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PROCESOS DE FUSIÓN Y CONVERSIÓN

Introducción.
La mayoría de las aplicaciones industriales de los proceso
de reducción y oxidación tiene lugar con la fusión de la
mena. Por ejemplo: La recuperación de los elementos
metálicos a partir de sus óxidos o sulfuros se lleva a cabo
por el calentamiento con fusión en presencia de un agente
reductor.
Escoria
Fusión Reductora
Mena Oxidada Baño
Metálico

O
Concentrado Sulfurada Escoria
Fusión de Mata
Tostación Mata
Total

Generalmente en el proceso de fusión hay dos o mas fases


liquidas, por ejemplo: Metal-Escoria ó Mata-Escoria.

Cual es el objetivo a Recuperación del


Como?
alcanzar en esta etapa metal de interés

Depende de la actividad de los Separación


elementos de fases

Contiene Fase Rica (BM) Fase Pobre (Esc)


Impurezas

Conversión

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Distribución Escoria/Metal en Equilibrio Termodinámico:

Debido a que los procesos de fusión y conversión se llevan a cabo a


altas temperaturas las reacciones involucradas son bastante rápidas por
ende, alcanzan estados cercanos al equilibrio rápidamente.
Si tenemos dos o más fases en equilibrio, todos los elementos que
forman el sistema dado se encuentra en cada una de las fases, por lo
tanto, cualquiera de los elementos obedece a la condición de equilibrio:
µ(i)Ù µ [i]
El potencial químico de elemento i es igual tanto en el baño metálico
como en la escoria.
[C ] = (C )
[C ] = m [C ]
i i
b m m
i
Concentración

=
(C )
m
K eq i
m Metal Escoria (C )
b
m

←δ →
“m” se conoce como
coeficiente de particición distancia

El baño metálico contiene elementos disueltos por lo que deben


ser considerados los cambios resultantes de las actividades de los
diferentes componentes, ya que estas actividades reflejan el grado
de interacción entre los componentes en solución.

Ley de Raoult
Como medir ese grado Actividad química
de Interacción
Ley de Henry

hi = f i [%i ]
ai = X i =
ni
(+) °
nt
° ai
ai = γ i X i
(-)
γ i ° = factor de corrección

hi
0 Xi 1

[%i ]
1%

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Estado de Referencia Estándar
El estado de referencia es aquel con respecto al cual se mide la variación de energía
de una sustancia (En la práctica se mide diferencias y no valores absolutos)
• Para gases puros el estado de referencia es fugacidad = 1

• Para fases condensadas (sólidos y líquidos) puras el estado de referencia es igual a=1
• Para soluciones diluidas, un estado de referencia conveniente es el de las soluciones
infinitamente diluidas (estado de referencia henriano) definido a base de la ecuación:
Lim ⎡ ai ⎤ = 1
⎢ ⎥
Xi=>0 ⎣ i ⎦
X

Conversión de Estado Estándar


A veces es necesario pasar de un estado estándar a otro para poder utilizar datos de
energía libre estándar con temperatura relativa a un estado de referencia que no es el
deseado. Por ejemplo: La energía libre estándar de formación de un oxido metálico se puede
conocer por datos tabulados:
Me (l, puro) + O2 (g) Î MO2 (s, puro) (1)

Pero la oxidación de interés puede ocurrir cuando Me está disuelto en un liquido


metálico, como por ejemplo en el Fe liquido.
Si la solución involucra una solución diluida la actividad puede ser representada por el
comportamiento henriano

Me (l, 1%wt) + O2 (g) Î MO2 (s, puro) (2)

La diferencia (1) –(2): Me (l, puro) Î Me (l, 1%wt) (3)

Esta ecuación representa la conversión del estado de referencia, esta conversión no


esta dada en tablas termodinámicas, por lo que es necesario deducirlas.

