АЛГОРИТМ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

МЕТОДЫ НЕПРЯМОГО ТИТРОВАНИЯ

(на примере титрования солей аммония)

……вспомним немного теории….
NH4Cl рКа = 14 - рКв = 14 – 4,76 = 9,24 Ка ≈ 10-9

Непосредственно титровать соль аммония

щёлочью нельзя из-за отсутствия скачка
рН на кривой титрования
Поскольку непосредственно титровать соль
аммония щёлочью нельзя, приходится применять
НЕПРЯМЫЕ МЕТОДЫ ТИТРОВАНИЯ, а именно

1. Метод титрования по остатку

(метод обратного титрования)

или

2. Метод замещения
(косвенный метод).
 Все непрямые методы титрования отличаются от
прямых тем, то мы используем ДВА РАБОЧИХ
РАСТВОРА, а не один, например щелочь и кислоту.

Все помним об этом? Если нет, открываем Лекцию 12, где

мы подробненько это рассматривали. А еще лучше - читаем
конспект.
 1
Определение хлорида аммония в
анализируемом образце лекарственного
вещества методом титрования по остатку
(или методом обратного титрования)
 На аналитических весах берут навеску
технического NH4Cl, количественно переносят ее в
колбу для титрования и растворяют в произвольном
объёме дистиллированной воды.
Далее прибавляют к раствору из бюретки точно
измеренный, но заведомо избыточный объём
ПЕРВОГО титрованного раствора NaOH, и нагревают
на плитке до полного удаления аммиака:

NH 4Cl NaOH (избыток) NaCl H 2O NH 3 NaOH (остаток )

 Нагревание прекращают лишь тогда, когда цвет
фильтровальной бумаги, смоченной раствором
фенолфталенина, не изменится при внесении её в
выделяющиеся пары.

Раз мы добавили к хлориду аммония избыток

щелочи, то логично предположить, то с солью
прореагирует только часть гидроксида натрия, а
другая часть останется в растворе в виде остатка

Весь процесс описанный до сих пор происходит в колбочке

для титрования!
 А теперь переходим к титрованию!

Полученный раствор охлаждают после нагревания

и избыток щёлочи оттитровывают ВТОРЫМ рабочим
раствором –HCl- в присутствии метилового
оранжевого, до изменения цвета раствора с жёлтого
на розовый.

NaOH (остаток ) HCl NaCl H 2O

V(HCl) – объём полученный

в результате титрования
 Обработка результатов анализа:

В результате проведенного анализа нам

нужно выяснить либо массу хлорида
аммония в анализируемом препарате, либо
его массовую долю. Как это сделать?

Рассмотрим алгоритм.
 АЛГОРИТМ РЕШЕНИЯ

1. Вначале применим закон эквивалентности

n( NH 4Cl ) n( NaOH ) прореагировавшее

Именно так! В токе эквивалентности, количество соли будет

равно количеству щелочи, которое вступило с ней в реакцию.

2. А как узнать сколько прореагировало? Очень просто!

Мы знаем точно, сколько щелочи добавили (и по объему и по

количеству), а также мы знаем, что какое-то количество щелочи
осталось, значит

n( NaOH ) прореагировавшее n( NaOH )избыток n( NaOH ) остаток

Подставим это в закон эквивалентности

 n( NH 4Cl ) n( NaOH )избыток n( NaOH )остаток

3.
Казалось бы уже можно решить задачу, но возникает одна
небольшая проблема. Если об избытке щелочи мы знаем все и
легко можем посчитать и подставить в формулу, то об остатке
не знаем практически ничего……. Кроме того, что остаток
щелочи был оттитрован. Т.е мы провели титрование, а раз так,
мы имеем право и должны применить закон эквивалентности:

NaOH (остаток ) HCl NaCl H 2O

n( NaOH )остаток n( HCl )

Это значит, то количество щелочи в остатке, равно количеству
кислоты, которое пошло на ее титрование. А раз так, то мы
можем подставить это в формулу
В результате мы получаем наконец конечную формулу, закон
эквивалентности для метода обратного титрования

n( NH 4Cl ) n( NaOH )избыток n( HCl )

