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GUÍA PARA EL CÁLCULO DE LA INCERTIDUMBRE Código N  : ECA-MC-P20-G01 Fecha emisión: 21.10.2004

GUÍA PARA EL CÁLCULO DE LA INCERTIDUMBRE

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TABLA DE CONTENIDO

1.

INTRODUCCIÓN

1

2.

PROPÓSITO Y ALCANCE

2

3.

DEFINICIONES Y CONCEPTOS GENERALES

3

4.

ETAPAS PARA LA EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE

4

5.

EL MODELO FÍSICO Y MODELO MATEMÁTICO

5

6.

IDENTIFICACIÓN DE LAS FUENTES DE INCERTIDUMBRE

7

7.

CUANTIFICACIÓN DE LAS FUENTES DE INCERTIDUMBRE

8

7.1

Evaluación Tipo A de la incertidumbre estándar

10

7.2

Evaluación tipo B de la incertidumbre estándar

14

8.

REDUCCIÓN

(NORMALIZACIÓN)

15

9.

INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR COMBINADA (COMBINACIÓN)

18

10. INCERTIDUMBRE EXPANDIDA

22

11. EXPRESIÓN DEL RESULTADO DE LA INCERTIDUMBRE

23

12. REFERENCIAS

 

24

13. ANEXOS

25

13.1 Anexo

N° 1

25

13.2 Anexo 2

26

1. INTRODUCCIÓN

Durante los últimos años la labor realizada en Costa Rica en el campo de la acreditación, inicialmente aplicada por el Ente Nacional de Acreditación (ENA) y actualmente por el Ente Costarricense de Acreditación (ECA) ha puesto en evidencia una serie de inconsistencias y de errores muy comunes al realizar la estimación de la incertidumbre de la medición. Adicionalmente, aún muchos laboratorios utilizan otros métodos (diferentes a la GUM) para la estimación de la incertidumbre, los cuales pese a ser técnicamente correctos se apartan de la tendencias mundiales y su incorrecta interpretación puede ser el origen de discrepancias a nivel de evaluación de la conformidad, presentándose graves consecuencias en campos comerciales, legales, etc.

Consiente de su responsabilidad en la evaluación de la competencia técnica de Laboratorios de Calibración, Laboratorios de Ensayo y Entes de Inspección, la Comisión de Acreditación conformó en junio del 2003 un comité técnico ad hoc para la elaboración de la presente guía. En el comité estaban representados los diferentes sectores involucrados en el tema de la estimación de la incertidumbre, esto es: El Laboratorio Costarricense de Metrología (LACOMET), laboratorios de ensayo, laboratorios de calibración, evaluadores del ECA, empresas consultoras en el campo de la metrología y representantes del ECA, por lo que el fruto de este documento incluye aportes e inquietudes de todos los sectores involucrados en el proceso de acreditación en Costa Rica.

Elaborado por:

Revisado por:

Aprobado por:

Fecha de entrada en vigencia:

Comité Ad hoc Poltícia de Trazabilidad e Incertidumbre

Maritza Madriz

Gerente

Acuerdo No. 8, Acta 008, Sesión 008, octubre 21 2004, Junta Directiva

04.11.2005

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El Comité Técnico Ad hoc, fue conformado de la siguiente manera:

- Licenciado Edgar Sánchez Molina, Representante de Laboratorios con alcances acreditados, Miembro de la Junta Directiva ECA, representante sector privado.

- Licenciada Sandra Rodríguez Zúñiga, Jefe del Departamento de Metrología Física, Laboratorio Costarricense de Metrología, LACOMET.

- Ingeniera Beatriz Paniagua Valverde, Secretaría de Acreditación de Laboratorios, ECA.

- Licenciado Eric Romero Blanco, miembro Comité Asesor de Laboratorios, Representante del sector académico.

- Ingeniero Alberto Juan Díaz Tey, Experto.

- Licenciado Oscar Miguel Martínez Murillo, Miembro del Comité Asesor de Laboratorios, Laboratorio Costarricense de Metrología, LACOMET.

Esta Guía tiene por objetivo mostrar el proceso de estimación de la incertidumbre en un lenguaje sencillo, pero matemática, metrológica y técnicamente apegado a lo establecido en la Guía ISO/BIPM para la expresión de la incertidumbre en las mediciones (conocida mundialmente como GUM). Esta Guía es principalmente una recopilación de diferentes documentos que han sido establecidos con base en la Guía ISO/BIPM para la expresión de la incertidumbre en las mediciones y de la experiencia de los miembros del comité le han dado origen. Todos documentos utilizados para su elaboración son declarados en las referencias de esta guía, respetándose la propiedad intelectual y derechos de autor.

Para situaciones muy complejas, el ECA establecerá políticas específicas para su interpretación y aplicación en las evaluaciones realizadas a los Laboratorios del Sistema Nacional de la Calidad. El caso particular de la estimación de la incertidumbre de la medición en el campo microbiológico y de química clínica es desarrollado por otro comité del ECA.

