Вы находитесь на странице: 1из 10

Промышленный анализ – Полиолефины

Термином полиолефины обычно

Важнейший момент в называют семейство полимеров,


полученных из основных химических
веществ, известных как олефины. В
производстве полиолефинов группу полиолефинов входят
полиэтилен (ПЭ) и полипропилен
(ПП).
Полиолефины получаются при

Решение от s
соединении маленьких молекул
(мономеров) в одну большую
(полимер), имеющую форму цепи.
Длина цепи может достигать тысяч
звеньев и определяется типом
применяемого катализатора.
Мономеры этилен и пропилен при
комнатной температуре являются
газами, но, соединяясь в полимер,
они образуют прочный гибкий
материал с широкими
возможностями применения.
Процесс объединения молекул
называется полимеризацией.
Существуют несколько технологий
промышленного производства
полиолефинов, каждая из которых
обеспечивает получение продукта с
уникальными характеристиками.
Во всем мире наблюдается
непрерывно растущие потребности в
полиолефинах потому что:
• Полиолефины значительно
дешевле других полимеров или
натуральных материалов;
• Полиолефины чрезвычайно
многообразны – они могут очень
твердые или гибкие, прозрачные
как стекло или абсолютно
непрозрачны, иметь высокую
температурную устойчивость или
плавиться в руках.

В зависимости от того, какой продукт свою способность в планировании,


хотят получить, в производстве технической проработке,
полиолефинов используются внедрении и сервисном
различные технологические обслуживании аналитических
процессы, однако, в независимости систем на заводах по
от этого требуется поточное производству полиолефинов во
аналитическое оборудование, всем мире.
предназначенное для сбора В этой брошюре производится
достоверной информации для обзор типичных технологических
управления технологическим процессов и описывается, каким
процессом, контроля качества образом Сименс обеспечивает
продукции и обеспечения наилучшее соблюдение
безопасности. Сименс, являясь технологических требований при
безусловным лидером в использовании наших
промышленном анализе, за анализаторов и нашего опыта.
десятилетия работы доказал
Технологии производства полиолефинов

Полиолефины • MDPE • Произвольные cополимеры –


Полиэтилен средней получаются при добавлении
Образуются в ходе реакции плотности имеет высокую этиленовых звеньев в
полимеризации с образованием устойчивость к воздействию полипропиленовую цепь, обладают
многомолекулярной цепи из химических веществ улучшенными оптическими
мономеров этилена или свойствами, например прозрачностью.
пропилена. Обычно реакция • LDPE
протекает в присутствии Полиэтилен низкой плотности
имеет разветвления
Технологические процессы
катализатора, тип и природа
которого оказывают значительное произвольного размера. Он В производстве ПЭ и ПП существуют
влияние на ее ход. Поскольку в образуется при множество технологических процессов,
последнее время эффективность полимеризации под высоким имеющих некоторые общие особенности.
катализаторов значительно давлением. LDPE – Однако, непрерывное развитие
возросла, продукты из прозрачный и твердый. технологий ведет к тому, что при
полиэтилена и полипропилена производстве различных типов
• LLDPE
стали более чистыми и полимеров и на разных заводах отличия
Линейный полиэтилен низкой
универсальными, а процесс их могут существенны. Поэтому все
плотности – это полиэтилен с
изготовления намного проще. описания, приведенные ниже, являются
фиксированным количеством
достаточно условными и схематичными.
линейных разветвлений,
Полиэтилен (ПЭ)
получаемый
Общие процессы полимеризации
Это группа продуктов, получаемых преимущественно
в ходе реакции полимеризации сополимеризацией этилена с Во всех технологических процесса
этилена. Реакция полимеризации разветвленными олефинами. полимеризации олефинов присутствуют
может быть радикальной или LLDPE – прозрачное и общие моменты, показанные на рис. 1.
каталитической. Молекулы ПЭ твердое вещество.
содержат многочисленные • Сырье и вспомогательные материалы
разветвления в цепи, должны быть очищены до
образующиеся спонтанно в случае Полипропилен (ПП) необходимой степени, а катализатор
радикальной полимеризации, либо Полипропилен – это жесткая, подготовлен. Дополнительно, если
принудительно соединяют этилен твердая пластмасса, выпускаемая процесс проводится при высоком
с α-олефинами при с различной молекулярной массой давлении, газовая смесь должна быть
каталитической. и различной формой кристаллов. сжата до необходимой степени.
Существуют три основных типа • Полимеризация может проводиться в
ПЭ смола классифицируется в ПП:
соответствии с ее плотностью, газовой (псевдо-жидкий слой или
которая зависит от • Гомополимеры – имеют реактор с перемешиванием), жидкой
разветвленности цепи. высокие температуры фазах или под высоким давлением.
плавления и хорошую Процесс полимеризации – это главное
• HDPE жесткость, что делает их в производстве полимеров. На каждой
Полиэтилен высокой пригодным к использованию установке может использоваться
плотности практически не во многих областях только один из перечисленных типов.
имеет разветвлений и поэтому Подробности будут приведены на
обладает наиболее сильными • Сополимеры – производятся следующих страницах.
межмолекулярными связями. из различных мономеров, • Отделение частиц полученных
HDPE – белое непрозрачное являются очень пластичными полимеров от непрореагировавших
вещество. материалами, находящими мономеров, растворителя, очистка,
широкое применение в осушка.
автомобильной • Возвращение мономеров и
промышленности. растворителя обратно в процесс.

