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La Celda Electroquímica es el dispositivo utilizado para la descomposición

mediante corriente eléctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos.
También se conoce como celda galvánica o voltaica, en honor de los científicos
Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a
fines del S. XVIII.1

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma

de U invertida) contiene una disolución de KCl permitiendo la interacción eléctrica
entre el ánodo y el cátodo. Las puntas de éste deben estar tapadas con pedazos
de algodón para evitar que la disolución de KCl contamine los otros contenedores.

Las celdas electroquímicas tienen dos electrodos: El Ánodo y el Cátodo. El ánodo

se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación y el cátodo
donde se efectúa la reducción. Los electrodos pueden ser de cualquier material
que sea un conductor eléctrico, como metales, semiconductores. También se usa
mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el
circuito eléctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que
pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente
salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Cátodo y los aniones hacia el
Ánodo. La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo por que existe una
diferencia de potencial eléctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide
con la ayuda de un voltímetro y es conocida como el voltaje de la celda. También
se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda.1 En una
celda galvánica donde el ánodo sea una barra de Zinc y el cátodo sea una barra
de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas
por un puente salino se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son
estas:

La notación convencional para representar las celdas electroquímicas es un

Ê


 Ê Ê
. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama
sería:

Este diagrama esta definido por: ANODO --> CATODO Electrodo

negativo/electrolito // Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y
el // significa puente salino)

La línea vertical representa el límite entre dos fases. La doble línea vertical
representa el puente salino. Por convención, el ánodo se escribe primero a la
izquierda y los demás componentes aparecen en el mismo orden en que se
encuentran al moverse de ánodo a cátodo.1





 
    

Esquema del EEH. 1. Electrodo de Platino 2. Gas Hidrógeno 3. Solución de HCl

(1M) 4. Sifón para prevenir la contaminación de oxígeno 5. Conector donde el
segundo elemento de la celda debería ser conectada

Es posible calcular el potencial estándar de reducción de una celda determinada

comparando con un electrodo de referencia. Básicamente el cálculo relaciona el
potencial de reducción con la redox. Arbitrariamente se le asignó el valor cero al
electrodo de Hidrógeno, cuando se encuentra en condiciones estándar. En dicho
electrodo ocurre la siguiente reacción:

La reacción se lleva a cabo burbujeando gas hidrógeno en una disolución de HCl,

sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se denominan

Ê
 cuando la presión de los gases involucrados es igual a 1 Atm.,
trabajando a una temperatura de 25 °C y las concentraciones de las disoluciones
involucradas son igual a 1M.1 En este caso se denota que:

Este electrodo también se conoce como 

 Ê 
Ê
Ê Ê (EEH) y
puede ser conectado a otra celda electroquímica de interés para calcular su
potencial de reducción.1 La polaridad del potencial estándar del electrodo
determina si el mismo se esta reduciendo u oxidando con respecto al EEH.
Cuando se efectúa la medición del potencial de la celda:

y Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se está reduciendo

indicando que el EEH está actuando como el ánodo en la celda (Por
ejemplo: el Cu en disolución acuosa de CuSO4 con un potencial estándar
de reducción de 0,337V)
y Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se está oxidando
indicando que el EEH está actuando como el Cátodo en la celda (Por
ejemplo: el Zn en disolución acuosa de ZnSO4 con un potencial estándar de
reducción de -0,763 V)

Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo en una celda
electroquímica en particular depende de la relación del potencial de reducción de
ambos electrodos. El potencial estándar de una celda puede ser determinado
buscando en una tabla de potenciales de reducción para los electrodos
involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente fórmula:

Por ejemplo, para calcular el potencial estándar del electrodo de Cobre:

En condiciones estándar la fem (medida con la ayuda de un multímetro) es 0,34 V
(este valor representa el potencial de reducción de la celda) y por definición, el
potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo
la siguiente ecuación:

El potencial de oxidación de una celda tiene el mismo modulo que el de reducción

pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuación de la celda no

afectaran el valor del por que el potencial estándar de reducción es una

propiedad intensiva.