∆G°3= ∆G°1- ∆G°2


aMe 02 ( s ) aMe 02 ( s ) ⎛ γ ° PM solvent ⎞
∆G3° = − RT ln + RT ln ∆G3° = RT ln⎜⎜ Me ⎟⎟
aMe PO2 hMe PO2
⎝ 100 PM Me ⎠

Interacción entre Solutos de una Solución

Sea A el solvente de una solución diluida, la actividad de B se ve alterado por la


presencia de los otros solutos. Entonces fb (parámetro de corrección henriano) no será
solamente función de la concentración, sino también de los otros solutos, se tiene
entonces:
B
B C D
B B B f = f f f ........ f
B
i

hBA− B f BC =
hBA− B −C
f BB =
%B hBA− B

Se calcula a partir de soluciones binarias A-B

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La ecuación no toma en cuenta ninguna interacción entre los solutos C, D, E,.etc., por lo
tanto es solo aproximada cuando entran en juego mas de tres componentes. Para ello se
plantea la utilización de un parámetro de interacción entre los demás solutos:

log f Bi = eBi [wt %i ] eij =


PM j ⎛ PM i − PM j
e ij + 0,434 x10 − 2 ⎜⎜

⎟⎟
PM i ⎝ PM i ⎠

Parámetro de Interacción: indica la influencia que ejerce la variación progresiva de


una sustancia sobre el coeficiente de interacción) este parámetro se pueden hallar
reflejado en la literatura para diferentes aleaciones y diferentes componentes.

[
hB = f BB f BC f BD ..... f Bi (% B) ]
sustituyendo

log hB = [% B ]eBB + [%C ]eBC + [% D ]eBD .....[%i ]eBi + log(% B )

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Escorias
Entendemos por escoria, al producto que se obtiene al actuar los fundentes sobre la
ganga en un proceso pirometalúrgico, es decir, esta fase contiene los elementos no
reducidos de los procesos de reducción y los elementos oxidados en los procesos de
conversión.

Estas escorias están constituidas generalmente por silicatos y óxidos metálicos


fundidos, a veces son fosfatos, boratos, sulfuros, haluros, etc.

• Contener óxidos de la ganga


• Receptor de las impurezas
FUNCIONES
• Barrera Térmica
•Protección de la atmósfera del horno

• Suficientemente fluida
• Debe tener una densidad diferente al Baño Metálico.
PROPIEDADES
• Una estructura y composición adecuada para poder disolver
las impurezas de baja actividad

Clasificación de los óxidos

Una forma de tener una medida


relativa de la basicidad de la
Escoria es a través del Índice de
Basicidad (I):

%CaO
I B (I ) =
% SiO2
Escorias
Reductoras %CaO + % MgO
I B ( IV ) =
(Aceptan el Oxigeno) % SiO2 + Al2O3

%CaO − 4( P2O5 )
I B ( II ) =
% SiO2

Herasimenko (1938)
Tenkin (1945)
Herasimenko y Speing (1950)
Flood et al;(1952)
Escorias Oxidantes
(Ceden Oxigeno)

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CINETICA DE LAS REACCIONES ESCORIA-METAL

La mayoría de los sistemas metalúrgicos implican sistemas heterogéneos escoria,


mata y/o metal. Las reacciones heterogéneo son complejas debido al gran numero
de componentes que están en ambas fases. Por ejemplo: la reacción de
descarburización:

[C ]Fe + [O ]Fe → {CO}


El proceso global implica:

1. Transporte del O2
2. Adsorción en la superficie de la Escoria y oxidación de los iones de Fe en la
escoria. 1 O + (2 Fe +2 ) → O −2 + (2 Fe +3 )
2 2
3. Transporte de iones de O-2 a través de la escoria
4. Reducción del oxido férrico en la interfase metal/escoria y la desorción de los
átomos de oxígenos. 2 Fe+3 + O −2 → 2 Fe+2 + [O ]Fe
5. Transporte del [O] y [C] a la interfase
6. Reacción entre [O] y [C] para producir CO(g)
Las Etapas 2,4 y 6 Î Depende de las Velocidades de reacción quimica 5
Las Etapas 1,3 y 5 ÎDepende de los Procesos de Transporte 4
Las Etapas 2 y 4 Î Depende de las Propiedades de la interfase

EL MECANISMO QUE CONTROLA ES LA TRANSFERENCIA DE MASA

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La Velocidad de Transferencia de Masa por Conversión de la especie “A” en el un fluido
esta definida por la Ley de Conversión de Newton:

dN A
= AK ⎡⎣( C A ) s − ( C A )b ⎤⎦
dt

[C A ]S = Concentración de "A" en la superficie Ambas concentraciones pueden ser


determinadas, el problema surge al
[C A ]S = Concentración de "A" en el seno del fluido determinar K, ya que depende de la
geometría, propiedades del fluido
(Velocidad, viscosidad, etc),
K = Coeficiente de Transferencia de Masa concentración y tiempo en
condiciones NO ESTACIONARIAS
Teorías Propuestas
• Capa Limite
• Higbie
• Renovación de la Superficie

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