Вы находитесь на странице: 1из 153

Т. А.

Енютина
И. М. Шалаев
С. Г. Марченкова

техническая
термодинамика

Рассматриваются основные понятия и опре- Учебное пособие


деления технической термодинамики, свой-
ства рабочих тел, процессы изменения со-
стояния, стационарные течения, а также ци-
клы паротурбинных установок и холодильных
машин, влажный воздух и его свойства. При-
ведены сведения по химической термоди-
намике. Имеется приложение, включающее
греческий и латинский алфавиты, термины,
заимствованные из других языков, вопросы
по дисциплине, краткие сведения об учёных.

Инженерно-строительный институт
ISBN 978-5-7638-2420-9

9 785763 824209
Министерство образования и науки Российской Федерации

Сибирский федеральный университет

Т. А. Енютина, И. М. Шалаев, С. Г. Марченкова


 

ТЕХНИЧЕСКАЯ
ТЕРМОДИНАМИКА
Учебное пособие

Красноярск
СФУ
2012

1
УДК 621.1.016.7(07)
ББК 31.312я73
Е648

Рецензенты: А. Г. Ермолович, д-р техн. наук, проф.


В. В. Патрушев д-р техн. наук вед. науч. сотрудник

Енютина, Т. А.
Е648 Техническая термодинамика : учеб. пособие / Т. А. Енюти-
на, И. М. Шалаев, С. Г. Марченкова. – Красноярск : Сиб. федер.
ун-т, 2012. – 152 с.
ISBN 978-5-7638-2420-9

Рассматриваются основные понятия и определения технической термо-


динамики, свойства рабочих тел, процессы изменения состояния, стационарные
течения, а также циклы паротурбинных установок и холодильных машин, влаж-
ный воздух и его свойства. Приведены сведения по химической термодинамике.
Имеется приложение, включающее греческий и латинский алфавиты, термины,
заимствованные из других языков, вопросы по дисциплине, краткие сведения об
учёных.
Предназначено для студентов дневного и заочного отделений, обучаю-
щихся по специальности 270109.65 «Теплогазоснабжение и вентиляция», а так-
же для студентов других специальностей, изучающих теоретические основы те-
плотехники в разделе «Техническая термодинамика».

УДК 621.1.016.7(07)
ББК 31.312я73

ISBN 978-5-7638-2420-9 © Сибирский федеральный


университет, 2012

2
Светлой памяти
Игоря Михайловича Шалаева

ВВЕДЕНИЕ

Достаточно объёмный материал по технической термоди-


намике невозможно, конечно, вместить в девять глав. По этому предме-
ту издан ряд интересных монографий, учебников и учебных пособий.
Стали классическими труды В. В. Сушкова, В. А. Кириллина,
М. П. Вукаловича, А. С. Ястржембского и многих других учёных. За-
мечательное учебное пособие принадлежит И. И. Андрееву, препода-
вавшему в Красноярском государственном техническом университе-
те. Он обладал исключительным проникновением в суть термодина-
мики. Многолетнее сотрудничество с ним оказало влияние на данную
работу.
Пособие предваряет краткий исторический очерк. Авторы соз-
нают, что «нельзя объять необъятное», и ограничиваются общими
сведениями по истории предмета. Читателям можно обогатить свои
знания, обратившись, например, к труду А. С. Ястржембского [1]
или к «Страницам истории науки и техники» В. А. Кириллина.
Раздел по первому закону термодинамики дополнен сведениями
о тепловом балансе. Приводятся более расширенные материалы по теп-
лообменным аппаратам, анализируются процессы в пароводяном аппа-
рате. В разделе по процессам смешения потоков влажного воздуха да-
ётся пояснение линейной связи между параметрами двух потоков и т. д.
Кратко изложены основные сведения о химической термодина-
мике.
Пояснение происхождения некоторых терминов, имеющих ино-
странные корни, приведено в таблице приложения.
Авторы решили привести в пособии греческий и латинский ал-
фавиты (табл. П.1–П.2). Дело в том, что при написании и произноше-
нии соответствующих величин иногда возникают неточности.
В пособии представлены «Вопросы», которые, по нашему мне-
нию, могут заинтересовать читателей. Часть вопросов взята из «Фи-
зического фейерверка» Дж. Уокера, а часть составлена авторами. Мы
полагаем, что их можно предложить в качестве материала при прове-
дении олимпиад и конкурсов.

3
В пособии приведены основные сведения о ряде учёных, внёс-
ших большой вклад в создание термодинамики и, в частности, техни-
ческой термодинамики.
Учебное пособие предназначено для студентов дневного и за-
очного отделений, обучающихся по специальности 270109.65 «Тепло-
газоснабжение и вентиляция», а также для студентов других специ-
альностей, изучающих теоретические основы теплотехники в разделе
«Техническая термодинамика».

КРАТКИЙ ИСТОРИЧЕСКИЙ ОЧЕРК

Техническая термодинамика представляет собой часть об-


щей термодинамики – науки, изучающей взаимопревращение различ-
ных видов энергии (тепловой, механической, химической, электриче-
ской, ядерной и др.). В технической термодинамике изучаются про-
цессы изменения состояния в теплотехнических устройствах при
участии теплоты Q и работы L, производится анализ работы машин и
установок, а также рассматриваются свойства веществ.
Формирование технической термодинамики началось со време-
ни появления первых паровых машин – котлов и двигателей. Низкая
экономичность этих устройств вызвала необходимость анализа их ра-
боты и знания свойств воды и водяного пара. В дальнейшем изобре-
тение двигателей внутреннего сгорания, паровых и газовых турбин,
холодильных машин и других установок потребовало развития теоре-
тических и экспериментальных исследований.
В 1824 г. была опубликована работа Сади Карно «Размышления
о движущей силе огня и о машинах, способных развивать эту силу».
В ней были даны идеи второго закона термодинамики, разработан
метод анализа круговых процессов (циклов), используемый и в со-
временной термодинамике.
Первые систематические опыты по изучению свойств воды и
водяного пара были начаты французским ученым В. Реньо с 1840 г.
В области создания теории водяного пара известны работы Р. Клау-
зиуса, Г. Цейнера, У. Ренкина и др. В 1861 г. Д. И. Менделеев устано-
вил критическую температуру вещества.

4
Открытие первого закона термодинамики как закона сохранения
и превращения энергии основано на работах М. В. Ломоносова,
С. Карно, Э. Х. Ленца, Д. Джоуля, Г. Гельмгольца, Р. Майера и дру-
гих исследователей. Второй закон термодинамики был сформулиро-
ван благодаря работам Р. Клаузиуса, Л. Больцмана, М. Планка и дру-
гих учёных.
Первыми русскими учебниками по термодинамике являются:
пособие А. В. Гадолина «Курс механической теории теплоты» (1868 г.),
учебные руководства «Термостатика» М. Ф. Окатова (1871 г.), «Ме-
ханическая теория теплоты» И. А. Вышнеградского (1871 г.), «Термо-
динамика» Ф. Е. Орлова (1890–1892 г.). В настоящее время широко
известны работы В. А. Кириллина, М. П. Вукаловича, А. М. Литви-
на, группы авторов под редакцией В. И. Крутова и многих других ав-
торов.
Отечественные учёные внесли значительный вклад в развитие
теоретических и экспериментальных направлений термодинамики.
Широкую известность приобрели научные школы В. А. Кириллина,
М. П. Вукаловича, И. И. Новикова, А. А. Гухмана, А. И. Андрющен-
ко, А. Г. Усманова и других. Замечательное учебное пособие по тер-
модинамике подготовил доцент Красноярского государственного
технического университета И. И. Андреев [2].
Имеется также целый ряд задачников, в полной мере охваты-
вающих все разделы термодинамики.

Глава 1. ВВЕДЕНИЕ
В ТЕХНИЧЕСКУЮ ТЕРМОДИНАМИКУ

1.1. Основные понятия


технической термодинамики

1. Рабочее тело – вещество, с помощью которого теплота


преобразуется в механическую работу, и наоборот. К рабочим телам
относятся газы и газовые смеси (азот, кислород, дымовые газы и т. д.),
пары (водяной пар, пары аммиака, фреонов и т. д.), жидкости (вода,
жидкий аммиак, фреоны и т. д.). Масса рабочего тела обозначается

5
«m», кг. Для потока рабочего тела массовый расход измеряется в кг/с.
Объём – V, м , объёмный расход измеряется в м3/с.
2. Теплота – Q, Дж, удельное значение q Q/m, Дж/кг. Рабо-
та – L , Дж, удельное значение l L/m, Дж/кг. Для массового и объ-
ёмного расхода теплота  Q и работа L измеряются в Вт.
3. Параметры состояния являются характеристиками состоя-
ния рабочего тела. Они подразделяются на термические (давление,
удельный объём, температура) и калорические (внутренняя энергия,
энтальпия, энтропия).
Термические параметры:
Давление – сила, действующая на единицу площади в нормаль-
ном к ней направлении
Н
p , Па,
   м

где F –  сила, Н;  f –  площадь поверхности, м .


Другие единицы измерения давления: 1 бар = 105 Па =
= 750 мм рт. ст.; 1 кПа 10  Па;  1МПа 10  Па;  
1атм 736,5 мм рт. ст.
Удельный объем – объём единицы массы вещества:
м кг
v , ; плотность ; .
кг       м
Температура: Т t 273,15 К, где t, – температура в гра-
дусах Цельсия.
Калорические параметры:
Внутренняя энергия представляет собой совокупность энергии
молекул, кинетической энергии хаотичного движения молекул и
энергии межмолекулярного взаимодействия, Дж. Для газов
U ∑EM   ∑Eкин ∑ П , .
Здесь EM – энергия молекулы, которая состоит из энергии ядер,
электронных оболочек и энергии взаимодействия между ядром и
электронной оболочкой, а также энергии колебательного движения
молекул; Eкин – энергия поступательного движения молекул; П , –
энергия взаимодействия между молекулами. Энергия поступательно-
го и колебательного движения молекул зависит от температуры.
Энергия межмолекулярного взаимодействия определяется расстоя-
нием r между частицами, т.е. зависит от объёма газа (рис. 1).

6
Поэтому внутренняя энергия реального газа зависит от темпера-
туры и объёма – U   ƒ T, V . В идеальном газе отсутствуют силы
межмолекулярного взаимодействия, и U ид ƒ T .   Удельное значе-
ние u U/m, Дж/кг. Методами термодинамики абсолютное значе-
ние U не определяется. Для расчетов принимают u   0 при t   0 .

П,   П, ƒ ƒ  

Отталкивание Притяжение 

Рис. 1. Зависимость П , от расстояния


r между молекулами

Энтальпия – искусственный параметр состояния, введенный


для облегчения теплотехнических расчетов:
для m, кг
H U pV, Дж,
удельное значение
H Дж
h u  pv , . (1)
кг
В термодинамических процессах энтальпию отсчитывают от неко-
торого фиксированного состояния, для которого можно принять значе-
ние этого параметра равным нулю. Например, для воды отсчет энталь-
м
пии ведётся от тройной точки FH O : p   610,8 Па; v 0,001, .
кг
При этом произведение
Дж
pv 0,6112,  и hF    0 .
кг
Энтропия S, Дж/К – есть обобщенная координата теплового
взаимодействия между термодинамической системой и средой
(см. ниже раздел «Общее выражение для внешних энергетических
эффектов»).

7
Параметры v, u, h, s относятся к одному килограмму вещест-
ва и называются интенсивными (удельными). Экстенсивными назы-
вают параметры для всей массы вещества: V mv, м 3 ; U mu, Дж; 
H mh, Дж;  S ms, Дж/К.
Давление и температура относятся к интенсивным свойствам.
4. Равновесное состояние рабочего тела. Равновесным назы-
вают состояние рабочего тела, при котором все параметры –
р , v, T, u, s, h – выровнены по объему. Такое состояние характерно тем,
что в нём параметры связаны уравнением состояния f p, v, T 0.
5. Термодинамическая система – совокупность материальных
объектов, чьё поведение и внешние энергетические эффекты являют-
ся предметом изучения. Внешний энергетический эффект теплового
взаимодействия – теплота Q, механического взаимодействия – рабо-
та L. Термодинамическая система отделяется от окружающей среды
контрольной поверхностью (рис. 2).

Q  Q
      Теплота Q    Q  – Q  
     
L  L
ТС  Работа L    L  –  L  

Контрольная поверхность
Рис. 2. Схема термодинамической системы:  Q′ и Q′′ – подводимая
и отводимая теплота; L′ и L′′ – подводимая и отводимая работа

Примерами термодинамической системы могут служить тепло-


обменный аппарат, двигатель внутреннего сгорания, деаэратор пита-
тельной воды паровых котлов и другие устройства.
Если Q 0,то система адиабатная. Если L 0, то система же-
сткая. Если Q 0 и L 0, то система изолированная.
Термодинамическая система может быть закрытой и открытой.
Если m const в объёме , то система закрытая. Примером может
служить газ, находящийся в цилиндре поршневого компрессора, при
сжатии от начального до конечного давления (рис. 3).
Если система обменивается массой с окружающей средой, то её
называют открытой (рис. 4).
При этом размерность теплоты и работы будет составлять

8
кг Дж Дж
Q mq     Вт.
с кг  с
 
Цилиндр поршневого 
компрессора 

const  m  

Рис. 3. Схема закрытой системы Рис. 4. Схема открытой системы:


– массовый расход, кг/с

6. Термодинамические процессы. Представляют собой пере-


ход вещества из одного равновесного состояния в другое под дейст-
вием теплоты и работы. Могут быть обратимыми (равновесными) и
необратимыми (неравновесными). Необратимые – реальные процес-
сы, происходящие с трением, завихрениями рабочего тела и с други-
ми потерями. Обратимые процессы – условные, но дают возможность
наиболее простого анализа работы технических устройств. Известны
процессы: изохорный – V const; изобарный – р const; изотерми-
ческий –  T const; адиабатный (без подвода и отвода теплоты); по-
литропный.

1.2. Общее выражение для внешних


энергетических эффектов

Внешний энергетический эффект представляет собой энер-


гию, которой обмениваются термодинамическая система и окружаю-
щая среда.
Рассмотрим тело, погруженное в жидкость (рис. 5).
Пусть обе силы G и Gвыт отличаются на бесконечно малую ве-
личину, тогда тело переместится на расстояние dH, совершая работу
dL G dH. (2)
В технической термодинамике используется работа изменения
объема или работа деформации. Получим формулу этой работы.
Пусть газ занимает часть пространства в цилиндре под поршнем,
причём оставшаяся часть цилиндра рассматривается как окружающая

9
среда. Площадь поршня f, м , давление газа р превышает давление
окружающей среды Рос на бесконечно малую величину:
р рос dр. Благодаря наличию механической неравновесности бу-
дет совершаться работа расширения (работа деформации объёма), и
поршень переместится на расстояние dх (рис. 6).

f, 
м2 
ОС 
  p
d О
G H С 
H
d

Рис. 5. Схема взаимодействия Рис. 6. К определению работы
термодинамической системы и изменения объёма
окружающей среды: G – вес
тела, сила тяжести; Gвыт.  вы-
талкивающая сила; H   высо-
та; ОС  окружающая среда.
Если: G > Gвыт   тело тонет;
G < Gвыт. – Место для форму-
лы. тело всплывает; G = Gвыт. –
устанавливается равновесие

Работа изменения объема равна произведению силы р · f на пе-


ремещение поршня dх: dL рfdх. Но fdх   dV – бесконечно малое
изменение объёма. Тогда
dL рdV.
Удельное значение dl рdv. (3)
Теперь рассмотрим некоторые примеры взаимодействия сис-
темы и среды. Из электротехники известно, что работа переме-
щения заряда q равна произведению величины заряда на потенциал
dLэл qdu. В механике работа вращения равна dLвр Mdα, где
М –  крутящий момент, α угол поворота. Можно привести и многие
другие виды взаимодействий.
Из анализа приведённых выше формул можно сделать вывод,
что внешние энергетические эффекты имеют аналогичную форму за-
писи, а именно:
dL   G dH ,  (4)

10
где L – внешний энергетический эффект, G обобщенная сила,
H обобщённая координата приложения этой силы.
Значок «*» означает обобщение для любых внешних энергети-
ческих эффектов.

1.3. Тепловое взаимодействие

На основании формулы (4) для теплоты можно написать:


dQ T  ?,
где Т обобщенная сила теплового взаимодействия. В качестве
обобщённой координаты Р. Клаузиус предложил новую величину  
энтропию:
dQ T  dS , 5
Дж
где S, - обобщенная координата теплового взаимодействия.
К
Q
Удельное значение: dq   Tds, 6
S Дж
где  s   , .
кг К.

1.4. Техническая работа потока

Представляет собой работу взаимодействия потока с вра-


щающимся ротором: dlтехн v dр (рис. 7).

Ротор  Поток

Рис. 7. Схема канала с ротором

Такая работа встречается в насосах, вентиляторах, турбинах и


других устройствах. Об этой работе сведения будут приведены в раз-
деле «Термодинамика стационарного потока».

11
1.5. Массовое взаимодействие
системы и среды (массовая работа)

Массовая работа совершается открытой системой, кото-


рая обменивается массой с окружающей средой. Если dm 0, то
масса поступает в систему, если dm 0,то масса убывает (рис. 8).
Возникающие эффекты:
а) масса обладает внутренней энерги-
 
  ей:
Т. m 
С. 
dU udm, 
где u – удельная инергия
Дж
Рис. 8. Схема массового , ;
взаимодействия системы кг
и окружающей среды б) совершается работа деформации:
dL РdV рv dm;

в) если поток имеет скорость, то он обладает кинетической


энергией:
ω
dEкин. dm .
2
Общий эффект – массовая работа, которая равна сумме отдель-
ных эффектов:
ω
dL u рv   dm,
2
или
ω
dL h   dm. (7)
Если ω 0, то dL h dm.
Правило знаков:
а) если dm 0, то dL 0, имеет знак " ";
б) если dm 0, то dL 0, dL берётся со знаком "-".

1.6. Диаграммы состояния газа р,  и  ,

В диаграммах состояния изображаются только равновес-


ные (обратимые) процессы.

12
В равновесных состояниях параметры связаны уравнением со-
стояния f р, v, T 0, которое представляет собой термодинамиче-
скую поверхность в координатах p, v, T. Для анализа процессов ис-
пользуются проекции этой поверхности на соответствующие плоскости.
Диаграмма р, v. В этой диаграмме представляют работу процес-
сов. Рассмотрим работу деформации, которая имеет место, например,
в поршневых компрессорах (компрессор – устройство для сжатия
газов и паров).
ν
Работа деформации равна dl pdv  4 , откуда l ν
pdv по-
верхностный интеграл (рис. 9).
Величина работы не зависит от начальных и конечных парамет-
ров, а определяется видом процесса (рис. 10).

p  P


1 а
б
в 2
v   v   v 
v1 v2
V
l а l б       l в
Рис. 9. Работа деформации
в диаграмме р, v Рис. 10. Работа деформации
в зависимости от процесса

Правило знаков:
а) если объём возрастает  , то dv 0 dl 0 и l положи-
тельная; эта работа совершается системой над средой, полезная работа;
б) если объем уменьшается ( ), то dv 0 dl 0 и l отрица-
тельная, это работа сжатия, совершается за счёт энергии из внешнего
источника.
Диаграмма T, s. В этой диаграмме представляют теплоту про-
цесса (7):
dq Tds и q Tds – площадь поверхности в T, s
координатах (рис. 11, а). Как и работа, теплота зависит от вида про-
цесса (рис. 11, б).
На рис. 12 приведены две одинаковые площади, соответствую-
щие q и q ; очевидно, что на величину теплоты не влияют значения
начальных и конечных параметров.

13
Правило знаков:
а) теплота, подводимая к рабочему телу, положительна, dq   0,
при этом ds   0, s - энтропия увеличивается;
б) теплота, отводимая от тела – отрицательна, dq   0, ds   0, s .

T,T,К
K  T,T,К
K
а  2 2 б 
а
б
в
1 q 1

s1 s2 s,кДж/ кг К
s, кДж/кгК
s1 s2 s,кДж/ кг К
s, кДж/кгК

Рис. 11. Изображение теплоты в диаграмме T, s

s
Рис. 12. Теплота различных процессов
при условии

Примечание:
По направлению действия Q и  L имеют разные знаки: подводи-
мая теплота 0, подводимая работа  0; отводимая теплота  0, от-
водимая работа 0.

1.7. Первый закон термодинамики

Представляет собой закон сохранения энергии.


Пусть в начальный момент времени τ 0 рабочее тело находит-
ся в равновесном состоянии, и внутренняя энергия системы равна U .

14
В результате теплового, механического и массового взаимодей-
ствия системы и среды внутренняя энергия изменяется и в момент
τ   после достижения нового равновесного состояния станет равной  U
(рис. 13).

Q  Q

 
L  L
   Т.С 

L
L  

Рис. 13. Схема взаимодействия системы и среды

Внутренняя энергия в момент τ   станет равной


U Q′ Q″ L′ L″ L′ L ″ U ,
здесь Q′ Q″ Q    теплота процесса;  L′ L″ L – работа

процесса; L L ″ L – массовая работа процесса.
Изменение внутренней энергии U U ∆U равно сумме
внешних энергетических эффектов, т. е.
∆U Q L L    .
Это и есть аналитическая запись первого закона термодинамики
для открытых систем.
 Для закрытых систем, когда dm 0, m const:
∆U Q L.
В традиционной форме записи первый закон термодинамики
соответственно имеет вид:
Q U L  L    , (8)
Q U L, (9)
в дифференциальной форме
dQ dU dL  dL    , (10)
dQ dU dL, (11)
для удельных значений
dq du dl dlm, (12)
dq du dl. (13)

15
Пример первого закона термодинамики – работа двигателя
внутреннего сгорания (ДВС). К рабочему телу подводится теплота Q,
в результате чего внутренняя энергия изменяется и совершается ра-
бота L (рис. 14).

Q     

Начальное   Конечное  
Q U L
равновесное   равновесное 
состояние  состояние 
Рис. 14. Первый закон термодинамики применительно к ДВС

В расчетах часто используется запись первого закона термоди-


намики через энтальпию. Для вывода используются формулы: (13),
энтальпии: h u pv, работы деформации dl pdv:
dq du dl du pdv vdp– vdp du d pv – vdp
d u pv – vdp,
dq dh– vdp. (14)
Для массы m, кг, dQ dH Vdp, Дж.
Для потока с массовым расходом m, кг/с, размерность формулы
в «Вт».
Следствия:
1. Для закрытой системы при v const работа изменения объе-
ма dl pdv 0, тогда dq du. Теплота расходуется на изменение
внутренней энергии.
2. В адиабатной системе отсутствует отвод и подвод теплоты
dq 0, q 0, тогда dl du, т. е. работа совершается за счет изме-
нения внутренней энергии.
3. Если тепловое и механическое взаимодействие системы и
среды отсутствует, то система изолированная:
dq 0, dl 0, тогда  du 0, u u  , u const.

1.8. Уравнение теплового баланса

Тепловой баланс выражает соотношение между расходом


и приходом теплоты и является частным случаем закона сохранения
энергии.