Рис. 1: Общая схема процесса получения олефинов


Полимеризация в газовой фазе

Газофазная
полимеризация
При газофазной полимеризации,
этилен или пропилен контактируют
твердым мелкодисперсным
катализатором, распределенным в
полимерном материале.
Существуют два способа
проведения этой реакции:
• В ходе псевдо-жидкого
процесса мономеры
протекают в реакторе с
высокой скоростью снизу
вверх через
распределительные тарелки,
что обеспечивает
интенсивный теплоотвод и
образование псевдожидкого
слоя. Непрореагировавшие
мономеры отделяются от
частиц полимера в верхней
части колонны и
возвращаются в реактор. Этот
процесс используют для
получения LLDPE или HDPE.
При модификации технологии
может быть добавлен второй
реактор для проведения
сополимеризации.
• При получении полимера
процессом смешения
используются вертикальный
или горизонтальный реактор с
отсеками, в которых
происходит непрерывное
перемешивание частиц
полимера.

Газофазная полимеризация Газофазные процессы


является очень экономичной и Lupotech G® Получение HDPE, MDPE и LLDPE в псевдоожиженном
гибкой технологией, допускающей слое
использование самых разных Unipol® PE Получение HDPE и LLDPE в псевдоожиженном слое
типов катализаторов. Безусловно, Unipol® PP Получение полипропилена в псевдоожиженном слое, с
это самый распространенный одним или двумя реакторами.
процесс на современных заводах Novolen® Получение полипропилена в двух последовательных
по производству полимеров. См. реакторах процессом перемешивания
рис 3. Рис. 3: Газофазные процессы (варианты)
Полимеризация в жидкой фазе
или под высоким давлением

