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que se basa en la medida de los potenciales eléctricos en materiales o soluciones para calcular la
concentración de disoluciones iónicas, y consta básicamente de tres elementos: dispositivo de
medida de potencial, electrodo de referencia y el electrodo selectivo a iones a caracterizar.
Dispositivo de medida de potencial es el instrumento utilizado para medir el voltaje de la celda que
forman el electrodo indicador y de referencia. En realidad es un voltímetro muy sensible que
amplifica la débil señal eléctrica que producen los electrodos y permite lecturas de hasta 0.1 mV con
gran exactitud. Los electrodos de referencia suelen ser de doble unión o de calomelano respecto a
los cuales se miden las variaciones de potencial. Finalmente, los electrodos selectivos a iones como
su nombre indica son electrodos sensibles a la presencia de un tipo de ión en la solución y permiten
su cuantificación. El término “selectivo’ quiere decir que son sensibles a una familia de iones de
características similares, pero de entre todos ellos tienen mayor afinidad por uno en concreto.
En los electrodos selectivos a iones (ISEs), la membrana es responsable tanto del reconocimiento
selectivo como de la transformación del potencial generado en una señal eléctrica que se puede
medir, es decir el receptor y el transductor están integrados en un único elemento.
El sistema en la Figura 1 actúa como una pila, de forma que al sumergir los dos electrodos en la
solución se establecerá un flujo momentáneo de iones en la interfase existente entre la membrana
selectiva y la solución de trabajo, produciéndose una diferencia de potencial, cuya magnitud
depende de la cantidad de iones presente en la solución.
De estado sólido
Son aquellos disponibles como electrodos de media celda o electrodos combinados con electrodo de
referencia. Estos electrodos incorporan una superficie sólida sensible hecha de haluros de plata
comprimidos, o un material sólido cristalino. Estos sensores se utilizan para la determinación de
bromuro, cloruro, ioduro, cobre (2+), cianuro, fluoruro, iones de plata y plomo. La construcción del
cuerpo sólido es robusta para una larga vida. Estan basados en un electrodo de estado sólido, el
cual desarrolla un voltaje debido a un intercambio iónico que se genera entre la muestra y la
membrana inorgánica. Un mecanismo de equilibrio ocurre debido a la limitada solubilidad del
material de la membrana en la muestra.
De estado líquido
Son sensores cuyos Electrodos son de Membrana Líquida donde La superficie sensible de estos
electrodos está hecha de una composición homogénea de polímero que contiene un intercambiador
iónico de naturaleza orgánica para el ión determinado. Estos sensores incorporan un módulo de
membrana fácilmente reemplazable, y están disponibles para mediciones de nitratos, potasio y
calcio. Los primeros electrodos de membrana líquida que fueron desarrollados fue el de potasio. La
membrana es generalmente utilizada en forma de un disco delgado de PVC impregnada con
antibiótico de valinomicina. El intercambiador, también conocido como ionóforo, es una estructurade
anillo que atrapa los iones de potasio por dentro como un candado. Este tipo de membrana no es tan
resistente como la de los sensores de estado sólido por lo que son diseñados con un módulo de
membrana fácilmente reemplazable.
Sensores de gas
Están formados por electrodos combinados que detectan gases disueltos en solución. Estos
electrodos no requieren una referencia externa. El elemento sensor está separado de la muestra en
solución por una membrana permeable al gas. Un sensor de gas trabaja gracias a la presión parcial
del gas medido en la solución. El gas disuelto en la muestra se difunde dentro de la membrana y
cambia el pH de una capa límite de electrolito en la superficie interna del sensor de pH. La difusión
continúa hasta que la presión parcial de la muestra y de la capa límite son la misma. El cambio del
pH es proporcional al gas disuelto en la muestra.
Electrodo de Referencia
En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de media celda de uno de los electrodos sea
conocido, constante y completamente insensible a la composición de la solución en estudio. Un
electrodo con estas características, se denomina electrodo de referencia.
Electrodo de Calomel
El potencial de esta celda varía con la concentración del cloruro x, y esta cantidad debe
especificarse al escribir el electrodo. En la tabla siguiente se pueden ver los diferentes nombres de
los electrodos de calomel según la concentración de cloruro de potasio, y las expresiones que
permiten calcular los potenciales de electrodos para las medias celdas de calomel respecto al
electrodo estándar de hidrógeno, a temperaturas t menores de 25°C.
Se pueden obtener en el comercio varios tipos de electrodos de calomel que resultan adecuados; en
la Figura 5 se muestra un modelo típico. El cuerpo del electrodo consiste en un tubo de vidrio de 5 a
15 cm de largo y 0,5 a 1 cm de diámetro. Un tubo interior contiene una pasta de mercurio-cloruro de
mercurio conectado a la solución saturada de cloruro de potasio del tubo externo, a través de un
pequeño orificio.
1. Se sumerge un alambre de Ag por algunos segundos en ácido nítrico diluido, se lava con H2O
destilada y se deja secar al aire.
2. El alambre de Ag se conecta al terminal positivo de una fuente de poder (por ejemplo una pila de
9V). El Terminal negativo se conecta a un electrodo auxiliar de Pt. Se sumergen ambos electrodos
en una solución de HCl 0.1M a una profundidad de 2 o 3 cm. Se deja reaccionar hasta que se
obtiene un depósito oscuro de AgCl. Posteriormente el alambre de Ag/AgCl(s) se lava con
abundante H2O destilada y se almacena en una solución saturada de KCl para conservarlo hasta
que el electrodo esté completamente ensamblado.