16
Общая запись уравнения теплового баланса:
|Q расхода |   Q прихода , т.е. теплота, отводимая от горячего пото-
ка, передается холодному потоку, как, например, в теплообменном
аппарате: Q гор Q хол .
В паровом котле
Q Q пара Q мех Q хим Q обм Q ух Q шл ,
где Q теплота, выделяющаяся при сгорании топлива;  Q пара – по-
лезно использованная теплота на производство пара; Q мех  – потеря
теплоты с механическим недожогом (провал топлива через колосни-
ковую решетку); Q хим – химический недожог топлива, когда реакция
горения идет не до конца; Q обм – потеря теплоты через обмуровку
котла; Q ух – потеря теплоты с уходящими газами; Q шл – потеря тепло-
ты с золой и шлаком.

1.9. Краткие сведения


о теплоёмкости вещества

Теплоемкостью называют количество теплоты, необходи-


мое для нагревания единицы вещества на 1 К. Понятие введено в
1760 г.
Различают массовую теплоёмкость с, Дж/(кг·К), объемную

c , Дж/ m · К и мольную μс, Дж/ моль · К).
Это теплофизическое свойство вещества, зависящее от парамет-
ров состояния, причём в основном от температуры: с = а + вt +
dt +…, где a, в, d - опытные коэффициенты, индивидуальные для ка-
ждого вещества.
Различают истинную и среднюю теплоемкости. Истинная отно-
сится к бесконечно малой разности температур, а средняя – к конечной:
Q Q
с=   , c .
 

Количество теплоты соответственно будет равно:


q a bt dt dt и  q c t t .
Теплоемкость зависит от вида процесса изменения состояния.
В расчетах используют преимущественно теплоемкости изобарного и
изохорного процессов c и c :

17
c и c .
При p=const из (14) следует, что
dh
dq dh, тогда  c .
dt
Если c = const, то q h c t t .
При отсчёте энтальпии от t 0:  
h h c t 0°  
и
h c t. (15)
Для приближённых расчётов можно принять среднюю изобар-
кДж кДж
ную теплоёмкость воды c   4.19 , воздуха c 1,01 .
кг К кг К
Изохорная теплоёмкость c ,  где количество теплоты
q u (следствие 1). При постоянной теплоёмкости q   u  
c t t .
Если отсчитывать внутреннюю энергию от t 0 , то с усло-
вием, что u 0,  можно получить u с t .

1.10. Характеристические функции

Это параметры, с помощью которых можно определять


другие параметры состояния, а также проводить термодинамический
анализ. К характеристическим функциям относятся: U – внутренняя
энергия, H – энтальпия, а также свободная энергия F и свободная эн-
тальпия Ф .
Свободная энергия, или энергия Гельмгольца: F U TS, 
F
удельное значение f u Ts.
Свободная энтальпия: Ф H TS  энергия Гиббса ,
TS – связанная энергия.
В дифференциальном виде для свободной энергии можно за-
писать:
dF dU d TS ,

18
и, заменив  dU  из первого закона термодинамики:  
dF dQ dL d TS , где dQ  TdS , dL  рdV,
получим
dF TdS рdV TdS SdT,
dF рdV SdT.
Удельное значение:
 df рdv sdT. (16)
Для свободной энтальпии:
dФ dH d TS ,
dH d U рV ,
dФ Vdр SdT.
Удельное значение свободной энтальпии называется химиче-
ским потенциалом
Ф
φ h Ts. 17
Химический потенциал используется для анализа фазовых пере-
ходов веществ.

Глава 2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ


ИЗМЕНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ

2.1. Уравнения состояния реальных веществ

В настоящее время нет единого уравнения состояния, ко-


торое позволяло бы описать все вещества в любом состоянии. Имеет-
ся ряд зависимостей, полученных в основном для газов. Свойства
технически важных веществ определяются преимущественно с по-
мощью экспериментов, которые дают возможность путём соответст-
вующей обработки результатов получить уравнения состояния.
Из первого закона термодинамики du Tds рdv  следует, что
температуру и давление можно выразить как:

19
T f s, v и р f s, v ,
откуда s f T, v  и s f р, v  или s f T, v f р, v . 
Тогда общий вид уравнения состояния запишется в виде:
f р, v, T 0. Эту запись обычно представляют так: pv Ф T .
Известно, например, уравнение Камерлинга – Оннеса для газов
рv RT  1 Bp Cp Dp  … ,
где B, C, D – коэффициенты уравнения: B – учитывает столкновение
двух молекул; C – столкновение трёх молекул; D – столновение
четырёх молекул и т. д. Эти коэффициенты являются функциями
температуры.
Величина каждого слагаемого в скобках с увеличением его
номера по ряду уменьшается, поэтому можно ограничить число
составляющих ряда и вести обозначение
1 Bp Cp Dp z,
где z – коэффициент сжимаемости, тогда
pv zRT.
Если z 1, то газ идеальный и pv RT уравнение состояния
идеального газа.
Как определяются коэффициенты? Получим, например,
коэффициенты В и С. Для этого представим формулу  z в виде
B Cp Dp .
р

Дифференцируем по р при условии, что р 0:


z 1
∂ dр
р
0 C 0;
∂p dр
р
откуда С tg β.
Функция строится в координатах (рис. 15):
Отличие свойств реального газа от свойств идеального газа
можно показать с помощью z, р – диаграммы, на которой представле-
ны изотермы реального газа. В нижней части диаграммы заштрихо-
ванная область соответствует двухфазному состоянию (рис. 16).
Расположенные выше изотермы имеют точки минимума, для ко-
торых (dz /dp)T = 0. Совокупность точек, отвечающих этому условию,
называется кривой Бойля. При определённой температуре, называе-
20
мой температурой Бойля, точка минимума совпадёт с осью z,
причём здесь z 1, так как р 0. Такое условие  р 0, v ∞   соот-
ветствует состоянию идеального газа. Таким образом, газ можно счи-
тать идеальным только в области, расположенной вблизи этой точки.

1 z 
 
р
T Tв  

T Tв  
1
 
Кривая Бойля 
tg  
T Tв

∂z

∂P T
  P 

Рис. 15. К определению Рис. 16. Изотермы реального газа


коэффициентов уравнения в z, р – диаграмме

Если Т   ТБ , то при z 1 газ реальный, при z 1 газ идеаль-


ный; если Т    ТБ , то при z 1 газ реальный, а при z 1 – неизвест-
но, какой газ.
В научной литературе достаточно регулярно публикуются мате-
риалы, в которых приводятся уравнения состояния различных веществ.

2.2. Принцип Ле-Шателье и Ле-Шателье–Брауна

Эти принципы позволяют определить относительное изме-


нение параметров в процессах.
Принцип Ле-Шателье: прямая ре- dv и dр 
акция системы на внешнее воздействие имеют разные 
стремится ослабить это воздействие.   
Он относится к случаю, когда к
системе подведено только одно воздей- Рис. 17. Схема
механического
ствие – механическое или тепловое. воздействия
Механическое воздействие (рис. 17):
если поршень движется снизу вверх, то l < 0 – расширение: υ↑, р↓;
если поршень движется сверху вниз, то  0 сжатие:  р ;

21
Тепловое воздействие (рис. 18):

Теплота подводится 0 s ; 0
; 0,
   
  Теплота отводится  0 ; 0
Рис. 18. Схема тепло-
  ; 0
вого воздействия
ds и dT имеют одинаковые знаки.
Принцип Ле–Шателье–Брауна: косвенная реакция системы на
внешнее воздействие стремится ослабить это воздействие.
Тепловое воздействие (рис. 19)

 
и р имеют разные знаки;
q 0  0
   
 и  имеют одинаковые
    знаки;
 
 и   имеют одинаковые знаки
q 0   
              0
    
Рис. 19. Схема теплового воздействия

Механическое воздействие (рис. 20):

l 0    и имеют одинако-
0
    вые знаки;
 и  Т имеют одинако-
    вые знаки;
   и   имеют одинаковые
l 0     знаки
0
   

Рис. 20. Схема механического воздействия

Если к рабочему телу подводится воздействие с одним знаком,


то отводится с тем же знаком.

22
Принцип относится ко всем веществам, кроме аномальных (во-
да, висмут, глицерин и др.).
Рассмотрим оба принципа применительно к процессам измене-
ния состояния.
Изобарный процесс (рис. 21) (р = const; dр = 0)
В теплообменных аппаратах процессы рассматриваются как
изобарные.
Механическое воздействие носит пассивный характер, а тепло-
вое – активный.

  q 0  ‐ по принципу Ле‐Шателье 
    ‐ по принципу Ле‐Шателье ‐ Брауна
   
 
СИ

В изобарном процессе   
q q 0  , ,   имеют одинаковые 
    знаки. 
Рис. 21. Изменение параметров в изобарном процессе

Изохорный процесс (рис. 22)    ;  0


Имеет место в закрытых баллонах, сосудах. Механического воз-
действия нет, только тепловое.

q 0
   

   
  , р,   имеют 
одинаковые знаки 
q 0
   

Рис. 22. Изменение параметров в изобарном процессе

Изотермический процесс (рис. 23) (Т = ;  0


Тепловое воздействие пассивное, механическое воздействие
активное. Процесс сжатия газа в поршневом компрессоре с иде-

23
альным отводом теплоты от цилиндра можно считать изотермиче-
ским.

Охл. вода  dv и dр имеют разные знаки;
dр и ds – разные знаки; 
l 0  dv и ds –  одинаковые знаки 
   

l 0 
   

Рис. 23. Изменение параметров в изотермическом процессе

Адиабатный процесс (рис. 24) ( 0;    0


Теплового воздействия нет, только механическое. К адиабат-
ным относятся хорошо изолированные системы; кроме того, процес-
сы течения в турбинах, насосах, вентиляторах можно считать адиа-
батными ввиду достаточно высокой скорости потоков.

dp и dT имеют одинаковые 
l 0 
знаки; 
     
dv и dT – разные знаки; 
dv и dp –  разные знаки 
 

l 0 
     

Рис. 24. Изменение параметров в адиабатном процессе

2.3. Графическое изображение процессов

Изобарный процесс (рис. 25).


Чем выше и левее расположена изобара, тем большему давле-
нию она соответствует.

24

T
 
Подвод теплоты  
 

   

и одинаковые знаки 
Рис. 25. Изобарный процесс в диаграммах состояния

Изохорный процесс (рис. 26)


 
одвод тепла    
Подвод теплоты  

твод тепла  
твод тепла  
 и  0     

T
 
   
 

 и  0 
 
 
Рис. 26. Изохорный процесс в диаграммах состояния

Чем правее и выше изохора, тем меньше объем.

25
Изотермический процесс (рис. 27)
 
p
Сжатие
     
 
     
Сжатие  Расширение  
Расширение 
 и 0 
и 0   

p
   

 
 
     
Рис. 27. Изотермический процесс в диаграммах состояния

Чем выше и правее изотерма, тем больше температура,


 и   имеют одинаковые знаки.
Адиабатный процесс (рис. 28) 
T  p
Сжатие
Сжатие  

асширение   Расширение 
 и  0     

T  p
 

    и одинаковые знаки   

Рис. 28. Адиабатный процесс в диаграммах состояния

Чем правее и выше адиабата, тем больше энтропия.

26
2.4. Дифференциальные
уравнения термодинамики

Частные производные
1. Рассматриваются теплоёмкости изобарного и изохорного
процессов. Исходное уравнение
с .

с с
с с
0
,
с

0 0
с 0 с 0
Изобарная теплоёмкость все- Изохорная теплоёмкость всегда по-
гда положительна ложительна

2. Уравнения Максвелла
С их помощью устанавливается связь между калорическими и тер-
мическими параметрами

 ? ?

  уравнение   уравнение Мак-


Максвелла свелла
0 0
Для идеального газа Для идеального газа
ид.г. ид.г.

 ?  ?

27
 
Для идеального газа Для идеального газа
ид.г.
0 =0
ид
– внутренняя – энтальпия идеального
энергия идеального газа зависит от газа от давления не зависит
объёма
3. Для внутренней энергии и
энтальпии
 ?  ?

0 0

4. Показатель адиабатного процесса (показатель адиабаты)


показатель адиабаты

ид
ид
но так как 0, то 0. Для идеального газа  .

2.5. Расчет изменения


калорических функций , ,
∆ ?
∆    ?
∆   ?
∆ ?  ∆ ? 
;   ;  
;  ; 

.  . 
Для идеального газа:  Для идеального газа:  ;
;

28
1) интегрируем: 1 ) интегрируем:

∆ ∆ ;

а) для идеального газа: б) для идеального газа:


∆ ∆ ∆ ,    . ∆ ∆ ∆ ,    .

2) ∆ ∆ ∆ . 2) ∆ ∆ ∆ .

В процессах изменения состояния:
;     0:
;     0:


∆ ∆  при  .
∆ ∆  при  . :
:
∆ ∆
∆ ∆

Если газ идеальный, то применяем Если газ идеален, то применяем


выражение (а) выражение (б)
;  0: ;  0:

∆ ; ∆ ;

Для идеального газа:  ∆ 0. Для идеального газа:  ∆ 0.
; ;
; ;
0, ∆ 0, ∆ .

29
2.6. Формулы для энтропии

Принимается, что , , тогда пол- ,


ный дифференциал равен
.
.
По уравнению Максвелла
; производная = .
Тогда Тогда

. .

Изменение энтропии Изменение энтропии

р
∆ ; ∆ ;

Для идеального газа Для идеального газа

∆ ln ln . ∆ ln ln
В процессах изменения состояния: В процессах изменения состояни
, 0: , 0:

∆ ; ∆ ;

Для идеального газа Для идеального газа


, ∆ ∆
0;   . :
∆ ∆

Для идеального газа Для идеального газа


∆ . ∆ .

30
2.7. Вычисление теплоты и работы
Теплота Работа
T dl pdv;
dq Tds q Tds ;
T l pdv;
T
p pv zRT;
q c dT T dv;
T zRT
T p ;
T v
v dv
q c dT T dp; l R zT
T v
T
l q ∆u.
dq cdT cdt;
T
q cdT cdt;
T
q ∆u l.

Для процессов изменения состояния:


T v) l 0;
v) с с q T
с dT ∆u
T p) l p∆U p v v ;
p) с с q сP dT ∆h
T T) l RT z ;
T) q T∆s;
dp dv
q T dv T dp;
dT dT
Для идеального газа Для идеального газа
v p z 1;
q RT ln RT ln ; v p
v p l RT ln RT ln q
v p
s) q 0, т. к. процесс адиабатный. s) q 0;
l ∆u u u .

Примечание к выводу уравнений Максвелла:


1. df pdv sdT а
2. Примем, что f F v, T , и запишем полную производную
df dv dT           б
T T
3. Уравнения а  и  б представляют собой полные производные
от f, поэтому можно приравнять коэффициенты при dv и dT:

31
p; s,
T T

Откуда
; .
T T T T
Уравнение Максвелла
ds dp
.
dv T dT

2.8. Показатели процессов изменения


состояния идеального газа

Все рассмотренные выше процессы изменения состояния


являются частными случаями политропного процесса, имеющего
уравнение pv const, где n – показатель политропы, причём
n=const. Показатель процесса представляется в виде отношения двух
площадок (рис. 29) на бесконечно малом отрезке процесса.


Пл. vdp

pv  
dp 
Пл. pdv

v
dv

Рис. 29. К определению показателя политропы

При любом направлении процесса – сжатии или расширении


vdp и pdv имеют разные знаки. Показатель процесса n .
Получим формулу для n, используя уравнения dq cdT, а также
(14) и (15): pdv dq du;   vdp dq dh:
T
n .
T

32
Так как dh c dT,    du c dT, то формула получит вид:
n .
Частные процессы идеальных газов:
изохорный: с с ;     n  ∞;
изобарный: с с ;     n 0;
изотермический:
vdp v ∂p v ∂ RT v RT
n  , 
pdv p ∂v T p ∂v v p   v
откуда n 1;
адиабатный
T
n =  k,
T  

где k – показатель адиабаты.

2.9. Уравнения процессов идеального газа

Политропный процесс: pv const.

Получим другие уравнения: pv   pv v RTv const;


откуда
Tv const.
Далее:
   
p ·v p·v·p R·T·p const, 
откуда

T·p const.
Частные процессы:
RT T
изохорный: v ; уравнение процесса имеет вид:   const;
RT T
изобарный: p , тогда  const;
изотермический: T , уравнение процесса pv const;
R

адиабатный: p · v const;    T · v const;    T · p const.

33
2.10. Теплота и работа политропного процесса
идеального газа

Из формулы показателя политропы n получим


уравнение теплоёмкости процесса:
n c c  (c c   nc  nc c c   c n 1
nc  c c   n   c n  k .
 
Тогда c   c .
 
Теплота процесса

n k
q  c · dt   dq c dt.
n 1

Если c const, то
n k
q c t t .
n 1
Работа процесса
l pdv; из уравнения  pv   p v  выразим   p
p v ·v ,

v
l p v v · dv p v ·
n 1
1 1 1 p v v
p v v · 1 ;
n 1 v v n 1 v

Используя уравнения процесса T · v const и T · p


  const, получим

p v T RT T  T R
l 1 T T
n 1 T n 1 T n 1
R
t t ;
n 1
p v p
l 1 .
n 1 p

34
Глава 3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ

3.1. Термические коэффициенты


твёрдых тел, жидкостей и газов

Коэффициент объёмного расширения :


T
для твёрдого тела v const , поэтому
тв
∂v
0.
∂T
Этот коэффициент для газов значительно больше, чем для жид-
костей:
 газ  ж
∂v ∂v
.
∂T ∂T
Для малосжимаемых жидкостей:
малосж.ж.
∂v
0.
∂T
Жидкости практически несжимаемы.
Изотермическая упругость:
∂p тв
для твёрдого тела ∞, так как v const;
∂v T
∂р малосж.ж.
для малосжимаемых жидкостей  ∞ ;
∂v T
∂p несж ж.
для несжимаемых жидкостей  ∞
∂v T
∂р  ж ∂р  г
соотношение для газов и жидкостей:
∂v T ∂v T 

На рис. 30 приведены изотермы твёрдых тел, жидкостей и газов.


Адиабатная упругость:
∂p тв
  для твёрдых тел      ∞;
∂v

35
 
малосж.  ж.
∂p
 для малосжимаемых жидкостей ∞;
∂v
несж.  ж.
для несжимаемых жидкостей ∞;

ж г
соотношение для газов и жидкостей: (рис. 31).
 

p  p

Г
Г Несж.  Малосж.  
v
Несж.  Малосж.  v
Рис. 30. Изотермы твёрдых тел, Рис. 31. Адиабаты твёрдых тел,
жидкостей и газов жидкостей и газов

Для малосжимаемых жидкостей изохоры, изотермы и адиабаты


практически совпадают. Поэтому процессы в насосах, перекачиваю-
щих капельные жидкости, можно рассматривать не только как адиа-
батные, но и как изохорные и изотермические.

3.2. Фазовое равновесие

Чистое вещество может быть в твёрдом (Т), жидком (Ж) и


газовом (Г) состоянии, которое называется фазой. Виды систем при-
ведены на рис. 32.
Если фазы находятся в равновесии, то двухфазная система на-
зывается насыщенной. Насыщенная жидкая фаза является кипящей
жидкостью, насыщенная газовая фаза есть сухой насыщенный пар.
Смесь кипящей жидкости и сухого насыщенного пара называется
влажным паром. Газ вне сухого насыщенного пара называют перегре-
тым паром.
В состоянии равновесия параметры твёрдого тела обозначаются
как П : v , h , s ; параметры кипящей жидкости как П :
v , h , s ; параметры сухого насыщенного пара П : v , h , s .

36
Параметры  кипящей жидкости и сухого насыщенного пара 
не равны между собой: v v ; h h ; s s . Есть только одно
состояние, в котором эти параметры равны, и его называют критиче-
ским состоянием. Ему соответствует критическая точка и критиче-
ские параметры. При Ркр  и t кр  : v v vкр , h h hкр  , 
s s sкр . Для воды:
РкрH O 22,115 МПа, t кр 374, 12 .

1 Г 
 
Ж Однофазные системы
 
Т

2
Жидкая 
Двухфазная система Ж + Т, нормальная сис‐
Твёрдая  е а

Аномальная система 

3
Газовая фаза 
Двухфазная система 
Твердая 

4
Газовая 
Двухфазная система Ж 
Жидкая  + Г 

Рис. 32. Виды систем

Равновесие всех трех фаз называют тройной точкой F (рис. 33).


м
Для воды FH O : p   610,8 Па; v 0,001, .
кг
Для равновесия фаз необходимо соблюдать: механическое рав-
новесие: р р р, термическое равновесие: T T  T. В сис-

37
темах с переменной массой фаз – при фазовых переходах – условием
равновесия является равенство химических потенциалов. Докажем
это с использованием (18):
для обеих фаз можно записать: dφ v dp s dT   и dφ
v dp s dT . Разность этих выражений при условиях: а) dp
dp dp и dT dT dT; dр = 0 и dT = 0;  б   v v 0,
s s 0, получит вид:
dφ dφ v v  dp s s  dT; тогда
dφ dφ 0, dφ dφ  и  φ φ .

Нормальная  Аномальная 
система  система 

Рис. 33. Схемы трехфазных систем

Т Ж 
Т Г  Ж Г  Точка F: Т + Ж + Г: 
 
       
       

Рис. 34. Условия равновесия фаз

Условия равновесия фаз (рис. 34).

3.3. Особенности поведения


равновесных двухфазных систем

Из анализа зависимости v v  dp s s  dT (18)


следует:
1) при р сonst    dр 0, тогда dT 0, T const.
2) при T const    dT 0, откуда dр 0 и р const.
Таким образом, р   f T  и  T  f р – каждому давлению со-
ответствует своя температура и наоборот; р и T  однозначно связаны
друг с другом.

38
Такая зависимость хорошо иллюстрируется на кривой кипения
(рис. 35).


K
Кривая кипения 
(насыщения) 

Рис. 35. Кривая кипения

На рис. 36 приведены изобары и изотермы двухфазной и од-


нофазной систем. 

Однофазная система (газ) Двухфазная система (влажный пар)

  T T 

p, T  T, p 
p T

v  s v  s
Рис. 36. Изотермы и изобары однофазного и двухфазного состояний

Для пояснения рисунка используем правило фаз Гиббса, соглас-


но которому число параметров или число независимых переменных
ψ, определяющих равновесное состояние системы, равно:
ψ 3 j n,
где j число фаз;  n число компонентов системы.
Для однокомпонентной системы
ψ 3 j.
Если число фаз j 1, то ψ 2, т. е. состояние системы характе-
ризуют два параметра. Если j 2, то ψ 1 – достаточно задать один
параметр, чтобы найти все другие. Если j 3, ψ 0, то такое со-
стояние называется тройной точкой, для чистого вещества имеет ме-
сто при строго определённых параметрах.
Очевидно, что для определения параметров однофазной систе-
мы (газа) необходимо знать два любых параметра, в данном случае р

39
и Т, известные в точке пересечения изобары и изотермы. Остальные
параметры можно найти с помощью уравнения состояния. В случае
двухфазной системы, находящейся в состоянии равновесия, нужен
только один параметр – р или Т. Остальные параметры – кипящей
жидкости и сухого насыщенного пара – находят, как правило, по таб-
лицам, например [5].

