Вы находитесь на странице: 1из 160

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ

Федеральное государственное бюджетное


образовательное учреждение
высшего профессионального образования
«ПЕНЗЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»

Н. Н. Вершинин, Г. В. Козлов,
Ю. А. Григорьев

ТЕОРИЯ ГОРЕНИЯ И ВЗРЫВА


Учебное пособие

ПЕНЗА 2014
0
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ
Федеральное государственное бюджетное
образовательное учреждение
высшего профессионального образования
«Пензенский государственный университет» (ПГУ)

Н. Н. Вершинин, Г. В. Козлов,
Ю. А. Григорьев

ТЕОРИЯ ГОРЕНИЯ И ВЗРЫВА


Учебное пособие

Пенза
Издательство ПГУ
2014
1
УДК 614
В37

Р е ц е н з е н т ы:
доктор технических наук, профессор,
заведующий кафедрой защиты в ЧС
Пензенского регионального центра высшей школы (филиала)
Российского государственного университета
инновационных технологий и предпринимательства
В. А. Казаков;
кандидат технических наук, доцент, начальник кафедры
порохов и взрывчатых веществ Пензенского филиала
Военной академии материально-технического обеспечения полковник
Д. Д. Бабаев;
кандидат технических наук, доцент, начальник кафедры
военной автомобильной техники, ракетно-артиллерийского вооружения
и морально-психологического обеспечения войск полковник
С. В. Филимонов

Вершинин, Н. Н.
В37 Теория горения и взрыва : учеб. пособие / Н. Н. Вершинин,
Г. В. Козлов, Ю. А. Григорьев.  Пенза : Изд-во ПГУ, 2014. – 156 с.
ISBN 978-5-94170-812-3
Изложены основные вопросы современной теории горения: химические и
тепло-массообменные процессы при горении; механизм превращения исход-
ных веществ в продукты горения; условия возникновения горения; процес-
сы распространения пламени по газовым смесям, аэрозолям, твердым ве-
ществам; условия прекращения горения.
Рассмотрены характеристики горения и взрыва и параметры пожаро-
взрывоопасности газов, жидкостей, пылей и твердых веществ.
Материал пособия иллюстрирован графиками, справочными данными
и примерами. Показана тесная связь теории горения с прикладными наука-
ми о безопасности технологических и строительных объектов.
Издание предназначено для студентов направления «Техносферная
безопасность», а также других направлений и специальностей высшего
профессионального образования для углубленного изучения и проработки
лекционного материала, выполнения практических и лабораторных работ.

УДК 614
Рекомендовано к изданию Ученым Советом
Пензенского государственного университета
(протокол № 10 от 30 сентября 2013 г.)

ISBN 978-5-94170-812-3 © Пензенский государственный


университет, 2014

2
Содержание
Принятые сокращения и обозначения ................................................... 4
Введение .................................................................................................... 5
1. Виды и классификация процессов горения.
Физико-химические основы горения ..................................................... 6
1.1. Общие сведения о процессах горения .................................... 6
1.2. Классификация горения и взрыва ........................................... 13
1.3. Горение и окисление ................................................................ 17
1.4. Понятие о кинетическом и диффузионном горении ............. 22
1.5. Дефлаграционное и детонационное горение ......................... 29
1.6. Основы теории цепных реакций ............................................. 33
Вопросы для самопроверки ..................................................................... 37
2. Инициация процессов горения.
Материальный и тепловой балансы процессов горения ...................... 38
2.1. Тепловая теория самовоспламенения ..................................... 38
2.2. Самовозгорание ........................................................................ 48
2.3. Зажигание .................................................................................. 51
2.4. Структура пламени ................................................................... 53
2.5. Показатели пожаровзрывоопасности веществ ...................... 57
2.6. Динамика внутренних пожаров .............................................. 60
2.7. Материальный и тепловой балансы процессов горения ...... 65
2.8. Погасание пламени (прекращение горения) .......................... 74
Вопросы для самопроверки ..................................................................... 87
3. Горение веществ в различном агрегатном состоянии ...................... 89
3.1. Особенности горения и взрыва газов ..................................... 89
3.2. Особенности горения жидкостей ............................................ 97
3.3. Особенности горения твердых веществ ................................. 102
3.4. Горение и взрыв пылевых смесей ........................................... 103
Вопросы для самопроверки ..................................................................... 111
4. Классификация взрывчатых веществ и их свойства.
Оценка воздействия взрыва на окружающую среду ............................ 113
4.1. Классификация взрывов и их характеристика ....................... 113
4.2. Классификация взрывчатых веществ ..................................... 116
4.3. Виды взрывчатых превращений .............................................. 130
4.4. Свойства взрывчатых веществ ................................................ 132
4.5. Меры техники безопасности при обращении
с взрывчатыми веществами ............................................................ 138
4.6. Воздействие взрыва на окружающую среду .......................... 138
4.7. Оценка фугасности взрывчатого вещества ............................ 139
4.8. Оценка бризантности взрывчатого вещества ........................ 146
4.9. Расчет характеристик взрыва .................................................. 151
Вопросы для самопроверки ..................................................................... 153
Список литературы .................................................................................. 154
3
ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

ТГВ – теория горения и взрыва


ВВ – взрывчатые вещества
ПРД – плоскость равных давлений
ПРН – пожары, регулируемые нагрузкой
ПРВ – пожары, регулируемые вентиляцией
НПВ – нижний предел взрыва
ВПВ – верхний предел взрыва
НТПВ – нижний температурный предел воспламенения
ВТПВ – верхний температурный предел воспламенения
ЛВЖ – легковоспламеняющаяся жидкость
ГЖ – горючие жидкости
ТГМ – твердые горючие материалы
ТНТ – тринитротолуол
НКПР – нижний концентрационный предел распространения
пламени
ВКПР – верхний концентрационный предел распространения
пламени
МВСК – минимальное взрывоопасное содержание кислорода
ТПР – температурный предел распространения пламени

4
Введение
Процессы горения и взрыва играют большую роль в жизнедея-
тельности человека. С одной стороны, эти процессы широко ис-
пользуются в различных отраслях современной техники и техноло-
гии. Отметим лишь такие важнейшие отрасли, как теплоэнергетика,
двигателестроение, транспорт, ракетная техника и авиация, в кото-
рых основными источниками энергии являются управляемые про-
цессы горения. С другой стороны, процессы горения и взрыва часто
приводят к катастрофическим последствиям – лесные пожары,
взрывы паровых котлов и газопроводов, ядерные взрывы и т.д. Для
оценки характеристик и последствий этих явлений необходимо
знать основные закономерности процессов, протекающих при горе-
нии и взрыве различных веществ.
Целями освоения учебной дисциплины «Теория горения и
взрыва» являются: формирование морально-психологических ка-
честв, направленных на приоритетность сохранения жизни и здоро-
вья людей при работе с взрывчатыми и легковоспламеняющимися
веществами; изучение физико-химических основ процессов горения
и взрыва, сопровождающих техногенную деятельность человека;
получение студентами знаний, способствующих адекватной качест-
венной оценке процессов горения и взрыва в конкретных техноло-
гических условиях, и навыков, необходимых для количественного
определения физико-химических параметров горения и взрыва; вы-
работка культуры безопасного обращения с взрывчатыми и легко-
воспламеняющимися веществами; получение студентами знаний о
методах и средствах измерений параметров горения и взрыва, по-
следствиях, мерах предупреждения и защиты от чрезвычайных си-
туаций, связанных с горением и взрывом в техногенных и природ-
ных системах.
Знание основных закономерностей возникновения, протека-
ния и прекращения горения и взрыва позволяет эффективно решать
конкретные задачи профилактики и тушения пожаров, а также пре-
дотвращения взрывов.

5
1. Виды и классификация процессов горения.
Физико-химические основы горения
1.1. Общие сведения о процессах горения

Что такое горение, пожар, взрыв? Горением называется быст-


ро протекающая химическая реакция, которая сопровождается вы-
делением тепла и свечением (пламенем). Пламя – это светящиеся
продукты горения. Выделившееся тепло раскаляет продукты горе-
ния, и они светятся.
К горению способны вещества в любом агрегатном состоянии:
газа, жидкости или твердого тела. Газы – это вещества, не имеющие
ни объема, ни формы. Жидкости имеют объем, но не имеют форму.
Твердые вещества имеют и объем, и форму.
Пожаром называется неконтролируемое горение вне специ-
ального очага, наносящее материальный ущерб.
Взрыв – это крайне быстрое химическое или физическое пре-
вращение вещества, сопровождающееся выделением большого ко-
личества газов, тепловой энергии и, как следствие, резким повыше-
нием давления и возникновением ударной (взрывной) волны, что
приводит в итоге к пожарам, разрушениям и травмам людей.
Различают физический, химический и ядерный взрывы исходя
из процессов, которые вызывают взрыв.
Физический взрыв происходит при быстром переходе веще-
ства из одного состояния в другое. Например: взрыв парового котла,
когда мгновенно перегретая жидкая вода превращается в пар, или
взрыв баллона, когда сильно сжатый негорючий газ мгновенно
сбрасывает давление.
Химический взрыв – это химическое превращение веществ
при горении, когда в закрытых аппаратах или помещениях воспла-
меняется смесь горючего вещества и окислителя. Чаще всего окис-
лителем служит кислород воздуха.
Ядерный взрыв – это мгновенное высвобождение атомной
энергии радиоактивных веществ.
В нашем курсе мы будем рассматривать только процессы, про-
исходящие при химическом взрыве, т.е. горении.
Теория горения и взрыва основана на законах физики, химии,
химической термодинамики, физической химии.
Фундаментальной базой ТГВ является молекулярно-кинетиче-
ская теория газов, потому что горение газов, жидкостей и большин-
6
ства твердых веществ протекает в газовой фазе. А молекулярно-
кинетическая теория позволит представить физический смысл явле-
ний в газах с точки зрения атомно-молекулярной теории строения
веществ с помощью движения газовых частиц. Согласно этой теории
молекулы газа находятся в постоянном движении. Каждая частица об-
ладает определенной кинетической энергией, которая и определяет
взаимосвязь температуры, объема, давления, массы газов и др.
Теория – в переводе с греческого означает «исследование, на-
блюдение». Это система логических научных обобщений опыта, ко-
торым люди пытаются отражать объективные закономерности раз-
вития природы.
Основой любой науки является опыт, эксперимент. На основе
обобщения полученных данных находят закономерность, которую
называют правилом, принципом, законом. А установленную зако-
номерность объясняет теория, которая отвечает на вопрос: «Почему
это так происходит?».
Таким образом, теория абстрактно выражает внутреннюю
сущность закономерностей и явлений и объясняет их. Надо только
помнить, что теория оправдывается лишь в рамках условий, в кото-
рых проводились опыты. Можно распространить теорию на более
широкую область применения, но тогда это должно быть подтвер-
ждено практикой.
Сущность теории объясняется чаще всего с помощью моделей.
Модели бывают физические, химические и математические.
Физические модели, например, объясняют строение кристал-
лических решеток или молекул с помощью шаров.
Химические модели, например, объясняют состав и взаимо-
связь молекул с помощью химических формул.
Математические модели объясняют происходящие процессы
с помощью математических уравнений. И чаще всего математиче-
ское объяснение внутренних аналогий с помощью уравнений и на-
зывают теорией.
В настоящее время горение является основным источником
энергии. Отметим, что более 85 % потребляемой энергии в мире
имеет своим источником горение, большинство современных тех-
нологий основано на использовании горения. Количественное опи-
сание этого явления представляет не только чисто научный интерес,
но также имеет большое практическое значение. Изучение огня как
практической проблемы для первобытного человека началось в ка-
менном веке.

7
По данным археологии, люди начали пользоваться огнем для
обогрева и приготовления пищи 600 тыс. лет назад, а научились по-
лучать огонь – 30 тыс. лет назад. Порох был изобретен в Китае, а
также использовался в Японии более трех тысяч лет назад. Огню
отводилось значительное место в ранних мифах и легендах, напри-
мер, в греческом мифе о Прометее, похитившем огонь у богов и от-
давшем его людям.
Первые научные представления относительно пламени были
сформулированы, по-видимому, греческим философом Гераклитом,
считавшим, что огонь является одним из основных веществ. Из пер-
вых теорий, пытавшихся объяснить сущность процесса горения,
следует отметить теорию флогистона. Эта теория сыграла извест-
ную роль в развитии химии и, в частности, в изучении процесса го-
рения. Она появилась в XVII в. с развитием металлургии.
По этой химической теории все вещества, способные гореть,
содержат особое вещество – флогистон, которое выделяется при го-
рении (флогистон – по-гречески «горючий» – флогистос). Процесс
горения по этой теории заключается в разложении вещества на фло-
гистон и остаток – землю. Считалось, что в углероде, сере, водороде
содержится больше флогистона, чем в металлах. Однако ряд явле-
ний, сопровождающих процесс горения, эта ошибочная теория объ-
яснить не могла. Выделить чистый флогистон и изучить его, разу-
меется, также не удалось. Поэтому теория флогистона из фактора
прогресса в развитии химии превратилась в его тормоз. Большинст-
во химиков того времени придерживались теории флогистона. Анг-
лийский ученый Роберт Бойль считал, что при нагревании металлов
«огненная материя» соединяется с металлами и превращает их в
окалину. Так как вес окалины больше веса металла, из которого она
получена, то, по мнению Бойля, флогистон имеет вес.
Впервые теорию флогистона опроверг великий русский уче-
ный М. В. Ломоносов (1711–1765 гг.). Он провел большое количе-
ство опытов с прокаливанием свинца и олова в открытых и запаян-
ных сосудах. В этих опытах проводилось взвешивание вещества до
и после прокаливания. При этом было показано, что металлы при
прокаливании соединяются с воздухом и увеличиваются в весе.
Прокаливая металл в запаянном сосуде, М. В. Ломоносов заметил,
что хотя на металле и образуется окалина, но общий вес сосуда с
металлом остается неизменным. М. В. Ломоносов показал, что фло-
гистон не проникает сквозь стекло запаянного сосуда, а окалина об-
разуется за счет присоединения к металлу воздуха, находящегося в

8
сосуде. Своими опытами М. В. Ломоносов выявил не только сущ-
ность процесса горения, но и установил основной закон современ-
ной химии – закон сохранения массы вещества (1756). Позднее, в
1773 г. Лавуазье повторил опыты М. В. Ломоносова и показал, что
только часть воздуха соединяется с металлом, причем эта часть со-
держит 20 % от объема воздуха, т.е. составляет долю кислорода
в воздухе. Среди ученых, живших и работавших до начала XX в.,
наибольший вклад в развитие науки о горении внесли П. Бертело,
Р. Бунзен, Р. Бэкон, А. Лавуазье, М. В. Ломоносов, В. А. Михельсон,
М. Фарадей, С. Чепмен и др.
В ХХ в. наука о горении и основанные на ней технологии ста-
ли быстро развиваться. В 1926 г. американский инженер Р. Годдард
разработал, испытал и получил патент на первую ракету с жидким
топливом. Примерно в это же время в СССР Ф. А. Цандер создал и
испытал ракетные двигатели на жидком топливе. В 1932 г. в Москве
С. П. Королевым была создана группа специалистов по изучению ре-
активного движения – ГИРД. В августе 1933 г. была запущена первая
советская жидкостная ракета ГИРД-09, а в ноябре 1933 г. – ГИРД-10.
Эти работы были продолжены С. П. Королевым, В. П. Глушко и
другими учеными уже после войны. В результате СССР стал пионе-
ром в освоении космоса. Бурными темпами наука о горении начала
развиваться после Второй мировой войны.
Основополагающий вклад в науку о горении был внесен ака-
демиком Н. Н. Семеновым, который получил Нобелевскую премию
по физике за открытие цепных разветвленных реакций, играющих
определяющую роль в горении и взрыве. Н. Н. Семенов основал
Институт химической физики АН СССР, который в области горения
на протяжении многих лет занимает ведущее положение. Выдаю-
щимся ученым в области горения был академик Я. Б. Зельдович
(трижды Герой Социалистического Труда). Вклад в науку о горении
Я. Б. Зельдовича настолько велик, что мировое сообщество по горе-
нию учредило золотую медаль его имени за достижения в науке о
горении, которая вручается каждые два года на международных
симпозиумах по горению.
На стыке химической кинетики и науки о горении плодотвор-
но работали К. К. Андреев, А.Ф. Беляев, В. В. Воеводский, А. А. Ко-
вальский, В. Н. Кондратьев, П. Ф. Похил, Д. А. Франк-Каменецкий,
Ю. Б. Харитон и многие другие выдающиеся советские ученые. За
рубежом наука о горении интенсивно развивается в США, где сло-
жились крупные научные школы исследователей, возглавляемые

9
Ф. А. Вильямсом, Т. Карманом, Б. Льюисом, А. К. Оппенгеймером,
М. Саммерфильдом, Г. Эльбе. Из европейских ученых в области фи-
зики горения можно отметить М. Баррера, А. Г. Гейдона, Луиджи де
Лука, Д. В. Сполдинга и др.
Процессы горения жидких, твердых и газообразных топлив
широко используются практически во всех отраслях современной
техники и технологии. Отметим наиболее важные направления ис-
пользования процессов горения.
 Наиболее важную роль процессы горения играют в тепло-
энергетике. Тепловые электростанции используют энергию горения
угля, горючих газов и жидких углеводородов.
 В технологии получения черных и цветных металлов, стек-
ла, керамики, цемента и других необходимых материалов также ис-
пользуется энергия горения для нагрева и плавления соответствую-
щих компонентов и сырья.
 Артиллерия, стрелковое оружие и другие виды вооружений
используют в качестве источника энергии взрывчатые вещества
различных классов.
 Большое народнохозяйственное значение имеют взрывные
технологии, применяемые для добычи угля и других полезных ис-
копаемых, при строительных работах (возведение плотин, проклад-
ка туннелей и т.д.), при разрушении ледяных заторов.
 Важным направлением в науке о горении являются экологи-
ческие аспекты горения, получившие большое развитие в последнее
время. К ним относятся технология сжигания бытовых отходов,
изучение механизмов образования экологически вредных продуктов
сгорания (оксиды азота, сажа, соединения хлора). Эти исследования
позволяют найти условия, при которых концентрация токсичных
веществ в выбросах минимальна.
 Одним из важнейших направлений науки о горении является
изучение пожаров (в жилых помещениях, лесных массивов и т.д.) и
разработка методов пожаротушения. Для тушения пожаров исполь-
зуются как физические, так и химические способы, которые способ-
ствуют обрыву цепей химической реакции горения.
Отдельно следует отметить роль процессов горения в двигате-
лестроении, авиации и ракетной технике. Процессы горения исполь-
зуются для получения движущей энергии различных транспортных
средств, начиная от паровоза и вплоть до современных ракетных
двигателей, автомобилей, самолетов, судов и т.д. В качестве приме-

10
ра рассмотрим схему прямоточного воздушно-реактивного двигате-
ля, приведенную на рис. 1.1.

Рис. 1.1. Схема прямоточного воздушно-реактивного двигателя:


1 – воздух; 2 – диффузор; 3 – впрыск горючего; 4 – стабилизатор пламени;
5 – камера сгорания; 6 – сопло

Помимо жидкостных ракетных двигателей, в которых в каче-


стве горючего используются несимметричный диметилгидразин
(гептил) или жидкий водород, а в качестве окислителя – азотная ки-
слота или жидкий кислород, в СССР, США, Японии, Китае, Запад-
ной Европе получили развитие ракетные двигатели на твердом топ-
ливе. В качестве твердого топлива, способного к самостоятельному
горению, чаще всего используется смесь полимерного горючего и
порошкообразного окислителя, например, перхлората аммония. Ос-
новной задачей при создании топлива является получение наиболее
высокого удельного импульса (отношение тяги двигателя к массо-
вому секундному расходу топлива), достигаемого при наиболее вы-
сокой температуре и наименьшем молекулярном весе продуктов
сгорания. С этой целью в состав твердых ракетных топлив добавля-
ют порошки легких металлов – алюминия или магния. Изучение
горения таких сложных систем представляет серьезную задачу в со-
временной физике горения.
Наука о горении продолжает развиваться. В последние годы
появились новые направления в науке о горении и технологии, ос-
нованные на нем. Это самораспространяющийся высокотемпера-
турный синтез – процесс перемещения волны химической реакции
по смеси твердых дисперсных реагентов с образованием твердых
конечных продуктов. Данная технология позволяет синтезировать
новые материалы и вещества с особыми свойствами. Можно назвать
еще целый ряд технологий, число которых постоянно пополняется,
где процессы горения и взрыва играют определяющую роль.
11
Несмотря на длинную историю, количественное описание
процессов горения стало развиваться сравнительно недавно. Это
связано со сложностью явления, которое включает в себя целый ряд
химических реакций, а также такие аспекты, как течение газа, теп-
лопроводность и диффузионный перенос веществ. В последние го-
ды экспериментальная техника и техника компьютерного модели-
рования поднялись до такого высокого уровня, что многие
проблемы горения могут быть описаны количественно.
Основные понятия физики горения и взрыва
Горение – это сложный физико-химический процесс, при ко-
тором превращение вещества сопровождается интенсивным выде-
лением тепла, ярким свечением и тепломассообменом с окружаю-
щей средой.
Согласно современной физико-химической теории горения,
процесс горения – это реакции, связанные с быстрым превращением
и тепловым или диффузионным ускорением.
Различают три основных вида самоускорения химических ре-
акций при горении: тепловое, цепное и цепочечно-тепловое (комби-
нированное). Другими словами, горение – это экзотермическая ре-
акция, протекающая в условиях ее прогрессивного самоускорения.
Для возникновения и протекания процесса горения необ-
ходимы следующие условия:
– наличие в определенный момент в данной точке пространст-
ва горючего вещества, окислителя и источника зажигания;
– горючее и окислитель должны находиться в определенном
количественном сооотношении;
– источник зажигания должен обладать достаточной энергией.
В большинстве случаев горение происходит в результате экзо-
термического окисления вещества, способного к горению (горюче-
го), некоторым окислителем (кислородом воздуха, хлором, закисью
азота и т.д.). При этом в процессе участвуют два основных компо-
нента – горючее и окислитель. По этому механизму происходит го-
рение газов, нефти, бензина, керосина, древесины, торфа и других
горючих веществ – углеводородов, содержащих в химической фор-
муле углерод и водород.
Однако процесс горения может протекать не только при реак-
циях соединения горючего вещества с окислителем, но и при других
реакциях, связанных с выделением значительного количества теп-
лоты и с быстрым химическим превращением. К ним относятся раз-
ложение взрывчатых веществ и озона, взаимодействие оксидов на-
трия и бария с диоксидом углерода, распад ацетилена и т.д.
12
Горение может начаться самопроизвольно в результате само-
воспламенения (например, бурта зерна или торфяника), либо ини-
циировано зажиганием (свеча автомобильного двигателя, спичка,
искра короткого замыкания, раскаленные капли металла при элек-
тросварке и т.д.). Переход первоначально медленной химической
реакции в режим горения обусловлен нелинейной зависимостью
скорости реакции от температуры, определяемой законом Аррениуса.
Горение представляет собой комплекс взаимосвязанных хими-
ческих и физических процессов. Важнейшие процессы при горении –
это теплоперенос и массоперенос (перенос теплоты и вещества).
Наиболее общим свойством горения является способность возник-
шего очага пламени перемещаться по всей горючей смеси путем пе-
редачи теплоты или путем диффузионного переноса нагретых час-
тиц из зоны горения в свежую смесь. В первом случае механизм
распространения пламени называется тепловым, во втором – диф-
фузионным. Обычно горение протекает по комбинированному ме-
ханизму, включающему как теплообмен, так и диффузию горючих
компонентов и продуктов горения.
Для процессов горения характерно наличие критических усло-
вий возникновения и распространения пламени – некоторых фикси-
рованных значений давления, температуры, размеров системы, со-
става горючей смеси и т.д., при достижении которых происходит
воспламенение смеси, распространение пламени или его погасание.
Во всех случаях для процесса горения характерны три стадии – воз-
никновение, распространение и погасание пламени.

1.2. Классификация горения и взрыва

Согласно ГОСТ 12.1.044-89 ССБТ все вещества и материалы


по способности к горению (горючести) делятся на три группы:
– горючие – способные самовозгораться, а также возгораться
от источника зажигания и самостоятельно гореть после его удаления;
– трудногорючие – способные возгораться в воздухе от источ-
ников зажигания, но не способные гореть после его удаления;
– негорючие вещества – неспособные к горению в воздухе.
Окислителями в процессах горения могут быть: кислород
(воздух), озон, перекиси, вещества богатые кислородом (нитросо-
единения, азотная кислота, перхлораты), галогены. Таким образом,

13
класс веществ, выступающих в качестве окислителей, весьма об-
ширный.
В качестве горючего, способного взаимодействовать с окисли-
телем, также могут быть многие вещества: большинство металлов в
свободном виде, сера элементарная и связанная (Н2S, FeS), окись
углерода, водород и огромное число органических соединений.
Однако наибольшее практическое значение в качестве окисли-
теля приобрел кислород (воздух), в а качестве горючего – углеводо-
родные вещества (природный газ, нефть, угли, сланцы, торф и т.п.).
Процессы сжигания этих горючих в среде кислорода являются и
наиболее изученными.
В зависимости от количественного соотношения горючего
и окислителя различают три разновидности горючих смесей:
– стехиометрическая смесь, которая не содержит в избытке ни
горючего компонента, ни окислителя;
– богатая смесь, содержащая в избытке горючее;
– бедная смесь, содержащая в избытке окислитель.
Наиболее вероятные источники зажигания в условиях произ-
водства:
– открытый огонь и раскаленные продукты горения;
– нагретые до высокой температуры поверхности технологи-
ческого оборудования;
– тепловое проявление механической и электрической энергии;
– тепловое воздействие химических реакций, а также резуль-
таты жизнедеятельности микроорганизмов.
В некоторых случаях источником зажигания смеси могут слу-
жить лучи света (например, для смесей СО + Сl2; H2 + Сl2), или вода
для щелочных металлов.
По внешнему виду (признаку) горение может происходить
и без пламени, т.е. оно может быть пламенным или беспламен-
ным (тлением).
Классификация процессов горения
По разным признакам и особенностям процессы горения мож-
но разделить на следующие виды.
По агрегатному состоянию горючего вещества:
– горение газов;
– горение жидкостей и плавящихся твердых веществ;
– горение неплавящихся твердых пылевидных и компактных
веществ.

14
В зависимости от агрегатного состояния горючего вещества
различают горение газов, жидкостей, пылевидных и компактных
твердых веществ.
Согласно ГОСТ 12.1.044–89:
1. Газы – это вещества, критическая температура которых ме-
нее 50 С. Ткр – это минимальная температура нагрева 1 моль веще-
ства в закрытом сосуде, при котором оно полностью превращается
в пар.
2. Жидкости – это вещества с температурой плавления (капле-
падения) менее 50 С.
3. Твердые вещества – это вещества с температурой плавления
(каплепадения) более 50 С.
4. Пыли – это измельченные твердые вещества с размером час-
тиц менее 0,85 мм.
По фазовому составу компонентов:
– гомогенное (однородное) горение газо- и парообразных го-
рючих веществ в среде газообразного окислителя;
– гетерогенное (неоднородное) горение жидких и твердых го-
рючих веществ и материалов в среде газообразного окислителя или
горение жидких горючих в жидких окислителях;
– горение взрывчатых веществ (переход вещества из конден-
сированного состояния в газообразное).
По подготовленности горючей смеси:
– диффузионное горение (пожар);
– кинетическое горение (взрыв).
По динамике фронта пламени:
– стационарное;
– нестационарное.
Всем известно, что не так просто разжечь даже бытовую печь
с дровами (и тем более с каменным углем). Гораздо сложнее запус-
тить топку с кипящим слоем или металлургическую печь. Время та-
кой процедуры может измеряться десятками часов или сутками.
Гашение металлургической печи (например, для планового ремонта)
тоже происходит с выполнением жестких требований, нарушение
которых может привести к застыванию в печи металлического «коз-
ла». Некоторые устройства с горением (например, химические реак-
торы непрерывного действия или регулируемые твердотопливные
газогенераторы) могут иметь два или больше стационарных режима
работы, и нестационарный переход с одного режима на другой соз-
дает проблему удержания (на время перехода) параметров процесса

15
в заданных границах (рис. 1.2). Наконец, в некоторых условиях ста-
ционарный процесс может оказаться неустойчивым, возникают и
развиваются возмущения всех параметров процесса. В ракетном
двигателе это может привести к звуковым или ультразвуковым ко-
лебаниям с возможностью разрушения двигателя. Наблюдались та-
кие эффекты и в химических реакторах. Иногда неустойчивость
развивается в режим установившихся колебаний (с постоянной ам-
плитудой и частотой), называемый автоколебательным режимом.
Известно использование таких режимов работы твердотопливных
ракетных двигателей для создания мощных звуковых и ультразву-
ковых свистков, распугивающих птиц на аэродромах.

Кислород

Газовая горелка

Ацетилен

Бункер
с угольной пылью
Топка
с пылеугольным факелом
Воздуходувка

Бункер с угольной крошкой Змеевик


Топка Воздуходувка Песок
с кипящим слоем Решетка

Топка Топливо
Воздуходувка
с колосниковой решеткой
Решетка

Ракетные двигатели Твердое топливо РДТТ


и газогенераторы
Горючее ЖРД
Окислитель ВРД
Воздух

Рис. 1.2. Схемы устройств с горением в стационарном режиме

16
По характеру движения газов:
– ламинарное;
– турбулентное.
По степени сгорания горючего вещества:
– полное;
– неполное.
По скорости распространения пламени:
– нормальное;
– дефлаграционное;
– детонационное.
Нормальное горение – это горение, при котором распростра-
нение пламени происходит при отсутствии внешних возмущений
(турбулентности или изменения давления газов).
Для дефлаграционного горения характерна передача тепла от
слоя к слою, а пламя, возникающее в нагретой и разбавленной ак-
тивными радикалами продуктами реакции смеси, перемещается
в направлении исходной горючей смеси. Это объясняется тем, что
пламя как бы становится источником, который выделяет непрерыв-
ный поток тепла и химически активных частиц. В результате этого
фронт пламени перемещается в сторону горючей смеси.
Дефлаграцонное горение подразделяется на ламинарное и тур-
булентное. Скорость ламинарного горения зависит от состава смеси,
начального давления и температуры, а также кинетики химических
превращений. Скорость распространения турбулентного пламени,
помимо перечисленных факторов, зависит от скорости потока, сте-
пени и масштабов турбулентности.
Детонационное горение свойственно для бризантных взрыв-
чатых веществ, применяемых в различных отраслях промышленности
(например, в горнодобывающей, строительстве) и в военном деле.

1.3. Горение и окисление

При соединении горючих веществ с кислородом всегда выде-


ляется теплота, но не все эти реакции протекают в виде горения.
Например, окисление этилового спирта в уксусный альдегид нельзя
назвать горением. В этом случае скорость реакции невелика, и ко-
личество выделяемой теплоты недостаточно для нагревания про-
дуктов реакции до свечения. Если каким-либо способом увеличить
скорость реакции и, следовательно, выделение теплоты, то процесс

17
окисления веществ может перейти в горение. Следовательно, горе-
ние относится к процессу окисления и характеризуется только вы-
сокой скоростью реакций и значительным тепловым эффектом.
В дальнейшем будем различать процессы окисления и горения
по внешним признакам: окисление – это процесс соединения горю-
чего вещества с кислородом без выделения света, т.е. без пламени
или накала вещества; горение – это процесс окисления с появлением
пламени или накала вещества.
Появление пламени или накала вещества в процессе окисления
всегда является результатом значительного теплового эффекта ре-
акции. Излучение света в процессе горения – это результат перехода
химической энергии реагирующих веществ в тепловую реакцию
промежуточных и конечных продуктов реакции.
Условия, необходимые для горения
Горение веществ возможно только при наличии горючего ве-
щества, кислорода воздуха (или другого окислителя) и достижении
температуры, способной вызвать процесс горения.
Воздух и горючее вещество составляют систему, способную
гореть, а температурные условия обусловливают возможность само-
воспламенения и горения системы. При установившемся режиме го-
рения изменение состава системы и температурных условий ведет к
изменению скорости горения или его прекращению. Например, изме-
нение концентрации горючего вещества в газовых или пылевых сме-
сях первоначально изменяет скорость горения в ту или иную сторо-
ну, а затем ведет к уменьшению скорости и прекращению горения.
Из составных частей воздуха в горении участвует только ки-
слород. Азот и редкие газы, находящиеся в воздухе, в этом процессе
не участвуют. Изменяя концентрацию кислорода в воздухе, можно
изменить скорость горения веществ. Наибольшая скорость горения
получается при горении вещества в чистом кислороде, наименьшая
(прекращение горения) – при содержании 14–15 % кислорода.
Горючими веществами могут быть и газы, и жидкости, и
твердые тела. Это Н2, СО, сера, фосфор, металлы, СmHn (углеводо-
роды в виде газов, жидкостей и твердых веществ, т.е. органические
вещества. Природными углеводородами, например, являются при-
родный газ, нефть, уголь). В принципе горючими могут все вещест-
ва, способные к окислению.
Окислителями служат: кислород, озон, галогены (F, Cl, Br, J),
закись азота (NO2), аммиачная селитра (NH4NO3) и др. У металлов
окислителями могут быть также СО2, Н2О, N2.