4. А дальше …. дальше решаем так, как и любую другую задачу по
титриметрии, расписываем формулу закона эквивалентности

n( NH 4Cl ) n( NaOH )избыток n( HCl )

m( NH 4Cl )
c( NaOH ) V ( NaOH ) избыток c( HCl ) V ( HCl )
M ( NH 4Cl )

m( NH 4Cl ) (c( NaOH ) V ( NaOH )избыток c( HCl ) V ( HCl )) M ( NH 4Cl )

5. Если нужно найти массовую долю используем формулу

m( NH 4Cl )
( NH 4Cl ) 100
a
ВАЖНО!!!!

Иногда в задаче сказано, что для анализа взяли какую-то

соль аммония, а спрашивают найти массовую долю
аммиака или еще лучше азота…. Откуда аммиак?? Откуда
азот??? Главное не паниковать!

Ведь любая соль аммония содержит в себе и аммиак и тем

более азот, и мы можем записать

NH4Cl ≡ NH3·HCl

Это значит, хлорид аммония содержит одну молекулу аммиака и

один атом азот, и мы имеем право записать

n( NH 4Cl ) n( NH 3 ) n( N )
Таким образом, в зависимости от вопроса задачи
в расчетную формулу мы подставляем либо
количество вещества соли аммония, либо
аммиак, либо азот.

????? n( NaOH )избыток n( HCl )

n( NH 4Cl ) n( NaOH )избыток n( HCl )

n( NH 3 ) n( NaOH )избыток n( HCl )

n( N ) n( NaOH )избыток n( HCl )

 ……а теперь решим задачу….

(ключевые слова для этого типа задач

избыток
остаток
кипячение….)
 Задача
Навеску хлорида аммония массой 1,1200 г растворили в
колбе емкостью 100 мл. К 10 мл этого раствора добавили
25 мл раствора гидроксида натрия с массовой
концентрацией 0,004544 г/мл. Кипячением был удален из
раствора аммиак. На титрование непрореагировавшего
гидроксида натрия израсходовано 7,05 мл раствора
соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1200
моль/л. Определите массовую долю аммиака в
анализируемом образце.
Дано:
а = 1,1200 г Найти:

Vколбы = 100 мл ω(NH3) = ?

Vпипетки = 10 мл

Т(NaOH) = 0,00454400 г/мл

V(NaOH)избыток = 25 мл

с(HCl) = 0,1200 моль/л

V(HCl) = 7,05 мл

Рекомендация. При решении задач, обязательно расписывайте

данные, и в скобочках указывайте что к чему относится, иначе
вы просто запутаетесь во всех этих объемах и концентрациях…
 Решение:

1. Нарисуем схему анализа

NH 4Cl NaOH (избыток) NaCl H 2O NH 3 NaOH (остаток )

NaOH (остаток ) HCl NaCl H 2O

2. Применим расчетную формулу

n( NH 4Cl ) n( NaOH )избыток n( HCl )

Но! Поскольку в задаче просят найти массовую долю аммиака,

поменяем немного эту формулу согласно вопросу

n( NH 3 ) n( NaOH )избыток n( HCl )

 3. Распишем полученную формулу

n( NH 3 ) n( NaOH )избыток n( HCl )

m( NH 3 )
c( NaOH ) V ( NaOH ) избыток c( HCl ) V ( HCl )
M ( NH 3 )

m( NH 3 ) (c( NaOH ) V ( NaOH )избыток c( HCl ) V ( HCl )) M ( NH 3 )

а теперь поскольку в задаче фигурирует колба и пипетка,

добавим их в формулу

Все понимаем почему? Если нет, открываем Алгоритм 1 и

читаем.
4. Итак у нас есть формула, для вычисления массы
аммиака, проанализируем ее, чтобы понять что у нас есть и
каких данных не хватает.

