Вы находитесь на странице: 1из 20

3.

ИЗЛУЧЕНИЕ И ПОГЛОЩЕНИЕ СВЕТА АТОМАМИ И МОЛЕКУЛАМИ

3.1 Поглощение света. Закон Бугера-Ламберта-Бера. Понятие о концентрационной


колориметрии.
Поглощение света – это явление уменьшения интенсивности света при прохождении
его через вещество. Уменьшение интенсивности света происходит в результате того, что
энергия света переходит в другие виды энергии: энергию активизации, ионизации молекул,
энергию теплового хаотического движения частиц в веществе и др.
Для однородного твердого вещества поглощение света подчиняется закону Бугера:
интенсивность света I при прохождении через вещество толщиной d уменьшается по
экспоненциальному закону. Закон Бугера записывается

I = I ⋅ e − kd , (3.1)
0
где I0 – интенсивность монохроматического пучка света, падающего на вещество;
k – показатель поглощения, который зависит от природы вещества и длины волны
падающего света.
При прохождении монохроматического света через окрашенные растворы небольшой
концентрации (С ≤ 20%) и при условии, что растворитель не поглощает данную длину
волны, интенсивность света также убывает по экспоненциальному закону. Закон поглощения
света для окрашенных растворов называют законом Бугера-Ламберта-Бера:
− χcd
I = I ⋅e , (3.2)
0
где С – концентрация раствора;
χ – показатель поглощения для раствора единичной концентрации, зависит от природы
растворенного вещества и длины волны падающего света.
Графически закон Бугера-Ламберта-Бера можно представить в виде рис.3.1.
I
Отношение = τ называют коэффициентом пропускания или прозрачностью раствора, а
I0
Рис 3.1
I0
I величину D = lg = χ ′Cd (3.3)
I
I0 - оптической плотностью раствора.
χ
Здесь χ′ = . Определив оптическую
ln 10
плотность раствора толщиной d для данного

29
d
вещества (χ = const) можно найти его концентрацию.
Метод определения концентрации окрашенных растворов, основанный на явлении
поглощения света, называется концентрационной колориметрией.
Для окрашенных растворов можно определять не только их концентрацию, но и
состав. При поглощении света образуются спектры, называемые спектрами поглощения.
Спектр поглощения – это зависимость показателя поглощения k (для твердых однородных
веществ) или χ (для растворов) от длины волны света λ. Если вещество избирательно
поглощает длины волн, то образуется линейчатый (дискретный) спектр поглощения (рис.3.2)

Рис. 3.2 Рис. 3.3

Если вещество поглощает все длины волн в некотором интервале, то образуется сплошной
(непрерывный) спектр поглощения (рис.3.3).

3.2 Рассеяние света. Виды рассеяния. Закон Релея. Понятие о нефелометрии.


Рассеянием света называется явление отклонения света по всевозможным
направлениям при прохождении его через среду с оптическими неоднородностями.
Различают два вида рассеяния:
1) рассеяние мутными средами (явление Тиндаля);
2) молекулярное рассеяние.
Мутные среды – это среды, в которых имеются неоднородные структуры (твердые
частицы или капельки жидкости), из-за присутствия которых среда становится мутной.
Например, дым – твердые частицы в газе; туман – капельки жидкости в газе; взвеси –
твердые частицы в жидкости и т.д. Рассеяние мутными средами можно наблюдать при
прохождении узкого пучка солнечных лучей сквозь запыленную атмосферу: свет
рассеивается на пылинках и весь пучок становится видимым.
Молекулярное рассеяние возникает из-за оптических неоднородностей, возникающих
в результате флуктуаций (колебаний) плотности однородной среды. Флуктуации плотности
являются следствием неравномерного хаотического теплового движения молекул вещества.

30
Релей установил, что при молекулярном рассеянии, а также при рассеянии света в
мутной среде на неоднородностях, размеры которых ≤ 0,2 λ, интенсивность рассеянного
света Iрас. обратно пропорциональна длине волны света в четвертой степени:
1
I рас . ≈ - закон Релея. (3.4)
λ4
Это означает, что из солнечного света рассеиваются сильнее короткие волны -
голубые, синие, фиолетовые, а длинные – красные, оранжевые будут проходить в
направлении падающего света. Это наблюдается в природе: голубой цвет неба и красный
цвет зари. Меньшее рассеяние красных лучей привело к использованию красного цвета в
сигнализации.
Метод определения концентрации коллоидных растворов, а также размеров
коллоидных частиц, основанный на рассеянии света называется нефелометрией.

3.3 Дисперсия света.

3.3.1 Спектр, виды спектров.


