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Gabriel Lorenzo
Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos (CIDCA), Facultad de Cs. Exactas,
UNLP-CONICET. 47 y 116, La Plata (1900), Argentina.
Área Departamental Ingeniería Química, Facultad de Ingeniería, UNLP, Argentina.
e-mail: lorenzogabriel@gmail.com
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CIDCA - Área Departamental Ingeniería Química Facultad de Ingeniería, UNLP, Argentina, e-mail: zaritzky@ing.unlp.edu.ar
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CIDCA- Facultad de Ciencias Exactas, UNLP, Argentina, e-mail: anc@quimica.unlp.edu.ar
World Congress & Exhibition ENGINEERING 2010-ARGENTINA October 17th–20th, 2010, Buenos Aires, AR
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Chapter: IPPIA
INTRODUCCIÓN
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Chapter: IPPIA
MATERIALES Y MÉTODOS
Emulsiones con mezclas de gomas xántica y guar
Se formularon sistemas modelo de emulsiones (o/w) utilizando aceite comestible de
girasol (20% p/p); como emulsionante se utilizó 1% de monooleato sorbitano
polioxietilenado (Tween 80). La fase continua fue formulada con una mezcla de goma
xántica y goma guar en proporción 7:3, variando su concentración entre 0.5% y 2%
(p/p), acidificada con ácido acético 2%, e incluyendo 2% de NaCl. Para evitar el
desarrollo de microorganismos se agregó 0.01 % de azida sódica en todos los sistemas
en estudio. Se emulsificó la mezcla fase acuosa-aceite en un homogenizador Ultra-
Turrax T25, rotor: 520-25-NK196; las condiciones de emulsificación fueron 11500 rpm,
durante 4 minutos.
Emulsiones con goma gellan
Se prepararon emulsiones aceite en agua con bajo contenido lipídico (20% p/p)
utilizando aceite de girasol 100%, utilizando como emulsionante 1% de Tween 80.
Previo a la emulsificación, se elaboraron las suspensiones de goma gellan de alto y bajo
contenido de grupos acilo (Kelcogel, CP Kelco, San Diego, CA) dispersando el
biopolímero a temperatura ambiente durante 24 hs (sin gelificar). Las emulsiones fueron
preparadas usando un equipo Ultraturrax a 11500 rpm durante 4 minutos. El sistema
emulsificado se calentó bajo agitación continua (90°C) y se agregó CaCl2 (5mM)
seguido de un enfriamiento acelerado hasta 20ºC para permitir la gelificación. Se
estudiaron concentraciones de goma gellan entre 0.1% y 0.5% p/p, utilizando el
hidrocoloide sin ningún tratamiento previo. De manera análoga se prepararon las fases
continuas de todas las emulsiones analizadas.
Ensayos reológicos
Se realizaron ensayos reológicos dinámicos, en un reómetro de esfuerzo controlado
Haake RS600 (Haake, Alemania), con una geometría plato-plato rugoso (diámetro
35mm), evaluándose los módulos elástico (G’) y viscoso (G”) en función de la
frecuencia, dentro del rango de viscoelasticidad lineal (LVR). La determinación del
LVR se realizó previamente mediante ensayos de barridos de esfuerzo (entre 0.03- 40
Pa) una frecuencia constante de (6.28 rad/s). En todos los casos, los ensayos se
realizaron por triplicado y se reportaron los valores medios.
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Sobre las fases continuas desarrolladas con goma gellan se determinó la temperatura de
gelificación mediante barridos de temperatura (entre 90ºC y 15ºC) manteniendo
constante la frecuencia (6.28 rad/s) y la velocidad de descenso (0.5 ºC min-1).
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Emulsiones con mezclas de gomas xántica y guar.
La variación de G’ y G’’ con la frecuencia en las soluciones de mezclas de gomas
xántica y guar mostró que el comportamiento viscoelástico sufrió una transición de
líquido gomoso a gel débil a medida que se incrementaba la concentración de
hidrocoloides. Las fases continuas preparadas con 0.5 % y 0.72 % de hidrocoloides
presentaron un comportamiento marcadamente viscoso, observándose valores muy
bajos de G’ y G’’ y una marcada dependencia lineal de dichos parámetros con la
frecuencia en todo el rango estudiado (Figura 1a). El módulo viscoso fue mayor que el
módulo elástico hasta una frecuencia crítica c donde las curvas de los módulos
presentaron un cruce (G’(c) = G’’(c)) [1, 2]. La frecuencia crítica c fue de
aproximadamente 10 rad/s en las dispersiones con 0.72% de la mezcla de biopolímeros,
mientras que en los sistemas con 0.5% no pudo observarse dentro del rango de
medición. A partir de 1.25 %, G’ fue mayor que G’’ en todo el rango de frecuencias
ensayadas con c 10-2 rad/s. En particular, las soluciones de 2% de gomas mostraron
un comportamiento altamente estructurado, en el cual G’ y G’’ fueron poco afectados
por el incremento de . La interacción sinérgica de ambos biopolímeros, favorece el
desarrollo de una red entrecruzada que le confiere esta estructura a los sistemas acuosos
analizados [3, 4]. La naturaleza exacta de las interacciones sinérgicas entre la goma guar
y la goma xántica no ha sido todavía esclarecidas [5]. Algunos autores proponen la
formación de una red a través de zonas de unión específicas. Dea y col. [6] propusieron
que la asociación ocurría entre regiones no sustituidas de las moléculas de goma guar
con el esqueleto de la goma xántica; mientras que otros proponen que las cadenas de
manosas sustituidas regularmente por galactosas se localizan hacia un lado de la cadena
y entonces se unen a la cadena principal de la goma xántica [7].