3.4. Фазовые переходы

Фазовые переходы представляют собой переход вещества


из одной фазы в другую:
– из твёрдой фазы в жидкую – плавление; обратный процесс –
затвердевание;
– из твёрдой фазы в жидкую – сублимация (возгонка); обратный
процесс – десублимация;
– из жидкой фазы в газовую – парообразование или испарение;
обратный процесс – конденсация.
Равновесные фазовые переходы происходят при условиях
(рис. 34). Из (18) запишем уравнение Клапейрона–Клаузиуса:
dp s s T s s
.
dT v v T v v
 

Рис. 37. Теплота фазового перехода

Здесь T(s2 – s1) = qT, где qT-теплота изотермического процесса


или теплота фазового перехода. Но одновременно поддерживается
условие p = const, поэтому теплота фазового перехода qфп   qT = qр .
Тогда можно записать:
фп
. (19)
T T T

40
Из формулы следует, что теплота фазового перехода зависит от
давления и температуры: qфп = f(р,Т).
Особое значение в теплотехнике имеет теплота перехода из
жидкой фазы в газовую – теплота парообразования, которая пред-
ставляет собой количество теплоты, необходимое для перехода одно-
го килограмма кипящей жидкости в сухой насыщенный пар. Эта ве-
личина обозначается как «r» и равна r h h.
В фазовой диаграмме Т, s теплота парообразования представля-
ется площадью под линией парообразования (рис. 37)

3.5. Параметры влажного пара

Влажный пар – смесь кипящей жидкости и сухого насы-


щенного пара. В процессе фазовых переходов массы фаз изменяются.

,  

Для определения параметров влажного пара используют сте-


пень сухости, представляющую собой отношение массы сухого на-
сыщенного пара к массе влажного пара:
m   m  
х  или х .
m m m  
Степень сухости изменяется в пределах  1 х 0:  х 0, 
когда m 0  кипящая жидкость;  если m   m, то х = 1 – сухой
насыщенный пар. Величина (1 – х) называется степенью влажности.
Получим формулу удельного объема влажного пара:
V = V' + V'' mv = m'v' + m''v''/:m,
тогда
v v v ,
откуда
v 1 x v xv .

41
Аналогично можно получить для энтропии и энтальпии
s 1 x s xs ,
h 1 x h xh .
Формулу для энтальпии можно преобразовать:
h h x h xh = h + х(h – h  h  хr,
где r – теплота парообразования.

3.6. Фазовые диаграммы состояния

С помощью фазовых диаграмм анализируют процессы из-


менения состояния в технических устройствах. В основном исполь-
зуются диаграммы p,T; p,v; T,s; h,s. Характерные кривые на этих диа-
граммах получают путем проецирования термодинамической поверх-
ности, определяемой уравнением состояния f(p,v,T) = 0, на плоские
координаты.
На рис. 38 приведена диаграмма p, T.
Здесь F – a – кривая плавле-
 P ния, соответствует двухфазному
ж
а состоянию Т + Ж; F – б – кривая
к сублимации (возгонки), соответ-
ствует двухфазному состоянию
Т + Г; F – К – кривая кипения (на-
F Г  сыщения), соответствует двух-
б фазному состоянию Ж + Г. Точка
F – тройная точка, где равновес-
T но сосуществуют все три фазы:
Т + Ж + Г. Точка К – критическая
Рис. 38. Диаграмма p,T
точка, в которой жидкость мгно-
венно превращается в пар, и на-
оборот.
В других координатных осях кривые разворачиваются в поверх-
ности, а точка F разворачивается в прямую, как, например, в диа-
грамме p,v (рис. 39).
Диаграмма T,s практически аналогична приведенной диаграмме.
На рис. 40 приведена диаграмма h, s, которая широко используется в
теплотехнических расчетах.

42
P к F – a’ и F’ – a’’ –
а' а"
нижняя и верхняя по-
граничная кривая со-
Т Т+Ж Ж+Г Г стояния Т + Ж;
F – б’ и F’’ – б’’ – 
F нижняя и верхняя по-
F' F"
граничная кривая со-
Т+Г б" стояния Т + Г;
F’ - К и F’’ –  К – 
б нижняя и верхняя по-
граничная кривая со-
стояния Ж +Г
V
Рис. 39. Диаграмма p,v

кр
x=1 p
K
x=0 F’’

F’ 

Рис. 40. Диаграмма h,s

p  T
K
Жидкость  K
Перегретый пар
впк, x

впк, x

нпк, x

Влажный 
1
нпк, x

пар 
1

x 0,25  x 0,5  x 0,75 


x 0,25  x 0,5  x 0,75 

v s

Рис. 41. Фазовые диаграммы p,v и T,s

43
В энергетике используется часть общих диаграмм, включая :
F' – К – нижнюю пограничную кривую, соответствующую со-
стоянию кипящей жидкости, х=0;
F''– К – верхнюю пограничную кривую, сухой насыщенный пар,
х=1. На рис. 41 показаны диаграммы p,v и T,s.

3.7. Процессы изменения состояния


в фазовых диаграммах

Изохорный процесс, v const


Пусть к влажному пару состояния т.1 и v vкр подводится теп-
лота (рис. 42).

P
к
3 3'
q

2 2'

q  1 1'

V кр
кр P v
Рис. 42. Изохорный процесс в р,v диаграмме

Степень сухости уменьшается, и вещество достигает состояния


кипящей жидкости в т. 2. Граница раздела фаз поднимается до крыш-
ки цилиндра. Затем продолжается нагревание жидкости, например,
до т. 3.
При отводе теплоты в обратном процессе вещество проходит
через те же состояния.
Если v vкр , то процесс идет в области влажного пара, а в точке
К нет различия между газом и жидкостью.
Если v  vкр , то при подводе теплоты к влажному пару степень
сухости возрастает, вещество достигает состояния сухого насыщен-
ного пара, а затем нагревается в области перегретого пара (процесс 1’
– 2’ – 3’). Граница раздела фаз опускается до дна.

44
Процесс в других фазовых диаграммах представлен на рис. 43.

T h
V1  
к  
V2>V1 V1   V2>V1

S S 
Рис. 43. Изохорный процесс в фазовых диаграммах

Рассмотрим, как располагаются изохоры в h, s–диаграмме. Для


этого определим производную . Используем сначала формулу
, из которой следует, что Т. Затем продифференци-
руем формулу энтальпии :

T 0 > 0 (по принципу Ле‐Шателье – Брауна) 

Отсюда следует, что тангенс угла наклона изохоры по ложительный,


поэтому кривые процесса представляют собой восходящие линии.
Изобарный процесс, р (рис. 44).
Докритические изобары имеют горизонтальный участок в
р,v и  Т, s – диаграммах.  В  h, s – диаграмме изобары в области
влажного пара представляют собой наклонные прямые. 
В  Т, s – и h, s диаграммы изобары жидкого состояния практически
совпадают с нижней пограничной кривой.  
Рассмотрим относительное расположение изохор и изобар в
h, s  диаграмме, сравнивая  и  , представляющие собой
тангенсы углов наклона линий процессов:

45
∂h ∂h ∂p
T     и          T v .
∂s ∂s ∂s
Вывод: изохоры располагаются круче изобар.

Pp  T h P2
P2>P1
q к q
K  к P1

P1
P,T
p,T
1' 1 1" к
P,T
p,T
P,T прямые
p,T  Прямые
P,T=const
p, T const

V
v  Ss S

Рис. 44. Изобарный процесс в фазовых диаграммах

Изотермический процесс, T const (рис. 45)

P
p  T h
к к
t2>t1
t>tкр P,T ,
tкр к t1
P,T ,
t2
прямые
t1 P,T=const

V
v  S
s s S
Рис. 45. Изотермический процесс в фазовых диаграммах

Изотермическая сжимаемость жидкости стремится к нулю, по-


этому в области жидкого состояния изотермы практически верти-
кальные линии.

46
С увеличением температуры и при условии t  t кр изотермы
приближаются по виду к изотерме идеального газа – равнобокой ги-
перболе.
В h, s–диаграмме при p 0 и v ∞ (условие идеального газа)
производная
ид
0. Поэтому изотермы в области перегретого пара пред-
T
ставляют собой горизонтальные линии.

Адиабатный (изоэнтропийный) процесс, s const (рис. 46)


p P T h
к
      
  к
 
к

 
V S S

        и т.д.  
Рис. 46. Адиабатный процесс в фазовых диаграммах

В области жидкой фазы изотермы и адиабаты практически сов-


падают с изохорами, такие процессы происходят в насосах.

Глава 4. ПРОЦЕССЫ ТЕЧЕНИЯ


ГАЗОВ И ЖИДКОСТЕЙ

4.1. Термодинамика стационарного потока

Стационарным называется течение потока, при котором


массовый расход, кг/с, является постоянной  величиной m  const:
кг
m ρωf , ,
с
 где  ρ плотность, кг/м ;     ω средняя скорость потока, м/с; f –
площадь поперечного сечения потока, м .

47
Пусть термодинамическая система ограничивается стенками
канала сечениями I-I, II-II (рис. 47):

  l  ll
 
     
Ротор  

l  ll
Рис. 47. Процесс течения в канале: и  подведённая
и отведённая теплота; и  – подведённая и отведённая работа

Теплота Q и работа L термодинамической системы  равны


QI QII Q,    LI LII L.
Работа складывается из работы деформации (работы изменения
объёма), массовой работы и технической работы потока:
L Lдеф    L      Lтехн  .
Объём системы остаётся постоянным, V = const, поэтому Lдеф = 0.
При стационарном течении внутренняя энергия остаётся величиной
постоянной, поэтому ∆U 0.
Таким образом, в потоке совершается массовая и техническая
работа.
Величина массовой работы потока равна
 Из  8 известно, что L h m, откуда для системы
можно написать
L L   L   ,
L h m h m .
При стационарном течении
m m |m|,

48
поэтому
L h m h m,

L h h m,
ω
L ∆h ∆ m.
2
Для единицы массового расхода формула удельной работы за-
L
пишется в виде: l      ∆h ∆ .

4.2. Первый закон термодинамики для потока

Используем уравнение первого закона термодинамики


Q   ∆U L   Lтехн ,
откуда
Q L    Lтехн ∆h ∆ m     Lтехн , (20)

dQ dH m dLтехн . (21)
Здесь (20) и (21) первый закон термодинамики для потока.
Для удельных величин
∆  ∆ lтехн , (22)

dq dh d dlтехн . (23)

4.3. Техническая работа


при адиабатном течении потока

Как правило, процессы в технических устройствах считают


адиабатными, так как потоки имеют достаточно высокую скорость, и
рабочее тело не успевает обменяться теплотой с окружающей средой
(вентиляторы, насосы, турбины). Поэтому
q 0, dq 0.
Тогда

49
ω
0  dh d dlтехн , 
2
откуда
dlтехн dh ωdω,

lтехн dh ωdω.

Скорости потоков на входе и выходе из технических устройств


практически одинаковы как, например, в турбинах, поэтому
lтехн dh  и  lтехн h h h h .  (24)
С другой стороны, dh можно выразить из уравнения первого
закона термодинамики через энтальпию:
dq dh– vdр;
в этом случае:  dh   vdp   dlтехн ,   
и
lтехн vdp. (25)
Получим формулу lтехн    для идеального газа, используя уравне-
ние адиабатного процесса:
pv p v const, где p и v текущие параметры.
Тогда
   
 
v v · , lтехн vdp    v · p p  p dp.
Интеграл равен

 
  1    
    .
1 1
1
Подставляя в исходную формулу, получим уравнение техниче-
ской работы идеального газа

lтехн ·p v 1 . (26)

Правило знаков:
а) если поток приводит в действие ротор и рабочее тело расши-
ряется, то давление р понижается, dр 0,  при этом dlтехн 0,
lтехн  " " (турбины);

50
б) если ротор перемещает поток, сообщает энергию потоку, то
давление возрастает, dр 0  dlтехн 0, lтехн  " " (насосы, вентиля-
торы).

 
   
техн 0  техн 0
 

Рис. 48. Изображение технической работы

Изображение технической работы представлено в диаграмме p,


v (рис. 48).

4.4. Определение сопла и диффузора

В этих каналах переменного сечения ротор никогда не ус-


танавливается, т.е. dlтехн 0 и lтехн 0. Тогда уравнение первого за-
кона термодинамики для потока получит вид

0  dh d dh ωdω. (27)

С другой стороны,
0 dh– vdр.
Из сравнения обоих выражений следует, что
vdр ωdω,  (28)
очевидно, что dр и dω имеют разные знаки.
1. Канал, при движении по которому скорость увеличивается
ω , dω  0  , а давление уменьшается р , dр  0 , называется со-
плом.
2. Канал, при движении по которому давление увеличивается,
dр 0 , а скорость  уменьшается, dω 0, называется диффузором.

51
4.5. Скорость и расход
при адиабатном течении потока

Используются уравнения (27) и (28):


ω
dh d vdp.
2
1. Скорость на выходе из канала для любых газов и паров.
d dh,
откуда
ω ω
h h h h ,
2
м
ω 2 h h ω ;    .
с
В соплах ω ω  , поэтому можно пренебречь кинетической
энергией на входе, тогда
м Дж
ω   2 h h ,       здесь h  в  ;
 с кг
кДж
если h  в  ,то
кг
м
ω 2 · 10 h h 44,7 h h ;  .
с
Для идеальных газов
     р р м
р
vdр           ω   2 ·  р
vdр ω ; ,
с

Для сопла ω 0:

м
ω   2 ·  vdр ; .
с

В это уравнение подставляют "v"из уравнения адиабаты для га-


зов: pv const и интегрируют (см. предыдущий раздел), тогда ско-
рость потока равна

ω ·p v · 1 ;  м⁄с. (29)

52
2. Массовый расход потока.
В формуле расхода, как правило, используются величины, отно-
сящиеся к выходному сечению канала:
; кг⁄с.
·
m
вых
Для газов преобразуем 1/v ,  которое введём в подкоренное
уравнение для скорости:

2k p
ω ·p v · 1 ;  м⁄с.
k 1 p

р
р v р v ;   v    v   ,
р

1 1 р 2k р
·р v · 1 ,
v v р k 1 р

K K K
m f ·р v · · ,
V

m f · · ; кг⁄с.

4.6. Скорость звука

Формулу для расчета скорости звука можно получить раз-


личными методами. Предлагаем вывод, основанный на законе коли-
чества движения: производная по времени от количества движения
системы равна сумме действующих на неё внешних сил.
Примем, что на объем жидкости dV=const действует только одна
сила давления рdf, где df – поверхность. Тогда
d mω dρdVω
рdf, или  div p · dV
dτ dτ

53
dρdVω dp
dV, 
dτ dx
где dx – координата приложения силы. После небольших преобразо-
ваний получим
х
,  dx  dp. Но отношение   ω

Тогда w .
Волны давления перемещаются со скоростью звука, поэтому
ω a, тогда
dp
a , 

м
скорость звука a ;  .
с
Пьер Симон Лаплас установил, что изменение давления в звуко-
вой волне протекает адиабатно, поэтому a . Для идеального
газа
a kрv. (30)

4.7. Анализ течения в суживающемся сопле

Схема суживающегося сопла представлена на рис. 49.


P
Обозначим отношение давлений  β.
P

   
1. Если p p β 1 ω 0, m 0.
   
2. При понижении давления начинается течение
потока

3. Если p 0, то β 0, и теоретически при


Рис. 49. Схема этом m и ω 0. 
суживающегося сопла

В реальных условиях случай 3 невозможен. Дело в том, что при


достижении определенного значения β расход становится макси-
мальным. Течение  потока при этом называют критическим, отно-
шение давлений и скорость называют критическими – βкр  и ωкр .  

54
Дальнейшее понижение давления за соплом не приводит к изменению
характера потока, т. е. расход сохраняет максимальное значение, ско-
рость также остаётся постоянной (рис. 50).

кр кр

кр

Рис. 50. Изменение массового расхода в зависимости от β


– теоретическая кривая

Получим формулу для  βкр ,  для чего исследуем формулу расхо-


да на максимум:

m f · · , кг⁄с ,

или

m f · · β β , кг⁄с .

Очевидно, что при постоянных значениях начальных парамет-


ров и показателя адиабаты достаточно использовать выражение,
стоящее в скобках:

0.
2   k 1
β β ,
k  k
откуда

β βкр для газов . (31)

55
Для двухатомных газов k=1,4; если подставить в βкр , то
βкр 0,5:
 р кр  ркр
0,5.
 р  р
Получим формулу для критической скорости, подставив в (29)
уравнение (31)
 
ω ·p v · 1 βкр , м⁄с ;

·
1 1 ,

2k k 1 2k
ωкр ·р v ·       ωкр · р v  , м⁄с.
k 1 k 1 k 1
Рассмотрим, чему равна скорость ωкр .  Выразим комплекс
р v  из уравнения адиабатного процесса:

р v р v ркр vкр р v ркр vкр ,


ркр
р v ·р ркр vкр  ркр        βкр        р v ркр vкр βкр ;
р
   · 
2 2
здесь βкр   .
k 1 k 1

Подставив в формулу для ωкр , получим

ωкр · ркр vкр ·            ,

используя (30), получим a = kркр vкр  .


Поэтому максимальная скорость равна скорости звука ωкр  a.
В суживающемся сопле нельзя получить скорость выше скоро-
сти звука. Это объясняется тем, что волны давления распространяют-
ся со скоростью звука, поэтому в выходном сечении устанавливается
«барьер», препятствующий перераспределению давления в сопле.

56
4.8. Анализ формы продольного сечения канала.
Закон обращения геометрического воздействия

Получим формулу для анализа формы продольного сече-


ния канала. Для этого уравнение массового расхода представляют в
дифференциальном виде:
ωf
m const,   m ,
v
m dv dω f ω df,
после деления на (ωf  можно записать
,

где – относительное изменение площади поперечного сечения


вдоль потока.
В этом уравнении заменяется с помощью уравнения адиаба-
ты pv const:
dv dp
dp v k v dv 0, .
v k p
В свою очередь dp выражают из  формулы ωdω vdp:
dp     .
Тогда
, .
а

Здесь kрv = а 2 , тогда


dv ω dω 
 .
v а ω
Отношение скорости потока к скорости звука называется чис-
лом Маха: Ма  ω/а, и можно записать
 
Ма .

Искомое уравнение получит вид: Ма 1 .


Ниже приводится анализ этого уравнения.

57
Таблица 1

Дозвуковое течение Сверхзвуковое течение Звуковое течение


СОПЛО:
0 0, а, а; 1
а, число Ма 1, 1     0,     0; 0 
выражение, стоящее в скобках 0;       и  0-
< 0, поперечное сечение
 и   имеют разные знаки а,  не может ни увеличи-
ваться, ни уменьшать-
ся
0

Сверхзвуковое сопло рас-


Дозвуковое сопло сужается ширяется по течению по-
тока
ДИФФУЗОР: а:     1
, 0 а; 0; 0;   0-
  а 1     0 0, поперечное сечение
    0 0 не может ни увеличи-
зв ваться, ни уменьшаться
зв 0

Дозвуковой диффузор расши- Сверхзвуковой диффузор


ряется по течению потока сужается

На рис. 51 приведены графики изменения скорости потока и


скорости звука вдоль продольного сечения сужающегося сопла.

 
 
 

Рис. 51. Графики изменения скорости потока


от скорости звука в сужающемся сопле

Скорость, большую скорости звука, можно получить в сопле с


расширяющейся насадкой, так называемом сопле Лаваля. При этом в

58
минимальном сечении достигается скорость звука, затем в расши-
ряющейся насадке давление уменьшается до давления окружающей
среды, а скорость становится выше скорости звука.

4.9. Комбинированное сопло Лаваля

Как получить на выходе из канала ω > ? Скорость, боль-


шую скорости звука, можно получить в комбинированном сопле Ла-
валя (рис. 52).

,  

,  
 
 

Рис. 52. Схема течения


потока в сопле Лаваля

        

      

Рис. 53. К анализу процессов в соплах и диффузорах

Предлагаем читателям рассмотреть работу каналов, приведён-


ных на (рис. 53).

59
4.10. Вихревая трубка Ранка-Хильша

Вихревая трубка предназначена для получения охлаждён-


ных газовых потоков. Процесс течения принимается адиабатным ввиду
достаточно высокой скорости потока; массовый расход m   const.
Трубка содержит корпус с патрубками тангенциального ввода, а также
холодного и горячего потоков. Схема трубки представлена на рис. 54.

Рис. 54. Схема вихревой трубки: 1 – корпус; 2 – тангенциальный ввод;


3 – патрубок холодного потока; 4 – патрубок горячего потока; 5 – вентиль;
I–I – промежуточное сечение; D – внутренний диаметр; r – текущий радиус

Поток, имеющий на входе температуру t0 и скорость w0, тан-


генциально вводится в трубку, приобретая поступательно-
вращательное движение. При этом происходит перераспределение
энергии : часть потока, прилегающая к оси трубы, охлаждается и вы-
ходит через патрубок 3. Другая часть, движущаяся вблизи стенки, на-
гревается и выходит через патрубок 4.
Для пояснения эффекта используется уравнение Бернулли для
стационарного течения m   1 кг/с и условий на входе и промежу-
точного сечения I – I
ω ω  ω
h h const,
2 2
где h  и h – энтальпия потока на входе и в промежуточном сечении
трубки, Дж/кг; ω и ω – скорость поступательного и вращательного

60
движения в промежуточном сечении, м/с, причём ω    ω  
 D/ 2r , где r – текущий радиус, м.
Для идеального газа h   Cp t, тогда при Cp   const
ω ω ω
C t     C t  const.
2 2
С уменьшением r скорость ω  в сечении возрастает, поэтому
комплекс ω   ω /2 увеличивается. А это приводит к уменьшению
значения произведения C t и, следовательно, к снижению температуры.
С ростом r скорость вращения снижается, а температура возрастает.

4.11. Стационарные потоки


в теплообменных аппаратах

Теплообменным аппаратом называется устройство для пе-


редачи теплоты от горячих потоков (греющих теплоносителей) к хо-
лодным потокам (нагреваемым теплоносителям). Теплоноситель –
вещество, с помощью которого переносится теплота.
Наиболее распространены поверхностные и смесительные (кон-
тактные) теплообменники.

4.11.1. Поверхностные рекуперативные аппараты


В этих аппаратах передача теплоты осуществляется через стен-
ку, разделяющую потоки. Стенка называется поверхностью нагрева.
Примером может служить аппарат типа «труба в трубе» (рис. 55).
Каждый теплоноситель перемещается в аппарате практически
при постоянном давлении. Потери давления возникают за счёт тре-
ния, местных сопротивлений, но они сравнительно невелики, и про-
цесс теплообмена можно принять изобарным, т.е. p const и
dp   0. Согласно (12) теплота потока dQ, Вт, равна
dQ   dH –  VdP, 
откуда
dQ   dH 
и
Q    Hвых Hвх ,
где Нвх и Нвых  общие энтальпии потока на входе и выходе из аппа-
рата; Н mh, Вт.