Дисперсия света – это явление обусловленное
n зависимостью показателя преломления среды от длины
волны падающего света. Дисперсия света
характеризуется функцией, которая описывает
зависимость показателя преломления среды n от длины
световой волны λ : n = f(λ). Графически данную
зависимость можно представить рис.3.4. Для
λ
Рис. 3.4
всех прозрачных сред показатель преломления убывает с увеличением длины волны. Это
значит, что свет разных длин волн (разного цвета) преломляется неодинаково на границе
двух прозрачных веществ: фиолетовые лучи, например, преломляются сильнее красных,
т.к. длина волны фиолетовых лучей меньше, чем красных.
Разное преломление лучей разного цвета позволяет разложить сложный свет на его
монохроматические составляющие. Разложение сложного света на простые
монохроматические составляющие называется спектром. Или по-другому, спектр – это
совокупность простых монохроматических волн, составляющих данное сложное излучение.
Спектр, в котором имеются все длины волн, постепенно переходящие одна в другую,

31
называется непрерывным или сплошным. Такие спектры имеют излучения раскаленных
твердых и жидких тел, а также газов при высоком давлении.
Монохроматическое излучение имеет спектр в виде одной узкой линии. Излучение,
состоящее из нескольких монохроматических волн, дает линейчатый спектр. Линейчатые
спектры характерны для излучения газов и паров металлов в атомарном состоянии.
Если близко расположенные линии сливаются в более или менее широкие полосы,
спектр называется полосатым. Такие спектры характерны для паров и газов в молекулярном
состоянии.
Спектры, образуемые излучением нагретых тел или излучением при электрическом
разряде в атмосфере паров и газов, называются спектрами излучения или эмиссионными.
Если белый свет проходит сквозь какую-либо достаточно прозрачную среду, то
некоторые из составляющих его простых волн могут поглощаться средой более интенсивно,
чем другие, и тогда в сплошном спектре белого света в определенных местах появляются
линии или полосы затемнения, характерные для данной среды. Совокупность темных линий
или полос, образующихся в сплошном спектре белого света при прохождении его сквозь
данную прозрачную среду, называется ее спектром поглощения или абсорбционным
спектром. Пары или газы поглощают излучение тех же длин волн, которые они испускают в
возбужденном состоянии (закон Кирхгофа). Такие спектры называются обращёнными.
Спектры (как эмиссионный, так и абсорбционный) тесно связаны со строением
атомов и молекул вещества. Поэтому по их характеру можно судить о природе и составе как
простых, так и сложных веществ. Метод качественного или количественного (по
интенсивности линий) определения состава вещества по его спектру называется
спектральным анализом. Основное преимущество его в том, что для анализа требуется
исключительно малое количество вещества. Путем спектрального анализа может быть
обнаружено присутствие вещества в количестве до 10-8 г. С помощью спектрального анализа
было установлено, что живые организмы в незначительных количествах содержат многие
металлы. Спектральный анализ позволяет установить следы крови (судебная медицина),
микропримеси металлов в консервированных продуктах (пищевая гигиена).
Для исследования молекулярного состава органических веществ применяют
абсорбционную спектроскопию. При этом исследуемое вещество растворяют в воде,
которая не дает спектра поглощения в области видимого света. С помощью спектроскопии
был установлен молекулярный состав многих витаминов, гормонов и т.д.

32
3.3.2 Устройство и принцип работы спектроскопа.
На дисперсии сложного излучения в трехгранной призме из прозрачного материала
(для видимого света – тяжелое стекло – флинт, для ультрафиолетового излучения – кварц и
для инфракрасного – каменная соль или сильвин) основано устройство приборов для
исследования спектра и измерения длин волн сложного излучения (спектроскопов и
спектрографов). Простейший призменный спектроскоп имеет следующие составные части
(рис.3.5):
1) Коллиматор, представляющий собой трубку с объективом О1 на одном конце и щелью
Щ на другом. Щель коллиматора освещается источником света, спектр которого
предполагается изучать. Так как щель находится в фокусе объектива О1, лучи света,
выйдя из коллиматора, падают на призму П параллельным пучком.
2) Преломляющая призма П, в которой происходит преломление и разложение пучка
лучей, вышедшего из объектива коллиматора.
3) Зрительная труба, состоящая из объектива О2 и окуляра Ок. Объектив О2 служит для
того, чтобы фокусировать вышедшие из призмы П параллельные цветные лучи в
своей фокальной плоскости. Окуляр Ок представляет собой лупу, через которую
рассматривается изображение, даваемое объективом О2.

Рис.3.5

Образование спектра в спектроскопе происходит следующим образом. Каждая точка


щели спектроскопа, освещенная источником света, посылает в объектив коллиматора лучи,
выходящие из него параллельным пучком. Выйдя из объектива, параллельный пучок падает
на переднюю стенку призмы П. После преломления пучок разделяется на ряд параллельных
монохроматических пучков, идущих по разным направлениям из-за разного преломления
лучей с разными длинами волн. На рисунке для удобства изображены всего два луча,
например, красного и фиолетового цвета. После преломления на задней границе призмы П
лучи выходят в воздух по-прежнему в виде двух пучков параллельных лучей, составляющих
друг с другом некоторый угол. Преломившись в объективе О2 зрительной трубы,
параллельные пучки лучей различных длин волн соберутся каждый в своей точке задней
фокальной плоскости объектива. В этой плоскости получится спектр - ряд цветных

33
изображений входной щели, число которых равно количеству различных
монохроматических излучений, имеющихся в свете, освещающем щель.
Спектрограф – более сложный прибор, приспособленный для фотографирования
спектров. Пользуясь спектральным прибором, можно получить монохроматический свет
различной длины. Такой прибор называется монохроматором. Он является составной частью
спектрографа.