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Hay varias aplicaciones electroquímicas importantes en el marco de la naturaleza

y de la industria. La generación de energía química en la fotosíntesis es también
un proceso electroquímico, así como la producción de metales como aluminio y
titanio y en el proceso de galvanización con metales.

En el mecanismo de los alcoholímetros también aparece la electroquímica, donde

un metal se oxida mediante electro deposición y se detecta el nivel de alcohol de
los conductores ebrios gracias a la redox del etanol.

Los impulsos nerviosos en las neuronas están basados en la energía eléctrica

generada por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia dentro y hacia
afuera de las células. Ciertas especies de animales, como las anguilas, pueden
generar un fuerte potencial eléctrico capaz de incapacitar animales mucho
mayores que las mismas.

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En el estudio de la ecuación de Nernst al calcular las fem de las soluciones

utilizando sus concentraciones (soluciones diluidas) los resultados fueron muy
cercanos a los obtenidos en el laboratorio, obteniéndose pequeños márgenes de
error para cada par de soluciones, pero se obtuvo un error muy grande en la
tercera muestra, esto debido a una mala medición o uso del multímetro, o no
poner fijamente los electrodos en su lugar, aun así el error de 65% fue demasiado
grande a comparación de los otros dos.

Cuando se conecto el multímetro en serie con cada celda galvánica y se cerró el

circuito, el instrumento sufrió una deflexión que indica que la corriente pasa por el
circuito, y este paso es una evidencia de que existe una diferencia de potencial
entre los electrodos. Los resultados obtenidos al medir las 3 celdas con el
multímetro fueron1, 042v, 1,005v y 0,364v respectivamente donde se puede
apreciar que el potencial decrece, mientras más diluida es la solución. Una seria
objeción al uso del multímetro o del voltímetro para la medición exacta de los
potenciales de celda (fem), es que este aparato consume alguna corriente,
provocando así un cambio en la fem a causa de la formación de productos de
reacción en los electrodos, por lo tanto, el potencial medido con este instrumento
no será el total de la celda.

Los coeficiente de actividad de las soluciones son mayores que las

concentraciones utilizadas en esta practica, para esa razón la diferencia de
potencial de los primeros es mayor que la de los segundos.
Los resultados obtenidos en el estudio de la ley de Faraday son aceptables,
habiéndose obtenido un 0,13% de error.

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La celda galvánica esta basada en la oxidación - reducción donde se produce un

cambio en los #s de oxidación de las sustancias. Los electrones tienen que fluir
por el circuito externo desde el electrodo negativo al positivo. En el electrodo
negativo tiene lugar la oxidación y la reducción se verifica en el electrodo positivo.
Al sumar las reacciones de oxid. Y red. Resulta la celda.

Si las soluciones son diluidas, entonces se puede reemplazar en la Ec. Nernst las
concentraciones por la actividad, por lo que se tiene que la diferencia entre
actividad y molaridad es mínima.

El uso del puente salino es importante pues concentra a las 2 soluciones, evita su
mezcla además que elimina completamente el potencial de unión y que la fem
medida es simplemente la suma de los 2 potenciales electródicos.

La diferencia de potencial varía con la concentración, es decir mientras más

diluida es la solución, el potencial decrecerá. La masa desprendida en un
electrodo de una solución es proporcional a la cantidad de electricidad que esta
pasando. Cuando se prepara las soluciones se debe tener cuidado de hacerlo en
recipientes bien limpios, pues el potencial varía con la concentración.
Se debe tener mucho cuidado cuando se esta efectuando el desprendimiento de
hidrogeno, al igualar la presión en la pera y la bureta, así como de medir en tiempo
exacto.
 Las Pilas:

El Italiano Alejandro Volta fue el primero en crear y construir la primera pila

química que produjera un flujo de electrones. En su honor se ha dado el nombre
de voltio a la unidad de medida de tensión eléctrica.