Жидкофазная Полимеризация под высоким Кислород или пероксиды могут


полимеризация давлением использоваться для инициализации
реакции.
Для проведения реакции используются
В жидкофазном (паста или автоклавы или трубчатые реакторы Трубчатый реактор (Рис. 7) состоит
суспензия) процессе катализатор и (давление превышает 3000 бар), но из нескольких сот метров трубок
частицы полимера находятся в все технологические стадии такие же соединенных между собой гибкими
инертном растворителе, обычно в как и в предыдущих случаях и трубками.
легких или тяжелых включают в себя сжатие,
углеводородах. полимеризацию, осушку и По этой технологии получают LLDPE
гранулирование продукта. Свежий гомополимеры и сополимеры из
При суперкритичной
этилен поступает в реактор и LDPE с добавлением
полимеризации в пастах
смешивается с рецикловым газом винилацетатного фрагмента.
растворителем обычно является
низкого давления. После этого смесь Некоторые процессы перечислены на
пропан.
сжимается и направляется в реактор рис. 5.
Реакция в пастах обычно проходит для проведения полимеризации.
в петлевом реакторе, в котором
непрерывно циркулирует
растворитель. В этих процессах
могут использоваться различные Жидкофазные процессы
типы катализаторов. Hostalen® Получение HDPE в пастах при низком рабочем давлении
Заключительной стадией всех Borstar® PE Суперкритичная полимеризация в пасте, комбинация
процессов полимеризации в петлевого реактора с газофазным
жидкости является удаление
Borstar® PP Суперкритичная полимеризация в пасте, комбинация
растворителя.
петлевого реактора с двумя газофазнымыми реакторами
Суперкритичная полимеризации в Spheripol® Полимеризация в пасте для получения гомополимеров ПП
пасте, проходящая в замкнутой и произвольных сополимеров
петле обеспечивает ряд Phillips Получение HDPE в пастах
преимуществ (например,
увеличенный выход, улучшенное Рис. 4: Жидкофазные процессы (варианты)
качество продукта) по сравнению
со стандартным процессом.
В некоторых технологических
схемах возможно комбинирование
Процессы при высоком давлении
петлевого реактора с одним или
Lupotech Т® Получение широкого диапазона LDPE
двумя газофазными реакторами,
размещенными последовательно. ExonMobil Получение LDPE
(Рис. 6). Для бимоальных Equistar Получение LDPE трубчатых реакторах и автоклавах.
полимеров, низкомолекулярный
продукт образуется в петлевом Рис. 5: Процессы под высоким давлением (варианты)
реакторе, а высокомолекулярные
в газофазном. Некоторые общие
технологии показаны на рис. 4.
Применение промышленных анализаторов
на заводах полимеризации олефинов

Аналитические задачи
Промышленные анализаторы
являются неотъемлимой частью
любого завода по производству
полиолефинов, потому что
обеспечивают управление и
контролирование ключевой
информации о протекании процесса.