3.4 Распределение частиц вещества по энергетическим уровням. Квантовые переходы.


Постулаты Бора. Природа образования спектров.

Атомы и молекулы вещества находятся в непрерывном тепловом хаотическом


движении. При соударении их энергия изменяется. Распределение частиц вещества по
энергии представляют схематично в виде энергетических уровней с энергиями Е1, Е2,
Е3…..Еn, причем Е1< Е2< Е3<…..<Еn (рис.3.6).
Еn _________________ Все уровни называются стационарными. В стаци-
·
·
·
Е3 _________________ онарном состоянии атомы и молекулы вещества
Е2 _________________ не излучают и не поглощают энергию (первый
Е1 _________________ постулат Бора). Самый нижний энергетичес-
кий уровень энергией Е1 называется основным.
Рис.3.6 Основной уровень является устойчивым. На
основном уровне частицы вещества могут находиться сколь угодно долго, происходит их
накопление, при этом реализуется распределение Больцмана, т.е. если Е1< Е2< Е3<…..<Еn , то
N1> N2> N3>…..>Nn , где Ni –число частиц на энергетическом уровне Еi. Все остальные
уровни называются возбужденными. Возбужденные уровни неустойчивы, т.к. время жизни
частиц на них мало и составляет Т=10-8с. Между энергетическими уровнями происходят
переходы, которые называются квантовыми переходами. Излучение и поглощение энергии
возможно только при квантовых переходах частиц (второй постулат Бора):

а) при квантовых переходах с верхнего на нижний энергетический уровень происходит


излучение энергии Еф = hν , причем Еф = Еi - Ек. Т.е., излучаемая энергия Еф равна разности
энергий энергетических уровней Еi и Ек между которыми осуществляется квантовый
переход (Еi > Ек).

б) при квантовых переходах с нижнего на верхний энергетический уровень происходит


поглощение энергии Еф = hν, при этом Еф = - (Еi - Ек). Т.е., поглощаемая энергия Еф равна
разности энергий энергетических уровней Еi и Ек, между которыми осуществляется
квантовый переход. Знак » – « указывает на поглощение энергии.

34
Установлено, что:
1) квантовые переходы осуществляются не между любыми энергетическими уровнями
(существуют определенные законы квантовой физики, разрешающие квантовые переходы),
что влияет на появление определенных полос в спектре вещества и на их интенсивности;
2) возможны квантовые переходы без излучения и поглощения (например, при
столкновениях атома или молекулы с другими частицами вещества).
Излучаемая частицами вещества энергия, в результате квантовых переходов,
формирует спектр излучения, а поглощаемая – спектр поглощения. Таким образом,
квантовые переходы лежат в основе образования спектров.
Атомный спектр (излучения и поглощения) – спектр, образованный при квантовых
переходах между энергетическими уровнями свободных или слабовзаимодействующих
атомов. Атомный спектр является линейчатым. Молекулярный спектр (излучения и
поглощения) - спектр, образованный при квантовых переходах молекул между
энергетическими уровнями. Молекулярные спектры – полосатые, они более сложны чем
атомные, что обусловлено большим разнообразием движений и, следовательно, квантовых
переходов в молекуле. Спектры являются источником различной информации.

3.5 Люминесценция. Виды люминесценции. Правило Стокса.


Люминесценция – это собственное свечение вещества, возникающее под влиянием
внешних воздействий, но не обусловленное нагреванием (напр. гниение органических
веществ, окисление фосфора, свечение светлячков, микроорганизмов и т. д.).
Люминесценцию называют холодным свечением, т.к. она представляет все виды
самосвечения, кроме свечения нагретых тел. Люминесценция происходит одновременно с
тепловым излучением и независимо от него. Люминесценцию, сопровождающую
экзотермическую химическую реакцию, называют хемилюминесценцией, биологические
процессы – биолюминесценцией. Люминесценция, вызванная ионами – ионолюминесценция,
электронами – катодолюминесценция, ядерным излучением – радиолюминесценция,
фотонами видимого света и УФ-излучения – фотолюминесценция. Люминесценция
различается не только в зависимости от вызывающей ее причины, но и по длительности
послесвечения. В связи с этим, люминесценцию подразделяют на флуоресценцию
(кратковременное послесвечение: τ = 10-3 – 10-9с) и фосфоресценцию (длительное
послесвечение: τ от нескольких секунд до часов). Люминесценция прекращается, как только
будет израсходована энергия того процесса, который ее вызывает.
При любом способе возбуждения люминесценции молекулы вещества, получив извне
квант энергии, переходят в возбужденное состояние и через некоторое время

