УДК 546.34:553.677.

ИЗВЛЕЧЕНИЕ ЛИТИЯ ИЗ ВЫСОКОМИНЕРАЛИЗОВАННЫХ ПЛАС-

ТОВЫХ ВОД НЕФТЯНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ

Т.Д. ЛАНИНА, И.Ю. БЫКОВ

Ухтинский государственный технический университет, г.Ухта

Извлечение лития из гидроминерального сырья является необходимой и ак-

туальной задачей для России ввиду ограниченности рудных запасов. Для раз-
работки технологии извлечения лития из пластовой воды Баганского место-
рождения был опробован метод хемосорбции на свежеобразованном осадке
гидроксида алюминия. Предложена и обработана технологическая схема из-
влечения лития из пластовых вод северных месторождений с последующим
получением карбоната лития.

Ключевые слова: хемосорбция, трехкальциевый гидроалюминат, осаждение,

карбонизация

T.D. LANINA, I.Y. BYKOV. THE EXTRACTION OF LITHIUM FROM MIN-

ERAL-RICH WATER BEDS IN OIL DEPOSITS
Extraction of lithium from hydromineral raw materials is a necessary and an
important task for Russia because of lack of ore reserves. To develop the tech-
nology of lithium extraction from the formation water of Bagansky field the
method of chemisorption on latest aluminium hydroxide sediment has been
tested. Aluminium hydroxide in its turn is formed from three-calcium hydro
aluminate and aluminium chloride. On the basis of carried out researches the
technological scheme of lithium extraction from formation water of northern
fields has been developed to get lithium carbonate.

Key words: chemisorption, three-calcium hydro aluminate, deposition, carbona-

tion
_____________________________________________________________

Промышленные месторождения минералов сорбционные методы. Сорбционный способ добычи

лития есть на всех континентах. Наиболее важным
минералом является сподумен (силикатный пирок-
сен Li·Al·Si2O6), большие месторождения которого
имеются в США, Канаде, Бразилии, Аргентине,
странах СНГ и др. Почти всю мировую добычу ми-
нералов лития контролируют три главные компа-
нии: Sоnse of Gwalia (Австралия), Tanco (Канада),
Bikita Minerals (Зимбабве). Добыча минералов ли-
тия за 1994-2000 гг. увеличилась с 6 300 до 11 900 т
в год. Содержание лития в большинстве коммерче-
ских руд составляет 1-3%. Потребление его рас-
пределяется следующим образом: 25% используют
заводы по производству огнеупорных изделий, 20%
идет в производство специальных сортов стекол,
столько же на производство керамических изделий
и глазурей, 12% потребляет химическая промыш-
ленность, 10% – металлургическая, 13% идет на
нужды других отраслей. К области специального
применения относится растущий рынок сегнето-
электриков, используемых для модулирования ла-
зерных лучей, литиевых батарей, в мобильных те-
лефонах и переносных компьютерах.
Извлечение лития из гидроминерального сы-
рья является необходимой и актуальной задачей
для России ввиду ограниченности рудных запасов
(основные запасы лития выявлены как сопутст-
вующие месторождениям тантала, ниобия, вольф-
рама и олова). Для выделения лития из растворов
используют экстракционные, реагентные или ад-
возможен с использованием природных и синтети-
ческих ионообменных материалов. Однако низкая
механическая и химическая прочность ионитов,
низкие кинетические показатели процесса в соче-
тании с относительно малой емкостью существенно
затрудняют сорбцию лития.
Для его получения из термальных вод неф-
тяных месторождений опробован метод электро-
коагуляции с растворимыми железо-алюминие-
выми анодами [1], степень извлечения лития 70,5%.
Полученные результаты показали высокую произ-
водительность и незначительную энергоемкость
процесса. Однако он требует дальнейшей доработ-
ки. В частности, не решены вопросы сгущения,
фильтрации и утилизации выделяемого литийсо-
держащего осадка.
Продолжаются работы по выделению лития
из многокомпонентных растворов хемосорбцией на
гидроксиде алюминия [2]. Осаждение лития осуще-
ствляется с использованием различных алюминий-
содержащих реагентов: гидроалюмокарбоната на-
трия (ГАКН), активных форм гидроксида алюминия
(ГОА), растворимых солей алюминия, различных
композиционных смесей.
Концентрация лития в пластовых водах ме-
сторождений углеводородного сырья Тимано-Пе-
чорской провинции находится на пределе кондици-
онной (10-13 мг/л), поэтому важной задачей явля-
ется поиск методов концентрирования этих вод,