Esta guía es aplicable a laboratorio de Ensayo, Laboratorios de Calibración y Entes de Inspección los cuales necesariamente realizan en diferentes procesos mediciones, a diferentes niveles de exactitud e incertidumbre y cuyos resultados no pueden se considerados completos hasta tanto no haya sido estimado y declarado un valor de incertidumbre.

2. PROPÓSITO Y ALCANCE

Esta guía establece los lineamientos para a aplicación de la estimación de la incertidumbre de la medición de acuerdo con la GUM [1], aclarando algunos puntos de difícil interpretación en dicha referencia. Esta guía puede ser utilizada por todas aquellas organizaciones en las que la estimación de la incertidumbre debe ser incluida para la correcta interpretación de los resultados, incluyendo laboratorios de calibración, laboratorios de ensayo, entes de inspección y usuarios de equipos de medición en general.

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3. DEFINICIONES Y CONCEPTOS GENERALES

Incertidumbre de la medición: La incertidumbre de medición es un parámetro, asociado al resultado de una medición, que caracteriza la dispersión de los valores que pueden atribuirse razonablemente al mensurando [Ref. 1].

Mensurando: Los mensurandos son las magnitudes particulares objeto de una medición. Un mensurando puede ser medido directamente (por ejemplo la medición de la temperatura de un cuerpo con un termómetro) o bien en forma indirecta a partir de otras magnitudes de entrada que se relacionan con él a través de un modelo matemático o relación funcional (por ejemplo la medición de la densidad a partir de mediciones de masa y volumen utilizando el modelo matemático densidad = masa / volumen).

La relación entre el mensurando Y (o magnitud de salida) que depende de una serie de

magnitudes de entrada X i (i =1, 2,

, N), se puede expresar en forma general como:

Y f X

1

,

X

2

,

,

X

n

(1)

La función modelo f representa el procedimiento de medición y el método de evaluación, describe cómo se obtienen los valores de la magnitud de salida Y a partir de los valores de las magnitudes de entrada Xi . En la mayoría de los casos, la función modelo corresponde a una sola expresión analítica, pero en otros casos se necesitan varias expresiones de este tipo que incluyan correcciones y factores de corrección de los efectos sistemáticos, en cuyo caso existe una relación más complicada que no se expresa explícitamente como una función. Es más, f puede determinarse experimentalmente, existir sólo como un algoritmo de cálculo que deba ser numéricamente evaluado, o ser una combinación de todo ello.

Incertidumbre tipo A: método para evaluar la incertidumbre mediante el análisis estadístico de una serie de observaciones.

La mejor estimación del valor esperado µ q de una magnitud q que varia aleatoriamente, y de la cual se han obtenido n mediciones independientes q k bajo condiciones de

repetibilidad es el promedio

q .

q

1

n

n

k 1

q

k

(2)

Los valores obtenidos en una serie de mediciones difieren entre sí debido a efectos

esa serie de

observaciones es posible calcular la varianza experimental como:

aleatorios en todas aquellas magnitudes que le afectan.

A partir de

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s

2



q

k

1

n 1

n

k 1

q

k

q

2

(3)

La mejor estimación de σσ 2 ( q ) = σσ 2 /n, la variancia de la media está dada por:

s

2

q

 

s

2



q

k

n

(4)

4. ETAPAS PARA LA EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE

Para realizar la estimación de la incertidumbre en forma sistemática, es posible utilizar el siguiente esquema:

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01

21.10.2004 Páginas: 5 de 41 Versión: 01 Dependiendo de cada medición puede ocurrir que alguna etapa

Dependiendo de cada medición puede ocurrir que alguna etapa de estas sea simplificado e incluso eliminada. No obstante, el presente esquema muestra todas las posibilidades a las que se puede enfrentar un usuario al realizar la estimación de la incertidumbre.

5. EL MODELO FÍSICO Y MODELO MATEMÁTICO

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Un modelo físico de la medición consiste en el conjunto de suposiciones sobre el propio mensurando y las variables físicas o químicas relevantes para la medición.

Estas suposiciones usualmente incluyen:

a) relaciones fenomenológicas entre variables,

b) Consideraciones sobre el fenómeno como conservación de las cantidades, comportamiento temporal, comportamiento espacial, simetrías,

c) Consideraciones sobre propiedades de la sustancia como homogeneidad isotropía.

e

Una medición física, por simple que sea, tiene asociado un modelo que solo se aproxima al proceso real.

El modelo matemático es una descripción del modelo físico utilizando lenguaje matemático. Tal como se ha señalado, el modelo matemático es una aproximación al modelo físico, es decir una descripción imperfecta del fenómeno que se está midiendo, pero que adecuada a propósitos particulares y específicos.

