INTRODUCCIÓN A LA

DESTILACIÓN

Jesús A. Zapata M.
Se llama sustancia pura a aquella que no se puede descomponer en otras mediante
procedimientos físicos (como calentamientos o campos magnéticos). Dentro de la
sustancia pura puede darse el caso de que pueda descomponerse la sustancia
mediante procesos químicos. Si ello es posible se dice que la sustancia es compuesta,
en caso contrario se dice que es una sustancia simple.
Las sustancias puras son aquellas que están formadas por partículas iguales.
Tienen propiedades especificas bien definidas. Estas propiedades no varían, aun
cuando dicha sustancia pura se encuentre formando parte de una mezcla.
Algunas de estas propiedades son:

 El color.
 La densidad.
 El olor.
 El sabor.
 La temperatura de fusión.
 La temperatura de ebullición.
Son sustancias puras el agua, el alcohol, el nitrógeno, el oxígeno,...

Se llama mezcla al resultado de la combinación de varias sustancias puras, siendo posible

la separación de éstas mediante procedimientos físicos (destilación, evaporación,
suspensión y filtración) y mecánicos (decantación e imantación).

Hay dos clases de mezclas:

 Mezclas homogéneas o disoluciones: tienen un aspecto uniforme, son aquellas en
las que no podemos distinguir visualmente sus componentes, como ocurre con el aire, el
agua del mar, etc.
 Mezclas heterogéneas: son aquellas en las que sí se distinguen los componentes
como ocurre con el granito o con algunos detergentes en polvo.
Tipos de disoluciones:
 Disolución de gas en gas. Por ejemplo aire  N2 (78%) ; 02 (21%); Vapor de agua (
0 – 7%), ozono, dióxido de carbono, hidrogeno y algunos gases nobles como el
criptón y el argón, es decir 1% de otras sustancias.

 Disolución de sólido en líquido, por ejemplo el agua del mar. Para separar sus
componentes primero hay que evaporar el agua.

Aleación. Es una disolución de dos o más metales o de un metal con otro

componente sólido como el carbón. Para formarlas, hay que fundir los metales,
mezclarlos y dejarlos enfriar. Para separar los componentes primero hay que
fundirlos.
Componentes de una disolución.
Todas las disoluciones tienen dos componentes:
El disolvente es el componente que se encuentra en mayor proporción. Este
componente no cambia de estado.
El soluto es el componente que está en menor proporción. Con frecuencia cambia de
estado. Una disolución puede contener varios solutos.
El soluto puede ser un gas, un líquido o un sólido, y el solvente puede ser también un gas,
un líquido o un sólido

La presión de vapor o más comúnmente presión de saturación es la presión de la

fase gaseosa o vapor de un sólido o un líquido sobre la fase líquida, para una
temperatura determinada, en la que la fase líquida y el vapor se encuentran en
equilibrio dinámico; su valor es independiente de las cantidades de líquido y vapor
presentes mientras existan ambas.
El sistema se encuentra en equilibrio cuando el número de moléculas que pasan a la
fase vapor, es igual al número de moléculas que retornan a la fase líquida. La
extensión de este equilibrio se mide por la presión de vapor. Si la energía del sistema
aumenta pero el equilibrio se mantiene, aumenta también la presión de vapor.

DISOLUCIONES IDEALES
Es conocido que para el estudio de los gases ideales, se parte de que es un gas
hipotético, formado por partículas puntuales, sin atracción ni repulsión entre
ellas y cuyos choques son perfectamente elásticos (conservación y energía
cinética).

Dado que los líquidos solo existen como consecuencia de la interacción molecular,
se podría pensar que no existen disoluciones líquidas ideales. Sin embargo,
algunos líquidos se comportan de forma suficientemente general y sencilla como
para que sea valido denominarlas disoluciones ideales.

Para que exista o ocurra un comportamiento ideal de las disoluciones líquidas, los
componentes que la integran deben asemejarse en su estructura y por tener
interacciones moleculares parecidas.
Entonces:
Disolución ideal: Es aquella en la que cada molécula de los componentes en la
mezcla es afectada por las mismas fuerzas, como si estuviesen en estado puro.
Sea la disolución de dos líquidos A y B, se tiene que:

A–AB–BA-B

Conclusión: las disoluciones ideales, son aquellas en las que las interacciones
entre las moléculas de los líquidos después de mezclados son de igual intensidad
que las interacciones entre las moléculas de los líquidos puros.
En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:
 Sus componentes pueden mezclarse entre si en cualquier proporción, o sea, que la
solubilidad de cada uno de ellos es ilimitada.
 No se consume ni libera energía al formar la disolución partiendo de sus componentes
(sin variación térmica).
 No hay cambio de volumen al formar la mezcla (sin variación de volumen).
 La naturaleza química de ambos líquidos deben ser muy semejantes.
En la práctica las disoluciones muy diluidas se comportan como disoluciones ideales.
Ejemplo son las disoluciones formadas por los componentes:

 benceno – tolueno.
 benceno – xileno.
 n hexano – n heptano (30 º C)
 bromuro de etilo – yoduro de etilo.
 cloruro de n- butilo – bromuro de n- butilo (50 º C).
Consideremos dos líquidos volátiles A y B solubles entre sí y caracterizados en estado
puro por la presiones de vapor pºA y pºB, respectivamente a la temperatura de T ºC

