АЛГОРИТМ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

Метод фиксирования двух точек

эквивалентности на кривой
титрования или титрование в
присутствии двух индикаторов

(смеси Na2CO3 и NaOH,

Na2CO3 и NaHCO3 и т.д.)
Чтобы понять эту тему, важно вспомнить, что карбонат натрия
при титровании кислотой, не реагирует сразу весь целиком, а
титруется постепенно по двум реакциям, по двум ступеням.

Na2CO3 2 HCl 2 NaCl H 2O CO2

Первая ступень: Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

Вторая ступень: NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Вначале карбонат натрия Na2CO3 полностью переходит в

гидрокарбонат NaHCO3, а затем на второй стадии уже
гидрокарбонат превращается в угольную кислоту.
 V1(HCl)

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

V2(HCl)
NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Причем также важно, что на вторую реакцию затрачивается

точно такое же количество кислоты, сколько и на первую.
Количество кислоты одинаково как в первом так и во втором
случае!
V1(HCl) = V2(HCl)

Значит мы имеем право утверждать, что карбонат натрия

титруется по двум одинаковым половинкам.

Запомните это и не забывайте, это ключевой момент всей

темы!
Ну а теперь рассмотрим как провести анализ
смеси гидроксида натрия и карбоната натрия.
Запаситесь терпением, читайте внимательно и
попытайтесь понять. Тема сложная!

Итак у нас в анализируемом

растворе смесь NaOH и Na2CO3
 А) Рассмотрим первый случай, который называется
«титрование двух отдельных аликвот»

Пипеткой отмеряют анализируемый раствор

(аликвотную часть) и наливают его в колбочку
для титрования. Затем прибавляют две капли
первого индикатора фенолфталеина. Поскольку
вещества в смеси имеют щелочную реакцию, то
весь раствор окрасится в малиновый цвет.
 Начинаем титровать. Чем? Рабочим раствором
соляной кислоты. Прибавляем его из бюретки,
по каплям к нашей смеси. При этом вещества
смеси реагируют по очереди!! Вначале в реакцию
с кислотой вступает щелочь, поскольку она
сильнее по свойствам. И только после того, как
прореагирует вся(!) щелочь в реакцию вступит
соль – карбонат натрия. Как? ПО СТУПЕНЬКАМ!!!

Мы можем записать следующие реакции:

NaOH HCl NaCl H 2O

Na2CO3 HCl NaHCO3 NaCl
NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3
Титруем, добавляем кислоту по каплям, пока
малиновый раствор не обесцветится. Что это
значит? Это значит, что закончилась реакция, мы
достигли первой точки эквивалентности, и еще
это значит, что раз фенолфталеин изменил свой
цвет, то в растворе установился рН равный его
рТ.

Все помним то такое рТ? Если нет, открываем тему

«Индикаторы» и читаем.
Как только раствор обесцветился, закончили
титрование. Снимаем данные по бюретке сколько
кислоты израсходовалось на это титрование и
записываем:

Vф/ф(HCl)

Но как понять что именно оттитровалось? Ведь в

смеси два вещества. На что затратилась кислота
при первом титровании?
Чтобы ответить на все эти вопросы, давайте
рассмотрим как будет меняться рН в растворе смеси
во время титрования.

Вначале титрования среда сильно щелочная (рН =

13-14), т.к. присутствует сильная щелочь. После
того как мы начнем титровать, и вся щелочь
прореагирует с кислотой - рН уменьшится до 11-12.
Среда как видите все еще щелочная, т.к. в растворе
осталась соль Na2CO3. Теперь в реакцию с кислотой
вступает она и сначала полностью превращается в
NaНCO3. При этом рН уменьшается до 8-9. После
этого наконец оттитровывается и бикарбонат натрия
до угольной кислоты.

Чтоб было нагляднее, рассмотрим схему.

 рН ≈ 13-14

NaOH HCl NaCl H 2O

рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Итак вернемся к фенолфталеину. Обесцвечивание индикатора,
указывает на то что мы достигли точки эквивалентности, что
закончилась реакция. Но какая из них? Их три!!