18
В некоторых случаях горение возникает при реакциях разло-
жения веществ, полученных в эндотермических процессах. Напри-
мер, при распаде ацетилена:
С2Н2 = 2С + Н2.
Экзотермические реакции – это реакции, проходящие с выде-
лением тепла.
Эндотермические реакции – это реакции, проходящие с по-
глощением тепла.
Например:
2Н2 + О2 = 2Н2О + Q – экзотермическая реакция;
2Н2О + Q = 2Н2 + О2 – эндотермическая реакция,
где Q – тепловая энергия.
Таким образом, эндотермические реакции могут протекать
только с внесением внешней тепловой энергии, т.е. при нагреве.
Горение веществ может происходить за счет кислорода, нахо-
дящегося в составе других веществ, способных легко его отдавать.
Такие вещества называются окислителями. Приведем наиболее из-
вестные окислители:
– бертолетовая соль (KClO3);
– калийная селитра (KNO3);
– натриевая селитра (NaNO3);
– нитрат аммония (NH4NO3);
– марганцево-кислый калий (KMnO4);
– перхлорат аммония (NH4ClO4).
В составе окислителей содержится кислород, который может
быть выделен путем разложения соли, например:
2KClO3 = 2KCl + 3O2
Разложение окислителей происходит при нагревании, а неко-
торых из них даже под воздействием сильного удара. Для того, что-
бы вещество горело за счет кислорода окислителя, необходимо как
горючее, так и окислитель измельчить и тщательно перемешать для
увеличения площади соприкосновения реагирующих веществ. Го-
рение таких смесей происходит с большой скоростью, так как ки-
слород в момент выделения находится в атомарном состоянии.
Пример таких смесей – черный порох, термит, пиротехнические со-
ставы, смесевые твердые ракетные топлива.
Для прекращения горения необходимо нарушить вызывающие
его условия. Так, при тушении водой происходит охлаждение горя-
19
щего вещества и уменьшение концентрации горючих газов за счет
образования паров воды. При тушении нефти пеной прекращается
подача теплоты от пламени к нефти и затрудняется его поступление
в зону горения.
Продукты горения
Продукты горения – это газообразные, жидкие или твердые
вещества, образующиеся в процессе горения. Состав продуктов сго-
рания зависит от состава горящего вещества и от условий его горе-
ния. Органические и неорганические горючие вещества состоят,
главным образом, из углерода, кислорода, водорода, серы, фосфора
и азота. Из них углерод, водород, сера и фосфор способны окис-
ляться при температуре горения и образовывать продукты горения:
СО, CO2, SO2, P2O5. Азот при температуре горения не окисляется и
выделяется в свободном состоянии, а кислород расходуется на
окисление горючих элементов вещества. Все указанные продукты
сгорания (за исключение окиси углерода СО) в дальнейшем гореть
больше не способны. Они образуются при полном сгорании, т.е. при
горении, которое протекает при доступе достаточного количества
воздуха и при высокой температуре.
При неполном сгорании органических веществ в условиях
низких температур и недостатка воздуха образуются более разнооб-
разные продукты – окись углерода, спирты, кетоны, альдегиды, ки-
слоты и другие сложные химические соединения. Они получаются
при частичном окислении как самого горючего, так и продуктов его
сухой перегонки (пиролиза). Эти продукты образуют едкий и ядо-
витый дым. Кроме того, продукты неполного горения сами способ-
ны гореть и образовывать с воздухом взрывчатые смеси. Такие
взрывы бывают при тушении пожаров в подвалах, сушилках и в за-
крытых помещениях с большим количеством горючего материала.
Рассмотрим кратко свойства основных продуктов горения.
Углекислый газ
Углекислый газ или двуокись углерода (СО2) – продукт полно-
го горения углерода. Не имеет запаха и цвета. Плотность его по от-
ношению к воздуху  = 1,52. Плотность углекислого газа при тем-
пературе Т = 0 С и при нормальном давлении р = 760 мм ртутного
столба равна 1,96 кг/м3 (плотность воздуха при этих же условиях
равна ρ = 1,29 кг/м3). Углекислый газ хорошо растворим в воде (при
Т = 15 С в одном литре воды растворяется один литр газа). Угле-
кислый газ не поддерживает горение веществ, за исключением ще-

20
лочных и щелочно-земельных металлов. Горение магния, например,
происходит в атмосфере углекислого газа по уравнению
CO2 +2 Mg = C + 2MgO.
Токсичность углекислого газа незначительна. Концентрация
углекислого газа в воздухе 1,5 % безвредна для человека длительное
время. При концентрации углекислого газа в воздухе, превышаю-
щей 3–4,5 %, нахождение в помещении и вдыхание газа в течение
получаса опасно для жизни. При температуре Т = 0 С и давлении
р = 3,6 МПа углекислый газ переходит в жидкое состояние. Темпе-
ратура кипения жидкой углекислоты составляет Т = –78 С. При бы-
стром испарении жидкой углекислоты газ охлаждается и переходит
в твердое состояние. Как в жидком, так и твердом состоянии капли
и порошки углекислоты применяются для тушения пожаров.

Оксид углерода
Оксид углерода или угарный газ (СО) – продукт неполного
сгорания углерода. Этот газ не имеет запаха и цвета, поэтому особо
опасен. Относительная плотность  = 0,97. Плотность угарного газа
при Т = 0 С и р = 760 мм рт. ст. составляет 1,25 кг/м3. Этот газ легче
воздуха и скапливается в верхней части помещения при пожарах.
В воде оксид углерода почти не растворяется. Способен гореть и
с воздухом образует взрывчатые смеси. Угарный газ при горении
дает пламя синего цвета. Угарный газ является очень токсичным.
Вдыхание воздуха с концентрацией угарного газа 0,4 % смертельно
для человека. Стандартные противогазы от угарного газа не защи-
щают, поэтому при пожарах применяются специальные фильтры
или кислородные изолирующие приборы.

Сернистый газ
Сернистый газ (SO2) – продукт горения серы и сернистых со-
единений. Бесцветный газ с характерным резким запахом. Относи-
тельная плотность сернистого газа  = 2,25. Плотность этого газа
при Т = 0 С и р = 760 мм рт. ст. составляет 2,9 кг/м3, т.е. он намного
тяжелее воздуха. Сернистый газ хорошо растворяется в воде, на-
пример, при температуре Т = 0 С в одном литре воды растворяется
восемьдесят литров SO2, а при Т = 20 С – сорок литров. Сернистый
газ горение не поддерживает. Действует раздражающим образом на
слизистые оболочки дыхательных путей, вследствие чего является
очень токсичным.

21
Дым
При горении многих веществ, кроме рассмотренных выше
продуктов сгорания, выделяется дым – дисперсная система, состоя-
щая из мельчайших твердых частиц, находящихся во взвешенном
состоянии в каком-либо газе. Диаметр частиц дыма составляет
10–4–10–6 см (от 1 до 0,01 мкм). Отметим, что 1 мкм (микрон) равен
10–6м или 10–4см. Более крупные твердые частицы, образующиеся
при горении, быстро оседают в виде копоти и сажи. При горении
органических веществ дым содержит твердые частицы сажи, взве-
шенные в CO2, CO, N2, SO2 и других газах. В зависимости от состава
и условий горения вещества получаются различные по составу и по
цвету дымы. При горении дерева, например, образуется серовато-
черный дым, ткани – бурый дым, нефтепродуктов – черный дым,
фосфора – белый дым, бумаги, соломы – беловато-желтый дым.

1.4. Понятие о кинетическом


и диффузионном горении

Для создания теоретических основ конкретного процесса го-


рения важно понять, какой процесс – физический или химический –
является лимитирующим, самым медленным, определяющим ско-
рость всего процеcса в целом. Для ускорения всего процесса горе-
ния нужно ускорить прежде всего лимитирующий процесс.
Область горения, в которой время сгорания зависит только от
скорости химической реакции между кислородом и горючим, назы-
вается кинетической. В кинетической области осуществляется, на-
пример, тление древесного угля или древесины. Так как тление про-
исходит при низкой температуре, скорость реакции настолько мала,
что скорость диффузии кислорода к поверхности обычно опережает
скорость взаимодействия кислорода. В данном примере лимити-
рующей стадией является химическая реакция, так как она самая
медленная.
Область горения, в которой скорость процесса зависит только
от времени, необходимого для возникновения физического контакта
кислорода и горючего или от скорости другого физического процес-
са, называется диффузионной.
Горение жидкого топлива происходит обычно в диффузион-
ной области. При горении жидкого топлива лимитирует скорость
испарения (а горит, как сказано выше, только испарившееся веще-

22
ство). Если требуется ускорить весь процесс горения, то нужно соз-
дать условия для лучшего испарения.
Для гомогенных процессов лимитирующая стадия зависит от
общего давления смеси. При высоком давлении частота столкнове-
ний реагирующих частиц очень большая, поэтому лимитировать
может скорость химической реакции. В этом случае горение проис-
ходит в кинетической области.
В газовых смесях процесс может протекать также в диффузи-
онной области, если общее давление низкое, так как самой медлен-
ной стадией будет взаимная диффузия и столкновение реагирующих
частиц. Между этими крайними случаями есть область промежу-
точных давлений, при которых важны оба процесса – и химический,
и физический.
В диффузионной области происходит также горение газа, вы-
ходящего из трубы. В этих случаях смесь паров и газов с воздухом
образуется во время горения в результате диффузии кислорода к
молекулам горючего.
При интенсивном высокотемпературном горении твердого то-
плива обычно лимитирует диффузия кислорода к поверхности топ-
лива и отвод продуктов от поверхности. В таком процессе горения
антрацита, кокса или древесного угля, когда температура на по-
верхности высокая, скорость реакции очень большая. В этом случае
скорость подхода кислорода к поверхности отстает от скорости хи-
мической реакции.
Процесс горения зависит от множества условий, главнейшим
из которых являются:
– состав горючей смеси;
– давление в зоне горения;
– температура реакции;
– геометрические размеры системы;
– агрегатное состояние горючего и окислителя и др.
В зависимости от агрегатного состояния горючего и окислите-
ля различают следующие виды горения:
– гомогенное;
– гетерогенное;
– горение взрывчатых веществ (ВВ).
Гомогенное горение происходит в газо- или парообразных го-
рючих системах – горючее и окислитель равномерно перемешаны
друг с другом.

23
Так как парциальное давление кислорода в зоне горения равно
или близко к нулю, кислород довольно свободно проникает к зоне
горения, поэтому скорость горения определяется, главным образом,
скоростью протекания химической реакции, увеличивающейся с
ростом температуры. Такое горение (или горение таких систем) на-
зывается кинетическим (рис. 1.3).

Рис. 1.3. Схема процесса горения паров или газов

Полное время сгорания в общем случае определяется по фор-


муле
 р  ф  х ,
где τф – время физической стадии процесса (диффузии О2 к очагу
через слой); τх – время протекания химической стадии (реакции).
При горении однородных систем (смеси паров, газов с возду-
хом) время физической стадии процесса несоизмеримо меньше ско-
рости протекания химической реакции, поэтому τр ≈ τх – скорость
определяется кинетикой химической реакции и горение называется
кинетическим.
В этом случае скорость горения зависит только от физико-
химических свойств горючей смеси (теплопроводности, теплоемко-
сти, турбулентности, концентрации веществ, давления и т.п.). По-
этому скорость горения резко возрастает. Такой вид горения при-
сущ взрывам.
24
В данном случае при поджигании горючей смеси в какой-либо
точке фронт пламени движется от продуктов сгорания в свежую
смесь. Таким образом, пламя при кинетическом горении чаще всего
нестационарно (рис. 1.4).

Н2 + О2

Рис. 1.4. Схема распространения пламени в горючей смеси: – источник


зажигания; – направления движения фронта пламени

Если предварительно перемешать горючий газ с воздухом и


подать в горелку, то при поджигании образуется стационарное пла-
мя при условии, что скорость подачи смеси будет равна скорости
распространения пламени.
Если скорость подачи газов увеличить, то пламя отрывается от
горелки и может погаснуть. А если скорость уменьшить, то пламя
втянется вовнутрь горелки с возможным взрывом.
При горении химически неоднородных систем время проник-
новения О2 к горючему веществу сквозь продукты сгорания (диф-
фузия) несоизмеримо больше времени протекания химической
реакции, таким образом определяет общую скорость процесса, т.е.
τр ≈ τф. Такое горение называется диффузионным.
Примерами диффузионного горения (рис. 1.5) является горе-
ние каменного угля, кокса (продукты горения препятствуют диффу-
зии кислорода в зону горения).
Концентрация кислорода в объеме воздуха С1 значительно
больше его концентрации вблизи зоны горения С0. При отсутствии
достаточного количество О2 в зоне горения химическая реакция
тормозится (и определяется скоростью диффузии).
Если продолжительность химической реакции и физической
стадии процесса соизмеримы, то горение протекает в промежуточ-
ной области (на скорость горения влияют как физические, так и хи-
мические факторы).

25
Рис. 1.5. Схема диффузии кислорода в зону горения твердого вещества
(гетерогенное горение)

При низких температурах скорость реакции слабо зависит от


температуры (кривая медленно поднимается вверх). При высоких
температурах скорость реакции сильно увеличивается (т.е. скорость
реакции в кинетической области зависит главным образом от тем-
пературы реагирующих веществ).
Скорость реакции окисления (горения) в диффузионной об-
ласти определяется скоростью диффузии и очень мало зависит от
температуры. Точка А – переход из кинетической в диффузионную
область (рис. 1.6).

Рис. 1.6. Зависимость скорости U кинетического (1)


и диффузионного (2) режимов от температуры

26
Процесс горения всех веществ и материалов независимо от их
агрегатного состояния происходит, как правило, в газовой фазе
(жидкость испаряется, твердые горючие вещества выделяют лету-
чие продукты). Но горение твердых веществ имеет многостадийный
характер. Под воздействием тепла – нагрев твердой фазы – разло-
жение и выделение газообразных продуктов (деструкция, летучие
вещества) – сгорание – тепло нагревает поверхность твердого веще-
ства – поступление новой порции горючих газов (продуктов дест-
рукции) – горение.
Многие твердые горючие вещества (древесина, хлопок, соло-
ма, полимеры) в своем составе имеют кислород. Поэтому для их
сгорания требуется меньший объем кислорода воздуха. А горение
взрывчатого вещества (ВВ) практически вообще не нуждается во
внешнем окислителе. Таким образом, горение ВВ – это самораспро-
странение зоны экзотермической реакции его разложения или взаи-
модействие его компонентов путем передачи тепла от слоя к слою.

Примеры диффузионного горения


Угольная пыль. При нагревании угольной частицы в окисли-
тельной атмосфере вначале из частицы выходят и сгорают летучие
компоненты. Однако основную массу частицы составляет углерод,
который не плавится и начинает испаряться только при температуре
выше 3000 К. Так как в топках реализуется температура не выше
2000 К, ясно, что уголь окисляется на поверхности угольных частиц.
На поверхности частиц проходят реакции чрезвычайно быстро бла-
годаря высокой температуре (и резкой положительной зависимости
скорости реакций от нее). При этом скорость потребления вещества
и выделения тепла лимитируется, и в конце концов определяется
скоростью диффузионного подвода окислителя к реагирующей по-
верхности, на которой концентрация окислителя почти равна нулю.
Такой режим называют диффузионным горением частицы. Оно реа-
лизуется, например, в топках теплоэлектростанций при сжигании
угольной пыли в струе воздуха. Выделяющееся на поверхности
угольных пылинок тепло отводится в окружающий газ (смесь воз-
духа и продуктов сгорания) теплопроводностью, конвекцией и из-
лучением (пылинки ярко светятся потому, что при одинаковой тем-
пературе плотное твердое вещество излучает гораздо эффективнее,
чем газ). Следует отметить, что на поверхности частицы (и под по-
верхностью, куда по порам проникает окислитель) уголь окисляется
только до СО, догорание до СО2 происходит в газовой фазе. Окис-

27
лителем может служить не только кислород, но и углекислый газ
(диффузирующий к поверхности частицы из зоны продуктов сгора-
ния) и вода, если топливо подается в виде водоугольной суспензии.
Горение углеводородной капли. Углеводородное топливо
(бензин, соляр и т.д.) кипит и испаряется при температуре значи-
тельно меньшей, чем в окружающих продуктах сгорания. Поэтому
высокотемпературная (горячее окружающей среды) зона пламени
образует сферу на некотором расстоянии от поверхности капли.
Алюминиевая пыль. В ракетном двигателе на алюминизиро-
ванном твердом топливе горячий поток газообразных продуктов
сгорания уносит с горящей поверхности топлива мелкие (от долей
мкм до нескольких мкм) частицы алюминия. Алюминий с очень
большим тепловым эффектом окисляется (отбирая кислород у при-
сутствующих в газовой смеси H2O, CO2). Температура в зоне реак-
ции около 3500 С, но эта реакция реализуется не на поверхности
частицы, потому что, например, при атмосферном давлении алюми-
ний уже кипит при 2000 С. Пар алюминия движется радиально от
поверхности жидкой частицы и на некотором расстоянии встречает-
ся с «окислителем» (H2O, CO2). Реакция на этой сферической «по-
верхности встречи» успевает переработать все подводимые с обеих
сторон компоненты (Al, H2O, CO2), так что их концентрация здесь
равна нулю. Радиус сферы автоматически подстраивается к измене-
ниям внешней газовой среды. Например, если около рассматривае-
мой горящей алюминиевой частицы улучшились условия подвода
окислителя, сфера реакций начинает сжиматься, «окислитель насту-
пает». Но с приближением к поверхности жидкой частицы горячего
фронта реакции растет тепловой поток от него на жидкую поверх-
ность. Соответственно, растет количество испаряемого за единицу
времени алюминия. Когда оно станет достаточным для переработки
усилившегося потока окислителя, приближение зоны реакций к час-
тице прекратится.
Горение алюминиевой капли отличается от горения углеводо-
родной тем, что продукт сгорания (Al2O3) в зоне пламени – жидкий.
Диффузионное горение газа. Фактически вокруг алюминие-
вой частицы происходит диффузионное горение газа. В наиболее
простом виде оно реализуется в коаксиальной газовой горелке.
По соосным трубам подаются горючий и окислительный газы.
В районе среза труб, где газовые потоки вступают в контакт, при
поджигании возникает пламя. В случае избыточной подачи компо-
нента по внутренней трубе пламя принимает вид раструба, нави-

28
сающего над струей недостающего «периферийного компонента».
При избыточной подаче компонента по внешней трубе пламя при-
нимает вид колпака, нависающего над струей недостающего «цен-
трального» компонента (рис. 1.7).

Рис. 1.7. Пламя коаксиальной горелки

Картина с центральным колпачком пламени реализуется при


горении керосиновой лампы, где осевая струя горючего (паров ке-
росина) образуется при испарении керосина из фитиля под действи-
ем теплового потока от близкого колпака диффузионного пламени.
При этом в периферийную струю окислитель (воздух) подается сни-
зу за счет небольшого вакуума, который за защитным стеклянным
ограждением создает архимедова сила (естественная конвекция). Те
же процессы происходят при горении свечи, только нет стекла и
вместо керосина испаряется расплавленный воск. Наконец, обыч-
ные язычки пламени в костре или при горении дров в печи – это то-
же язычки диффузионного пламени.

1.5. Дефлаграционное и детонационное горение

В зависимости от скорости распространения пламени при ки-


нетическом горении может реализоваться либо нормальное горение
(в пределах нескольких м/с), либо взрывное дефлаграционное
(десятки м/с), либо детонационное (тысячи м/с). Эти виды горения
могут переходить друг в друга.
Нормальное горение – это горение, при котором распростра-
нение пламени происходит при отсутствии внешних возмущений
(турбулентности или изменения давления газов). Оно зависит толь-

29
ко от природы горючего вещества, т.е. теплового эффекта, коэффи-
циентов теплопроводности и диффузии, поэтому является физиче-
ской константой смеси определенного состава. В этом случае обыч-
но скорость горения составляет 0,3–3,0 м/с. Нормальным горение
названо потому, что вектор скорости его распространения перпен-
дикулярен фронту пламени.

Дефлаграционное (взрывное) горение


Нормальное горение неустойчиво и в закрытом пространстве
склонно к самоускорению. Причиной этому является искривление
фронта пламени вследствие трения газа о стенки сосуда и измене-
ния давления в смеси.
Рассмотрим процесс распространения пламени в трубе (рис. 1.8).

Продукт
Исходная
смесь
горения

Фронт пламени

Рис. 1.8. Схема возникновения взрывного горения

Сначала у открытого конца трубы пламя распространяется с


нормальной скоростью, так как продукты горения свободно расши-
ряются и выходят наружу. Давление смеси не изменяется. Длитель-
ность равномерного распространения пламени зависит от диаметра
трубы, рода горючего и его концентрации.
По мере продвижения фронта пламени внутрь трубы продукты
реакции, имея больший объем по сравнению с исходной смесью, не
успевают выходить наружу и их давление возрастает. Это давление
начинает давить во все стороны, и поэтому впереди фронта пламени
исходная смесь начинает двигаться в сторону распространения пла-
мени. Прилегающие к стенкам слои тормозятся. Наибольшую ско-
рость имеет пламя в центре трубы, меньшую – у стенок (из-за теп-
лоотвода в них). Поэтому фронт пламени вытягивается в сторону
распространения пламени, а поверхность его увеличивается. Про-
порционально этому увеличивается количество сгораемой смеси в
единицу времени, которое влечет за собой возрастание давления, а

30
то в свою очередь – увеличивает скорость движения газа и т.д. Та-
ким образом, происходит лавинообразное повышение скорости рас-
пространения пламени до сотен метров в секунду.
Процесс распространения пламени по горючей газовой смеси,
при котором самоускоряющаяся реакция горения распространяется
вследствие разогрева путем теплопроводности от соседнего слоя
продуктов реакции, называется дефлаграцией. Обычно скорости
дефлаграционного горения дозвуковые, т.е. менее 333 м/с.

Детонационное горение
Если рассматривать сгорание горючей смеси послойно, то в
результате термического расширения объема продуктов сгорания
каждый раз впереди фронта пламени возникает волна сжатия. Каж-
дая последующая волна, двигаясь по более плотной среде, догоняет
предыдущую и накладывается на нее. Постепенно эти волны соеди-
няются в одну ударную волну (рис. 1.9).

Р7 Ударная волна

Р6
Р5
Р4 7
Р3 6
5
Р2 4 Ро
3
Р1 2
1
Х

Рис. 1.9. Схема образования детонационной волны:


Р0< Р1 < Р2 < Р3 < Р4 < Р5 < Р6 < Р7;
1–7 – нарастание давления в слоях с 1-го по 7-й

В ударной волне в результате адиабатического сжатия мгно-


венно увеличивается плотность газов и повышается температура
до Т самовоспламенения. В результате происходит зажигание го-
рючей смеси ударной волной и возникает детонация – распростра-

31
нение горения путем воспламенения ударной волной. Детонацион-
ная волна не гаснет, так как подпитывается ударными волнами от
движущегося вслед за ней пламени.
Особенность детонации – она происходит с определенной для
каждого состава смеси сверхзвуковой скоростью 1000–9000 м/с,
поэтому является физической константой смеси и зависит только от
калорийности горючей смеси и теплоемкости продуктов сгорания.
Встреча ударной волны с препятствием ведет к образованию
отраженной ударной волны и еще большему давлению.
Детонация – самый опасный вид распространения пламени,
так как имеет максимальную мощность взрыва (N = A / ) и огром-
ную скорость. Практически «обезвредить» детонацию можно лишь
на преддетонационном участке, т.е. на расстоянии от точки зажига-
ния до места возникновения детонационного горения. Для газов
длина этого участка от 1 до 10 м.
Пиролиз – это нагрев органических веществ до высоких тем-
ператур без доступа воздуха. При этом происходит разложение, или
расщепление, сложных соединений на более простые (коксование
угля, крекинг нефти, сухая перегонка дерева). Поэтому сгорание
твердого горючего вещества не сосредоточено только в зоне пламе-
ни, а имеет многостадийный характер.
Нагрев твердой фазы вызывает разложение и выделение газов,
которые воспламеняются и сгорают. Тепло от факела нагревает
твердую фазу, вызывая ее газификацию, и процесс повторяется та-
ким образом, поддерживая горение.
Модель горения твердого вещества предполагает наличие сле-
дующих фаз (рис. 1.10):
– прогрева твердой фазы. У плавящихся веществ в этой зоне
происходит плавление. Толщина зоны зависит от теплопроводности
вещества;
– пиролиза, или реакционной зоны в твердой фазе, в которой
образуются газообразные горючие вещества;
– предпламенной в газовой фазе, в которой образуется смесь с
окислителем;
– пламени, или реакционной зоны в газовой фазе, в которой
превращение продуктов пиролиза в газообразные продукты го-
рения;
– продуктов горения.

32
Твердая фаза Газовая фаза

Зона без реакции Реакционная зона Реакционная зона Газообразные


в конденсированной в конденсиро- в газовой фазе продукты сгорания
фазе ванной фазе

Рис. 1.10. Модель горения твердого вещества

Скорость подачи кислорода в зону горения зависит от его


диффузии через продукт горения.

1.6. Основы теории цепных реакций

Многие специфические особенности реакций горения и взрыва


объясняются особым цепным механизмом этих процессов. В обыч-
ных – нецепных реакциях – взаимодействие происходит путем
столкновения между реагирующими молекулами. При столкнове-
нии молекулы сдвигаются до такого расстояния, при котором элек-
троны и атомы одной молекулы попадают в сферу действия элек-
трических сил другой молекулы. При столкновении происходят
переходы электронов от одного атома к другому и перегруппировки
атомов, в результате которых образуются новые молекулы. Чтобы
эти процессы произошли, требуется минимально необходимый
запас энергии у сталкивающихся молекул. Далеко не каждое столк-
новение приводит к реакции. Обычно их доля от общего числа
столкновений составляет величину от 10–15 до 10–20. Столкновения,
приводящие к реакции, называются активными столкновениями, а
молекулы – активными молекулами.
В некоторых реакциях, к которым относятся реакции горения
и взрыва, большую роль играют различные свободные радикалы
(осколки молекул) и атомы с ненасыщенной валентностью, полу-
чающиеся по тем или иным причинам. Такие образования, назы-
вающиеся промежуточными активными частицами, имеют неспа-

33
ренные электроны и обладают очень высокой реакционной спо-
собностью. Они стремятся любым способом присоединить к себе
другие атомы или активные частицы, чтобы реализовать свои ва-
лентные возможности. Часто их реакции с обычными молекулами
имеют очень низкую энергию активации, поэтому доля эффектив-
ных столкновений очень высока (близка к единице). Поэтому при
первых же столкновениях с другими молекулами они вызывают
протекание химических реакций между собой. Время жизни таких
молекул очень мало. Если учесть, что в газе при давлении 1 атм ка-
ждая молекула претерпевает около 1·1010 столкновений, то время
жизни активных частиц составляет ~10–10 с. Ниже вы познакомитесь
с механизмами некоторых цепных реакций горения, в которых ре-
акции активных частиц имеют достаточно высокую энергию акти-
вации (десятки кДж/моль). Для них доля эффективных столкнове-
ний на несколько порядков меньше единицы, и далеко не каждое
столкновение заканчивается результативно. Например, при темпе-
ратуре 300 К доля эффективных столкновений для реакций с энер-
гией активации 5, 10, 15, 20 и 50 кДж/моль приблизительно равна
соответственно 10–1, 10–2, 10–3, 10–4 и 10–9.
Особенность взаимодействия свободных радикалов или ато-
мов заключается в том, что при их взаимодействии с обычными
молекулами всегда образуются новые активные частицы. Актив-
ные частицы не могут исчезнуть путем столкновения и взаимодей-
ствия с насыщенными частицами. Поэтому пока существует сво-
бодный радикал или атом, происходит непрерывный процесс
создания новых активных частиц. Исчезнуть активные частицы мо-
гут либо путем столкновения с другой активной частицей либо со
стенкой сосуда.
Цепными называются реакции, в которых появление одной ак-
тивной частицы вызывает большое число превращений неактивных
частиц вследствие регенерации активной частицы в каждом элемен-
тарном акте реакции.
В создании теории цепных реакций основную роль сыграл со-
ветский ученый академик Н. Н. Семенов. Он показал, что цепные
реакции являются весьма распространенными и играют важную
роль во многих практически важных процессах органической хи-
мии, например, при горении топлива, при крекинге, полимеризации,
бромировании, хлорировании, реакциях термораспада и др.
В изученных неразветвленных химических цепных реакциях
активные центры – свободные атомы и радикалы, способные легко,
с малой энергией активации реагировать с исходными молекулами,

34
порождая наряду с молекулой продукта также новый активный
центр. В разветвленных химических цепных реакциях в качестве ак-
тивных центров могут выступать также возбужденные молекулы, а
в вырожденно-разветвленных реакциях  нестабильные молекулы
промежуточных веществ.
Неразветвленные цепные реакции. Химические процессы с
неразветвленными цепями можно рассмотреть на примере фотохи-
мической реакции между водородом и хлором. В этой цепной реак-
ции молекула хлора, поглощая квант света, распадается на два ато-
ма. Каждый из образовавшихся атомов хлора начинает цепь
химических превращений; в этой цепи атомы хлора и водорода вы-
ступают в качестве активных частиц. Длина цепи может быть очень
большой – число повторяющихся элементарных реакций продолже-
ния цепи на один зародившийся активный центр может достигать
десятков и сотен тысяч. Обрыв цепей происходит в результате ре-
комбинации атомов в объеме реактора, захвата атомов его стенкой с
последующей рекомбинацией на стенке, образования неактивного
радикала при реакции активных центров с молекулами всегда при-
сутствующих примесей.
Скорость цепных реакций чрезвычайно чувствительна к ско-
ростям зарождения и обрыва и поэтому зависит от наличия химиче-
ских примесей, от материала и состояния стенок реакционного со-
суда, а также от его размера и формы.
По неразветвленно-цепному механизму протекает большое
число практически важных реакций, в частности хлорирование, ряд
реакций жидкофазного окисления органических соединений, терми-
ческий крекинг. Своеобразным процессом с неразветвленными це-
пями является также полимеризация, при которой цепь реакций од-
новременно определяет и длину полимерной молекулы.
Концепция неразветвленных цепных реакций возникла в ре-
зультате работ немецкого ученого М. Боденштейна, обнаруживше-
го, что в ряде фотохимических реакций один поглощенный квант
света вызывает превращение многих молекул. В частности, при об-
разовании HCl из H2 и Cl2 в среднем на каждый поглощенный квант
образуется до 1 000 000 молекул HCl. Поскольку один квант может
активировать только одну молекулу, остальные вступают в реакцию
без непосредственного воздействия света.
Механизм этой реакции предложил В. Нернст в 1916 г. Совре-
менная теория реакций с неразветвленными цепями была создана и
развита школой Боденштейна, а также трудами советских ученых.

35
Реакции с разветвленными цепями. Совершенно особыми
свойствами обладают реакции, в которых цепи разветвляются. Эти
реакции были обнаружены в 1926 г. группой ленинградских физи-
ков на примере окисления паров фосфора. Было установлено, что
при малом изменении какого-либо параметра реакционной системы
(концентрации реагентов, температуры, размера сосуда, примесей
специфических веществ) и даже при разбавлении инертным газом
практически незаметная реакция скачкообразно переходит в быст-
рый, самоускоряющийся процесс типа самовоспламенения.
Н. Н. Семеновым с сотрудниками впервые было дано объясне-
ние этого парадоксального факта и создана количественная теория
разветвленных цепных реакций. Значительный вклад в развитие
представлений о разветвленных цепных реакций внесли также рабо-
ты С. Н. Хиншелвуда с сотрудниками по изучению верхнего преде-
ла воспламенения. За исследования механизма химических реакций
Семенову и Хиншелвуду была присуждена в 1956 г. Нобелевская
премия.
В ходе разветвленных цепных реакций при взаимодействии
одного из активных центров возникает более чем один (часто три)
новый активный центр, т.е. происходит размножение цепей.
В реакциях с энергетическим разветвлением размножение це-
пей осуществляется за счет возбужденных частиц – продуктов экзо-
термических реакций развития цепи.
Скорость разветвления цепей пропорциональна концентрации
молекулярного реагента, вступающего в эту реакцию с активным
центром. В то же время скорость гетерогенного обрыва цепей на
стенке сосуда в зависимости от состояния его поверхности может не
зависеть от концентрации или уменьшаться с ростом концентрации
газофазной смеси. Поэтому при повышении давления, начиная с оп-
ределенного его значения, происходит самовоспламенение смеси.
Если обрыв цепей протекает при тройных столкновениях, то его
скорость пропорциональна произведению суммарной концентрации
смеси и концентрации исходного реагента, образующего с актив-
ным центром малоактивный радикал. При дальнейшем повышении
давления, начиная с определенного его значения (верхний предел),
обрыв превалирует над разветвлением (f < g), и воспламенения не
происходит. Давление, при котором f = g, называется критическим
давлением.
По аналогичным причинам для разветвленных цепных реак-
ций существует и критическая температура самовоспламенения.

36
Поскольку скорость разветвления зависит от температуры сильнее,
чем от скорости обрыва, с повышением температуры область вос-
пламенения расширяется.
Разветвленные цепные реакции – это не только химические и
ядерные реакции. Явление когерентного излучения лазера, напри-
мер, также относится к числу разветвленных цепных процессов.

Вопросы для самопроверки

1. Рассмотрите механизмы реакций горения с позиций молеку-


лярно-кинетической теории строения материи.
2. Какие характеристики реакции горения используют для
представления об этом процессе в макромасштабе?
3. Какова роль явлений массо- и теплообмена в горении?
4. Какие химические реакции можно отнести к реакциям го-
рения? Дайте объяснение этому исходя из определения понятия го-
рения.
5. Какие условия обязательны для возникновения горения?
6. Дайте развернутую характеристику различных режимов го-
рения: кинетического и диффузионного, гомогенного и гетероген-
ного, ламинарного и турбулентного, детонационного и дефлаграци-
онного.
7. Что называют полным и неполным горением? Что влияет на
полноту горения, почему?
8. Что называют продуктами горения и дымом? Назовите па-
раметры дыма, характеризующие его пожароопасные свойства.
9. Почему процесс горения не является стационарным?
10. Выполняется ли в реакциях горения закон сохранения мас-
сы и энергии?

37
2. Инициация процессов горения.
Материальный и тепловой балансы
процессов горения

2.1. Тепловая теория самовоспламенения

Горение всех веществ начинается с их воспламенения. У боль-


шинства горючих веществ момент воспламенения характеризуется
появлением пламени. У тех веществ, которые горят без пламени,
например, у термитных составов, использующихся для сварки ме-
таллов, момент воспламенения характеризуется появлением свече-
ния (накала).
Известны два вида воспламенения веществ – самовоспламене-
ние и зажигание (вынужденное воспламенение). При самовоспла-
менении равномерно нагревается вся горючая смесь. При зажигании
используется явление распространения фронта пламени от местного
относительного небольшого по размерам источника зажигания
(пламя, искра и т.п.). Таким образом, зажигание представляет собой
два последовательных процесса – сначала начальное очаговое зажи-
гание, которое вызывает первичное пламя, и затем распространение
пламени от источника по всему объему горючей смеси.
Температура, до которой необходимо нагреть горючее веще-
ство, чтобы оно воспламенилось, называется температурой само-
воспламенения Т*. Химическая реакция может закончиться само-
воспламенением при наличии следующих условий:
– выделение теплоты в результате реакции, т.е. экзотермич-
ность реакции;
– возможность протекания реакции при температурах более
низких, чем температура самовоспламенения;
– способность реакции к резкому ускорению при повышении
температуры (по закону Аррениуса).
Процесс самовоспламенения веществ происходит следующим
образом. При нагревании горючей смеси (например, смеси паров
бензина с воздухом) можно достигнуть такой температуры, при ко-
торой в смеси начинает протекать медленная реакция – окисление.
Эта реакция сопровождается выделением теплоты, и смесь начинает
нагреваться выше той температуры, до которой ее нагрели.
Одновременно с тепловыделением и нагревом смеси происхо-
дит теплоотдача от смеси в окружающую среду за счет теплопро-

38
водности, конвекции и излучения. Если скорость реакции окисления
мала, то теплоотдача превышает выделение теплоты. При этом по-
сле некоторого повышения температуры скорость реакции начинает
снижаться и самовоспламенения не происходит.
Если смесь нагреть извне до более высокой температуры, то
вместе с увеличением скорости реакции увеличивается и количество
теплоты, выделяемой в единицу времени. При достижении опреде-
ленной температуры Т*, которая зависит от внешних условий, ско-
рость тепловыделения начинает превышать скорость теплоотдачи, в
результате чего реакция интенсивно ускоряется. В этот момент про-
исходит самовоспламенение вещества. Таким образом, температура
самовоспламенения реагирующего вещества – это такое значение
температуры, при котором скорость тепловыделения Q + (Дж/с) ста-
новится равной скорости теплоотвода Q– (Дж/с):

Q + (Т) = Q– (Т).

