УЧРЕЖДЕНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ
«ГРОДНЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРАРНЫЙ
УНИВЕРСИТЕТ»
Кафедра химии
ОБЩАЯ ХИМИЯ
ЛЕКЦИЯ:
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Для студентов инженерно-технологического факультета
Гродно 2016
УДК: 546 (076.5)
ББК 24.1 Я 73
Р 13
Апанович, З.В.
Лекция «Комплексные соединения» по курсу «Общая
химия» для студентов инженерно-технологического
факультета / З.В. Апанович. – Гродно : ГГАУ, 2016. – 26 с.
© Апанович З.В.,2016
2
Содержание:
Стр.
3
Вопрос 1. Координационная теория Вернера.
5
Рассмотрим строение комплексного иона [Cu(NH3)4]2+ с
точки зрения метода валентных связей
1) электронная формулы атома и иона меди
6
орбитали. Перекрывание орбиталей центрального атома с
орбиталями молекул аммиака можно упрощенно изобразить
следующим образом:
7
комплексообразователя и лигандов. Известно очень много
комплексных соединений, гораздо больше, чем других
неорганических соединений.
б) Комплексные основания
[Ag (NH3)2]OH – гидроксид диамминосеребра (1)
[Cu(NH3)4](OH)2 – гидроксид тетрааммино меди (II)
в) комплексные соли
K2[PtCl4] – хлорплатинит калия
K2[PtCl6] – хлорплатинат калия
K3[Fe(CN)6] – гексацианофферат (III) калия,
феррицианид калия
K4[Fe(CN)6] – гексацианоферрат (II) калия,
ферроцианид калия
2) по природе лигандов
а) аквокомплексы - лигандами являются молекулы
воды.
[Cо(H2O)6]SO4; [Cu(H2O)4](NO3)2
8
б) аммиакаты - лигандами являются молекулы аммиака
[Ag(NH3)2]Cl; [Cu(NH3)4]SO4; [Co(NH3)6]Cl2
б) Комплексные анионы
K2[HgI4]2-; K3Fe[CN)6]3-
11
Хлорофилл — комплексное соединение магния, придающее
зеленый цвет листьям растений. Ион магния связан в
порфириновом кольце с 4-мя атомами азота. При участии
зеленого вещества хлорофилла - осуществляется процесс
фотосинтеза: растения поглощают солнечную энергию и
ассимилируют оксид углерода (IV) из воздуха и воду в
углеводы и кислород.
12
Суммарную реакцию фотосинтеза можно записать:
13
Вопрос 3. Номенклатура комплексных соединений.
15
3) Ионизационная — неодинаковое распределение
кислотных остатков (ионов) между внутренней и внешней
сферами комплексных соединений:
[CoBr(NH3)5]SO4 - сульфат пентаамминбромокобальта
(III) - красно-фиолетовый.
[CoSO4(NH3)5]Br - бромид пентаамминсульфатокобальта
(III) – красный
4) Координационная:
17
Согласно представлениям Косселя и Магнуса,
взаимодействие ионов с лигандами не приводит к изменению
электронного строения, число неспаренных электронов иона
в комплексе должно быть таким же, как у свободного иона.
Однако, опыт показывает, что в комплексах это число может
быть иным, причем разным в зависимости от природы ли-
гандов. Так, у иона Fe²+ имеется 4 неспаренных электрона,
столько же их в комплексе – [FeF6]4- однако в ионе
[Fe(CN)6]4- все электроны спарены.
18
3) Дополнительное упрочнение комплекса обусловлено
тем, что наряду с δ-связями могут возникать и π-связи.
Это происходит, если занятая электронами орбиталь
центрального атома перекрывается с вакантной
орбиталью лиганда.
4) Исходя из заселенности орбиталей объясняются
магнитные свойства.
Рассмотрим, как МВС описывает электронную структуру
и свойства некоторых комплексов образованных металлами
первого переходного ряда: медью, цинком.
Электронные структуры ионов, указанных металлов-
комплексообразователей:
Cu
В пределах валентного слоя у иона меди имеются
пустые орбитали, которые и играют роль акцепторов элек-
тронных пар. 4s и 4р орбитали иона меди образуют 2 гиб-
ридные sp орбитали.
Zn
Образуется 4 sp³ гибридные орбитали. Перекрывание
орбиталей центрального атома с орбиталями аммиака можно
изобразить упрощенно:
19
При образовании комплекса распределение электронов на
d-орбиталях комплексообразователя может оставаться таким
же, как у изолированного иона, или испытывать изменения.
Собственные электронные пары комплексообразователя
изображаем стрелками, а электронные пары лигандов,
ответственные за донорно-акцепторные σ-связи - пунк-
тирными стрелками.
22
Константа нестойкости есть мера прочности комплекса. Из
2-х приведенных комплексов более устойчив второй, ему
отвечает меньшая КН и меньшая равновесная концентрация
ионов серебра в растворе. Константы нестойкости сведены в
таблицы.
Вместо константы нестойкости иногда пользуются
величиной обратной, называемой константой устойчивости
Куст = 1/кн, или константой образования комплекса.
Важно отметить, что диссоциация комплексных ионов,
аналогично слабым электролитам протекает ступенчато.
Например: у комплекса [Ag(NH3)2] отщепляется сначала одна
молекула аммиака, а затем вторая.
I ст. [Ag(NH3)2]↔ [Ag(NH3)]+ + NH3 K1 = 6·10-4
+ +
II ст. [Ag(NH3)] ↔ Ag + NH3 K2 = 1·10-4
Произведения констант последовательных ступеней
диссоциации дает полную константу нестойкости данного
комплекса:
25
Учебное издание
Комплексные соединения
Методические указания
Учреждение образования
«Гродненский государственный аграрный университет»
Л.И. № 02330/0133326 от 29. 06. 2004.
230008, г. Гродно, ул. Терешковой,28
26