А закончилась та, после которой установился рН равный рТ

индикатора фенолфталеина, а именно 9.
 Итак, можно сделать первый вывод, что после первого
титрования в присутствии фенолфталеина, соляная
кислота израсходовалась на первые две реакции, а
именно на всю щелочь и ПОЛОВИНУ карбоната натрия

рН ≈ 13-14
Vф/ф(HCl)

NaOH HCl NaCl H 2O

рТф/ф = 9
рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Бесцветный оттитрованный раствор выливаем. На
этом заканчивается первая часть анализа

И тут же переходим ко второй части

анализа.

Все помним какой вариант анализа мы рассматриваем? Если

нет, открываем слайд №5.
Снова пипеткой отмеряем анализируемый раствор
(новую аликвотную часть) и наливаем его в чистую
колбочку для титрования. Затем прибавляем две
капли второго индикатора метилового оранжевого.
Поскольку вещества в смеси имеют щелочную
реакцию, то весь раствор окрасится в жёлтый цвет.
Начинаем титровать рабочим раствором соляной
кислоты. Прибавляем его из бюретки, по каплям
к смеси. При этом вещества смеси так же как и
первый раз реагируют по очереди. Вначале в
реакцию с кислотой вступает щелочь, и только
после того, как прореагирует вся щелочь в
реакцию вступит соль – карбонат натрия, по
ступенькам.

NaOH HCl NaCl H 2O

Na2CO3 HCl NaHCO3 NaCl
NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3
Титруем, добавляем кислоту по каплям, пока
жёлтый раствор не станет розовым. Это значит,
что мы достигли второй точки эквивалентности, и
еще это значит, что в растворе установился рН
равный рТ метилового оранжевого.
Как только раствор стал розовым, закончили
титрование. Снимаем данные по бюретке: сколько
кислоты израсходовалось на это титрование и
записываем:

Vм/о(HCl)

Как понять на что затратилась кислота в этом

титровании? Чтобы ответить на вопрос снова
обратимся к схеме изменения рН раствора.
 рН ≈ 13-14

NaOH HCl NaCl H 2O

рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Изменение цвета индикатора, указывает на то, что мы достигли
еще одной точки эквивалентности, что закончилась еще одна
реакция. Но какая из них?

Та, после которой установился рН равный рТ индикатора

метилового оранжевого, а именно 4.
Итак, можно сделать следующий вывод, что после
второго титрования в присутствии метилового
оранжевого, соляная кислота израсходовалась на ВСЕ
реакции, а именно на всю щелочь и на весь карбонат
натрия

рН ≈ 13-14

NaOH HCl NaCl H 2O

Vм/о(HCl)
рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

рТм/о = 4,0
 Итак, в результате двух титрований получаем
общую схему.
рТф/ф = 9
рТм/о = 4

рН ≈ 13-14
Vф/ф(HCl)

NaOH HCl NaCl H 2O

Vм/о(HCl)
рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

 Обработка результатов анализа

В результате проведенного анализа мы получили

две величины. Два объёма кислоты.

Но нам нужно выяснить, в результате анализа,

либо массы составляющих смеси, либо их
массовые доли. Как это сделать?

Рассмотрим алгоритм.
 Vф/ф(HCl)
NaOH HCl NaCl H 2O

Vм/о(HCl)
Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl
NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3
АЛГОРИТМ РЕШЕНИЯ

Вначале выясним сколько кислоты израсходовалось на каждое

вещество в отдельности

1. Вычтем из большой скобки малую, в результате получим

сколько кислоты затратилось на последнюю, третью реакцию.
А что представляет собой третья реакция? Это половинка соли
карбоната натрия!

м/о ф/ ф 1
2 Na2CO3
V ( HCl ) V ( HCl ) V( HCl )
2. Мы знаем теперь сколько расходуется на половину соли. Как
узнать сколько идет на всю соль? Правильно! Умножить на 2.