Vк
m( NH 3 ) (c( NaOH ) V ( NaOH ) избыток c( HCl ) V ( HCl )) M ( NH 3 )
Vп

Есть почти все данные, кроме молярной концентрации гидроксида

натрия. Но в задаче фигурирует массовая концентрация, то есть
титр, и его мы можем преобразовать

TNaOH 1000
c( NaOH )
M ( NaOH )

0,004544 1000
c( NaOH ) 0,1136 моль / л
40
4. Подставим все данные и вычислим массу аммиака в
образце хлорида аммония.

Vк
m( NH 3 ) (c( NaOH ) V ( NaOH ) избыток c( HCl ) V ( HCl )) M ( NH 3 )
Vп

100
m( NH 3 ) (0,1136 0,0250 0,1200 0,00705) 17 0,3389 г
10

Важно!! Объём подставляем в литрах!

5. Рассчитаем массовую долю аммиака в образце.

m( NH 3 )
( NH 3 ) 100
a
0,3389
( NH 3 ) 100 30,27%
1,1200
 2

Определение хлорида аммония в

анализируемом образце лекарственного
вещества методом замещения
Метод замещения состоит в том, что к
определенному объёму исследуемого раствора
(например, NH4Cl) прибавляют вспомогательный
раствор (например, NaOH), реагирующий с ним с
выделением эквивалентного количества нового
вещества (к примеру, HCl) – заместителя.

Затем вещество, заместитель, оттитровывают

основным титрантом. Иными словами, вместо
непосредственного титрования определяемого
вещества титруют его заместитель.
 Разберем анализ хлорида аммония:

К раствору хлорида аммония прибавим раствор

формальдегида CH2O (формалин) (это первый
рабочий раствор), который реагирует с NH4Cl:

В результате этой реакции мы получаем

продукт, соляную кислоту, которая по
количеству равна количеству соли, и там и там
4 моля.
Этот продукт, кислоту в данном случае, мы
называем ЗАМЕСТИТЕЛЬ.
Далее получившийся в результате
реакции HCl титруем раствором NaOH
(вторым рабочим раствором).

NaOH HCl NaCl H 2O

В отличие от хлорида аммония,
ЗАМЕСТИТЕЛЬ, соляная кислота, легко
титруется раствором щелочи.

Получается, что соль, которая не может быть

оттитрована прямым способом, мы заменили на
ЗАМЕСТИТЕЛЬ, который легко титруется.

Титруя ЗАМЕСТИТЕЛЬ, соляную кислоту, мы

все равно что титруем хлорид аммония, потому
что по количеству они одинаковые.

Вот в этом и состоит смысл метода замещения,

или косвенного метода!
 Обработка результатов анализа:

В результате проведенного анализа нам

нужно выяснить либо массу хлорида
аммония в анализируемом препарате, либо
его массовую долю. Как это сделать?

Рассмотрим алгоритм.
 АЛГОРИТМ РЕШЕНИЯ

1. Согласно уравнению реакции, количество соли равно

количеству полученной кислоты

n( NH 4Cl ) n( HCl )

А как узнать Это количество? Для этого мы титровали!

2.
Значит можем применить закон эквивалентности

n( HCl ) n( NaOH )
А теперь немного математики. Известно, что если

A = B, а
B = C, значит

А= С

Применим этот закон к нашему случаю:

n( NH 4Cl ) n( HCl )

n( HCl ) n( NaOH )
значит:
n( NH 4Cl ) n( NaOH )
В результате мы получили конечную формулу,
закон эквивалентности для косвенного метода
титрования (или метода замещения)

n( NH 4Cl ) n( NaOH )
 ……а теперь решим задачу….

(ключевые слова для этого типа задач

заместитель
формалин
формальдегид….)
 Задача
Навеску технического хлорида аммония массой 2,1000 г
растворили в произвольном объёме воды и обработали
избытком формальдегида. На титрование выделившейся
кислоты израсходовали 22,70 мл раствора NaOH.
Известно, что 1 мл раствора NaOH эквивалентен 0,01069 г
NH4Cl. Вычислите массовую долю (%) NH4Cl в
техническом препарате.
Дано:
а = 2,1000 г Найти:

Т(NaOH/NH4Cl) = 0,01069 г/мл ω(NH4Cl) = ?