El modelo matemático es normalmente representado como la relación funcional f entre las variables medidas X i (conocidas también como valores de entrada) y el mensurando Y (o valor de salida), esto es:

Y

f X ,

1

X

2

,

,

X

n

(5)

Dado que no es posible determinar exactamente el valor de cada variable de entrada Xi, en la realizada únicamente se puede hacer la mejor estimación, por ello, en lenguaje matemático es mejor representar el modelo matemático como:

y

f

x , x

1

2

,

x

n

(6)

Son ejemplos de modelos matemáticos los siguientes:

Ecuación de los gases ideales: PV=nRT

Ecuación para la estimación de la densidad (ρ) de un cuerpo a partir de su masa (m) y de su volumen (V): ρ=m/V

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Ecuación para el cálculo de la presión (P) en función de la Fuerza (F) y la el área (A): P=F/A

Ecuación C 2 =C 1 * V 1 / V 2

6. IDENTIFICACIÓN DE LAS FUENTES DE INCERTIDUMBRE

El siguiente paso en el proceso de estimación de la incertidumbre es determinar las fuentes de incertidumbre que afectan al modelo físico, al modelo matemático, a las variables influyentes o a los parámetros de entrada.

Entre las fuentes de incertidumbre presentes con mayor frecuencia se encuentran:

La incertidumbre del patrón utilizado en la calibración de un instrumento

La incertidumbre propia de la calibración de los instrumentos utilizado en los ensayos

la repetibilidad de las lecturas

la reproducibilidad de las mediciones por cambio de observadores, instrumentos, condiciones de las pruebas, etc.

características del propio instrumento, como resolución, histéresis, deriva, etc.

variaciones de las condiciones ambientales

la definición del propio mensurando

el modelo particular de la medición

variaciones en las magnitudes de influencia.

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7. CUANTIFICACIÓN DE LAS FUENTES DE INCERTIDUMBRE.

Una vez establecido el modelo matemático de la medición, comienza el proceso de

estimación de

transformándose el modelo matemático de las magnitudes físicas invariantes,

representado por la ecuación 7, en el siguiente modelo estadístico:

entrada ( x X ),

las

magnitudes

de

salida

( y

Y )

y

de

l

l

y

f

x ,x

1

2

donde:

,

, x

l

,

, x

L

(7)

l : contador de las diferentes fuentes de incertidumbres, representadas en términos de sus

correspondientes variables aleatorias

x

l

(l 1; 2; ;; L )

Cada una de las variables de entrada son medidas o tomadas de alguna referencia, por lo

que deben estar acompañadas por una estimación razonable de su incertidumbre.

Según el método de evaluación utilizado para estimar su valor numérico, la

incertidumbre estándar del resultado de una medición puede agruparse en una de las

siguientes categorías:

a) Tipo A: la incertidumbre estándar se obtiene de una función de densidad de

probabilidad derivada de una distribución de frecuencias observadas, lo que

implica la elaboración estadística de series de mediciones.

b) Tipo B: la incertidumbre estándar se obtiene de una función de densidad de

probabilidad asumida, basada en un grado de confianza de que el evento ocurrirá

(frecuentemente llamado probabilidad subjetiva). La evaluación Tipo B de una

componente de la incertidumbre generalmente se basa en un conjunto de

información confiable.

Propósito de la clasificación del método de evaluación de la incertidumbre de la medición.

El propósito de la clasificación en Tipo A o Tipo B es facilitar la discusión con respecto a la

evaluación de la incertidumbre de los componentes de la medición: no pretende mostrar si

existe alguna diferencia en la naturaleza de los componentes resultantes de la clasificación

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en Tipo A o Tipo B.

Ambos tipos de clasificaciones de las componentes de la incertidumbre de la medición se

basan:

a) En distribuciones de probabilidades,

b) En el uso de las varianzas y las desviaciones estándares para su cuantificación.

Estas categorías aplicadas a la evaluación de la incertidumbre de los componentes de la

medición no sustituyen a los términos “aleatorio” y “sistemático”.

Consideraciones prácticas.

1. Como el tiempo y los recursos necesarios para la evaluación de la incertidumbre de

la medición mediante métodos estadísticos son escasos en la práctica, la

incertidumbre del resultado de la medición se evalúa generalmente mediante el

desarrollo de un modelo matemático de la medición y la Ley de propagación de la

incertidumbre.

2. El alcance de la modelación matemática de la medición lo definirá la exactitud

requerida por la propia medición.

3. Como el modelo matemático de la medición puede estar incompleto, todas las

magnitudes influyentes deben variarse tanto como la práctica lo permita, de manera

que la evaluación de la incertidumbre esté basada en lo posible, en datos

observados.

4. Siempre que sea posible, el uso de los modelos matemáticos empíricos de la

medición deben basarse en:

Datos obtenidos a largo plazo,

El uso de los patrones de comprobación y las Cartas de Control que indiquen si

una medición está bajo control estadístico,

en experimentos bien diseñados.

5. La incertidumbre estándar asociada a una corrección se desprecia si su contribución

a la incertidumbre del resultado de la medición es insignificante.

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6. Si el valor de la corrección es insignificante con respecto a la incertidumbre del

resultado de la medición, también se desprecia.