1
2 Na2CO3 Na2CO3
2 V( HCl ) V( HCl )

3. Теперь осталось выяснить сколько кислоты затратилось на

щелочь. Из схемы мы знаем сколько кислоты идет на все три
реакции, то есть на всю щелочь и на всю соль, это объем
затраченный в присутствии метилового оранжевого (посмотри
на большую скобку). Если из этого общего объёма вычесть
только что рассчитанный объем пошедший на весь карбонат
натрия, это и будет объём HCl необходимый на гидроксид
натрия.
м/о Na2 CO3
V ( HCl ) V ( HCl ) V( NaOH
HCl )
4. А теперь зная объёмы, применяем закон эквивалентностей и
рассчитываем массы составляющих смеси.

n( NaOH ) n( HCl )
m( NaOH )
c( HCl ) V ( HCl )
M ( NaOH )

m( NaOH ) c( HCl ) V ( HCl ) M ( NaOH )

Аналогично для соли

n( 1 2 Na2CO3 ) n( HCl )
m( Na 2CO3 )
c( HCl ) V ( HCl )
M ( 12 Na 2CO3 )
……а теперь решим пример….
 Задача
Из навески гидроксида натрия массой 0,5600 г было
приготовлено 250 мл анализируемого раствора. На титрование
50,00 мл приготовленного раствора в присутствии
фенолфталеина было израсходовано 22,50 мл HCl c c(HCl) =
0,1120 моль/л, а в присутствии метилоранжа – 23,44 мл.
Определите массовые доли (%) NaOH и Na2CO3 в анализируемом
образце.

Решение:

Нарисуем схему титрования и запишем туда все данные задачи.

 Vф/ф(HCl) = 22,50 мл

Vм/о(HCl) = 23,44 мл
NaOH HCl NaCl H 2O

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Дано: Найти:
Vколбы = 250 мл ω(NaOH) = ?
Vпипетки = 50 мл
ω(Na2CO3) = ?
с(HCl) = 0,1120 моль/л
а = 0,5600 г
 СОГЛАСНО АЛГОРИТМУ РЕШЕНИЯ

Вначале выясним сколько кислоты израсходовалось на каждое

вещество в отдельности

1. Вычтем из большой скобки малую, в результате получим

сколько кислоты затратилось на последнюю, третью реакцию,
на половинку соли карбоната натрия

м/о ф/ ф 1
2 Na2CO3
V ( HCl ) V ( HCl ) V( HCl )
1
23,44 22,50 0,94 мл V( HCl ) 2 Na2CO3
2. Мы знаем теперь сколько расходуется на половину соли.
Узнаем сколько идет на всю соль.

1
2 Na2CO3 Na2CO3
2 V( HCl ) V
( HCl )

2 0,94 1,88 мл
3. Теперь осталось выяснить сколько кислоты затратилось на
щелочь. Из схемы мы знаем сколько кислоты идет на все три
реакции, это объем затраченный в присутствии метилового
оранжевого. Если из этого общего объёма вычесть только что
рассчитанный объем пошедший на карбонат натрия, это и
будет объём HCl израсходованный на гидроксид натрия.

V м / о ( HCl ) V( Na 2 CO3
HCl ) V( NaOH
HCl )

23,44 1,88 21,56 мл V NaOH

( HCl )
4. А теперь применяем закон эквивалентностей и рассчитываем
массу гидроксида натрия

n( NaOH ) n( HCl )
m( NaOH )
c( HCl ) V ( HCl )
M ( NaOH )

m( NaOH ) c( HCl ) V( NaOH

HCl ) M ( NaOH )

m( NaOH ) 0,1120 0,02156 40 0,0966 г

Важно!! Объём подставляем в литрах!

Важно!!!!!!!!! Масса гидроксида натрия, которую мы только
что вычислили, а именно 0,0966 г, это масса щелочи,
которая содержится в 50 мл, в объеме пипетки, с помощью
которой взяли пробу для анализа. Ведь в задаче сказано,
что оттитровали только 50 мл.
Но! В задаче так же сказано, что для анализа, из навески,
приготовили 250 мл раствора, значит нужно рассчитать
массу щелочи во всем объеме колбы! КАК?

ПО ПРОПОРЦИИ!

0,0966 г ………………………… в 50 мл (Vколбы)

Хг …………………………. В 250 мл (Vпипетки)

0,0966 250
0,483 г
50
И теперь это правильно. Но!!!
Но! Для того чтоб каждый раз, когда в задаче фигурирует
пипетка и колба, в конце не составлять пропорцию, для
пересчета достаточно в формулу для вычисления массы
добавить отношение Vколбы/ Vпипетки или Vк/ Vп. Вот так:

NaOH Vк
m( NaOH ) c( HCl ) V
( HCl ) M ( NaOH )
Vп

250
m( NaOH ) 0,1120 0,02156 40 0,483 г
50
5. Осталось вычислить массовую долю гидроксида
натрия в смеси.