35
«высвечиваются» - т.е. переходят на нижний энергетический уровень, при этом излучают
фотоны с частотами, характерными для данного вещества. В результате возникает
молекулярный спектр люминесценции. Получение и исследование молекулярного спектра
люминесценции лежит в основе люминесцентного анализа. С помощью люминесцентного
анализа можно обнаружить и определить содержание химических компонентов в смеси.
Наличие того или иного компонента определяют по окраске люминесцентного излучения:
наличие кодеина дает слабо желтое свечение, никотина – темно-фиолетовое т.д.
Люминесцентный анализ чувствителен, не требует разделения смеси, его можно проводить в
биологических средах, тканях и других многокомпонентных смесях. Люминесцентный
анализ используется для контроля чистоты реактивов и воды, при проверке качества
пищевых продуктов и фармакологических средств и т.д. По цвету свечения различают живые
и мертвые клетки, свежие и старые семена. Наличие адреналина в крови человека, например,
определяется по характерному зелено-желтому свечению.
Для люминесценции справедливо правило Стокса: длина волны света
люминесценции, как правило, больше длины волны света, вызывающего люминесценцию
(рис.3.7).

Рис. 3.7

Люминесценция характеризуется:
1) энергетическим выходом ηэ, равным отношению энергии люминесцентного
излучения Елюм. к энергии Епогл., поглощенной веществом за тот же промежуток
времени
Е люм .
ηэ = ; (3.5)
Е погл .

2) квантовым выходом ηкв., равным отношению числа квантов люминесценции Nлюм. к


числу поглощенных квантов Nпогл.
N люм .
ηкв. = . (3.6)
N погл .

36
Наблюдаемое в природе люминесцентное свечение некоторых микроорганизмов и
насекомых относится к хемилюминесценции и происходит за счет взаимодействия двух
органических веществ – люциферина и люциферазы (в присутствии АТФ). Энергетический
выход этой реакции очень высок: ηэ =1.
Возбудить люминесценцию возможно не во всех веществах. Из тканей организма
хорошо люминесцируют роговая оболочка и хрусталик глаза, зубы, ногти, волосы;
сыворотка крови проявляет способность к самопроизвольной хемилюминесценции за счет
реакций с участием свободных радикалов. С повышением концентрации свободных
радикалов усиливается хемилюминесценция.
В люминесцентной микроскопии исследуются препараты, способные к
люминесценции под действием УФ-излучения. Такая микроскопия применяется в
микробиологии, вирусологии, для микрохимического анализа и др.
Для исследования мембранных систем используются флуоресцирующие молекулы
(напр. молекулы белков). Такие молекулы называют флуоресцентными зондами (с
мембраной образуют нековалентную связь) или флуоресцентными метками (с мембраной
образуют химическую связь). Изменения флуоресцирующих зондов и меток позволяет
обнаружить конформационные перестройки в мембране.
В медицине люминесценция используется для диагностики дерматологических
заболеваний.
Контрольные вопросы:
1. Какое явление называют дисперсией света?
2. Что понимают под нормальной и аномальной дисперсией?
3. Что называется спектром?
4. Какой спектр называется линейчатым?
5. Какой спектр называется сплошным?
6. Какой спектр называется полосатым?
7. Что такое спектроскоп?
8. Для чего служит монохроматор?
9. Сформулируйте постулаты Бора.
10. В каких случаях атом излучает и поглощает свет?
11. Что представляют собой атомные спектры?
12. Что такое серия спектральных линий?
13. Объясните принцип проведения качественного и количественного спектрального
анализа?
14. Каковы особенности молекулярных спектров и чем они отличаются от атомных?
15. Что понимают под интенсивностью света?
16. Сформулируйте закон Бугера-Ламберта-Бера.
17. Отчего зависит коэффициент молярной экстинкции?
18. При каком условии можно наблюдать спектры люминесценции веществ?
19. В чем принципиальное отличие таких характеристик люминесценции как
энергетический и квантовый выход люминесценции?

37
4. ЛАЗЕРЫ. РАДИОСПЕКТРОСКОПИЯ.