Зависимости Q+(Т) и Q–(Т), построенные на одном графике,


называются диаграммой Семенова (рис. 2.1). Точка пересечения
кривых теплоприхода и теплоотвода определяет величину темпера-
туры самовоспламенения Т*.

Рис. 2.1. Диаграмма Семенова

Количественная теория теплового самовоспламенения была


развита академиком Н. Н. Семеновым в 1928 г. на основе механизма
цепных реакций. Согласно этому механизму, увеличение темпера-
туры смеси ведет к увеличению длины цепи и числа образующихся
вследствие теплового движения активных молекул. При некотором
39
значении температуры Т* длина цепи становится такой, что число
разветвлений в ней становится больше числа обрывов. Реакция при
этом приобретает ускорение, и происходит самовоспламенение сме-
си. Из этого следует, что условием цепного самовоспламенения яв-
ляется равенство числа разветвлений числу обрывов.
Температура самовоспламенения одного и того же вещества
зависит от внешних условий и может изменяться в широких пределах.
Величина Т* характеризует степень пожароопасности вещества –
чем ниже температура самовоспламенения Т*, тем больше пожаро-
опасность.
Для определения температуры самовоспламенения использу-
ются два метода – нагрев горючей смеси в сосуде заданного объема
и воспламенение смеси нагретым шариком или нитью. В последнем
случае измеренная величина Т* будет зависеть как от размера шари-
ка, так и от его материала. Чем меньше диаметр шарика, тем выше
должна быть его температура, обеспечивающая самовоспламенение
газовой смеси. Большое влияние на величину Т* оказывает катали-
тическое действие материала шарика или нити. График зависимости
Т* от диаметра платинового шарика D для некоторых горючих газов
приведен на рис. 2.2.

Рис. 2.2. Зависимость температуры самовоспламенения газов


от диаметра нагретого шарика:
1 – пентан; 2 – светильный газ; 3 – водород
40
Область самовоспламенения
Величина температуры самовоспламенения Т* сильно зависит
от давления и температуры реагирующих газов. На рис. 2.3 приве-
дены границы области самовоспламенения типичных углеводородов
(смеси горючих газов и паров с воздухом) в зависимости от давле-
ния смеси.

Т,ºС
A
C
700
600 B
D
500

400
E F
300 p, МПа
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

Рис. 2.3. Область самовоспламенения углеводородов


в зависимости от давления смеси

Для смесей, параметры которых – давление р и температура Т –


лежат выше кривой ABCDEF, произойдет самовоспламенение. Если
параметры смеси р, Т лежат ниже кривой ABCDEF, то самовоспла-
менения не происходит. Рассмотрим изменение температуры само-
воспламенения Т* углеводородных смесей при повышении и пони-
жении давления. При повышении давления смеси выше атмосфер-
ного (р > 0.1 МПа) величина Т* резко снижается, особенно при
р > 0,2 МПа (участок DЕ). При р > 0,3 МПа величина температуры
самовоспламенения становится постоянной, т.е. Т* = const (участок
ЕF). При давлениях ниже атмосферного величина температуры са-
мовоспламенения Т* сначала резко повышается, достигая максиму-
ма (точка С), а затем снижается, образуя полуостров АВС.
Кроме параметров окружающей среды, т.е. давления и темпе-
ратуры, величина Т* зависит от состава горючей смеси. На рис. 2.4
приведена зависимость температуры самовоспламенения Т* от про-
центного содержания метана (СН4) в воздухе. Как видно из графика,
наиболее низкое значение Т* соответствует смеси, содержащей 6 %
метана в воздухе, а наиболее высокое значение Т* – смеси, содер-
жащей 14 % метана (верхний предел взрыва). Отметим, что зависи-
мость Т* от состава смеси всегда имеет минимум, приведенный на
41
рис. 2.4. При этом наименьшей температурой самовоспламенения
из смесей горючих паров и газов с воздухом обладает смесь, близ-
кая к стехиометрической.

Рис. 2.4. Зависимость Т* от содержания метана в воздухе

Период индукции
Горючее вещество, введенное в нагретый сосуд, воспламеня-
ется не сразу, а через некоторый промежуток времени. Время с мо-
мента ввода горючего вещества в нагретый сосуд до его самовос-
пламенения называется периодом индукции t*. Величина периода
индукции t* зависит от состава горючей смеси, а также изменяется в
зависимости от количества вещества, давления, температуры сосу-
да, его размеров и других факторов. На рис. 2.5 приведена зависи-
мость t* от давления для смеси диметилового эфира (СН3ОСН3) с
кислородом при температуре в сосуде Т = 245 С. Как следует из
графика, с ростом давления период индукции резко уменьшается.

Рис. 2.5. Влияние давления на величину периода индукции


смеси (СН3ОСН3 + О2) при Т = 245 С
42
На рис. 2.6 приведена зависимость периода индукции t* смеси
метана (СН4) с кислородом от давления для разных значений темпе-
ратуры сосуда. Как видно из приведенного графика, период индук-
ции также резко уменьшается с увеличением давления. Для одина-
ковых значений давления смеси, например, для р = р0 (см. рис. 2.6),
величина периода индукции t* тем больше, чем ниже температура
сосуда.

Рис. 2.6. Влияние температуры на величину периода


индукции смеси (СН4 + О2):
1 – Т = 730 С; 2 – Т = 750 С; 3 – Т = 780 С; 4 – Т = 800 С

Кроме термодинамических параметров среды – температуры


и давления, величина t* зависит и от состава газовой смеси.
В табл. 2.1 приведены данные по t* для метано-воздушной смеси
с разным содержанием метана. Как следует из приведенных дан-
ных, с увеличением содержания горючего газа в смеси период ин-
дукции возрастает.

Таблица 2.1
Значения периода индукции (t*, с) в зависимости от температуры
и состава метано-воздушной смеси
Содержание СН4 в смеси, % t* при 775 С t* при 825 С t* при 875 С
6 1,08 0,58 0,35
7 1,15 0,60 0,36
8 1,23 0,62 0,37
9 1,30 0,65 0,39
10 1,40 0,68 0,41
12 1,64 0,74 0,44

43
Период индукции играет большую роль не только для смесей
горючих газов с воздухом, но также для пылевоздушных смесей и
твердых топлив. Этот параметр имеет практическое значение при
оценке пожарной безопасности некоторых производств. Отметим, в
частности, лакокрасочные цеха, крупные гаражи, шахты, рудники,
элеваторы и т.д., в которых находятся испаряющиеся и легковос-
пламеняющиеся жидкости (лак, бензин) или аэрозоли.

Температура самовоспламенения газов и жидкостей


Температура самовоспламенения сильно зависит от давления.
Это связано с тем, что Т* есть функция скорости реакции окисления,
которая зависит от давления. Особенно сильно влияние давления
на Т* проявляется для газообразных и жидких веществ. Чем выше
давление горючей смеси, тем ниже Т*, и наоборот. Для подтвержде-
ния этого приведем таблицу зависимости Т* от давления р для неко-
торых углеводородов.

Таблица 2.2
Зависимость температуры самовоспламенения (Т* , С) от давления
для некоторых углеводородов
Т* Т* Т* Т*
Вещество
при 0,1 МПа при 0,5 МПа при 1,5 МПа при 2,5 МПа
Бензин 480 350 290 250
Бензол 680 620 520 490
Керосин 460 330 220 200

Самовоспламенение газо- и паровоздушных смесей в комп-


рессорах и аппаратах с повышенным давлением всегда происходит
при более низких температурах, чем при атмосферном давлении.
В табл. 2.3 приведена зависимость температуры самовоспламенения
Т* метано-воздушной смеси от давления.

Таблица 2.3
Зависимость температуры самовоспламенения метано-воздушной смеси
от давления
р, МПа 0,05 0,1 0,3 0,5 0,7
Т*, С 741 728 695 666 644

Газо- или паровоздушная смесь может иметь различный


состав, в зависимости от которого изменяется и его температура са-

44
мовоспламенения. Это связано с тем, что скорость химической ре-
акции при постоянной температуре зависит от концентрации реаги-
рующих веществ. Наиболее бедная горючая смесь (с недостатком
горючего) должна иметь более высокую температуру самовоспла-
менения, так как скорость реакции в такой смеси мала и, следова-
тельно, малó тепловыделение. Концентрация окислителя (кислоро-
да) в такой смеси значительно больше необходимой для полного
сгорания горючего. Поэтому большое количество теплоты расходу-
ется на нагрев газов, не участвующих в реакции. Это ведет к тому,
что превышение тепловыделения над теплоотдачей может насту-
пить в такой смеси только при более высокой температуре.
При увеличении горючего в смеси скорость реакции увеличи-
вается и температура самовоспламенения понижается. Такая зави-
симость температуры самовоспламенения от концентрации горюче-
го вещества соблюдается только до определенного состава смеси,
близкого к стехиометрическому.
При дальнейшем увеличении горючего в смеси температура
самовоспламенения будет повышаться, так как увеличение концен-
трации горючего теперь ведет к уменьшению доли окислителя и,
следовательно, к уменьшению скорости реакции.
Если в качестве окислителя служит не воздух, а кислород,
то величина температуры самовоспламенения резко снижается.
В табл. 2.4 приведены температуры самовоспламенения для смесей
некоторых углеводородов с воздухом и кислородом. Из приведен-
ных данных следует, что в среде кислорода температура самовос-
пламенения почти в два раза ниже, чем в среде воздуха.

Таблица 2.4
Значения температуры самовоспламенения (Т*, С)
для смесей нефтепродуктов с воздухом и кислородом
Нефтепродукты В среде кислорода В среде воздуха
Эфир 301 647
Бензин 311 685
Керосин 285 609
Дизельное топливо 327 515

Большое влияние на температуру самовоспламенения Т* ока-


зывают катализаторы. Катализаторами могут являться как стенки
сосуда, так и специальные присадки, вводимые непосредственно в
горючее. Катализаторы могут как уменьшать, так и увеличивать

45
температуру самовоспламенения. В частности, сильным катализато-
ром, ускоряющим скорость реакции, является платина. Введение
платинового катализатора значительно снижает температуру са-
мовоспламенения Т* углеводородов. Для исключения явления
детонации в двигателях внутреннего сгорания в моторное топливо
(бензин) вводятся катализаторы-антидетонаторы, повышающие
температуру самовоспламенения бензино-воздушной смеси. К та-
ким катализаторам относятся, в частности: тетраэтилсвинец
Pb(C2H5)4 – 0,5 г/л; пентакарбонил железа Fe(CO)5 – 3 г/л; тетраэти-
лолово Sn(C2H5)4 – 2г/л. Эти катализаторы повышают температуру
самовоспламенения на (80–170) С.
Положительный эффект, получаемый при введении тетраэтил-
свинца и других катализаторов, сопровождается повышением ток-
сичности продуктов сгорания.
Величина Т* зависит также и от объема горючей смеси (сосу-
да). Чем меньше объем сосуда, тем выше Т* (табл. 2.5).

Таблица 2.5
Температура самовоспламенения метано-воздушной смеси (6 % CH4)
V, см3 15 80 225
Т*, С 730 695 675

При уменьшении объема сосуда происходит увеличение по-


верхности теплоотдачи, приходящейся на единицу объема смеси.
Если принять сосуд в виде куба с ребром 1 см, то объем сосуда со-
ставит V = 1 см3, а поверхность теплоотдачи S = 6 см2. Если увели-
чить ребро куба до 2 см, то его объем будет V = 8 см3, а поверхность
теплоотдачи S = 24 см2. В первом случае на 1 см3 смеси приходится
6 см2 поверхности теплоотдачи, а во втором – только 3 см2. Соглас-
но тепловой теории самовоспламенения, увеличение поверхности
теплоотдачи ведет к повышению Т* за счет увеличения тепловых
потерь. При очень малом объеме сосуда горючие смеси вообще не
смогут самовоспламеняться, так как скорость теплоотдачи намного
превысит скорость тепловыделения за счет реакции горения.
Отметим, в частности, что этот принцип положен в основу ог-
непреградителей. При этом пламя разбивается специальными сет-
ками на мелкие ячейки, которые приводят к большим теплопотерям
(например, противопожарная лампа Дэви, используемая в шахтах и
на рудниках в XIX в.).

46
Анализ литературных данных показывает, что Т* для газов и
жидкостей из класса углеводородов, спиртов и альдегидов лежит в
пределах от 400 до 700 С.

Температура самовоспламенения твердых тел


Для большинства твердых тел температура самовоспламене-
ния Т* ниже, чем у жидкостей и газов. Для твердых тел, способных
при нагревании плавиться и испаряться (фосфор, сера, стеарин, ка-
нифоль и т.д.), Т* зависит от тех же факторов, что и для жидкостей и
газов. Некоторые твердые вещества при нагревании не плавятся, а
разлагаются с выделением газообразных продуктов (торф, дерево,
уголь, сено, солома, хлопок, целлюлоза). Для таких топлив величина
Т* тем ниже, чем больше выделяется летучих продуктов при их на-
гревании. Эта зависимость приведена в табл. 2.6.
Таблица 2.6
Зависимость температуры самовоспламенения твердых углеводородов
от их состава и количества летучих фракций
Состав, % Летучие
Топливо Т*, С
С Н О N фракции, %
Древесина 50,8 6,2 42,0 1,0 86,0 250÷350
Торф 58,9 6,0 33,1 2,0 70,0 225÷280
Бурый уголь 71,7 5,4 21,6 1,3 46,7 250÷450
Каменный уголь 81,1 5,7 11,4 1,8 45,5 400÷500
Древесный уголь 91,0 2,0 7,0 – 11,0 350
Кокс 97,4 0,7 0,5 1,4 4,0 700

Величина Т* для твердых тел зависит также от степени их из-


мельчения. Чем больше измельчено твердое вещество, тем ниже его
температура самовоспламенения. Это показано в табл. 2.7 для сер-
ного колчедана.
Таблица 2.7
Зависимость температуры самовоспламенения
от диаметра частиц серного колчедана
D, мм 0,15÷0,20 0,1÷0,15 0,08÷0,1 0,06÷0,08
Т*, С 406 401 400 340

Многие металлы, которые в компактном состоянии не горят,


способны самовоспламеняться и гореть в порошкообразном виде.
В табл. 2.8 приведены значения Т* порошков некоторых металлов на
открытом воздухе.

47
Таблица 2.8
Температура самовоспламенения некоторых порошков
Металл Zn Fe Mg Ca Al Si
Т*, С 450 500 550 600 800 900

Особый интерес представляют закономерности воспламенения


для взрывчатых веществ, пиротехнических составов и твердых ра-
кетных топлив.
В настоящее время в ряде лабораторий и исследовательских
центров как в России, так и за рубежом, проводятся масштабные
экспериментально-теоретические исследования процессов воспла-
менения и горения данных перспективных высокоэнергетических
материалов.

2.2. Самовозгорание

Самовозгорание представляет собой процесс низкотемпера-


турного окисления дисперсных материалов, заканчивающийся тле-
нием или пламенным горением. Склонность к самовозгоранию ве-
ществ определяется комплексом их физико-химических свойств:
теплотой сгорания, теплоемкостью, теплопроводностью, удельной
поверхностью, объемной плотностью и условиями теплообмена с
внешней средой.
Для развития процесса самовозгорания решающее значение
имеет возможность накопления в материале тепла, выделяющегося
при окислении (или деятельности микроорганизмов). Чем лучше
условия аккумуляции тепла, тем раньше при более низкой темпера-
туре начинается самовозгорание.
Процессы самовозгорания развиваются в материалах при до-
вольно низкой температуре (до 250 С) в течение длительного вре-
мени. В таких условиях для поддержания процесса самовозгорания
недостаточно тепла, выделяющегося при окислении внешней по-
верхностью. Обязательным условием является вовлечение в реак-
цию окисления или разложения всей массы материала. И чем боль-
ше масса, тем легче развиваются в ней процессы самонагревания и
самовозгорания. Увеличение температуры окружающей среды со-
кращает время до самовозгорания.
Можно выделить два механизма самовозгорания.
Тепловое самовозгорание заключается в следующем. Многие
дисперсные материалы взаимодействуют с кислородом воздуха уже
48
при обычной температуре. В условиях, благоприятствующих накоп-
лению тепла в массе материала, происходит повышение температу-
ры. Это в свою очередь увеличивает скорость реакций окисления,
повышая при этом температуру и т.д. В итоге может произойти са-
мовозгорание материала.
Тепловое самовозгорание – физико-химический процесс, ско-
рость которого зависит от скорости химической реакции, поступле-
ния кислорода к реагирующей поверхности и от интенсивности теп-
лообмена материала с окружающей средой.
При хранении дисперсных материалов на воздухе кислород
проникает вовнутрь материала между частицами. Попадая в поры,
кислород адсорбируется в поверхностном слое, что вызывает по-
вышение температуры. Наличие развитой поверхности твердого ма-
териала с адсорбированным на ней кислородом является необходи-
мым условием для начала теплового самовозгорания.
Существенную роль в развитии процесса самовозгорания иг-
рают пористость и адсорбционная способность материала. Чем
больше пор, тем больше развита поверхность контакта и адсорбция
на ней кислорода. Поэтому наиболее склонны к самовозгоранию
материалы с большей пористостью.
Саморазогрев массы материала неоднороден. Вследствие раз-
ных условий теплоотвода центральная зона объема нагревается бы-
стрее, чем поверхность, и на начальной стадии самовозгорания ха-
рактерно сохранение внешнего вида материала, хотя внутри
происходит обугливание. Затем на обугленной поверхности разви-
ваются процессы тления, которые могут перейти в пламенное горе-
ние. Поскольку промежуточным продуктом при самовозгорании
большинства органических веществ является уголь, то главную роль
играют закономерности самовозгорания угля.
Следует отметить, что значительную роль в самовозгорании
угля играет его способность адсорбировать пары воды из окружаю-
щего воздуха. Установлено, что при этом уголь может нагреваться
до 65–70 С. Например, при адсорбировании 0,01 г Н2О выделится
22,6 Дж тепловой энергии.
Ускорению процесса самовозгорания способствуют накопле-
ние тепла, развитая поверхность, легкая воспламеняемость, т.е.
малая энергия активации, и повышение температуры. Кроме того,
самовозгорание развивается и при наличии в веществе примеси.
Например, если в аммиачной селитре (NH4NO3) примесей нет,
то ее перевозка и хранение безопасны. Температура разложения ле-

49
жит в пределах 200 С. Но при малых добавках органики или частиц
металлов начинается автокаталитическое разложение, и селитра
самовозгорается при 110 С. Считают, что автокатализ вызывает
выделяющиеся СО2 и водяной пар. Добавка масел в селитру также
вызывает ее взрывчатое разложение (поэтому ее применяют для
приготовления взрывчатки).
Большую роль в опасности самовозгорания играет длитель-
ность периода до самовозгорания. У разных веществ она различна.
Микробиологическое самовозгорание. К микробиологиче-
скому самовозгоранию склонны, главным образом, материалы рас-
тительного происхождения. Они служат питательной средой для
бактерий и грибов.
Возможности развития микробиологического процесса огра-
ничены, так как температура самонагревания материала не должна
превышать 75 С. Поскольку при более высокой температуре мик-
роорганизмы, как правило, погибают. Примерами микробиологиче-
ского самовозгорания можно назвать обугливание пшеницы в бур-
тах, самонагрев навозной кучи и т.п.
В самовозгорании угля могут участвовать и адсорбция, и мик-
роорганизмы (в начальной стадии), и примеси. Так, существовали
теории, что причинами самовозгорания угля являются сульфиды
железа (FeS), карбонаты железа Fe(CO)4 и др. В настоящее время
считают, что в основном влияют примеси железа, независимо от ви-
да его химических соединений.
Основными показателями, характеризующими опасность са-
мовозгорания веществ, являются:
– температура самонагревания;
– температура тления;
– условия теплового самовозгорания;
– способность взрываться и гореть при контакте с водой, ки-
слородом воздуха и другими окислителями.
Последний показатель качественно характеризует особую по-
жарную опасность веществ, называемую пирофорностью.
К пирофорным относятся вещества, имеющие температуру
самовоспламенения ниже температуры окружающей среды, в отли-
чие от большинства веществ, которые самовоспламеняются только в
результате нагрева извне. Самовозгорающие вещества пожароопас-
ны.
Самовозгорающие вещества можно разделить на три группы:
1. Самовозгорающиеся при соприкосновении с воздухом: фос-
фор, сернистые металлы.
50
2. Воспламеняющиеся при соприкосновении с водой – это ще-
лочные металлы, их карбиды и др. Например, карбид кальция, при-
меняемый в ацетиленовых генераторах. Негашеная известь не горит,
но выделяющееся при ее реакции с водой тепло может нагреть ма-
териалы до температуры самовоспламенения.
3. К третьей группе относятся органические соединения, кото-
рые воспламеняются при контакте с кислородом и другими окисли-
телями (хлором, бромом, окислами азота)  это масла. Сюда отно-
сятся и вещества, получаемые в результате эндотермических
реакций, например ацетилен, которые при воздействии тепла или
удара разлагаются с возможным возникновением взрыва.

2.3. Зажигание

Зажигание – это процесс инициирования начального очага го-


рения в горючей смеси за счет ввода в смесь извне высокотемпера-
турного источника тепловой энергии. Происхождение источника
зажигания может быть различным. Его высокая температура может
быть следствием нагрева (накаленное тело), химической реакции
(пламя, тепловые жиры), электрического разряда (электрические и
электростатические искры), механического трения (зажигание спич-
ки, искры при заточке инструмента) или соударения (кремень) твер-
дых тел.
Поджигание заключается в быстром локальном разогреве
горючей смеси, который приводит к резкому протеканию реакции
в разогретом объеме. Зажигание при контакте с накаленной поверх-
ностью происходит, если температура этой поверхности превышает
некоторое предельное значение, называемое температурой зажи-
гания.
Рассмотрим схему теплового воспламенения (рис. 2.7).
Температура зажигания горючей смеси всегда выше темпера-
туры самовоспламенения. Это обусловлено разными условиями те-
плоотвода из зоны реакции: при самовоспламенении смесь окруже-
на высоконагретыми стенками, а при зажигании – холодными.
Однако не всякий высокотемпературный источник вызывает в
горючей смеси очаг пламени. Пламя появляется лишь в том случае,
если энергия, выделяющаяся из источника, превышает некоторую
величину, называемую минимальной энергией зажигания.

51
Т Т

Т2 Q < ЕA
Т1

Т0 Х
Т0
Х

а) б)

Т Т
Q = ЕA
Т3 Q > ЕA
Т4

Т0
Х Т0
Х

в) г)

Рис. 2.7. Распространение тепла от источника поджигания:


а  в инертной среде: в данном случае теплота просто отводится в холодную
инертную среду с температурой Т0; б  в среде, способной к экзотермической
реакции, но Т2 недостаточна для возникновения прогрессивного процесса
разогрева и самоускорения реакции, т.е. принесенная энергия меньше энергии
активации; в  в горючей смеси, когда Т3 достаточна для самоускорения
реакции и воспламенения, т.е. внесенная энергия равна энергии активации.
При этих условиях формируется очаг горения. Т3 = Тзажигания – предел
определяющий область воспламенения от медленно затухающей реакции;
г  в горючей смеси, когда Т4 > Тзажигания. Скорость реакции крайне быстро
возрастает, самоускоряется и приводит к взрыву

Энергии зажигания должно быть достаточно для создания


устойчивого горения, т.е. передачи тепла от горящих первых слоев
горючей смеси, и повышение температуры до температуры горе-
ния Тг.
При температуре горения создается стационарный самопод-
держивающийся режим распространения пламени, т.е. процесс го-
рения.

52
2.4. Структура пламени

При воспламенении накаленными телами: чем меньше его раз-


мер, тем больше должна быть его температура. Тепловые источники
очень маленьких размеров не могут воспламенить горючие смеси.
Не всякие искры одинаковы по своей способности воспламе-
нять смеси. Искры, возникающие при точке металлических изделий
на наждачном круге, не могут воспламенить смеси метана или бензи-
на с воздухом. Искры, образующиеся при ударах металла о металл,
металла о камень и при их трении, имеют разную воспламеняющую
способность. Опытами установлено, что метано-воздушная смесь не
воспламеняется от искр при сильных ударах стальных молотков о
стальные образцы и от искр трения сталей о карборунд. Однако вос-
пламенение метано-воздушных смесей может происходить от искр,
возникающих при ударах между твердой породой и сталью, а также
при трении твердой породы о породу. При трении о породу воспламе-
нение происходит не от искр, образующихся при этом, а от теплового
воздействия раскаленной зоны, которая может достигать 1200 С.
Опытным путем также установлено, что трение стали о сталь
способно воспламенить смеси воздуха с водородом, ацетиленом, серо-
водородом, коксовым газом. Трение алюминиевых сплавов по сталь-
ным поверхностям, покрытым ржавчиной, вызывает воспламенение
всех известных взрывоопасных газовых смесей. Причиной является
экзотермическая реакция, вызывающая нагрев места трения.
Al + Fe2O3 = Al2O3 + Fe;
Н =  853,5 кДж/моль.
Эти знания позволяют подбирать правильные материалы для
разработки инструментов и механизмов, работающих на взрыво-
опасных участках (шахты, газовые месторождения, перекачива-
ющие и заправочные станции и т.п.).
Различная воспламеняющая способность разных физико-хими-
ческих процессов связана с энергией, которая выделяется в форме
теплоты и способна нагреть участок горючей смеси. Наглядным
примером важности энергии искр является воспламенение электри-
ческими искрами. Для каждой смеси есть минимальная мощность
электрической искры, способной ее воспламенить. Минимальная
мощность зависит от состава, температуры, давления смеси. Увели-
чение мощности искр ведет к расширению области воспламенения
газовых смесей. Однако при достижении определенной мощности
искр ее увеличение уже не вызывает расширения пределов воспла-
53
менения смеси. Искры такой мощности называют насыщенными.
Использование их в приборах по определению концентрационных
или температурных пределов воспламенения дает такие же резуль-
таты, как воспламенение накаленными телами или пламенем. На-
сыщенные искры можно считать разновидностью высокотемпера-
турных источников воспламенения.
Пламя всегда является эффективным источником воспламе-
нения.
Воспламенение гетерогенных горючих смесей имеет свои осо-
бенности, отличающие их от гомогенных горючих смесей. Из твер-
дых горючих веществ наиболее подвержены воспламенению волок-
нистые и мелкораздробленные материалы (хлопок, войлок, ткань,
сено, шерсть, мучная и каменноугольная пыль и др.). Все они обла-
дают малой теплопроводностью и большой поверхностью, что спо-
собствует сохранению тепловой энергии искры в небольшом объеме
горючего вещества и быстрому нагреву. Так как искрой нагревается
небольшой объем твердых горючих веществ, то образующихся га-
зообразных продуктов разложения и энергии искры недостаточно
для образования горючей смеси. Поэтому воспламенение искрами
сопровождается не горением волокнистых веществ, а тлением угле-
родистого остатка. Только более мощные источники воспламенения
и более длительное их действие (пламя, большие по величине нака-
ленные тела) могут вызвать воспламенение твердых веществ с обра-
зованием пламени.
Пламя всегда является эффективным источником воспламе-
нения не только гомогенных газовых смесей, но и гетерогенных
(рис. 2.8).

~ 1300 C

1250 C 1200 C
500 C 1000 C
800 C 700 C
~ 50 C 50250 C

Рис. 2.8. Распределение температур в пламени при горении


газообразных, жидких и твердых материалов

54
Для загорания твердых видов топлива их составляющие долж-
ны быть переведены в газообразное состояние или превращены в
легковоспламеняющийся уголь. Для этого требуется нагрев до вы-
сокой температуры. При этом образуются горючие смеси с возду-
хом, которые воспламеняются. Так происходит воспламенение дре-
весины и природного угля. Первой стадией является разложение
топлива с образованием летучих горючих веществ, или испарение
летучих органических веществ топлива. Потом происходит воспла-
менение горючей газовой смеси с воздухом. На следующем этапе от
пламени воспламеняется само твердое топливо.
Горение жидкого топлива всегда сопровождается испарением
топлива и горением его паров. В жидком виде топливо, как правило,
не окисляется кислородом. В результате сгорает только та его часть,
которая успела испариться. Поэтому в двигателях внутреннего сго-
рания важнейшую роль играет процесс впрыска и испарения капе-
лек топлива. Чем более эффективны эти процессы, тем выше КПД и
мощность двигателя и ниже расход топлива.
Фронт пламени
Как сказано выше, характерной особенностью горения гомо-
генных смесей является самопроизвольное пространственное рас-
пространение пламени. В процессе распространения горения газо-
вая смесь делится на две части: сгоревший газ и несгоревшая смесь,
а их граница называется фронтом пламени. Она представляет собой
тонкий газовый слой, в котором происходит процесс горения. На
рис. 2.9 представлена модель горения газовой смеси в трубе. Подо-
жжена смесь справа. Пламя двигается справа налево (рис. 2.9).

Горючая смесь
Фронт Сгоревший газ

Рис. 2.9. Движение фронта пламени в газовой трубе

Распространение пламени встречается двух видов: детонаци-


онная волна и волна горения.

55
Детонационная волна – один из видов ударной волны, распро-
странение которой сопровождается тепловыделением благодаря ре-
акциям во фронте. Это волна поджигает следующую порцию газа.
Главный признак детонационной волны – огромная разница давле-
ний перед фронтом и позади его. Скорость детонационной волны
выше скорости звука (в твердых взрывчатых смесях она может дос-
тигать 7–10 км/с), и процесс протекает как взрыв. Большое давление
перед фронтом сильно сжимает газовую смесь и образует высоко
нагретые продукты, которые самовоспламеняются.
Волна горения распространяется посредством диффузии ак-
тивных частиц в соседние зоны и теплопередачи к соседним слоям
газа. Скорость перемещения фронта пламени значительно ниже
скорости звука, и при этом отсутствует большая разница давлений.
Структура пламени диффузионного горения состоит из трех
зон (рис. 2.10).
О2 Продукты горения
О2

3
2
Пары (газ) 1
Жидкость

Рис. 2.10. Структура пламени

В 1-й зоне находятся газы или пары. Горение в этой зоне не


происходит. Температура не превышает 500 С. Происходит разложе-
ние, пиролиз летучих и нагрев до температуры самовоспламенения.
Во 2-й зоне образуется смесь паров (газов) с кислородом воз-
духа и происходит неполное сгорание до СО с частичным восста-
новлением до углерода (мало кислорода):
CnHm + O2 → CO + CO2 + Н2О;
2CO = CO + C.
В 3-й внешней зоне происходит полное сгорание продуктов
второй зоны и наблюдается максимальная температура пламени:
2CO + O2 = 2CO2;
C + O2 = CO2.

56
Высота пламени пропорциональна коэффициенту диффузии и
скорости потока газов и обратно пропорциональна плотности газа.

2.5. Показатели пожаровзрывоопасности веществ

Пожаровзрывоопасность веществ и материалов определяется


показателями, выбор которых зависит от агрегатного состояния ве-
щества и условий его применения. Показатели представляют собой
критические условия (по составу смеси, давлению, температуре и
т.п.) возникновения и распространения пламени.
Условия применения горючего означают в основном возмож-
ность возникновения взрыва (при кинетическом горении) либо по-
жара (при диффузиионном горении).
Виды и области применения пожаровзрывоопасности веществ
в воздушной среде установлены ГОСТом 12.1.044–89 ССБТ «По-
жаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показа-
телей и методы их определения».
Общие показатели для горючих веществ и видов горения
Общими показателями для любых веществ и видов горения
являются:
1. Группа горючести – это способность вещества или мате-
риала к горению. По горючести вещества и материалы подразделя-
ются на три группы:
– негорючие (несгораемые) – вещества и материалы, не спо-
собные к горению в воздухе. Негорючие вещества могут быть пожа-
роопасными (например: окислители, а также вещества, выделяющие
горючие продукты при взаимодействии с водой, кислородом возду-
ха или друг с другом);
– трудногорючие (трудносгораемые) – вещества и материалы,
способные возгораться в воздухе от источника зажигания, но не
способные самостоятельно гореть после его удаления;
– горючие (сгораемые) – вещества и материалы, способные
самовозгораться, а также загораться от источника зажигания и са-
мостоятельно гореть после его удаления. Из группы горючих ве-
ществ и материалов выделяют легковоспламеняющиеся вещества и
материалы.
Легковоспламеняющимися называют горючие вещества и ма-
териалы, способные воспламеняться от кратковременного (до 30 с)
воздействия источника зажигания с низкой энергией (спичка, искра,
тлеющая сигарета).
57
2. Способность взрываться и гореть при взаимодействии с
водой, кислородом воздуха и другими веществами – это качест-
венный показатель, характеризующий особую пожарную опасность
некоторых веществ, способных при механическом смешивании или
взаимном контакте с другим веществом самопроизвольно взрывать-
ся или гореть.
3. Температура самовоспламенения – это самая низкая тем-
пература вещества, при которой проходит резкое увеличение в нем
скорости экзотермических реакций, заканчивающихся пламенным
горением.
Показатели взрывопожароопасности газо-, паро- и пыле-
воздушных смесей
Показателями взрывной и пожарной опасности газов, паров
жидкостей и пылевоздушных смесей (пылевого облака) являются:
1) нижний и верхний концентрационные пределы воспла-
менения (распространение пламени) – это минимальное (макси-
мальное) содержание горючего в смеси «горючее вещество – окис-
лительная среда», при котором возможно распространение пламени
по смеси на любое расстояние от источника зажигания;
2) минимальная энергия зажигания – это наименьшее зна-
чение энергии электрического разряда, способной воспламенить
наиболее легковоспламеняющуюся смесь газа, пара или пыли с воз-
духом;
3) минимальное взрывоопасное содержание кислорода –
это такая его концентрация в горючей смеси, ниже которой воспла-
менение и горение смеси становится невозможным при любой кон-
центрации горючего в смеси, разбавленной данным флегматиза-
тором.
П р и м е ч а н и е. Флегматизатор – это вещество, не участвующее в ре-
акции горения. Добавляется в горючую смесь для снижения концентраций
компонентов и тем самым снижения ее пожаровзрывоопасности.
4. Минимальная флегматизирующая концентрация флег-
матизатора – это наименьшая концентрация флегматизатора в смеси
с горючим и окислительной средой, при которой смесь становится
неспособной к распространению пламени при любом соотношении
горючего и окислительной среды.
5. Максимальное давление взрыва – это наибольшее давле-
ние, возникающее при дефлаграционном взрыве газо-, паро- или
пылевоздушной смеси в замкнутом сосуде при начальном давлении
смеси 101,3 кПа.

58
6. Скорость нарастания давления при взрыве – это произ-
водная давления взрыва по времени на восходящем участке зависи-
мости давления газо-, паро-, пылевоздушной смеси в замкнутом со-
суде от времени.
7. Температура вспышки – это самая низкая температура го-
рючего вещества, при которой в условиях специальных испытаний
над его поверхностью образуются пары или газы, способные вспы-
хивать от источника зажигания, но скорость их образования не дос-
таточна для устойчивого горения.
Легковоспламеняющимися жидкостями называются жидкости
с температурой вспышки не более 61 С, определяемой в открытом
тигле, или 66 С – в закрытом тигле.
8. Температура воспламенения – это наименьшая темпера-
тура вещества, при которой вещество выделяет горючие пары и га-
зы с такой скоростью, что после их зажигания возникает устойчивое
пламенное горение.
9. Температурные пределы воспламенения – это такие тем-
пературы вещества, при которых его насыщенные пары образуют в
конкретной окислительной среде концентрации, равные соответст-
венно нижнему (нижний температурный предел) и верхнему (верх-
ний температурный предел) концентрационным пределам распро-
странения пламени.