m( NaOH )
( NaOH ) 100
a

0,483
(NaOH ) 100 86,25%
0,56
6. А теперь аналогично применим закон эквивалентностей к
карбонату натрия

n( 1 2 Na2CO3 ) n( HCl )
m( Na 2CO3 )
c( HCl ) V ( HCl )
M ( 12 Na 2CO3 )
Na2CO3 Vк
m( Na 2CO3 ) c( HCl ) V( HCl ) M ( 2 Na 2CO3 )
1
Vп

250
m( Na 2CO3 ) 0,1120 0,00188 53 0,05579 г
50

Важно!! Объём подставляем в литрах!

Не забываем про эквиваленты веществ!
7. Вычислим массовую долю карбоната натрия в
смеси.

m( Na 2CO3 )
( Na 2CO3 ) 100
a

0,05579
( Na 2CO3 ) 100 9,96%
0,56
 ……но это еще не все….

……продолжаем анализировать ту же смесь….

……другим способом….
 В) Рассмотрим второй способ, который называется
«титрование одной аликвоты» или «титрование в
продолжение»

Пипеткой отмеряют анализируемый раствор

(аликвотную часть) и наливают его в колбочку
для титрования. Затем прибавляют две капли
первого индикатора фенолфталеина. И…титруют
точно так же как и в предыдущем случае.
Абсолютно аналогично. (смотри слайды 5-11)
 Итак, и вывод такой же, после первого титрования в
присутствии фенолфталеина, соляная кислота
израсходовалась на первые две реакции, а именно на
всю щелочь и ПОЛОВИНУ карбоната натрия

рН ≈ 13-14
V1ф/ф(HCl)

NaOH HCl NaCl H 2O

рТф/ф = 9
рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

На этом заканчивается первая часть
анализа.

Но!!! Важно! Бесцветный оттитрованный

раствор не выливаем!!!

И сразу переходим ко второй части

анализа.
В бесцветный раствор, полученный после первого
титрования, прибавляем две капли второго
индикатора метилового оранжевого.

И ПРОДОЛЖАЕМ титровать!

Поскольку смесь в колбочке еще имеет основную

среду (рН = 9), там остался бикарбонат натрия, то
раствор, после добавления индикатора, окрасится в
жёлтый цвет.
Продолжаем титровать рабочим раствором
соляной кислоты. При этом оттитровыается то,
что осталось в колбочке для титрования, а
именно NaHCO3!

Титруем, добавляем кислоту по каплям, пока

жёлтый раствор не станет розовым. Это значит,
что мы достигли второй точки эквивалентности, и
еще это значит, что в растворе установился рН
равный рТ метилового оранжевого.
Как только раствор стал розовым, закончили
титрование. Снимаем данные по бюретке: сколько
кислоты израсходовалось на это титрование и
записываем:

Vм/о(HCl)

Как понять на что затратилась кислота в этом

титровании? Чтобы ответить на вопрос снова
обратимся к схеме изменения рН раствора.
 рН ≈ 13-14

NaOH HCl NaCl H 2O

рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Изменение цвета индикатора, указывает на то, что мы достигли
точки эквивалентности, что закончилась реакция. Какая из них?

Последняя, ведь мы продолжили титровать, и именно после

нее установился рН равный рТ индикатора метилового
оранжевого, а именно 4.
 Итак, можно сделать следующий вывод, что после того
как мы продолжили титровать в присутствии
метилового оранжевого, соляная кислота
израсходовалась только на третью реакцию, а именно
на половинку карбоната натрия

рН ≈ 13-14

NaOH HCl NaCl H 2O

рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

Vм/о(HCl)

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

 Итак, в результате этого титрования получаем
общую схему.
рТф/ф = 9
рТм/о = 4,0

рН ≈ 13-14
Vф/ф(HCl)

NaOH HCl NaCl H 2O

рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

Vм/о(HCl)

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

 Обработка результатов анализа

В результате проведенного анализа мы снова

получили две величины. Два объёма кислоты.

Но нам снова нужно выяснить, либо массы

составляющих смеси, либо их массовые доли.
Как это сделать?