V(NaOH) = 22,70 мл

ВАЖНО!!! Вы наверно обратили внимание на фразу в задаче «1

ч
мл раствора NaOH эквивалентен 0,01069 г NH4Cl» Запомните!
Таким образом дана концентрация гидроксида натрия, а именно
его массовая концентрация, его титр по определяемому
веществу.

«1 мл раствора NaOH
эквивалентен 0,01069 г = Т(NaOH/NH4Cl) = 0,01069 г/мл
NH4Cl»

Помните что это за концентрация? Если нет, открываем

Лекцию 12 в самом конце.
 Решение:

1. Нарисуем схему анализа

4NH 4 Cl 6CH 2 O(избыток) (СH 2 ) 6 N 4 4HCl 6H 2 O

NaOH HCl NaCl H 2O

2. Применим расчетную формулу

n( NH 4Cl ) n( NaOH )
3. Распишем эту формулу

n( NH 4Cl ) n( NaOH )

m( NH 4Cl )
c( NaOH ) V ( NaOH )
M ( NH 4Cl )

m( NH 4Cl ) c( NaOH ) V ( NaOH ) M ( NH 4Cl )

4. Итак у нас есть формула, для вычисления массы хлорида

аммония, проанализируем ее, чтобы понять что у нас есть и
каких данных не хватает.

Есть почти все данные, кроме молярной концентрации щёлои. Но

в задаче фигурирует массовая концентрация, то есть титр, и его
мы должны преобразовать.
Но это не простой титр! А титр раствора по определяемому
веществу. Такая вот концентрация, которая показывает массу
определяемого вещества с которой реагирует 1 мл раствора.

В нашем случае мы можем сказать, что 1 мл гидроксида натрия

реагирует (или эквивалентен) с 0,01069 г хлорида аммония.

Как этот титр связан с молярной концентрацией?

c( NaOH ) M ( NH 4Cl )
TNaOH / NH 4Cl
1000 следовательно

TNaOH / NH 4Cl 1000

c( NaOH )
M ( NH 4Cl )

0,01069 1000
c( NaOH ) 0,1998 моль / л
53,5
4. Подставим все данные и вычислим массу хлорида
аммония в анализируемом образце.

m( NH 4Cl ) c( NaOH ) V ( NaOH ) M ( NH 4Cl )

m( NH 4Cl ) 0,1998 0,0227 53,5 0,2426 г

Важно!! Объём подставляем в литрах!

5. Рассчитаем массовую долю хлорида аммония в образце.

m( NH 4Cl )
( NH 4Cl ) 100
a

0,2426
( NH 3 ) 100 11,55%
2,1000
 ……но это еще не все….

……есть еще один способ решения этой задачи….

Есть еще один способ решения предыдущей
задачи, через титр, способ который чаще
используют фармацевты (!).

Ведь титр это главная концентрация фармацевта!

Вы должны привыкнуть к нему и запомнить его
формулы!

Итак.....
Итак этот способ применим только к тем задачам
где фигурирует титр по определяемому веществу!

Решение:

1. Какова формула титра по определяемому веществу?

m( B )
TA / B
V ( A)

m( NH 4Cl )
TNaOH / NH 4Cl
V ( NaOH )

2. Найдем чему будет равна масса из этой формулы

m( NH 4Cl ) TNaOH / NH 4Cl V ( NaOH )

4. Подставим все данные и вычислим массу хлорида
аммония в анализируемом образце.

m( NH 4Cl ) TNaOH / NH 4Cl V ( NaOH )

m( NH 4Cl ) 0,01069 22,7 0,2426 г

Важно!! Объём подставляем в МИЛЛИЛИТРАХ!!!!!

5. Рассчитаем массовую долю хлорида аммония в образце.

m( NH 4Cl )
( NH 4Cl ) 100
a

0,2426
( NH 3 ) 100 11,55%
2,1000
 ВСЁ!

Тренируйтесь решать задачи и удачи в

выполнении самостоятельной работы!