Показатели пожароопасности твердых компактных и пы-


левидных веществ
Показателями пожарной опасности при диффузионном горе-
нии твердых веществ и осевшей пыли являются:
1. Температура самонагревания – это самая низкая темпера-
тура вещества, при которой самопроизвольный процесс его нагре-
вания не приводит к тлению или пламенному горению.
2. Температура тления – это температура вещества, при ко-
торой происходит резкое увеличение скорости экзотермических ре-
акций окисления, заканчивающихся возникновением тления.
3. Условия теплового самовозгорания – это эксперимен-
тально выявленная зависимость между температурой окружающей
среды, массой вещества, удельной поверхностью и временем до мо-
мента его самовозгорания.
4. Кислородный индекс – это минимальное содержание ки-
слорода в кислородно-азотной смеси, при котором возможно свече-
образное горение материалов.

59
Другими словами, это каналы минимального взрывоопасного
содержания кислорода для оценки пожарной опасности воздушной
среды.
5. Индекс распространения пламени – это условный безраз-
мерный показатель, характеризующий способность веществ распро-
странять пламя по поверхности.
Строительные материалы, лакокрасочные и полимерные по-
крытия, ткани и пленки подразделяют на:
– не распространяющие пламя – среднее арифметическое зна-
чение индекса распространения пламени равно 0;
– медленно распространяющие пламя – среднее арифметиче-
ское значение индекса распространения пламени от 0 до 20;
– быстро распространяющие пламя – среднее арифметическое
значение индекса распространения пламени свыше 20.
6. Коэффициент дымообразования – это величина, характе-
ризующая оптическую плотность дыма в воздухе при сгорании ве-
щества в объеме помещения.
По дымообразующей способности материалы подразделяют на
три группы: с малой (КД < 50), с умеренной (КД св. 50–500) и высо-
кой (КД ≥ 500) дымообразующей способностью.
7. Показатель токсичности продуктов горения полимер-
ных материалов – это отношение количества материала к единице
объема замкнутого пространства, при сгорании которого выделяю-
щиеся продукты вызывают гибель 50 % подопытных животных.
Полимерные материалы классифицируются по величине этого
показателя на:
– чрезвычайно опасные – показатель токсичности до 13 г/м-3;
– высокоопасные – показатель токсичности от 13 до 40 г/м-3;
– малоопасные – показатель токсичности свыше 120 г/м-3.
Методики и экспериментальные установки по определению
рассмотренных показателей изложены в ГОСТ 12.1.044–89.

2.6. Динамика внутренних пожаров

Динамикой любого процесса, в том числе пожара, называется


зависимость его параметров от времени. Знание закономерностей
изменения параметров пожара необходимо для обеспечения безо-
пасности людей, разработки мер по предотвращению распростране-
ния пожаров, для проектирования систем автоматического обнару-

60
жения и тушения, планирования сил и средств, необходимых при
ликвидации пожаров.
Непосредственной причиной возникновения процесса горения
и, следовательно, пожара является источник зажигания. Им может
быть в принципе любой источник тепла достаточной мощности (бы-
товой кипятильник, рефлектор и т.д.). Во многих случаях пожар на-
чинается с прогрева локального участка поверхности горючего ма-
териала и образования над ним горючей смеси, которая затем
воспламеняется. Лучистый тепловой поток от образовавшегося фа-
кела нагревает соседние участки поверхности, вызывая образование
и воспламенение над ними горючей смеси, т.е. начинается процесс
распространения пламени по поверхности, увеличение площади
пожара. С ростом площади пожара увеличивается объем зоны горе-
ния и, соответственно, площадь излучения, конвективные потоки.
Все это приводит к повышению среднеобъемной температуры и, как
следствие, температуры всех предметов и материалов, находящихся
в помещении. В свою очередь рост температуры материалов сопро-
вождается увеличением линейной скорости распространения фронта
пламени.
Если помещение имеет большой свободный объем (обычно
более 1000 м3) или большие открытые проемы, процесс распростра-
нения пожара протекает путем постепенного охвата пламенем
предметов (изделий, материалов) одного за другим. В помещениях
меньшего объема при достижении среднеобъемной температуры
300–350 С и наличии воздуха содержание газообразных продуктов
пиролиза достигает нижнего концентрационного предела распро-
странения пламени. В этом случае скорость распространения пла-
мени достигает максимального значения, поскольку процесс проис-
ходит уже не по поверхности, а по объему газовой среды. Скорость
распространения пламени по газу составляет от нескольких метров
до сотен метров в секунду в зависимости от состава газа. Внешне
это воспринимается как объемная вспышка, т.е. одновременное вос-
пламенение всех горючих материалов, которые находятся в поме-
щении. В результате свободный объем помещения превращается
в зону горения (объемный пожар). Обычно это сопровождается раз-
рушением остекления проемов вследствие резкого нарастания дав-
ления. Следовательно, в помещение начинает поступать свежий
воздух.
Если свободный объем помещения мал, то при объемном по-
жаре быстро расходуется запас кислорода, массовая скорость выго-

61
рания и, соответственно, интенсивность тепловыделения начинают
постепенно уменьшаться. Температура также снижается. В герме-
тичном помещении может произойти самопроизвольное затухание
пожара. Однако на практике такое бывает редко. Как правило, все-
гда есть приток воздуха через неплотно закрытые проемы, щели, а
температура газовой среды в помещении успевает достичь темпера-
туры воспламенения горючих материалов. Поэтому через какое-то
время, в зависимости от скорости притока воздуха, в помещении
создается горючая смесь продуктов пиролиза с воздухом и горение
интенсифицируется.
Если во время «затухания» обеспечить доступ воздуха в по-
мещение (например, открыть дверь), произойдет мгновенное обра-
зование и воспламенение горючей смеси. А поскольку объем про-
дуктов сгорания больше объема исходной смеси, в помещении
резко возрастет давление и произойдет выброс нагретых газов. Та-
кая вспышка может быть причиной травмирования или гибели по-
жарных при тушении пожаров в подвалах, банях-саунах, гаражах,
холодильниках. Данная стадия пожара, в течение которой продол-
жается распространение фронта пламени, называется начальной.
После того как рост площади пожара в данном помещении
прекращается, начинается вторая стадия – стадия развития, во время
которой, при наличии достаточного притока воздуха увеличивается
скорость выгорания горючих веществ, растет температура газовой
среды. В конце этой стадии прекращается изменение параметров
процессов тепло- и газообмена, температура достигает максималь-
ного значения и начинается третья стадия пожара – стационарная.
При свободном развитии пожара горючие материалы постепенно
выгорают, и пожар переходит в стадию затухания.
Тепловой баланс внутреннего пожара
Под температурой внутреннего пожара понимается средне-
объемная температура газовой среды в помещении в данный момент
времени. Она определяется соотношением количества тепла, выде-
ленного в результате горения и удаляемого из помещения. Если бы
отсутствовал теплообмен очага пожара с окружающей средой огра-
ждающими конструкциями, то максимальная температура, как и на
открытом пожаре, достигала бы температуры пламени приблизи-
тельно 1150 С для твердых горючих материалов, примерно 1250 С
для жидкостей и 1350 С для газов.
В общем виде тепловой баланс внутреннего пожара в каждый
момент времени может быть представлен следующим уравнением:
62
qп = qуд + qср + qк + qлуч, (2.1)
где qп – интенсивность выделения тепла (теплота пожара); qуд – ин-
тенсивность удаления тепла из помещения вместе с продуктами
горения; qср – интенсивность накопления тепла газовой средой внут-
ри помещения; qк – интенсивность поглощения тепла ограждающи-
ми конструкциями; qлуч – интенсивность излучения тепла за преде-
лы помещения через проемы.
Все величины, входящие в это уравнение, изменяются во вре-
мени. Они зависят от вида горючего материала, его количества, ха-
рактеристик помещения и строительных материалов и многих дру-
гих факторов. Например, qк на стационарной стадии развития
пожара может достигать 50 % от qп. В целом потери тепла изменя-
ются от 10 до 80 % qп в зависимости от условий газообмена и про-
должительности горения
Из всех составляющих qп, входящих в уравнение (2.1), только
qср непосредственно затрачивается на развитие пожара внутри дан-
ного помещения. Однако нельзя сказать, что остальные составляю-
щие не представляют пожарной опасности. Величина qлуч определя-
ет возможность распространения пожара на соседние объекты,
представляет опасность для людей при тушении, приводит к повы-
шению температуры строительных конструкций, снижает их несу-
щую способность и создает угрозу обрушения. Тепло, удаляемое из
помещения с продуктами горения, способствует распространению
пожара на верхние этажи здания.
Таким образом, только величина qср определяет в конечном
счете температуру внутреннего пожара. Уравнение теплового ба-
ланса используется как для анализа пожара, так и для расчета сред-
необъемной температуры.

Газообмен на внутреннем пожаре


Физической природой газообмена при пожаре в помещении
является разность давлений газовой среды внутри помещения и воз-
духа снаружи. По мере накопления газообразных продуктов горения
и повышения среднеобъемной температуры давление газовой среды
в помещении начинает изменяться относительно давления воздуха
снаружи. В верхней части помещения давление становится несколь-
ко больше атмосферного, в нижней части – меньше, и на какой-то
высоте h0 – равным атмосферному. Горизонтальная плоскость, рас-
положенная на высоте h0, на которой давление газов внутри поме-
щения и воздуха снаружи равны, называется плоскостью равных
63
давлений (ПРД). Она делит помещение на две части. Ниже ПРД в
помещение через проемы поступает воздух, выше – из помещения
выходят нагретые газы.
В зависимости от соотношения массы горючих материалов и
количества воздуха, которое обеспечивает их сгорание, пожар на
третьей стадии может протекать в двух режимах. В тех случаях, ко-
гда приток воздуха достаточен для достижения максимальной пол-
ноты сгорания, обусловленной видом горючего материала, массовая
скорость выгорания не зависит от изменения интенсивности газо-
обмена. А поскольку теплота пожара – qп (т.е. интенсивность тепло-
выделения) прямо пропорциональна массовой скорости выгорания,
она также не зависит от изменения интенсивности газообмена и оп-
ределяется только видом горючего материала и плотностью его ук-
ладки (если это твердый горючий материал). Это пожары с регули-
руемой нагрузкой (ПРН).
При свободном развитии пожара в таком режиме уровень ин-
тенсивности газообмена помещения с окружающей средой устанав-
ливается в соответствии с массовой скоростью выгорания, т.е. мас-
совой скоростью образования продуктов горения. Если в такой
ситуации искусственно увеличить приток воздуха, подавая его с
помощью вентилятора (дымососа), произойдет снижение темпера-
туры газовой среды в помещении, так как наружный воздух являет-
ся значительно более холодным. Если при режиме ПРН вскрыть до-
полнительно один или несколько проемов или удалять продукты
горения с помощью дымососа, среднеобъемная температура также
понизится. В этом случае возрастает количество тепла, удаляемого
вместе с продуктами горения qуд. А так как qп при ПРН не изменит-
ся, тепловой баланс будет восстанавливаться за счет уменьшения
других составляющих: qср и qк.
В тех случаях, когда интенсивность газообмена ограничивает
массовую скорость выгорания, т.е. приток воздуха в помещение не
обеспечивает максимальную полноту сгорания горючих материа-
лов, пожар называется регулируемым вентиляцией (ПРВ). Очевид-
но, что увеличение пpитока воздуха при ПРВ вызовет рост массовой
скорости выгорания, интенсивности тепловыделения и, соответст-
венно, температуры газовой среды в помещении.

64
2.7. Материальный и тепловой балансы
процессов горения

Для оценки вероятности возникновения пожара и его послед-


ствий для конкретных объектов (нефте- или газопровод, заводской
цех, складское помещение, жилая квартира, коттедж и т.д.) необхо-
димо уметь рассчитывать материальный баланс процессов горения
различных горючих веществ. Горение веществ при пожаре проис-
ходит почти всегда в среде воздуха. Только в специально приготов-
ленных смесях (ракетное топливо, термитный состав, взрывчатое
вещество) или при газовой сварке металлов горение происходит за
счет кислорода, выделяемого окислителем, или за счет газообразно-
го кислорода. Поэтому рассмотрим методы расчета материального
баланса при горении топлива в среде воздуха.
Расчет сводится к решению следующих задач:
– определение количества воздуха, необходимого для горения;
– определение количества и состава продуктов сгорания.
Поскольку воздух является одним из основных компонентов
горючей смеси, приведем данные по его характеристикам. Состав
атмосферного воздуха достаточно сложен. Кроме основных компо-
нентов – кислорода О2 и азота N2, в нем содержатся инертные газы
(аргон, неон, гелий, криптон, ксенон), озон О3, углекислый газ СО2,
пары воды H2O и частицы аэрозолей (пыль). Однако объем второсте-
пенных компонентов в сухом очищенном воздухе не превышает 1 %.
Поэтому будем считать, что воздух состоит из двух компонентов –
кислорода и азота. Характеристики этих газов при нормальных
физических условиях приведены в табл. 2.9.
Таблица 2.9
Характеристики воздуха при нормальных физических условиях
Состав , R, VM,
Газ М
масс. % объем. % кг/м3 Дж/(кгК) м3/кмоль
Кислород О2 О2 32,00 1,429 259,7 22,393
Азот N2 N2 28,013 1,251 296,65 22,395
23 % О2 21 % О2
Воздух 28,96 1,293 281,53 22,398
77 % N2 79 % N2

Под нормальными физическими условиями понимаются сле-


дующие значения температуры и давления:
Т = 0 С (273 К);
р = 760 мм ртутного столба или 101,3 кПа.

65
В табл. 2.9 приняты следующие обозначения:
М – относительная молекулярная масса;
 – плотность газовой фазы, кг/м3;
R – удельная газовая постоянная, Дж/(кгК);
VM – молярный объем (объем килограмм–моля) газа при нор-
мальных физических условиях, м3/кмоль.
Как следует из табл. 2.9, в 1 м3 воздуха содержится 0,21 м3
кислорода, следовательно, на 1 м3 кислорода приходится Vв = 1/0,21 =
= 4,762 м3 воздуха. Соответственно, на 1 кг кислорода приходится
mв = 1/0,23 = 4,348 кг воздуха.
Уравнение состояния для нормальных условий записывается
в виде
pн  н RнTн , (2.2)
где pн, н, Rн, Тн – значения соответствующих параметров при нор-
мальных физических условиях.
В предположении R = Rн = const можно получить формулы для
расчета плотности воздуха при произвольных значениях p, T:
с T p 1, 293  273 p p
с н н    3, 485 , (2.3)
pн T 101,3 T T
если давление выражено в кПа;
с T p 1, 293  273 p p
с н н    0, 464 , (2.4)
pн T 760 T T
если давление выражено в мм ртутного столба.
Аналогично можно получить формулы для расчета молярного
объема воздуха при произвольных значениях p, T:
VM н  pн T 22,398 101,3 T T
VM      8,311 , (2.5)
Tн p 273 p p
если давление выражено в кПа;
VM н  pн T 22,398  760 T T
VM      62,353 , (2.6)
Tн p 273 p p
если давление выражено в мм ртутного столба.
Единицы давления связаны следующими соотношениями:
1 мм рт. ст. = 133,3 Па; 1 Па = 0,0075 мм рт. ст.
Формулы, подобные (2.3)–(2.6), можно получить для любых
газообразных компонентов горючей смеси и газообразных продук-

66
тов горения по известным физическим параметрам газов при нор-
мальных физических условиях.

Составление уравнения горения


При составлении материального баланса процессов горения
различных топлив записываются уравнения реакций окисления либо
для элементов, входящих в состав топлива, либо для конкретных
химических соединений. При этом количество атомов каждого ве-
щества в левой и правой частях уравнений должно быть одинаково.
В табл. 2.10 приведены уравнения процессов окисления некоторых
топлив кислородом.

Таблица 2.10
Горение топлив в кислороде
Топливо Химическая реакция горения
C + O2 = CO2 (полное сгорание)
Углерод
2C + O2 = 2CO (неполное сгорание)
Водород 2H2 + O2 = 2H2O
Сульфид железа 2FeS2 + 5,5O2 = Fe2O3 + 4SO2
Этиловый спирт C2H5OH + 3O2 = 2CO2 + 3H2O
Сероуглерод CS2 + 3O2 = CO2 + 2SO2
Оксид углерода CO + 0,5O2 = CO2
Алюминий 4Al + 3O2 = 2Al2O3
Ацетилен C2H2 + 2,5O2 = 2CO2 + H2O
Сера S + O2 = SO2
Метан CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O
Ацетон CH3COCH3 + 4O2 = 3CO2 + 3H2O

Балансы элементарных реакций позволяют рассчитать массо-


вые расходы кислорода и количество продуктов реакции, приходя-
щиеся на единицу массы рассматриваемого элемента или вещества.
Зная плотности газов, можно перейти от массовых единиц к объем-
ным единицам.

Расчет количества воздуха, необходимого для горения


В процессе горения любых топлив участвует большое количе-
ство воздуха. Так, для полного сгорания 1 кг дров требуется (4÷5) м3
воздуха, 1 кг каменного угля – (8÷9) м3, 1 кг нефти – (10÷12) м3. При
пожарах, где горение протекает с большим избытком воздуха, эти
цифры увеличиваются в полтора-два раза.

67
В табл. 2.11 приведены значения теоретического (минимально
необходимого) количества воздуха для полного сжигания некото-
рых горючих веществ. Приведенные значения являются осреднен-
ными, так как химический состав древесины, торфа, нефти и угля
может существенно различаться.

Таблица 2.11
Количество воздуха, необходимое для полного сгорания 1 кг горючего
Горючее Масса воздуха, кг Объем воздуха, м3
Сухое дерево 5,9 4,6
Торф 7,5 5,8
Антрацит 11,6 9,0
Нефть 14,0 10,8
Метан 12,3 9,5
Ацетилен 15,4 11,9

Для расчета горения конкретного топлива проводят расчет ма-


териального баланса процесса горения. Порядок расчета зависит от
вида топлива. Рассмотрим основные методы расчета.

Горючее вещество – определенное химическое соединение


Если горючее вещество представляет собой определенный хи-
мический элемент или соединение, то для него можно записать
уравнение химической реакции горения. В этом случае независимо
от агрегатного состояния вещества (твердое, жидкое или газообраз-
ное) необходимое для полного сгорания количество воздуха опре-
деляется непосредственно по уравнению реакции горения.
Для проведения расчетов необходимо знать относительные
молекулярные массы основных веществ, участвующих в горении.
В табл. 2.12 приведены значения М для основных компонентов ор-
ганических и углеводородных топлив. Отметим, что азот воздуха не
участвует в горении и является инертным веществом, так же, как и
входящие в состав воздуха инертные газы.

Таблица 2.12
Относительные молекулярные массы веществ
Вещество О2 С Н2 S Воздух Fe Al N Mg
М 32 12 2 32 29 56 27 14 24

68
Горючее вещество – смесь газов
К этой группе веществ относятся технические горючие газы –
природный, светильный, водяной, генераторный, колошниковый и
другие. Все они могут содержать окись углерода СО, метан СН4, во-
дород Н2, сероводород Н2S и другие компоненты. Кроме того, они
могут содержать азот N2 и кислород О2. Азот, как было отмечено
ранее, является инертным веществом и не участвует в реакции го-
рения. Содержащийся в газах кислород является окислителем, и при
составлении уравнений баланса массы вычитается.
Исходными данными для расчета являются процентный состав
газа (объем. %), температура Т и давление воздуха р.

Горючее вещество – смесь сложных химических соединений


Многие горючие вещества являются сложными химическими
соединениями или смесями, которые трудно или невозможно опи-
сать определенной химической формулой (например, черный порох,
твердые ракетные топлива, древесина, торф, уголь, нефтепродукты
и т.д.). Это, как правило, твердые или жидкие топлива. Элементар-
ный состав таких топлив записывается в виде эквивалентной фор-
мулы или суммы содержания в них элементарных веществ (масс. %) –
углерода, водорода, кислорода, серы, азота.
Определение элементарного состава вещества производится
лабораторным анализом. Если в состав топлива входят влага W (во-
да) и зола А (негорючие вещества), то элементарный состав записы-
вается с учетом этих компонентов.
Расчет количества и состава продуктов горения
Знание количества и состава продуктов горения необходимо
для расчета важнейших характеристик процесса горения – темпера-
туры горения, температуры взрыва, давления при взрыве. Посколь-
ку продукты сгорания находятся, как правило, в газообразном
состоянии, их состав выражается либо в объемных процентах, либо
в м3 на 1 кг горючего вещества. В зависимости от состава горючего
вещества выбирается порядок расчета.
Горючее вещество – определенное химическое соединение
Если горючее вещество (твердое, жидкое или газообразное)
представляет собой определенный химический элемент или соеди-
нение, то для него можно записать уравнение химической реакции
горения. В этом случае состав и содержание продуктов полного сго-
рания можно определить непосредственно по уравнению реакции
горения.
69
Горючее вещество – смесь газов
В состав технических газов входят метан, водород, оксид уг-
лерода, этан, бутан, пропан и другие газы. Количество и состав га-
зообразных продуктов сгорания для смеси газов можно определить
с помощью уравнений реакций горения входящих в смесь компо-
нентов.

Тепловой баланс горения


Рассмотрим методы расчета теплового баланса процесса горе-
ния газообразных, жидких и твердых топлив. Расчет сводится к ре-
шению следующих задач.
– определение теплоты горения (теплотворной способности)
топлива;
– определение теоретической температуры горения.

Теплота горения
Химические реакции сопровождаются выделением или по-
глощением теплоты. При выделении теплоты реакция называется
экзотермической, а при поглощении – эндотермической. Все реак-
ции горения являются экзотермическими, а продукты горения отно-
сятся к экзотермическим соединениям.
Выделяемая (или поглощаемая) при протекании химической
реакции теплота называется теплотой реакции. В экзотермических
реакциях она положительна, в эндотермических – отрицательна. Ре-
акция горения всегда сопровождается выделением теплоты. Тепло-
той горения Qг (Дж/моль) называется количество теплоты, которое
выделяется при полном сгорании 1 моль вещества и превращении
горючего вещества в продукты полного горения. Моль является ос-
новной единицей количества вещества в системе СИ. Один моль –
это такое количество вещества, в котором находится столько же
частиц (атомов, молекул и т.д.), сколько содержится атомов в 12 г
изотопа углерода – 12. Масса количества вещества, равного 1 моль
(молекулярная или молярная масса), численно совпадает с относи-
тельной молекулярной массой данного вещества.
Например, относительная молекулярная масса кислорода (O2)
равна 32, углекислого газа (CO2) равна 44, а соответствующие моле-
кулярные массы будут равны M = 32 г/моль и M = 44 г/моль. Таким
образом, в 1 моль кислорода содержится 32 г этого вещества,
а в 1 моль CO2 содержится 44 г углекислого газа.

70
В технических расчетах чаще используется не теплота горе-
ния Qг, а теплотворная способность топлива Q (Дж/кг или Дж/м3).
Теплотворной способностью вещества называется количество теп-
лоты, которое выделяется при полном сгорании 1 кг или 1 м3 веще-
ства. Для жидких и твердых веществ расчет проводится на 1 кг, а
для газообразных – на 1 м3.
Знание теплоты горения и теплотворной способности топлива
необходимо для расчета температуры горения или взрыва, давления
при взрыве, скорости распространения пламени и других характери-
стик. Теплотворная способность топлива определяется либо экспе-
риментальным, либо расчетным способами. При экспериментальном
определении теплотворной способности заданная масса твердого
или жидкого топлива сжигается в калориметрической бомбе, а в
случае газообразного топлива – в газовом калориметре. С помощью
этих приборов измеряется суммарная теплота Q0, выделяющаяся
при сгорании навески топлива массой m. Величина теплотворной
способности Qг находится по формуле
Q0
Qг  .
m

Формула Менделеева
Если теплотворная способность топлива неизвестна, то ее
можно рассчитать с помощью эмпирической формулы, предложен-
ной Д. И. Менделеевым. Для этого необходимо знать элементарный
состав топлива (эквивалентную формулу топлива), т.е. процентное
содержание в нем следующих элементов:
– кислорода (О);
– водорода (Н);
– углерода (С);
– серы (S);
– золы (А);
– воды (W).
В продуктах сгорания топлива всегда содержатся пары воды,
образующиеся как из-за наличия влаги в топливе, так и при сгора-
нии водорода. Отработанные продукты сгорания покидают про-
мышленную установку при температуре выше температуры точки
росы. Поэтому тепло, которое выделяется при конденсации водяных
паров, не может быть использовано и не должно учитываться при
тепловых расчетах.

71
Для расчета обычно применяется низшая теплотворная спо-
собность Qн топлива, которая учитывает тепловые потери с парами
воды. Для твердых и жидких топлив величина Qн (МДж/кг) при-
ближенно определяется по формуле Менделеева
Qн = 0,339[C] + 1,025[H] + 0,1085[S] – 0,1085[O] – 0,025[W], (2.7)
где в скобках указано процентное (масс. %) содержание соответст-
вующих элементов в составе топлива.
В этой формуле учитывается теплота экзотермических реак-
ций горения углерода, водорода и серы (со знаком «плюс»). Кисло-
род, входящий в состав топлива, частично замещает кислород воз-
духа, поэтому соответствующий член в формуле берется со знаком
«минус». При испарении влаги теплота расходуется, поэтому соот-
ветствующий член, содержащий W, берется также со знаком
«минус».
Сравнение расчетных и опытных данных по теплотворной
способности разных топлив (дерево, торф, уголь, нефть) показало,
что расчет по формуле Менделеева дает погрешность, не превы-
шающую 10 %.
Низшая теплотворная способность Qн (МДж/м3) сухих горю-
чих газов с достаточной точностью может быть рассчитана как
сумма произведений теплотворной способности отдельных компо-
нентов и их процентного содержания в 1 м3 газообразного топлива.
Qн = 0,108[Н2] + 0,126[СО] + 0,358[СН4] +
+ 0,5[С2Н2] + 0,234[Н2S], (2.8)
где в скобках указано процентное (объем. %) содержание соответст-
вующих газов в составе смеси.
В среднем теплотворная способность природного газа состав-
ляет примерно 53,6 МДж/м3. В искусственно получаемых горючих
газах содержание метана СН4 незначительно. Основными горючими
составляющими являются водород Н2 и оксид углерода СО. В коксо-
вальном газе, например, содержание Н2 доходит до (55÷60) %, а
низшая теплотворная способность такого газа достигает
17,6 МДж/м3. В генераторном газе содержание СО ~ 30 % и Н2 ~ 15 %,
при этом низшая теплотворная способность генераторного газа
Qн = (5,2÷6,5) МДж/м3. В доменном газе содержание СО и Н2 мень-
ше; величина Qн = (4,0÷4,2) МДж/м3.
Рассмотрим примеры расчета теплотворной способности ве-
ществ по формуле Менделеева.
72
Таблица 2.13
Теплотворная способность газообразных топлив
Вещество Метан Ацетилен Этан Пропан Бутан
МДж/м3 39,54 57,78 69,33 98,18 126,57
Q
ккал/м3 9444 13 800 16 560 23 450 30 230

Расчет теоретической температуры горения


При определении теоретической температуры горения Тг
предполагается, что вся выделившаяся теплота сообщается продук-
там сгорания. Температура, до которой нагреются продукты сгора-
ния, зависит от количества сообщаемой им теплоты, состава и коли-
чества продуктов сгорания и их удельной теплоемкости. Для
расчета теоретической температуры горения Тг запишем уравнение
теплового баланса.
Q  Vc p (Т г  Т н ) , (2.9)
где Q – теплотворная способность топлива, Дж/кг; V – объем продук-
тов сгорания, образующихся при горении 1 кг топлива, м3/кг; сp –
объемная удельная теплоемкость продуктов сгорания, Дж/(м3·град);
Тг – теоретическая температура горения, С; Тн – начальная темпе-
ратура воздуха, С.
При горении в нормальных условиях (Тн = 0 С) уравнение
(2.9) примет вид:
Q  Vc pТ г . (2.10)
Из (2.10) следует формула для расчета теоретической темпера-
туры горения:
Q
Tг  . (2.11)
Vc p
Поскольку продукты сгорания реальных топлив, как правило,
состоят из разных газов, теплоемкость и плотность которых различ-
ны, то эта формула записывается в следующем виде:
Q  V1c1Tг  V2c2Tг  ...  Vn cnTг  Tг Vi ci . (2.12)
i
Соответственно, формула для расчета с учетом (2.12) примет
вид
Q
Тг  . (2.13)
 Vi ci
i

73
Для повышения точности расчетов необходимо учитывать
зависимость теплоемкости газов от температуры. Однако для оце-
ночных расчетов можно принять средние значения теплоемкости
(табл. 2.14).

Таблица 2.14
Средняя теплоемкость (сp) газов в диапазоне температур (1000÷3000) С
Газ СО2 SO2 H 2O H2 N2 CO O2
кДж/(м3·град) 2,13 2,13 2,09 1,42 1,42 1,42 1,42

Расчет теоретической температуры горения Тг проводится в


следующем порядке:
– рассчитывается количество и состав продуктов горения, об-
разующихся при сгорании 1кг заданного топлива в соответствии с
методикой, изложенной выше;
– рассчитывается по формулам (2.7) или (2.8) или определяет-
ся из таблиц теплотворная способность топлива Q;
– рассчитывается теоретическая температура горения Тг по
формуле (2.13).

2.8. Погасание пламени (прекращение горения)

Радикальным способом прекращения горения является разде-


ление горючего и окислителя. Однако это возможно только при
диффузионном горении. В остальном для обоих видов горения по-
гасание пламени может происходить при следующих условиях:
1. Снижение концентраций компонентов горючей смеси.
2. Охлаждение зоны горения.
3. Ингибирование горючей смеси.
Первые два способа взаимозависимы, так как охладить зону
горения можно:
– либо снижением концентраций компонентов смеси и тем са-
мым тепловыделения реакции;
– либо повышением теплоотвода в стенки реакционного сосуда.

Концентрационные пределы распространения пламени.


Из теории горения следует, что по мере понижения содержа-
ния недостающего компонента горючей смеси, а с ним и температу-

74
ры горения, уменьшается нормальная скорость пламени. Скорость
неадиабатического пламени уменьшается при охлаждении зоны го-
рения. Однако эта зона отдает непосредственно в окружающее про-
странство небольшое количество тепла. Более интенсивны тепловые
потери, связанные с охлаждением слоев газа, прилегающих к пла-
мени (рис. 2.11). При этом температура остывающих продуктов сго-
рания оказывается меньше температуры зоны реакции и возникает
температурный градиент, направленный в сторону сгоревшего газа.
В результате зона реакции охлаждается путем теплопроводности.
В тепловых потерях участвует также и нагретая, но несгоревшая
смесь, передающая в конечном счете тепло зоны реакции в окру-
жающее пространство.

Тад 1
Ткр 2

Рис. 2.11. Изменение распределения температуры


во фронте пламени под влиянием тепловых потерь:
1 – адиабатическое горение;
2, 3 – горение с тепловым потерями (q2 < q3)

Относительная роль теплопотерь за счет теплопроводности к


стенкам сосуда и излучения возрастает с уменьшением скорости го-
рения, так как при этом продолжительность процесса теплоотдачи
от нагретого газа больше. При определенном критическом значении
тепловых потерь зона реакции прогрессивно охлаждается, реакция
тормозится, и пламя затухает. Этот режим соответствует пределу
распространения пламени.
При изучении механизма теплового самовоспламенения было
показано, что превышение теплоприхода над теплоотводом, приво-
дящее к саморазогреву и воспламенению горючей смеси, начинается
при температуре стенок сосуда То = Ткр. При этом мы рассматривали
определенный состав смеси, т.е. соотношение горючего и окислите-
ля, изменяя температуру стенок реакционного сосуда.
75
Теперь рассмотрим случай, когда температура стенок То = const,
а изменяется концентрация компонентов смеси.
Скорость выделения тепла, как и скорость пламени, изменяет-
ся по уравнению
dq1
 K Q Vc n e  E / RT ,
d
в котором существенную роль играют тепловой эффект реакции (Q)
и концентрация веществ (с).
Схема соотношения между теплоотводом q2 и теплоприхо-
дом q1 при трех разных составах q1max, q1кр и q1и показана на рис. 2.12.

dq q1max q1кр q1и


q2

Ткр Тсв Т

Рис. 2.12. Соотношение между теплоприходом и теплоотводом


в горючих смесях при q1max > q1кр > q1и

Величина тепловыделения, скорость пламени и температура


горения достигают максимального значения для стехиометрических
смесей (q1max).
При удалении состава смеси от стехиометрического возраста-
ют потери тепла из зоны пламени на нагрев избытка компонента.
Это приводит к снижению теплового эффекта реакции, прогрессив-
ному охлаждению зоны горения и уменьшению скорости распро-
странения пламени до Uпр (кривая q1кр). При снижении количества
горючего (бедные смеси) или окислителя (богатые смеси) больше
критического пламя гаснет либо, с другой стороны, невозможно
поджечь такую смесь внешним импульсом тепла (q1).
Таким образом, скорость пламени не может быть меньше оп-
ределенного критического значения. Распространение пламени в
смесях горючего и окислителя возможно лишь в определенном ин-
тервале концентраций. При поджигании смесей, состав которых вы-
76
ходит за эти пределы, стационарное пламя не образуется, и реакция,
вызванная поджигающим импульсом, затухает на некотором рас-
стоянии от места ее инициирования. При выходе составов за эти
пределы стационарное пламя затухает.
Для смесей горючего и окислителя принято различать верхнюю
πmax и нижнюю πmin предельные концентрации горючего, которыми ог-
раничена область взрывоопасных составов. Эти пределы являются
важнейшей характеристикой взрывоопасности горючих газов и па-
ров. Они зависят в основном от содержания инертных компонентов
в смеси и в меньшей степени – от давления и температуры. С повы-
шением начальной температуры смеси πmin снижается, а πmax повы-
шается, поскольку в смесь вносится внешнее физическое тепло.
Изменение начального давления смеси влияет на пределы по-
разному. Так, для смеси водорода с воздухом они почти не изменя-
ются, в то время как для окиси углерода резко сужаются и при
20 атм смеси становятся не взрывоопасными.
Значения πmin и πmax определяют границы составов смесей, со-
держащих горючее и окислитель, образование которых не связано с
опасностью взрыва. Исходя из этих величин определяют возможно-
сти выбора безопасных составов в технологических процессах.
Значения концентрационных пределов несколько зависят от
формы и направления распространения пламени в сосуде, в котором
изучается горение. При поджигании у верхнего конца вертикальной
трубы распространение пламени возможно в более узком интервале
концентраций, чем при поджигании у нижнего конца. Эта особен-
ность обусловлена возникновением конвективных потоков, подни-
мающих вверх нагретые продукты сгорания и тем самым облегчаю-
щих распространение пламени вверх у предельных составов.
Ниже приведены значения концентрационных пределов распро-
странения пламени вверх для воздушных и кислородных смесей раз-
личных горючих при атмосферном давлении и комнатной температуре.
Таблица 2.15
Концентрационные пределы распространения пламени
Горючее вещество Воздушные смеси Кислородные смеси
Название Формула πmin πmax πmin πmax
Водород Н2 4,0 7,5 4,0 94
Окись углерода СО 12,5 74 15,5 94
Метан СН4 5,3 14 5,1 61
Пропан С3Н8 2,2 9,5 2,3 55
Бутан С4Н10 1,9 8,5 1,8 49

77
Общие закономерности для пределов распространения
пламени
Тепловая теория пределов распространения пламени Я. Б. Зель-
довича устанавливает основные количественные критические усло-
вия для пределов распространения пламени. Так, зависимость ско-
рости пламени от адиабатической температуры горения (Тад) приб-
лиженно описывается уравнением
 E / RTад
uн  e . (2.14)
При неадиабатическом сгорании, т.е. наличии потерь, темпе-
ратура продуктов реакции и величины скорости пламени меньше
теоретических и при критических условиях
 E / RTкр
uкр  e . (2.15)
Поделив уравнение (2.15) на (2.14), находим:
 E / RTкр
uкр e E / RTкр  Е / RTад E (Tад Tкр ) / RTкрТ ад
  E / RTад
e e .
uн e
Допуская, что Ткр ·Тад ≈ Тад2, получаем
uкр 2
E (Tад Tкр )/ RTад
e .

