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CIENTÍFICOS Y
TECNOLÓGICOS DEL ESTADO
DE AGUASCALIENTES
Plantel: Ferrocarriles
Fecha 26/Febrero/2010
Ácidos
Un ácido (del latín acidus, que significa agrio) es considerado tradicionalmente como
cualquier compuesto químico que, cuando se disuelve en agua, produce una solución con
una actividad de catión hidronio mayor que el agua pura, esto es, un pH menor que 7.
Esto se aproxima a la definición moderna de Johannes Nicolaus Brønsted y Martin Lowry,
quienes definieron independientemente un ácido como un compuesto que dona un catión
hidrógeno (H+) a otro compuesto (denominado base). Algunos ejemplos comunes
incluyen al ácido acético (en el vinagre), y el ácido sulfúrico (usado en Baterías de
automóvil). Los sistemas ácido/base son diferentes de las reacciones redox en que no
hay un cambio en el estado de oxidación. Los ácidos pueden existir en forma de sólidos,
líquidos, o gases, dependiendo de la temperatura. También pueden existir como
sustancias puras o en solución.
Ácidos minerales:
Halogenuros de hidrógeno y sus soluciones acuosas: ácido clorhídrico (HCl), ácido
bromhídrico (HBr), ácido yodhídrico (HI)
Oxoácidos de halógenos: ácido hipocloroso, ácido clórico, ácido perclórico, ácido
peryódico y compuestos correspondientes al bromo y al yodo
Ácido fluorosulfúrico
Ácido nítrico (HNO3)
Ácido fosfórico (H3PO4)
Ácido fluoroantimónico
Ácido fluorobórico
Ácido hexafluorofosfórico
Ácido crómico (H2CrO4)
Ácidos sulfónicos: Ácido metansulfónico (ácido mesílico)
Ácido etansulfónico (ácido esílico) (EtSO3H)
Ácido bencensulfónico (ácido besílico) (PhSO3H)
Ácido toluensulfónico (ácido tosílico, o (C6H4(CH3) (SO3H))
Ácido trifluorometansulfónico (ácido tríflico)
Ácidos carboxílicos:
Ácido acético
Ácido fórmico
Ácido glucónico
Ácido láctico
Ácido oxálico
Ácido tartárico
Ácidos carboxílicos vinílogos
Ácido ascórbico
Ácido de Meldrum
Bases
Una base es, en primera aproximación (según Arrhenius), cualquier sustancia que en
disolución acuosa aporta iones OH− al medio. Un ejemplo claro es el hidróxido potásico,
de fórmula KOH:
KOH → OH− + K+ (en disolución acuosa)
Los conceptos de base y ácido son contrapuestos. Para medir la basicidad de un medio
acuoso se utiliza el concepto de pOH, que se complementa con el de pH, de forma tal que
pH + pOH = pKw, (pKw en CNPT es igual a 10−14). Por este motivo, está generalizado el
uso de pH tanto para ácidos como para bases.
La teoría de Brønsted y Lowry de ácidos y bases, formulada en 1923, dice que una base
es aquella sustancia capaz de aceptar un protón (H+). Esta definición engloba la anterior:
en el ejemplo anterior, el KOH al disociarse en disolución da iones OH−, que son los que
actúan como base al poder aceptar un protón. Esta teoría también se puede aplicar en
disolventes no acuosos.
Lewis en 1923 amplió aún más la definición de ácidos y bases, aunque esta teoría no
tendría repercusión hasta años más tarde. Según la teoría de Lewis una base es aquella
sustancia que puede donar un par de electrones. El ion OH−, al igual que otros iones o
moléculas como el NH3, H2O, etc., tienen un par de electrones no enlazantes, por lo que
son bases. Todas las bases según la teoría de Arrhenius o la de Brønsted y Lowry son a
su vez bases de Lewis.
Ejemplos:
pH
El pH es una medida de la acidez o alcalinidad de una solución. El pH indica la
concentración de iones hidronio [H3O+] presentes en determinadas sustancias. La sigla
significa "potencial de hidrógeno" (pondus Hydrogenii o potentia Hydrogenii; del latín
pondus, n. = peso; potentia, f. = potencia; hydrogenium, n. = hidrógeno). Este término
fue acuñado por el químico danés Sørensen, quien lo definió como el logaritmo negativo
de base 10 de la actividad de los iones hidrógeno. Esto es:
Desde entonces, el término "pH" se ha utilizado universalmente por lo práctico que
resulta para evitar el manejo de cifras largas y complejas. En disoluciones diluidas, en
lugar de utilizar la actividad del ion hidrógeno, se le puede aproximar empleando la
concentración molar del ion hidrógeno.