61
В целом для всего аппарата уравнение теплового баланса имеет
вид:
 Q Q Q,
т.е. теплота, отводимая от горячего потока, Q₁ сообщается холодному
потоку, который получает Q₂. Здесь Q тепловая нагрузка аппарата.

Горячий поток 

m ,h ,t , ,p

Поверхность 

Q
Холодный поток 
t ₂, h ₂ 
m ,h ,t ,c ,p  

t ,h

Рис. 55. Принципиальная схема поверхностного аппарата: m₁ и m   массовые рас-


ходы горячего и холодного потоков, кг/с; t и t температуры потоков на входе, °С;
t иt  температуры потоков на выходе, °С; c и c удельные массовые тепло-
ёмкости потоков, Дж/(кг К); p₁ и p₂- давления потоков, Па; Q тепловая нагрузка, Вт

С учетом сказанного уравнение теплового баланса записывается


в виде
Q   H ₁ H₁ H ₂ H ₂ . 
Знак ( ) вводится в скобки, тогда
Q m₁  h ₁ h ₁ m₂  h ₂ h₂ .
Это уравнение пригодно как для однофазных, так и двухфазных
потоков (например, конденсирующего пара, кипящей жидкости).
Если оба потока однофазные (например, вода, воздух и другие),
то удельную энтальпию записывают в виде h C  t. Тогда уравнение
получит вид
Q m ₁Cp ₁  t ₁ t ₁ m ₂ Cp₂  t ₂ t ₂ . 
Для пароводяного теплообменника Q, кВт,
Q D  h ₁ h ₁ m₂ Cp₂  t ₂ t₂ ,
где D  расход греющего пара, кг/с; h ₁ энтальпия греющего пара на
входе в аппарат и h ₁ – энтальпия конденсата, выходящего из аппа-

62
рата, кДж/кг. Теплоёмкость воды можно принять равной Ср₂ 4,19,
кДж/(кг К). Как правило, в теплообменник поступает сухой насыщен-
ный пар или пар близкого к этому состояния: с небольшим перегре-
вом или с высоким значением степени сухости. Конденсат выходит
либо с температурой насыщения t н , либо переохлаждённым, т. е.
имеющим температуру ниже t н .
Ниже приведён случай, когда в аппарат поступает перегретый
пар при р₁, а конденсат переохлаждается относительно температуры
насыщения t н , соответствующей этому давлению. Вода нагревается
при р const, пар вначале теряет теплоту нагрева, затем конденси-
руется и переохлаждается (рис. 56), процессы представлены на Т, S–
диаграмме, где S m s , Дж/К.

Т, К

Tн 
T1’ 
T2‐
’’
T2’   T1’’ 

Q2 Q1

S,

Рис. 56. Условное изображение процессов


в греющем теплоносителе – Т ₁ Т ₁ и в нагреваемом: Т ₂ Т ₂

Для нагреваемой воды изображение выполнено условно с целью


наглядности.

4.11.2. Смесительные аппараты


В этих устройствах передача теплоты происходит при переме-
шивании потоков в одном объеме. Принимается, что при этом давле-
ние постоянно, т.е. р const, и отсутствует теплообмен с окружаю-
щей средой. Тогда уравнение следствия из первого закона термоди-
намики для аппарата имеет вид
dH 0, 
т. е. энтальпия потоков (или даже одного потока) на входе равна эн-
тальпии потоков (потока) на выходе из аппарата

63
 Hвх Hвых .
Пусть смешиваются два потока (рис. 57)

Нвх   Нвых  
I ‐ m , h , t , 

m, h, t c  

II  ‐ m , h , t , 

Рис. 57. Схема смешения потоков

Энтальпия на входе, Вт, равна: Нвх Н НII m₁ h₁ m₂ h₂,


на выходе Нвых mh, т. е.
m h m h mh,
или
∑m h mh. 
Это уравнение теплового баланса справедливо для смешения
как однофазных, так и однофазных с двухфазными потоками (напри-
мер, потоки воды и греющего пара в деаэраторе котельной).
Уравнение материального баланса: m ∑m¡.
Энтальпия потока, Дж/кг, после смешения
∑m h
h . 
m
Если потоки однородные и однофазные, то при условии равен-
ства их теплоемкостей Ср const можно найти температуру, ⁰С , на
выходе
∑m t
t .
m
В процессе возможны случаи, когда на входе один поток, а на
выходе – несколько. В этом случае уравнение получит вид:
mh ∑m h  , 
например, в сепараторе непрерывной продувки парового котла.

4.12. Коэффициент тепловых потерь


теплообменного аппарата

Теплообменные аппараты имеют, как правило, тепловую


изоляцию для уменьшения тепловых потерь в окружающую среду. Но
64
предотвратить потери полностью невозможно, так как температура
изоляции, по условиям безопасной эксплуатации, не должна превы-
шать 45   50 ˚С. При этом уравнение теплового баланса запишется в
виде:
Q гор Q хол |Q пот |,
где Q пот теплота, передаваемая в окружающую среду, кВт.
Коэффициент тепловых потерь ηтп равен отношению полезно
использованной теплоты Q хол к подведённой теплоте Q гор , т. е.
Qхол
ηтп · 100%.
Qгор

Уравнение теплового баланса можно записать в виде:


Q гор ηтп Q хол .
Величина коэффициента тп обычно составляет 94 –  98 %.

4.13. Дросселирование потока

Дросселирование – понижение полного давления потока


при прохождении через сужение, при этом всегда р , р 0. Схема
процесса приведена на рис. 58.
I  II

p   p p
ω   ω ω  


p  
p

ω ω
Эффект  Эффект 
сопла  диффузора 

Рис. 58. Схема процесса


дросселирования

Перед дросселем поток ведёт себя так, как при течении через
сопло: скорость перед препятствием возрастает, а давление уменьша-

65
ется; после дросселя – как при течении через диффузор: давление
увеличивается, а скорость падает (рис. 59).

Сопло Диффузор

, р ,   р

Рис. 59. Схема поведения потока вблизи дросселя

Уменьшение давления объясняется потерями на трение и завих-


рения рабочего тела. При одном и том же массовом расходе скорость
потока будет увеличиваться при прохождении через сужение, поэто-
му возрастут местные потери ∆р  ξ  , где ξ коэффициент ме-
стных сопротивлений.
Скорости потока до и после дросселя примерно одинаковы, т. е.
ω ω .
Процесс рассматривается как адиабатный. Дросселирование яв-
ляется примером типично необратимого процесса.
Уравнение первого закона термодинамики для потока:  
ω
dq dh dlтехн ,
2
где   dq 0, dω 0, dlтехн 0, так как нет ротора в потоке, тогда
dh 0 ∆h 0, h h .
Энтальпия до и после дросселя остаётся постоянной величиной
(но не в непосредственной близости к дросселю).
Определим, как изменяется температура идеального газа и ре-
альных веществ при дросселировании.
Идеальный газ. Если принять теплоёмкость постоянной величи-
ной cp=const, то
hид c · t,
c ·t c · t  ,    и     t t   – при дросселировании идеального газа
температура не изменяется (рис. 60).
При дросселировании реальных веществ температура может по-
вышаться, понижаться и оставаться постоянной.

66
Изменение температуры характеризуют дроссель–эффекты: ин-
тегральный и дифференциальный. Интегральный дроссель–эффект
равен конечному изменению температуры в процессе: ∆Т Т Т .

 
Идеальный газ, 

Рис. 60. Дросселирование реальных веществ

Дифференциальный дроссель эффект характеризует измене-


ние температуры при бесконечно малом уменьшении давления:
∂T
α  , ∂p 0 .
∂р
Если α 0, то знаки у ∂p и  ∂T одинаковы, dT 0, T  (охла-
ждение).
Если α 0, то знаки у ∂p и  ∂T разные, dT 0, T  (нагрева-
ние).
Если α 0,то ∂T 0 ,  T const.  Состояние, при котором в
процессе дросселирования T=const, называют инверсией. Сочетание
точек инверсии определяет кривую инверсии.
На рис. 61 приведена кривая инверсии, а также кривая кипения
(насыщения), заканчивающаяся критической точкой К, точка Ки –
критическая точка кривой инверсии, за которой невозможно дроссе-
лирование при T=const.
Кривая кипения F–К находится в области  α 0, поэтому при
дросселировании влажного пара температура уменьшается. Это свой-
ство используется в парокомпрессионных холодильных машинах.
Для справки:
Как получить кривую инверсии?
∂h ∂h
h f p, T dh dT dp,
∂T ∂p T
h const dh 0.
Тогда можно получить:
∂h ∂p ∂T
· · 1.
∂p T ∂T ∂h

67
∂h ∂v ∂v
∂p v T T v
∂T T ∂T ∂T
α      |     T,
∂p ∂h c c
∂T
∂v v
∂T P T
α c .   
T

p  Kи 
d 0   d 0 
T
T   d 0   T const K
K  T  
d 0 
T  


0.75  кр   6.75  кр   s

Рис. 61. Кривая инверсии в р,T диаграмме и изоэнтальпы в Т,s диаграмме

  Так как  c  и   T  0, то знак у α определяется выражением в


квадратных скобках:  представляет собой изобару в  v, Т коор-
T

динатах и   есть тангенс угла наклона изобары [4]. Изобара в


T   
v,Т-координатах приведена на рис. 62.

 
2

1 2 

Рис. 62. Изобара в v,Т-координатах Рис. 63. К построению


кривой инверсии

V
Для точек 1 и 2: 0,  следовательно,
T р T T T
точки 1 и 2 и есть точки инверсии. Их можно отложить в р,Т–
координатах (рис. 63).

68
Область левее точки 1:  выражение, стоящее в
T р T

скобках < 0, поэтому  α 0  и T  ; область правее точки 2: 


T р

 , поэтому T .
T
Между точками 1 и 2 имеем:
V
 ;     0; α 0 ; T  охлаждение.
T P T

4.13.1. Примеры использования дросселирования в технике


1. Регулирование расхода потока можно производить с помо-
щью дроссельной заслонки (рис. 64).
2. Расход потока можно определять с помощью дроссельного
расходомера (рис. 65). Датчиком служит U-образный манометр. Раз-
ность уровней затворной жидкости пропорциональна величине расхо-
да.
Дроссельная шайба
дроссельная
шайба
 
P 2< P 1
заслонка
Заслон
ка 
z=m  
 
Рис. 64. Регулирование расхода Рис. 65. Схема дроссельного расходомера
потока

P1
1
T1

P2
T2
2

S
Рис. 66. Дросселирование в области влажного пара

3. В холодильной технике, а именно в парокомпрессионных хо-


лодильных машинах. В области влажного пара температура уменьша-
ется (рис. 66).
69
4.14. Рабочие процессы в компрессорах

Компрессор устройство для сжатия газов и паров. По кон-


структивному устройству различают лопаточные и объёмные машины.
К лопаточным относятся осевые и центробежные устройства.
В осевых поток перемещается параллельно оси (рис. 67).
Выход газа 

Вал 
Вход газа 
Рабочее  Диффузор
колесо  
Рис. 67. Принцип работы осевого компрессора

Газ, поступающий через входной патрубок, с помощью лопаток,


размещённых на рабочих колёсах, перемещается вдоль оси компрес-
сора и сжимается в диффузорах.
В центробежных машинах поток перемещается между лопатка-
ми рабочего колеса, приобретая значительную скорость, а затем про-
ходит через диффузоры. В них кинетическая энергия потока преобра-
зуется в потенциальную энергию, и давление возрастает (рис. 68).

Диффузор
Корпус 

Рабочее колесо с лопатками 

Вал 

Рис. 68. Принцип работы центробежного компрессора

Процессы течения в лопаточных машинах рассматриваются как


адиабатные ввиду достаточно высоких скоростей потоков. Работа, за-
трачиваемая на сжатие, есть техническая работа потока: lк lтехн
h h 0  см. рис.  48 .
Работа подводится из внешнего источника, в частности, от
электродвигателя. Для расчётов используют значение по модулю:
Il I h h .

70
К объёмным машинам относятся поршневые компрессоры, ко-
торые широко используются в промышленности, а также ряд других
устройств.
Основным элементом поршневого компрессора является ци-
линдр с поршнем и всасывающим и нагнетательным клапанами. Ра-
бочие процессы анализируют с помощью индикаторной диаграммы
p,V. Она снимается специальным прибором – индикатором, показы-
вающим зависимость давления от объёма газа в цилиндре (рис. 69).

б 2 
Выпускной клапан 

а 1 
 
Впускной клапан 
а б
Рис. 69. Принцип устройства и индикаторная диаграмма поршневого
компрессора. Процессы: а 1 всасывание газа в цилиндр при движе-
нии поршня слева направо; 1 – 2   сжатие газа до конечного давления;
2 – б   выпуск сжатого газа.

Принцип работы следующий: при движении поршня вправо от


крайнего левого положения открывается впускной клапан, газ посту-
пает в цилиндр. Нагнетательный клапан закрыт. При впуске давление
газа несколько ниже, чем начальное давление, что обеспечивает по-
ступление газа в цилиндр. При достижении крайнего правого поло-
жения впускной клапан закрывается, поршень движется в обратном
направлении и сжимает газ. Как только давление газа становится не-
сколько выше, чем давление в сети или ресивере, открывается нагне-
тательный клапан, и сжатый газ покидает цилиндр. В процессах
а  1 и 2 б количество газа изменяется, а в самом процессе сжатия
1 – 2 остаётся постоянным, m=const.
Объём между крайним левым и крайним правым положением
называется рабочим объёмом компрессора, а объём между крышкой
цилиндра и крайним левым положением называется вредным про-
странством.
Для анализа работы поршневых компрессоров в технической
термодинамике используют идеальные рабочие процессы без учёта
вредного пространства и при постоянных значениях давления в про-

71
цессах впуска и нагнетания. А так как при сжатии m=const, то процес-
сы представляют в p,v диаграмме (рис. 70).

  работа впуска

  2 
работа сжатия

  1  работа нагнетания 

Рис. 70. Идеальный рабочий процесс в поршневом компрессоре

Работа компрессора равна сумме всех видов работы: положи-


тельной работы впуска газа (v  0 , отрицательной работы сжатия и
нагнетания сжатого газа (v  0 . Если рассмотреть сумму площадей,
то станет очевидным, что работа поршневого компрессора будет изо-
бражаться такой же площадью в диаграмме p,v, как и работа лопаточ-
ных машин. Отличием является то, что в поршневых машинах рас-
сматриваются следующие процессы сжатия: изотермическое, адиа-
батное, политропное (рис. 71).
 

2 2 2
 
 

Рис. 71. Процессы сжатия в поршневом


компрессоре: 1–2  изотермическое сжа-
тие; 1–2    политропное сжатие; 1–2
адиабатное сжатие

Изотермическое сжатие возможно при идеальном теплоотводе


от поверхности цилиндра и крышки цилиндра, когда можно принять,
что температура рабочего тела остаётся постоянной. Адиабатное сжа-
тие имеет место при отсутствии охлаждения цилиндра. Для промыш-
ленных компрессоров обязательно используют охлаждение цилиндра,
но процесс сжатия при этом является политропным и занимает про-
межуточное положение между двумя другими процессами. Показа-

72
тель политропы находится в пределах 1  n  k. Все процессы рас-
сматриваются как идеальные.
Из рис. 71 следует, что с точки зрения экономии энергии наи-
выгоднейшим является изотермическое сжатие, а наибольшие затра-
ты возникают при адиабатном сжатии:
l  изот   l  политр l  адиаб .
Примечание. В промышленных поршневых компрессорах ис-
пользуют охлаждение цилиндра также для уменьшения температуры
в конце сжатия из-за опасности воспламенения смазочного масла.
В табл. 1 приведены формулы затрачиваемой работы и отво-
димой теплоты в зависимости от вида процесса.
Таблица 2
Расчётные формулы для поршневых компрессоров
Вид процесса Работа Теплота
Изотермический l= ln( / ) q=l
q = T(s2 – s1)
Адиабатный – q=0

l= · 1
R
l= ·( – )
Политропный
l= · 1 1
R q ( – )(  + )/2 [6]
l= · T T
l  ( – )(  + )/2 [6]

В Т,s–диаграмме процессы представлены на рис. 72.

2
2
1

Рис. 72. Процессы сжатия в Т,s–диаграмме

Максимальное конечное давление в поршневом компрессоре 0,8–1,


МПа, поэтому для получения высоких давлений используют многосту-
пенчатое сжатие с промежуточным охлаждением газа между ступенями.

73
4.15. Струйный компрессор

Струйный компрессор, или эжектор, представляет собой


аппарат для перемещения потоков газа, пара или жидкости, называе-
мых рабочими, за счёт энергии другого – вспомогательного потока
(рис. 73).

Рис. 73. Схема струйного компрессора

Вспомогательный поток поступает в приёмную камеру, расши-


ряясь в сопле от Р1 до Р2 и приобретая достаточно высокую кинети-
ческую энергию. Приёмная камера связана с сосудом или другим
объектом, в котором находится рабочая среда, подлежащая удалению.
Часть кинетической энергии вспомогательного потока передаётся
прилегающим слоям рабочего потока. Оба потока поступают в смеси-
тель, а затем в диффузор, после которого давление среды возрастает
до Р3, причём всегда Р3 < Р1.
Обратимые процессы в эжекторе для однородных газовых по-
токов показаны на T,s–диаграмме (рис. 74).

Рис. 74. Процессы в струйном компрессоре

Точки 1 и 3 соответствуют состояниям вспомогательного и ра-


бочего потока на входе в эжектор. Вспомогательный поток адиабатно

74
расширяется в сопле (процесс 1 2). Рабочий поток поступает при
давлении Р2. Затем происходит смешение при Р2 = const (процессы
2 4 и 3–4). Параметры общего потока характеризует точка 4. Общий
поток проходит через диффузор, в котором адиабатно сжимается до
Р3 (процесс 4 5).
Процессы в эжекторе являются необратимыми вследствие тре-
ния, завихрений потоков и других потерь, поэтому аппарат имеет
низкую эффективность работы. Однако он прост в изготовлении и об-
служивании и не требует электропривода.

Глава 5. ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ

Процессы изменения состояния разделяются на обратимые и


необратимые. Если в прямом и обратном направлении рабочее тело
проходит через одни и те же точки, то процесс является обратимым и
равновесным (рис. 75).
При этом lпр  lобр ; 1 

qпр  qобр ; ∆sпр  sобр ; 


∆hпр  ∆hобр  и т. д.


Такие процессы являются идеальны- Рис. 75. Схема обратимого
ми и происходят при отсутствии трения и процесса
других потерь.
Реальные процессы совершаются при наличии трения, завихре-
ний рабочего тела, поэтому являются необратимыми и сопровожда-
ются возрастанием энтропии.

5.1. Аналитическое выражение


второго закона термодинамики

Энтропия системы увеличивается вследствие подвода теп-


лоты и за счёт поступления в систему потоков рабочих тел. Для обра-
тимых процессов

75
dSобр = dQ/T + Σsi dmi = dSQ dS ,
где dSQ возрастание энтропии вследствие подвода теплоты; dS
возрастание энтропии за счёт поступления потоков рабочих тел.
В реальных процессах часть энергии затрачивается на преодо-
ление потерь и переходит в теплоту. Вследствие этого энтропия сис-
темы возрастает на величину dS*. Тогда второй закон термодинамики
запишется так
dSнеобр dSQ   dS .
Объединив обе формулы можно получить уравнение второго за-
кона термодинамики
dS  dSQ + , (32)
где знак равенства относится к обратимым процессам, а знак  " "
к необратимым. Таким образом, при протекании необратимых про-
цессов энтропия только возрастает и достигает максимального значе-
ния в конечном равновесном состоянии.
Если поступление массы в систему отсутствует, то
dS dSQ .
Для адиабатной системы dQ = 0, тогда
0 dS .
Ниже приводится анализ процессов в ряде устройств.
1. Процессы в лопаточных машинах
При стационарном течении значение массового расхода m, кг/с,
остаётся постоянным, т. е. m const; ∂m⁄∂τ 0, где τ время.
Ввиду достаточно высокой скорости потоков термодинамиче-
ские системы могут быть приняты как адиабатные, так как рабочее
тело не успевает обменяться теплотой с окружающей средой. Тогда
второй закон термодинамики получит вид: 0    или

0   .

Из уравнения материального баланса следует, что


dm   dm |dm| const.
Тогда
0 s dm   s dm ,
или 0 s dm   s dm .

76
После деления на dm можно записать
0 s  s ,
откуда s s .
В обратимых процессах s const, в необратимых энтропия
возрастает. На рис. 76 приведены процессы в турбине: 1 – 2 обрати-
мый процесс, 1 2д действительный процесс.


p1  действ    

p2 

lmax  lдейств 

  s

Рис. 76. Процессы в турбине

В идеальном процессе производится максимальная работа


lт h h l .
Реальный процесс расширения идет до того же конечного дав-
ления, но по пути 1 2д. При этом работа равна lтд h
h д  и, очевидно, что lтд lт . Изменение, а именно увеличение, эн-
тропии ∆ происходит вследствие необратимостей. Процесс рас-
ширения пара в турбине является естественным, так как энергия пе-
реходит с верхнего уровня на нижний.
С точки зрения теории обратимый процесс должен происходить
при бесконечно малом перепаде давлений системы и окружающей
среды, когда необратимостью можно пренебречь, т. е. p = pос dp
(рис. 77).
Предельная необратимость наступает в том случае, когда на пу-
ти процесса отсутствует ротор, т. е. работа не производится.
Наличие  и  тд   дает возможность ввести характеристику
процесса 1 2д с точки зрения обратимости как отношение действи-
тельной работы к теоретической. Такую величину называют внутрен-
ним относительным коэффициентом полезного действия (КПД)

77
тд
.
Рассмотрим процесс в осевом компрессоре (рис. 78). Процесс в
компрессоре является искусственным, так как энергия переходит от
нижнего уровня на верхний за счет работы из внешнего источника.

 
p  
p pос dp 2д
T д p  

2
T
 
1

 
∆  
Рис. 77. Условие Рис. 78. Адиабатный процесс в компрес-
обратимости процесса соре: 1 2 – обратимый процесс; 1 2д
действительный процесс

Работа сжатия в обратимом процессе равна к .


В действительном процессе 1 2д работа составит кд д . Её
величина возрастает из-за того, что для достижения того же конечно-
го давления требуется затратить дополнительную энергию на пре-
одоление необратимостей.
Если разность давлений рабочего тела и окружающей среды
бесконечно мала, то процесс можно считать обратимым.
Внутренним относительным КПД компрессора называется от-
ношение теоретической работы к действительной, т. е.
к
η .
кд

Таким образом, реальные процессы осуществляются необрати-


мо, что приводит к изменению величины работы по сравнению с тео-
ретической.
2. Процессы теплообмена
Пусть в закрытой адиабатной системе находятся два тела с тем-
пературами  и  , причем     . Теплота переходит от первого
тела ко второму и
        .

