5. Технологические балансы и расходные нормы.

Единственным промышленным способом получения азотной кислоты

является контактное окисление аммиака с последующим окислением NO до NO 2 и
абсорбцией оксидов азота водой:
4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O; (5.1)
2NO + O2 = 2NO2; (5.2)
3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO (5.3)
NH3 + 2O2 = HNO3 + H2O. (5.4)
Для расчета примем основные показатели проектируемого агрегата:
давление при окислении HN3 3,8× 105 Па; мощность агрегата – 2000 т кислоты в
сутки; концентрация продукционной кислоты – 60%; Предельно допустимое
содержание NH3 в аммиачно-воздушной смеси 10,6% позволит получить в
промывателе HNO3 с концентрацией 26% и повысить парциальное давление
нитрозных газов, направляемых в абсорбционную колонну. Другие показатели
технологического режима и конструктивные особенности агрегата будут
выбираться на основе физикохимических закономерностей процесса.
5.1.1 Материальный баланс контактного узла
Теоретический расход NH3 на 1 т HNO3 согласно уравнению (5.4) составит, кг,
M ( NH 3 ) 17
m ( NH 3 ) = ∙ m ( HNO3 ) = ∙1000=269,84 ,
M (HNO3 ) 63

Фактический расход аммиака при степени конверсии 96,0% и степени абсорбции

оксидов азота 99,65% составит, кг.
m( NH 3) 269,84
mфакт ( NH 3 ) = = =282,0706 ,
x конв ∙ x абс 0,96∙ 0 , 9965

Общий расход NH3 за 1 ч при мощности агрегата 2000 т кислоты в сутки, кг

П сут (HNO3 )∙ m факт ( NH 3) 2000∙ 282,0706
m час ( NH 3 ) = = =23505,883 ,
24 24

или 1382,699 кмоль.

Часовой расход воздуха при содержании в аммиачно-воздушной смеси 10,6% NH 3
составит, кмоль,

Изм. Лист № докум. Подпись Дата

Разраб. Лит. Лист Листов
Провер. 1 7
.
Реценз.
Н. Контр.
Утверд.
 G сут ( NH 3 )∙(100−10,6) 1382,699 ∙(100−10,6)
G час ( возд )= = =11661,631.
10,6 10,6
В нем содержится O2:
Gчас ( О2 )=G час ( возд ) ∙ ω ( О2 )=11661,631 ∙ 0,21=2448,943 кмоль ,
или 78366,176 кг.
Количество других газов (N2), поступающих с воздухом, составит
G час ( N 2 )=G час ( возд ) ∙ ω ( N 2 )=11661,631 ∙ 0,79=9212,688 кмоль,
или 257955,264 кг.
Содержание паров воды даже при полном насыщении воздуха при 25°С и 3,8 × 10 5
Па 0,4%, поэтому в расчете эту цифру не учитываем.
Количество и состав аммиачно-воздушной смеси, поступающей в
контактный аппарат:
Компонен кмоль об. % кг мас. %
т
NH3 1382,699 10,6 23505,883 6,533
O2 2448,943 18,774 78366,176 21,779
N2 9212,688 70,626 257955,264 71,688
Всего 13044,33 100 359827,323 100
В контактном реакторе реакция (5.1) протекает на 96%, а реакция
4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O + 1269 кДж (5.5)
На 4%.
Образованием N2O пренебрегаем.
Образуется NO и N2, кмоль,
G ( NO )=G ( NH 3 ) ∙ 0,96=1382,699 ∙0,96=1327,391 ( или 39821,73 кг ) ;
G ( N 2 )=G ( NH 3 ) ∙ 0,04 ∙ 0,5=1382,699∙ 0,04 ∙ 0,5=27,654 (или 774,312 кг ) ;
паров воды
G ( H 2 O ) =G ( NH 3 ) ∙1,5=1382,699 ∙1,5=2074,049 ( или 37332,882 кг ) ;
При образовании NO и N2 связалось O2, кмоль,
G х. р . ( O2 )=G ( NH 3 ) ∙(0,96 ∙ 1,25+0,04 ∙ 0,75)=1382,699 ∙¿ ∙ 0,75 ¿=1700,72.
Осталось O2 в нитрозном газе, кмоль,
Gн . г . ( O2 )=Gчас ( О2 )−G х . р . ( O2 )=2448,943−1700,72=748,223 кмоль
( или 23943,136 кг ) .
Количество N2 в нитрозном газе, кмоль,
G н . г . ( N 2 )=G час ( N 2 ) +G ( N 2 ) =9212,688+27,654=9240,342
(или 258729,576 кг).
Материальный баланс контактного аппарата приведен в табл. 5.1.

