Вы находитесь на странице: 1из 4

УДК 543.48; 665.

76
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗАГРЯЗНЕННОСТИ МОТОРНЫХ
МАСЕЛ
А.Г. Варехов1

Санкт-Петербургский государственный университет сервиса и экономики (СПбГУСЭ),


191015, Санкт-Петербург, ул. Кавалергардская, 7, лит. А

Показано, что для регенерации отработанного моторного масла необходимы оценка характера за-
грязнений и измерение уровня загрязненности; описано фотометрическое устройство для измерения уровня
загрязненности масел по светорассеянию.
Ключевые слова: отработанные масла; регенерация; фотометрия; измерение загрязненности.

PHOTOMETRIC MEASUREMENTS FOR THE DETERMINATION OF ENGINE OILS


CONTAMINATION
A.G. Varekhov
St.-Petersburg state university of service and economy (SPbSUSE),
191015, St.-Petersburg, Cavaliergards street, 7, lit. A
The assessment of contamination level were shown to be necessary for regeneration of the waste engine oil;
light-scattering photometric device for measurement of the contamination level is described.
Keywords: waste oils; regeneration; photometry; contamination measurement.

Утилизация, регенерация или вторичное организация всего комплекса. Характерно, что


использование отработанных масел давно стоимость 1м3 отработанного масла в Москве
представляет собой проблему индустриального при его покупке частной утилизирующей ком-
общества. В разных странах эта проблема ре- панией возрастает при увеличении объема за-
шается по-разному. В частности, в США 90% купки (2000 руб⁄м при объеме до 1м и
собираемых отработанных минеральных масел 6000 руб⁄м при объеме больше 4м ), что,
сжигается в виде топлив, для чего требуются несомненно, свидетельствует об экономической
специальные печи и горелки. Сжигание поро- целесообразности утилизации и переработки.
ждает выброс в атмосферу таких составляю- При регенерации масел возможно, причем дву-
щих, как свинец, сера, хлор, хром, барий, кад- кратно или даже троекратно, получение базо-
мий и других, что неприемлемо экологически. вых масел высокой стоимости, аналогичных
В Европе отработанные масла считаются не исходным, с выходом до 80-90%.
отходами, а продуктами, подлежащими вто- Способы переработки и регенерации
ричному использованию. По этой причине по- масел многочисленны и разнообразны, в том
ощряется экономическое стимулирование числе коагуляция, фильтрация, ионообменная
предприятий, занимающихся утилизацией всей очистка, сернокислотная (устаревшая) очистка,
совокупности отработанных масел, включая высококачественная гидрогенизационная очи-
моторные, индустриальные, гидравлические и стка, к тому же хорошо сочетающаяся с нефте-
трансмиссионные. Сбор отработанных масел в перерабатывающим производством, имеющим
Европе составляет 75% от общего объема, при- излишек водорода, и другие способы. Однако
чем 25% собранных масел используется для при любом способе главная проблема состоит в
регенерации и около 50% используется как оценке уровня загрязненности и характере за-
печное или котельное топливо. В Российской грязнений, поскольку именно это и определяет
Федерации от 25% до 75% (большой разброс стратегию и способы переработки. Стандарт-
определяется, скорее всего, отсутствием ин- ные методы измерения содержания механиче-
формации) общего объема отработанного масла ских примесей в работающем или отработан-
сбрасывается на почву или в водоемы. За год на ном масле основаны на центрифугировании
территории РФ собирается около 1,7 млн. тонн или фильтрации растворов масел в легких угле-
отработанного масла, но перерабатывается водородных растворителях, а также на исполь-
только до 0,25 млн. тонн, то есть около 15%. В зовании бумажной хроматографии и фотомет-
Германии перерабатывается 55% масла, хотя рии в видимой области
это значение могло быть и выше даже при Описываемые ниже лабораторные экс-
имеющихся производственных мощностях. перименты, а также и действующее устройство
Причина заключается в том, что процесс пере- для фотометрического измерения загрязненно-
работки обходится достаточно дорого. Основ- сти масел представляет интерес как доступное
ные расходы по утилизации приходятся непо- и эффективное средство измерений физико-
средственно на сбор, хранение и транспорти- химических параметров, характеризующих ка-
ровку собранных масел к местам переработки. чество моторных масел, и может быть также
Кроме того, необходимо общее планирование и использовано для оценки качества смазочных и
ТЕХНИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ СЕРВИСА №2(24) 2013 19
А.Г. Варехов