4.1 Физические основы, устройство и принцип работы оптических квантовых


генераторов (лазеров).
При квантовых переходах частиц с верхних энергетических уровней на нижние
возникает излучение. Различают следующие виды излучения:
а) Спонтанное – это излучение, обусловленное самопроизвольными квантовыми
переходами частиц вещества. Спонтанное излучение неупорядочено во времени и в
пространстве, излучаемые фотоны имеют разные направления и случайные фазы. В связи с
этим, спонтанное излучение большую мощность иметь не может. Спонтанное излучение
лежит в основе большинства источников света, включая Солнце.
б) Индуцированное (вынужденное) – это излучение, образующееся при квантовых
переходах частиц, в результате действия некоторого фотона. Индуцированное излучение
возможно только в активной среде. Активная среда – это среда, имеющая метастабильные
энергетические уровни. На метастабильных уровнях время жизни частиц велико и составляет
Т=10-3с, поэтому атомы и молекулы могут на них накапливаться, образуя так называемую
инверсную заселенность. При этом реализуется антибольцмановское распределение частиц
(т.е. на верхнем энергетическом уровне частиц больше, чем на нижнем). Воздействуя на
частицы метастабильного уровня некоторым фотоном, можно вызвать (индуцировать)
одновременный переход этих частиц на основной уровень; в результате образуется
одновременно множество фотонов – индуцированное излучение. Индуцированное
излучение упорядочено во времени, в пространстве, монохроматично, когерентно,
поляризовано и, следовательно, имеет бóльшую мощность, чем спонтанное.
Индуцированное излучение лежит в основе работы лазеров. Лазер – это устройство
для генерирования и усиления света. Лазеры были изобретены в 1953 г. независимо Н.Г.
Басовым и А.М. Прохоровым в СССР и Ч. Таунсоном в США.

Основные блоки лазера:


1. активная среда (рабочее вещество);
2. зеркальный (объемный) резонатор;
3. источник возбуждения;
4. источник питания.

Рассмотрим устройство и принцип работы рубинового лазера. Активной средой здесь


является искусственный кристалл рубина с химической формулой Аl2O3+Cr2O3.Атомы хрома

38
легко возбуждаются и являются активными излучателями. Кристалл рубина имеет
удлиненную цилиндрическую форму (рис.4.1).

Рис.4.1 Рис.4.2

Торцы рубина строго параллельны, отшлифованы, посеребрены (отражательная


способность 98-99%) и являются зеркальным резонатором. Передний торец полупрозрачен.
Источником возбуждения является газоразрядная ксеноновая лампа. При подаче напряжения
на газоразрядную лампу, она дает мощную вспышку света, в результате чего атомы хрома
возбуждаются, ионизируются и ионы хрома переходят с основного уровня с Е0 на
возбужденный Е (рис.4.2). С этого уровня они безизлучательно переходят на
метастабильный уровень R и там накапливаются. Спонтанный переход хотя бы одного из
ионов хрома с уровня R на основной уровень Е0 образует фотон, который вызывает
вынужденные переходы других ионов хрома с метастабильного уровня на основной. В
результате, образуется множество фотонов – индуцированное излучение. Эти фотоны
многократно отражаются от зеркальных торцов кристалла рубина, при этом формируется
узкий пучок и лавинообразно увеличивается интенсивность излучения. При достаточном ее
значении, через полупрозрачный торец, излучение выходит наружу. Таким образом, с
помощью лазера можно получить свет высокой мощности на малом участке вещества.
В медицине лазерный луч успешно используют, например, в офтальмологии - для
приваривания отслоившейся сетчатки к тканям глазного дна, лечения глаукомы
посредством «прокалывания» лазером отверстий размером 50-100 мкм для оттока
внутриглазной жидкости. В хирургии - для разрушения опухолей и хирургических операций
на внутренних органах. В биологии – для микроскопических манипуляций на клетке (в
частности, луч лазера способен разрушать определенные участки в мембране). В сельском
хозяйстве - для стимуляции роста растений и др.

4.2 Методы радиоспектроскопии.


4.2.1 Свободные радикалы. Основные типы.
Свободный радикал – это молекула или часть ее, имеющая неспаренный электрон.
Наличие неспаренного электрона у молекулы с точки зрения химии свидетельствует о

39
свободной валентности. Такие молекулы легко вступают в химические реакции, поэтому для
свободных радикалов характерна высокая реакционная способность.
С точки зрения физики, свободные радикалы являются парамагнетиками; это значит,
что неспаренные электроны имеют нескомпенсированные магнитные моменты.
Типы свободных радикалов:

1. Свободные радикалы воды: НО2 - гидроперекисный радикал,

Н2О2 - перекись водорода,

ОН - гидроксильный радикал.
2. Свободные радикалы органических молекул, образующиеся при действии
ионизирующей и УФ-радиации. Например, свободные радикалы ароматических и
серосодержащих белков и пиримидиновых оснований нуклеиновых кислот. Они
играют первоопределяющую роль в радиационном повреждении тканей и при УФ-
ожогах.
3. Свободные радикалы хинонов.
4. Свободные радикалы липидов.
Установлено, что образование свободных радикалов играет ведущую роль в развитии
УФ-эритемы кожи, световых ожогов, радиационных повреждений, отравлений
четыреххлористым углеродом и др. патологических состояний.