Четыре важнейших применения


Анализаторы можно разделить на
три группы, в зависимости от того
как используется получаемые
данные:
• Оптимизация процесса в
контуре закрытой петли
Это применение помогает
увеличить выход продукта,
снизить энергопотребление и
поддерживать качество продукции
на требуемом уровне. Место установки анализаторов Типовой пример точек
• Контроль качества и Обычно, анализаторы устанавливаются пробоотбора, анализаторов и
документирование в поле в специальных боксах и/или в измеряемых параметров приведен
в соответствии со стандартом аналитических домиках (шкафах). На на Рис. 8 и 9. Это процесс
• Контроль аварийных современных заводах большинство производства HDPE газофазным
параметров анализаторов подключается методом на тарелках с псевдо-
Это применение защищает непосредственно к заводским ожиженном слое:
персонал и завод от возможных информационным сетям, что позволяет
вести обмен данными между ними и • Подача мономера, сомономера.
выбросов токсичных или Катализатора и
взрывоопасных смесей РСУ.
вспомогательных компонентов в
• Контроль выбросов реактор (1-4)
Общее количество анализаторов,
Это применение помогает
установленных на заводе, варьируется • Линия рециклового газа (5)
сохранить выбросы в окружающую
в зависимости от типа процесса,
среду на уровне местных • Линия готового продукта или
индивидуальных заводских условий и
законодательных требований подача полупродукта во второй
пожеланий заказчика.
реактор (6)
Анализаторы и точки
пробоотбора • контроль различных
На производствах используются параметиров безопасности (не
различные типы анализаторов – от показан на рис. 8)
простых сенсоров до
высокотехнологичных Точка отбора Компонент Диапазон Точка отбора Компонент Диапазон
промышленных газовых (ppm) (%)
1 Очистка СО 0–2 5 Рецикловый Азот 0 – 100
хроматографов. этилена СО2 0–2 газ Водород 0 – 50
Обычно это Метанол 0 – 10 СО 0 – 10/200
• Промышленные газовые ppm
хроматографы Ацетилен 0–5 Метан 0 – 10
Сера 0–2 Этан 0 – 20
• Газовые анализаторы Этан 0 – 400 Этилен 0 – 100
(парамагнитные анализаторы Вода 0–5 Н-Бутан 0–5
кислорода, ИК-фотометры, Кислород 0–2 i-Бутан 0–5
анализаторы общего 2 Очистка Вода 0 – 100 1-Бутен 0 – 25
комономера
содержания углеводородов) 3 Очистка Вода 0 – 100 Транс-2- 0–1
• анализаторы влажности и азота бутен
следов кислорода Кислород 0 – 10 i-Бутен 0–5
• датчики нижнего предела 4 Катализато Кислород 0 – 10 % Цис-2-Бутен 0–2
р
взрываемости 6 Продукт Вода 0–5 Гексан 0 – 10
1-Гексен 0 – 20
С6 и инерты 0 – 10
Рис. 9: Пример измеряемых компонентов и диапазонов измерения по рис. 8
Промышленные анализаторы Siemens AG
Siemens Process Analytics Siemens Process Analytics
Промышленные - Maxum II
Siemens является мировым лидером газовые Лидер по показателям производительности, гибкости и
в производстве промышленного хроматографы надежности
оборудования и оказании услуг по его - MicroSAM новый мощный и компактный хроматограф,
внедрению, компания имеет три устанавливаемый в точке отбора
центра компетенции – в США, Поточные - Анализаторы 6-й серии - Ultramat, Calomat, Oxymat и
Германии и Сингапуре. газоанализаторы Fidamat
Помимо широкого выбора - Ultramat 23 – экономичный многокомпонентный
анализаторов разных типов (см. рис. анализатор
10), Siemens поставляет комплексные - LDS 6 – диодно-лазерный анализатор in-situ
аналитические системы, включая Комплексные - Полная проработка технической задачи от
инжиниринг, изготовление, ввод в решения планирования до запуска и сервисного обеспечения
эксплуатацию и полное техническое - Заводы в Германии, США, Сингапуре и Москве.
сопровождение на всех стадиях.
Компания Siemens имеет Рис. 9: Обзор приборов
возможность разрабатывать и
поставлять комплексные решения, MicroSAM
соответствующие индивидуальным
особенностям производства, для MicroSAM – это новейший
обеспечения наибольшей промышленный хроматограф,
эффективности технологического сочетающий в себе небольшие
процесса. Частью такой системы размеры с мощными технологиями,
может быть оборудование, комплексные возможности с
производимое другими компаниями, простой управления. Основные
но с гарантийными обязательствами особенности хроматографа
компании Siemens, как поставщика. • небольшие размеры, низкое
Поэтому, заказчик всегда имеет энергопотребление, возможность
только с одной компаниях на всех установки непосредственно в
стадиях прохождения проекта – от точке отбора пробы
первоначальной идеи до запуска. Рис. 10: MicroSAM
• анализатор поставляется готовым
На всех типах заводов по к эксплуатации
производству полиолефинов,
промышленные хроматографы • модульная конструкция
являются важнейшим инструментов
контроля, затем следуют • малое время аналитического
газоанализаторы и сигнализаторы цикла
взрывоопасных концентраций.
Газоанализаторы 6-й серии
Промышленный В газоанализаторах используются
хроматограф Maxum II различные измерительные
технологии в зависимости от задачи.
Maxum II является новейшей Кроме анализаторов, работающих со
разработкой в области специальными система
промышленной хроматографии с пробоподготовки (Ultramat, Calomat,
беспрецедентными техническими Oxymat и Fidamat) с 2004 года
решениями, позволяющими получать предлагается лазерный анализатор
любые аналитические результаты с in-situ LDS 6. Эти анализаторы
минимальными операционными хорошо зарекомендовали себя в
затратами. Преимущества включают: промышленности своей надежностью,
• Возможность использования воспроизводимостью и точностью
нескольких термостатов, измерений. Для каждого применения
детекторов, кранов и т.п. можно подобрать оптимальное
решение – панельное или полевое Рис. 11: Газоанализатор 6-й серии в
• Параллельная хроматография исполнение корпуса, взрывозащита, полевом корпусе
несколько вариантов сетевых
• Бесклапанное переключение
протоколов обмена данными.
потоков
Для всех анализаторов 6-й серии
• Графический интерфейс
возможно использование Ethernet с
• Универсальные сетевые сетевым протоколом TCP/IP
возможности
• Современное ПО
Решение от Siemens Process Analytics

Промышленная газовая
хроматография
Siemens предлагает решения для любой
технической задачи: MicroSAM разработан
для стандартных задач и обеспечивает
очень быстрое и экономичное решение,
особенно если аналилизатор должен быть
выполнен в полевом корпусе и смонтирован
рядом с точкой отбора пробы. Для
комплексных задач идеально подходит
хроматограф Maxum II, обладающий
уникальными возможностями, описанными
ниже.