трансмиссионных масел, гидравлических жид- оказывается грубым по отношению к гетеро-


костей и в других смежных областях. генным полидисперсным системам, какими на
Основное влияние на срок службы ав- самом деле являются масла вместе с частицами
томобильных масел оказывают эксплуатацион- загрязнений. Стандартизированный способ не-
ные загрязнения, приводящие к потемнению чувствителен к малым частицам загрязнений,
масел и к изменению их смазочных свойств. размер которых соизмерим с длиной волны
Эти изменения, как известно, периодически света, то есть с величиной, равной 0,54 мкм
приводят к необходимости замены масел. Хотя (микрон), так как для таких частиц преобладает
существуют некоторые нормы и правила такой дифракция света, а не поглощение. При изме-
замены, оценка фактического состояния масла рениях оптической плотности на фотометрах
представляют самостоятельный интерес, как с типа ФЭК-56 измеряемая величина отсчитыва-
точки зрения его декларируемого качества, так ется непосредственно на барабане фотометри-
и с точки зрения его дальнейшего использова- ческой диафрагмы, вращаемом вручную для
ния. выравнивания световых потоков через иссле-
Давно известен простой способ опреде- дуемую и эталонную среды, причем это вырав-
ления качества масел [1], основанный на ис- нивание фиксируется весьма грубым индикато-
пользовании хроматографии на бумаге, в кото- ром. Точность таких измерений невысока и за-
ром капля испытуемого масла наносится на висит от профессиональных навыков. Измере-
фильтровальную бумагу, а качество масла оп- ние оптической плотности не дает возможности
ределяют по соотношению диаметров ядра и установить, чем именно вызвано изменение
диффузионной области. Этот способ требует плотности, увеличением концентрации частиц
длительного времени для его реализации и мо- загрязнений или изменением их размеров. В
жет служить лишь для качественной оценки частности, измерение оптической плотности не
загрязненности. Способ пригоден в основном отражает известное свойство моторных масел
для разделения высокомолекулярных фракций дезагрегировать частицы загрязнений (так на-
в загрязненном масле, но не механических, в зываемая диспергирующая способность масел).
особенности, крупных частиц загрязнений. Способ не отражает также различий в форме
Непосредственное определение загряз- частиц загрязнений и в их химической природе.
ненности масел [2] основано на центрифугиро- При реализации способа измеряемые значения
вании пробы работавшего масла, разбавленного оптической плотности, как правило, распола-
в органическом растворителе, в котором кон- гаются в пределах 0,2÷0,7, что делает шкалу
центрацию загрязнений определяют по величи- оценок качества масел по загрязненности уз-
не нерастворимого осадка в центрифужном со- кой, а саму оценку пригодности или непригод-
суде. Недостатком способа является большая ности масла для дальнейшего использования
длительность, громоздкость и низкая точность весьма неопределенной. Для измерения содер-
вследствие неполного осаждения высокодис- жания механических примесей в судовых мас-
персных частиц загрязнений. лах использовалась фотометрия в инфракрас-
Описаны способы и устройства для оп- ной области (волновое число = 2000см ,
ределения загрязненности моторных масел, ос- длина волны около 30 мкм) с вычитанием
нованные на измерениях оптической плотности искажающего результат измерений фона по-
растворов масел в органическом растворителе глощения (при = 1740см ) [7].
(чаще всего, в бензине) [3÷5]. Фотометрические Целью исследования, описываемого в
способы определения загрязненности моторных настоящей работе, являлось повышение чувст-
масел обобщаются в известном Государствен- вительности фотометрического способа опре-
ном стандарте [6], который основан на исполь- деления загрязненности масел при одновре-
зовании наиболее доступного оборудования и менном расширении динамического диапазона
совокупности простых лабораторных действий. параметров, характеризующих загрязненность.
При использовании стандартизированного фо- Поскольку при растворении исследуемого мас-
тометрического способа оценки загрязненности ла в органическом растворителе исходные
масел измеряют оптическую плотность раство- свойства загрязненного масла как коллоидной
ра пробы работавшего масла в бензине, исполь- системы в значительной мере утрачиваются,
зуя стандартные фотометры (например, фото- экспериментальные образцы масел приготовля-
электрокалориметр типа ФЭК-56 и его совре- ли в виде масляной эмульсии, воздействуя
менные модификации), а затем определяют фо- ультразвуком частоты 20÷200 кГц, на пробу
тометрический коэффициент загрязненности работавшего масла в дистиллированной воде.
посредством умножения оптической плотности Измеряемым параметром была не оптическая
на постоянный коэффициент. Пробу масла рас- плотность получаемой эмульсии, а интенсив-
творяют в бензине в отношении 1:20 по объему, ности светорассеяния $ и $%⁄& , измеренные по
измерение оптической плотности проводят на направлению падающего света и под углом 90°
ФЭК-56 с зеленым светофильтром на длине к нему, причем на длине волны, соответствую-
волны 540 нм; при этом рекомендуемое значе- щей максимуму светорассеяния. При этом сте-
ние оптической плотности должно находиться пень загрязненности масла определялась отно-
в пределах 0,2÷0,7. Известно, что измерение шением величины '$%⁄& ⁄$ ( ∙ $%⁄& для работав-
оптической плотности хорошо отражает моле- шего или отработанного масла к аналогичной
кулярное (резонансное) поглощение света, но величине для исходного масла.
20 НИИТТС
Фотометрическое определение загрязненности моторных масел