Si mezclamos dos líquidos A y B a la misma temperatura ( T ºC), la presión de vapor

que ejerce (A) en la mezcla (pA) es distinta de la que ejerce cuando esta puro. La
experiencia demuestra que pA < pºA. De forma similar ocurre para el componente B,
teniéndose pB < pºB.
De acuerdo con la Ley de Dalton:

PT = pA + pB

Esto puede explicarse suponiendo que ambos líquidos son de naturaleza semejante en
cuanto a la estructura de las moléculas, y que constituyen una disolución en la que las
interacciones de las moléculas A y B no son apreciables y análogas a las interacciones
de las moléculas de cada una de ellas entre sí, de manera que a consecuencia de la
mezcla no se altera la tendencia de ambos a escapar a la fase de vapor por efecto de
fuerzas de interacción mayor entre la partículas. Como que la presión de vapor
depende directamente del número de moléculas del líquido que escapan a la fase de
vapor por unidad de superficie, cuando A y B se mezclan, el número de moléculas de
cada componente que escapan a la fase de vapor por unidad de superficie es menor.
Es decir que la causa de la disminución de las presiones de vapor es
consecuencia directa del número relativo de moléculas de cada líquido en la
mezcla, y no de la naturaleza de ambos, si se trata de líquidos con moléculas de
estructura semejantes.

Ley de Dalton también llamada Ley de las Presiones Parciales.

Esta ley fue formulada en el año 1803 por el físico, químico y matemático
británico John Dalton. Esta ley establece que la presión en una mezcla de gases,
que no reaccionan químicamente, es igual a la suma de las presiones parciales
que ejercería cada uno de ellos si solo uno ocupase todo el volumen de la mezcla,
sin cambiar la temperatura.

Lo que es igual a decir que la presión total de una mezcla de gases es igual a la
suma de Las presiones parciales de los componentes.
 n

PT =  (PA + PB …….)
I=1

Ley de Raoult
En 1887. F.M. Raoult llegó a una relación entre la presión de vapor de un compuesto
puro y su presión parcial en una disolución. Esta expresión cumple para las llamadas
disoluciones ideales. Este ley o los resultados de Raoult pueden enunciarse:

“ La presión de vapor de un componente en una disolución (ideal) es igual a la

presión de vapor de dicho componente puro (constante de proporcionalidad)
por la fracción molar del mismo en la disolución.
Otro concepto:
La ley de Raoult, establece que, a una temperatura y presión dada, la presión parcial
de vapor de un componente en una mezcla (P A) es igual a la presión de vapor del
compuesto puro (PApuro) multiplicado por su fracción molar (XA) en la mezcla.

PA = Papuro . XA
(I) PA = XA* PoA

(II) PB = XB*PoB

Donde:
PA y PB = presión parcial de A y B en la mezcla.
PoA y PoB = presión de vapor de A y B puros.
XA y XB = fracción molar de A y B en la fase líquida.
 y = mx + b

Conclusión:
De estas leyes se concluye que la presión de vapor de una mezcla líquida es
dependiente de las presiones de vapor de los componentes puros y de su fracción
molar en la mezcla.
Diagrama de fases de mezclas ideales

Pv vs composición
Del grafico, se tiene:
 La línea MN representa la presión total para las distintas composiciones de la
líquida.
 La curva MQN las presiones correspondiente a la fase del vapor.

El líquido siempre tiene diferente composición que le vapor, con excepción en los
extremos en que ambos líquidos se encuentran puros, es decir, para todas las
composiciones siempre se volatiliza más de un líquido que el otro. Para este caso el
componente A es más volátil que el B, pues tiene un Pvapor mayor que B a la misma
temperatura. De acuerdo con esto se observa que siempre el vapor tiene mayor
proporción de A que en el líquido, es decir, el vapor en cada caso o instante es más
rico que el líquido en el componente más volátil.
Para determinar la composición del líquido y del vapor en equilibrio para el punto P
(grafica), se debe trazar una línea horizontal que una la curva del líquido y del
vapor a la presión correspondiente , esta línea se denomina línea de conexión o
línea de enlace.

De la línea de enlace o conexión se trazan perpendiculares que una a esta con el

eje de las abscisas y se lee la composición tanto para el vapor como para el
líquido.

Por encima de la línea MN los puntos corresponden al sistema en estado líquido,

pues se encontrará sometido a presiones superiores a la presión total de
equilibrio.

Los puntos de MQN corresponden a la fase de vapor, pues el sistema está

sometido a presiones inferiores a la presión total de equilibrio y se favorece el
vapor.
Diagrama de fases de mezclas ideales

Tv vs composición
Desde el punto de vista práctico los gráfico de temperatura de ebullición vs
composición a p = ctte tienen una mayor utilidad que las de T = ctte.