7. Los errores groseros en el registro o análisis de datos pueden introducir un error

desconocido significativo en el resultado de una medición. Los errores grandes se

pueden identificar generalmente durante la revisión de los datos, sin embargo, los

pequeños pueden no ser detectados o confundirse con variaciones aleatorias. La

medición de la incertidumbre no considera tales errores.

7.1 Evaluación Tipo A de la incertidumbre estándar

Una incertidumbre estándar de tipo A puede obtenerse por cualquier método estadístico

que ofrezca un estimado válido de la dispersión de los datos.

7.1.1 Primer caso: la magnitud de entrada X se estima a partir de n mediciones

independientes x bajo condiciones de repetibilidad.

i

En la mayoría de las mediciones, el mejor estimado disponible de la esperanza

magnitud X que varía aleatoriamente en n observaciones independientes

X

de una

x

i

(i 1; 2; ; n ) bajo condiciones de repetibilidad, es la media aritmética o promedio x :

1 x  
1
x 

n

n

i 1

x i

(8)

La varianza del promedio s x

2

es un estimador isesgado de la varianza de la media de las

muestras

2

X

, y se determina según la siguiente ecuación:

s

2



x

s

2



x

n

(9)

donde:

2

s x

: varianza experimental de las observaciones. Se determina según la siguiente

ecuación: s 2  x  1  n  1 GUÍA PARA EL CÁLCULO

ecuación:

s

2



x

1

n 1

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n

i 1

x x

i

2

(10)

La desviación estándar del promedio es la raíz cuadrada positiva de la varianza del

promedio: s  x  s x  n
promedio:
s
 x

s x

n

(11)

La desviación estándar experimental del promedio sxes la estadística utilizada para la

cuantificación de la incertidumbre estándar de la medición:

uX sx

(12)

donde:

uX : es llamada incertidumbre estándar de tipo A.

En este simple caso, los grados de libertad de la variable aleatoria continua X , se

determinan a partir de n observaciones independientes según la siguiente ecuación:

n 1

(13)

Los grados de libertad siempre deben estar disponibles cuando se documentan las

evaluaciones de las componentes de incertidumbre de tipo A.

Si las variaciones aleatorias en las observaciones de una magnitud de entrada están

correlacionadas, por ejemplo, con el tiempo, entonces el promedio (

) y la desviación estándar experimental del promedio) pueden ser estimadores

inapropiados de los estadísticos deseados.

En estos casos, las observaciones no se distribuyen según la distribución normal y deben

analizarse mediante métodos estadísticos especialmente diseñados para el tratamiento de

series de mediciones correlacionadas que varían aleatoriamente.

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Ejemplo: Cálculo de la incertidumbre Tipo A. se realiza la determinación de calcio en

una muestra de agua, mediante 10 mediciones realizadas a una misma muestra bajo

condiciones de repetibilidad. Los resultados encontrados son:

Contenido de calcio en agua (mg/L)

 

1

 

2

 

3

 

4

 

5

 

6

 

7

8

 

9

10

10,25

 

10,34

 

10,18

 

10,29

10,26

 

10,28

10,22

 

10,24

 

10,30

10,20

El valor promedio está dado por:

 
 

10,25

10,34

10,18

10,29

10,26

10,28

10,22

10,24

10,30

10,20

x

10,26 mg / L

10

Para este conjunto de datos la desviación estándar es:



s x

1

n 1

n

i 1

x x

i

2

1/ 2

0,49

mg

/

L

y la desviación estándar de la media es:

s



x



s  x n
s

x
n

0,49

10
10

0,11

mg

/

L

; con 10-1 = 9 grados de libertad.

Si para fines prácticos, a solicitud del cliente o interesado, o bien para fines legales es

necesario expresar la incertidumbre tipo A a un nivel de confianza dado (por ejemplo 95%)

se multiplica la desviación de la media por el correspondiente valor de la t-student (Anexo

1) para n-1 grados de libertad y para el nivel de confianza deseado.

En el presente ejemplo la incertidumbre tipo A, expresada a un nivel de confianza del 95,45

% de confianza y nueve grados de libertad es:

u

A



s  x  n
s

x
n

t

n 1;95 ,45%

0,11 2,32

0,26

mg

/

L

En este caso el resultado del ensayo es el siguiente:

Contenido de calcio en agua: 10,26 mg/L

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Incertidumbre Tipo A 0,26 mg/L (para 9 grados de libertad y un nivel de confianza de

95,45%).

7.1.2 Segundo caso: Evaluación de la incertidumbre de la medición mediante el

análisis estadístico de los datos obtenidos de un diseño experimental.

Este es el caso, más complejo que el primero, del llamado Análisis de Varianza (ANOVA),

que si bien persigue otros objetivos también permite las evaluaciones Tipo A de las

componentes de la incertidumbre mediante el diseño de secuencias anidadas de

mediciones del mensurando variando los valores de las magnitudes de entrada de las que

depende.

Existen diferentes modelos incluidos bajo el nombre general de ANOVA y son utilizados

exitosamente en muchas situaciones de mediciones encontradas en la práctica, sin

embargo, es poco probable lograr la variación de todas las magnitudes de entrada debido

a las limitaciones en tiempo y recursos por lo que normalmente se evalúan solo algunas

componentes de incertidumbre utilizando estos métodos.