78
Изменение энтропии первого тела ∆ ; второго ∆ .
Очевидно, что  |∆s |   ∆  .
Изменение энтропии системы равно ∆ ∆ ∆ 0, т. е.
энтропия системы возрастает.
Если  и  отличаются на бесконечно малую величину, то
| |= и | |= . При этом энтропия системы останется посто-
янной величиной: ;∆ 0, .
3. Истечение с дросселированием
В этом процессе Hвх = Hвых:
dm dm |dm| const,

0   s dm ,

0 s dm   s dm s s .
В необратимых процессах энтропия возрастает, в обратимых
∆s 0.
4. Смешение потоков рабочих тел
Смешиваются два потока с массовыми расходами
m и m  .    Процесс рассматривается адиабатным  рис. 79 . 

   
вх   вых

 
 
 
 
 
Рис. 79. Схема смешения потоков

Уравнения процесса:
 Sвх s m s m , Sвых s m m Sm,
тогда
0   s m s m sm или 0   Sвх Sвых ,
откуда
Sвых Sвх .

79
5. Второй закон термодинамики применительно к круговым
процессам (циклам)
Потоки стационарные (рис. 80):
m const; dm 0; dS 0. 
q Тогда dS dSQ .

Интеграл по замкнутому контуру
l
’’ .
Для кругового процесса = 0. По-
этому для обратимых циклов второй закон
q
термодинамики получит вид
Рис. 80. Схема внешних 0 ,
энергетических эффектов
цикла где знак « > » относится к необратимым
циклам, знак « = » к обратимым циклам.
Формула применима для всех циклов.
Выводы:
а) реальные процессы неравновесны и необратимы, сопровож-
даются увеличением энтропии;
б) неравновесность является условием полученной полезной ра-
боты;
в) процессы можно рассматривать как обратимые, если обоб-
щенные силы: давление и температура отличаются от p и Т окру-
жающей среды на бесконечно малую величину.
Примечание.
1. При протекании необратимых процессов свободная энергия
уменьшается:
· ; ·
· ·
· ·
· · · ·
· · · · ·
· ·
При достижении конечного равновесного состояния P и T
const, dp и dt 0,

80
Поэтому свободная энергия получает минимальное значение
 f .
2. То же для химического потенциала:
· ·
· ·
· · · ·
· · · · ·
Ф · · .
В необратимых процессах уменьшается и достигает мини-
мального значения в конечном равновесном состоянии.

5.2. Эксергия

Эксергия – это максимальная полезная работа, которую


можно получить от данного вида энергии.
Эксергия работы и есть сама работа.
Эксергия теплоты
Термический КПД произвольного цикла равен

ц
η 1 ,

где Lц – работа цикла; Q  подводимая теплота; T  и T средние


температуры подвода и отвода теплоты. Отсюда
T
Lц Qη Q 1 .
TI
Пусть холодным источником является окружающая среда с
температурой T ° const.
Эксергией теплоты  называют максимальную работу, кото-
рую можно получить только в обратимом цикле Карно при условии,
что нижним источником служит окружающая среда с постоянной
температурой Т   (рис. 81).
Очевидно, что эксергия теплоты будет равна
1 =  η .

81
При этом EQ Q, так как η 1.
EQ T
Удельное значение eQ    q 1 .
  T

 
 

 
Рабочее тело

Рис. 81. К определению эксергии теплоты

Эксергия потока
В произвольном сечении потока параметры , Т, , .

Параметры потока в сечении 
Обозначим параметры окружающей 
р, T, h, s 
среды р и  , которые постоянны. Па‐
раметры рабочего тела при условии, 
что ррт ро  и Трт То   равны  : 
энтальпия h  и энтропия s . Текущие 
параметры рабочего тела T T  и р р .

Рис. 82. К определению эксергии потока

Maксимальная работа, которую можно получить от рабочего


тела в потоке при переходе в состояние равновесия с окружающей
средой, называется эксергией потока.
Существует только один способ перехода в состояние равнове-
сия рабочего тела с окружающей средой: температуру потока Т дове-
сти путём адиабатного процесса   до T ,  а затем подводить или от-
водить теплоту при T const, пока не сравняются давления р и р .
Формулу эксергии потока получим с помощью закона термоди-
намики для потока
q   ∆h ∆ l.
Кинетической энергией потока пренебрегаем; тогда максималь-
ная работа равна l q ∆h.  Здесь q теплота в общем процессе, ко-
торая равна
qT T  ∆s, 

82
откуда удельная эксергия потока  e l получит вид
e h h T s s .
Общая эксергия
E H H T S S .

5.2.1. Потеря эксергии. Теорема Гюи–Стодолы


Потери эксергии равны разности значений эксергии на входе и
выходе
ΔE E E . 
В обратимых процессах ΔE 0. В реальных процессах потери
возникают только вследствие необратимости, при этом
      E E   и    ΔE 0.
Теорема Гюи–Стодолы: Потери эксергии равны произведению
температуры окружающей среды на производство энтропии вследст-
вие необратимости, т. е.
ΔE T  ∆S .
Здесь ∆S есть возрастание энтропии вследствие необратимости.
Удельное значение
Δe T  ∆s .
Ниже приведены примеры изменения эксергии.
1. Неравновесный теплообмен

г 

х 

Адиабатная оболочка.

Рис. 83. Схема неравновесного теплообмена: 


Tг  и Tх температура горячего и холодного тел

Два тела – горячее и холодное вместе находятся в адиабат-


ной закрытой системе. Теплота полностью переходит от горячего
тела к холодному. Эксергия теплоты, покидающей горячее тело,
T
EQ Q 1 ,

83
эксергия теплоты, полученной холодным телом,
T
E Q Q 1 .
Tхх
Потери эксергии
Q Q
ΔEQ EQ E Q T ,
Tх Tг

ΔEQ T ∆Sх ∆Sг ,


∆Sх ∆Sг   ∆S ,
тогда

ΔEQ T ∆S , 

где ∆ изменение энтропии вследствие необратимости.


Если же температуры тел близки г х , то Δ 0, 
и |∆ х | |∆ г |, при этом ∆ 0.
2. Дросселирование

h1 , s1  h2 , s2 

Эксергия потока e h h T s s  на входе и выходе равна 
e h h T s s ,
e h h T s s .
Изменение эксергии
∆e e e h h T s s .
При дросселировании    h h , поэтому
∆e  T s s  и ∆E T S S T ∆S .
Для необратимых процессов ∆S 0, для обратимых ∆S 0.
3. Смешение потоков рабочих тел
Пусть смешиваются два потока рабочих тел (рис. 84).
Эксергия на входе равна сумме эксергий потоков
г
г г г ;
эксергия на выходе        .

84
Введем обозначение
m mг m ; Hг mг hг ;  H m h ;  Sг mг sг ;  S m s ;
 H mh;   S  ms; S  ms .
mг, hг , sг 
m mг mх , h, s

m ,h ,s  

T const
Рис. 84. Схема процесса смешения горячего
и холодного потоков

Тогда изменение эксергии будет равно


∆E E E
Hг mг h mг T sг   mг T s H m h m Ts
m T s H mг h m h mг T s m T s mг T s
m T s
Hг H H mг T sг m T s mг T s m T s
T Sг TS TS Hг H H T S Sг Sг .
Здесь Hг H H = Hвх Hвых 0; Т S Sг Sг ∆S
Для необратимых процессов ∆S 0, для обратимых ∆S 0.

5.2.2. Эксергетический коэффициент полезного действия


Представим балансы энергии и эксергии термодинамической
системы (рис. 85).
Баланс энергии  Баланс эксергии 

Q’  Q’’   

       
  E’  E’’ 

’  ’’     

Энергия на входе и выходе Эксергия на входе и выходе:


   
       
Рис. 85. Схема баланса энергии и эксергии

85
Изменение эксергии равно: для обратимых процессов ΔE 0,  
для необратимых процессов ΔE 0 . 
Эксергетический КПД есть отношение эксергии на выходе к эк-
сергии на входе
E E E
ηэкс или ηэкс , где  ΔE  E    E .
E E
Эксергетический КПД равен единице для обратимых процессов
и меньше единицы для необратимых, т. е.
ηэкс 1 или ηэкс 100%.
Эксергетический КПД возрастает с уменьшением потерь.

Глава 6. ЦИКЛЫ ПАРОТУРБИННЫХ УСТАНОВОК

6.1. Круговые процессы, или циклы

Круговыми процессами (циклами) называют замкнутую


совокупность термодинамических процессов, причём каждый процесс
происходит в определенном техническом устройстве.
Различают циклы, предназначенные для производства полезной
работы и для выработки холода. Первые называют прямыми, так как
направление процессов соответствует движению по часовой стрелке,
это циклы тепловых двигателей. Тепловым двигателем называют
устройство для получения полезной работы (паровые и газовые тур-
бины, двигатели внутреннего сгорания, реактивные и ракетные уст-
ройства и т. д.). Циклы холодильных машин называют обратными,
как имеющими противоположное направление (рис. 86).
Рассмотрим первый закон термодинамики для циклов:
dq  ωdω dh dlтехн    dq ωdω dh dl техн.
Изменение скорости потока рабочего тела равно нулю:

ω ω ω ω
ωdω ωdω ωdω 0, 
2 2

как и изменение энтальпии:

86
dh dh dh 0.

а) прямые циклы б) обратные циклы


 

   
Рис. 86. Схема прямых и обратных циклов

Круговой интеграл dq равен теплоте цикла, т. е.

dq qцикла     qц  ;

круговой интеграл dl равен работе цикла:

  dl lцикла   lц . 

Тогда
  ц ц.

Это есть  первый закон термодинамики для циклов.

6.2. Цикл Карно

Цикл Карно был разработан французским военным инже-


нером Сади Карно. Он является циклом наивыгоднейшего в данном
интервале температур теплового двигателя и холодильной машины.
На рис. 87 приведён цикл Карно для тепловых двигателей.
Подведённая и отведённая теплота: qI T ∆s и qII T ∆s,
поэтому термический КПД равен
lц T ∆s T ∆s T T T
ηк 1 .
qI T ∆s T T
Из формулы следует, что термический КПД:
а) не зависит от рода рабочего тела;

87
б  стремится к единице при T 0, но достичь T 0  невоз-
можно, поэтому η K 1;
в) стремится к единице при Т1, стремящейся к бесконечности.
На практике повышение T ограничено конструкционными свойства-
ми материалов.
Любой отличающийся цикл имеет меньший КПД, чем цикл
Карно. Для доказательства сначала введём понятие среднеинте-
гральной температуры (рис. 88)
= Т   ,  .
∆ ∆

 
 

 
 
∆   ∆  
Рис. 87. Цикл Карно в Т,s –диаграмме Рис. 88. К определению сред-
неинтегральной температуры:
T высота прямоугольника
при том же значении ∆

Сравнение производится для цикла теплового двигателя с ис-


пользованием Т,s–диаграммы (рис. 89).

  а  

г б
 
 
в
 
∆  

Рис. 89. Сравнение цикла Карно и


произвольного цикла: и
среднеинтегральные температуры
произвольного цикла а –б –в –г –а

88
Термические КПД обоих циклов
T T
ηK 1  ;   η пр 1 , но T T , T   T  ,
T T
T T
поэтому        и
T T

ηK η пр .

6.3. Цикл паротурбинной


установки (ПТУ) Ренкина

Это основной цикл тепловых электрических станций


(ТЭС). Ниже представлена схема этого цикла (рис. 90)

Трубопроводы

ПП  ЭГ
ПТ
ПК 

ЭД 
ПН 
Охлаждающая вода 

 
Кр

Рис. 90. Схема ПТУ Ренкина: ПК – паровой котел; ПП паропе-


регреватель; ПТ паровая турбина; ЭГ электрогенератор; ПН
питательный насос; Кр – конденсатор; ЭД – электродвигатель

Пар из парового котла и после пароперегревателя направляется


в паровую турбину, где расширяется и производит механическую ра-
боту вращения ротора турбины. На одном валу с турбиной находится
электрогенератор, вырабатывающий электрический ток. После тур-
бины пар поступает в конденсатор, где конденсируется до жидкого
состояния на трубках, по которым циркулирует охлаждающая вода.
Конденсат – питательная вода питательным насосом, который при-
водится в действие электродвигателем, направляется в паровой котел.
Цикл замыкается.

89
Изображение цикла в фазовых диаграммах приведено на
(рис. 91, 92).

К 

4  5  6  1 
б 

а 
3  2 

Рис. 91. Цикл ПТУ Ренкина в р,v-диаграмме: Пл. б12а – работа


турбины; пл. а34б – работа насоса; пл. 12341 – работа цикла

1
 

5
6

3    2

б  а   

Рис. 92. Цикл в T,s–диаграмме: Пл. б41а – подводимая


теплота; пл. а23б – отводимая теплота; пл. 12341 – теплота цикла

Процессы:
1 2: адиабатный процесс расширения пара в турбине с произ-
водством полезной работы
l lтехн h h . 

90
Проточная часть турбины состоит из ступеней, представляющих
собой рабочие колеса с лопатками и соплами (рис. 93).
2 3: изобарно-изотермический процесс конденсации пара в
конденсаторе. Конденсатор представляет собой поверхностный теп-
лообменник (рис. 94).

Сопло
Пар 
пар
Лопатки
Рабочее колесо  Вал Охлаждающа
охлаждающая
вода
вода 

конденсат
Конденсат 

Рис. 93. Схема ступени турбины Рис. 94. Схема конденсатора

Отводится теплота охлаждающей воде q h h 0, как от-


водимая от рабочего тела. Для расчётов используется по модулю
q h h .
3–4: адиабатный процесс в питательном насосе в области жид-
кости. Работа насоса lн h h 0, согласно правилу знаков как
подводимая из внешнего источника (электродвигателя). Для расчетов
|l н | h h   . Процесс в насосе практически является также изохор-
ным и изотермическим, поэтому для ориентировочных расчётов мож-
но использовать формулу
|lн | v p p ,
где "р" в паскалях.
4–1: изобарный процесс в паровом котле, включает:
4–5 нагревание воды до кипения; т. 5 – кипящая жидкость;
5–6 парообразование от х=0 – кипящей жидкости до х=1 – су-
хого насыщенного пара, при этом затрачивается теплота парообразо-
вания r h h  , или r h h.
6–1 перегрев пара при р const.
Паровой котел – теплообменный аппарат поверхностного типа.
Горячим теплоносителем являются продукты сгорания топлива, а хо-
лодным – вода и пар (рис. 95).

91
Подводимая теплота за счет сгорания топлива к воде и пару:
q  h h .
Теплота цикла: qц q q . 

Пар

Топливо  Дымовые газы

Воздух  Зола, шлак

Питательная вода

Рис. 95. Схема парового котла

Термический КПД представляет собой отношение полезного


эффекта к затраченной энергии:
Пол. эффект
η .
Затр. энергия
Полезный эффект работа цикла lц   lТ   |lн |. Затраченная
энергия q . Тогда:

η , 100 %.
q
Термический КПД циклов ПТУ достигает 30 40, %.

6.4. Регенеративный цикл


с одним отбором пара

Регенерация – использование теплоты частично отрабо-


тавшего рабочего тела для подогрева свежей порции рабочего тела,
поступающего в тепловой двигатель. В паротурбинных установках на
регенерацию используется пар из промежуточных отборов турбины.
При этом подводимая теплота  qI   и работа цикла lц уменьшаются.
Но темп уменьшения qI   выше, чем у lц , поэтому термический КПД
цикла η рег возрастает.

92
К турбине подводится пар в количестве D,кг/с, из которого Dо
отводится на регенерацию, а оставшийся поток Dк срабатывается до
конечного давления. Схема потоков пара в турбине приведена на рис. 96.
Уравнение материального баланса:
D Dк
D D Dк /:D   1 ,
D D
D Dк
где α – доля отбора, 1 α доля пара в конденсатор.
D D
Уравнение материального баланса в безразмерном виде:
1 α 1 α .
Работа турбины состоит из работы общего потока на участке 1–
0 и потока, срабатывающего до конечного давления р2 в процессе 0–2
(рис. 97).
 

Схема пот оков
Общий 1 
D Dк  
 

1  
Dо 2 

 
Рис. 96. Схема потоков
  пара Рис. 97. Схема процессов
в турбине: D  общий поток пара; D в турбине
 пар в отбор, Dк   пар в конденсатор
lт h h ,
lт 1 α h h ,
lт lт lт ;
lт h h + 1 α h h .
Энтальпия пара, поступающего в отбор, находится по таблицам
или по диаграмме h,s [5].
Схема регенеративного цикла с одним отбором пара и регенера-
тивным подогревателем смешивающего типа приведена на рис. 98.
Пар, частично отработавший в турбине, поступает в регенера-
тивный подогреватель смешивающего типа, в котором конденсирует-
ся и передаёт теплоту воде, поступающей из конденсатора с помощью
питательного насоса ПН .

93
Состояние питательной воды в т. О выбирают из таблиц [5] по
давлению в отборе. После подогрева питательная вода насосом ПН2
направляется в паровой котёл. В схеме используется регенеративный
подогреватель смешивающего типа, в который поступает пар из от-
бора и конденсат. В энергетике используются также регенеративные
подогреватели поверхностного типа.

D,1,р ,

Пар  , ,р ,   к , 1 ,р ,  

Охлаждающая 
вода 

РП Конденсат

ПН   ПН

Рис. 98. Схема регенеративного цикла с одним отбором пара:


ПН1, ПН2 – питательные насосы, РП – регенеративный подогреватель

Цикл в T,s–диаграмме приведён на рис. 99.


K
1
5 1 6

O α O
4  1 α
3 2
S
Рис. 99. Цикл ПТУ с одним отбором
в T,s –диаграмме

Точка О характеризует  состояние пара из отбора, точка O


 состояние питательной воды, подаваемой в паровой котел.
94
Теплота подводится в процессе O 5 6 1 O 1 и равна
qI h hO
Процессы в регенеративном нагревателе приведены на рис. 100.
Доля отбора α определяется из уравнения теплового баланса
смесительного аппарата (рис. 101).

  ,  

0    0  1,  
1 ,   
Р
4  П

 
Рис. 100. Схема процес- Рис. 101. Схема потоков в РП
сов в регенеративном по-
догревателе: точка O
состояние питательной
воды после РП

Уравнение теплового баланса: α   h 1   α h   1  h


α  h  h    α h     h , 
α h   h      h     h , 
     
α .
 

Работа насосов на рис. 100 показана условно. В действительно-


сти процессы должны были бы выглядеть так, как на рис. 102.

 
1

1, р
р   0 5
а ,р
р   4
р   1 ,р
3

Рис. 102. Схема процессов в ПН и ПН

Здесь: 3–4 адиабатный процесс в ПН1; 4 а нагревание во-


ды в РП; а О адиабатный процесс в ПН2; О 5 нагревание

95
питательной воды до кипения в паровом котле. С учётом расходов
потоков, работа обоих насосов составит
|lн | = l + l   = (1 – α h  – h ) + 1 ( h   h ).
Энтальпии h   и h определяются из таблиц воды и водяного
пара по давлению и условию равенства энтропии в процессах.
Термический КПД
ц т  | н |  
η рег .
I I
Работа насосов значительно меньше работы турбины, поэтому
при проведении ориентировочных расчётов её можно не учитывать в
формуле КПД.

6.5. Регенеративный цикл


с двумя отборами пара

В этой схеме регенеративные подогреватели смешиваю-


щего типа включены последовательно (рис. 103).

D, 1, р , t

D , α , PO , hO Dк
ПН   D , α , PO , hO Охл. вода 

1 α α
РП   РП  

ПН   ПН  
Рис. 103. Схема ПТУ с двумя регенеративными отборами:
 РП   и РП   Регенеративные подогреватели

Цикл представлен в T,s диаграмме (рис. 104).


Питательная вода поступает в паровой котёл в состоянии О1’.
Подводимая теплота q   h  – hO .
Энтальпия пара, поступающего в отборы hO  и  hO , находится
по таблицам или по диаграмме h,s, а энтальпия питательной воды по-
сле подогревателей hО1’ и hО2’ по таблицам [5].

96
Работа турбины определяется аналогично таковой для цикла с
одним отбором пара. Процесс расширения и схема потоков пара в
турбине приведены на рис. 105.

  K 

  O1
O1   р
O2      р 1 
O2
1   1
р  
р 1
s
Рис. 104. Цикл ПТУ с двумя регенератив- Рис. 105. Процесс расширения пара
ными отборами: hO  и hO состояние и схема потоков пара в турбине
питательной воды после РП и РП

Работа турбины составит:


Ɩm  ∑Ɩi    h hO 1 α hO hO
1 α α hO h .
Ниже приведены условные изображения процессов в
регенеративных подогревателях. На рис. 106 представлены про-
цессы в PП .

 
О2 О1 процесс нагревания
01 
воды;
01  
О1   О1 процесс конденсации
пара
O  

 
РП  

Рис. 106. Условное изображение процессов в РП

Определение доли отбора α выполняется с помощью уравне-


ния теплового баланса PП   рис. 107 .

97
Уравнение теплового баланса:
α1   hO 1    α  hO     hO ,
α   hO   hO     α  hO     hO
α hO   hO      hO   hO , 
O   O
α .
O O

Процессы в PП показаны на рис. 108.

02 02 
α ,h  
4
1,  h  
1 α ,h  
PП  
РП

Рис. 107. Схема потоков в РП Рис. 108. Изображение


процессов в РП

Определение доли отбора α выполняется с помощью уравне-


ния теплового баланса РП   рис. 109 .

α ,h

1 α ,  h   1 α α ,h  
РП

Рис. 109. Схема потоков в РП

Уравнение теплового баланса:


α   hО     1   α α  h      1    α  hО , 
α   hО h  – α h     α  h     1    α  hО  
1    α hО 1   α h 1    α hО   h
α      .
hО h hО h
Термический КПД:
lT   |lH |
η 100 %. 
qI

98
Работу насосов студентам предлагаем определить самостоя-
тельно.
График зависимости изменения термического КПД η  рег по
сравнению с термическим КПД цикла Ренкина от числа отборов «n»
приведён на рис. 110.

Рис. 110. График зависимости η  рег


от числа отборов

С увеличением числа отборов увеличивается число насосов, по-


этому возрастают потери на собственные нужды предприятия. Число
отборов находится по технико-экономическим расчётам.

6.6. Методы повышения термического КПД


цикла Ренкина

Из анализа формулы термического КПД


lт |lН |
η
qI
следует, что возрастает с увеличением работы турбины и с умень-
шением работы насоса и подводимой теплоты. Но | Н | т , поэтому
ею можно пренебречь. Подводимая в паровом котле теплота
уменьшается в регенеративных циклах, как было сказано ранее, хотя
регенерация и приводит к уменьшению работы цикла. Но термиче-
ский КПД возрастает.
Рассмотрим влияние параметров пара на величину работы цикла.
Работа турбины равна , поэтому следует увеличи-
вать начальные параметры пара перед турбиной и понижать парамет-
ры после турбины.

99
1. Увеличим начальную температуру пара при том же давле-
нии р  и при одной и той же температуре   (рис. 111).


1  
1
1  
′′ 

   
s
Рис. 111. Влияние начальной температуры на η :
 T средняя интегральная температура подвода теплоты

Из рис. 111 следует, что среднеинтегральная температура под-


вода теплоты возрастёт от до .
С увеличением    возрастает η , что очевидно из формулы
1 .
Полезным эффектом такого подхода является увеличение ко-
нечной степени сухости x2, что благоприятно для работы проточной
части турбины: гидромеханические потери давления уменьшаются.
Но повышение параметров ограничено прочностью конструкцион-
ных материалов. Максимальное давление ≈ 23 MПа, температура
t ≈ 675 оC.
 