Рассеяние света на частицах загрязне- * & , то есть поверхности частиц в единице объе-
ний есть результат его отражения, преломления ма. Следовательно, процессы агрегирования и
и дифракции, в то время как измерения оптиче- дезагрегирования частиц загрязнений для рабо-
ской плотности основаны на поглощении света тающих масел могут быть прямо зафиксирова-
частицами. Наиболее характерные для масел ны по измерениям светорассеяния. Экспери-
частицы, то есть сажистые агрегаты и металли- ментальные исследования показывают, что час-
ческие частицы микронного или субмикронно- тицы эмульсий, приготовленных из чистых ма-
го размера [8], плохо поглощают свет из-за его сел, относительно велики, а светорассеяние
дифракции. В результате эмульгирования за- сильно вытянуто вперед по направлению па-
грязненного масла те же частицы оказываются дающего света (эффект Ми). Для загрязненных
заключенными в оболочку (пленку) масла и масел характерно почти симметричное свето-
эффективно рассеивают падающий свет, по- рассеяние. Измеряемый показатель загрязнен-
скольку показатели преломления воды и масла ности в наших измерениях '$%⁄& ⁄$ ( ∙ $%⁄& был
достаточно сильно различаются. Прямой экс- сконструирован таким образом, что первый из
перимент показывает, что при одной и той же его сомножителей показывает величину асим-
концентрации частиц загрязнений измерения метрии светорассеяния, а второй сомножитель
оптической плотности раствора работавшего показывает абсолютный уровень светорассея-
масла в бензине и светорассеяния масляной ния. При диспергировании ультразвуком чис-
эмульсии несоизмеримы по чувствительности. тых масел происходят разрывы сплошности
При измерениях оптической плотности на ос- самих масел и образование сферических частиц
новании стандартизированного способа при 20- масла, эмульгированных в дистиллированной
кратном разбавлении в бензине пробы масла воде (прямая эмульсия). При диспергировании
(1 мл масла на 20 мл раствора) значение опти- загрязненных масел разрывы сплошности сре-
ческой плотности должно располагаться в пре- ды происходят по границам раздела частиц за-
делах 0,2-0,7; по отношению к неработавшему грязнений с маслом, так как именно на этих
(чистому) маслу максимальный прирост опти- границах наиболее вероятно образование кави-
ческой плотности, таким образом, составляет тационных полостей, необходимых для эмуль-
0,7. При измерениях светорассеяния 1000- гирования. Таким образом, размер частиц, по-
кратное разбавление масла по объему в эмуль- лучающихся при эмульгировании загрязненных
сии (50 мкл масла на 50 мл дистиллированной масел, лимитируется размерами частиц загряз-
воды) увеличивало показатель '$%⁄& ⁄$ ( ∙ $%⁄& нений. При увеличении загрязненности доля
приблизительно в 50 раз по отношению к ис- относительно мелких частиц загрязнений в