7.1.3 Tercer caso: el ajuste por el método de los mínimos cuadrados de una curva

Y f X

 j

a partir de datos experimentales.

La varianza y la incertidumbre estándar de los parámetros que caracterizan la curva y de

cualquier punto predicho, se calculan también mediante los procedimientos estadísticos

asociados a las técnicas ANOVA, perfectamente establecidos en la literatura estadística.

7.1.4 Cuarto caso: la incertidumbre estándar mancomunada o histórica.

En el caso de mediciones que se realicen bajo control estadístico en el cual está

determinada una desviación estándar del comportamiento de las mediciones

s ), como incertidumbre de la medición realizada podría

mancomunadas o históricas (

p

utilizarse:



u x

s p

n
n

(14)

donde: GUÍA PARA EL CÁLCULO DE LA INCERTIDUMBRE Código N  : ECA-MC-P20-G01 Fecha emisión:

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n : es el número de réplicas de mediciones en el caso particular.

La incertidumbre estándar mancomunada tiene una especial importancia en los niveles

más bajos de la cadena de calibración, donde los patrones de referencia constituyen

prácticamente “valores verdaderos” al ser calibrados en Laboratorios Nacionales o

Primarios, de manera que la incertidumbre del resultado de la calibración comprende una

sola componente y es la incertidumbre estándar de tipo A calculada a partir de la

desviación estándar mancomunada del procedimiento de medición

s

p .

7.2 Evaluación tipo B de la incertidumbre estándar

Para un estimado x de una magnitud X que no se obtuvo a partir del procesamiento de

series de mediciones repetidas, la estimación de la incertidumbre estándar uxse evalúa

X . Este conjunto de

información incluye:

a partir del juicio científico basado en la posible variabilidad de

c) Los datos de mediciones previas.

d) La experiencia o conocimiento general del comportamiento y propiedades de los

equipos de medición, incluyendo los materiales de referencia.

e) Las especificaciones del fabricante.

f) Los datos provenientes de la calibración u otras certificaciones.

g) Las incertidumbres asignadas a los datos de referencia en Manuales u otras

fuentes.

Por conveniencia, u X

de tipo B e incertidumbre estándar de tipo B.

El uso adecuado del conjunto de información disponible para una evaluación tipo B de la

y uX evaluadas de esta manera son conocidas como varianza

2

incertidumbre de la medición depende de la experiencia y el conocimiento del evaluador,

que se afianzan con la práctica.

Debe reconocerse que una evaluación tipo B de la incertidumbre estándar puede ser tan

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01

confiable como una de tipo A, sobre todo cuando el número de observaciones es pequeño

(vea la Tabla E.1 GUM).

8. REDUCCIÓN (NORMALIZACIÓN)

La transformación de la incertidumbre de la medición en una incertidumbre estándar, sin

que se asocie necesariamente al concepto probabilístico de intervalo de confianza, es una

etapa fundamental para el posterior proceso de combinación de las diferentes

componentes de incertidumbre mediante la Ley de Propagación de las Incertidumbres.

A continuación se analizan diferentes formas posibles para obtener un estimado de una

incertidumbre estándar de tipo B a partir de la información disponible:

8.1 Primer caso: cuando la incertidumbre del estimado x se da como un múltiplo k de la

desviación estándar:

U p

k



u x

donde:



u x

U

p

k

(15)

U

p : incertidumbre expandida para una probabilidad de cobertura igual a P .

k : factor de cobertura. Su valor generalmente se encuentra entre 2 y 3.

8.2 Segundo caso: la incertidumbre del estimado x puede darse para los intervalos de

confianza correspondientes a p = 90, 95 ó 99 % , en vez de un múltiplo k de la desviación

estándar. Aunque no se indique, se asume que se utilizó la Distribución Normal para

calcular el intervalo de confianza, de manera que:



u x

U

p

z

donde:

(16)

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z : estadística correspondiente a una Distribución Normal ( k z ). Sus valores pueden

obtenerse en la Tabla G.2 GUM

8.3 Tercer caso: si la única información que se posee es que la probabilidad de que la

magnitud de entrada

(límite

superior) es del 100 P , entonces se asume que:

X

esté en el rango desde

a

(límite inferior) hasta

a

el mejor estimador x de X es el punto medio del rango:

x

a a

 

2

(17)

la distribución de los posibles valores de X es normal, de manera que su

incertidumbre estándar se calcula según la siguiente ecuación:



u x

U

p

a

z z

donde:

(18)

a : semiancho del rango donde, con un nivel de confianza 100 P , se espera que se

encuentre el valor verdadero de X . Se determina según la siguiente ecuación:

a

a

a

2

(19)

8.4 Cuarto caso: En otros casos solamente es posible estimar las fronteras (los límites

esté

para todos los propósitos prácticos es igual a uno y

de que esté afuera de este rango es esencialmente cero”.