Рис. 14: Принцип последовательной (снизу) и параллельной (сверху)


хроматографии

Параллельная хроматография
В хроматографе Maxum II реализована
новейшая разработка, известная как
параллельная хроматография.
Аппаратное и программное обеспечение
хроматографа позволяет разделить
комплексный одиночный аналитический
тракт на несколько простых одиночных
трактов (рис. 14). Каждый из этих
простых трактов, называемых Апплет,
Рис. 13: Хроматограф Maxum II работает параллельно, что значительно
снижает общее время анализа, по
сравнению с традиционной
последовательной. Это очень важный
момент для контроля процессов, в
которых требуется короткое время
отклика.
Все апплеты могут выполняться как
стандартными, для общих применений.
так и конфигурироваться в рамках
параллельных групп, в зависимости от
текущей аналитической задачи. (Рис. 15)

Рис. 15: Maxum II – двойной термостат с двумя апплетами


Решение от Siemens Process Analytics (продолжение)
Maxum – двойной
термостат и параллельная Рецикловый газ Этилен с
хроматография очистки
Аппл. Компонент Диапазон Хроматограф 1 Хроматограф 2
Параллельная хроматография в (%) Тер. 1 Тер. 2 Тер. 1 Тер. 2
сочетании с концепцией двойного Тип А H2 0 – 50 Х
термостата дает неограниченные CO 0 – 2 ррм Х
возможности для решения CO2 0 – 2 ррм Х
комплексных аналитических задач Тип В N2 0 – 100 Х
(см. рис. 16):
Метан 0 – 10 Х
Одновременный анализ 22 Этан 0 – 20 Х
различных компонентов в двух Этилен 0 – 100 Х
различных потоках (рецикловый газ Этилен 0 – 100 Х
и этилен с очистки) всего на двух N2 0 – 100 Х
хроматографах с двумя Тип С н-Бутан 0–5 Х
термостатами. Для этого i-Бутан 0–5 Х
используются 9 апплетов 5 1-Бутен 0 – 25 Х
различных типов (от А до Е), каждый t-Бутен 0–1 Х
из которых состоит из инжектора, сis-Бутен 0–2 Х
колонок и детектора. i-Бутен 0–5 Х
Преимущества весьма очевидны: Метанол 0 – 10 ррм Х
Тип D n-Гексан 0 – 10 Х
• Лучшее аналитическое решение 1-Гексен 0 – 20 Х
• Минимальные инвестиции и С6+ 0 – 10 Х
операционные расходы Ацетилен 0 – 5 ррм Х
Этан 0 – 400 ррм Х
• минимальное время Тип Е СО 0 – 10/20 Х
аналитического цикла
Рис. 16: Пример параллельной хроматографии на двух хроматографах (завод
Сетевые возможности по производству Полиэтилена)
Maxum II является распределенной
аналитической системой.
использующей для связи
стандартные промышленные
протоколы (Рис. 17).
Этим достигается высокоскоростнйо
обмен данными между всеми
устройствами. Maxum II может
работать как отдельно, так и в
составе распределенной системы
управления или заводской сети, а
также может быть подключен к
существующим сетям предыдущих
версий Advance Data Hiway и
ChromLAN.
Преимущества:
• Maxum – распределенная
аналитическая система
• Работает отдельно или с
рабочей станцией, РСУ или в
составе заводской сети
• Связь со всеми типами сетей по
TCP/IP протоколу
• Несколько типов
коммуникационных соединений
Рис. 17: Хроматографы Maxum и MicroSAM, объединенные в единую сеть
• Возможность удаленного
обслуживания с завода-
изготовителя
• MODBUS, ODBC и OPC
протоколы.
Решение от Siemens Process Analytics (продолжение)