При критических условиях ин= икр, тогда
2
E (Tад Tкр )/ RTад 2
e  1 , а Е (Т ад  Т кр ) / RTад  0,
2
Т кр  Т ад  RTад /Е. (2.16)
Таким образом, охлаждение зоны реакции больше чем на ха-
2
рактеристический интервал температуры RTад / Е приводит к пре-
кращению горения.
После решения уравнений теплового баланса и их преобразо-
ваний критическое значение нормальной скорости пламени

u кр  . (2.17)
e
Тепловые потери не могут понизить нормальную скорость
пламени более чем в е раз. При более интенсивной теплоотдаче ста-
ционарное горение прекращается.
78
Таким образом, по мере удаления состава смеси от стехиомет-
рического или увеличения содержания инертного компонента тем-
пература горения, а с нею и нормальная скорость пламени настолько
понижаются, что потери излучением приводят к заметной не адиа-
батичности горения. При дальнейшем понижении концентрации
недостающего компонента достигается критическое значение ин, и
горение становится невозможным. Так, потери излучением, не зави-
сящие от аппаратурных условий, становятся важнейшим фактором,
определяющим границы стационарного горения в бесконечном про-
странстве. Их значение устанавливают концентрационные пределы
распространения пламени.

Затухание пламени в узких каналах


Если в затухании пламени главную роль играет теплоотвод
излучением, который определяет пределы распространения пламе-
ни, то для быстро горящих газовых смесей радиационные потери
малы и зона пламени может охлаждаться только путем теплопро-
водности. Теплоотвод возрастает при уменьшении диаметра канала,
по которому распространяется пламя.
Интенсивность теплоотвода q2 можно определить по закону
теплопередачи Ньютона. Для единицы объема охлаждаемого газа
S
q 2   (Т г  Т о )
, (2.18)
V
где S / V – отношение поверхности теплоотдачи к величине объема
охлаждаемого газа.
Закономерности теплоотдачи остаются такими же, как и в слу-
чае теплового взрыва, несмотря на различие этих процессов, и усло-
вие (2.16) остается в силе.
Рассмотрим принцип распространения пламени в трубе с пе-
реходом в узкие каналы (рис. 2.13).

1 2

Uпл

Рис. 2.13. Распространения пламени в трубе

79
При переходе горения в узкие каналы поверхность теплоотда-
чи S резко возрастает и соответственно теплопотери к стенкам кана-
лов за счет резкого усиления теплопроводности. В достаточно узких
каналах возможны теплопотери, приводящие к гашению даже наи-
более быстрогорящих взрывчатых смесей.
Рассмотрим соотношение между тепло приходом (q1) и тепло-
отводом (q2) при горении определенного состава смеси с переходом
пламени в узкие каналы, причем d1 > dкр > d3.

dq q2"
dτ q1 q2кр

q2'

То Тсв Т

Рис. 2.14. Соотношение между теплоприходом и теплоотводом:


q2 < q2кр < q2" – теплопотери канала соответственно при d1 > dкр > d2
'

При уменьшении диаметра канала возрастает скорость тепло-


потерь, а следовательно, наклон прямых q2. При диаметре канала dкр
наступают критические условия гашения пламени.
Возможность горения в узких каналах зависит от трех фак-
торов:
– химического состава горючей среды, определяющего вели-
чину нормальной скорости пламени Uн;
– давления смеси Р;
– диаметра пламегасящих каналов dкр.
Установлено, что в условиях горения газовых смесей на преде-
ле распространения пламени известный в теории теплопередачи
безразмерный критерий Пекле (Ре)
U н  dкр
Рекр   const , (2.19)
х
k
где х  – коэффициент температурной проводности, зависящий
Cp
только от давления х ~ 1/Р.

80
Эмпирически связь между dкр и давлением смеси Р выражает-
ся уравнением
d кр  Р а  const , (2.20)
где а – показатель степени для различных составов смесей равен
0,83–1,0.
Условие постоянства Ре на пределе гашения является основ-
ным универсальным законом, определяющим возможности исполь-
зования огнепреградителей.
Важная особенность гашения пламени в узких каналах заклю-
чается в том, что, хотя этот процесс обусловлен теплопередачей от
газа к твердым стенкам, пределы гашения не зависят от свойств ма-
териала стенок пламегасящих каналов, в том числе и теплопровод-
ности. Возможность гашения определяется условиями охлаждения
слоя газа, толщина которого соизмерима с шириной фронта пламени.
Такая особенность обусловлена большой разностью плотно-
стей сгорающего газа и материала пламегасителя. В результате газ,
сгорающий в огнепреградителе, охлаждается, практически не нагре-
вая при этом стенки канала. Основная часть процесса теплоотдачи
реализуется в газовой, а не в твердой фазе, хотя тепло отводится в
твердую стенку. Лишь длительное истечение сгоревшего газа через
канал может привести к значительному нагреву его стенок.
Следует отметить, что в выражения для критических условий
гашения не входит длина пламегасящих каналов. Реально эта зави-
симость, а также влияние формы пламегасящих каналов существуют.
Эта особенность горения в узких каналах используется в огне-
преградителях с узкими каналами, отделяющими аппарат, в котором
возможно инициирование очагов горения от защищаемого огнепре-
градителем окружающего пространства, заполненного взрывчатой
средой.

Пределы распространения пламени в системе горючий газ +


+ окислитель + флегматизатор
Поскольку температура горения является главным фактором,
определяющим скорость пламени для данного состава горючей сме-
си, величина ин зависит в первую очередь от соотношения концен-
траций горючего и окислителя и общего содержания инертных ком-
понентов. Если при фиксированном соотношении содержаний
горючего и окислителя к их смеси добавлять инертные компоненты,
температура горения понижается, так как энергия химического пре-

81
вращения затрачивается на нагревание дополнительных компонен-
тов смеси продуктов сгорания.
Добавки различных веществ могут флегматизировать горючую
систему, т.е. уменьшать скорость горения вплоть до превращения
такой системы в негорючую. По характеру воздействия на реакцию
в пламени флегматизаторы можно в принципе разделить на два ос-
новных класса.
К первому классу тепловых флегматизаторов относятся ком-
поненты, не принимающие прямого участия во взаимодействии го-
рючего с окислителем, но понижающие температуру горения. Избы-
точный компонент смеси также можно рассматривать как тепловой
флегматизатор. Ко второму классу, химически активных флегма-
тизаторов, относятся ингибиторы – отрицательные катализаторы,
способные тормозить реакцию при неизменной температуре горения
вследствие их специфического, чисто химического воздействия на
реакцию.
Если концентрация инертного компонента больше критическо-
го значения, поджигание невозможно при любом соотношении со-
держаний горючего и окислителя.
Добавки инертных компонентов, уменьшая температуру горе-
ния, флегматизируют смесь, затрудняют горение. Поэтому с ростом
содержания инертного компонента пределы сужаются. Пределы в
известной степени зависят от природы инертных компонентов ввиду
различия их теплосодержаний при температуре горения. Эта вели-
чина уменьшается в ряду: ∆Нсо2 > ∆Нн2о > ∆HN2.
При определении пределов для систем, содержащих различные
инертные флегматизаторы, можно учесть сравнительно небольшую
разность пределов, величина которой зависит от природы инертного
компонента. Если смесь содержит несколько инертных компонентов,
их специфику бывает трудно учесть. В таком случае все инертные
компоненты приравниваются к азоту, чем создается некоторый «за-
пас надежности».

Закономерности для точки флегматизации


Наиболее безопасные для технологических целей смеси горю-
чего, кислорода и инертного компонента отличаются одной важной
особенностью. Любая трехкомпонентная смесь кислорода, горючего
и инертного компонента не взрывчата при произвольном соотноше-
нии содержаний двух последних, если в такой смеси [О2] < Y, где Y –
содержание кислорода у точки флегматизации.

82
Известно, что эта предельная концентрация Y практически
одинакова для большинства горючих газов и паров. Так, если со-
ставлять горючие смеси, используя обогащаемый азотом воздух, то
для СН4, С2Н6, С3Н8, С4Н10, С5Н12, С6Н14, С3Н6, С4Н8, С6Н6, (СН3)2СО
эта величина будет находиться в пределах 11,0–13,5 %. Если добав-
кой к воздуху служит двуокись углерода, значение Y для указанных
горючих увеличится до 13,4–15,6 % (т.е. приблизительно на 20 %)
вследствие большей теплоемкости СО2. Для смесей эндотермиче-
ских соединений – этилена и бутадиена – значения Y ниже, чем для
большинства горючих. Особенно резкое отличие наблюдается для
водорода, окиси углерода и ацетилена.
Выше отмечалось, что нижний концентрационный предел не
изменяется при частичной замене кислорода азотом. Оказывается,
что эта закономерность соблюдается практически вплоть до соста-
вов, соответствующих положению мыса области взрываемости. При
этом величина Y смесей, флегматизированных азотом, мало отлича-
ется от содержания кислорода, эквивалентного количеству горючего
на нижнем пределе. Это предположение позволяет находить расчет-
ные значения Y
Y = vπmin, (2.21)
где v – стехиометрический коэффициент для реакции полного окис-
ления данного горючего кислородом.
Изложенные соображения позволяют вычислять значения Y
для неисследованных горючих газов или многокомпонентных сме-
сей по величине нижнего концентрационного предела, т.е., по суще-
ству, из термохимических данных. Так, для ацетилена, у которого
πmin = 2,5 %, следует ожидать Y = 6,2 %. Возможность вычисления Y
имеет большое практическое значение, так как экспериментальные
определения предельной концентрации кислорода производились
лишь для ограниченного числа горючих газов и паров. Величина же Y
представляет собой важную характеристику взрывобезопасности
для ряда технологических процессов.
Результаты исследований взрывоопасности систем горючий
газ + воздух + инертный газ удобнее представлять на тройных диа-
граммах в виде прямоугольного треугольника. При этом картина бо-
лее наглядна (рис. 2.15) и точнее обрабатывается.

83
Воздух, К
100 % 21 %

Н
1

3
О Кф Ф
В
2

И Н’ Гф 4 C’ Иф B’ Г
0
100 % Газ 100 %

Рис. 2.15. Предельные условия взрывоопасности


в системе газ + кислород (воздух) + инертное вещество

На рис. 2.15 даны следующие обозначения точек:


К – 100 % воздуха, или 21 % кислорода;
Г – 100 % горючего газа;
И – 100 % инертного газа (флегматизатора);
Ф – точка флегматизации;
Н (Н’) – нижний концентрационный предел воспламенения
в смеси газ + воздух (кислород);
В (В’) – верхний концентрационный предел воспламенения
в смеси газ + воздух (кислород);
1 – максимально взрывоопасная концентрация кислорода
в смеси газ + кислород (воздух);
2 – минимально взрывоопасная концентрация кислорода
в смеси газ + кислород (воздух);
3 – минимальное содержание кислорода в смеси И + К, ниже
которого смеси не воспламеняются при любой добавке газа;
4 – минимальное содержание газа в смеси Г + И, ниже которо-
го смеси не взрывоопасны при любой добавке кислорода (воздуха);
Кф – содержание кислорода в точке флегматизации;
Гф – содержание горючего газа в точке флегматизации;
100 – Иф – содержание инерта в точке флегматизации;

84
С (С’) – стехиометрический состав смеси Г + К при коэффи-
циенте избытка воздуха α = 1.
Линии:
К – 4 – составы с одинаковым соотношением И + Г;
Г – 3 – составы с одинаковым соотношением И + К;
И – С – стехиометрические составы Г + К в тройной смеси при
α = 1.
Области:
ИСК – бедные смеси с α > 1;
ИСГ – богатые смеси с α < 1;
И3Ф4 – невоспламеняющиеся смеси;
ИФВГ – воспламеняемые смеси при добавке кислорода;
ЗФНК – воспламеняемые смеси при добавке горючего газа.

Механизм флегматизации взрывоопасных смесей


Достаточно широко используется метод обеспечения взрыво-
безопасности, основанный на снижении концентрации горючего
меньше нижнего концентрационного предела. Для его объяснения и
обоснования проанализируем более подробно принципы флегмати-
зации взрывчатых смесей.
Тепловая флегматизация. Флегматизация горения различны-
ми добавками известна давно. Если ограничиться рассмотрением
класса тепловых флегматизаторов, понижающих температуру горе-
ния, то этот класс следует в свою очередь разделить на две группы –
инертных компонентов (СО2, Н2О, N2) и добавок сложных горючих
веществ, флегматизирующих горение богатых смесей. Инертные
добавки флегматизируют горение, воспринимая часть теплового
эффекта реакции при сгорании; однако у этих флегматизаторов про-
исходит только увеличение запаса физического тепла, но не химиче-
ское превращение.
Более сложную природу имеет действие добавок органических
горючих флегматизаторов в пламенах богатых взрывчатых смесей и
распадающихся эндотермических соединений. Как и чисто инерт-
ные добавки, они не оказывают специфического химического влия-
ния на кинетику реакции в пламени, а только понижают температу-
ру горения. Однако такие добавки флегматизируют горение гораздо
активнее, чем инертные компоненты. Это обусловлено не только
(и даже не столько) их большей теплоемкостью, которая действи-
тельно сильно возрастает с усложнением молекулы, сколько способ-
ностью этих веществ к эндотермическим превращениям при высо-

85
ких температурах. Поэтому сложные соединения, распадающиеся в
пламени, способны флегматизировать горение уже в значительно
меньших концентрациях, чем инертные добавки.
Наиболее активным флегматизатором значительной части техно-
логических процессов оказывается само избыточное горючее. Исполь-
зование избыточного горючего для флегматизации к тому же наиболее
просто в отношении требований технологии: отпадает необходи-
мость введения в реакционную среду посторонних продуктов.
Распад избыточного горючего в пламенах богатых смесей яв-
ляется решающим фактором, определяющим значения пределов
распространения пламени.
Применение ингибиторов. Химически активные добавки уже
в концентрациях порядка 1 % могут оказывать еще большее гасящее
воздействие и сужать пределы, чем избыточное горючее. Это на-
блюдалось, например, при добавлении к воздушным смесям углево-
дородов, водорода, окиси углерода, галоидосодержащих продуктов:
CH2ClBr, CH3Br, а также СС14 и С12.
Механизм воздействия химически активных флегматизаторов
на горение заключается в обрыве реакционных цепей основного
процесса окисления горючего. Ингибиторы конкурируют с окис-
ляющимися компонентами во взаимодействии с активными центра-
ми цепной реакции. В результате более высокого, чем у горючего,
химического сродства к активным промежуточным продуктам реак-
ции окисления молекулы ингибитора или продуктов его распада
энергично реагируют с активными центрами, превращая их в устой-
чивые соединения и прекращая развитие реакционной цепи. Поэто-
му добавки ингибитора заметно понижают концентрацию активных
центров. Так, галоиды и галоидпроизводные активно реагируют с
атомарным водородом, который принимает участие в большинстве
цепных процессов окисления.
Основное применение химически активных флегматизаторов
ограничивается их использованием в предохранительных приспо-
соблениях. В аварийных случаях эти продукты быстро вводят в
больших количествах в зону горения или во взрывоопасную среду,
которая при этом достаточно быстро превращается в негорючую.
Таково использование различных галоидпроизводных в пламегася-
щих составах.
Так, огнетушащая эффективность галоидов повышается при
замещении в них атома водорода на атом галогена по ряду F ≤ Cl <<
<< Br ≥ I.

86
Механизм процесса заключается в регенеративном ингибиро-
вании, т.е. в восстановлении исходного вещества или образования
новых промежуточных компонентов, способных достаточно эффек-
тивно связывать активные центры цепной реакции. Общий пример
такого типа:
Hα + x → Hx + α,
где х – атом галогена; Нα – водородосодержащее вещество.
Общепринятый механизм действия ингибиторов состоит в том,
что радикалы Н+, ОН− или О−2, реагируя с ингибитором или его про-
изводным, исчезают и заменяются малоактивными атомами.
Например, считают, что при использовании в реакции горения
водорода простейшего ингибитора НВr ингибирование происходит
по схеме:
Н + НВr → H2 + Br
OH + HBr → H2O + Br
O + HBr = OH + Br
Регенерирование ингибитора идет по реакции:
Br + H + M = HBr + M
и цикл повторяется. Благодаря этим процессам снижается скорость
пламени и сужаются пределы воспламенения.

Вопросы для самопроверки

1. Чем отличается значение теоретического и действительного


количества воздуха, участвовавшего в горении?
2. Чем отличается адиабатическая и действительная темпера-
тура горения?
3. Как рассчитать состав продуктов горения?
4. Где выше содержание углекислого газа: в теоретическом
объеме продуктов горения или в действительном?
5. Что понимают под областью распространения пламени па-
рогазовоздушной смеси?
6. Объясните физическую суть концентрационных пределов
распространения пламени.
7. Являются ли численные значения пределов распространения
пламени постоянными величинами. Если нет, то поясните, почему?

87
8. Приведите формулы, используемые для расчета пределов
распространения пламени. Какие экспериментальные методы опре-
деления концентрационных пределов вам известны?
9. Дайте определение концентрационных пределов распро-
странения пламени.
10. Дайте понятие кислородного индекса. Для каких материа-
лов используют этот показатель пожарной опасности?
11. Что называют минимальной флегматизирующей концен-
трацией негорючего газа? Каков механизм действия флегматизато-
ров на КПР?
12. Каково практическое применение пределов распростране-
ния пламени в пожарной охране?
13. Каково соотношение различных видов горения на пожаре?
14. Какие показатели пожарной опасности веществ и материа-
лов вам известны? Назовите их.
15. Почему в пожарной охране принято оценивать пожарную
опасность материалов различными методами, по нескольким пока-
зателям?
16. Какие из методов оценки пожарной опасности предпочти-
тельнее: экспериментальные или расчетные, почему?
17. В чем суть методики расчета пожарной нагрузки? Изложи-
те принцип расчета пожарной нагрузки.
18. Назовите известные вам виды пожара. Чем они отличаются?
19. Чем отличаются определения: пожар и горение?

88
3. Горение веществ в различном
агрегатном состоянии
3.1. Особенности горения и взрыва газов
Если горючие газы и пары не смешаны с воздухом и находятся в
закрытом баллоне или аппарате, то они гореть не способны, так как
отсутствует окислитель – кислород воздуха. В технологических про-
цессах, связанных с производством или применением горючих газов и
жидкостей, может происходить образование смесей газов и паров
жидкости с воздухом. Такие смеси представляют опасность в отноше-
нии возникновения пожара и взрыва. В качестве примеров можно
привести взрывы газов в помещении при незакрытом кране газовой
плиты, взрывы при испарении бензина в закрытом помещении и т.д.
Особенностью горения гомогенных систем является наличие
критических условий, т.е. определенных, характерных для данной
конкретной горючей смеси, параметров, вне пределов которых реак-
ция протекает стационарно, без самоускорения, а в их пределах она
самоускоряется. К таким параметрам относятся состав смеси (концен-
трация горючего вещества и окислителя), давление, начальная темпе-
ратура, наличие примесей, геометрия сосуда и материал его стенок и
некоторые другие. Переход от медленного состояния к быстрому
носит резкий характер. Достаточно изменить лишь ненамного раз-
мер сосуда, температуру или концентрацию горючего, как течение
реакции радикально меняется. В одних случаях при постоянном
действии источника воспламенения (например, пламени) воспламе-
нения не происходит. Взаимодействие горючего и окислителя идет, но
только в зоне пламени, и оно не самораспространяется. Постепенно
вся смесь прореагирует. Время полного израсходования горючего за-
висит от источника зажигания – его мощности, температуры, площади
действия. Если же параметры смеси находятся в области воспламене-
ния, то достаточно кратковременного воздействия источника зажига-
ния, чтобы произошел взрыв или быстрое сгорание смеси.
Рассмотрим влияние концентрации на способность смеси к
самовоспламенению. Известно, что для воспламенения газовой сме-
си концентрация горючего должна находиться в определенных пре-
делах – между нижним и верхним пределами воспламенения. Эти
пределы зависят от горючего, окислителя, устройства, в котором
изучается процесс (геометрии сосуда, материала его стенок), от на-
личия посторонних примесей в газовой смеси. В табл. 3.1 приведе-
ны значения пределов воспламенения некоторых веществ.
89
Таблица 3.1
Пределы воспламенения некоторых газовых смесей
Пределы воспламенения, объем. %
Вещество в газообразном состоянии
нижний верхний
Аммиак NH3 15,5 27
Ацетилен С2Н2 2,5 80
Ацетон (СН3)2СО 2,6 12,8
Н2 4,0 74,2
Метан СН4 5,0 15,0
СО 12,5 74,2
Пропан С3Н8 2,1 9,4
Этанол С2Н5ОН 3,3 18,9
Диэтиловый эфир (С2Н5)2О 1,9 36,5
Бензол С6Н6 1,4 6,8

При замене воздуха на кислород оба предела возрастают, при-


чем нижний немного, а верхний более сильно. Например, для водо-
рода в смеси с кислородом нижний предел равен 4,7 %, а верхний
93,9 %. Для метана нижний предел равен 5,4 %, а верхний 59,2 %.
Объяснение наличия пределов воспламенения лежит в области
химической кинетики. Как известно, скорость химических реакций
пропорциональна произведению концентрации реагирующих ве-
ществ. В данном случае это горючее и окислитель. Нижний предел
характеризуется низкой концентрацией горючего, поэтому скорость
мала и процесс затухает, происходит без самоускорения.
Верхний предел связан с малой концентрацией окислителя, с
его нехваткой для развития процесса горения. Наиболее оптималь-
ной для процесса горения является стехиометрическое соотношение
горючего и окислителя, т.е. соответствующее коэффициентам в
уравнении реакции между ними.
Сильное отличие верхнего предела смесей с кислородом и
воздухом связано с тем, что в воздухе всего 21 % кислорода. При
замене воздуха на кислород концентрация кислорода в горючей
смеси возрастает почти в пять раз, поэтому его нехватка наступает
при гораздо более высоких концентрациях горючего.
Из-за наличия нижнего предела воспламенения практически
редко происходит полное сгорание топлива. Особенно это проявля-
ется в устройствах, где существует короткое время пребывания топ-
лива в факелах (например, в двигателях внутреннего сгорания).
В них всегда происходит выброс в атмосферу непрореагировавшего
топлива (газ, бензин, дизельное топливо и т.д.). На крупных ТЭЦ
горение происходит в длинных факелах, и доля несгоревшего топ-
лива существенно ниже.
90
Взрывы газовых смесей
Если горючие газы и пары не смешаны с воздухом и находятся в
закрытом баллоне или аппарате, то они гореть не способны, так как
отсутствует окислитель – кислород воздуха. В технологических про-
цессах, связанных с производством или применением горючих газов и
жидкостей, может происходить образование смесей газов и паров
жидкости с воздухом. Такие смеси представляют опасность в отноше-
нии возникновения пожара и взрыва. В качестве примеров можно
привести взрывы газов в помещении при незакрытом кране газовой
плиты, взрывы при испарении бензина в закрытом помещении и т.д.
При горении газов и паров горючих жидкостей в воздухе раз-
личают два режима горения – диффузионный и кинетический. Про-
цесс горения, скорость которого зависит от скорости диффузии па-
ров или газов и воздуха, называется диффузионным. Такой режим
наблюдается, если пар или газ выпускать из баллона в атмосферу и
в месте выхода поджечь. В диффузионном режиме горят пары керо-
сина, выходящие из горелки примуса, парафиновая свеча, газ, выхо-
дящий из горелки газовой печи, газ, выходящий из трубы при раз-
рыве газопровода и т.д.
Если газ предварительно перемешан с воздухом, то основное
значение играет не скорость диффузии (смешения) компонентов го-
рючей смеси, а скорость химических реакций. При этом скорость
реакции возрастает с увеличением содержания воздуха в смеси и
может достигать большой величины. Так, для смеси водород-воздух
скорость горения достигает 5÷6 м/с. Сгорание смеси с такой скоро-
стью приводит к выделению значительного количества теплоты в
единицу времени и нагреву продуктов сгорания до высокой темпе-
ратуры. Если горение происходит в закрытом помещении или аппа-
рате, то расширение газов при нагревании вызывает резкое повы-
шение давления, т.е. взрыв. Поэтому смеси горючих паров и газов с
воздухом относятся к взрывчатым смесям.
Для химического превращения таких смесей в виде взрыва не-
обходимо выполнение следующих основных условий:
– крайняя быстрота перехода начальной смеси в продукты го-
рения;
– обязательное наличие газообразных продуктов сгорания;
– обязательное выделение теплоты при реакции взрывчатого
превращения.
Источники, вызывающие взрыв, могут быть самыми разнооб-
разными – открытое пламя, искра, накаленное тело и другие энерге-
тические воздействия.

91
В условиях производства могут образовываться любые смеси
газа или пара с воздухом. Концентрация горючего в этих смесях
может быть в пределах от долей процента до 100 %. Однако не все
эти концентрации являются опасными с точки зрения возникнове-
ния пожара и взрыва.
Рассмотрим смесь оксида углерода СО с воздухом (рис. 3.1).
Слева – шкала объемной концентрации горючего (СО), справа –
окислителя (воздуха). Если смесь содержит менее 12,5 % СО, то она
не воспламеняется мощной электрической искрой. Только при 12,5 %
СО в смеси происходят ее воспламенение и горение со скоростью
взрыва. Концентрация пара горючей жидкости или газа в воздухе,
ниже которой горючая смесь не способна взрываться, но выше ко-
торой способна гореть со взрывом, называется нижним пределом
взрыва (НПВ).

Рис. 3.1. Концентрационные пределы взрыва


для смеси СО с воздухом

Смесь любого газа или пара при нижнем пределе взрыва содер-
жит избыток воздуха. Так, для оксида углерода коэффициент избытка
воздуха α = 2,6, для сероуглерода α = 6,9, для метана α = 2 и т.д. Сле-
довательно, предельная смесь, имея недостаток горючего и избыток
воздуха, обладает низкой теплотворной способностью, малой скоро-
стью распространения пламени, низкой температурой взрыва и не-
большим взрывным давлением. Сила взрыва при этом невелика.
Концентрация, соответствующая нижнему пределу взрыва, у
насыщенных паров над жидкостью образуется всегда при темпера-

92
туре вспышки жидкости. При увеличении концентрации СО выше
нижнего предела взрыва получаются взрывчатые смеси с большей
силой взрыва, так как они содержат больше горючего и обладают
большей теплотворной способностью и температурой взрыва.
Увеличение силы взрыва (взрывного давления) происходит
теоретически до стехиометрической смеси (α = 1). При этом количе-
ство воздуха и горючего точно соответствует реакции горения. Для
угарного газа реакция горения записывается в виде:
2 CO O 2  2 CO 2 .
Концентрация СО, соответствующая стехиометрической, рав-
на 29,5 % (количество воздуха 70,5 %). При дальнейшем повышении
концентрации СО выше стехиометрической сила взрыва смесей бу-
дет уменьшаться в результате недостатка воздуха. При 75 % содер-
жания угарного газа смесь теряет способность воспламеняться.
Концентрация газа или пара, ниже которой происходит взрыв,
а выше которой смесь не способна воспламеняться, называется
верхним пределом взрыва (ВПВ). Область между нижним и верх-
ним пределом взрыва называется промежутком взрыва. Зная про-
межуток взрыва, можно определить области безопасных концентра-
ций. Для оксида углерода эти области лежат в пределах (0÷12.5) % и
(75÷100) %. Наличие областей безопасных концентраций позволяет
в процессе хранения и применения горючих жидкостей поддержи-
вать такой режим по температуре и давлению, чтобы концентрация
паров была выше или ниже промежутка взрыва. Причиной прекра-
щения распространения пламени на нижнем пределе и верхнем пре-
деле взрыва являются теплопотери из пламени за счет излучения,
которые зависят от температуры и состава смеси.
Экспериментальное определение концентрационных пре-
делов взрыва
Концентрационные пределы взрыва выражаются в процентной
концентрации горючего газа или пара горючей жидкости в смеси с
воздухом. Однако на практике использование концентрации затруд-
нительно, так как ее трудно измерить.
При обследовании предприятий обычно чаще всего приходит-
ся сталкиваться с легковоспламеняющимися жидкостями. В этом
случае более удобно пользоваться пределами взрыва, выраженными
через температуру жидкости. Температура жидкости обычно из-
вестна и может быть легко измерена, а концентрация насыщенных
паров прямо связана с температурой.

93
Нижний температурный предел взрываемости обозначают
температурой жидкости, при которой образуется концентрация па-
ров, соответствующая нижнему пределу взрыва. Аналогично – верх-
ний температурный предел обозначают значением температуры,
при котором концентрация паров соответствует верхнему пределу
взрыва. Например, для метилового спирта нижний температурный
предел взрываемости + 8 С, а верхний + 32 С. При всех темпера-
турах в диапазоне (8÷32) С концентрации метилового спирта явля-
ются взрывчатыми.
Схема прибора для измерения пределов взрыва приведена на
рис. 3.2. Он состоит из взрывного сосуда 1, в который наливается
горючая жидкость 2. Сосуд помещается в термостат 3 с нагревате-
лем 4. Температура термостата и, соответственно, горючей жидко-
сти измеряется датчиком 5. Через электроды 6 в сосуд подается
электрическая искра. Изменяя температуру в термостате, подают
искру на электроды и находят, таким образом, нижний и верхний
пределы взрыва для данной жидкости. Если смесь взрывчатая, то
появляется пламя, распространяющееся от контактов; если же она
невзрывчатая, то пламя не появляется.

Рис. 3.2. Схема прибора для измерения концентрационных


пределов взрыва:
1 – взрывной сосуд; 2 – горючая жидкость; 3 – термостат; 4 – нагреватель;
5 – датчик температуры; 6 – электроды

В табл. 3.2 приведены температуры некоторых жидкостей, при


которых они образуют концентрации паров, равные нижнему и
верхнему пределам взрыва.

94
Таблица 3.2
Нижний и верхний пределы взрыва для некоторых жидкостей
Жидкость Нижний предел взрыва, С Верхний предел взрыва, С
Бутиловый спирт +34,6 + 62
Метиловый спирт +8 + 32
Скипидар +36 +62
Бензол –13 +12

Для определения пределов взрыва применяются эмпирические


формулы, полученные обработкой экспериментальных данных для
различных горючих веществ.
Нижний предел взрыва рассчитывается по формуле
100
НПВ  , объем. %. (3.1)
4,76  ( N  1)  1
Верхний предел взрыва рассчитывается по формуле
4  100
ВПВ  , объем. %. (3.2)
4,76  N  4
Здесь N – количество атомов кислорода, необходимое для
полного сгорания одной молекулы горючего компонента смеси.
В качестве примера определим пределы взрыва смеси воздуха
и пентана.
Запишем уравнение реакции горения пентана С5Н12:
С5Н12 + 8О2 = 5СО2 + 6Н2О.
Найдем количество атомов кислорода, необходимое для пол-
ного сгорания одной молекулы пентана:
N  8  2  16.
Найдем нижний предел взрыва рассматриваемой смеси по
формуле (3.1)
100 100
НПВ    1,38 объем. %.
4,76  (16  1)  1 72,4
Найдем верхний предел взрыва рассматриваемой смеси по
формуле (3.2):
4 100 400
ВПВ    4,99 объем. %.
4,76 16  4 80,16

95
Таким образом, для пентано-воздушной смеси нижний предел
взрыва достигается при содержании 1,4 объем. % пентана, а верх-
ний предел взрыва – при 5,0 объем. % пентана.
Часто при решении вопросов безопасности вентиляционных
установок, сушилок, мешалок и других аппаратов требуется опре-
делить пределы взрыва смеси, состоящей из нескольких горючих
компонентов. Для нахождения нижнего и верхнего пределов взрыва
таких смесей используются следующие формулы:
100
НПВ  , объем. %; (3.3)
V1 V2 V
  ...  n
H1 H 2 Hn
100
ВПВ  , объем. %. (3.4)
V1 V2 V
  ...  n
В1 В2 Вn
Здесь V1, V2, …, Vn – концентрации горючих компонентов, объ-
ем. %; Н1, Н2, … Нn – нижние пределы взрыва входящих в смесь
компонентов, объем. %; В1, В2, …, Вn – верхние пределы взрыва вхо-
дящих в смесь компонентов, объем. %.
При этом
V1 + V2 + …+ Vn = 100 %.
При расчете пределов взрыва смеси, выраженных в массовых
долях горючих компонентов (масс. %), значения V1, V2, … Vn в фор-
мулах (3.3), (3.4) заменяются на значения их массовых долей z1,
z2, …, zn. При этом
z1 + z2 + … zn = 100 %.
В качестве примера определим пределы взрыва смеси паров
ацетона и этилового спирта с воздухом, если в 1 м3 смеси находится
32 г ацетона и 25 г этилового спирта.
Найдем процентное содержание горючих компонентов, выра-
женное в массовых долях.
Содержание ацетона:
32 100
z1 =  56,1 масс. %.
32  25
Содержание этилового спирта:
25 100
z2 =  43,9 масс. %.
32  25

96
Найдем из таблиц нижние пределы взрыва компонентов:
 для ацетона НПВ = Н1= 1,6 объем. %;
 для спирта НПВ = Н2 = 2,6 объем. %.
Найдем нижний предел взрыва рассматриваемой смеси по
формуле (3.3)
100 100 100
НПВ     1,92 объем. %.
z1 z2 56,1 43,9 35,06  16,88
 
H1 H 2 1,6 2,6
Найдем из таблиц нижние пределы взрыва компонентов:
 для ацетона ВПВ = В1=13 объем. %;
 для спирта ВПВ = В2=19 объем. %.
Найдем верхний предел взрыва рассматриваемой смеси по
формуле (3.4)
100 100 100 100
ВПВ      15,1 объем. %.
z1 z2 56,1 43,9 4,31  2,31 6,62
 
В1 В2 13 19
Таким образом, для смеси паров ацетона и этилового спирта с
воздухом нижний предел взрыва достигается при содержании 1,9 объ-
ем. % горючих паров, а верхний предел взрыва – при 15,1 объем. %.
Значения пределов взрыва смесей нескольких горючих компо-
нентов с воздухом находятся между значениями пределов взрыва
отдельных горючих компонентов, входящих в смесь.