Рассмотрим алгоритм.
 Vф/ф(HCl)
NaOH HCl NaCl H 2O

Vм/о(HCl)
Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl
NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3
АЛГОРИТМ РЕШЕНИЯ

Вначале выясним сколько кислоты израсходовалось на каждое

вещество в отдельности

1. Согласно схеме мы знаем сколько затратилось на третью

реакцию, а ведь третья реакция это ни что иное как половина
карбоната натрия. Значит мы уже знаем сколько расходуется
кислоты на половину соли!

м/о 1
2 Na2CO3
V V( HCl )
2. Мы знаем сколько расходуется на половину соли. Как узнать
сколько идет на всю соль? Правильно! Умножить на 2.

м/о 1
2 Na2CO3
2V 2 V( HCl ) V( Na2CO3
HCl )

3. Теперь осталось выяснить сколько кислоты затратилось на

щелочь. Из схемы мы знаем сколько кислоты идет на всю
щелочь и на половинку соли, это объем кислоты затраченный
в присутствии фенолфталеина (большая скобка). Если из этого
объёма вычесть объем пошедший только на половину
карбонааf натрия, т.е. объем затраченный в присутствии
метилового оранжевого, то это и будет объём HCl пошедший
на гидроксид натрия.

ф/ ф
V ф / ф ( HCl ) V( мHCl
/о
1
2 Na2CO3
V ( HCl ) V( HCl ) ) V( NaOH
HCl )
4. А теперь зная объёмы, применяем закон эквивалентностей и
рассчитываем массы составляющих смеси.

n( NaOH ) n( HCl )
m( NaOH )
c( HCl ) V ( HCl )
M ( NaOH )

m( NaOH ) c( HCl ) V ( HCl ) M ( NaOH )

Аналогично для соли

n( 1 2 Na2CO3 ) n( HCl )
m( Na 2CO3 )
c( HCl ) V ( HCl )
M ( 12 Na 2CO3 )
 ……а теперь решим еще один пример….

(подсказка! или ключевое слово для этого типа титрования –

слова
ПРОДОЛЖЕНИЕ,
В ПРОДОЛЖЕНИЕ,
ПРОДОЛЖИЛИ ….. и т.д.)
 Задача

Определите массы KOH и K2CO3, содержащиеся в

техническом образце гидроксида калия, который
растворили в произвольном объёме воды и оттитровали
рабочим раствором соляной кислоты. При этом в
присутствии фенолфталеина было затрачено 22,40 мл
раствора HCl с массовой концентрацией 0,003468 г/мл.
Титрование продолжили в присутствии метилоранжа,
затратив ещё 3,40 мл рабочего раствора HCl.

Решение:
Нарисуем схему титрования и запишем туда все данные задачи.

Да! И не обязательно в смеси всегда гидроксид натрия и

карбонат натрия, в смеси может быть любая щелочь и ее соль!
 Vф/ф(HCl) = 22,40 мл
KOH HCl KCl H 2O

Vм/о(HCl) = 3,4 мл
K2CO3 HCl KHCO3 KCl

KHCO3 HCl KCl H 2CO3

Дано: Найти:

Т(HCl) = 0,003468 моль/л m(КOH) = ?

m(К2CO3) = ?
 СОГЛАСНО АЛГОРИТМУ РЕШЕНИЯ

Вначале выясним сколько кислоты израсходовалось

на каждое вещество в отдельности

1. Запишем сколько затратилось на последнюю,

третью реакцию, на половинку соли карбоната
калия

м/о 1
V 2 K 2CO3
V( HCl ) 3,4 мл
2. Мы знаем сколько расходуется на половину соли. Узнаем
сколько идет на всю соль.

1
2 K 2CO3
2 V( HCl ) V( KHCl
2CO3
)

2 3,4 6,8 мл

3. Теперь осталось выяснить сколько кислоты затратилось на

щелочь. Из большой скобки вычтем маленькую, это и будет
объём HCl пошедший на гидроксид калия.

ф/ф
V ф / ф ( HCl ) V( мHCl
/о
1
2 K 2CO3
V ( HCl ) V( HCl ) ) V( KOH
HCl )

22,40 3,4 19,00 мл V( KOH

HCl )
4. А теперь применяем закон эквивалентностей и рассчитываем
массу гидроксида калия

n( KOH ) n( HCl )

m( KOH )
c( HCl ) V ( HCl )
M ( KOH )

m( KOH ) c( HCl ) V( KOH

HCl ) M ( KOH )

Эта задача проще предыдущей, здесь нет пипеток и колб,

значит ничего не нужно пересчитывать. Но!