4.2.2 Электронно-парамагнитный резонанс (ЭПР), его применение в медицине и


биологии.
ЭПР – метод обнаружения и определения концентрации свободных радикалов.
Разработан в 1944 г. Е.К.Завойским. Суть метода заключается в следующем. Магнитные
моменты неспаренных электронов, при отсутствии внешнего магнитного поля,
ориентированы хаотически. Если свободные радикалы с неспаренными электронами
поместить во внешнее магнитное поле, то магнитные моменты неспаренных электронов
могут ориентироваться двумя способами:
1. По направлению магнитного поля; это соответствует расположению неспаренных
электронов на нижнем энергетическом уровне с энергией Е1.
2. Против направления магнитного поля; это соответствует расположению неспаренных
электронов на верхнем энергетическом уровне с энергией Е2.
Разность энергий этих двух энергетических состояний определяется выражением:

40
∆E = E2 – E1 = gβH, (4.1)
где β – const - магнетон Бора;
Н – напряженность магнитного поля;
g – g-фактор, его величина зависит от вида свободного радикала в связи с этим
колеблется от 2,000 до 2.060.
Если на такой образец со свободными радикалами, находящийся в магнитном поле,
подействовать электромагнитным излучением с энергией hν = ∆E, причем ∆E = gβH, то
произойдет поглощение этой энергии и переход неспаренных электронов с нижнего
энергетического уровня на верхний. При этом регистрируется спектр поглощения (рис.4.3)
I Площадь под кривой поглощения служит мерой количества
содержащихся в исследуемом образце свободных радикалов.

Рис. 4.3

λ
Метод ЭПР позволяет:
− идентифицировать свободные радикалы и определять их концентрацию;
− исследовать белки, содержащие ионы металлов;
− обнаруживать парамагнитные метки, искусственно вводимые в изучаемую систему;
− исследовать фосфолипиды биомембран, фазовые переходы в биомембранах и др.

4.2.3 Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) и его медико-биологическое значение.


Ядерный магнитный резонанс наблюдается у атомных ядер, являющихся магнитным
диполем (например, ядра водорода, углерода, кислорода и др.). Магнитные диполи
отличаются от других ядер тем, вращаются вокруг своей оси. Так как ядра имеют
электрический заряд. Их вращение приводит к появлению собственного магнитного поля.
При отсутствии внешнего магнитного поля магнитные моменты этих ядер ориентированы
беспорядочно. Если же образец с такими ядрами (магнитными моментами) поместить в
постоянное магнитное поле, то магнитные моменты этих ядер ориентируются вдоль силовых
линий магнитного поля.
Кроме этого, магнитные моменты совершают прецессионное∗ движение с круговой
частотой ω вокруг оси, совпадающей с направлением внешнего магнитного поля
(рис.4.4 а,б). Частота прецессии ω пропорциональна напряженности магнитного поля Н: ω
∼ Н.

41
а б
Рис.4.4

На характер прецессии может повлиять более слабое переменное электромагнитное поле от


высокочастотного генератора. Если частота переменного магнитного поля станет равной
частоте прецессии, то возникает резонанс. При этом магнитные прецессирующие диполи
сильно отклоняются (в пределе ∼ на угол 900) от направления постоянного магнитного поля.
Такой резонанс называют ядерным магнитным резонансом. (Прецессия – это движение,
подобное движению волчка перед тем, как ему остановиться и упасть.)

Каждое такое отклонение магнитного диполя относительно напряженности


постоянного магнитного поля регистрируется в виде сигнала от всего объема образца. По
спектру этого сигнала определяют химическое строение биомолекул и расположение их
структурных элементов в пространстве. Такой метод называют ЯМР-спектроскопией.

4.2.4 Понятие о ЯМР-томографии и ее применение в медицине.


ЯМР-томография заключается в том, что сигнал регистрируется не от всего объема
образца, а лишь от ядер, лежащих во вполне определенной плоскости сечения образца. В
результате этого получают информацию о наличии ядер (протонов) в той или иной
плоскости сечения образца. По этой информации с помощью ЭВМ составляют карту
распределения протонов в сечении биообъекта – ЯМР-томограмму.
Организм состоит на 75% из воды, молекулы которой участвуют во всех процессах
жизнедеятельности на уровне органа, ткани, клетки. Поэтому ЯМР-томограмма связана не
просто с плотностью тканей, а с концентрацией и состоянием ядер водорода (протонов),
которые входят в состав молекул воды и других водородосодержащих биологических
молекул.
Метод ЯМР-томографии позволяет наблюдать изменения таких характеристик
биоткани, как заряд ядер атомов, электронную плотность, а это дает представление о
физиологических процессах в организме, их динамике. С помощью ЯМР-томограммы можно

42
оценить физические и химические свойства биотканей, определить содержание воды в них,
и, соответственно, наличие отека ткани, что является важнейшей информацией для лечения
многих патологических состояний, например, мозга. Снимая в процессе лечения ЯМР-
томограммы, можно проследить развитие отека, оценить эффективность лечения. На ЯМР-
томограмме можно подробно рассмотреть ствол мозга и спинной мозг, плохо поддающиеся
R-томографии. В настоящее время ЯМР-томография – это самый гибкий метод,
приспособленный для исследования такой многофункциональной системы, как живой
организм.