1′′ 1′ 1
′′ 
′ 
 

 
Рис. 112. Влияние начального давления на η

2. С другой стороны,   возрастает при повышении р при той


же начальной температуре , так как при этом увеличивается средне-
интегральная температура подвода теплоты:         (рис. 112).

100
Недостатком метода является уменьшение конечной степени су-
хости х , что приводит к возрастанию гидравлических потерь в тур-
бине.
Можно аналогично рассмотреть одновременное повышение
р  и  t .
Уменьшение параметров отработавшего пара после турбины р₂
и ₂ приводит к возрастанию работы цикла. Однако такой подход на
практике исчерпан: давление после турбины составляет р₂ ≈ 3,5 5,
кПа, а температура при этом равна t ≈ 28 ˚C. В то же время темпера-
тура охлаждающей воды на входе в конденсатор примерно 8 ˚C, на
выходе примерно 15 ˚C (рис. 113).

Пар из турбины, t ~27 

Конденсат, ~27  Вода 15 22 

Охлаждающая вода в конденсатор, 8 15 

Рис. 113. Температурные условия работы конденсатора

Разность температур ∆t рабочих потоков мала, а тепловые на-


грузки конденсаторов значительны. Тепловая нагрузка прямо про-
порциональна разности температур и поверхности F нагрева теплооб-
менника: Q  ∆t·F. Поэтому конденсаторы имеют значительные по-
верхности нагрева.

6.7. Теплофикационный цикл


паротурбинной установки

Потребителями тепловой энергии являются промышлен-


ные предприятия и коммунальное хозяйство: на технологические ну-
жды подаётся пар с давлением Р = 0,3 3 МПа, для отопления, венти-

101
ляции и горячего водоснабжения нужна вода с температурой до 150 0С.
Совместное производство тепловой и электрической энергии называ-
ется теплофикацией, она осуществляется на теплоэлектроцентралях
(ТЭЦ). Выработка электрической энергии уменьшается, но зато не
требуется строительства специальных производственно-отопительных
котельных. На рис. 114 приведено сравнение циклов ПТУ и теплофи-
кационных при одних и тех же параметрах пара до и после турбины.

T K
T  K 

эл эл

s s 
Рис. 114. Сравнение цикла Ренкина ПТУ и теплофикационного цикла

Эффективность работы теплофикационной паротурбинной ус-


тановки оценивают коэффициентом использования топлива
Q N
k ,
B·Q

где Q и N – производство теплоты и работы; В – расход топлива; Q н


теплота сгорания одного килограмма топлива (низшая, на рабочую
массу).
Схема теплофикационной ПТУ с отпуском теплоты на нагрева-
ние воды тепловой сети приведена на рис. 115.
Пар из парового котла с расходом D поступает в многоступен-
чатую турбину. Частично отработавший поток пара при давлении р0
в количестве D0 отводится из проточной части турбины между двумя
промежуточными ступенями, расстояние между которыми специаль-
но увеличено. Этот поток направляется в сетевой подогреватель, ко-
торый представляет собой теплообменный аппарат поверхностного
типа (пароводяной теплообменник). Выделяющаяся в результате кон-
денсации теплота передаётся воде тепловой сети.
Оставшаяся в турбине часть пара в количестве Dк срабатывается
до давления в конденсаторе, после которого жидкость с помощью кон-
денсатного насоса направляется в конденсатный бак. Установка конден-
сатного насоса необходима, так как давление р2 ниже давления в баке.

102
В этот же бак поступает конденсат после СПВ. Общий поток
воды питательным насосом отправляется в паровой котёл.
Схема потоков пара в турбине аналогична приведенной на
рис. 116. Работа турбины находится так же, как и для регенеративного
цикла с одним отбором пара.

D, p , t  

D ,p  
   ПК  СПВ
t В , вода в тепловую сеть

КН 
tK m, t В   , вода из сети

  КБ
ПН 

Рис. 115. Схема теплофикационной ПТУ: КН – конденсатный насос;


СПВ – сетевой подогреватель воды; КБ – конденсатный бак

  К 
п
О
в
О
В  

В  

Рис. 116. Процессы в СПВ без переохлаждения конденсата

Конденсат пара на выходе из СПВ может находиться в состоя-


нии практически кипящей жидкости или быть переохлаждённой жид-
костью, имеющей температуру ниже температуры кипения (насыще-
ния) при давлении в аппарате.

103
Уравнение теплового баланса СПВ записывается так:
Q D hп hк mв c H O
tв t в , кВт,
кДж
где hп  энтальпия пара из отбора, ; hк  энтальпия конденсата,
кг
кДж/кг; t в и t в  – температура воды тепловой сети на входе и выходе
из СПВ.
Теплоёмкость воды для приближённых теплотехнических рас-
кДж
четов можно принять  c H O 4,19  .
кг·К
Для точных расчётов следует учитывать зависимость теплоём-
кости от температуры и воспользоваться таблицами.
Температура питательной воды, пв , поступающей в паровой котел, 
определяется из уравнения теплового баланса конденсатного бака как
смесительного теплообменника (рис. 117).

Потоки конденсата 

1 ,   , К 

КБ 

1, ПВ  

Рис. 117. Схема потоков в питательном баке

Температура питательной воды (без учёта весьма малого по-


вышения температуры в КН) равна
t пв 1 α t  αt к .
Теплота, подводимая к паровому котлу
qI hI hпв ,
где hпв энтальпия питательной воды, определяется либо по табли-
цам [5], либо приближённо как
hпв   c H O · t пв .
Термический КПД электрической части цикла определяется по
обычной формуле для ПТУ. Работа конденсатного и питательного на-
сосов определяется аналогично таковой в регенеративном цикле с од-
ним отбором пара. Для приближённых расчётов эту работу можно не
учитывать.

104
6.8. Цикл Бреттинга паротурбинной установки

Цикл Бреттинга ПТУ [9] отличается от традиционного


цикла Ренкина тем, что в нём дополнительно используется тепловой
насос (ТН). Схема цикла приведена на рис. 118.

3
1  2

Охлаждающая вода 

5

9
8 10 

Рис. 118. Схема паротурбинной установки Бреттинга:


1 паровой котел; 2 – паровая турбина; 3 – электрогенера-
тор; 4 – конденсатор; 5 – испаритель; 6 – компрессор ПТУ;
7 – электродвигатель; 8 – компрессор ТН; 9 – электродвигатель;
10 – дроссельный вентиль

Пар из парового котла направляется в турбину, где расширяется


до давления р2 = 0,002 МПа, а затем поступает в конденсатор. Здесь
пар конденсируется до жидкого состояния, причём за счёт двух теп-
лоносителей – охлаждающей воды и холодильного агента теплового
насоса.
Далее конденсат направляется в испаритель, где переходит в
пар за счёт теплоты, выделяющейся при конденсации холодильного
агента. На выходе из испарителя имеет место влажный пар, который
сжимается в компрессоре до давления р1 и подаётся в паровой котёл.
Теплота, подводимая к паровому котлу, qI определяется как раз-
ность энтальпий перегретого пара на выходе из парового котла и эн-
тальпии влажного пара, выходящего из компрессора. Эта теплота ни-
же qI традиционного цикла Ренкина.

105
Циклы паротурбинной установки и теплового насоса приведены
на рис. 119.

  1 
4 6 

  4  3 5 
0  2  1 0
в 1 

 
а б
Рис. 119. Циклы установки: а – цикл ПТУ (1-2-3-4-5-6-7-1);
б цикл ТН (A-B-C-D-A)

На рис. 119 нанесен без учета работы насоса обычный цикл Рен-
кина (1 2 4 4’ 7 1). В отличие от него в цикле Бреттинга после
расширения пара в турбине следуют такие процессы:
2 3 – частичная конденсация отработавшего пара за счет охла-
ждающей воды, отводится теплота ,пту ;
3 4 – конденсация за счет отвода теплоты к холодильному
агенту, отводится теплота ,ТН ;
4 5 – парообразование в испарителе за счет подвода теплоты и ,
выделяющейся при конденсации холодильного агента, и ;
5 6 – адиабатное сжатие влажного пара в компрессоре ПТУ,
работа сжатия к,ПТУ ;
6 7 1 – подвод теплоты в паровом котле .
Необходимо иметь в виду, что массовые расходы рабочих тел
ПТУ и ТН различны.
Работа цикла равна работе турбины за исключением работы
компрессора и работы электродвигателя ТН.
Термический КПД равен
η lц / qI, где lц   lт - (lк пту + lк тн).
За счёт уменьшения qI термический КПД цикла увеличивается
по сравнению с циклом Ренкина.

106
Глава 7. ХОЛОДИЛЬНЫЕ ЦИКЛЫ

7.1. Сравнение двух процессов


уменьшения температуры рабочего тела

Рассматриваются процессы адиабатного расширения и


дросселирования потока при условии, что р1 и р2 = const,  а началь-
ное состояние одинаково. Для анализа оба процесса представлены
на рис. 120.


 
 

д 
 
2д  
а  2а  

   

Рис. 120. Схемы процессов с понижением


температуры: процесс 1–2а адиабатное расширение;
1 2д –дросселирование

Адиабатное расширение можно осуществить в детандере, уст-


роенном по принципу турбины. При этом рабочее тело может произ-
вести полезную работу , которая используется, например, в цикле
парокомпрессионной холодильной машины (см. ниже). Тем самым
уменьшается затрата энергии на осуществление цикла.
При дросселировании в области положительного дроссель-
эффекта уменьшение давления связано со снижением температуры.
Но этот процесс сопровождается значительными потерями и возрас-
танием энтропии. Поэтому конечная температура д а.
С точки зрения теории дросселирование – менее выгодный
процесс, чем адиабатное расширение. Зато дроссельный вентиль зна-

107
чительно проще детандера и не требует особого обслуживания. По-
этому процесс дросселирования широко используется в холодильной
технике для получения низких температур рабочего тела.
Сравнение эффективности обоих процессов производилось, на-
пример, в [8] для сепарации природного газа.

7.2. Циклы холодильных машин

Холодильные машины (ХМ) предназначены для производ-


ства холода. Рабочие тела называют холодильными агентами, или
хладоагентами. В отличие от циклов тепловых двигателей циклы хо-
лодильных машин называют обратными. На их осуществление затра-
чивается работа из внешнего источника энергии. Схема холодильной
машины приведена на рис. 121.

Верхний источник энергии (окружающая среда)

ХМ
ц 0

Нижний источник энергии 0

Рис. 121. Схема работы холодильной машины:


 и  Подводимая и отводимая теплота

Подводимая к рабочему телу теплота  обозначается как  и


называется удельной холодопроизводительностью, которая представ-
ляет собой количество теплоты, отводимой одним килограммом ра-
бочего тела от охлаждаемого пространства. Удельная холодопроизво-
дительность является полезным эффектом работы холодильной ма-
шины. Теплота , отводимая от рабочего тела в окружающую сре-
ду, обозначается как  .

108
Эффективность работы оценивается холодильным коэффициен-
том, представляющим собой отношение удельной холодопроизводи-
тельности q  к работе цикла lц :
ε  .
ц

В отличие от КПД циклов тепловых двигателей величина ε мо-


жет быть больше, меньше и равной единице. Чем выше это значение,
тем экономичнее холодильная машина.

7.3. Парокомпрессионная холодильная


машина (ПКХМ)

Ниже приведена принципиальная схема ПКХМ с детанде-


ром (рис. 122).

Охл. вода 

К  к 0 
КМ
Д  ЭД 

КО

И 

Рис. 122. Схема ПКХМ с детандером: КМ –


компрессор; К – конденсатор; Д – детан-
дер; КО камера охлаждения; И – испа-
ритель; ЭД – электродвигатель; и
соответственно работа детандера и работа
компрессора

Установка работает следующим образом. Пары холодильного


агента сжимаются в компрессоре и направляются в конденсатор.
В нём рабочее тело охлаждается до температуры фазового перехода,
а затем конденсируется до жидкого состояния. Далее поток проходит
через детандер, где расширяется, в результате чего давление и темпе-
ратура холодильного агента уменьшаются. На выходе из детандера

109
рабочее тело находится в состоянии влажного пара с низкой степенью
сухости. Далее поток поступает в трубки испарителя. Здесь капельки
влаги, содержащиеся во влажном паре, кипят, отнимая теплоту от ох-
лаждаемого пространства. На выходе из испарителя имеет место
практически сухой насыщенный пар. Цикл в фазовых диаграммах
представлен на рис. 123, 124.

T
P
K
2


2
tK

K

4д   1
q x 1

Рис. 123. Цикл ПКХМ с детандером в T,s диаграмме

р 
1
K
3  2’ 2

4д  1

Д  

д 

Рис. 124. Цикл ПКХМ с детандером в lg р h –диаграмме

Процессы:
1 2 адиабатное сжатие паров холодильного агента в компрес-
соре, т. 1 – сухой насыщенный пар, т. 2 – перегретый пар. Затрачива-
ется работа на сжатие

110
lК h h    0,
для расчётов берётся по модулю
|lК | h h .
2 3 изобарный процесс в конденсаторе, р const, при этом
2 2 охлаждение до температуры фазового перехода (охлаждается
перегретый пар, то есть происходит потеря перегрева) до состояния
т. 2 сухого насыщенного пара; 2 3 конденсация при
 t K  и р const до состояния кипящей жидкости в т.3.
Конденсатор представляет собой теплообменник поверхностно-
го типа, в котором охлаждающей воде отводится теплота q h
h 0 . Для расчетов: |q| h h .
3 4д адиабатное расширение рабочего тела в детандере.
Производится полезная работа
lд h h д  .

Компрессор и детандер находятся на одном валу, поэтому рабо-


та цикла уменьшается на величину lд :

lц |lК | lд .

В точке 4д – влажный пар.


4д –1 – процесс фазового перехода, парообразование в испари-
теле при р1 и t const.  Капельки влаги кипят, отнимая теплоту от
охлаждаемого объема (рис. 125).

Влажный пар Сухой насыщенный пар


т. 4д т. 1

Рис. 125. Процесс в трубках испарителя

Отнимается теплота от охлаждаемого объема


q h h ,
где –удельная холодопроизводительность, показатель работы хо-
лодильной машины.

111
Холодильный коэффициент:
q h h д
ε . 
lц h h h h д

Эффективность работы увеличивается с ростом  q  и уменьше-


нием lц .
Для проверки правильности расчётов используется уравнение
теплового баланса (первого закона термодинамики для циклов)
|q| q lц .

7.4. Цикл ПКХМ с дросселированием

Этот тип холодильных машин широко распространён в


промышленности и бытовой технике. Первая ПКХМ была создана в
1834 г., рабочим телом служил эфир.
В основном на практике используются циклы с дроссельным
вентилем (рис. 126). Такое устройство является достаточно простым в
эксплуатации и не требует специального обслуживания, как детандер.

Охл. вода

ЭД

ДВ 
И

Рис. 126. Схема ПКХМ


с дросселированием
ДВ – дроссельный вентиль

Вместо детандера в схему включён дроссельный вентиль. Он


представляет собой простое устройство, не требует специального об-
служивания, как детандер. Цикл в фазовых диаграммах представлен
на рис. 127.

112
Удельная холодопроизводительность
q h h .
Работа цикла равна работе компрессора
lц lк   0,   |lк | h h .
Холодильный коэффициент
q h h
ε .
|lк | h h

lg

  3 2  2 

 
3  2 

4Д 4 и

h    
и 
д
4
4д   1  ∆  
∆      

Рис. 127. Цикл ПКХМ с дросселированием в T, s и lg р h – диаграммах:


3 4 – дросселирование, ; ∆ – увеличение удельной холодопроизво-
дительности цикла с детандером по сравнению с рассматриваемым циклом

Холодильный коэффициент цикла Карно


Ти
εк = .
Тк Ти
Холодильный коэффициент цикла Карно выше холодильного
коэффициента цикла ПКХМ.

7.5. Цикл ПКХМ с переохлаждением

Переохлаждение представляет собой процесс уменьшения


температуры рабочего тела относительно температуры фазового пе-
рехода. Осуществляется либо в самом конденсаторе, либо в промежу-
точном охладителе. Целью процесса является увеличение удельной
холодопроизводительности. Схема представлена на рис. 128.

113
Цикл в lg р – h- диаграмме представлен на рис. 129.

Охл. вода

Переохладитель

ДВ
И

Рис. 128. Схема цикла с переохлаждением

lg  
К

3 3 2 2

4 и
4
1

Рис. 129. Цикл с переохлаждением в lg р h –


диаграмме: 3 3´ Изобарный процесс в пе-
реохладителе; 3´ 4´ – процесс в дроссельном
вентиле

Удельная холодопроизводительность составит


q  h h .
Увеличение удельной холодопроизводительности
∆q  h h  .

114
7.6. Тепловые насосы

Тепловой насос (ТН) – это холодильная машина, предна-


значенная для отопительных целей. Впервые предложен в 1852 г. Томп-
соном (лордом Кельвином). Теплота q, отводимая в конденсаторе от ра-
бочего тела, сообщается воде, циркулирующей в системе отопления.
Тепловые насосы работают в более высоком температурном
диапазоне, чем холодильные машины (рис. 130).

ТН
Окружающая среда 

ХМ 

Рис. 130. Схемы относительного расположения


холодильной машины и теплового насоса

Прибор отопления 

Вода в системе 
 отопления 
Насос системы отопления 

Нижний источник энергии
Рис. 131. Схема работы теплового насоса

Нижним источником энергии для ТН является грунт, воздух


вентиляционных выбросов, банно-прачечные стоки и другие источ-
ники. Схема представлена на рис. 131.

115
Характеристикой эффективности работы ТН является отопи-
тельный коэффициент:
| |
от ;            1.
| |
С теоретической точки зрения отопление с помощью теплового
насоса эффективнее, чем прямой электрический обогрев при одной и
той же мощности электродвигателя компрессора ТН и электронагре-
вателя ЭН (рис. 132).

ТН  
ТН ЭН  ЭН  

Рис. 132. Схема сравнения эффективности работы ТН


и электронагревателя ЭН

Теплота, получаемая от ТН, больше, чем от электронагревателя


за счёт холодопроизводительности    .

7.7. Требования к рабочим телам


холодильных машин

Для парокомпрессионных холодильных машин использу-


ются жидкости, имеющие низкую температуру кипения при атмо-
сферном давлении: аммиак NH ,  этан С Н ,  хлористый метил  CH Cl 
и другие вещества.  В настоящее время широкое распространение по-
лучили фреоны – фторхлорпроизводные углеводородов, например,
фреон – 12 (CF2Cl2). В крупных промышленных установках исполь-
зуют аммиак. При нормальных физических условиях температура ки-
пения фреона – 12 равна  t кип 29,8  , аммиака t кип 33,4  .
Основные требования к работе холодильных машин:
1. Цикл ПКХМ должен осуществляться в области влажного па-
ра, т. е. в пределах между критической и тройной точкой.
2. Давление в испарителе не должно значительно отличаться от
атмосферного, так как возможны присосы воздуха в систему.
3. Давление в конденсаторе не должно значительно превышать
атмосферное, так как возможны утечки хладоагента. Избежать утечек
практически невозможно.

116
4. Теплота парообразования рабочего тела – хладоагента долж-
на быть как можно большей, так как при этом увеличивается удельная
холодопроизводительность q0 (рис. 133).

 
 

 
Рис. 133. Сравнение теплоты парообразования двух произвольных хладоагентов

5. Рабочее тело должно быть безопасным для обслуживающего


персонала и не вызывать коррозию металла.
Дополнение.
Процесс сжатия в компрессоре происходит с потерями на тре-
ние, поэтому действительный процесс сжатия протекает с увеличе-
нием энтропии.

lg P 

3  2  2  2Д
 

4  1 
 

    Д   
Рис. 134. Цикл в lg р–h–диаграмме

Работа на сжатие при этом возрастает:


lK теор h h ,
lK действ h д h .

117
Отношение lK теор  к  lK действ называют внутренним относи-
тельным КПД компрессора:
lK теор h h
η .
lK действ h д h
На рис. 134 представлен цикл в lg р–h –диаграмме.

Глава 8. ГАЗОВЫЕ СМЕСИ. ВЛАЖНЫЙ ВОЗДУХ

8.1. Газовые смеси

Компоненты газовых смесей рассматриваются как идеаль-


ные газы (дымовые газы, природные газы, влажный воздух и т. д.).
Для смеси такие понятия, как плотность, молярная масса, газовая по-
стоянная, носят условный характер, так как, по сути, являются харак-
теристиками чистого вещества. Для отдельного компонента смеси ис-
пользуют также понятия парциального объёма и парциального давления.
Масса смеси равна сумме масс компонентов:
m  m  m ∑m ,  
где m    масса компонента.
Отношение массы компонента к массе смеси называется массо-
вой долей компонента

g   , причём ∑g  ∑  1.
Объем смеси равен сумме парциальных объемов компонентов
V  V  V ∑V .
Парциальным называют объем, который занимал бы компонент,
находясь при давлении и температуре смеси. Отношение парциально-
го объема к объему смеси есть объемная доля компонента
V
r   ,
V

причём ∑r 1.

118
Связь между массовой и объемной долями:
m ρ  V ρ 
g      r ,
m ρV ρ
где ρ – плотность смеси, которую определяют так:
ρ  ∑ρ r
Σg  r 1,
ρ ρ
откуда ρ ∑ ρ r .
µ
В то же время плотность любого газа равна ρ ,

кг
здесь μ – молярная масса, ; Vµ  объём одного моля, (м3/моль)
Моль
который для всех газов при одних и тех же условиях имеет одно и то
же значение. Тогда
µ
Vµ µ
g µ · r ·r,
µ

откуда можно получить формулу для молярной массы смеси:
µr ∑µ r
g     ∑g  1, 
µ µ
и
µ ∑µ r . (33)
Газовая постоянная смеси R = 8314/ µ.
Отдельный компонент можно рассматривать не только при дав-
лении смеси, но и при своём парциальном давлении. Это давление,
которое имел бы компонент, находясь один в объеме и при темпера-
туре смеси. Используя понятия парциального объёма и парциального
давления, для компонента смеси с массой m   можно записать:
рV m R T,
р V m R T,
откуда
рV   р V.
Тогда парциальное давление компонента равно
V
р р = рr .
V
Давление смеси равно сумме парциальных давлений (закон
Дальтона): ∑ р   ∑ рr = р,  р   ∑р .

119
8.2. Влажный воздух

Влажный воздух (ВВ) смесь сухого воздуха и водяного


пара. Сухой воздух – газовая смесь, но рассматривается как один
компонент. Кроме того, сухой воздух рассматривается как идеальный
газ, так как представляет собой совокупность значительно перегретых
паров соответствующих жидкостей и имеет достаточно низкое давле-
ние. Водяной пар также имеет низкое парциальное давление, поэтому
его относят к идеальному газу.
Масса влажного воздуха состоит из массы пара и массы сухого
воздуха: m   mп   mт , или 1 g п      g св . Объем влажного воздуха
 V   Vп   Vс.в  , или 1 rп   rсв .
Влажный воздух обычно рассматривают при атмосферном дав-
лении
Ратм В 750 мм рт. ст. 1 бар;  В рп   рс.в.   рис. 135 . 