Por ejemplo, una concentración de [H3O+] = 1 × 10–7 M (0,0000001) es simplemente un
pH de 7 ya que: pH = –log[10–7] = 7
El pH típicamente va de 0 a 14 en disolución acuosa, siendo ácidas las disoluciones con
pH menores a 7 (el valor del exponente de la concentración es mayor, porque hay más
protones en la disolución) , y alcalinas las que tienen pH mayores a 7. El pH = 7 indica la
neutralidad de la disolución (donde el disolvente es agua).
Se considera que p es un operador logarítmico sobre la concentración de una solución: p
= –log[...] , también se define el pOH, que mide la concentración de iones OH−.
Puesto que el agua está disociada en una pequeña extensión en iones OH– y H3O+,
tenemos que:
Kw = [H3O+]·[OH–]=10–14 en donde [H3O+] es la concentración de iones hidronio,
[OH−] la de iones hidroxilo, y Kw es una constante conocida como producto iónico del
agua, que vale 10−14.
Por lo tanto,
A pesar de que muchos potenciómetros tienen escalas con valores que van desde 1 hasta
14, los valores de pH pueden ser menores que 1 y mayores que 14. Por ejemplo el ácido
de batería de automóviles tiene valores cercanos de pH menores que uno, mientras que
el hidróxido de sodio 1 M varía de 13,5 a 14.
Un pH igual a 7 es neutro, menor que 7 es ácido y mayor que 7 es básico a 25 °C. A
distintas temperaturas, el valor de pH neutro puede variar debido a la constante de
equilibrio del agua (Kw).
La determinación del pH es uno de los procedimientos analíticos más importantes y más
usados en ciencias tales como química, bioquímica y la química de suelos. El pH
determina muchas características notables de la estructura y actividad de las
biomacromoléculas y, por tanto, del comportamiento de células y organismos.
H2O ↔ H+ + OH-
o también,
Al igual que el pH, típicamente tiene un valor entre 0 y 14 en disolución acuosa, siendo
ácidas las disoluciones con pOH mayores a 7, y básicas las que tienen pOH menores a 7.
Por lo tanto,
pH + pOH = 14
Indicadores de ácidos y bases
Un indicador de pH es una sustancia que permite
medir el pH de un medio. Habitualmente, se utiliza
como indicador sustancias químicas que cambia su
color al cambiar el pH de la disolución. El cambio de
color se debe a un cambio estructural inducido por la
protonación o desprotonación de la especie. Los
indicadores Ácido-base tienen un intervalo de viraje
de unas dos unidades de pH, en la que cambian la
disolución en la que se encuentran de un color a otro,
o de una disolución incolora, a una coloreada.
Su uso es amplio: se utilizan sobre todo para valoraciones ácido / base en química
analítica, y para medir el pH de una disolución, aunque de forma cualitativa.
Los más conocidos son el naranja de metilo, que vira en el intervalo de pH 3,1 - 4,4, de
color rojo a naranja, y la fenolftaleína, que vira desde un pH 8 hasta un pH 10,
transformando disoluciones incoloras en disoluciones con colores rosados / violetas.
Además se pueden usar indicadores caseros como la disolución resultante de hervir con
agua col lombarda (repollo colorado), pétalos de rosa roja, raíces de cúrcuma a partir de
las cuales se obtiene curcumina, y otros.
*La muestra una vez disuelta a menos que sea ya ácida o básica,necesita tratarse para
que el analito presente el carácter básico o ácido indispensable en este tipo de métodos.
Patrones o estándares
¡El agente valorante ha de ser estandarizado o ser patrón primario!
Patrones ácidos
El valorante mas frecuente es el HCl que se prepara a partir de HCl (c) (12M). No se
suelen usar otros ácidos minerales (HNO3, H2SO4) porque pueden modificar el analito
(orgánico) o provocar precipitaciones (inorgánico). No es patrón primario y necesita
estandarización.
Estandarización de HCl
Patrones primarios alcalinos
* 4-amino purina ( tiene el inconveniente de su bajo P.M.)
* Na2CO3 Sustancia pura que una vez desecada es el patrón de uso mas frecuente en la
estandarización de ácidos. El desprendimiento de CO2 puede provocar dificultades en la
percepción del P.F.
La estandarización con NaOH ( patrón secundario) induce a la acumulación de errores.
Patrones o estándares
¡El agente valorante ha de ser estandarizado o ser patrón primario!
Patrones alcalinos
El valorante mas frecuente es el NaOH que se prepara por disolución del sólido que es
muy higroscópico y se carbonata con facilidad. ++Se necesita descarbonatar decantando
disoluciones muy concentradas o precipitando el carbonato con Ba2+ que introduce mas
impurezas. No es patrón primario y necesita estandarización.
Estandarización de NaOH
Patrones primarios ácidos
Pftalato ácido de potasio: P.M. = 204.2 (grande), pKa = 5.4 Elevada pureza Cinética
rápida Estable térmicamente Estandarización de NaOH
Patrones primarios ácidos
Ácido 2- furónico:
pKa = 3.06 (más fuerte)
Mejores saltos de pH