Нет молярной концентрации, а есть титр, значит нужно его

преобразовать.
Воспользуемся формулой которая связывает титр и
молярную концентрацию:

c( HCl ) M ( HCl )
THCl
1000

THCl 1000
значит c( HCl )
M ( HCl )

0,003468 1000
c( HCl ) 0,0950 моль / л
36,5
Рассчитываем массу гидроксида калия

m( KOH ) c( HCl ) V( KOH

HCl ) M ( KOH )

m( KOH ) 0,0950 0,0190 56 0,1011 г

5. А теперь аналогично применим закон эквивалентностей к
карбонату калия

n( 1 2 K2CO3 ) n( HCl )
m( K 2CO3 )
c( HCl ) V ( HCl )
M ( 12 K 2CO3 )

m( K 2CO3 ) c( HCl ) V( KHCl

2 CO3
) M ( 1 2 K 2CO3 )

m( K2CO3 ) 0,0950 0,0068 69 0,04457 г

Важно!! Объём подставляем в литрах!

Не забываем про эквиваленты веществ!
……но и это еще не все….
Теперь рассмотрим как провести еще один
анализ, анализ смеси карбоната натрия и
гидрокарбоната натрия.

Запаситесь еще немного терпением, читайте

внимательно и попытайтесь понять. Тема
сложная, НО похожа на предыдущую!

Итак у нас в анализируемом

растворе смесь Na2CO3 и NaHCO3
 А) Рассмотрим первый способ, который называется
«титрование двух отдельных аликвот»

Пипеткой отмеряют анализируемый раствор

(аликвотную часть) и наливают его в колбочку
для титрования. Затем прибавляют две капли
первого индикатора фенолфталеина. Поскольку
вещества в смеси имеют щелочную реакцию, то
весь раствор окрасится в малиновый цвет.
 Начинаем титровать. И в этом случае тоже рабочим
раствором соляной кислоты. Прибавляем его из
бюретки, по каплям к смеси. При этом вещества
смеси реагируют по очереди!! Вначале в реакцию с
кислотой вступает карбонат натрия, поскольку в
данном случае он сильнее по свойствам. И только
после того, как прореагирует весь(!) карбонат в
реакцию вступит бикарбонат – NaHCO3.

Мы можем записать следующие реакции:

Na2CO3 HCl NaHCO3 NaCl Не забываем

про половинки!
NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Вы наверняка обратили внимание, что в этой схеме
вторая и третья реакции абсолютно одинаковые. И
наверняка подумали, зачем писать эту реакцию два
раза ;)

Все верно, писать надо две! Потому что не смотря

на то что они одинаковые по написанию,
происхождение их разное!

Вторая реакция в схеме, относится к бикарбонату,

который получается из карбоната натрия при
титровании, то есть это ни что иное как вторая
половинка карбоната натрия.

А третья реакция, относится к бикарбонату который

изначально находится в смеси, это условие нашей
задачи, такую смесь мы рассматриваем.
Титруем, добавляем кислоту по каплям, пока
малиновый раствор не обесцветится. Это значит,
что закончилась реакция, мы достигли первой
точки эквивалентности, и значит, в растворе
установился рН равный рТ фенолфталеина.
Как только раствор обесцветился, закончили
титрование. Снимаем данные по бюретке, отмеаем
сколько кислоты израсходовалось на это
титрование и записываем:

Vф/ф(HCl)

Но как понять что именно оттитровалось? Ведь в

смеси два вещества. На что затратилась кислота
при первом титровании?
Чтобы ответить на эти вопросы, давайте рассмотрим
как будет меняться рН в растворе этой смеси во
время титрования.

Вначале титрования среда щелочная (рН = 11-12),

т.к. присутствует карбонат натрия. После того как
мы начнем титровать, и весь карбонат прореагирует
с кислотой и перейдёт в бикарбонат - рН
уменьшится до 8-9. Среда как видите все еще
щелочная, т.к. в растворе присутствует соль
NaНCO3. Теперь в реакцию с кислотой вступает она
и полностью превращается в угольную кислоту.

Чтоб было нагляднее, рассмотрим схему.

 рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

рН ≈ 8-9

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Но вернемся к фенолфталеину. Обесцвечивание индикатора,
указывает на то что мы достигли точки эквивалентности, что
закончилась реакция. Но какая из них? Их снова три!!

Логично предположить, что закончилась та, после которой

установился рН равный рТ индикатора фенолфталеина, а
именно 9.
 Итак, делаем первый вывод, что после первого
титрования в присутствии фенолфталеина, соляная
кислота израсходовалась ТОЛЬКО на первую реакцию,
а именно на ПОЛОВИНУ карбоната натрия
рТф/ф = 9
Vф/ф(HCl)

рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

рН ≈ 8-9

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Бесцветный оттитрованный раствор
выливаем. На этом заканчивается первая
часть анализа

И тут же переходим ко второй части

анализа.
Снова пипеткой отмеряем анализируемый раствор
(новую аликвотную часть) и наливаем его в чистую
колбочку для титрования. Затем прибавляем две
капли второго индикатора метилового оранжевого.
Поскольку вещества в смеси имеют щелочную
реакцию, то весь раствор окрасится в жёлтый цвет.
Начинаем титровать рабочим раствором соляной
кислоты. Прибавляем его из бюретки, по каплям
к смеси. При этом вещества смеси так же как и
первый раз реагируют по очереди. Вначале в
реакцию с кислотой вступает карбонат (по
ступенькам!!), и только после того, как он весь
превратиться в бикарбонат, в реакцию вступит
NaHCO3.

Na2CO3 HCl NaHCO3 NaCl

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Титруем, добавляем кислоту по каплям, пока
жёлтый раствор не станет розовым. Это значит,
что мы достигли второй точки эквивалентности, и
еще это значит, что в растворе установился рН
равный рТ метилового оранжевого.
Как только раствор стал розовым, закончили
титрование. Снимаем данные по бюретке: сколько
кислоты израсходовалось на это титрование и
записываем:

Vм/о(HCl)

Как понять на что затратилась кислота в этом

титровании? Чтобы ответить на вопрос снова
обратимся к схеме изменения рН раствора.
 рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

рН ≈ 8-9

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Изменение цвета индикатора, указывает на то, что мы достигли
еще одной точки эквивалентности, что закончилась еще одна
реакция. Но какая из них?

Да, именно та, после которой установился рН равный рТ

индикатора метилового оранжевого, а именно 4.
 Теперь можно сделать следующий вывод, что после
второго титрования в присутствии метилового
оранжевого, соляная кислота израсходовалась на ВСЕ
реакции, а именно на весь карбонат натрия и на весь
бикарбонат натрия.

рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

Vм/о(HCl)
рН ≈ 8-9

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

рТм/о = 4,0
 Итак, в результате двух титрований получаем
общую схему.
рТф/ф = 9
рТм/о = 4
Vф/ф(HCl)

рН ≈ 11-12 рН ≈ 8-9

Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

Vм/о(HCl)
рН ≈ 8-9

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

рН ≈ 8-9 рН ≈ 4-5

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

 Обработка результатов анализа

В результате проведенного анализа мы как всегда

получили две величины. Два объёма кислоты.

Но в результате анализа, нам нужно выяснить

массы составляющих смеси, или их массовые
доли. Как это сделать?

Рассмотрим алгоритм.
 Vф/ф(HCl)
Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

Vм/о(HCl)
NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3
NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3
АЛГОРИТМ РЕШЕНИЯ

Вначале выясним сколько кислоты израсходовалось на каждое

вещество в отдельности

1. Ничего пока вычитать не будем! По результатам анализа мы

знаем сколько кислоты затратилось на первую реакцию. А что
она собой представляет? Это половинка соли карбоната
натрия!

ф/ ф 1
2 Na2CO3
V ( HCl ) V( HCl )
2. Мы знаем сколько расходуется на половину соли. Давайте
вычислим сколько идет на всю соль.

1
2 Na2CO3 Na2CO3
2 V( HCl ) V ( HCl )

3. Теперь осталось выяснить сколько кислоты затратилось на

бикарбонат натрия или на третью реакцию. Из схемы мы
знаем сколько кислоты идет на все три реакции, то есть на
весь карбонат натрия и на весь бикарбонат, это объем
затраченный в присутствии метилового оранжевого (посмотри
на большую скобку). Если из этого общего объёма вычесть
только что рассчитанный объем пошедший на весь карбонат
натрия, это и будет объём HCl необходимый на NaHCO3.