Si no hay un conocimiento específico acerca de los posibles valores de X dentro del

rango, se asume que es igualmente probable para X estar en cualquier punto del rango:

estamos en presencia de una distribución rectangular o uniforme de los posibles

valores de X , con las siguientes características:

dentro del rango desde

inferior y superior) de X

para plantear que “la probabilidad de que el valor de X

a

hasta

a

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01

Esperanza o valor esperado de X :

x

a

a

2

(20)

Varianza de X :

u

2



x

a

a

2

12

(21)

Si los límites superior e inferior son simétricos con respecto a x , es decir:

a

2

a a

entonces:

u

2



x

a 2

3

La incertidumbre estándar de X es:



u x

a

3
3

(22)

(23)

8.5 Quinto caso: si los límites superior e inferior de la magnitud de entrada no son

simétricos con respecto a su mejor estimador x , de manera que:

n

con respecto a su mejor estimador x , de manera que: n a a  

a

a

x b

n

x b

n

Como el valor x no está en el centro del rango, la distribución de probabilidades de X no

n

tiene que ser uniforme, sin embargo, si no hay suficiente información disponible que

permita seleccionar una distribución adecuada, una simple aproximación es considerar que

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x

n

sigue una distribución rectangular con ancho (

b

b ) e incertidumbre estándar:



u x

 a a   12
 a
a 
12

b  b   12
b
 b
12

(24)

8.6 Sexto caso: Cuando no hay un conocimiento específico acerca de los posibles

valores de X dentro de sus límites estimados

siguen una distribución uniforme, tal como se planteó en el cuarto y quinto caso.

Sin embargo, la discontinuidad de la función paso en una distribución de probabilidad es

irreal, no representa fenómeno físico alguno: es más realista esperar que los valores

cercanos a las fronteras sean menores que aquellos cercanos al punto medio, por lo tanto,

en ocasiones es razonable remplazar la distribución uniforme por la triangular

simétrica, con las siguientes características:

a

y

a

, se asume que los valores de X

Valor esperado o esperanza:

x

a

a

2

(25)

Desviación estándar:



u x

a

6
6

(26)

9. INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR COMBINADA (COMBINACIÓN)

La incertidumbre estándar del mensurando Y , estimada mediante el estimador y (vea la

) y, por lo tanto, del resultado de la medición, se obtiene combinando apropiadamente las

], que

incertidumbres estándares de los estimados de las magnitudes de entrada [ 

u x

j

pueden ser de tipo A, B e incluso, combinada.

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01

9.1 Magnitudes de entrada no correlacionadas. La varianza mancomunada se determina según la siguiente ecuación:

L

2 u  y   2 2 c  u  x c l
2
u

y
 2
2
c
u

x
c
l
l
l  1
donde:
 f
c
:
derivadas
l
 X
l
x l

parciales

evaluadas

en

X

l

x

l

.

(27)

Frecuentemente

llamadas

coeficientes de sensibilidad, describen como el estimado de la magnitud de salida y varía

con los cambios en los valores de los estimados de las magnitudes de entrada X .

l

La incertidumbre estándar combinada del resultado de la medición, designada por

u y

c

u y

c

, es la raíz cuadrada positiva de la varianza mancomunada:



u y 2 c
u y
2
c

Se sugiere expresar la

u

2

c



y

L

l 1

u

2

l



y

donde:

u

l



y



c u x

l

l

de la siguiente forma:

(28)

(29)

La incertidumbre estándar combinada del resultado de la medición es una desviación

estándar estimada que caracteriza la dispersión de los valores que pudieran ser

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01

Casos particulares:

9.1.1 Primer caso: si el mensurando puede describirse a través del siguiente modelo

matemático lineal:

Y

L

l 1

c

l

X

l

donde:

c 1

l

: constantes de la función matemática.

Entonces:

u

2

c



y

L

2

u

l 1



x

l

(30)

(31)

9.1.2 Segundo caso: si el mensurando puede describirse a través del siguiente modelo

matemático no lineal:

Y

L

l 1



c X

l

p

l

entonces:

(32)



u y

y

c

2

L

l 1

p

l



u x

l

x

l

2

(33)

donde:

u

c



y

y

: incertidumbre estándar combinada relativa del resultado de la medición.

Nota:

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01

Cuando la no linealidad del modelo matemático representado por la

es significativa, los términos de orden superior del correspondiente desarrollo

por Series de Taylor deben adicionarse a la . Cuando la distribución de

cada

es simétrica con respecto a su media, los términos más importantes de los

próximos órdenes superiores en el desarrollo por Series de Taylor son:

X

l

L L



l

1

z

1


 

0,5

 

2

f

X

l

X

z

2

f

3

f

X

l

X

L

2

X

z

u

2

2

 

x

l

u

x

z

(34)

9.2 Magnitudes de entrada correlacionadas

La varianza mancomunada se determina según la siguiente ecuación:

u

2

c



y

L L



l

1

z

1

c

l

c



z

u x

l

,

x

z

Desarrollando la ecuación anterior:

u

2

c



y

L

2

c

l

l

1

u

2



x

l

2

L

1

L



c

l

 

z

1

l

1

l

c

z

u x

l

,

x

z

 