Таблица 5.1 Материальный баланс контактного аппарата

Ком- Приход Расход

по- кмоль об. % кг мас. кмоль об. % кг мас
нент % .%
NH3 1382,699 10,6 23505,883 6,533 - - - -
 Продолжение таблицы 5.1
O2 2448,943 18,774 78366,176 21,779 748,223
6,65 5,588 23943,136
4
N2 9212,688 70,626 257955,264 71,688 9240,342 69,009 258729,576 71,9
04
H20 - - - - 2074,049 15,490 37332,882 10,3
75
NO - - - - 1327,391 9,913 39821,73 11,0
67
Всего 13044,33 100 359827,323 100 13390,005 100 359827,324 100
Для расчета необходимого количества катализатора определим предельную
степень превращения NH3 в NO по уравнению
α пр=3,9 ∙Т 0,46
к ∙ P−0,02 ,
где Тк- температура катализатора, К;
P- давление газа при катализе, ат.
α пр=3,9 ∙ ( 920+273 )0,46 ∙3,8−0,02=98,792 % ;
d P NO P NH ∙ P NH
=K ∙ 3
. 3ПР

dτ P NO
Откуда.
1 α пр
τ=
К [
∙ α пр ∙ ln
α пр−α
−α ,
]
где α ПР- предельная степень превращения;
τ - время контакта газа с катализаторными сетками, с;
К - константа скорости реакции. Она равна
−33494
5 R ∙T
К= А ∙ 10 ∙ e ,
где R- газовая постоянная (8,31 Дж/(моль ); ∙ ° С
33494- энергия активации, Дж/моль.
Подставляем значения величин и определяем
2 2

А ∙10 5=9 ∙ 105 ∙ e−0,013 ∙P −3,5 ∙103 ∙ P+7,8 ∙ 105=9 ∙ 105 ∙e−0,013 ∙3,8 −¿
−3,5 ∙10 3 ∙ 3,8+7,8 ∙105 =1512660.
Тогда
−33494
К=1512660∙ e 8,31∙ 1023 =29420,101 ;
1 0,98792
τ=
29429,101 [
∙ 0,9195∙ ln
0,98792−0,96
−0,96 =1,1 ∙ 10−4 . ]
Количество необходимых платинородиевопалладиевых сеток диаметром
ниток 0,009 см и числом плетения 1024 на 1 см2 рассчитываем по уравнению, шт.,
m=1,43+1,57∙ P ,
где P- давление газа, Па. Подставляем значения величин.
m=1,43+1,57∙ 3,8=7,396≈ 8.
Берем с запасом (10 шт.) с учетом постепенного их отравления.