 

св  
 

Рис. 135. Давление влажного воздуха

В зависимости от состояния водяного пара различают ненасы-


щенный, насыщенный и пересыщенный влажный воздух.
Вид пара: перегретый, сухой, насыщенный, влажный.
Вид влажного воздуха: ненасыщенный, насыщенный, пересы-
щенный.
Если ВВ насыщенный, то появляется туман, при пересыщенном –
выпадают осадки.
При расчетах предельное состояние пара во влажном воздухе – су-
хой насыщенный пар; пересыщенный ВВ при расчетах не используется.
Молярная масса влажного воздуха
µ ∑µ r ,  
µ   µп rп   µсв rсв ,

120
кг
µп 18,06, µсв 28,96, .
моль
Объемную долю сухого воздуха выразим через rп :
rс.в. 1 rп , тогда можно получить
µ 28,96 10,9rп .
Плотность ВВ равна
ρ   ρп rп   ρс.в rс.в.   ρп rп   ρсв 1   rп   ρс.в.   ρс.в. ρп rп . 
Из формулы следует, что  ВВ легче сухого воздуха.
Влажный воздух характеризуется абсолютной и относительной
влажностью, а также влагосодержанием.
Абсолютная влажность представляет собой плотность водяных
паров во влажном воздухе
mп
ρп  ,  
V
1
ρп  .  
vп
 Удельный объём пара vп   определяется по таблицам воды и
водяного пара.
Относительной влажностью называют отношение абсолютной
влажности к максимально возможной абсолютной влажности при той
же температуре (рис. 136).

Б 

А 
нас
 
 

нас нас

Рис. 136. К определению относительной влажности:


Т. А – ненасыщенный ВВ; т. Б – насыщенный ВВ

Максимальная абсолютная влажность имеет место в состоянии


насыщения, т. е.
ρ ρнас ρ , тогда относительная влажность равна

121
φ нас .

Из уравнения состояния идеального газа


р
ρ ,
RT
отсюда
р
R T р р
φ рнас
 φ    100, %. (34)
рнас рнас
R T

Влагосодержанием называется отношение массы пара к массе


сухого воздуха:
кг
d ,    .
св кг с.в.

Преобразуем эту формулу с помощью уравнения состояния иде-


ального газа
рV рV µрV
рV mRT   m ,
RT 8314 T 8314T
µ
тогда
р Vµ T р µ   , р
d = ,
T рсв Vµсв рсв µсв ,   В р
P кг P г
d 0,622   , , или d 622   ,    .
B P кгсв B P кг с.в.

8.2.1. Изменение относительной влажности


в процессах охлаждения и нагревания. Точка росы
Гуляют тучи золотые
Над отдыхающей землей,
Поля просторные, немые
Блестят, облитые росой…
И.С. Тургенев.
Весенний вечер

Процессы охлаждения и нагревания ВВ происходят при р


const, а P нас  изменяется в зависимости от температуры, как  сле-
дует из кривой кипения (насыщения), приведенной на рис. 137.
Очевидно, что при нагревании t      рнас  ,   φ , а при
охлаждении t       рнас   ,   φ .

122
При достижении условия р рнас    относительная влажность
φ 100 %  и  имеет место  насыщенный влажный воздух. При этом
выпадает роса, появляется туман (рис. 138).

P
 

  3 2 1
Кривая кипения
 

     
PпП
PПп(Ннас
АС)
t3 t2 t1


Рис. 137. Кривая кипения Рис. 138. Процесс охлаждения влажного воздуха:
(насыщения) рп = рп нас ;
т.3 насыщенный ВВ, φ 100 %

Состояние, при котором в процессе охлаждения влажный воздух


становится насыщенным, называется точкой росы, а температура этой
точки – температурой точки росы t т.р .
Относительная влажность изменяется в пределах 0  φ
100 %. При р 0   φ 0  сухой воздух.
Таким образом, относительная влажность изменяется в пределах
0  φ 100 %.
Относительную влажность можно
определить с помощью психрометра, со- темпера-
t - т емперат ура
стоящего из двух термометров, причём смеси

ртутный шарик одного из них соприка-


сается с влажной материей (рис. 139). t м - т емперат
темпера-
ура
мокрог о т ермомет ра
мокрого термо-
С поверхности материала испаря-
ется влага, затрачивая теплоту фазового
кДж
перехода  r, , поэтому t м , если Рис. 139. Схема психрометра
кг
φ 100 %. Зная  t  и   t  t м , опреде-
ляют φ по таблице, приложенной к прибору.
При φ 100 %   испарения нет, и значения всех температур
одинаковы:  t t м t тр  .

123
8.2.2. Энтальпия влажного воздуха
Состоит из энтальпии сухого воздуха и водяного пара:
H Hсв H , кДж,
H mс.в. hс.в . m h   / mс.в. ,
h hс.в. h , кДж/кг с.в.,
с.в.
кДж
h hс.в. dh  ,
кг с. в.
Энтальпия сухого воздуха равна:
hсв c  с.в. · t. Теплоёмкость сухого воздуха примерно равна
единице, т. е.
кДж
c  с.в. 1,0, ,
кг
тогда
hсв 1 · t, 
или
кДж
hсв t , .
кг с.в.
Энтальпия пара складывается из величины теплоты парообра-
кДж
зования при 0  r  , и теплоты перегрева пара от 0  до дан-
кг
ного значения t (рис. 140).


0  1 
273,15 
пер  
 

Рис. 140. К определению энтальпии водяного пара

Теплота парообразования при  0 
кДж
2500  , .
  кг
Теплота перегрева q h h с п t 0 ,
пер
где с п  изобарная теплоёмкость водяного пара;

124
кДж
с п 1,96,     .
кгК
Тогда  энтальпия пара
hсв r с пt
или
h 2500 1,96t.
Энтальпия влажного воздуха
кДж
h t 2500 1,96t d, .
кг с.в.

8.2.3. Диаграмма h,d влажного воздуха


В прямоугольной диаграмме расчетная область мала, поэтому
ось d опускают на 45 °  рис.  141 .

   

Расч.  100% 
обл. 
100%  100% 

Рис. 141. Диаграмма h, d влажного воздуха

Схема определения параметров влажного воздуха в h,d–диа-


грамме приведена на рис. 142.
, Дж/кгh,
св  
  Дж/кгсв А

А tА

=100%
tмА
Pn,кП
п ,акПа 
tтр hА

PnА пА  
d,г/кгсв
, г/кг с. в. 
Рис. 142. Схема определения параметров влажного воздуха

125
8.2.4. Процессы во влажном воздухе
Нагревание и охлаждение
Процессы нагревания и охлаждения происходят при р const.
Температура возрастает, а относительная влажность уменьшается.
Влагосодержание и температура точки росы остаются постоянными.
Подводимая теплота равна q = h2 – h1.
При охлаждении температура уменьшается, относительная
влажность возрастает (рис. 143).

1
h 1 t1
 
h1 2
От водимая
Отводимая теплота  
т еплот а
t2 =100% q = h 2–h1 < 0, кДж/кгсв d, tтр, 
q=h2- h1 <0 , кДж/ кг св
Рh = const 
2 d, t ТР, Pn=const
h2

d
Рис. 143. Процесс охлаждения

Увлажнение
Процесс рассматривается как адиабатный, dq 0. Энтальпия
остаётся постоянной, т. е. h const. Для доказательства используем
уравнения первого закона термодинамики через энтальпию dq
dh– vdp, где p B const, откуда следует, что dh 0 и h h
(рис. 144).
г
Подведенная влага: d d d  , .
кг с.в.
Осушка влажного воздуха
В процессе уменьшается влагосодержание. Рассмотрим комби-
нированный процесс, в котором влажный воздух сначала охлаждается
до состояния насыщения, далее охлаждение условно происходит при
φ 100 % до достижения нужного влагосодержания. Затем влажный
воздух нагревается до нужных параметров (рис. 145).
Выделяемая влага:
г
d d d  , .
кг с. в.
Смешение потоков влажного воздуха

126
Пусть смешиваются два потока влажного воздуха:
1 поток m , t , h , d , φ ,
2 поток m , t , h , d , φ .

h h
1 1
h=
co

2 2
ns

=100% =100%
t

а
б

d1 d2
d d2 d1
d
Рис. 144. Процесс увлажнения Рис. 145. Схема процесса охлаждения:
1 а – охлаждение влажного воздуха
до состояния насыщения; а б – выде-
ление влаги; б 2 – нагревание воздуха
до требуемых параметров

Точка, соответствующая состоянию после смешения, находится


на прямой линии, соединяющей исходные состояния потоков. Дока-
жем это с использованием уравнения теплового баланса процессов
смешения Hвх Hвых . Примем условие, согласно которому исходные
параметры потоков остаются постоянными, а массовые расходы из-
кг
меняются. Уравнение материального баланса m m m    , .
с
Уравнение теплового баланса
m h m h mh 
разделим на m и введём массовые доли потоков
g   ,    g .
Тогда оба уравнения получат вид:
1 g g ;  h g h g h  или h g h 1 g h , 
откуда получим
 h h g h h . (35)
Здесь h и  h const, g  и g . Тогда (35) есть уравнение
прямой линии: y a bx. Таким образом, точка, отвечающая состоя-

127
нию после смешения, лежит на прямой, соединяющей исходные со-
стояния (рис. 146).
Положение т. 3 можно определить по величине энтальпии, а
также по уравнению баланса влаги d g d g d .
К процессу смешения можно условно применить правило рыча-
га (рис. 147).
 


3   
100% 

 
 
 

Рис. 146. Схема определения точки Рис. 147. Правило рычага


после смешения: т.3 – состояние
после смешения

В состоянии равновесия отрезок прямой между исходными точ-


ками в диаграмме h,d можно разделить в отношении, обратно про-
порциональном массовым расходам потоков воздуха: /     / ,
и найти точку 3.

Глава 9. ОСНОВЫ ХИМИЧЕСКОЙ


ТЕРМОДИНАМИКИ

9.1. Общие сведения


о химической термодинамике

Химическая термодинамика – наука, использующая зако-


ны термодинамики.

9.2. Тепловой эффект реакции


Тепловой эффект реакции есть теплота процесса, сопрово-
ждающаяся химическими превращениями при условии, что система

128
закрытая, т. е. m const. При экзотермических реакциях Q 0, если
Q 0 – реакции эндотермические. Тепловой эффект изохорно-
изотермической реакции есть QV,T или QV, изобарно-изотермической
Q P,T , или Q P .
Стехиометрические коэффициенты для исходных веществ
обозначаются v’, для продуктов реакции ν . Пример: 2H O
2H O,  где  2 и 2 – стехиометрические коэффициенты.
На основании первого закона термодинамики для закрытой сис-
темы получим QV и Q P :
dQ dU dL dU pdV. 
Для изохорно-изотермического процесса
dV 0 и dQ dU, Q U U .
Тогда тепловой эффект реакции будет равен
QV Uпрод Uисх .
Из уравнения первого закона термодинамики через энтальпию
dQ dH Vdр
следует, что для изобарно-изотермического процесса dр 0, тогда
dQ dH, Q H H , и тепловой эффект реакции равен
QP Hпрод Hисх .

9.3. Закон Кирхгофа

Позволяет определить тепловые эффекты реакций, а имен-


но Q V  и Q P .
Дифференцируем уравнение теплового эффекта изохорно-
изотермической реакции Q V Uпрод Uисх :
∂Q V ∂Uпрод ∂Uисх
сV прод сV исх  .
∂T V ∂T V
∂T V

При интегрировании от стандартной температуры 25 298 К


до текущей температуры Т изменение теплового эффекта составит
T T

∆Q V сV прод  dT сV исх  dT

129
или
∆Q V Q V,T Q V, .
С использованием теплоёмкости эта величина определяется так
T T

∆Q V сV прод dT сV исх dT.

Исходный тепловой эффект реакции равен сумме теплового эф-


фекта при стандартной температуре и ∆Q V
Q V,T Q V, ∆Q V.

Используя уравнение теплоёмкости смеси сV ∑ ν сµ , где ν


число молей, сµ мольная изохорная теплоёмкость, можно записать
T T

, Q V, ν" сµ dT ν сµ dT,

здесь ν  и ν"  – количество молей исходных веществ и продуктов ре-


акции.
Тепловой эффект изобарно-изотермической реакции Q P,T :

QP Hпрод Hисх ;

∂Q P ∂Hпрод ∂Hисх
сP прод сP исх  ;
∂T P ∂T P
∂T P

∆Q P   Q P,T Q P, ;
T T

∆Q P   сP прод  dT сP исх  dT

сP ∑ ν сµP .

Тепловой эффект изобарно – изотермической реакции будет


равен
T T

, Q P, ν" с"µP dT ν сµP dT.

130
9.4. Связь между изохорными
и изобарными тепловыми эффектами

Исходя из первого закона термодинамики dQ dU


pdV для изобарного процесса можно записать 
QP Uпрод Uисх p∆V, 
где Uпрод  и Uисх  = Q V ,    тогда Q P Q V p∆V.
Из уравнения состояния идеального газа в дифференциальной
форме р dV R µ  T dν  можно получить
р∆V R µ T∆ν,
где ∆ν νпрод νисх .
В результате получим уравнение связи тепловых эффектов
QP QV R µ T∆ν.

9.5. Закон Гесса

Закон Гесса: тепловой эффект сложной реакции, т. е. реак-


ции, состоящей из нескольких стадий, не зависит от числа и последо-
вательности стадий, а зависит только от начального и конечного со-
стояния системы.
Пример. Реакция C O CO состоит из двух стадий:
1) 2C O 2CO, 2) 2CO O 2CO .
Если рассматривать одностадийный процесс, то 

2 2 2 ,

где Q тепловой эффект реакции.


Двухстадийный процесс с промежуточной стадией осуществля-
ется так 
пр пр
2 2   2 2 2 .  .

Сравнение обоих процессов позволяет сделать вывод, что теп-


ловые эффекты обоих стадий равны
Q Q пр Q пр .

131
9.6. Приложение второго закона
термодинамики к химическим реакциям

Рассмотрим реакцию окисления водорода


2H 1O 2H O
или
νH AH νO AO ν"H O BH O ,
где А и В – химические символы соответственно исходных веществ и
продуктов реакции.
Для произвольной реакции
ν A ν A ν" B ν" B
Если реакция идет слева направо, то она называется прямой, ес-
ли справа налево, то обратной.

 
Ф

Равновесие  Равновесие 

    Ф  
   
   
Если   соответствует точке  , то при направ‐ Если   соответствует точке  , то концентра‐
лении слева направо концентрация исходного  ция  продукта  увеличивается,  и  реакция  пря‐
вещества    увеличивается,  и    реакция  имеет  мая. Если концентрация соответствует точке  , 
обратное  направление;  если    соответствует  то происходит обратная реакция. 
точке  ,  то  концентрация  уменьшается,  и  ре‐
акция прямая.

Рис. 148. Схема изменения свободной энергии, свободной энтальпии


и концентрации в зависимости от направления реакции

Скорость реакции W есть изменение числа молекул за единицу


времени. Возможны случаи:
а) Wпр Wотр  , тогда исходные вещества исчезают и появляются
продукты реакции;
б) Wпр Wотр , в этом случае происходит обратная реакция;

132
в) Wпр Wотр  , при этом имеет место равновесие, видимой реак-
ции не будет.
Для изохорно-изотермических реакций направление изменения
свободной энергии определяется условием dF 0, для изобарно-
изотермических реакций изменение свободной энтальпии dФ 0.
Если достигается F min и Ф min, то  имеет место равновесное
состояние.
Характер изменения F и Ф в зависимости от концентрации С
для исходного вещества и продукта реакции показан графически
(рис. 148).
Таким образом, неравновесная химическая реакция будет проте-
кать до тех пор, пока не наступит состояние равновесия.

9.7. Равновесие химических реакций

Обозначим: m число исходных веществ; n – число про-


дуктов реакции. Концентрация вещества равна C    , кмоль м . 
V  
р
Для идеального газа pV νR µ T,  откуда  , где р парциаль-
V Rµ T
ное давление вещества.
Скорость прямой реакции

Wпр K пр CA ,

скорость обратной реакции

"
Wотр K обр CB ,

где Кпр   ,   K обр  – константы скорости реакции; П – символ произведения.


При равновесии Wпр Wобр , тогда

"
K пр CA K обр CB .

133
Константа равновесия реакции равна отношению констант ско-
рости

Kобр ∏ CA ,
KC "  ,
Kпр ∏ CB ,

или
рA

RµT
KC .
рB

RµT
Константа равновесия, выраженная через давление, имеет вид
∏ рA
KP   .
 ∏ рB
При этом

Rµ T ∑
KC  K P    ,
Rµ T ∑

или

KC KP RµT ,

Здесь

∆ν ν ν.

9.8. Ящик Вант–Гоффа

Ящик Вант–Гоффа является моделью обратимой химиче-


ской реакции. Принцип работы рассматривается для реакции 2Н
1O    2Н О при условии V const и T const.
Схема действия такова: исходные вещества Н и O находятся в
отдельных ёмкостях при начальных значениях концентраций С и дав-
лений р. Через полупроницаемые перегородки вещества поступают в
общую ёмкость, где С и р уменьшаются в процессе расширения до

134
конечных равновесных значений С и р . На пути каждого потока ус-
тановлены роторы, с помощью которых производится техническая
работа L. В общей ёмкости происходит химическая реакция, затем
продукт   Н О через полупроницаемую перегородку поступает в
четвёртую ёмкость, причём на пути потока установлен ещё один ро-
тор, совершающий работу сжатия. На рис. 149 приведена схема ящика
Вант–Гоффа.

Полупроницаемая перегородка
Ротор 

 
р

р   р   2
р   2
р р р

р    

 
 

р  
 

 
Рис. 149. Схема ящика Вант–Гоффа и процессы в p,V диаграмме

Техническая работа потоков:


PH
LH 2 R µ T ln
;
PH
PO
LO 1 R µ T ln ;
PO
PН О
LН О 2 R µ T ln    0.
PН О
Работа системы L ∑ L :
L R µ T 2 ln PH ln PO 2 ln PН О 2 ln PH ln PO 2 ln PН О
PH PO PH PO
R µ T ln ln   ,
PН О PН О

135
∏ PA
или L R µ T ln ln K P .
∏ PB
Это уравнение справедливо для любой реакции.
Если использовать соотношения
K
p CR µ T и K P ,
Rµ T ∆

то формула получит вид


∏ CA
L R µ T ln ln K C .
∏ CB
Неравновесность системы приводит к производству или к за-
трате работы:
а) если Wпр > Wобр , то L > 0;
б) при Wпр < Wобр , L < 0;
в) при Wпр = Wобр , L = 0.

9.9. Тепловой закон Нернста

1. При протекании изобарно-изотермических реакций при


условии T → 0 можно записать для конденсированных систем:
Hпрод Hисх = Фпрод  Фисх ,
где Ф = H TS.
Тогда
Hпрод Hисх = H прод  (TS) прод Hисх + (TS) исх ,
откуда
(TS) прод = (TS) исх , S прод = S исх .

Такой же вывод можно получить для изохорно-изотермических


реакций.
Тепловой закон Нернста: вблизи абсолютного нуля температу-
ры значения энтропии всех веществ, находящихся в равновесном со-
стоянии, одинаковы.
Поэтому S прод = S исх = 0.
2. Теплоемкость любого процесса вблизи абсолютного нуля
равна нулю:
сx = dq/dT = T (ds/dT) x = 0,
где x показатель процесса.

136
3. Свободная энтальпия вблизи абсолютного нуля равна нулю:
dφ = s dT + v dp,
(dφ /dT)p =  s,
dφ= s dT, приT→ 0 φ = 0.
4. Свободная энергия вблизи абсолютного нуля равна нулю
df sdT pdv,
s        df s dTT 0, f = 0.
T  
Таким образом, все термодинамические свойства вблизи абсо-
лютного нуля равны нулю.
С помощью закона Нернста можно вычислить значения энтро-
пии веществ от 0о К (рис. 150)

3 4
кип  

1  2
пл  

0   

Рис. 150. Определение энтропии вещества: 0 1 – нагревание


твердого тела от T=0 до температуры плавления Тпл ; 1 2 – плав-
ление; 2 3 – нагревание жидкости до температуры кипения Ткип ;
3 4 – парообразование; 4 5 – нагревание газа (перегретого пара)

Изменение энтропии в процессах:


Тпл T
∆s ср тв ; здесь ср тв – теплоёмкость твёрдого со-
T
стояния;
∆s , где λ теплота фазового перехода (плавления);
Tпл
T
∆s cрж ; здесь ср ж - теплоёмкость жидкого состояния;
T

137
∆s ;r теплота парообразования;
Ткип
T
∆s cрг ; здесь ср г теплоёмкость газа.
T
Сумма ∆s и есть абсолютная энтропия вещества.

138
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Ястржембский, А. С. Термодинамика и история её развития /


А. С. Ястржембский. – М. – Л., 1966. – С. 668.
2. Андреев, И. И. Техническая термодинамика (Ч. 1 – введение):
раздаточный материал / И. И. Андреев. – Красноярск : КГТУ, 2000. –
С. 106.
3. Безверхий, П. П. Непараметрическое масштабное уравнение
состояния для описания критического поведения жидкости /
П. П. Безверхий, В.Г. Мартынец, Э.В.Матизен // ТВТ. – 2007. – № 4. –
С. 510–517.
4. Шпильрайн, Э. Э. Основы теории теплофизических свойств
веществ / Э. Э. Шпильрайн, П. М. Кессельман. М. : Энергия, 1977. –
248 с.
5. Уокер, Дж. Физический фейерверк / Дж. Уокер ; пер. с англ.
А. С. Доброславского под ред. и с предисл. И. П. Слободецкого. – М. :
Мир, 1979. 288 с.
6. Ривкин, С. Л. Термодинамические свойства воды и водяного
пара: справочник/ С. Л. Ривкин, А. А. Александров. – М. : Энерго-
атомиздат, 1984. 80 с.
7. Техническая термодинамика : учебник для вузов / Е. В. Дры-
жаков, С. И. Исаев, И. А. Кожинов и др.; под ред. В. И. Крутова. – М. :
Высш. шк., 1981.  439 с.
8. Мальянов, С. А. Исследование термодинамических циклов
низкотемпературной сепарации природного газа / С. А. Мальянов,
Н. Р. Ивановский // 13-я Неделя науки. – Майкоп : Изд-во МГТУ,
2006. – С. 107–109.
9. Шалаев, И. М. Использование тепловых вторичных энергети-
ческих ресурсов : учеб. пособие / И. М. Шалаев, Т. А. Енютина,
И. Б. Оленёв. – Красноярск : КрасГАСА, 1998. – 100 с.