(35)

(36)

donde:

u x

l

, x

z

: la covarianza estimada asociada a los estimadores

según la siguiente ecuación:

u x

l

,

i

,

x

z

,

i

1

n 1

n

i 1

x

l

,

i

x

l



x

z

,

i

x

z

x

l

y

(37)

x . Se determina

z

En términos del coeficiente de correlación, más fácilmente comprensible que la covarianza,

el segundo término de la

se puede rescribir como:

2 L  1 L  2 c l l   z 1 l

2

L 1

L

 2

c

l

l  

z

1

l

1

donde:

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01

c

2

z

 

u x

l

u x

z

r

x , x

i

z

(38)

r x

l

,

x

z

u x

l

,

x

z



u x

l

u x

z

(39)

Casos particulares:

9.2.1

correlacionados con coeficientes de correlación

Primer caso: cuando todos los estimadores de entrada están perfectamente

reduce

r

x

i

,

x

z

1

, entonces la

se

a la siguiente.

u

2

c



y

L

l 1

c

l



u x

l

2

(40)

10. INCERTIDUMBRE EXPANDIDA

Partiendo de la suposición que la incertidumbre estándar sigue una distribución normal, su

puede afirmar que esta representa un intervalo centrado en el estimado del mensurando

que contiene el valor verdadero con una probabilidad p de 68 % aproximadamente.

Cuando por razones prácticas, legales o técnicas se requiere expresar el resultado a una

probabilidad mayor, es necesario expandir la incertidumbre estándar en un factor k,

denominado factor de cobertura, obteniéndose de esta manera una incertidumbre

expandida U.

U ku

c

(41)

Para una distribución normal, un factor de cobertura k=2 define un intervalo cuyo nivel de

confianza es de aproximadamente 95% y k=3 define un intervalo cuyo nivel de confianza

es de aproximadamente 99%.

Condiciones que favorecen que la incertidumbre estándar se aproxime a un distribución

normal son: GUÍA PARA EL CÁLCULO DE LA INCERTIDUMBRE Código N  : ECA-MC-P20-G01 Fecha

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01

Que el mensurando Y sea estimado a partir de un número significativo de

argumentos Xi que pueden ser descritos mediante distribuciones de probabilidad

bien definidas, por ejemplo distribuciones normales, rectangulares, etc.

Las contribuciones de las estimaciones de los argumentos contribuyen en

cantidades comparables, ya sean estimadas como una incertidumbre Tipo A o Tipo

B.

La función sujeta estudio tiene un comportamiento lineal.

La incertidumbre asignada a cada argumento posee un número no pequeño de

grados de libertad.

Cuando estas condiciones no se dan y es necesario realizar una estimación de la

incertidumbre a partir de los grados efectivos de libertad. Según la ecuación de Welch–

Satterhwaite los grados efectivos están dados por la ecuación:

efec

u

4

c



y

N

i 1

u

4

i



y

i

(42)

Cuando la incertidumbre de un argumento es estimada como una incertidumbre Tipo A, se

pueden asignar n-1 grados de libertad; si se estima como una incertidumbre Tipo B

siguiendo una distribución rectangular se le asignan infinito número de grados de libertad.

Conociendo los grados efectivos de libertad v eff , se determina el factor de cobertura k p

haciendo uso de una tabla de t-student para el nivel de confianza deseado. Finalmente se

calcula la incertidumbre expandida como:

U

p

k u

p

c

(43)

donde p representa el nivel de confianza seleccionado.

11. EXPRESIÓN DEL RESULTADO DE LA INCERTIDUMBRE

La expresión del resultado de la medición y de su incertidumbre deben incluir los siguiente:

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01

El resultado de la medición (por ejemplo un valor promedio)

La incertidumbre estándar o la incertidumbre expandida

En ambos casos declarar como se ha calculado la incertidumbre estándar (indicar

sus componentes).

Si se expresa como una incertidumbre expandida indicar el nivel de confianza y el

valor del factor de cobertura utilizado.

Normalmente, la incertidumbre expandida se expresa con una o dos cifras

significativas. Expresarla con más cifras no tiene sentido práctico. Si se desea

expresar con una sola cifra debe analizarse previamente la perdida de información y

el peligro de sobreestimar o subestimar la magnitud de la incertidumbre producto del

proceso de redondeo. En general, expresarla con dos cifras es quizás la práctica

más común.

12.

REFERENCIAS

1. Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement, primera edición, 1993, revisada y reeditada en 1995, International Standardization Organization (Ginebra, Suiza).

2. International Vocabulary of Basic and General Terms in Metrology, segunda edición, 1993, International Standardization Organization (Ginebra, Suiza).

3. Quantifying

Uncertainty

EURACHEM/ CITAC

in

Analytical

Measurement,

Segunda

edición,

2000,

4. Guía para estimar la Incertidumbre de la medición. Primera edición, 2000. Centro Nacional de Metrología de México (Cenam).