Количество платиноидных сеток диаметром нитей 0,009 см должно

составлять не менее половины от нормального, расчетного количества. Слой
неплатинового катализатора в 50 мм заменяет две платиноидные сетки. Высота
слоя в данном случае активированного и термостойкого железохромового
катализатора составит, мм,
m 10
50 ∙ 50 ∙
2 2
h= = =125.
2 2
Площадь сечения контактных платиноидных сеток будет равна
100 ∙ τ ∙V 0 ∙ Т к ∙ Pн
S= ,
1,1 ∙m ∙ d ∙ Pк ∙273 ∙(1−1,57 ∙ d ∙ √ n)
где τ - время катализа, с (1,1 ∙10−4);
V0- объем аммиачно-воздушной смеси при 0℃ и атмосферном
давлении, м3;
Тк- температура конверсии (1023 К);
m- расчетное количество платиноидных сеток (8 шт.)’
d- диаметр нитей сеток (0,009 см);
Pн- начальное давление газа (1 ∙10−5 Па);
Pк- давление газа при катализе (3,8∙ 10−5 Па );
n- число плетений на 1 см2 сетки (1024).
Объем аммиачно-воздушной смеси, проходящей за 1 с через катализатор, м3 ,
G ABC +Gн . г .
∙Vm
2
V 0= ,
3600
где G ABC - количество аммиачно-воздушной смеси, поступающей в
контактный аппарат, кмоль;
G н . г .- количество нитрозных газов, выходящих из контактного аппарата,
кмоль;
V m- молярный объем, м3/кмоль.
13044,33+ 13390,005
∙ 22,4
2
V 0= =82,240.
3600
Площадь сечения, м2 ,
100 ∙1,1 ∙ 10−4 ∙ 82,240∙ 1023 ∙1 ∙ 10−5
S=
1,1 ∙8 ∙ 0,009 ∙3,8 ∙ 10−5 ∙273 ∙ ¿ ¿
Далее определяем диаметр контактных сеток, м:
4∙ S 4 ∙ 20,56
D=
√ √
π
=
3,14
=5,118.
Таким же будет и внутренний диаметр кольца, в котором зажимаются
платиноидные сетки. Общий диаметр сеток с учетом их зажима в кольцо составит,
м,
Dобщ=D+ 2∙ l к =5,118 +2∙ 0,05=5,218 ,
где D- диаметр контактных сеток, м;
l к - толщина кольца, м.
Поверхность 1 м2 сетки, м2 ,
π ∙ d ∙ √ n∙ 2 ∙100 ∙ 100 3,14 ∙ 0,009 ∙ √1024 ∙ 2 ∙100 ∙ 100
F=с = =1,81.
10000 10000
Общая поверхность всех сеток равна, м2 ,
F=F c ∙ m∙ S=1,81 ∙8 ∙ 20,56=297,709.
 Напряженность 1 м2 активной поверхности сеток в сутки составит, кг
NH3/м2 ,
m час ( NH 3) ∙ 24 23505,883∙ 24
E 1= = =1894,942,
F 297,709
где mчас (NH 3)- общий расход аммиака за 1 ч, кг.
Общая масса сеток при массе 1 м2 сеток 875 г.
mобщ
с =875 ∙ m∙ S=875∙ 10 ∙20,56=179900 г .

Напряженность 1 г платиноидных сеток в сутки составит, кг NH3,

m( NH ¿¿ 3)∙ 24 23505,883∙ 24
E 2= = =3,136.¿
mобщ
с
179900

5.1.2Тепловой баланс контактного узла

Рассчитаем приход тепла (кДж/ кмоль) вследствие реакций окисления NH 3.
Тепловой эффект реакции (5.1) составляет 908 000 Дж на 4 моля NH 3. Кроме того,
в контактном реакторе реакция (5.5) протекает на 4%, тогда
Q1 х . р . 908000
Q 1= ∙ x конв ∙ nчас ( NH 3) = ∙ 0,96 ∙1382,699=301317766,08;
4 4
Q2 х . р . 1269000
Q 2= ∙(1−x конв ) ∙n час ( NH ¿¿ 3)= ∙ 0,04 ∙ 1382,699=17546450,31; ¿
4 4
где Q1 х . р . иQ 2 х . р .- теплоты реакций (4.1) и (4.5) соответственно, Дж;
n час ( NH 3 )- общий расход аммиака за 1ч, кмоль.

Приход тепла с аммиачно-воздушной смесью

Q3=m∙C p ∙t x ,
где m- количество поступающей АВС, кмоль;
C p- средние молярные теплоемкости компонентов газа, кДж/¿) (при
температурах 0-300℃ C NH o N
p =39,4 , C p =30,5 ,C p =29,43 ¿;
3 2 2

tx- температура АВС,℃ .

Q 3=( 1382,699 ∙ 39,4+2448,943 ∙30,5+ 9212,688∙ 29,43 ) ∙t x =¿
¿ 400300,51 ∙t x .
Расход тепла с выходящими после катализа нитрозными газами будет, кДж,
Q 4 =( 1327,391∙ 32,1+748,223∙ 32,8+2074,049 ∙38,3+ 9240,342∙ 31,2 ) ∙
∙ 920=400094855,592,
где средние молярные теплоемкости в пределах 0–950°С соответственно NO
C = 32,1; C p = 32,8; C p =¿ 38,3; C p = 31,2 кДж/(кмоль·°С)
NO O 2 H O 2 N 2
p