Контрольные вопросы
1. Что понимают под индуцированным излучением?
2. Что такое антибольцмановское распределение частиц?
3. Какая среда называется активной?
4. Перечислите основные блоки лазера.
5. Расскажите принцип работы рубинового лазера?
6. С какой целью используются лазеры в медицине?
7. Каковы физические основы электронно-парамагнитного и ядерного магнитного
резонанса? Расскажите о применении ЯМР-томографии в медицине.

43
5. ТЕПЛОВОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ.

5.1 Тепловое излучение тел, его характеристики.


Тепловое излучение – это излучение телами электромагнитных волн, обусловленное
тепловым хаотическим движением их атомов и молекул. Тепловое излучение дают
абсолютно все тела в природе, находящиеся при температуре выше абсолютного нуля
(абсолютный нуль 00К = - 273,160С в природе не достижим). Тела не только излучают, но и
одновременно поглощают падающее на него излучение от других тел. Если поглощаемая
энергия телом в единицу времени равна излучаемой энергии, то такое тепловое излучение
называют равновесным.
Характеристиками теплового излучения являются излучательная способность и
поглощательная способность тела. Излучательная способность тела Е – это энергия
электромагнитного излучения, испускаемая за единицу времени с единицы площади тела; ед.
 Вт 
измерения Е  2  .
м 
Поглощательная способность А – это отношение энергии электромагнитного
излучения, поглощенной телом, к энергии падающего на него электромагнитного излучения;
величина безразмерная:
Wпогл.
А= . (5.1)
Wпад.
Излучательная и поглощательная способности тела зависят от его природы,
абсолютной температуры и длины волны. Тело, которое при любой температуре полностью
поглощает падающее на него электромагнитное излучение любой длины волны, называется
абсолютно черным телом (а.ч.т.); его поглощательная способность всегда равна единице
Аа.ч.т. = 1. Абсолютно черное тело – это физическая абстракция; в природе абсолютно черных
тел нет. Моделью абсолютно черного тела является непрозрачная полость с маленьким
отверстием (рис.5.1).

Рис.5.1

Тело, поглощательная способность которого,


также, как у абсолютно черного тела не зависит от длины
волны и температуры, но меньше единицы называется серым телом (с.т.); Ас.т. < 1. Тело
человека приближенно считают серым телом.

44
5.2 Законы излучения абсолютно черного тела.
Согласно закону Кирхгофа, при данной длине волны и температуре, отношение
излучательной способности тела к его поглощательной способности для всех тел одинаково,
в том числе для абсолютно черного тела и равно излучательной способности абсолютно
черного тела при той же длине волны и температуре:
E E E
При λ = const и T = const   =   = ... =   = Е а .ч . т . . (5.2)
 A 1  A  2  A  а .ч . т .
В конце девятнадцатого века, при экспериментальном исследовании распределения
энергии в спектре абсолютно черного тела, были установлены два закона теплового
излучения.

1. Закон Стефана-Больцмана: полная излучательная способность абсолютно черного


тела Еа.ч.т. прямо пропорциональна его абсолютной температуре Т в четвертой
степени
Еа.ч.т =σТ4 , (5.3)

где σ - const Стефана-Больцмана.

2. Закон Вина: длина волны, на которую приходится максимум излучательной


способности абсолютно черного тела обратно пропорционально его абсолютной
температуре

b
λЕmax = , (5.4)
T
где b - const Вина.
Графически экспериментально установленную взаимосвязь между излучательной
способностью, длиной волны излучения и абсолютной температурой абсолютно черного
тела можно представить на рис.5.2

Рис. 5.2

45
Теоретически, взаимосвязь между излучательной способностью Еа.ч.т. , длиной волны
излучения и абсолютной температурой Т абсолютно черного тела, была установлена
Планком в 1900г. Формула Планка имеет вид:
2πhc 2 1
Еа.ч.т = ⋅ , (5.5)
λ5 hc

e λ kT
−1
где k-const Больцмана, h - const Планка, с – скорость света в вакууме.
Эта формула выведена Планком на основе его гипотезы, утверждающей, что свет
излучается порциями (квантами или фотонами). Каждый фотон переносит энергию, равную
hc
Еф = hν = , (5.6)
λ
где h –const Планка, ν - частота и λ - длина световой волны.

5.3 Излучение тела человека. Использование термографии в диагностике.


Тело человека, как все в природе, дает тепловое электромагнитное излучение в ИК-
диапазоне с длиной волны λ = (5-50)мкм. Интенсивность электромагнитного излучения с
различных точек поверхности тела различна и зависит от температуры. У здоровых людей
распределение температуры по различным точкам поверхности тела достаточно характерно.
Однако, воспалительные процессы, опухоли могут изменить местную температуру, что и
лежит в основе термографии. Термография – это диагностический метод, основанный на
регистрации инфракрасного излучения с разных участков поверхности тела человека и
определение их температуры. Этот метод используется для диагностики заболеваний
поверхностных тканей, в частности, опухолей грудных желез. Для этого используются либо
термографы (жидкокристаллические индикаторы, которые очень чувствительны к
колебаниям температуры), либо тепловизоры, основу которых составляет ЭОП. В этом
случае метод называют тепловидением.