69
один из них – метод комплексной ионной флотации.
Он позволяет достичь 10 - кратного обогащения по
литию и полного извлечения при трехступенчатом
режиме. Вследствие высокой подвижности и малой
гидратируемости литий выделяется в первую оче-
редь.
При извлечении лития из попутных вод неф-
тяных месторождений проводится предваритель-
ное удаление ионов магния известковым молоком
(для предупреждения образования основных хло-
ридов магния), после чего при рН=8,3-8,8 прово-
дится осаждение металла в виде алюмината и вы-
деление осадка. Выщелачивание этого элемента из
алюминатного концентрата проводят гидроокисью
кальция. Полученные в результате осаждения на
аморфном гидроксиде алюминия литийсодержащие
соединения представляют собой коллоидные осад-
ки, что сильно затрудняет их сгущение и фильтра-
цию. Технология извлечения лития из природных
вод и рассолов с использованием различных алю-
минийсодержащих реагентов выгодно отличается
от других технологий доступностью этих реагентов
и простотой оформления технологических процес-
сов, что делает его наиболее перспективным для
промышленного применения.
Для разработки технологии извлечения лития
из пластовой воды Баганского месторождения был
опробован метод хемосорбции на свежеобразован-
ном осадке гидроксида алюминия, который, в свою
очередь, образуется из трехкальциевого гидро-
алюмината (ТКГА) и хлорида алюминия. Продуктом
взаимодействия является хлорсодержащий алюми-
нат лития.
Осаждение лития проводили раствором хло-
рида алюминия AlCl3 с концентрацией 185 г/л. В
химический стакан с мешалкой и заданным объе-
мом пластовой воды при постоянном перемешива-
нии и температуре Т = 50-60оС вводили расчетное
количество хлорида алюминия, обеспечивающее
заданное соотношение Al:Li. Степень извлечения
лития из пластовой воды контролировали по оста-
точному содержанию лития в фильтрате, осадок
отделяли от маточного раствора фильтрованием.
Для определения оптимального соотноше-
ния Li:Al были поставлены опыты при различных
соотношениях Li:Al, результаты исследований при-
ведены в графической форме (рис. 1). Из рисунка
видно, что при атомном соотношении Li:Al=1:8 сте-
пень извлечения достигает 95%, среднегеометри-
ческий диаметр частиц осадка составляет 65 мкм,
скорость стесненного осаждения 23 мм/с. Это по-
зволяет считать найденное соотношение Li:Al=1:8
наивыгоднейшим для разрабатываемой техноло-
гии. Среднегеометрический диаметр частиц опре-
делен графически в соответствии с нормально-
логарифмическим законом распределения, скорость
стесненного осаждения рассчитывали эксперимен-
тально из кривых осаждения.
Рис.1. Зависимость степени извлечения лития из
пластовой воды от атомного соотношения алюми-
ния к литию.
На основании экспериментальных работ ав-
торами совместно с В.И.Литвиненко [3] предложена
и отработана технологическая схема извлечения
лития из пластовых вод северных месторождений с
последующим получением карбоната лития. Техно-
логическая схема представлена на рис. 2. Пласто-
вая вода после осаждения магния поступает на
осаждение лития гидроокисью алюминия. Осажде-
ние ведется хлоридом алюминия (2 моля Al2O3 на
1 моль Li2O) при рН=8,3-8,8 и t=40-45oC. Пульпа ли-
тий-алюминатного концентрата (Т:Ж=1:305) сгущает-
ся в сгустителях до соотношения Т:Ж=1:80 и фильт-
руется на нутч-фильтрах. Декантат со сгустителей и
фильтрат объединяются и направляются в систему
ППД для поддержания пластового давления.

Рис. 2. Схема извлечения лития: 1 – известегасилка, 2 – смеситель, 3 – смеситель с «рубашкой», 4 – нутч-

фильтр, 5 – выпарной аппарат, 6 – центрифуга, 7 – сушильный аппарат.

70
 Литий-алюминатный концентрат с влажно- Литература
стью 87,4% после промывки водой поступает на
щелочное выщелачивание, которое проводится 1. Разработка научно-технических основ тех-
известковой пастой из расчета 3,2 моля CaO на 1 нологии извлечения ценных компонентов из
моль Al2O3 в концентрате. Процесс идет при t=70oC гидроминерального сырья и промышленных
в течение 0,5-1 час. растворов с применением электрохимических
Отфильтрованный осадок трехкальциевого воздействий: Отчет о НИР/ИПКОН. М., 1984.
2. Литвиненко В.И., Варфоломеев Б.Г. Пробле-
гидроалюмината промывается водой и возвраща-
мы освоения гидроминерального сырья Тима-
ется на операцию осаждения лития. Фильтрат на-
но-Печорской нефтегазоносной провинции //
правляется на очистку от растворенных солей Международная конференция-семинар «Во-
кальция и алюминия, обработка его карбонатом просы теории и практики геологической ин-
натрия приводит к образованию осадков карбоната терпретации гравитационных, магнитных и
кальция и гидроокиси алюминия, которые отфильт- электрических полей»: Материалы конфе-
ровываются и направляются на стадию осаждения ренции. Ухта: УИИ, 1998. С. 88.
лития, а фильтрат направляется на стадию концен- 3. Немудрый А.П., Исупов В.П., Коцупало Н.П.
трирования выпариванием. После трехкратного Взаимодействие кристаллического гидрокси-
упаривания раствора литий осаждается кальцини- да алюминия с водными растворами солей
рованной содой при t=80-90oC. Расход соды со- лития // Изв. СО АН СССР, 1984. Вып. 4. С.
ставляет 115% от стехиометрии. Осажденный кар- 47-51.
бонат лития после центрифугирования и промывки
горячей водой сушится при t=130-150oC. Промыв-
ные воды возвращаются на операцию осаждения
лития, фильтрат – на стадию выпаривания. Высу-
шенный карбонат лития с содержанием влаги до
1% является товарным продуктом.
Способ получения нуждается в отработке
технологических параметров процессов на укруп-
ненных полупромышленных установках и проведе-
нии опытно-промышленных испытаний.

71