Потери тепла путем излучения, вызывающие снижение температуры сеток,

принимаем 1%, т. е., кДж,
Q 5=0,01∙ Q 4=0,01∙ 400094855,592=4000948,5559.
Исходя из прихода и расхода тепла, определяем температуру аммиачно-
воздушной смеси, поступающей в контактный аппарат:
Q3=m∙C p ∙t x ,
301317766,08+17546450,31+400300,51 ∙t x =400094855,592+ 4000948,5559 ;
t x =211,42°С.
Определим тепло, приносимое воздухом при 213,75°С, кДж:
Q 6=nчас ( возд ) ∙ C p ∙ t=( 9212,688+2448,943 ) ∙213,75 ∙ 29,5=73533871,974 ,
 где С p- средняя теплоемкость воздуха в пределах 0-240°С.
Тогда для обеспечения температуры аммиачно-воздушной смеси,
поступающей в конвертор с температурой 213,75°С, необходимо подогревать NH 3
до температуры, °С,
Q 3−Q 6 ( 213,75∙ 400300,51 ) −73533871,974
t NH = = =239,69 ,
3
1382,699 ∙ C p 1382,699∙ 36,2
где 1382,699 – количество аммиака, кмоль;
Сp- средняя теплоемкость воздуха в пределах 0-240°С.
С учетом потерь 10% температура воздуха составит 263,659°С.
Количество тепла, приносимого NH3, при Т = 263,659°С будет, кДж,
Q7=1382,699 ∙ 36,2∙ 263,659=13197109,49 ,
Количество тепла, приносимого NH3, при Т = 239,69°С будет, кДж,
Q ,7=1382,699 ∙ 36,2∙ 239,69=11997372,264 ;
Q7−Q7, =13197109,49−11997372,264=1199737,226
Примем температуру нитрозного газа, выходящего из подогревателя и
входящего в холодильник-конденсатор, равной 230°С. Тогда количество
уносимого из теплообменника тепла, составит, кДж,
Q 8=(1327,391∙ 29,15+748,223 ∙30,05+ 2074,049∙ 33,85+9240,342∙ 29,05)∙
∙ 230=91957689,787 ,
где средние молярные теплоемкости в пределах 0–240°С соответственно
p =29,45 ; C p =30,05 ; C p =33,85 ; C p =29,05 кДж /(кмоль·° С) ,.
C NO O 2 H O 2 N 2

Количество тепла, передаваемое в котле-утилизаторе, экономайзере,

подогревателях, а также в холодильнике-конденсаторе, составит, кДж,
Q 9=Q 4−Q 8 =400094855,592−91957689,787=308137165,805.
Количество тепла, забираемое воздухом в теплообменнике, при температуре
его поступления из компрессора 230°С составит, кДж,
Q10=Gчас ( возд ) ∙C p возд∙ ( t 1−t 2 ) =11661,631 ∙29,5 ∙ ( 263,659−230 ) =11579305,716.
где G час ( возд )– часовой расход воздуха при содержании в аммиачно-
воздушной смеси 10,6% NH3, кмоль;
C p возд- средняя теплоемкость воздуха в пределах 0–240°С, кДж/(кмоль·°С);
t1 – температура воздуха после подогревателя с учетом потерь, °С;
t2 – температура воздуха на входе в компрессор, °С.
Тогда количество тепла, передаваемое нитрозным газом в экономайзере и
подогревателе, составит, кДж,
Q11 =Q9−Q10=308137165,805−11579305,716=296557860,089.
Тепловой баланс контактного узла представлен в табл. 5.2.

Таблица 5.2 Тепловой баланс контактного узла

Приход тепла Расход тепла

Статья кДж Статья кДж
1. Приходтепла 301317766,08 1.Унос тепла с 91957689,787
вследствие реак- выходящими
ций окисления после катализа
аммиака по реак- нитрозными
ции (5.1) газами.

2. Приход тепла 17546450,31 2.Количество 296557860,089

вследствие реак- тепла, передавае-
ций окисления мое нитрозными
аммиака по реак- газами в эконо-
ции (5.5) майзере и подо-
гревателе.

3. Приход тепла 73533871,974 3. Потери тепла 4000948,5559

с воздухом путем излучения,
вызывающие
сни-жение темпе-
ратуры сеток (Q5)

4. Приход тепла 13197109,49 4. Потери тепла с 1199737,226

с аммиаком учетом потери
температуры
аммиака

Итого 405595197,85 Итого 393716235,658

4

Небольшое расхождение между итоговыми значениями обусловлено

взаимосвязью некоторых значений статей прихода и расхода тепла.