Поточные газоанализаторы
Точка отбора Компонент Диапазон Предложение
Поточные газоанализаторы применяются Siemens
для решения различных аналитических Декантер О2 0–1% Oxymat 6/61
задач, которые зачастую отличаются для Газ на осушку О2 0 – 100 ррм Датчик кислорода
различных типов заводов. Обычно, этто Газ после сушки Н2О 0 – 100 ррм
оборудование исползуется для
Азот Н2О 0 – 1000 ррм
обеспечения безопасного протекания
процесса или для контроля выбросов в О2 0 – 100 ррм Датчик кислорода
окружающую среду: С6Н14 0-100% LEL
Отходящий газ СО 0 – 0,5 % Ultramat 23/6
• Измерение кислорода (%) – СО2 0 – 0,5 %
требуется непрерывноый контроль в
Горючие 0-50% LEL
различных потоков для обеспечения
взрывобезопасного протекания Емкость О2 0–1% Oxymat 6/61
процесса. Обычно используется дренажной воды
Oxymat 6 во взрывобезопасном Дренажный Горючие 0-50% LEL
исполнении. канал
Вход в О2 0–1% Oxymat 6/61
• Измерение СО и СО2 в отходящих экструдер
газах для контроля выбросов в
окружающую среду в соответствии с Рис. 18: точки отбора для поточных газоанализаторов (пример)
требованиями местного
законодательства.
• Измерение О2 в диапазоне ррм в
некоторых потоках для контроля
На рис. 18 приведены примеры
эффективности процесс и качества
точек отбора производства HDPE и
продукта.
указаны компоненты и диапазоны
• Измерение влажности во всех измерений. На Рис. 19 показаны
оснеовных технологических потоках примеры монтажа
для оптимизации процесса, защиты газоанализаторов Siemens.
катализатора и контроля качества
продукта.

Анализаторы нижних
пределов взрываемости
Смеси горючих веществ с воздухом
и кислородом потенциально Газоанализаторы 6-й серии
взрывоопасны в определнных Все газоанализаторы 6-й серии:
диапазонах концентраций. Для Ultramat 6, Calomat 6 и Oxymat 6,
каждой смеси определен нижний и имеют сертификаты взрывозащиты
верхний пределы взрываемости, и разрешения Госгортехнадзора
зависящие от температуры и Российской Федерации на
давления газа. Специальные применение во взрывоопасных
детекторы применяются для зонах и Федерального служба по
контроля таких веществ как экологическому, технологическому,
водород, этилен, пропилен, СО и атомному надзору на применение
О2 в воздухе рабочей зоны внутри на опасных производствах.
и снаружи помещений.
Эти детекторы обычно являются
частью системы безопасности
аналитических домиков для
снижения риска поражения
персонала горючими или
токсичными газами.
Комплексные системные решения

Комплексные решения
Анализаторы Siemens широко известны
высоким качеством, долгим сроком
эксплуатации и точностью измерения.
Для того, чтобы максимально усилить
эти свойства, анализаторы необходимо
интегрировать в условия каждого
производства, имеющего свои
особенности. Подобный комплекс
включает в себе не только
непосредственно анализаторы, но и
компоненты пробоотбора и
пробоподготовки, устройства
обеспечения безопасности и утилизации
отходов.
Siemens свыше 30 лет поставляет
комплексные аналитические системы и Мировая поддержка
зарекомендовал себя надежным Siemens имеет три центра поддержки
партнером в этой области. Мы работаем комплексных систем – В Карлсруе,
с заказчиком от стадии инженерной Германия, Хьюстоне, Америка и Сингапуре.
проработки технического задания, до
ввода оборудования в эксплуатацию и
обучения обслуживающего персонала.
Наше представительство в Москве в
сотрудничестве с Российскими
инжиниринговыми компаниями обладает
квалифицированными кадрами, способными
оказывать полную техническую поддержку
на территории России, что позволяет
оперативно оказывать нашим заказчикам
весь спектр технической поддержки.

Для получения дополнительной информации,


Пожалуйста, свяжитесь нашим представительством в Москве.

ООО «Сименс»
115114, Москва,
Ул. Летниковская, 11/10, стр. 2

Моев Александр Витальевич (095) 737-2393 alexander.moev@siemens.com


Лисаков Сергей Владимирович (095) 737-2029 sergey.lisakov@siemens.com
Межуев Олег Викторович (095) 737-2163 oleg.mezhuev@siemens.com