5. EAL-R2. Expresión de la Incertidumbre de medidas en calibraciones. Primera edición, 1997, Cooperación Europea para la Acreditación de Laboratorios

6. Guidelines for Evaluating and Expressing the Uncertainty of NIST Measurement Results. 1994. NIST, USA.

7. The Expression of Uncertainty in Testing. Primera edición, UKAS.

13. ANEXOS GUÍA PARA EL CÁLCULO DE LA INCERTIDUMBRE Código N  : ECA-MC-P20-G01 Fecha

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13.1 Anexo N° 1

Tabla de t-student para diferentes niveles de confianza y grados de libertad

Número de

   

Nivel de confianza

 

observaciones

Grados de libertad ( n-1 )

99%

98%

95,45%

0,90

0,80

68,00

2

 

1 63,66

31,82

13,97

6,31

3,08

1,82

3

2 9,92

 

6,96

4,53

2,92

1,89

1,31

4

3 5,84

 

4,54

3,31

2,35

1,64

1,19

5

4 4,60

 

3,75

2,87

2,13

1,53

1,13

6

5 4,03

 

3,36

2,65

2,02

1,48

1,10

7

6 3,71

 

3,14

2,52

1,94

1,44

1,08

8

7 3,50

 

3,00

2,43

1,89

1,41

1,07

9

8 3,36

 

2,90

2,37

1,86

1,40

1,06

10

9 3,25

 

2,82

2,32

1,83

1,38

1,05

11

10 3,17

 

2,76

2,28

1,81

1,37

1,05

12

11 3,11

 

2,72

2,25

1,80

1,36

1,04

13

12 3,05

 

2,68

2,23

1,78

1,36

1,04

14

13 3,01

 

2,65

2,21

1,77

1,35

1,03

15

14 2,98

 

2,62

2,20

1,76

1,35

1,03

16

15 2,95

 

2,60

2,18

1,75

1,34

1,03

17

16 2,92

 

2,58

2,17

1,75

1,34

1,03

18

17 2,90

 

2,57

2,16

1,74

1,33

1,02

19

18 2,88

 

2,55

2,15

1,73

1,33

1,02

20

19 2,86

 

2,54

2,14

1,73

1,33

1,02

Infinito

Infinito

2,58

2,33

2,00

1,64

1,28

1,00

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13.2 Anexo 2

Ejemplos prácticos

Ejemplo 1: Determinación del valor de la actividad del ión hidronio en una muestra incógnita:

Se desea determinar el valor de la actividad del ion hidronio, en una muestra incógnita, realizando la curva de pH con dos disoluciones amortiguadoras de 4,00 ± 0,02 y 7,00 ± 0,02, a 25 °C, considerando solamente los aportes a la incertidumbre, producto del modelo matemático.

Modelo matemático

(

pH x

)

donde

:

(

pH s

1

E X

(

,

E

(

s

2

)

(

pH s

2

,

s

1

)

s

1

)

(

s

E X

)

E

(

2

)

(

pH s

)

E

E

(

(

s

s

1

1

)

)

1

)



E X

(

,

s

1

)

E s

(

2

,

s

1

)

(1)

Donde:

pH(s1) = valor de pH de la disolución amortiguadora 1 pH(s2) = valor de pH de la disolución amortiguadora 2 E(X) = potencial en mV, de la muestra E(s1) = potencial en mV, de la disolución amortiguadora 1 E(s2) = potencial en mV, de la disolución amortiguadora 2

Resultados experimentales

pH(s1)= 4,00

E(s1)=167,9 mV

pH(s2)= 7,00

E(s2)=- 4,0 mV

E(X)= 158,2 mV

A partir de los datos anteriores determinó que el valor de la actividad de ion hidronio en la muestra es de: pH(X) = 4,169

Las variables de entrada pueden ser observadas en la figura 1.

pH (s1) pH(s2)
pH (s1)
pH(s2)
DE (X,s1)
DE (X,s1)
pH(X) = 4,169 Las variables de entrada pueden ser observadas en la figura 1. pH (s1)
DE (s2,s1)
DE (s2,s1)
pH (x)
pH (x)
GUÍA PARA EL CÁLCULO DE LA INCERTIDUMBRE Código N  : ECA-MC-P20-G01 Fecha emisión: 21.10.2004

GUÍA PARA EL CÁLCULO DE LA INCERTIDUMBRE

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ECA-MC-P20-G01

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21.10.2004

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Figura 1. Gráfico de causa- efecto, para el modelo matemático (1)

Para determinar la incertidumbre estándar de la determinación, utilizamos la siguiente fórmula:

u

2

(

(

pH x

))

 pH x

(

)



E X

(

,

s

1

)



pH x

pH s

(

1

)

(

)



(

u

E X

(

,

s

u

(

1

))

(

pH s

))

1

 

2

pH x

pH s

(

2

)

(

)

u

(

   pH x



2

(

)

(

E s

2

,

s

1

)



(

u