Контрольные вопросы
1 . Что понимают под тепловым излучением?
2. Объясните физический смысл характеристик теплового излучения?
3. Что понимают под абсолютно черным телом?
4. В чем заключается смысл законов Стефана-Больцмана и Вина?
5. На основании какой гипотезы выведена формула Планка ?
6. С какой целью термография применяется в медицине?

46
СОДЕРЖАНИЕ

1 ГЕОМЕТРИЧЕСКАЯ ОПТИКА 3
1.1 Основные понятия. Законы отражения и преломления света. 3
1.2 Явление полного внутреннего отражения. Волоконная оптика
и ее использование в медицине. 4
1.3 Линзы. 5
1.3.1 Тонкие линзы. Оптическая сила линз. Понятие о
центрированной оптической системе. 5
1.3.2 Недостатки (аберрации) линз. 7
1.4 Глаз 9
1.4.1 Оптическая система глаза. 9
1.4.2 Недостатки оптической системы глаза 11
1.5 Оптический микроскоп. 12
1.5.1 Ход лучей в микроскопе. 12
1.5.2 Увеличение микроскопа. Разрешающая способность,
предел разрешения. Полезное увеличение. 12
1.6 Электронный микроскоп 14
1.6.1 Волновые свойства частиц. Дифракция электронов. 14
1.6.2 Устройство электронного микроскопа. Предел
разрешения. 15
2 ВОЛНОВАЯ ОПТИКА 17
2.1 Интерференция света. Когерентные источники. Понятие об
интерференционном микроскопе и интерферометрах. 17
2.2 Дифракция света. 18
2.2.1 Явление дифракции света. Принцип Гюйгенса-Френеля.
Дифракционный спектр. 18
2.2.2 Угловая дисперсия и разрешающая способность
дифракционной решетки. 20
2.2.3 Дифракция электромагнитных волн на
пространственных структурах. Основы
рентгеноструктурного анализа. 22
2.3 Поляризация света 23
2.3.1 Естественный и поляризованный свет. 23
2.3.2 Способы получения поляризованного света 24
2.3.3 Физическая основа поляриметрии. Закон Малюса.
Оптическая активность веществ. 26
2.3.4 Использование поляризованного света. 27
3 ИЗЛУЧЕНИЕ И ПОГЛОЩЕНИЕ СВЕТА АТОМАМИ И
МОЛЕКУЛАМИ. 29
3.1 Поглощение света. Закон Бугера-Ламберта-Бера. Понятие о
концентрационной колориметрии. 29
3.2 Рассеяние света. Виды рассеяния. Закон Релея. Понятие о
нефелометрии. 30
3.3 Дисперсия света. 31
3.3.1 Спектр, виды спектров. 31
3.3.2 Устройство и принцип работы спектроскопа. 33
3.4 Распределение частиц вещества по энергетическим уровням.
Квантовые переходы. Постулаты Бора. Природа образования
спектров. 34
3.5 Люминесценция. Виды люминесценции. Правило Стокса. 35
4 ЛАЗЕРЫ. РАДИОСПЕКТРОСКОПИЯ. 38

47
4.1 Физические основы, устройство и принцип работы
оптических квантовых генераторов (лазеров). 38
4.2 Методы радиоспектроскопии. 40
4.2.1 Свободные радикалы. Основные типы. 40
4.2.2 Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), его
применение в медицине и биологии. 41
4.2.3 Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) и его медико-
биологическое значение. 42
4.2.4 Понятие о ЯМР-томографии и ее применение в
медицине. 43
5 ТЕПЛОВОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ 44
5.1 Тепловое излучение тел, его характеристики. 44
5.2 Законы излучения абсолютно черного тела. 45
5.3 Излучение тела человека. Использование термографии в
диагностике. 46
СОДЕРЖАНИЕ 47
ЛИТЕРАТУРА 48

ЛИТЕРАТУРА

1 РЕМИЗОВ А.Н. Медицинская и биологическая физика, М., Высшая школа, 1987.

2 РЕМИЗОВ А.Н. Медицинская и биологическая физика, М., Высшая школа, 1996.

3 АНТОНОВ В.Ф., Черныш А.М. и др., Биофизика, М., 2006.

4 ВЛАДИМИРОВ Ю.А. и др. Биофизика, М., Медицина, 1983.

5 ЛИВЕНЦЕВ Н.М. Курс физики, т.т. 1,2, М., Высшая школа, 1978.

6 РУБИН А.Б. Биофизика, т. 1-2, М., Высшая школа, 1987.

7 РУБИН А.Б. Лекции по биофизике, М., Прогресс, 1998.

8 ГУБАНОВ Н.И. и др. Медицинская биофизика, Медицины, 1978.

10 ЭССАУЛОВА И.А. и др. Руководство к лабораторным работам по медицинской


и биологической физике. М, Высшая школа , 1987.

11 РЕМИЗОВ А.Н. и др. Сборник задач по медицинской и биологической физике,


М, Высшая школа, 1987.

48