En este caso la curva MQN está por encima de la MN. Los puntos situados por encima
de MQN corresponden al vapor y los situados por debajo de MN al líquido.

El líquido A tiene una temperatura de ebullición menor que el B, su presión de vapor

es mayor.
En el grafico se observa que el líquido cuando hierve un vapor mas rico en el
componente mas volátil y el líquido residual se irá haciendo más rico en el menos
volátil.
Desviación del comportamiento ideal:
En la practica la mayoría de los sistemas binarios de líquidos miscibles cumplen la Lay de
Raoult solo aproximadamente, sobre todo a concentraciones intermedias.
A causa de esto la línea que representa las composiciones del líquido se aparta bastante
de la línea recta.
Los valores de P vapor pueden ser mayores o menores de los que predice la ley de y
entones se dice que existe una desviación de la Ley de Raoult.
Si la PT es mayor que la predicha por la Ley en cualquier punto y existe una presión
máxima (M) se dice que la desviación es positiva. Esto ocurre cuando las sustancias que
forman la disolución son diferentes, esto es, sí las fuerzas moleculares disolvente –
disolvente y soluto - soluto son muy distintas, la tendencia a escapar del líquido las
moléculas del disolvente es mayor que cuando esta puro y por tanto la Pvapor de la
disolución es mayor que la deducida por la ley:

A–A A-B
B–B
Fuerzas intermoleculares del soluto y disolvente diferente, ocurrirá una desviación
positiva (+). ( Pvapor > que la ideal).

Asociación molecular entre soluto – soluto, desviación (+).

Asociación molecular entre disolvente – disolvente, desviación (+).

Por ejemplo: etanol – H2 O. Hay asociaciones entre moléculas de etanol y entre moléculas
de H2O.

En general, este caso puede presentarse cuando los constituyentes de la mezcla difieren:
a) Cohesión molecular.
b) Polaridad.
c) Longitud de cadena.
d) Algunos de los componentes están asociados en el estado líquido.

Otros ejemplos lo constituyen los sistemas acetonas – sulfuro de carbono, alcohol n –

propílico – agua, etanol – agua, entre otros.

Cuando las presiones de vapor son menores que los predice la ley se dice que la
desviación es negativa (-). Se observa que en dicha curva existe una presión de vapor
mínima (P´).
Asociación molecular entre soluto – disolvente, desviación (-)
A-A
A–B>
B-B

Este caso se presenta o puede presentarse cuando las moléculas de los componentes
se atraen fuertemente o hay formación parcial de un compuesto.
Ejemplos se tienen con constituyentes ácidos y básicos.
Acetona – cloroformo, HCL – H2 0, entre otros.
En ciertos casos las desviaciones del comportamiento ideal son pequeñas, y se observa
un aumento o disminución en la composición, pero esta variación es regular ,
considerándose a las disoluciones que presenta comportamientos prácticamente
ideales.
Mezclas binarias líquidas reales. Diagrama de fases.

Temperatura ctte Presión ctte

(presión – composición) (temperatura ebullición –
composición)
Los diagramas 1 y 2 corresponden a mezclas con una variación gradual de la presión de
vapor total, o de las temperaturas de ebullición, respectivamente. Ambas están planteadas
para un mismo sistema hipotético.

El componente A es el más volátil (menor temperatura de ebullición y mayor presión de

vapor).

Si se traza una línea de conexión a una temperatura determinada se comprueba que el

vapor en equilibrio con la mezcla líquida correspondiente es más rico en el componente
más volátil y por supuesto el líquido B es el menos volátil.
Los diagramas (3) y (4), que presentan una desviación de la Ley de Raoult, es decir,
tienen un máximo de la presión total o lo que es lo mismo, un mínimo en la
temperatura de ebullición.
Podemos observar la existencia de un punto N en la que la composición del líquido es
igual a la del vapor, sin ser los casos de las sustancias puras; además, en un punto se
presenta el máximo de la Presión de Vapor y el mínimo de la Temperatura de
Ebullición. La mezcla líquida cuya composición corresponde a ese punto se le
denomina mezcla azeotrópica.
La mezcla azeotrópica se caracteriza por tener una composición y presión de vapor
definidas para una temperatura dada, o lo que es lo mismo, una composición y
temperatura de ebullición definidas para una presión dada.

En resumen, se comporta como una especie pura, con temperatura de ebullición y

composición fija. Es de señalar que no es un compuesto formado por los dos
componentes, lo cual se demuestra por el hecho de que la composición de la mezcla de
temperatura de ebullición constante varía con la presión. Las mezclas de este tipo no
son compuestos químicos definidos, puesto que la composición de la mezcla azeotrópica
cambia con la presión.
Los diagramas (5) y (6) corresponden al caso de mezclas con desviaciones (-) de la Ley
de Raoult, esto es presentan un mínimo en la presión total y por tanto un máximo en las
temperaturas de ebullición.
Igualmente se observa un punto singular (M) que corresponde precisamente al mínimo de
PT o máximo en Te, y en el que la composición del líquido y el vapor son iguales.
Analizar el siguiente grafico. Que podemos determinar y/o obtener del
mismo? Explique.