139
ПРИ
ИЛОЖЕ
ЕНИЕ

Крраткие сведения о некотор


н рых уч
ченых, зало-
живш
ших осн
новы теермодин
намики
и

Николайй Леонаррд Сади Карно (1796–


1832)) – один
н из кори
ифеев, зааложивших ос-
новы
ы технич ческой термодин
т намики. В его
труде «Размыышления о движуущей сил ле огня
и о машинах
м х, способ
бных развивать эту
э си-
лу» разработ
р тан цикл, которыый лежитт в ос-
нове термодинамичееского ан нализа эффек-
э
тивности со овременнных цикллов теп пловых
двигателей и холодилльных маашин. Залложил
основы второого закон
на термоддинамикии.

 
Роберт Майер
М (1814–1878) нем мецкий
учён
ный, врачч по обрразованиию. На основе
о
анали
иза физиических, химичесских и физио-
ф
логических явлений
я сформуллировал закон
сохранения и превраащения энергии. По-
этом
му первыйй закон термоди инамики в пер-
вых учебника
у ах названн законом
м Майерра. Вы-
числи
ил механ
нический эквивалеент теплотты.

 
Джеймс Джоулль (1818––1889) провёл
п
класссическиее опыты по опред делению меха-
ничееского экквиваленнта теплооты. Исследо-
вал тепловые
т е явленияя при сж
жатии и расши-
р
рени
ии газов (закон Джоуля
Д и эффектт Джо-
уля – Томсонна), изучаал теплоовые эфффекты,
сопровождаю ющие прротекани ие электтриче-
скогоо тока в проводн нике (заакон Джооуля –
Ленцца).

140
 
Эмиль Христиаанович Ленц (1804– (
1865) – авторр многоччисленныых научны ых ра-
бот. В облассти терм модинами ики устаановил
одноовременнно с Джооулем заакон тепл лового
эффеекта при и протеккании ээлектричееского
тока,, причём в основуу легли ррезультатты его
тщаттельно проведён нных ээксперим ментов.
Автоор учебниика по фиизике.

 
 
Уиллиамм Томссон (лоорд Кел львин)
(18224–1907) вели
ичайший физик второй
в
половины XIX
X в. Ему Е приннадлежатт фун-
дам
ментальны ые трудыы по теоррии электтриче-
стваа, труды
ы по терм модинам
мике и другим
д
напрравленияям физикки. Оди ин из твворцов
вторрого зако
она термодинами ики. Совмместно
с Джжоулем исследов
и вал процессы охл лажде-
ния газов, установи ил явленние, назвванное
эфф
фектом Джоуля – Томсонаа.

 
Дмитрий й Ивановвич Мен нделеев (1834–
(
19077) вел
ликий руусский уччёный. Много-
М
числленные труды
т в области химии, физи-
ческкой химмии, физзики, теххники и про-
мышшленностти и др. Открылл критич ческую
темппературуу. Получ чил ураввнение состоя-
ния для мо оля газа. Исслед довал уппругие
своййства газзов и ихх теплоём
мкость. Созда-
С
тельь периодиической системыы элементтов.

141
 
Джеймс Кларк Максвелл
М л (1831–1879) –
велиикий физзик XIX в. Научн ные исслледова-
нияя по магн нетизму и кинетиической теории
т
газаа. Устаноовил знам менитыйй закон распре-
р
делеения ско орости дввижения газовых моле-
кул.
Кинетич ческая теория газзов леглаа в ос-
нову постро оения мн ногих раазделов термо-
т
намики и устаноовления ряда по
дин онятий
(даввление гааза, внуттренняя ээнергия, энтро-
пияя и пр.).
 
Ян Дид дерик Ван-дер-В
В Ваальс (1837–
(
1923) – знааменитый й голлан ндский физик.
ф
Раб
ботал в области теории реальны ых ве-
щесств. Вывеел широкко известтное ураввнение
состтояния газов.
г Даал безраазмерное урав-
нен
ние состоояния, разрабатыввал теори ию со-
отвеетственн
ных состоояний, кооторая легла
л в
основу метоода терммодинами ического подо-
бияя.

 
Людвиг Больцмаан (18444–1906), всеоб-
щуюю известтность кооторому принесл ли его
работы по кинетич ческой тееории гаазов и
вторрому заккону террмодинам мики. Рааскрыл
физзическуюю сущность вторрого заккона и
выввел форммулу, связзывающуую энтро опию с
верооятностьью. Дал теорети ический вывод
закоона излуччения, кооторый н
носит наззвание
закоона Стеффана–Болльцмана. Эти и другие
д
откррытия оказали значителльное вл лияние
на развитие
р теоретич ческой ф
физики.

142
 
Рихард Молье
М (11863–19335) – оддин из
круупнейших х паротеехников 220 в. Исследо-
валл свойствва водяноого пара,, состави
ил таб-
лиццы водян ного парра, ввелл поняти ие эн-
тальпии вод ды и энттальпии пара, по олучил
ураавнение состояни ия водяяного паара. В
19004 г. пред
дложил диаграмм
д му i s (ссейчас
h–s) водяно ого параа, котораая широкко ис-
полльзуется в паротеххнически их расчёттах.

 
Алексан
ндр Аллександроович Радциг
Р
(18669–1941) – одинн из круупнейших х учё-
ныхх-теплотеехников. Работалл в об бласти
терммодинамики, тепловыхх двигаателей,
прикладной механики. Разввивал теорию
пароовых тур
рбин, в чаастности
и ввёл раасчёты
криттической
й скоростти вращеения валла тур-
бины. Иссл ледовал истечен ние пар ра со
сверрхзвуковыми скорростями..

 
Михаил Васильеевич Лом моносов (1711–
17665) – велиикий руссский учёёный, иссследо-
валл тепловы
ые, химичческие, эллектричееские и
друугие явлеения. Залложил оссновы молеку-
м
ляррно-кинеттической теори ии вещ щества.
Рабботы в об
бласти тееории тепплоты – фунда-
ф
меннт термоодинамикки. «Лом моносов обнял
все отраслии просвещщения. ИИсторик, ритор,
мехханик, хиимик, ми инералогг, худож
жник и
сти
ихотворецц, он всёё испытаал и всёё про-
никк…» (А. С.
С Пушки ин).

143
 
Вячеславв Владим мирович С Сушков (1880–
1951)) проф фессор Иввано–Воззнесенско ого по-
литеххническоого инстиитута, рекктором которо-
к
го бы
ыл с 19244 по 19277 гг., затеем заведу
ующий
кафеддрой теорретическких основв теплотехники.
Издаал замечаательный й учебни ик по тех хниче-
ской термоди инамике, который й неодноккратно
переииздавалсяя. Кромее того, и издал учеебники
по дввигателям
м внутрен ннего сгоорания и тепло-
переддаче. Былл больши им учёны ым, высоококва-
лифиицированн ным инж женером,, таланттливым
преподавателем.
 
Рудольфф Клаузи иус (1822 – 188 88) –
знам
менитый немецки ий физикк. Один из ос-
новооположни иков терммодинаммики. Раазраба-
тываал теориюю второгоо закона термоди
инами-
ки. Ввёл
В поннятие эннтропии как парааметра
состоояния веещества. Ему при инадлежиит по-
ложеение, соггласно кооторому работосппособ-
ностьь систем
мы уменььшается в необраттимых
проццессах.

 
Айтуган Гарифоович Уссманов (1920–
19966) – проф
фессор Каазанскогоо государрствен-
ногоо технол логическоого уни
иверситетта, из-
весттный учёёный. В течение
т 550-ти летт зани-
малсся важнеейшими проблемаами теор ретиче-
скихх основ химическо
х ой техноллогии. Вп первые
преддложил энтропий
э йный меттод обоб бщения
резуультатов эксперриментов. Исследовал
проццессы молекуляр
м рного пеереноса массы,
м
тепллофизичееские своойства вееществ, тепло-
обм
мен в сло ожных си истемах и т.д. . Создал
С
науччную шкколу. Блеестяще ччитал лекции.
л
Айттуган Гаррифович был обраазцом ин нтелли-
генттности и замечател
з льным чееловеком.

144
ВОПРОСЫ ДЛЯ ЛЮБОЗНАТЕЛЬНЫХ

1. Почему около ствола дерева в зимнее время образуется лунка,


причём как в затемнённых местах, так и на освещённых солнцем?
2. Было замечено, что производительность артезианских сква-
жин во время непогоды увеличивается. Почему это происходит?
Возможен ли противоположный эффект? При каких условиях сква-
жина перестаёт давать воду?
3. Во время торжества по случаю открытия тоннеля под Темзой,
проходившего в самом тоннеле, шампанское лишилось своей игри-
стости. Почему это произошло?
4. Когда открывают кран с горячей водой, то вначале расход по-
тока уменьшается и может даже совсем прекратиться. Почему это
происходит? Почему при дальнейшем открытии крана расход не
уменьшается?
5. Почему водопроводные трубы иногда лопаются зимой? Поче-
му трубы с горячей водой замерзают чаще?
6. Спелеологи знают, что встречаются «дышащие» пещеры: воздух
в них то входит внутрь, то выходит. Что вызывает такое движение
воздуха?
7. При измерении температуры тела ртутным термометром ртуть
расширяется. Однако после замера столбик ртути сохраняется. Почему
это происходит ? Почему измерение температуры длится несколько ми-
нут, а «стряхнуть» ртутный термометр можно сразу же после получения
результата?
8. Почему показание термометра на мгновенье уменьшается, ес-
ли прибор окунуть в горячую воду?
9. Если открыть охлаждённую бутылку лимонада или шампан-
ского, то около горлышка появится облачко тумана. Почему это
происходит?
10. Почему облако не падает?
11. Какова причина возникновения тумана? Почему туманы в
Лондоне стали значительно слабее после того, как количество уголь-
ных котельных в городе сократилось?

145
12. Если в холодный день подышать на оконное стекло, на нём
образуются капельки. Почему?
13. Почему тарелка становится влажной после того, как на ней
полежит горячий пирог?
14. Почему за самолётом возникает видимый инверсионный след?
Почему существует просвет между самолётом и началом следа?
15. Почему возникает тяга в печной трубе, причём тем лучше,
чем выше труба? Почему тяга улучшается в ветреную погоду? Поче-
му из некоторых труб дым идёт клубами?
16. В заказниках, где ещё разрешается разводить костры, запре-
щается разводить их днём. Почему?
17. В зимнее время горячая вода, выставленная на улицу, замер-
зает быстрее холодной. Почему?
18. Почему вода обычно замерзает при 0 оС? В чём особенность
этой температуры? В ряде случаев вода может оставаться в жидком
состоянии и при температуре ниже нуля. Так, в облаках обнаружива-
лись капли воды при - 30 оС. При каких условиях возможно такое пе-
реохлаждение воды?
19. Можно ли нагреть лёд выше 0 оС так, чтобы он не растаял?
20. Почему коньки скользят по льду?
21. Почему лыжи скользят по снегу? Одинаковы ли механизмы
скольжения лыж по снегу и коньков по льду? Можно ли катиться на
лыжах по поверхности других замёрзших веществ или вода (снег) в
этом смысле уникальна? Может ли сильный холод помешать сколь-
жению? Зачем лыжи смазывают? Почему эбонитовые лыжи скользят
лучше металлических?
22. Каким образом резкое потепление или механическое сотря-
сение вызывает снежную лавину? Утверждают, что обвал может вы-
звать даже тень лыжника. Как это можно объяснить?
23. Зачем посыпают солью лёд на дорогах?
24. Почему, выходя из-под душа, человек ощущает прохладу?
Попробуйте оценить скорость потери теплоты. Почему больных, что-
бы облегчить их состояние, порой протирают спиртом? Почему для
этой цели не применяют воду?
25. Почему вода в кастрюле закипает быстрее, если её закрыть
крышкой? Возможно, таким путём уменьшают потери теплоты. Но что
именно уменьшается: конвективные потери или потери на излучение?
26. Чем вызываются звуки, похожие на удары молота, в радиа-
торах парового отопления?

146
27. Можно ли в очень жаркий день охладить комнату в обще-
житии, открыв дверцу холодильника?
28. Тяга в вентиляционной трубе улучшается, если над её верхним
концом соорудить «шапочку». Аналогичная высокая коническая насыпь
вокруг входа в нору сусликов улучшает её вентиляцию. Почему?
29. Почему воздух, прогоняемый под гоночной машиной и вы-
пускаемый сзади, усиливает сцепление колёс с дорогой?
30. Почему при сильном и порывистом ветре с наветренной
стороны здания «тише», чем с противоположной? Казалось бы,
должно быть наоборот?
31. Почему для защиты от снежных заносов на шоссе и железно-
дорожном пути устанавливают снегозащитный забор, а не сплошную
снегозащитную стену?
32. Почему температура воздуха в городе на 3–5 оС больше, чем
в окрестности?
33. Найдите ошибку в рекламе: «К надувному матрацу прилага-
ется насос».
34. Какую форму должен иметь холодильник, чтобы при том же
объёме площадь его поверхности была минимальной?
35. Почему при замачивании белья теплой водой оно начинает
«раздуваться»?
36. Почему летним утром холоднее, чем ночью?
37. Почему влажный воздух легче сухого?
38. Если в чашку с горячим чаем положить 2–3 кусочка сахара,
то на поверхности, как раз над ними, появятся пузырьки. Почему?
39. Почему не вскипает вода в тепловой сети, хотя её температу-
ра может быть равной 150 оС?
40. Почему начинается дождь, хотя состояние влажного воздуха
на поверхности земли не достигает точки росы?
41. Почему скорость ветра усиливается, когда он проходит ме-
жду домами?
42. Если закрыть дверку холодильника и тут же попытаться от-
крыть её, то потребуется приложить некоторое усилие. Через не-
сколько минут такого эффекта не будет. Почему?
43. Почему во время морозов одни окна замерзают, а другие –
нет?
44. При нажатии на клапан баллончика со спреем поток распы-
ляемого вещества будет иметь более низкую температуру, чем тем-
пература окружающей среды. Почему?

147
45. Почему вакуумные деаэраторы водогрейных котлов уста-
навливают выше здания котельной?
46. Если трёхлитровую стеклянную банку сполоснуть горячей во-
дой и поставить горлышком вниз на клеёнчатую скатерть, то через не-
которое время для того, чтобы взять её в руки, следует приложить неко-
торое усилие, а на поверхности клеёнки появится отдулина. Почему?

Латинский и греческий алфавиты


Таблица П.1
Латинский

Буквы Название Буквы Название


Aa а Nn эн
Bb бэ Oo о
Cc цэ Pp пэ
Dd де Qq ку
Ee е Rr эр
Ff эф Ss эс
Gg ге (же) Tt тэ
Hh ха (аш) Uu у
Ii и Vv вэ
Jj йот (жи) Ww дубль-вэ
Kk ка Xx икс
Ll эль Yy игрек
Mm эм Zz зет

Таблица П.2
Греческий

Буквы Название Буквы Название


Аα альфа Νν ни (ню)
Ββ бета Ξξ кси
Γγ гамма Οο омикрон
Δδ дельта Ππ пи
Εε эпсилон Ρρ ро
Ζζ дзета Σσ сигма
Ηη эта Ττ тау
Θθ тета Υυ ипсилон
Ιι иота Φφ фи
Κκ каппа Χχ хи
Λλ ламбда Ψψ пси
Μμ ми (мю) Ωω омега

148
Термины, заимствованные из других языков
Таблица П.3

Греческий Латинский
Термин Значение Термин Значение
аdiabatos непереходимый, запертый diffusio распространение
baros тяжесть, вес fero несу (в слове «калорифер»)
ergon работа calor теплота
isos равный, одинаковый condicio условие, нормы
iso часть сложных слов, обозна- condenso уплотняю, сгущаю
чающая равенство, подобие gradus ступень, шаг
kryos холодный convectio доставка
parametron отмеривающий ex из, вне; часть слов, обозна-
чающая выход, выделение
polytropos многообразный inversio нарушение обычного по-
рядка
psychros холодный lamina пластинка
phasis появление (в слове «фаза») partialis частичный
metreo измеряю recuperator получающий обратно
poly много roto вращаюсь
talpos теплота, жар turbo волчок
therme теплота turbulentus бурный, беспорядочный
tropos поворот, направление; часть ventilator веяльщик
слов, обозначающая направ- Немецкий
ленность
chora занимаемое пространство drossein душить (в слове «дроссе-
лирование»)
энтальпия – от entalpo нагреваю Французский
энтропия – от en и trope превращение detendre ослаблять (в слове «детан-
дер»)
ejecter выбрасывать (в слове
«эжектор»

Finis coronat opus – конец делу венец (лат.)

149
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ………………………………………………………………………….. 3
КРАТКИЙ ИСТОРИЧЕСКИЙ ОЧЕРК…………………………............................. 4
Глава 1. ВВЕДЕНИЕ В ТЕХНИЧЕСКУЮ ТЕРМОДИНАМИКУ………………. 5
1.1.Основные понятия технической термодинамики…………………… 5
1.2. Общее выражение для внешних энергетических эффектов………. 9
1.3. Тепловое взаимодействие…………………………………………… 11
1.4. Техническая работа потока………………………………………….. 11
1.5. Массовое взаимодействие системы и среды (массовая работа)….. 12
1.6. Диаграммы состояния газа р, v и T, s………………………............... 12
1.7. Первый закон термодинамики………………………………………. 14
1.8. Уравнение теплового баланса……………………………………….. 16
1.9. Краткие сведения о теплоёмкости вещества……………………….. 17
1.10. Характеристические функции……………………………………… 18
Глава 2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ
ИЗМЕНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ…………………………............................. 19
2.1. Уравнения состояния реальных веществ…………………………… 19
2.2. Принцип Ле-Шателье и Ле-Шателье – Брауна……………............... 21
2.3. Графическое изображение процессов………………………………. 24
2.4. Дифференциальные уравнения термодинамики…………………… 27
2.5. Расчет изменения калорических функций , , …………………… 28
2.6. Формулы для энтропии………………………………………………. 30
2.7. Вычисление теплоты и работы………………………………………. 31
2.8. Показатели процессов изменения состояния идеального газа……. 32
2.9. Уравнения процессов идеального газа……………………………… 33
2.10. Теплота и работа политропного процесса идеального газа……… 34
Глава 3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ………………….. 35
3.1. Термические коэффициенты твёрдых тел, жидкостей и газов……. 35
3.2. Фазовое равновесие…………………………………………............... 36
3.3. Особенности поведения равновесных двухфазных систем………. 38
3.4. Фазовые переходы……………………………………………………. 40
3.5. Параметры влажного пара…………………………………………… 41
3.6. Фазовые диаграммы состояния……………………………………… 42
3.7. Процессы изменения состояния в фазовых диаграммах…………... 44
Глава 4. ПРОЦЕССЫ ТЕЧЕНИЯ ГАЗОВ И ЖИДКОСТЕЙ…………………….. 47
4.1. Термодинамика стационарного потока……………………………… 47
4.2. Первый закон термодинамики для потока………………………….. 49
4.3. Техническая работа при адиабатном течении потока……………… 49
4.4. Определение сопла и диффузора……………………………………. 51
4.5. Скорость и расход при адиабатном течении потока………………. 52
4.6. Скорость звука………………………………………………………… 53
4.7. Анализ течения в суживающемся сопле……………………………. 54
4.8. Анализ формы продольного сечения канала. Закон
обращения геометрического воздействия………………………….. 54
4.9. Комбинированное сопло Лаваля…………………………………….. 59

150
 
4.10. Вихревая трубка Ранка-Хильша……………………………………. 60
4.11. Стационарные потоки в теплообменных аппаратах………………. 61
4.12. Коэффициент тепловых потерь теплообменного аппарата………. 64
4.13. Дросселирование потока……………………………………………. 65
4.14. Рабочие процессы в компрессорах…………………………………. 70
4.15. Струйный компрессор………………………………………………. 74
Глава 5. ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ………………………………… 75
5.1. Аналитическое выражение второго закона термодинамики………. 75
5.2. Эксергия……………………………………………………………….. 81
Глава 6. ЦИКЛЫ ПАРАТУРБИННЫХ УСТАНОВОК………………………….. 86
6.1. Круговые процессы или циклы………………………………………. 86
6.2. Цикл Карно……………………………………………………………. 87
6.3. Цикл паротурбинной установки (ПТУ) Ренкина………………….. 89
6.4. Регенеративный цикл с одним отбором пара………………………. 92
6.5. Регенеративный цикл с двумя отборами пара……………………… 96
6.6. Методы повышения термического КПД цикла Ренкина…………. 99
6.7. Теплофикационный цикл паротурбинной установки…………….. 101
6.8. Цикл Бреттинга паротурбинной установки………………………… 105
Глава 7. ХОЛОДИЛЬНЫЕ ЦИКЛЫ……………………………............................. 107
7.1. Сравнение двух процессов уменьшения температуры
рабочего тела………………………………………………………….. 107
7.2. Циклы холодильных машин…………………………………………. 108
7.3. Парокомпрессионная холодильная машина (ПКХМ)……………… 109
7.4. Цикл ПКХМ с дросселированием…………………………………… 112
7.5. Цикл ПКХМ с переохлаждением……………………………………. 113
7.6. Тепловые насосы……………………………………………………… 115
7.7. Требования к рабочим телам холодильных машин………………… 116
Глава 8. ГАЗОВЫЕ СМЕСИ. ВЛАЖНЫЙ ВОЗДУХ…………………………….. 118
8.1. Газовые смеси…………………………………………………………. 118
8.2. Влажный воздух……………………………………………………… 120
Глава 9. ОСНОВЫ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ…………………….. 128
9.1. Общие сведения о химической термодинамике…………………… 128
9.2. Тепловой эффект реакции……………………………………………. 128
9.3. Закон Кирхгофа………………………………………………………. 129
9.4. Связь между изохорными и изобарными тепловыми эффектами 131
9.5. Закон Гесса……………………………………………………………. 131
9.6. Приложение второго закона термодинамики
к химическим реакциям……………………………………………… 132
9.7. Равновесие химических реакций……………………………………. 133
9.8. Ящик Вант–Гоффа……………………………………………………. 134
9.9. Тепловой закон Нернста……………………………………………… 136
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК……………………………………………… 139
ПРИЛОЖЕНИЕ…………………………………………………………………….. 140

151
Учебное издание

Енютина Тамара Афанасьевна


Шалаев Игорь Михайлович
Марченкова Светлана Георгиевна

ТЕХНИЧЕСКАЯ
ТЕРМОДИНАМИКА
Учебное пособие

Редактор А. В. Прохоренко
Корректор В. Р. Наумова
Компьютерная верстка Н. Г. Дербеневой

Подписано в печать 26.03.2012. Печать плоская. Формат 60х84/16


Бумага офсетная. Усл. печ. л. 9,5. Тираж 100 экз. Заказ № 4982

Редакционно-издательский отдел
Библиотечно-издательского комплекса
Сибирского федерального университета
660041, г. Красноярск, пр. Свободный, 79
Тел./ факс (391) 206-21-49, e-mail: rio@lan.kras.ru

Отпечатано полиграфическим центром


Библиотечно-издательского комплекса
Сибирского федерального университета
660041, г. Красноярск, пр. Свободный, 82а
Тел/факс (391)206-26-58, 206-26-49
E-mail: print_sfu@mail.ru; http://lib.sfu-kras.ru

152