Se utiliza una jeringa desechable de 5 mL sin ningún tratamiento especial. Se abre un pequeño
agujero en la base del émbolo en donde se sostiene el alambre de Ag con la ayuda de un
pegamento tipo epoxi. La parte superior del alambre de Ag (la que no contiene el depósito de AgCl)
se suelda a un alambre de Cu para no emplear un alambre de Ag demasiado largo para la
construcción del electrodo. Una vez que el émbolo está listo, el extremo del alambre que contiene el
depósito de Ag/AgCl(s) se dobla en forma de resorte antes de introducirlo en la jeringa como se
ilustra en la figura 6.
Una vez ensamblado el electrodo se aspira solución saturada de KCl con la jeringa modificada
teniendo la precaución que no quede aire en su interior.
Si el montaje fue adecuado, no es necesario emplear tapones porosos ya que la solución interna
permanecerá sin gotear y por lo tanto el electrodo será independiente de la orientación en que se
utilice.
Electrodos Indicadores
Junto con el electrodo de referencia se utiliza un electrodo indicador cuya respuesta depende de la
concentración del analito. Los electrodos indicadores para las medidas potenciométricas son de dos
tipos fundamentales, denominados metálicos y de membrana. Estos últimos se denominan también
electrodos específicos o selectivos para iones.
Electrodo de segunda especie para aniones, un electrodo metálico responde también en forma
indirecta a los aniones que forman precipitados escasamente solubles o complejos con su catión. En
el primer caso, basta sólo con saturar la solución en estudio con la sal muy poco soluble.
Un electrodo de plata que funciona como electrodo indicador para el yoduro, constituye un
ejemplo de electrodo de segunda especie debido a que mide la concentración de un ion que no
participa directamente en el proceso de transferencia de electrones.
Esta pasta conductora actúa como referencia interna sólida. En este tipo de electrodos (all solid
state), con una gran similitud con los electrodos de hilo recubierto, se asume que el responsable del
potencial interno de referencia del sistema pasta epoxi-conductora/membrana sensora de PVC es el
par redox formado por H2O/O2, como consecuencia de la permeabilidad del PVC al agua y al
oxígeno. La ausencia de un contacto interno líquido permite utilizar este tipo de sensores
potenciométricos en cualquier posición (horizontal, vertical, etc.) y sobre todo la construcción de
sensores de muy variada configuración.
3. Sistema de Acondicionamiento
Los circuitos de acondicionamiento de los sensores potenciometricos son dispositivos de estado
sólido que emplean un transistor de efecto de campo o un seguidor de potencial como primera etapa
de amplificación con el fin de proporcionar la elevada resistencia interna necesaria. La Figura 9 se
observa el uso de un FET 2N3819, utilizado por su alta impedancia de entrada que aísla el circuito
de medida de la variable a medir, de manera de evitar errores en la medida, es decir el circuito de
lectura debe poseer una resitencia interna en el orden de 1012ohmios.
Es importante apreciar que un error en el potencial tendría un efecto enorme en la exactitud de una
medida de concentración basada en este potencial. Así que por ejemplo una incertidumbre de 0,001
V en el potencial conduce a un error relativo de alrededor del 4% en la determinación de la
concentración de ion hidrógeno de una disolución si se mide el potencial con un electrodo de vidrio.
Y para valores tan pequeños de medidas podría ser significativo.
Figura 9. Circuito acondicionador basado en un
transitor de efecto de campo.
4. Aplicación Industrial
El valor de pH, que representa la acidez real o natural de la leche fresca, es de 6.6 a 6.8, valores
superiores a éste es un indicador de leche con mastitis y valores inferiores indican presencia de
calostro o descomposición microbiana.
La metodología indicada para leche crudas y productos lácteos elaborados) consiste en
una medición con un potenciómetro cuyo electrodo es sumergido en la leche con compensación
de temperatura en caso contrario realizar las mediciones a 25 ° C.
Existen muchos modelos de pHmetro, pero se recomiendan aquellos que son fabricado e indicados
para este fin, los electrodos están diseñados para pinchar directamente en el producto entregando
valores precisos, repetibles y cuya duración es mas prolongada que otro para uso general
(electrodo).
Figura 10. Medicion potenciometrica de PH en productos lacteos.
Valores altos es indicador de presencia de formación de acido láctico porque normalmente la leche
no contiene este ácido, sin embargo, por acción bacteriana la lactosa sufre un proceso de
fermentación formándose ácido láctico y otros componentes que aumentan la acidez titulable, siendo
indicador de un producto con un alto recuento microbiano.
El análisis de acidez no presenta mayor complejidad, ya que se trata de una reacción acido-base a
través de la detección del punto final con indicador o titulación potenciométrica, en la cual la cantidad
gastada de base en igual a la cantidad de acido láctico contenido cuyo producto final es lactato de
sodio.
galgas extenciometricas
http://www.fing.edu.uy/iimpi/academica/grado/instindustrial/teorico/080306-Sensores-parte_II.temperatura.pdf
http://sensorpotenciometrico.blogspot.com/