3.2. Особенности горения жидкостей

Горение жидкостей имеет свои специфические особенности.


Этот процесс очень важен, так как осуществляется везде, где ис-
пользуется жидкое или твердое топливо.
Существует два способа горения гетерогенных систем –
вспышка и воспламенение. Протекание процесса зависит от соот-
ношении скорости испарения топлива (Wисп) и скорости его горения
(Wгор).
Если соблюдается условие Wисп < Wгор, то процесс протекает
как вспышка. Вспышка – процесс неустойчивого, быстро прекра-
щающегося горения.

97
При наличии постоянно действующего источника воспламене-
ния (например, накаленного тела) периодически происходят воспла-
менение испарившейся части топлива и прекращение процесса.
Вспышка возобновляется тогда, когда концентрация топлива в газовой
фазе снова достигнет нижнего предела воспламенения. Лимитирую-
щей стадией этого процесса является испарение жидкости. Процесс
проходит в диффузионной области. Обычно вспышкой сопровожда-
ется горение жидкостей при низких температурах, при которых ско-
рость испарения мала.
При увеличении температуры частота вспышек возрастает, и
при достижении некоторой температуры (температуры воспламене-
ния) процесс горения становится постоянным. Такой процесс горе-
ния жидких гетерогенных систем называется воспламенением. Для
этого необходимо соблюдение условия Wисп ≥ Wгор.
Для горения жидкостей также существуют пределы воспламе-
нения, но они выражаются температурой.
Температура жидкости, при которой над поверхностью созда-
ется концентрация насыщенного пара, равная нижнему пределу
воспламенения, называется нижним температурным пределом вос-
пламенения (НТПВ).
Температура жидкости, при которой над поверхностью созда-
ется концентрация насыщенного пара, равная верхнему пределу
воспламенения, называется верхним температурным пределом вос-
пламенения (ВТПВ).
Например, для ацетона НТПВ – 20 С, а ВТПВ +6 ºС.
Температурные пределы определяются в условиях, при кото-
рых достигается равновесие жидкость – пар, поэтому являются тер-
модинамическими параметрами.
Температурные пределы воспламенения используют для оцен-
ки пожарной опасности жидкостей и технологических процессов,
связанных с их применением, при расчете безопасных режимов ра-
боты технологических аппаратов и пожароопасности складских ем-
костей с жидкостями и летучими твердыми веществами.
Температурные пределы можно рассчитать. Для этого исполь-
зуются концентрационные пределы воспламенения и температурная
зависимость давления насыщенного пара от температуры.
Температура вспышки – самая низкая температура, при кото-
рой над поверхностью жидкости образуются пары, способные
вспыхивать на воздухе от источника зажигания, но скорость образо-
вания пара недостаточна для постоянного устойчивого горения.

98
В отличие от НТПВ температура вспышки является кинетическим
параметром, так как характеризует скорость испарения.
Жидкости, способные гореть, делятся на легковоспламеняю-
щиеся (ЛВЖ) и горючие (ГЖ). ЛВЖ – это жидкости, имеющие тем-
пературу вспышки не выше 61 °С в закрытом тигле или 66 °С в от-
крытом тигле.
ГЖ – это жидкости, имеющие температуру вспышки выше
этих значений.
В соответствии с международными рекомендациями легко-
воспламеняющиеся жидкости делятся на три разряда:
 1-й разряд  особо опасные ЛВЖ. К ним относятся жидкости
с температурой вспышки от 18 °С и ниже в закрытом тигле и от
13 °С и ниже в открытом тигле;
 2-й разряд  постоянно опасные ЛВЖ. К ним относятся жид-
кости с температурой вспышки от 18 до 23°С в закрытом тигле или
от 13 до 27 °С и ниже в открытом тигле;
 3-й разряд  ЛВЖ, опасные при повышенной температуре
воздуха. К ним относятся жидкости с температурой вспышки от 23
до 61 °С в закрытом тигле или от 27 до 66 °С в открытом тигле.
В зависимости от температуры вспышки устанавливают безо-
пасные способы хранения, транспортирования и применения жид-
костей для различных целей.
Для соединений одного гомологического ряда температура
вспышки закономерно возрастает с увеличением молярной массы
(табл. 3.3).
Таблица 3.3
Температура вспышки спиртов в зависимости от молярной массы
химического соединения
Молярная масса, Температура, °С
Спирт
г/моль кипения вспышки
Метиловый СН3ОН 32 65 8
Этиловый С2Н5ОН 46 78 13
Пропиловый 3Н7ОН 60 98 23
Бутиловый С4Н9ОН 74 117 34
Амиловый 5Н11ОН 88 138 40

Температура воспламенения жидкостей для ЛВЖ отличается


от температуры вспышки на 1–3 °С, для ГЖ – на 30–35 °С.

99
С температурой кипения связана такая характеристика жидко-
стей, как скорость выгорания. Под этим термином понимается ли-
нейная скорость уменьшения высоты слоя жидкости при ее горении
со свободной поверхности в единицу времени. Скорость выгорания
зависит от температуры, диаметра резервуара, уровня жидкости в
резервуаре, скорости ветра и т.п.
Для резервуаров малого диаметра скорость выгорания срав-
нительно велика. При увеличении диаметра она сначала уменьша-
ется, потом снова возрастает, пока не достигнет постоянной вели-
чины. Такая сложная зависимость связана с влиянием разных
факторов на скорость выгорания. В резервуарах малого диаметра
горячие стенки нагревают жидкость и увеличивают скорость испа-
рения и горения. При увеличении диаметра влияние нагретых сте-
нок снижается, так как стенки контактируют с уменьшающейся
частью жидкости. С другой стороны, при увеличении диаметра на-
блюдается переход горения от ламинарного к турбулентному. При
этом уменьшается полнота сгорания, увеличивается количество
образующейся сажи. Возрастание степени черноты пламени спо-
собствует увеличению теплового потока от пламени. Поверхность
жидкости нагревается сильнее, и происходит увеличение скорости
испарения и горения.
В резервуарах диаметром более 2 м скорость выгорания жид-
костей практически одинакова (горение со свободной поверх-
ности).
Сильный ветер способствует более эффективному смешива-
нию паров с воздухом, повышению температуры пламени и увели-
чению нагрева поверхности жидкости. В результате этого скорость
выгорания увеличивается.
По мере снижения уровня жидкости в резервуаре увеличива-
ется расстояние от пламени до поверхности жидкости, поэтому
уменьшается приток тепла к жидкости. Скорость выгорания посте-
пенно уменьшается, и при некотором критическом расстоянии
поверхности жидкости от борта резервуара горение может прекра-
титься. Это расстояние называется критической высотой. Для боль-
ших резервуаров, в которых критическая высота всегда больше
высоты резервуара, само тушение не происходит. Расчеты показы-
вают, что критическая высота резервуара диметром 23 м равна 1 м,
в то время как его обычная высота равна 12 м.
В табл. 3.4 приведены значения скорости выгорания некото-
рых жидкостей при комнатной температуре.

100
Таблица 3.4
Скорость выгорания некоторых жидкостей со свободной поверхности
при комнатной температуре
Жидкость Скорость выгорания, мм/мин
Ацетон 1,4
Автомобильный бензин 1,75
Бензол 3,15
Керосин 1,1
Метиловый спирт 1,2
Диэтиловый эфир 2,93

Есть еще один способ зажигания горючей смеси. Он не требу-


ет наличия источника зажигания и называется самовоспламенением.
Самовоспламенение – явление быстрого нарастания скорости горе-
ния без соприкосновения с источником зажигания. Условиями са-
мовоспламенения могут быть резкое повышение температуры или
давления, а также введение смеси в нагретый сосуд. Необходимо,
чтобы при этом смесь находилась в концентрационных пределах
воспламенения и была достигнута температура самовоспламенения,
характерная для данной горючей смеси и конструкции конкретного
устройства.
Самовоспламенение характерно и для жидких гетерогенных
смесей. Отличие гомогенного от гетерогенного самовоспламенение
следующее. Для гомогенного это  чисто химический процесс, а для
гетерогенного состоит из двух стадий – физической и химической.
Например, в дизельном двигателе последовательно проходят сле-
дующие процессы – впрыск, распыление топлива на туман, испаре-
ние капель, диффузия (смешивание паров топлива с воздухом), са-
мовоспламенение, сгорание. Последние две стадии – химические,
остальные – физические. Физические стадии наиболее медленные и
являются лимитирующими при работе дизельных двигателей. От-
личительная особенность самовоспламенения – загорание всей сме-
си сразу. В этом его отличие от воспламенения. Для того, чтобы са-
мовоспламенение произошло, требуется достижение определенной
температуры – температуры самовоспламенения. Значения темпера-
туры самовоспламенения зависят от методики и для разных методик
могут отличаться, иногда значительно. На нее влияют также общее
давление, наличие посторонних примесей в смеси, конструктивные
особенности установки для сжигания и др.

101
В табл. 3.5 приведены усредненные значения температуры са-
мовоспламенения.

Таблица 3.5
Температура самовоспламенения некоторых веществ
в смеси с воздухом
Вещество Температура самовоспламенения, °С
Ацетон ~500
Бензол ~540
Бензин ≥230
Керосин ~300
Масло растительное ≥350
Этанол ~400
Ацетилен ~335
Водород ~510
Пропан ~510
Диэтиловый эфир 164
СО ~610

3.3. Особенности горения твердых веществ

Большинство пожаров связано с горением твердых горючих


материалов (ТГМ) (древесина, целлюлоза, шерсть, полимерные ма-
териалы, металлы). Механизм горения ТГМ разнообразнее и слож-
нее. Большинство ТГМ, как известно, горят в пламенном режиме
(гомогенное горение). Образование газообразных горючих веществ
связано с разложением ТГМ при нагревании – пиролизом. При пи-
ролизе ТГМ происходит разрыв химических связей в молекулах го-
рючего и образование промежуточных веществ с относительно низ-
кой молекулярной массой. Пламенное горение возможно в том
случае, если концентрация горючих продуктов пиролиза лежит
в области КПР. Непрерывное поступление горючих паров и газов
в зону горения поддерживается интенсивным тепловым потоком от
пламени к поверхности ТГМ. Здесь существенно пространственное
расположение поверхности ТГМ по отношению к пламени, так как
передача тепла может осуществляться не только лучистым потоком,
но и конвекцией и теплопроводностью.
Наиболее распространенным ТГМ является древесина, горе-
ние которой сопровождается образованием углистого остатка.

102
После выхода летучих продуктов пиролиза и угасания пламе-
ни нагретый углистый остаток поверхности древесины непосредст-
венно вступает в контакт с воздухом, начинается заключительная
стадия горения – «тление» или беспламенное горение – поверхност-
ное окисление твердого материала (гетерогенное горение). Надо от-
метить, что самоподдерживающееся тлеющее горение характерно
не только для древесины, но и для бумаги, целлюлозных тканей,
опилок, латексной резины и т.д. Максимальная температура тления
целлюлозных материалов 600–750 С. Скорость распространения
тлеющего горения (линейная скорость) составляет 0,01 мм/с. Харак-
терным параметром горения ТГМ является массовая скорость выго-
рания.
Характер горения металлов во многом определяется значе-
ниями температур плавления и кипения самого металла и образую-
щейся окиси, которая создает пленку на поверхности горящего ма-
териала. Горение металлов, как правило, наблюдается в том случае,
если они находятся в виде стружки, порошков, аэрозолей.
К открытым пожарам, связанным с горением твердых горючих
материалов, относятся: пожары на складах лесоматериалов, лесные
пожары, пожары торфополей, а также пожары хлебных массивов и
степные пожары.
На этих пожарах горение происходит в естественных услови-
ях, не ограниченных строительными конструкциями. За температу-
ру таких пожаров принимают температуру пламени. Газообмен в
большой степени зависит от внешних естественных газовых пото-
ков: интенсивности и направления ветра.
Зона горения определяется, главным образом, распределением
горючих веществ в пространстве и формирующими ее конвектив-
ными газовыми потоками. Зона теплового воздействия на земле оп-
ределяется преимущественно лучистым тепловым потоком, так как
конвективные тепловые потоки уходят вверх.

3.4. Горение и взрыв пылевых смесей

Пыль относится к аэрозольным системам с диаметром частиц


более 10 мкм (0,01 мм). Пыль, взвешенная в воздухе или другом
газе, называется аэрозолем. Пыль, осевшая на стенках и потолках
помещений, поверхностях труб, оборудования и других предметов,
называется аэрогелем. Закономерности горения и взрыва аэрозоля и

103
аэрогеля отличаются. Наибольшую опасность в отношении взрыва
представляют аэрозоли, однако аэрогели также могут самовозго-
раться и приводить к пожарам.

Химическая активность пыли


Химическая реакция между газом и твердым веществом – ге-
терогенная реакция – протекает на поверхности твердых частиц.
Скорость такой реакции зависит от величины поверхности соприка-
сающихся реагирующих веществ. При измельчении вещества в
пыль резко увеличивается его удельная поверхность и, соответст-
венно, скорость горения. Например, один килограмм угля сгорает в
течение пяти минут, а один килограмм угольной пыли – в течение
одной секунды.
Многие металлы, например алюминий, магний, цинк, в ком-
пактном состоянии не способны гореть; находясь же в воздухе в ви-
де пыли, они горят со скоростью взрыва. Порошки железа и свинца
могут самовозгореться при распыливании в воздухе. Алюминиевая
пудра обладает способностью самовозгораться в состоянии аэрогеля.
Кроме изменения химической активности твердого тела в про-
цессе его измельчения изменяется также его абсорбционная способ-
ность. Объем абсорбированного газа всегда превышает объем аб-
сорбировавшей его пыли. Например, 1 м3 пылеугольной газовзвеси
может содержать 0,9 м3 абсорбированного воздуха, и только 0,05 м3
сажевых частиц. При этом объем абсорбированного воздуха в 19 раз
больше объема абсорбировавшей его смеси. Наличие на поверхно-
сти пыли абсорбированного кислорода содействует окислительным
процессам при повышенных температурах и ускоряет подготовку
пыли к горению. Объем кислорода, абсорбированного пылью, не-
достаточен для ее полного сгорания, но обеспечивает протекание
начальных процессов окисления.

Температура самовоспламенения пыли


Любая пыль в зависимости от ее состояния имеет две темпера-
туры самовоспламенения: Т*аз – для аэрозоля и Т*аг – для аэрогеля.
При этом аэрозоль имеет температуру самовоспламенения значи-
тельно более высокую, чем аэрогель:
Т*аз >> Т*аг.
Таким образом, аэрогель воспламеняется при нагревании бы-
стрее, чем аэрозоль. Аэрогель представляет собой скопление осев-

104
ших из воздуха твердых частиц горючего вещества на подстилаю-
щей поверхности, например, на стенах и потолке здания, на трубо-
проводах и других поверхностях. Более низкая, по сравнению с аэ-
розолем, температура самовоспламенения аэрогеля объясняется
наличием благоприятных условий протекания реакции окисления
(более низкие тепловые потери из зоны горения). При переходе аэ-
рогеля в аэрозоль расстояние между частицами увеличивается, что
приводит к повышению тепловых потерь в процессе окисления. Это
ведет к повышению температуры самовоспламенения.
Температура самовоспламенения зависит от дисперсности
аэрозольных частиц. Чем меньше размер частиц, тем ниже его тем-
пература самовоспламенения. Например, мелкодисперсная древес-
ная мука имеет значение Т*аг = 277 С, а для крупнодисперсных дре-
весных опилок величина Т*аг = 350 С. Значения температуры
самовоспламенения некоторых аэрозолей приведены в табл. 3.6.

Таблица 3.6
Температура самовоспламенения некоторых аэрозолей
Температура самовоспламенения
некоторых аэрозолей /Аэрозоль Т*аз, С
Сахар 500
Древесная мука 610
Какао 620
Пшеничная мука 620
Крахмал 630
Чай 640
Табак 680
Алюминиевая пудра 925

Таким образом, для всех практически встречающихся пылей


величина Т*аз лежит в диапазоне (500–900) С, что примерно в 1,7–2,2
раза выше диапазона температур самовоспламенения аэрогелей.

Распространение горения в пылевых смесях


При воспламенении в одной точке пламя с определенной ско-
ростью будет распространяться по всему объему, занятому пыле-
воздушной смесью. Процесс горения происходит в тонком слое, ко-
торый называется фронтом пламени (рис. 3.3). Пылевоздушная
смесь перед фронтом пламени нагревается из зоны горения с темпе-
ратурой Тг за счет передачи тепла из нее путем теплопроводности и
105
излучения. В зоне прогрева происходит нагревание пыли, ее разло-
жение или испарение и медленное окисление. Скорость распростра-
нения фронта пламени в пылевоздушной смеси зависит от дисперс-
ности частиц. Чем крупнее частицы пыли, тем меньше скорость
нагрева смеси, так как удельная поверхность аэрозольной системы
при этом невелика. Это ведет к уменьшению выделения газообраз-
ных (летучих) веществ и, соответственно, скорости горения.
Принято считать, что скорость горения пыли обратно пропор-
циональна квадрату размера частицы (u D–2). Например, для уголь-
ной пыли с диаметром частиц более 100–175 мкм пламя по смеси не
распространяется. Таким образом, добавление крупных частиц в
пыль может повысить ее взрывобезопасность.

Зона горения
Т (фронт пламени)
Тг

Исходная Продукты
смесь горения

Т0

х
Зона
прогрева

Рис. 3.3. Схема фронта пламени пылевоздушной смеси

Скорость распространения пламени зависит от концентрации


пыли. Наибольшая скорость наблюдается, если состав пылевоздуш-
ной смеси превышает стехиометрический. На рис. 3.4 приведена за-
висимость скорости распространения пламени от концентрации
торфяной пыли.
Как видно из приведенного графика, скорость распростране-
ния пламени достигает значений u = (16–26) м/с при значениях мас-
совой концентрации пыли Сm = (1,2–2,8) кг/м3 (стехиометрическая
концентрация Сm = 0,2 кг/м3). Для каменноугольной пыли макси-
мальная скорость распространения пламени u = (10–15) м/с достига-
ется при Сm = (0,5–0,6) кг/м3 (стехиометрическая концентрация
Сm = 0,125 кг/м3).

106
Рис. 3.4. Зависимость скорости распространения пламени
от концентрации торфяной пыли

В большинстве случаев не происходит полного сгорания пыли,


в процессе горения принимает участие только 20–40 % вещества
пыли. При взрыве пыли сгорают в основном газообразные продук-
ты, выделившиеся при разложении горючего вещества, а твердый
остаток (каркас) сгорать не успевает.
Скорость распространения пламени в пылевоздушном облаке
зависит также от концентрации кислорода в воздухе (рис. 3.5).

Рис. 3.5. Зависимость скорости распространения пламени


от содержания окислителя (кислорода)

При нормальных условиях в воздухе содержится 21 % кисло-


рода. Скорость пламени резко снижается при уменьшении содержа-

107
ния кислорода, и при его содержании менее 16 % пламя не распро-
страняется и взрыва не происходит.

Пределы взрыва пылевоздушной смеси


Воспламенение и распространение горения возможны только
при определенной концентрации пыли в воздухе, которая характе-
ризуется нижним пределом взрыва. Нижний предел взрыва – это
минимальная концентрация пыли, при которой она может воспла-
меняться и гореть. Эта величина характеризует степень опасности
пыли в отношении взрыва. В табл. 3.7 приведены значения нижнего
предела взрыва (г/м3) для некоторых пылей.

Таблица 3.7
Нижний предел взрыва для некоторых пылей
Пыль Каменно-
Тип пыли Алюминий пшеничного Мука Сахар угольная
элеватора пыль
Нижний
предел 7,0 10,3 18–40 22,0 120–380
взрыва, г/м3

Следует отметить, что концентрации пыли, соответствующие


нижнему пределу взрыва, являются достаточно большими. При та-
ких концентрациях пыли дальность видения предметов не превышает
3–4 м. Обычно такие концентрации возможны только в аппаратах,
установках или в непосредственной близости от них. В производст-
венных помещениях концентрация пыли обычно значительно
меньше нижнего предела взрыва.

Давление при взрыве пыли


Взрыв пыли в замкнутом объеме вызывает повышение избы-
точного давления (по отношению к атмосферному), которое зависит
от физико-химических свойств пыли, а также от источника воспла-
менения. Рост избыточного давления р происходит по следующим
причинам.
При взрыве происходит образование газообразных продуктов
сгорания, объем которых превышает объем первоначальной смеси.
При взрыве происходит нагрев газообразных продуктов сго-
рания до высокой температуры. В соответствии с уравнением со-
стояния

108
P = ρRT, (3.5)
где ρ, R, Т – плотность, газовая постоянная и абсолютная темпера-
тура продуктов взрыва, с ростом температуры возрастает также и
давление.
В табл. 3.8 приведены данные по избыточному давлению
взрыва для некоторых пылей (при концентрации Сm = 50 г/м3).

Таблица 3.8
Избыточное давление взрыва для некоторых пылей
Наименование Сера Сахарная пудра Алюминий
р, МПа 0,073 0,080 0,095

С ростом концентрации пыли давление при взрыве резко воз-


растает.

Факторы, влияющие на взрыв пыли


На взрывоопасность пылевоздушных смесей оказывает влия-
ние целый ряд факторов, в частности, тип источника воспламе-
нения, влажность пыли и воздуха, дисперсность пыли, а также
начальная температура смеси.
Наибольшую роль играют температура источника воспламе-
нения и величина поверхности источника, соприкасающейся с пы-
лью. Наименьший предел взрыва будет у того источника воспламе-
нения, который обладает наиболее высокой температурой и
развитой поверхностью (табл. 3.9).

Таблица 3.9
Нижний предел взрыва некоторых веществ (Сm, г/м3)
Нагретая спираль Автомобильная свеча
Вещество Электросварка
(1200 С) зажигания
Крахмал 7,0 10,3 13,7
Мука 10,3 10,3 Не воспламеняется
Сахар 10,3 17,2 34,4
Алюминий 7,0 7,0 13,7

Влага, содержащаяся в пыли, затрудняет ее воспламенение и


распространение пламени по ней. Объясняется это тем, что в про-
цессе нагрева пыли большое количество тепла тратится на испаре-
ние влаги. Зависимость давления взрыва от содержания влаги W

109
в торфяной пыли приведена на рис. 3.6. Отметим, что на этом эф-
фекте освоено тушение пожаров распылом жидкости – воды.

Рис. 3.6. Зависимость давления взрыва от содержания влаги


в торфяной пыли (грамм влаги на килограмм пыли)

Взрывчатые свойства пыли возрастают по мере уменьшения


размеров пылевых частиц (при увеличении степени дисперсности
пыли). В табл. 3.10 приведены значения давления взрыва для пылей
разной дисперсности в зависимости от диаметра частиц D.
Таблица 3.10
Давление взрыва (р, МПа) для пылей разной дисперсности
D, мкм
Вещество
20 30 50 60
Древесина 0,13 0,12 0,11 0,07
Уголь 0,11 0,086 0,071 0,027
Мука 0,10 0,096 0,081 0,066

В табл. 3.11 приведены значения давления взрыва для алюми-


ниевой пудры с разным размером частиц.
Таблица 3.11
Давление взрыва для алюминиевой пудры
D, мкм Сm, г/м3 р, МПа
0,3 70 1,06
0,6 70 0,86
1,3 70 0,77

Результаты исследований по влиянию температуры пылевоз-


душной смеси на давление взрыва для торфяной пыли представлены
в табл. 3.12 для концентрации Сm = 2,16 кг/м3, что соответствует ус-
ловиям максимального давления взрыва.
110
Таблица 3.12
Влияние температуры торфяной пыли
на максимальное давление взрыва
Температура пылевой смеси, С
10 25 200 300
Содержание
0,29 0,27 0,17 0,14
кислорода, кг/м3
Максимальное
0,250 0,225 0,165 0,120
давление взрыва, МПа

Снижение давление взрыва при повышении температуры


можно объяснить уменьшением содержания кислорода в единице
объема смеси, поскольку в соответствии с уравнением состояния
плотность газа обратно пропорциональна его температуре. При этом
по мере снижения содержания кислорода состав пылевоздушной
смеси может становиться выше стехиометрического, что приведет к
снижению давления взрыва газа.

Вопросы для самопроверки

1. Дайте определение стационарного и движущегося пламени,


фронта пламени. Опишите структуру ламинарного кинетического
пламени.
2. Дайте определение нормальной скорости распространения
пламени и назовите ее численные значения для водорода и метана.
3. Каково практическое значение нормальной скорости горе-
ния как параметра пожароопасных свойств горючих газов?
4. Каковы особенности распространения пламени по пылевоз-
душным смесям? Каков механизм передачи тепла от фронта пламе-
ни в этом случае: теплопроводностью или излучением?
5. Назовите отличительные признаки кинетического и диффу-
зионного пламени.
6. Опишите и изобразите структуру диффузионного пламени.
Назовите примерную температуру диффузионного пламени, приве-
дите примеры из практики.
7. Чем обусловлены форма и структура факела пламени при
горении газовых струй? Фонтанов? Представьте графически струк-
туру факела пламени при горении в диффузионном турбулентном
режиме.

111
8. Чем обусловлены форма и структура факела пламени при
горении жидкостей? Представьте графически структуру пламени
при горении в диффузионном турбулентном и ламинарном режимах.
9. Как влияют конвективные потоки на форму факела пламе-
ни? Какие еще факторы оказывают влияние на параметры горения?
Перечислите их и дайте объяснение причин их воздействия.
10. Какие процессы происходят с жидкостью при нагревании?
Какова их роль в явлениях воспламенения и горения?
11. По какому механизму осуществляется прогрев жидкости в
глубину, какова температура на поверхности жидкости перед факе-
лом пламени при его распространении по поверхности, под факелом
пламени при установившемся режиме выгорания?
12. Как связаны между собой массовая скорость выгорания
жидкости и лучистый тепловой поток от пламени? Получите анали-
тическое выражение, характеризующее эту связь.
13. Какие факторы оказывают влияние на массовую скорость
выгорания жидкости? Постройте и объясните эти зависимости.
14. В каком режиме могут гореть твердые горючие материалы
(ТГМ)? Приведите примеры.
15. Рассмотрите механизм воспламенения и горения древесины.
16. Как влияет на параметры горения ориентация образца, раз-
меры?
17. Какими параметрами характеризуют горение твердых го-
рючих материалов?
18. Каковы особенности механизма теплопередачи и парамет-
ры пожарной опасности пылевидных горючих систем?
19. В чем особенности горения полимерных материалов?
20. Как происходит горение металлов? Какие продукты обра-
зуются?

112
4. Классификация взрывчатых веществ
и их свойства.
Оценка воздействия взрыва
на окружающую среду

4.1. Классификация взрывов и их характеристика

Взрыв – это освобождение большого количества энергии в ог-


раниченном объеме за короткий промежуток времени.
Взрыв приводит к образованию сильно нагретого газа (плаз-
мы) с очень высоким давлением, который при моментальном рас-
ширении оказывает ударное механическое воздействие (давление,
разрушение) на окружающие тела.
Взрыв в твердой среде сопровождается ее разрушением и
дроблением, в воздушной или водной – вызывает образование воз-
душной или гидравлической ударных волн, которые и оказывают
разрушающее воздействие на помещенные в них объекты.
В деятельности, не связанной с преднамеренными взрывами в
условиях промышленного производства, под взрывом следует по-
нимать быстрое, неуправляемое высвобождение энергии, которое
вызывает ударную волну, движущуюся на некотором удалении от
источника.
В результате взрыва вещество, заполняющее объем, в котором
происходит высвобождение энергии, превращается в сильно нагре-
тый газ (плазму) с очень высоким давлением (до нескольких сотен
тысяч атмосфер). Этот газ, моментально расширяясь, оказывает
ударное механическое воздействие на окружающую среду, вызвав
ее движение. Взрыв в твердой среде вызывает ее дробление и раз-
рушение, в гидравлической и воздушной среде  образование гид-
равлической и воздушной ударной (взрывной) волны.
Взрывная волна есть движение среды, порожденное взрывом,
при котором происходит резкое повышение давления, плотности и
температуры среды.
Фронт (передняя граница) взрывной волны распространяется
по среде с большой скоростью, в результате чего область, охвачен-
ная движением, быстро расширяется.
Посредством взрывной волны взрыв производит механическое
воздействие на объекты, находящиеся на различных удалениях от
места взрыва. По мере увеличения расстояния от места взрыва ме-

113
ханическое воздействие взрывной волны ослабевает. Таким обра-
зом, взрыв несет потенциальную опасность поражения людей и об-
ладает разрушительной способностью.
Взрыв может быть вызван:
– детонацией конденсированных взрывчатых;
– быстрым сгоранием воспламеняющего облака газа или пыли;
– внезапным разрушением сосуда со сжатым газом или с пере-
гретой жидкостью;
– смешиванием перегретых твердых веществ (расплава) с хо-
лодными жидкостями и т.д.
В зависимости от вида энергоносителей и условий энерговы-
деления, источниками энергии при взрыве могут быть как химиче-
ские, так и физические процессы.
Источником энергии химических взрывов являются быстро-
протекающие самоускоряющиеся экзотермические реакции взаимо-
действия горючих веществ с окислителями или реакции термиче-
ского разложения нестабильных соединений.
Источниками энергии сжатых газов (паров) в замкнутых объе-
мах аппаратуры (оборудования) могут быть как внешние (энергия,
используемая для сжатия тазов, нагнетания жидкостей; теплоноси-
тели, обеспечивающие нагрев жидкости и газов в замкнутом про-
странстве), так и внутренние (экзотермические физико-химические
процессы и процессы тепломассообмена в замкнутом объеме), при-
водящие к интенсивному испарению жидкостей или газообразо-
ванию, росту температуры и давления без внутренних взрывных яв-
лений.
Источником энергии ядерных взрывов являются быстропроте-
кающие цепные ядерные реакции синтеза легких ядер изотопов во-
дорода (дейтерия и трития) или деления тяжелых ядер изотопов
урана и плутония. Физические взрывы возникают при смещении
горячей и холодной жидкостей, когда температура одной из них
значительно превосходит температуру кипения другой. Испарение
в этом случае протекает взрывным образом. Возникающая при этом
физическая детонация сопровождается возникновением ударной
волны с избыточным давлением, достигающим в ряде случаев со-
тен мегапаскалей.
Энергоносителями химических взрывов могут быть твердые,
жидкие, газообразные горючие вещества, а также аэровзвеси горю-
чих веществ (жидких и твердых) в окислительной среде, в том числе
и в воздухе.

114
Таким образом, различаются взрывы двух типов. К первому
типу относят взрывы, обусловленные высвобождением химической
или ядерной энергии вещества, например взрывы химических
взрывчатых веществ, смесей газов, пыли и (или) паров, а также
ядерные и термоядерные взрывы. При взрывах второго типа выде-
ляется энергия, полученная веществом от внешнего источника.
Примеры подобных взрывов – мощный электрический разряд в сре-
де (в природе – молния во время грозы); испарение металлического
проводника под действием тока большой силы; взрыв при воздейст-
вии на вещество некоторых излучений большой плотности энергии,
например сфокусированного лазерного излучения; внезапное раз-
рушение оболочки со сжатым газом.
Взрывы первого типа могут осуществляться цепным или теп-
ловым путем. Цепной взрыв происходит в условиях, когда в системе
возникают в больших концентрациях активные частицы (атомы и
радикалы в химических системах, нейтроны – в ядерных), способ-
ные вызвать разветвленную цепь превращений неактивных молекул
или ядер. В действительности не все активные частицы вызывают
реакцию, часть их выходит за пределы объема вещества. Так как
число уходящих из объема активных частиц пропорционально по-
верхности, для цепного взрыва существует так называемая критиче-
ская масса, при которой число вновь образующихся активных час-
тиц еще превышает число уходящих. Возникновению цепного
взрыва способствует сжатие вещества, так как при этом уменьшает-
ся поверхность. Обычно цепной взрыв газовых смесей реализуют
быстрым увеличением критической массы при увеличении объема
сосуда или повышением давления смеси, а взрыв ядерных материа-
лов – быстрым соединением нескольких масс, каждая из которых
меньше критической, в одну массу, большую критической.
Тепловой взрыв возникает в условиях, когда выделение тепла
в результате химической реакции в заданном объеме вещества пре-
вышает количество тепла, отводимого через внешнюю поверхность,
ограничивающую этот объем, в окружающую среду посредством
теплопроводности. Это приводит к саморазогреву вещества вплоть
до его самовоспламенения и взрыва.
При взрывах любого типа происходит резкое возрастание
давления вещества, окружающая очаг взрыва среда испытывает
сильное сжатие и приходит в движение, которое передается от слоя
к слою,  возникает взрывная волна. Скачкообразное изменение со-
стояния вещества (давления, плотности, скорости движения) на

115
фронте взрывной волны, распространяющееся со скоростью, пре-
вышающей скорость звука в среде, представляет собой ударную
волну. Законы сохранения массы и импульса связывают скорость
фронта волны, скорость движения вещества за фронтом, сжимае-
мость и давление вещества.
Взрыв – это процесс чрезвычайно быстрого физического или
химического превращения вещества, сопровождающийся столь же
быстрым превращением потенциальной энергии вещества в меха-
ническую работу. Самая существенная черта взрыва – внезапное и
резкое повышение давления в среде, окружающей место взрыва.
Обычный внешний признак взрыва – значительный звуковой эф-
фект.
Примеры взрывов, вызванных физическими причинами, – это
взрыв паровых котлов (перегрев пара или мгновенное испарение
воды при подаче ее в перегретый котел; взрыв газовых баллонов
при их нагреве). Эти взрывы, как правило, вызваны превышением
допустимого давления расчетной прочности стенок баллона или
котла.
Далее будем рассматривать взрывы при химическом превра-
щении веществ. Пример – взрыв черного (дымного) пороха при вы-
стреле из охотничьего ружья. При этом происходит быстрая хими-
ческая реакция, в результате которой образуются газообразные и
твердые продукты сгорания и выделяется теплота. Образовавшиеся
газы, обладающие высокой температурой и давлением, совершают
механическую работу по разгону пули до необходимой скорости.

4.2. Классификация взрывчатых веществ


Взрывчатые вещества по характеру своего действия делятся на
следующие группы:
– инициирующие взрывчатые вещества;
– бризантные (или дробящие) взрывчатые вещества;
– пороха;
– пиротехнические составы.
Инициирующими называются такие взрывчатые вещества, ко-
торые обладают весьма высокой чувствительностью и взрываются
от незначительного внешнего механического (удар, трение) или те-
плового (луч лазера, пламя, нагрев, электрический ток) воздействия.
Эти вещества всегда детонируют и вызывают детонацию других
взрывчатых веществ. Инициирующие взрывчатые вещества приме-
116
няются в небольших количествах для снаряжения капсюлей, соз-
дающих первоначальный импульс взрыва.
Бризантными называются такие взрывчатые вещества, кото-
рые при взрыве производят дробление окружающих предметов. Они
значительно менее чувствительны к внешним воздействиям, чем
инициирующие взрывчатые вещества, и детонируют обычно под
воздействием взрыва другого взрывчатого вещества – детонатора.
Детонатор представляет собой заряд взрывчатого вещества более
чувствительного, чем взрывчатое вещество основного заряда. Взрыв
детонатора осуществляется взрывом капсюля с инициирующим
взрывчатым веществом (рис. 4.1). Сначала от механического или
теплового воздействия взрывается капсюль. Образующаяся ударная
волна вызывает взрыв детонатора, который, взрываясь, вызывает
детонацию основного заряда. Бризантные взрывчатые вещества
применяются в качестве разрывных зарядов для снаряжения мин,
снарядов, подрывных патронов и служат для разрушения и дробле-
ния различных предметов и преград.