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A B
ac [rad/s]
C D
ac [rad/s]
FIGURA 1
BARRIDOS DE FRECUENCIAS PARA (A, B) DISPERSIONES ACUOSAS Y (C, D) EMULSIONES ACIETE-EN-
AGUA (20%) CONTENIENDO DISTINTAS CONCENTRACIONES DE MEZCLAS XÁNTICA/GUAR. (A, C)
BARRIDOS DE FRECUENCIAS ORIGINALES; (B, D) APLICACIÓN DEL PRINCIPIO DE SUPERPOSICIÓN.
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10 Gellan
0.1% bajo ( ) y alto ( ) acilo
0.3% bajo ( ) y alto ( ) acilo
4
10 0.5% bajo ( ) y alto ( ) acilo
* (Pa)
2
10
0
10
-2
10
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Temperatura (ºC)
FIGURA 2
VISCOSIDAD COMPLEJA (*) COMO FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA PARA DISPERSIONES ACUOSAS DE
GOMA GELLAN DE ALTO Y BAJO AC ILO CONTENIENDO DISTINTAS CONCENTRACIONES.
Los barridos de frecuencias para los sistemas con goma gellan de alto acilo se muestran
en la Figura 3, tanto para las fases continuas (a, b) como para las emulsiones
correspondientes (c, d). Todos los sistemas analizados mostraron cualitativamente el
mismo comportamiento; tanto las dispersiones acuosas como las emulsiones se
caracterizaron por un comportamiento característico de sistemas tipo “gel fuerte” aun en
aquellos con bajo contenido de biopolímero agregado (0.1%). En sistemas poliméricos,
la aparición de una región “plateau” para G’ o de un mínimo en G’’ en la dependencia
de los módulos con la frecuencia se atribuye a la formación de una estructura
tridimensional tipo gel originada por entrecruzamientos físicos entre las cadenas de
polímeros. Como puede observarse, el comportamiento de las emulsiones estuvo
determinado por las características viscoelásticas de las fases continuas, sin mostrar
diferencias significativas entre los módulos de las dispersiones y las emulsiones
correspondientes.
En estos sistemas emulsionados, la aplicación del Principio de Superposición no
permitió ampliar el rango de frecuencias del espectro de dinámico. El incremento en el
contenido de hidrocoloides produjo un marcado aumento en los valores de G’ y G’’,
pero no se observaron cambios en la estructura del material en el rango de
concentraciones estudiadas.
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A B
ac [rad/s]
C D
ac [rad/s]
FIGURA 3
BARRIDOS DE FRECUENCIAS PARA (A, B) DISPERSIONES ACUOSAS Y (C, D) EMULSIONES ACIETE-EN-
AGUA (20%) CONTENIENDO DISTINTAS CONCENTRACIONES DE GOMA GELLAN DE ALTO ACILO. (A, C)
BARRIDOS DE FRECUENCIAS ORIGINALES; (B, D) APLICACIÓN DEL PRINCIPIO DE SUPERPOSICIÓN.
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n0
ne
H( ) G Hg
0
n e exp (1)
N
0 e max
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FIGURA 4
ESPECTROS CONTINUOS DE RELAJACIÓN PREDICHOS POR EL MODELO BSW GENERALIZADO PARA
EMULSIONES ACEITE-EN-AGUA (20% ESTABILIZADAS CON (—) GOMAS XÁNTICA Y GUAR; (—) GOMA
GELLAN DE ALTO ACILO.
CONCLUSIONES
El efecto espesante de los estabilizantes gobernó el comportamiento reológico de los
sistemas permitiendo obtener emulsiones estables de bajo contenido lipídico. La
inclusión de goma gellan condujo a emulsiones gelificadas con un módulo elástico
prácticamente independiente de la frecuencia y un mínimo marcado en el módulo
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AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen el financiamiento del Consejo Nacional de Investigaciones
Científicas y Tecnológicas (CONICET), Agencia Nacional de Promoción Científica y
Tecnológica y la Universidad Nacional de La Plata (UNLP).
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COPYRIGHT
“Copyright © 2010. Lorenzo Gabriel et al: The author assigns to UADI/CAI a license to reproduce this document for the congress
purpose provided that this article is used to publish in full or in an abbreviated or edited form in the congress Internet website, on
CD and in printed form within World Congress and Exhibition: ENGINEERING 2010-ARGENTINA’s proceedings.”
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