ходному (чистому) маслу. Для тех же условий, эмульсии увеличивается, а рассеяние становит-
то есть соотношения 50 мкл загрязненного мас- ся все более симметричным; следовательно,
ла на 50 мл бензина (1000-кратное разведение), отношение $%⁄& ⁄$ с ростом загрязненности
оптическая плотность вообще не могла быть увеличивается. Так как одновременно возраста-
измерена при помощи стандартных фотоэлек- ет суммарная рассеивающая поверхность еди-
трокалориметров (например, наиболее распро- ницы объема эмульсии, то возрастает и значе-
страненного ФЭК-56). Из приведенного приме- ние $%⁄& . Рассмотрим далее некоторые техниче-
ра следует, что кроме увеличения чувствитель- ские и методические подробности, связанные с
ности измерение светорассеяния дает еще и проведением экспериментов.
более широкий динамический диапазон оценок Обработка (озвучивание) пробы масла в
загрязненности масел. Индикатриса рассеяния, воде ультразвуком производилась в диапазоне
то есть угловое распределение рассеянного све- частот 20÷200 кГц, характерном для образова-
та, наиболее точно отражает свойства произ- ния прямых эмульсий (эмульсия типа «масло в
вольной дисперсной системы, так как опреде- воде»). Для этого использовались пьезоэлек-
ляется размерами частиц, их формой и разме- трические или магнитострикционные преобра-
рами, характером включений в прозрачные зователи, в частности, излучатель с концентра-
частицы, материалом частиц и включений в тором на основе диска из ,-./0 диаметром
них. Малоугловое рассеяние частицами света 55мм и толщиной 15 мм с резонансной часто-
сильно зависит от размеров частиц, а инте- той 57кГц, а также дезинтегратор марки
гральный сигнал при малоугловом рассеянии в 123 (5-67 $89:*. , 38<=-8>) на частоте 22
определенном интервале углов приблизительно кГц. Отметим, что на частотах выше 300 кГц
пропорционален суммарному объему дисперс- прямые эмульсии не образуются или их образо-
ной фазы или весовой концентрации частиц. вание затруднено. При использовании наиболее
Обратное рассеяние дает информацию о струк- мощного доступного пьезоэлектрического пре-
туре сложной частицы (например, многослой- образователя (123), работающего на частоте
ная жидкая частица; частица с оптически плот- 22 кГц, акустическая мощность при озвучива-
ным ядром и другие структуры). Таким обра- нии находилась в пределах 10÷20 Вт·см-2. Пре-
зом, одно измерение светорассеяния может в дельное время озвучивания в эксперименталь-
зависимости от поставленной задачи дать не- ной практике составляло 10-15 минут, однако
сколько характеристик загрязнений и несколь- при этом становилось вероятным образование
ко оценок величины загрязнения. ассоциатов, то есть укрупненных частиц, что
Для частиц с радиусом * > 0,2 мкм ин- для измерений светорассеяния абсолютно не-
тенсивность светорассеяния пропорциональна

ТЕХНИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ СЕРВИСА №2(24) 2013 21


А.Г. Варехов

приемлемо. Наиболее целесообразным было ту определенного объема, например, 3 мл. Об-


признано время озвучивания в течение 0,5 ми- лучают пробу эмульсии в кювете зеленым све-
нуты или даже несколько менее, что было том при длине волны 510÷540 нм и измеряют
вполне достаточно для достижения правильно- интенсивности светорассеяния $ и $%⁄& эмуль-
го распределения по размерам частиц. сии в направлении падающего луча света и под
В лабораторных экспериментах в каче- углом 90° к нему, используя для этого два
стве источника света использовалась ртутная скомпенсированных по чувствительности оди-
лампа. Для измерения светорассеяния наиболее наковых фотоприемника. Выходные электриче-
целесообразно использовать зеленую часть ские сигналы обоих фотоприемников, пропор-
спектра при длине волны в пределах 510- циональные интенсивностям $ и $%⁄& исполь-
550 нм, как это рекомендует и общепринятый зуют для составления величины '$%⁄& ⁄$ ( ∙ $%⁄& ,
стандарт. При использовании ртутных ламп по значению которой и определяют загрязнен-
(например, типа ДРШ-100) именно эта часть ность масла. Градуировка устройства может
спектра наиболее выражена. Для реализации быть выполнена различными способами, на-
способа используется установка, функциональ- пример, серией последовательных измерений
ная схема которой показана на рис.1. Эта схема загрязненности в течение срока службы масла.
позволяет сконструировать несложное устрой- Описанный выше способ измерения за-
ство с использованием доступных и недорогих грязненности масел и достаточно простое уст-
компонентов. В частности, стандартного зеле- ройство для его реализации способствует раз-
ного стеклянного фильтра для выделения поло- витию способов анализа загрязненности масел
сы падающего света, фоторезисторов для реги- как с точки зрения улучшения показателей из-
страции светорассеяния, «зеленого» светодиода вестных способов, так и с точки зрения расши-
с достаточной световой отдачей в качестве ис- рения числа этих показателей, поскольку изме-
точника света и унифицированного электрон- рение светорассеяния имеет по сравнению с
ного блока (контроллера). измерением оптической плотности значительно
большую информационную ценность.
1 2 3 4 6
Литература

5 1. Авт.свид. СССР №989481, Способ определения


качества смазочного масла. Бюлл.изобретений, №3,
1983.
7 8 2. Авт.свид. СССР №930120, Трейгер М.И., Безбо-
родко М.Д. Способ определения работоспособности
Рисунок 1. Функциональная схема устройства смазочных масел. Бюлл.изобретений, №19, 1982.
для фотометрического измерения загрязненности 3. Зеленецкая И.С. и др. Экспресс-метод определе-
масел: 1 – источник света; 2 – зеленый светофильтр; ния примесей в работавших маслах по оптической
3 – оптическая кювета с эмульсией масла; 4, 5 – плотности. Химия и технология топлив и масел,
идентичные фотоприемники (фоторезисторы), 1977, №8, с.58-60.
скомпенсированные по чувствительности; 6, 7 – 4. K.Kazuo, G. Shinichi. Measurement of soot in a
усилители-формирователи сигналов $ и $%⁄& ; 8 – diesel combustion chamber by light extinction method
арифметическое устройство, выходной сигнал кото- and in a cylinder observation by high speed
рого пропорционален произведению shadowgraphy. SAE Techn. Pap. Ser., 1983, №831291,
'$%⁄& ⁄$ ( ∙ $%⁄& . pp.41-43.
5. Сорокин Г.М., Ковальский Б.И. Применение
прямого фотометрирования для оценки работоспо-
Последовательность действий реализу- собности моторных масел.Трение и износ, 1984, т.5,
ется следующим образом. В сосуд с дистилли- №6, сс.978-982.
рованной водой объемом 50 мл добавляют с 6. Масла моторные. Фотометрический метод оцен-
помощью пипетки 50 мкл исследуемого масла ки загрязненности работавших масел. ГОСТ 24943-
и 0,5 мл гексана. Добавление гексана требуется 81. Издательство стандартов, М., 1981.
для того, чтобы избежать потерь масла при 7. Малышев В.С., Коновалова И.Н., Берестова Г.И.
диспергировании из-за его налипания на стен- Определение содержания механических примесей в
ках сосуда. судовых эксплуатационных маслах методом ИК-
Концентратор ультразвукового вибра- спектроскопии. Материалы Всероссийской научно-
тора соприкасают с поверхностью жидкости практической конференции «Наука и образование-
2002». М.: Изд. МГТУ, 2002.
или погружают в нее на 1÷3 мм, после чего 8. Сомов В.К., Шепельский Ю.Л. Комплексная
включают генератор ультразвуковых колеба- оценка загрязненности моторного масла и ее ин-
ний. Обработку (озвучивание) содержимого формативность в системе браковочных показателей,
сосуда проводят в течение 0,5 мин, после чего Двигателестроение, 1987, №8, сс.44-46, 37.
пробу эмульсии переносят в оптическую кюве-

1
Варехов Алексей Григорьевич – кандидат технических наук, доцент кафедры «Экономика природопользо-
вания и сервис экосистем» СПбГУСЭ, моб. +7 911 2765500, e-mail: varekhov@mail.ru

22 НИИТТС