Рис. 4.1. Схема детонации бризантного взрывчатого вещества:


1 – капсюль (инициирующее взрывчатое вещество); 2 – детонатор;
3 – основной заряд бризантного взрывчатого вещества

Порохами называются такие взрывчатые вещества, характер


взрыва которых позволяет использовать их в качестве источника
энергии движения снарядов, мин, пуль и реактивных снарядов.
Основным видом взрывчатого превращения порохов в обычных ус-
ловиях является быстрее сгорание. Пороха к внешним механиче-
ским воздействиям не чувствительны. Разница в действии пороха
и бризантного взрывчатого вещества можно пояснить простым
примером, показанным на рис. 4.2. При быстром горении пороха
(рис. 4.2,а) давление газа нарастает постепенно, снаряд движется
с ускорением, врезаясь в нарезные каналы, которые служат для при-
дания снаряду вращательного движения с целью стабилизации его
траектории. При детонации (рис. 4.2,б) бризантного взрывчатого
117
вещества при этих же условиях газообразование происходит почти
мгновенно, и образующиеся газы разрушают ствол и камеру.

Рис. 4.2. Схема действия взрывчатого вещества на снаряд при горении:


а – пороха; б – бризантного взрывчатого вещества

Пиротехнические составы представляют собой смеси из


взрывчатых и невзрывчатых веществ. Взрывчатые свойства у них
выражены значительно слабее, чем у обычных взрывчатых веществ.
Пиротехническим составам присущи специальные свойства (яркое
свечение, дымообразование, окраска пламени). Они применяются в
осветительных и зажигательных патронах, в салютах и фейерверках,
в дымовых шашках и т.д. Рассмотрим более подробно основные ти-
пы взрывчатых веществ.

Инициирующие взрывчатые вещества


В качестве инициирующих взрывчатых веществ наибольшее
применение имеют гремучая ртуть, азид свинца и стифнат свинца.
Гремучая ртуть – фульминат ртути, представляет собой мел-
кокристаллический белый или серый порошок. Получается в ре-
зультате действия этилового спирта на раствор ртути в азотной
кислоте. Непресованная гремучая ртуть чрезвычайно опасна в об-
ращении, поскольку очень чувствительна. В спрессованном виде это
вещество менее опасно и менее чувствительно к начальному возбу-
ждению. Под влиянием влаги гремучая ртуть легко теряет свои
взрывчатые свойства. При 5 % влаги взрывчатые свойства понижа-
ются, при 10 % – она только сгорает, при 30 % – превращается в
инертное вещество.
Азид свинца – свинцовая соль азотистоводородной кислоты,
представляет собой белый порошок. Обладает меньшей чувствитель-
ностью, чем гремучая ртуть, однако обладает инициирующей способ-
ностью в 10 раз большей, чем гремучая ртуть. Не гигроскопичен и в
118
воде не растворяется. Применяется в алюминиевых оболочках, так как
с алюминием не реагирует. При взаимодействии с медью образует
азид меди – очень чувствительное взрывчатое вещество.
Стифнат свинца – свинцовая соль стифниновой кислоты, пред-
ставляющая собой твердое мелкокристаллическое вещество желтого
цвета. Не гигроскопичен, не растворяется в воде и не взаимодейст-
вует с металлами. Чувствительность к удару ниже, чем у азида
свинца, а к пламени – выше. Весьма чувствителен к электрическим
разрядам. Инициирующая способность его ниже, чем у других ини-
циирующих взрывчатых веществ.
Инициирующие взрывчатые вещества в смесях с другими ве-
ществами образуют ударные составы, которые применяются для
снаряжения капсюлей-воспламенителей и капсюлей-детонаторов.
Рецептуры некоторых ударных составов приведена в табл. 4.1.
Таблица 4.1
Рецептуры ударных составов для винтовочных и пистолетных
капсюльных воспламенителей
Капсюль- Гремучая Бертолетова Антимоний, Масса,
воспламенитель ртуть, масс.% соль, масс.% масс.% г
Пистолетный 25 38 37 0,02
Винтовочный 17 56 27 0,03
Капсюльная втулка 25 37 38 0,025

Гремучая ртуть в ударных составах дает первоначальную


вспышку, антимоний является горючим и служит для усиления фор-
са пламени, бертолетова соль – окислитель, поддерживающий горе-
ние. Капсюли-воспламенители делятся на патронные и трубочные.
Патронные капсюли-воспламенители применяются в патронах
и капсюльных втулках стрелкового оружия и артиллерийских сна-
рядах. Они воспламеняются от удара бойка и дают начальный им-
пульс для воспламенения боевого заряда. Схема патронного капсю-
ля-воспламенителя приведена на рис. 4.3.

Рис. 4.3. Схема патронного капсюля-воспламенителя


119
Он состоит из металлической оболочки (колпачка) 1, выпол-
ненной из латуни или меди, в которую запрессован ударный состав 2.
Сверху ударный состав закрывается фольговым или бумажным
кружком 3. Трубочные капсюли-воспламенители применяются в
трубках и взрывателях и служат для инициирования детонации кап-
сюля-детонатора.
Схема трубочного капсюля-воспламенителя приведена на
рис. 4.4.

Рис. 4.4. Схема трубочного капсюля-воспламенителя:


1 – колпачок с отверстием; 2 – ударный состав;
3 – фольговая чашечка; 4 – фольговая диафрагма

Для снаряжения трубочных капсюлей-воспламенителей ис-


пользуется тот же ударный состав, что и для патронных капсюлей-
воспламенителей, но его масса в 5–10 раз больше и составляет
0,08–0,2 г.
Капсюли-детонаторы делятся на артиллерийские и подрыв-
ные. Артиллерийские капсюли-детонаторы применяют во взрывате-
лях различных снарядов, мин, авиабомб и ручных грант. Назначение
капсюля-детонатора – вызвать детонацию детонатора разрывного
заряда бризантного взрывчатого вещества, которым снаряжен заряд.
По характеру начального импульса, возбуждающего взрыв,
капсюли-детонаторы могут быть следующих типов:
– накольные, действуют от накола жалом;
– лучевые, действуют от луча (форса) огня капсюля-воспла-
менителя.
Подрывные капсюли-детонаторы предназначены для возбуж-
дения детонации подрывных зарядов. Они действуют от форса огня
(бикфордов шнур) или от электрозапала. Схема подрывного капсю-
ля-детонатора приведена на рис. 4.5.

120
Рис. 4.5. Схема подрывного капсюля-детонатора:
1 – гильза; 2 – стифнат свинца; 3 – азид свинца; 4 – тетрил

Бризантные взрывчатые вещества


Бризантные взрывчатые вещества применяются для снаряже-
ния артиллерийских снарядов, мин, ручных гранат, авиабомб, а
также для приготовления подрывных средств. Основные бризант-
ные взрывчатые вещества, используемые в настоящее время, – пи-
роксилин, нитроглицерин, тротил, меланит, гексоген, динамит, а
также различные смеси и сплавы.
Пироксилин (нитроклетчатка) – твердое вещество волокнисто-
го строения. Получается обработкой растительной клетчатки (хло-
пок, лен, древесина) смесью азотной и серной кислоты – нитрацией
или нитрованием клетчатки. В зависимости от степени нитрации,
содержание азота в пироксилине может быть различным. Чем
больше содержание азота, тем выше взрывчатые свойства пирокси-
лина. Пироксилин весьма гигроскопичен. При содержании влаги
до 3 % пироксилин называют сухим, при содержании влаги более
3 % – влажным. Сухой пироксилин очень опасен – взрывается от
удара и трения. При содержании влаги более 25 % – он малочувст-
вителен и безопасен в обращении и хранении. Пироксилин приме-
няется для изготовления бездымного пороха и для подрывных ра-
бот. Для снаряжения боеприпасов – применяется пироксилин № 1
(13 % азота), пироксилин № 2 (12 % азота).
Нитроглицерин – ядовитая прозрачная маслянистая жидкость.
Получается обработкой глицерина азотной и серной кислотой.
Очень чувствителен к ударам, трению, сотрясению. В чистом виде
не применяется. Используется при изготовлении бездымных поро-
хов в качестве растворителя и для приготовления динамита в под-
рывных работах.
Тротил (тринитротолуол, тол, ТНТ) – это твердое мелкокри-
сталлическое вещество темно-желтого цвета. Получается обработ-
кой толуола (продукта сухой перегонки каменного угля) азотной и
121
серной кислотой. Тротил нечувствителен к ударам и нагреванию,
безопасен в обращении и обладает высокой стойкостью при хране-
нии (толовые шашки сохраняют способность взрываться даже через
десятки лет хранения). На открытом воздухе горит коптящим пла-
менем без взрыва. Тротил – наиболее распространенное взрывчатое
вещество. Применяется для снаряжения снарядов, мин, бомб и в
подрывных работах.
Мелинит (пикриновая кислота) – плотная кристаллическая
масса желто-лимонного цвета. Получается из карболовой кислоты
путем обработки ее азотной и серной кислотами. Это более сильное
взрывчатое вещество, чем тротил. Недостаток – способность обра-
зовывать в местах стыка с металлическими оболочками химические
соединения (соли) – пикраты, очень чувствителен к удару и трению.
Применяется для приготовления подрывных зарядов.
Гексоген получают обработкой уротропина и пентаэритрита
азотной кислотой. Является наиболее мощным бризантным взрыв-
чатым веществом. Гексоген – кристаллическое белое вещество, хо-
рошо плавится и не взаимодействует с металлами. Это более мощ-
ное взрывчатое вещество, чем тротил и мелинит, но и более
чувствительное к механическим воздействиям. Флегматезированый
гексоген применяется для снаряжения бронебойных и зенитных
снарядов и для изготовления дополнительных детонаторов.
Аммониты (взрывчатые вещества на основе аммонийной се-
литры) – это суррогатные взрывчатые вещества, которые составля-
ют из смеси аммонийной селитры, тротила, порошка алюминия и
других наполнений. По взрывному действию уступают тротилу, ма-
лопригодны для хранения и применяются обычно только в военное
время (дешевизна сырья). В СССР во время Великой Отечественной
войны аммониты были основными типами взрывчатых веществ.
В мирное время их используют в народном хозяйстве (подрыв ледя-
ных заторов, угольных пластов в шахтах и т.д.). Для ручных гранат
применяются две разновидности аммонитов – аммотол (смесь ам-
монийной селитры и тротила) и аммонал – смесь аммонийной се-
литры, бризантного взрывчатого вещества и порошка алюминия.
Пластит–4 (С–4) – это тестообразная масса кремового или ко-
ричневого оттенка (реже – ярко-оранжевого). Состоит из 80 % по-
рошкообразного гексогена и 20 % пластификатора (чем и обуслов-
лены его свойства). По внешнему виду напоминает пластилин или
воск, маслянист на ощупь, пластичен в температурном режиме
от –30 С до + 50 С. Так же, как и тротил, очень устойчив к внеш-

122
ним воздействиям – его можно мять, резать, ронять, подвергать уда-
рам без опасных последствий. Особые свойства пластита определя-
ют его применение для террористических целей – заряд пластита
можно поместить в любую щель, раскатать тонким слоем в письмо,
спрятать в конструкцию любой конфигурации. Применяется чаще
всего в какой-либо оболочке (бумага, мешочек) и прикрепляется
клеящей лентой или скотчем к взрываемому объекту. Пластит–4 по-
ставляется в стандартных брикетах массой 1 кг, обернутых бумагой.
Заряды пластита применяются в активной броне танков, а также для
снаряжения противопехотных мин МОН-50.

Пороха
Порохами, или метательными взрывчатыми веществами, на-
зываются взрывчатые вещества, для которых основной формой
взрывчатого превращения является быстрое сгорание со скоростью
uв  (1–10) м/с. Пороха применяются в качестве источников энергии
движения снарядов, пуль, мин, реактивных снарядов. Кроме того,
пороха используются в качестве вспомогательных средств-воспла-
менителей, газогенераторов и т.д.
Пороха делятся на две группы – механические смеси и пороха
коллоидного типа.
К механическим смесям относятся следующие составы:
1. Дымный (черный) порох.
2. Аммонийный порох.
3. Смесевые высокоэнергетические материалы и твердые ра-
кетные топлива.
Основой всех коллоидных порохов является пироксилин. В за-
висимости от характера растворителя коллоидные пороха делятся
на следующие группы:
1. Пироксилиновые пороха (на летучем растворителе).
2. Нитроглицериновые пороха (на труднолетучем растворителе).
3. Тротиловые пороха (на нелетучем растворителе).
4. Вискозные пороха (без растворителя).
Дымный или черный порох – это механическая смесь калиевой
селитры, серы и древесного угля (S, KNO3, C). Более 500 лет дым-
ный порох был единственным взрывчатым веществом, применяв-
шимся в военном деле для изготовления зарядов в артиллерийском
и стрелковом оружии и для подрывных работ. Только во второй по-
ловине XIX в. для боевых зарядов вместо дымного пороха начали
применять пироксилиновый порох. Наиболее оптимальный состав

123
дымного ружейного пороха был установлен в конце XVIII в. на ос-
нове работ М. В. Ломоносова. Состав дымного пороха приведен в
табл. 4.2.

Таблица 4.2
Состав дымного пороха
Вещество Содержание, масс. %
Калиевая селитра 75
Сера 10
Древесный уголь 15

Этот состав до настоящего времени существенно не изме-


нился. Селитра при нагревании легко выделяет кислород, необхо-
димый для горения угля и серы. С увеличением содержания селит-
ры (до 80 %) сила пороха и скорость его горения увеличиваются.
Уголь в составе пороха является горючим веществом.
При увеличении его содержания скорость горения пороха
уменьшается. Сера является цементатором, связывающим селитру с
углем, а также горючим веществом, облегчающим воспламеняе-
мость дымного ружейного пороха (сера воспламеняется при более
низкой температуре, чем уголь). С увеличением содержания серы
скорость горения и сила пороха уменьшаются. Дымный ружейный
порох получается тщательным перемешиванием измельченных со-
ставных частей, прессованием смеси и дроблением прессованной
лепешки на зерна различных размеров. Порох чувствителен ко всем
видам механического воздействия (удар, трение, искра и т.д.). При
попадании пули в пороховой заряд почти всегда происходит его
взрыв. Вместе с тем черный порох не детонирует. При сгорании
дымного ружейного пороха образуется 45 % газообразных и 55 %
твердых продуктов (дым, нагар в канале ствола). В настоящее время
в боевых зарядах дымный ружейный порох не применяется (малая
сила пороха, демаскировка дымом, опасность в обращении, гигро-
скопичность), но необходим для изготовления воспламенителей, а
также в запалах ручных гранат.
Аммонийный порох состоит из аммонийной селитры (90 %) и
древесного угля (10 %). Получается смешиванием компонентов и
прессованием в виде элементов заданной формы (кольца, сегменты).
Аммонийный порох – твердое вещество серого цвета. В отличие от
дымного пороха все его продукты сгорания – газообразные. Чувст-
вительность к механическим воздействиям – слабая. Очень гигро-

124
скопичен и непригоден для хранения. Применяется в военное время
для замены заряда пироксилинового пороха.
Смесевые высокоэнергетические материалы и смесевые твер-
дые ракетные топлива представляют собой широкий класс энерго-
емких веществ, использующихся в качестве источников энергии в
газогенераторах различного назначения и в ракетных двигателях на
твердом топливе. В их состав входят полимерное горючее-связу-
ющее (бутилкаучук), окислитель (перхлорат аммония или нитрат
аммония) и металлическое горючее (порошкообразный алюминий).

Коллоидные пороха
Пироксилиновый бездымный порох изготавливается из смеси
двух сортов пироксилина – № 1 и № 2 в разных соотношениях.
Смесь этих сортов растворяется в спиртово-эфирной смеси. Полу-
чаемая однородная желеобразная масса продавливается через спе-
циальные фильтры. После резки и сушки получаются пороховые
зерна (ленточные, трубчатые, цилиндрические, многоканальные по-
роха). В состав пироксилинового пороха вводят до 3 % примесей –
стабилизаторов, флегматизаторов и пламегасителей. Стабилизаторы
(дифениламин) замедляют разложение пороха и увеличивают срок
хранения до 20 лет (без стабилизаторов порох хранится в течение
10 лет). Флегматизаторы (камфара) уменьшают скорость горения.
Пламегасители (канифоль, дибутилфталат) уменьшают пламя при
выстреле. Они поглощают часть энергии пороха и снижают темпе-
ратуру продуктов сгорания. Большой вклад в разработку бездымных
порохов внес Д. И. Менделеев. Пироксилиновый порох имеет ряд
преимуществ перед дымным ружейным порохом:
1. Обладает более высокой энергетикой.
2. При сгорании не образует дыма и нагара в стволе орудия
(98,5 % – газообразные продукты).
3. Позволяет изготавливать заряды разнообразной величины и
формы, что дает возможность регулирования продолжительности
горения заряда.
4. Обладает низкой гигроскопичностью.
5. Сохраняет свои свойства при длительном хранении, нечув-
ствителен к удару.
Нитроглицериновый бездымный порох изготавливается из пи-
роксилина, в качестве растворителя применяется нитроглицерин.
В зависимости от марки пироксилина различают баллиститы
(пироксилин № 2) и кордиты (пироксилин № 1). Преимущества нит-

125
роглицериновых порохов перед пироксилиновыми состоят в сле-
дующем:
1. Более высокие значения силы пороха.
2. Меньшая затрата времени на их производство – 5–7 ч вме-
сто нескольких суток.
3. Низкая себестоимость.
4. Лучшее сохранение свойств при хранении.
Применяются для минометов, реактивных систем залпового
огня, ракетных двигателей на твердом топливе.
Тротиловый порох изготавливается из смеси пироксилина и
тротила. Порох получается путем специальной обработки при по-
вышенной температуре и при большом давлении. В нем отсутствует
летучий растворитель, поэтому тротиловый порох более стабилен
по своим качествам, чем пироксилиновые и нитроглицериновые по-
роха. В последнее время получает все большее применение.
Вискозный порох (порох без растворителя) представляет со-
бой пронитрованную и стабилизированную предварительно уплот-
ненную целлюлозу. Этот порох еще плохо изучен. Применяется для
изготовления зарядов к винтовкам и пистолетам.

Пиротехнические составы
Пиротехнические составы применяются для снаряжения спе-
циальных снарядов, пуль, ракет и т.д. Многие пиротехнические
составы являются взрывчатыми веществами, однако взрывчатые
свойства у них выражены значительно слабее, чем у обычных
взрывчатых веществ. Энергия, высвобождающаяся при горении пи-
ротехнических составов, затрачивается не на производство механи-
ческой работы, а на образование пиротехнического эффекта (осве-
щение местности, инициирование пожара и т.д.). Пиротехнические
составы представляют собой механические смеси из горючего,
окислителя, цементатора и специальных примесей. В качестве го-
рючего применяются алюминий, магний, их сплавы, бензин, керо-
син, нефть, скипидар, крахмал и т.д. В качестве окислителей – соли
азотной, хлорной и хлорноватой кислоты, оксиды металлов (окись
железа, переокись бария, двуокись марганца и др.). В качестве
цементаторов – олифа, канифоль, шеллак, искусственные смолы
(бакелит и др.). Они служат для связывания состава и придания ему
механической прочности. Специальные примеси служат для окра-
шивания пламени или дыма.

126
По характеру применения пиротехнические составы делятся
на следующие группы:
1. Осветительные.
2. Зажигательные.
3. Сигнальные.
4. Дымовые.
5. Трассирующие.
Осветительные составы применяются для снаряжения освети-
тельных патронов, снарядов и авиабомб и служат для освещения
местности или отдельных объектов. Наиболее употребительный со-
став имеет 18 % алюминия, 4 % магния, 75 % азотнокислого бария,
3 % олифы. Осветительные составы прессуются в цилиндрическую
оболочку, с одной стороны которой запрессовывается воспламени-
тельный состав (дымный порох). Схема осветительного патрона
приведена на рис. 4.6.

Рис. 4.6. Схема осветительного патрона:


1 – гильза; 2 – капсюль; 3 – заряд дымного пороха;
4 – воспламенительный состав; 5 – осветительный состав; 6 – пыж

Характеристики некоторых осветительных составов приведе-


ны в табл. 4.3.
Таблица 4.3
Характеристики некоторых осветительных составов
Боеприпас Сила света, тыс. свечей Время действия, с
Патрон 50 7
Снаряд 200 60
Авиабомба 700 180

127
Зажигательные составы применяются для снаряжения пуль,
снарядов и авиабомб. Они делятся на три группы:
1. Термитно-зажигательные составы, содержащие в качестве
окислителя оксиды металлов.
2. Зажигательные составы – кислородосодержащие смеси (соли).
3. Зажигательные составы, не содержащие окислитель.
Термитно-зажигательные составы изготавливаются на основе
термита (смесь 25 % алюминия и 75 % окиси железа) с температу-
рой горения порядка 2500 С. В чистом виде термит не применяется,
так как имеет небольшой радиус зажигания. Пример термитного за-
жигательного состава для 76 мм снаряда приведен в табл. 4.4.

Таблица 4.4
Состав термитного зажигательного снаряда
Бариевая Калиевая Оксид Алюми- Цемен-
Вещество Магний
селитра селитра железа ний татор
Содержание,
44 6 21 13 12 4
масс. %

Зажигательные составы с окислителем в виде различных солей


дают высокую температуру горения и легко воспламеняются. Эти
составы используются для снаряжения зажигательных малокали-
берных снарядов и пуль. Зажигательные составы без окислителя го-
рят за счет кислорода воздуха. В качестве примера приведем авиа-
бомбу с корпусом из электрона (сплав 92 % магния и 8 % алю-
миния), заполненным термитным составом. При горении такой бом-
бы развивается температура до 700–900 С и образуются раскален-
ные искры, которые разлетаются на большое расстояние.
К зажигательным составам относится отвержденное горючее
(напалм) – студнеобразная масса, получаемая смешиванием стеари-
новой кислоты и спиртового раствора едкого натра с нефтепродук-
тами. Легко воспламеняется и дает яркое объемное пламя.
Самовоспламеняющиеся вещества – белый фосфор и смеси с
ним легко воспламеняются на воздухе (Т  1000 С). Примером ис-
пользования данного вещества являются бутылки для поджигания
танков, широко применявшиеся во время Великой Отечественной
войны («Коктейль Молотова»). Они содержат горючее и фосфор,
растворенный в сероуглероде. При испарении растворителя фосфор
воспламеняется на воздухе, и зажигаются сначала пары сероуглеро-
да, а затем и основное горючее.

128
Сигнальные составы дают при горении цветное пламя, напри-
мер красного, желтого, зеленого, белого цвета. Сигнальные составы
с пламенем синего цвета не применяют, так как синее пламя плохо
различимо на большом расстоянии. Для получения красного пламе-
ни в состав вводят соединения стронция, зеленого пламени – соеди-
нения бария, желтого – соли натрия, белого – соли бария и калия.
Для увеличения яркости в сигнальные составы вводят до 5 % алю-
миния или сплава алюминия с магнием. Сигнальные составы при-
меняются в 26 мм патронах (ракетницах). Высота подъема ракеты
составляет 90 м, время горения заряда – 6,5 с, сила света пламени –
10 000 свечей.
Дымовые составы предназначены для маскировки объектов и
задымления боевых порядков противника. Применяются для снаря-
жения дымовых шашек, снарядов, мин. По характеру процесса
дымообразования делятся на три группы:
1. Дымообразование в результате горения.
2. Дымообразование в результате взаимодействия состава с
влагой воздуха.
3. Дымообразование в результате термической возгонки.
К первой группе относится белый фосфор. При температуре
о
+ 50 С, он воспламеняется и горит с образованием густого белого
дыма. Ко второй группе относятся трехокись серы, четыреххлори-
стое олово, хлорсульфоновая кислота. Третью группу составляют
дымовые шашки (шашки Ершова), которые состоят из калийной
селитры (10 %), хлористого аммония (40 %), бертолетовой соли
(20 %), древесного угля (10 %), нафталина (20 %). При горении сме-
си Ершова происходит возгонка хлористого аммония и нафталина,
конденсация паров которых приводит к образованию дыма.
Трассирующие составы служат для обозначения пути полета
пули или снаряда (белая или красная трасса). Примеры трассиру-
ющих составов приведены в табл. 4.5.
Таблица 4.5
Состав трассирующих смесей
Трассирующий Содержание вещества
Вещество
состав в трассирующем составе, масс. %
Белая трасса Нитрат бария 67
Магний 23
Шеллак 10
Красная трасса Азотнокислый стронций 50
Магний (алюминий) 40
Цементатор 10
129
Пиротехнические составы, наряду с рассмотренными выше
примерами применения для военных целей, широко используются в
качестве зарядов для снаряжения ракет и пиротехнических уст-
ройств, при проведении салютов, организации красочных фейервер-
ков и других праздничных зрелищ. Используемые при этом пиро-
технические заряды являются комбинацией различных составов.

4.3. Виды взрывчатых превращений

Взрывчатыми веществами называются такие вещества, при


химическом превращении которых происходят взрывы.
Взрыв может быть вызван следующими причинами:
1. Нагревание.
2. Укол.
3. Удар.
4. Трение.
5. Детонация (передача энергии взрыва другого взрывчатого
вещества).
Явление взрыва всегда характеризуется следующими факто-
рами:
1. Очень большая скорость химического превращения.
2. Выделение газов.
3. Выделение теплоты.
Только при наличии всех этих факторов будет происходить
процесс взрывчатого превращения. Каждое из этих условий являет-
ся необходимым, но недостаточным для того, чтобы та или иная
химическая реакция могла быть отнесена к категории взрыва. На-
пример, при горении термитной смеси выделяется теплота (нагрев
продуктов реакции до 3000 С, реакция протекает очень быстро, но
не выделяются газообразные продукты). Поэтому такая реакция не
является взрывчатым превращением.
Наиболее характерным для взрыва является большая скорость
химических превращений. Процесс взрыва длится в промежуток
времени ~ (10–2–10–5) с. Например, боевой заряд в орудии среднего
калибра сгорает за время ~ 0,008 с, шашка тола массой 400 г –
за время ~ 10–5 с. Только за счет такого быстрого превращения
у взрывчатых веществ получается огромная, по сравнению с други-
ми источниками энергии, мощность, хотя общие запасы энергии у
них не больше, а в некоторых случаях даже меньше, чем у обычных

130
горючих веществ. При взрыве взрывчатого вещества образуется
большое количество газов, обладающих высокой температурой и
давлением. Количество выделяющихся при взрыве газов определя-
ется по объему, который они занимали бы при нормальных услови-
ях, т.е. при температуре Т = 0 С и давлении р = 760 мм рт. ст. На-
пример, при взрыве 1 кг пироксилинового пороха в таких условиях
выделяется 0,845 м3 газов.
В зависимости от скорости взрывчатого превращения разли-
чают следующие его формы:
– быстрое сгорание;
– обыкновенный взрыв;
– детонация.
При быстром сгорании процесс взрывчатого превращения
протекает в массе взрывчатого вещества со скоростью порядка не-
скольких метров в секунду, а на сам процесс большое влияние ока-
зывают внешние условия. Если горение происходит на открытом
воздухе, оно не сопровождается звуковым эффектом или механиче-
ской работой разрушения или перемещения. Если горение происхо-
дит в замкнутом или полузамкнутом объеме, то процесс идет более
энергично и сопровождается резким звуком. Для быстрого горения
характерно относительно быстрое, но плавное нарастание давления
газов (артиллерийский выстрел, газогенератор для вытеснения неф-
тяных пластов, пороховой газогенератор автомобильной подушки
безопасности и т.д.).
При обыкновенном взрыве процесс превращения в массе
взрывчатого вещества протекает со скоростями в несколько сотен
метров в секунду. Обыкновенный взрыв характеризуется резким по-
вышением давления в месте взрыва, ударом газов о преграду и раз-
рушением (раскалыванием или дроблением) преграды, находящейся
на небольшом расстоянии от места взрыва.
При детонации процесс превращения в массе взрывчатого ве-
щества протекает с максимально возможной в данных условиях
скоростью (обычно 5–7 км/с). Детонация характеризуется особенно
резким скачком давления, сильным ударом газов о преграду и
большим ее разрушением. Примеры детонации – все виды взрывов
взрывчатых веществ, вызванных детонатором (разрыв снаряда, ми-
ны, гранаты, подрывной шашки и т.д.).

131
4.4. Свойства взрывчатых веществ

Взрывчатые вещества представляют собой неустойчивые


химические соединения или смеси, способные под влиянием незна-
чительных внешних воздействий к очень быстрым химическим пре-
вращениям. Взрывчатые вещества отличаются от обычного горюче-
го вещества тем, что процесс взрывчатого превращения в нем
происходит за счет кислорода, содержащегося в самом взрывчатом
веществе. При горении обычных горючих веществ кислород необ-
ходимо подводить извне (из атмосферы) с ограниченной скоростью.
Взрывчатые вещества являются основными источниками энергии
для выброса снаряда (пули) из канала ствола и для действия снаряда
у цели (поражение и разрушение).
К взрывчатым веществам предъявляются следующие основ-
ные требования:
1. Достаточное содержание энергии и высокая мощность,
обеспечивающие необходимое метательное действие или разруши-
тельный эффект.
2. Жесткие границы чувствительности, обеспечивающие безо-
пасность в обращении и одновременно легкость возбуждения взрыва.
3. Стойкость при хранении.
4. Низкая себестоимость производства.
5. Содержание энергии и мощность взрывчатого вещества оп-
ределяется на основании совокупности их энергетических характе-
ристик.
6. Теплота взрыва – это теплота, выделяющаяся при взрыве
1 кг взрывчатого вещества Qв, Дж/кг.
7. Объем образующихся газообразных продуктов при взрыве
1 кг взрывчатого вещества Vв, м3/кг.
8. Температура взрывчатого превращения Тв, С.
9. Скорость детонации (взрывчатого превращения) ив, км/с.
10. Потенциальная энергия Аmax, Дж/кг, – это наибольшая тео-
ретически возможная работа, которая может быть совершена при
взрыве 1 кг данного взрывчатого вещества; численно она совпадает
с теплотой взрыва:
Amax  Qв .
11. Мощность взрыва Рв, Вт, – работа, совершаемая при взры-
ве 1 кг взрывчатого вещества в единицу времени.

132
Аmax
Рв  , (4.1)

где tв – время действия взрыва.
Основные энергетические характеристики для наиболее рас-
пространенных взрывчатых веществ приведены в табл. 4.6.