A este hombre le fascinaban las ranas, ³galvanizadas´, como se las llamó. Vio que
se necesitaban tres únicas cosas para producir este efecto (cobre, hierro y el tejido
muscular de la rana). Realizó una hipótesis la cual decía que los metales y los
líquidos sufrían una acción química. Así nació la idea que una reacción química
puede producir una fuerza eléctrica.

Las Pilas son dispositivos electroquímicos que transforman la energía química en

energía eléctrica, también hay pilas que transforman en energía eléctrica la
energía solar o radioactiva. La Batería es un acumulador de energía eléctrica, la
cual está conformada por varias pilas conectadas una tras otra.

La semejanza entre estas es que ambos produce energía, si se hallan cuatro pilas
de 2v cada una en un acumulador o batería, la carga de la batería sera de 8v. Las
pilas en las que el producto químico no puede volver a su forma original una vez
que la energía ha sido convertida (es decir, que las pilas se han descargado), se
llaman pilas primarias o voltaicas. Las pilas en las que el producto químico puede
ser reconstituido pasando una corriente eléctrica a través de él en dirección
opuesta a la operación normal de la pila, se llaman pilas secundarias o
acumuladores.

Todas las pilas consisten en un electrólito (que puede ser líquido, sólido o en
pasta), un electrodo positivo y un electrodo negativo. El electrólito es un conductor
iónico; uno de los electrodos produce electrones y el otro electrodo los recibe. Al
conectar los electrodos al aparato que hay que alimentar, llamado carga, se
produce una corriente eléctrica.

La Pila seca, inventada por el químico francés Georges Leclanché en los años
sesenta. La pila seca que se utiliza hoy es muy similar al invento original. El
electrólito es una pasta consistente en una mezcla de cloruro de amonio y cloruro
de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que la parte exterior de la pila, y el
electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una mezcla de carbono y
dióxido de manganeso. Esta pila produce una fuerza electromotriz de unos 1,5 V.

A la izquierda se ve una sencilla pila eléctrica, que consiste en una varilla de zinc y
otra de carbón en una solución de sal, amoniaco y agua. La acción química que se
provoca entre el zinc y la solución provoca un exceso de electrones en la varilla de
zinc y una falta de ellos en la de carbón. Cuando el zinc es conectado
exteriormente con el carbón, los electrones sobrantes fluyen del zinc al carbón. En
la pila del centro, la acción es casi la misma, solo que la solución es diferente y las
varillas son de zinc y cobre. En la tercera pila, se ve una sección de una pila seca.
El recipiente es de zinc, la varilla del centro de carbón y; entre ambos, está
apretada una húmeda pasta de sal amoniaco. La acción química es la misma que
en las otras dos pilas.

Corte de una pila seca...

Las pilas tienen diversas aplicaciones tanto en los hogares como en las industrias.
En los hogares mayormente se utilizan para radios, juguetes máquinas de afeitar,
linternas, etc. Luego se pueden utilizar en el carro, pero ojo, la del carro no es una
pila, sino una batería, ya que esta necesita una carga de voltaje más alta que la
que puede producir una simple pila. En las industrias también son necesarias para
maquinarias en general.

Las pilas en el mayor de los casos tienen que ir mas de una en cualquier objeto en
que las utilices, esto se debe a que la mayoría de objetos necesitan mucho mas
voltaje de lo que proporciona una sola pila; puedes encontrar dos tipos de
conexiones para las pilas, una es en paralelo y otra en serie, te puedes dar cuanta
fácilmente de cómo están conectadas, si las pilas se encuentran mirando las dos
para un solo lado, esto significa que se encuentra conectado en paralelo; pero si
las encuentras mirando una para un lado o una tras otra, significa que están
conectadas en serie.