м/о Na2 CO3 NaHCO3

V ( HCl ) V ( HCl ) V ( HCl )
4. А теперь зная объёмы, применяем закон эквивалентностей и
рассчитываем массы составляющих смеси.

n( 1 2 Na2CO3 ) n( HCl )
m( Na 2CO3 )
c( HCl ) V ( HCl )
M ( 12 Na 2CO3 )

m( Na2CO3 ) c( HCl ) V ( HCl ) M ( 1 2 Na2CO3 )

Аналогично для бикарбоната натрия

n( NaHCO3 ) n( HCl )
m( NaHCO3 )
c( HCl ) V ( HCl )
M ( NaHCO3 )
……и наконец решим пример….
 Задача

На титрование 25,00 мл раствора, содержащего смесь Na2CO3

и NaHCO3, в присутствии фенолфталеина, израсходовали 9,46
мл титранта HCl с молярной концентрацией равной 0,1200
моль/л, а при титровании с метилоранжем было затрачено
24,86 мл рабочего раствора. Рассчитайте массы Na2CO3 и
NaHCO3, которые содержится в 250 мл анализируемого
раствора.

Решение:

Нарисуем схему титрования и запишем туда все данные задачи.

 Vф/ф(HCl) = 9,46 мл

Vм/о(HCl) = 24,86 мл
Na 2 CO3 HCl NaHCO3 NaCl

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

NaHCO3 HCl NaCl H 2CO3

Дано: Найти:
Vколбы = 250 мл m(NaHCO3) = ?
Vпипетки = 25 мл
m(Na2CO3) = ?
с(HCl) = 0,1200 моль/л
 СОГЛАСНО АЛГОРИТМУ РЕШЕНИЯ

Вначале выясним сколько кислоты израсходовалось на каждое

вещество в отдельности

1. По данным задачи мы знаем сколько кислоты затратилось на

первую реакцию, это объём кислоты пошедший на титрование
в присутствии фенолфталеина. А первая реакция это
половинка карбоната натрия.

ф/ ф 1
2 Na2CO3
V ( HCl ) V( HCl )
1
9,46 мл V( HCl ) 2 Na2CO3
2. Мы знаем теперь сколько расходуется на половину соли.
Узнаем сколько идет на всю соль.

1
2 Na2CO3 Na2CO3
2 V( HCl ) V
( HCl )

2 9,46 18,92 мл
3. Теперь вычислим сколько кислоты затратилось на бикарбонат
натрия или на третью реакцию. Из схемы мы знаем сколько
кислоты идет на все три реакции, это объем затраченный в
присутствии метилового оранжевого (посмотри на большую
скобку). Если из этого общего объёма вычесть только что
рассчитанный объем пошедший на весь карбонат натрия, это и
будет объём HCl необходимый на NaHCO3.

V м / о ( HCl ) V( Na 2 CO3
HCl ) V( NaHCO
HCl )
3

24,86 18,92 5,94 мл V NaHCO3

( HCl )
 А теперь применяем закон эквивалентностей и рассчитываем
4. массу карбоната натрия

n( 1 2 Na2CO3 ) n( HCl )

m( Na 2CO3 )
c( HCl ) V ( HCl )
M ( 12 Na 2CO3 )

Na2CO3 Vк
m( Na 2CO3 ) c( HCl ) VHCl M ( 2 Na 2CO3 )
1
Vп

250
m( Na 2CO3 ) 0,1200 0,01892 53 1,2033 г
25
Важно!! Объём подставляем в литрах!

И внимание! В задаче есть колба и пипетка, которые мы учли

5. А теперь аналогично применим закон эквивалентностей к
бикарбонату натрия

n( NaHCO3 ) n( HCl )
m( NaHCO3 )
c( HCl ) V ( HCl )
M ( NaHCO3 )

NaHCO3 Vк
m( NaHCO3 ) c( HCl ) V( HCl ) M ( NaHCO3 )
Vп

250
m( Na 2CO3 ) 0,1200 0,00594 84 0,5988 г
25
 ВСЁ!

Тренируйтесь решать задачи и удачи в

выполнении самостоятельной работы!