Таблица 4.6
Энергетические характеристики некоторых взрывчатых веществ
Взрывчатое вещество Тв, С Qв, кДж/кг Vв, м3/кг ив, км/с
Дымный порох 2380 2784 0.280 –
Пироксилиновый порох 2400 3391 0.845 –
Нитроглицерин 4500 6238 0.715 9.0
Тротил 3200 4187 0.685 6.9
ТЭН 3900 5862 0.780 8.4
Гексоген 3400 5443 0.908 8.38
Аммонал 3380 6134 0.836 5.3
Гремучая ртуть 4500 1721 0.315 4.5
Азид свинца 3500 1537 0.308 5.0

В качестве примера определим потенциальную энергию и


мощность боевого заряда 85 мм танковой пушки. Заряд – пирокси-
линовый порох массой М = 2,6 кг (Qв = 3391 Дж/кг, коэффициент
полезного действия  = 0,3, время движения снаряда в стволе 0,01 с).
При сгорании заряда выделяется теплота, равная
Q  Qв М  3391 2,6  8,817 МДж.
В соответствии с формулой (4.1) общая мощность равна
Q 8,817
Рв    881,7 МВт .
tв 0,01
С учетом коэффициента полезного действия мощность боево-
го заряда 85 мм танковой пушки равна
P  Рв  0,3  881, 7  264,5 МВт .
Для наглядности переведем мощность заряда пушки в лоша-
диные силы (1 л. с. = 735,5 Вт):
264,5 106
P  0,36 106 л. с.
735,5

133
Таким образом, при выстреле из 85 мм пушки развивается
мощность, равная 360 тыс. л. с. Пока нет такой машины, которая
была бы способна развить такую мощность.
Чувствительностью взрывчатого вещества называется его спо-
собность взрываться под влиянием внешних воздействий (нагрева-
ние, укол, удар, трение). Слишком чувствительные взрывчатые ве-
щества опасны в обращении и в чистом виде применяются редко.
Малочувствительные взрывчатые вещества невыгодны, так как для
их инициирования требуется очень много энергии. Чувствитель-
ность взрывчатых веществ зависит в первую очередь от его состава,
а также от других условий.
С увеличением влажности чувствительность понижается, с уве-
личением температуры – увеличивается.
Порошкообразные взрывчатые вещества более чувствительны,
чем литые или прессованные составы.
Для снижения чувствительности взрывчатых веществ в их со-
став вводят флегматизаторы (вазелин, парафин, камфара, различные
масла и т.д.).
Стойкостью взрывчатого вещества называется его способность
продолжительное время сохранять свои взрывчатые свойства, что
важно при их хранении. При длительном хранении в неблагоприят-
ных условиях (сырость, повышенная температура) взрывчатые ве-
щества способны разлагаться и терять свои свойства, а в некоторых
случаях самовоспламеняться и взрываться. Различают физическую
и химическую стойкость.
Физическая стойкость – это способность взрывчатых веществ
сохранять свое физическое состояние. Она зависит от физических
свойств (гигроскопичность, механическая прочность, летучесть и
т.д.). При высокой гигроскопичности взрывчатые вещества слежи-
ваются и со временем разрушаются. При малой механической проч-
ности заряды могут разрушаться или деформироваться при перевозке.
Химическая стойкость – это способность взрывчатых веществ
сохранять неизменный химический состав и способность к взрывча-
тому превращению. Химическая стойкость взрывчатых веществ за-
висит от его химического состава и от входящих в него примесей.
Для повышения химической стойкости применяют стабилизаторы –
ацетон, этиловый спирт, углекислые соли натрия и калия.
Себестоимость производства важна при массовом использова-
нии взрывчатых веществ (например, в военное время) и обеспечива-
ется наличием отечественного сырья, развитой химической про-

134
мышленностью и совершенством технологических процессов изго-
товления взрывчатых веществ.
Кроме основных требований, к взрывчатым веществам могут
предъявляться и другие специфичные для конкретных целей требо-
вания (взрывобезопасность при простреле пулей, нетоксичность
продуктов сгорания при стрельбе из ручного автоматического ору-
жия, способность сохранять свои свойства при воздействии радиа-
ции, ионизирующих излучений и т.д.).
Какими же свойствами должна обладать «самая лучшая»,
идеальная взрывчатка? Ответить на этот вопрос как будто бы не-
трудно: прежде всего, она должна быть как можно более мощной.
Однако опыт убедительно доказывает, что одного этого качества
явно недостаточно. Взрывчатое вещество не может иметь права на
жизнь, если оно несет смерть всем, кто с ним соприкасается. Оно
должно быть совершенно безопасно всегда и везде – и при его про-
изводстве, и при хранении, и при перевозке, и при использовании.
Многие современные взрывчатки можно поджигать, бросать их с
любой высоты, даже с самолета, бить по ним кувалдой, стрелять в
них – они перенесут любые пытки, но ничем не выдадут своей спо-
собности к взрыву.
Однако во всем нужна мера – даже в нечувствительности. Ес-
ли эта мера будет перейдена, то нам не удастся взорвать заряд.
Чрезмерная «бесчувственность» взрывчатых веществ обращается в
их немалую опасность. Если заряд не взорвался от детонатора
(взрывники говорят в таких случаях, что произошел отказ), то это не
только нарушает рассчитанную заранее стройную картину взрыва,
но и вызывает тягостную необходимость ликвидации отказа – по-
вторного взрыва заряда, что связано с большим риском. Невзорвав-
шийся заряд часто завален углем или гранитом, доступ к нему за-
труднен или невозможен, но оставлять его невзорванным тоже
недопустимо: кто знает, что произойдет, если его зацепит отбойный
молоток, угольный комбайн или экскаватор... Итак, мощность,
безопасность и безотказность. Но и этого еще мало. Допустим, у нас
есть вещество, которое вчера еще было мощным и безопасным. Кто
поручится, что оно осталось таким и сегодня? Солнечные лучи, ки-
слород воздуха, тепло, холод, влага и просто безжалостное время
непрестанно атакуют взрывчатое вещество и изменяют его свойст-
ва. Желатинообразные вещества стареют, динамиты выпотевают –
теряют нитроглицерин, аммиачная селитра и дымный порох отсы-
ревают. Присутствие лишь одного процента влаги в порохе снижает
дальность полета снарядов на 6 %! При такой меткости стрельбы
135
можно попасть в свои окопы. Но еще опаснее хранить бездымный
порох, который способен самопроизвольно разлагаться, особенно
при повышенных температурах. Из-за этого не раз происходили
взрывы на пороховых заводах, кораблях и складах. Некоторые ве-
щества, например оксиликвиты (изготовляются путем пропитки
жидким кислородом рыхлого наполнителя – вата, угольный поро-
шок и т.п., который слегка спрессован, например, в бумажной труб-
ке, и поджигается дистанционно электродетонатором), теряют свои
взрывчатые свойства уже через несколько минут после их изготов-
ления. Довольно безобидная пикриновая кислота при хранении в
металлических оболочках (скажем, в снарядах) образует коварней-
шие соли, способные взрываться от легкого прикосновения. Прихо-
дится добавить к свойствам взрывчатого вещества устойчивость,
устойчивость и еще раз устойчивость. Но и это еще далеко не все.
Взрывчатое вещество может быть само по себе устойчивым и со-
вершенно безопасным, но при использовании его, допустим, в
угольной шахте повлечь за собой сильнейший непредвиденный
взрыв с сотнями человеческих жертв. Дело в том, что в угольных
шахтах в заметных количествах присутствует иногда рудничный газ
(метан). С воздухом он образует чрезвычайно опасные смеси, спо-
собные дать страшный взрыв от вспышки небольшого заряда. Взры-
воопасна и угольная пыль. Можно ли применять взрывы там, где
опасно зажечь даже спичку? Оказывается, можно. Но вещества,
применяемые в этих условиях, должны иметь особые свойства.
О них мы еще поговорим.
Однако если даже возможность самопроизвольного взрыва в
любой форме начисто исключена, взрывчатые вещества все равно
могут таить в себе смертельную опасность, угрожающую совершен-
но с неожиданной стороны. Ведь при взрыве выделяются ядовитые
газы, а некоторые участки шахт и рудников (и как раз особенно забоя,
которые часто представляют собой тупики) вентилируются не все-
гда хорошо. При одном только взрыве в Медео образовалось 100 т
синильной кислоты, а для того, чтобы убить человека, достаточно
50 мг этого яда! Густой черный дым, эффектно взметающийся к не-
бу на фотографиях, совершенно не нужен ни при каком взрыве, а
под землей он просто опасен. Обидно остаться при взрыве целым и
невредимым только для того, чтобы отравиться. Забои, правда, про-
ветриваются после каждого взрыва, но тратить на это многие часы
нельзя. По правилам безопасности для подземных работ допускают-
ся вещества, при взрыве которых образуется не более 40 л ядовитых
газов на килограмм. Яды – преимущественно окись азота и окись

136
углерода («угарный газ») – образуются чаще всего при взрыве ве-
ществ, в составе которых недостаточно кислорода.
Итак, хорошие взрывчатые вещества мощны, безопасны, без-
отказны, устойчивы, не вызывают взрывов рудничного газа и пыли,
не выделяют ядовитых газов, не боятся воды. Казалось бы, чего еще
пожелать? Но требования к взрывчатым веществам на этом не кон-
чаются. Если они, к примеру, порошкообразны, то они должны сво-
бодно сыпаться, не в пример аммиачной селитре, которая склонна
слеживаться в монолитные глыбы. Но в то же время они не должны
и пылить. Они не должны быть сами по себе ядовиты (как, напри-
мер, нитроглицерин или гексоген). Таких «должны» и «не должны»
может быть еще очень много, но одно из них надо назвать обяза-
тельно: взрывчатые вещества должны быть как можно более дешевы.
Это требование очень существенно. Тонна промышленных взрывча-
тых веществ стоила 300–500 руб., а тонна лучшего угля от 5 до
15 руб. (в ценах 1970 г.). Между тем в угле, как мы теперь знаем,
энергии заключено больше, чем во взрывчатке. К тому же лишь
ничтожная часть энергии взрыва – не более 5 % – расходуется на
совершение полезной работы, например на дробление руды или
перемещение грунта, остальное же, к сожалению, растрачивается со-
вершенно впустую. Поэтому на шахтах и стройках взрывчатку жа-
леют, ее тщательно берегут, считая каждый патрон и каждый заряд.
Энергия, заключенная во взрывчатом веществе, обходится – за
редким исключением – дороже, чем любой другой вид энергии,
применяемой человеком, и ее надо расходовать разумно и эконом-
но. Нетрудно догадаться, что взрывчатого вещества, удовлетво-
ряющего всем многочисленным и противоречивым требованиям, не
существует. Идеала нет, есть лишь стремление к нему. Жертвуя ка-
ким-нибудь одним свойством, чаще всего мощностью, добиваются
других достоинств – безопасности, стабильности, надежности, де-
шевизны. Благородное чувство компромисса помогает находить
приемлемые решения, но эти решения всякий раз надо искать зано-
во. Ведь взрывчатые вещества работают в разных ипостасях, они
куют и дробят, создают и разрушают, они трудятся под землей и в
воздухе, в космосе и под водой, они рвут мягкие глины и грызут
прочный гранит, ломают стальные балки и сваривают металл.
Должны ли все эти вещества обладать одинаковыми свойствами?
Разумеется нет. То, что хорошо на мраморном карьере, может со-
вершенно не годиться на морском дне. Вот почему взрывчатые ве-
щества, как и всякие хорошие мастера, давно специализировались.

137
Сколько профессий, столько взрывчаток. Часто они не похожи друг
на друга, они могут быть жидкими и твердыми, мягкими и сыпучи-
ми, слабыми и сильными, устойчивыми и недолговечными, но каж-
дая из них подходит для той цели и тех условий, для которых она
предназначена.

4.5. Меры техники безопасности при обращении


с взрывчатыми веществами

Все виды работ с взрывчатыми веществами – производство,


транспортирование, хранение, использование, утилизация – отно-
сятся к особо опасным и требуют выполнения соответствующих на-
ставлений и инструкций. Несоблюдение этих инструкций может
привести к тяжелым последствиям. Допуск к работе с взрывчатыми
веществами и материалами оформляется после специального обуче-
ния и сдачи необходимых экзаменов. При работе с конкретными ти-
пами взрывчатых веществ разработаны соответствующие инструк-
ции, в которых подробно изложены все необходимые положения.
Поэтому приведем лишь несколько основных требований.
К работам с взрывчатыми веществами допускается персонал,
прошедший специальное обучение и аттестацию.
При любых работах с взрывчатыми веществами необходимо
соблюдать инструкцию для каждого конкретного взрывчатого ве-
щества.
При хранении взрывчатых веществ необходимо предохранять
их от сырости, для этого используются запаянные металлические
коробки.
Необходимо предохранять взрывчатые вещества от воздействия
высокой температуры, солнечного и теплового излучения, открыто-
го огня. Температура при хранении должна быть от +5 до +15 С.
При транспортировке необходимо оберегать взрывчатые ве-
щества от ударов, тряски, трения.

4.6. Воздействие взрыва на окружающую среду


Основными факторами воздействия продуктов детонации кон-
денсированных взрывчатых веществ на окружающую среду являют-
ся их бризантное и фугасное действие.

138
Бризантность (от французского слова «brizer» – дробить) – это
способность взрывчатых веществ к местному разрушительному
действию в результате резкого удара продуктов взрыва по окру-
жающей среде. Бризантность проявляется в непосредственной бли-
зости от поверхности заряда взрывчатого вещества и является
ближней формой работы взрыва.
Фугасность – это общее действие взрыва на некотором рас-
стоянии от поверхности заряда взрывчатого вещества. Фугасное
действие проявляется в совершении работы разрушения или пере-
мещения среды продуктами взрыва в процессе их расширения.
В качестве примера можно привести работу, затраченную на разру-
шение горных пород или выброс грунта. Наряду с термином «фу-
гасность» используют термин «работоспособность взрывчатого ве-
щества» – полная удельная (на один килограмм взрывчатого
вещества) работа взрыва.

4.7. Оценка фугасности взрывчатого вещества


Ввиду очевидной важности величины фугасности, необходимо
проводить ее оценки для каждого конкретного взрывчатого вещест-
ва и условия его применения. Такие оценки можно проводить как
теоретически, так и экспериментально.
Расчетные методы оценки фугасности взрывчатого веще-
ства
Теоретической характеристикой работоспособности взрывча-
того вещества служит потенциальная энергия Amах – наибольшая
работа, которую могут совершить газообразные продукты взрыва
при их бесконечном адиабатическом расширении:
f
Amах = Qв = ,
k -1
где Qв – теплота взрыва, Дж/кг; k  с р сV – показатель адиабаты
продуктов взрыва; ср, сV – удельные теплоемкости при постоянном
давлении и постоянном объеме соответственно, Дж/(кг·К); f – сила
взрывчатого вещества, Дж/кг.
Для взрывчатых веществ, продукты взрыва которых будут
иметь приблизительно одинаковый состав, величина A в может оце-
ниваться по его теплоте взрыва Qв. При расчете A в по формулам
Чельцова предполагается, что величина k = const = 1,25. Например,

139
для аммонита 6ЖВ расчет по формулам Чельцова дает значение
A в = 4,23 МДж/кг. Для взрывчатых веществ более сложных соста-
вов величина k не является константой, а зависит от температуры и
давления по сложному закону. Поэтому точно рассчитать работо-
способность взрывчатого вещества невозможно и для ее определе-
ния используются экспериментальные методы.

Экспериментальные методы оценки фугасности взрывча-


того вещества
Для экспериментальной оценки фугасности (работоспособно-
сти) взрывчатого вещества на практике используют следующие ме-
тоды:
1. Метод свинцовой бомбы.
2. Метод баллистического маятника.
3. Метод баллистической мортиры.
4. Определение объема воронки выброса грунта.
5. Измерение параметров воздушных ударных воли.

Метод свинцовой бомбы


Метод свинцовой бомбы наиболее широко применяется для
определения относительной работоспособности взрывчатого веще-
ства. Бомба изготавливается по Международному стандарту.
Стандартная бомба (бомба Трауцля) соответствует ГОСТ 4546–81
и представляет собой массивный свинцовый цилиндр с несквозным
осевым каналом (рис. 4.7).
125
200

а) б)

Рис. 4.7. Схема свинцовой бомбы:


а – до испытания; б – после испытания

140
Бомба отливается из рафинированного свинца при Т = (390–
400) С. На дно канала помещается заряд исследуемого взрывчато-
го вещества массой 10 г в бумажной гильзе. Свободная часть канала
засыпается сухим кварцевым песком (рис. 4.7,а). Заряд взрывчатого
вещества инициируется электродетонатором. После взрыва в бомбе
образуется характерное вздутие (рис. 4.7,б).
Расширение бомбы V (см3), за вычетом начального объема
канала и расширения, производимого детонатором, является мерой
относительной работоспособности взрывчатого вещества.
Испытания проводят в стандартных условиях (Т = +10 С), ис-
пользуя одинаковые песок и детонатор. При градуировке бомбы в
качестве эталонного взрывчатого вещества может служить дважды
перекристаллизованный из спирта тротил. В табл. 4.7 приведены
некоторые данные по работоспособности взрывчатых веществ, по-
лученные методом свинцовой бомбы.
Таблица 4.7
Работоспособность некоторых взрывчатых веществ,
полученная методом свинцовой бомбы
Взрывчатое Аммонит Аммонал
Тротил Гексоген
вещество 6ЖВ скальный
V, см3 285–310 360–390 460–480 475–495

Расхождение между параллельными испытаниями в соответ-


ствии с ГОСТ 4546–81 не должно превышать 10 см3, однако на
практике они достигают 30 см3 и более. Одним из недостатков ме-
тода является то, что работоспособность взрывчатого вещества вы-
ражается в некоторых условных единицах приращения объема.
Кроме того, по величине V нельзя количественно сравнивать
взрывчатые вещества, а можно лишь расположить их в некоторый
относительный ряд. Это объясняется тем, что величина V связана
с истинной работоспособностью взрывчатых веществ нелинейной
зависимостью.

Метод эквивалентных зарядов


Для относительной оценки работоспособности взрывчатых
веществ А. Ф. Беляев предложил метод эквивалентных зарядов. Суть
метода заключается в определении эквивалентной массы эталонного
заряда (например, тротила или аммонита 6ЖВ), производящего такое

141
же расширение, как исследуемый заряд. Одинаковым расширениям
V должна соответствовать одинаковая работа взрыва A в.
При использовании метода эквивалентных зарядов измерения
проводятся в следующем порядке.
Строится график зависимости расширения свинцовой бом-
бы V от массы взорванного заряда эталонного взрывчатого веще-
ства Мэ, например, аммонита 6ЖВ (рис. 4.8).
Проводится взрыв исследуемого образца взрывчатого вещест-
ва массой М = 10 г, и определяется величина V .
По графику (рис. 4.8) находится эквивалентная масса эталон-
ного взрывчатого вещества МЭ.

Рис. 4.8. Зависимость расширения свинцовой бомбы


от массы взорванного заряда эталонного взрывчатого вещества

Определяется относительная фугасность (работоспособность)


взрывчатого вещества по отношению к эталону
А M
Aв  в  э .
Авэ М
В соответствии с этой формулой при М = M э , величина Aв  1 ;
при М  M э величина Aв  1 ; при М  M Э величина Aв  1 .
Для известного значения работоспособности эталонного веще-
ства Aвэ можно определить величину Ав для исследуемого взрывча-
того вещества
Ав  Ав  Авэ .
Некоторые данные по относительной работоспособности
взрывчатых веществ, полученные методом эквивалентного заряда в
свинцовой бомбе, приведены в табл. 4.8.

142
Таблица 4.8
Относительная работоспособность взрывчатых веществ,
полученная методом эквивалентного заряда
Взрывчатое вещество V , см3 Mэ , г Aв
Тротил 310 8,2 0,82
Аммонит 6ЖВ 390 10,0 1,00
Гексоген 495 12,1 1,22
ТЭН 500 12,3 1,23
Тетрил 390 10,0 1,00
Динамит 410 10,4 1,04

Метод баллистического маятника


Основой маятника является груз, подвешенный на жестких тя-
гах к неподвижной опоре. При воздействии на маятник продуктов
взрыва или ударной волны он получает некоторый импульс силы и
отклоняется на соответствующий угол  (рис. 4.9).

Рис. 4.9. Схема баллистического маятника

При подрыве заряда исследуемого взрывчатого вещества, раз-


мещенного на торце маятника, центр тяжести маятника поднимается
на высоту h. Таким образом, работа взрыва Ав затрачивается на подъ-
ем центра тяжести маятника и может быть рассчитана по формуле
Aв  тgh  тgl 1  cos  , (4.2)
где m – масса маятника; l – длина подвеса маятника; h – высота
подъема центра тяжести маятника; g – ускорение свободного падения.
По известным значениям m, l и измеренному углу отклоне-
ния φ с помощью формулы (4.2) можно рассчитать величину Ав.
При испытаниях обычно определяют массу заряда исследуе-
мого взрывчатого вещества, который дает отклонение маятника,

143
равное отклонению при взрыве стандартного взрывчатого вещества
массой 200 г. Обычно в качестве эталонного вещества используется
тротил. При этом определяется тротиловый эквивалент исследуемого
взрывчатого вещества. Достоинство метода заключается в возмож-
ности проводить испытания крупных зарядов массой более 200 г.
Метод баллистической мортиры
Схема баллистической мортиры приведена на рис. 4.10. Уста-
новка для измерения работоспособности взрывчатых веществ состоит
из массивной стальной мортиры 1, подвешенной на подвесах 5 в виде
маятника, взрывной камеры и расширительной камеры. Во взрыв-
ной камере помещается заряд исследуемого взрывчатого вещества 3
массой 10 г; в расширительной камере – массивный поршень-
снаряд. При подрыве заряда взрывчатого вещества поршень-снаряд
массой т выбрасывается с начальной скоростью u, а мортира мас-
сой М отклоняется на угол , регистрируемый измерителем 4.

Рис. 4.10. Схема баллистической мортиры:


1 – мортира; 2 – снаряд; 3 – заряд взрывчатого вещества;
4 – измеритель отклонения; 5 – подвес

Оценка работоспособности взрывчатых веществ по ворон-


ке выброса
При взрыве сосредоточенного заряда взрывчатого вещества,
расположенного в грунте на некоторой глубине, образуется воронка
конической формы радиусом R и глубиной h (рис. 4.11). Как показали
результаты многочисленных экспериментов, объем образовавшейся
воронки V пропорционален работоспособности заряда взрывчатого
вещества:
1
Ав  V = R 2h .
3

144
Рис. 4.11. Метод оценки работоспособности взрывчатого вещества
по воронке выброса

На этом принципе основан метод оценки относительной работо-


способности взрывчатого вещества. В песчаном грунте на фиксиро-
ванной для данной серии опытов глубине, зависящей от потенциаль-
ной энергии взрыва, подрывают заряды исследуемого и эталонного
взрывчатых веществ. При этом заряд исследуемого взрывчатого
вещества имеет фиксированную массу М, а масса эталонного заря-
да МЭ варьируется до тех пор, пока объем воронки, образуемой при
взрыве эталонного и исследуемого зарядов, не будет одинаковым.
Относительная работоспособность определяется по формуле
Мэ
Aв  ,
М
где Мэ – масса эквивалентного заряда, т.е. масса заряда эталонного
взрывчатого вещества, при взрыве которого совершается та же ра-
бота, что и при взрыве заряда исследуемого взрывчатого вещества
массой М. В качестве эталонного вещества обычно используется
аммонит 6ЖВ.

Параметры ударных волн


Оценка фугасности (работоспособности) взрывчатого вещест-
ва по измеренным параметрам ударных волн проводится двумя спо-
собами – измерением импульса фазы сжатия ударной волны или
избыточного давления на ее фронте.
При измерении импульса фазы сжатия волны используются
специальные приборы – импульсомеры различной конструкции (ма-
ятниковые, поршневые и т.д.). При измерении избыточного давле-
145
ния используются датчики давления с высоким временным разре-
шением, в частности, пьезоэлектрические датчики.
Кроме того, величину избыточного давления можно рассчи-
тать по измеренной скорости ударной волны

p 

k 1
 
u 2  c2 , (4.3)

где  р – избыточное давление; ρ – плотность воздуха; k – показа-


тель адиабаты (для воздуха k = 1,4); u – скорость ударной волны;
с – скорость звука в воздухе.
Для оценки фугасности взрывчатого вещества можно исполь-
зовать эмпирическую формулу, полученную в результате обработки
опытных данных:
Aв  КQв0,75V00,25 , (4.4)
где Qв – теплота взрыва, Дж/кг; V0 – удельный объем газообразных
продуктов взрыва, л/кг; К – эмпирический коэффициент.
В литературе часто в качестве меры относительной фугасно-
сти взрывчатого вещества используется величина тротилового экви-
валента, который определяется расчетным или экспериментальным
путем. При этом в качестве эталонного вещества применяется тротил.
Тротиловый эквивалент – это величина, которая показывает,
сколько килограммов тротила необходимо взорвать, чтобы полу-
чить такую же фугасность, как у одного килограмма исследуемого
взрывчатого вещества. Если тротиловый эквивалент меньше едини-
цы, то данное вещество мощнее тротила, и наоборот. Величина тро-
тилового эквивалента Тэ для некоторых промышленных взрывчатых
веществ приведена в табл. 4.9.
Таблица 4.9
Тротиловый эквивалент промышленных взрывчатых веществ
Аммонит Аммонит Аммонит Аммонал
Вещество Угленит Тротил
ПЖВ-2 АП5ЖВ 6ЖВ скальный
ТЭ 0,39 0,57 0,65 0,81 1,00 1,08

4.8. Оценка бризантности


взрывчатого вещества
Как отмечалось выше, бризантность взрывчатого вещества –
это его способность к местному разрушительному действию, при
котором нагружение среды осуществляется именно продуктами де-
146
тонации. Бризантное действие взрывчатого вещества проявляется
лишь на близких расстояниях от места взрыва, где давление и плот-
ность энергии продуктов взрыва еще достаточно велики. Это рас-
стояние сопоставимо с размерами самого заряда взрывчатого веще-
ства. С удалением от места взрыва механическая эффективность
резко снижается вследствие падения давления, скорости и других
параметров продуктов взрыва.
Проявление бризантности – это осколочное действие боепри-
пасов, эффекты кумуляции, бронепробивное действие продуктов
детонации и другие виды местных разрушений. Бризантность явля-
ется одной из важных характеристик взрывчатого вещества, на ос-
новании которой проводятся их сравнительная оценка и выбор для
конкретных целей (боеприпасы, кумулятивные заряды, взрывчатые
вещества для резки и обработки металлов взрывом и т.д.).
Бризантные свойства взрывчатого вещества не определяются
полностью теми же параметрами, что и фугасность данного взрыв-
чатого вещества. В частности, фугасность взрывчатого вещества
возрастает с увеличением удельной теплоты взрывчатого превраще-
ния Qв, удельным объемом Vo и теплоемкостью сV газообразных
продуктов взрыва.
Для оценки бризантности определяющими факторами являются
другие параметры – скорость детонации D и давление детонации р.
Изменение плотности заряда слабо влияет на фугасность, но зато
оказывает сильное влияние на его бризантность. Это связано с тем,
что скорость и давление детонации резко возрастают с увеличением
начальной плотности взрывчатого вещества.

Теоретическая оценка бризантности


Известно несколько способов теоретической оценки бризант-
ности, основанных на ряде физических предпосылок. Рассмотрим
два способа расчета бризантности взрывчатого вещества.
В первом способе в качестве меры бризантности принимается
величина скачка давления Dp на фронте волны детонации:
p  p  po  o uD ,
где р, ρо – давление и плотность невозмущенного воздуха; u – ско-
рость разлета продуктов детонации.
Во втором способе в качестве меры бризантности использует-
ся величина импульсивной силы. В предположении, что при встрече
с преградой, вследствие движения продуктов детонации к стенке,

147
они будут уплотняться, а давление возрастать, Рюденберг предло-
жил характеризовать бризантность величиной импульсивной силы
P  p  с u 2 , (4.5)
где ρu2 – динамический напор продуктов детонации в зоне детона-
ционной волны.
Результаты экспериментов показали, что показатель адиабаты
продуктов детонации k = 3; при этом формула для расчета импуль-
сивной силы примет вид:
4
Р  p.
3
Указанные формулы являются приближенными и могут ис-
пользоваться только для грубых оценок бризантности взрывчатого
вещества.
Экспериментальное определение бризантности взрывчато-
го вещества
При экспериментальном определении бризантности взрывча-
того вещества используются различные методы. Рассмотрим наибо-
лее распространенные методы – обжатие свинцовых столбиков и
обжатие медных крешеров.
Обжатие свинцовых столбиков
Метод обжатия свинцовых столбиков был предложен Гессом в
1876 г. и является наиболее распространенным и простым методом
испытания взрывчатых веществ на бризантность (рис. 4.12). Для ис-
пытаний применяется свинцовый столбик 2 диаметром 40 мм и вы-
сотой 60 мм, который вертикально установлен на массивной сталь-
ной плите 1. На столбик помещают стальную пластину диаметром
41 мм и высотой 10 мм, на которой установлен заряд взрывчатого
вещества диаметром 40 мм, массой 50 г в бумажной оболочке. Заряд
снабжен капсюлем-детонатором 5. При взрыве вещества столбик
деформируется. Мерой бризантности является величина
h h
  ,
hk h0  h 
где h  ho  hk – величина обжатия; h0, hk – начальная и конечная
высота столбика.
Функция  учитывает увеличение сопротивления столбика по
мере его обжатия. В табл. 4.10 приведены величины h и , харак-
теризующие бризантность, для некоторых взрывчатых веществ.
148
Таблица 4.10
Значения бризантности для различных взрывчатых веществ
при плотности 1 г/см3
Взрывчатое Аммонит
Аммонит 6ЖВ Тротил Детонит М
вещество скальный
h, мм 14 16 17 18
 0,305 0,364 0,396 0,430

С увеличением плотности заряда (при той же массе) величина


h линейно возрастает. Величина обжатия столбика зависит от ско-
рости детонации для данного вещества, которая возрастает с из-
мельчением компонентов и увеличением их гомогенности.

Рис. 4.12. Проба Гесса:


1 – стальная плита; 2 – свинцовый столбик; 3 – заряд взрывчатого вещества;
4 – стальные пластины; 5 – детонатор

Обжатие медных крешеров

Данный метод предложен Кастом в 1893 г. Схема бризанто-


метра Каста приведена на рис. 4.13. На стальное основание 1 уста-
новлен полый стальной цилиндр 2 с притертым стальным порш-
нем 3 массой 680 г. На поршне имеется стальная накладка 4 толщи-
ной 20 мм и массой 320 г, покрытая для защиты от непосредствен-
ного действия продуктов взрыва свинцовым диском 5 толщиной
4 мм. Заряд взрывчатого вещества 7 диаметром 20 мм и высотой
70 мм снабжен капсюлем-детонатором 8. Под поршнем установлен
медный крешер 6 диаметром 7 мм и высотой 10,5 мм.

149
Рис. 4.13. Проба Каста:
1 – стальное основание; 2 – цилиндр; 3 – поршень; 4 – стальная накладка;
5 – свинцовый диск; 6 – крешер; 7 – заряд взрывчатого вещества;
8 – детонатор
При подрыве заряда поршень получает динамический удар и
обжимает крешер. При этом его высота уменьшается на величину
h  ho  hk . Величина обжатия h служит мерой бризантности ис-
следуемого взрывчатого вещества. Результаты испытаний для неко-
торых веществ приведены в табл. 4.11.
Таблица 4.11
Результаты исследования бризантности методом обжатия медных крешеров
Взрывчатое Нитро-
Пироксилин Тротил Динамит
вещество глицерин
h, мм 3,0 3,6 3,9 4,6

Сравнение результатов пробы Гесса и метода обжатия медных


крешеров показали их идентичность (разброс результатов не пре-
вышает 2–4 %).
Следует отметить, что по отдельности бризантные или фугас-
ные формы работы взрыва на практике встречаются редко. В боль-
шинстве случаев работа взрыва носит комбинированный характер –
фугасно-бризантный. При этом реальное время совершения работы
взрыва, т.е. время отбора энергии от продуктов взрыва, при комби-
нированном воздействии больше, чем при его бризантном действии
(10–6–10–5 с), но меньше, чем при фугасном действии взрыва
(10–4–10–3с).
150
4.9. Расчет характеристик взрыва

Основным поражающим действием взрывчатых веществ явля-


ется ударная волна. Поэтому для определения поражающего дейст-
вия взрывчатого вещества необходимо рассчитать избыточное дав-
ление взрыва
p  p  p0 , (4.6)
где р – давление на фронте ударной волны; р0 – давление невозму-
щенного воздуха – атмосферное давление (101 кПа).
Величина р зависит от типа взрывчатого вещества, массы
взорванного заряда, расстояния от центра взрыва и характера под-
стилающей поверхности.
Расчет величины избыточного давления р проводится в два
этапа. На первом этапе находится приведенный радиус зоны взрыва
по формуле
R
R , (4.7)
3 2 КMT
э

где R – расстояние от центра взрыва, м; М – масса заряда, кг; К – ко-


эффициент, учитывающий характер подстилающей поверхности;
Тэ – тротиловый эквивалент взрывчатого вещества.
В табл. 4.12 приведены значения коэффициента К для разных
типов подстилающих материалов.

Таблица 4.12
Значения коэффициента К для разных материалов
Материал подстилающей поверхности Коэффициент К
Металл 1,00
Бетон 0,95
Дерево 0,80
Грунт 0,60

Тротиловый эквивалент, как было показано выше, – это отно-


шение массы взрывчатого вещества к массе тротила, создающей
одинаковое поражающее действие. При Тэ  1 взрывчатое вещество
обладает более сильным разрушающим действием, чем тротил (на
один килограмм взрывчатого вещества); при Тэ = 1 взрывчатое ве-

151
щество имеет такую же разрушающую силу, как и тротил; при Тэ > 1
взрывчатое вещество будет производить меньшее разрушающее
воздействие, чем тротил. В табл. 4.13 были приведены значения
тротилового эквивалента для взрывчатых веществ.
Таблица 4.13
Значение тротилового эквивалента для боевых взрывчатых веществ
Взрывчатое вещество ТЭ
Порох 0,66
Аммонал 0,99
Тротил 1,00
Тетрил 1,15
Гексоген 1,30
ТЭН 1,39
Тритонал 1,53

На втором этапе по рассчитанному значению приведенного


радиуса R (4.7) рассчитывается величина избыточного давления р.
Для значений R > 6,2 расчетная формула для избыточного
давления взрыва имеет вид:

 
70 1
p  lg R  0,332 , кПа. (4.8)
R
Используя рассчитанные значения избыточного давления
взрыва Dp , можно провести оценку степени разрушения, произво-
димого взрывом. При оценке поражающего действия взрывчатого
вещества выделяют четыре зоны разрушения объектов, характери-
стики которых приведены в табл. 4.14.

Таблица 4.14
Зоны разрушения объектов при разных значениях
избыточного давления взрыва
Зона разрушения р, кПа
Полное разрушение Более 50
Сильные разрушения 30–50
Средние разрушения 20–30
Слабые разрушения 10–20

Для оценки степени разрушения зданий и сооружений при


конкретном взрыве можно использовать табл. 4.15, в которой пред-
ставлены предельные значения избыточного давления взрыва р,
вызывающие различные степени разрушения.
152
Таблица 4.15
Значения предельного избыточного давления,
вызывающие различные разрушения зданий и сооружений
р , р ,
р, кПа Разрушение Разрушение Разрушение
кПа кПа
Частичное Разрушение Разрушение
0,5–3,0 разрушение 12 перегородок, 30 кирпичных
остекления оконных рам и блочных стен
Полное Разрушение Разрушение
3–7 разрушение 15 перекрытий 90 железобетонных
остекления конструкций

Вопросы для самопроверки

1. По какому механизму протекает процесс взрывчатого пре-


вращения?
2. Поясните сущность процесса детонации.
3. Приведите типы взрывчатых веществ.
4. Приведите характеристики инициирующих веществ.
5. Дайте определение и приведите характеристики бризантных
веществ.
6. Какие ВВ относятся к метательным? Дайте их характери-
стики.
7. Дайте определение энергии взрыва. Приведите основные
характеристики энергии взрыва.
8. Приведите мероприятия по охране труда при производстве
работ по уничтожению ВВ и средств взрывания.
9. Перечислите требования к организации хранения ВВ.
10. Поясните сущность методов определения бризантности ВВ.
11. Поясните сущность методов определения фугасности.

153
Список литературы
1. Физика взрыва : в 2 т. / под ред. Л. П. Орленко. – 3-е изд.,
испр. – М. : Физматлит, 2004. – Т. 1.  832 с. ; т. 2. – 656 с.
2. Средства поражения и боеприпасы : учеб. / под общ. ред.
В. В. Селиванова. – М. : Изд-во МГТУ им. Н. Э. Баумана, 2008. –
984 с.
3. Варнатц, Ю. Горение. Физические и химические аспекты,
моделирование, эксперименты, образование загрязняющих веществ /
Ю. Варнатц, У. Маас, Р. Диббл ; пер. с англ. Г. Л. Агафонова под
ред. П. А. Власова. – М. : ФИЗМАТЛИТ, 2003. – 352 с.
4. Семенов, Н. Н.. Избранные труды : в 4 т. / Н. Н. Семенов ;
отв. ред. Шилов А. Е. – М. : Наука, 2004. – Т. 1, кн. 1 : Цепные реак-
ции.– 392 с.
5. Теплотехника : учеб. для вузов / под ред. В. Н. Луканина. –
М. : Энергоатомиздат, 2003, 2006. – 230 с.
6. Зельдович, Я. Б. Математическая теория горения и взрыва /
Я. Б. Зельдович. – М. : Наука, 2000. – 478 с.
7. Вильямс, Ф. А. Теория горения / Ф. А. Вильямс. – М. : Нау-
ка, 2001. – 615 с.
8. Хитрин, Л. Н. Физика горения и взрыва / Л. Н. Хитрин. – М. :
ИНФРА-М, 2007. – 428 с.
9. Корольченко, А. Я. Пожаровзрывоопасность веществ и ма-
териалов и средства их тушения / А. Я. Корольченко, В. А. Король-
ченко : справочник. – М. : Химия, 2004.  С. 1–2.
10. ГОСТ 12.1.044–89. Пожаровзрывоопасность веществ и ма-
териалов / Номенклатура показателей и методы их определения.
11. Теория горения и взрыва : учеб. пособие / П. П. Кукин
[и др.]. – М. : Юрайт, 2012. – 435 с. – ( Бакалавр).

154
Учебное издание

Вершинин Николай Николаевич,


Козлов Геннадий Васильевич,
Григорьев Юрий Алексеевич

ТЕОРИЯ ГОРЕНИЯ И ВЗРЫВА

Редактор Н. А. Сидельникова
Компьютерная верстка Р. Б. Бердниковой

Подписано в печать 25.06.14. Формат 60×841/16.


Усл. печ. л. 9,07. Тираж 50.
Заказ № 544.
Издательство ПГУ.
440026, Пенза, Красная, 40.
Тел./факс: (8412) 56-47-33; е-mail: iic@pnzgu.ru

155
156
157
ПензГУ
158

Вам также может понравиться