Темплатный метод получения наноматериалов: суть метода, примеры

использования, примеры оксида кремния с упорядоченной структурой.

Темплат – частица/структура, которая играет организационную роль при синтезе и
формировании супрамолекулярных комплексов/наноструктур. Схема синтеза приведена
на рисунке. Наиболее часто под темплатным/матричным синтезом понимают
полимеризацию или поликонденсацию (при которых строение образующегося полимера и
(или) кинетика полимеризации определяются другими макромолекулами (матрицами),
находящимися в непосредственном контакте с одним или несколькими молекулами
мономеров и растущими цепями).

В более широком смысле слова «темплатный синтез» означают процессы,

происходящие при влиянии тех или иных факторов пространственного ограничения,
которые позволяют управлять структурой образующейся фазы, которая задается с
помощью своеобразного шаблона – темплата. С использованием такого подхода можно,
например, получить нанокомпозит, который содержит наночастицы определенной формы
и размера. Это возможно при использовании пористых оксидных или полимерных матриц
с упорядоченным расположением пор определенного размера и геометрической формы.
 При этом пористая матрица является темплатом, который задает не только
форму и размеры наночастиц, но и их пространственное расположение.
Темплат, или шаблон является центром, вокруг которого организуются основные
структурные единицы матрицы, и формируется каркас. В качестве темплата могут быть
использованы мицеллы, образованные органическими молекулами ПАВ в растворах. При
разных концентрациях ПАВ мицеллы имеют разные формы (см.рисунок ниже:
мицелла=>палочки=>жидкие кристаллы (гексагональная структура)=>кубическая
структура=>раствор воды в ПАВ).

Удаление темплата приводит к образованию полости такого же размера и формы, как

органическая мицелла. Точность, с которой форма пор повторяет форму темплата, зависит
от трех факторов:
 природы сил взаимодействия темплата и матрицы, в которую он заключен;
 способности матрицы повторить форму темплата;
  соотношения размеров темплата и «строительных блоков» матрицы.
Темплатный синтез оксида кремния (например, SBA-15): особенности мезопористых
материалов: нет ближнего порядка, есть дальний, упорядоченная структура, пористая
структура.
Оксидные мезопористые материалы получают путем гидролиза прекурсоров
(органических, комплексных или неорганических соединений, содержащих целевые
атомы металлов и неметаллов; в данном синтезе – кремний-органические соединения,
см.формулу ниже, Et – этил), в растворах, содержащих молекулы темплатов. В качестве
темплатов для мезопористых структур с однородными по размерам порами используют
надмолекулярные структуры – мицеллы, образованные органическими молекулами. Они
образуются в растворах при взаимодействии между отдельными молекулами и между
«строительными блоками» матрицы – олигомерными полигидрогсокомплексами. По сути,
в конечном итоге образуется такая форма из оксида кремния.
Например, мезопористый оксид кремния может быть получен при рН ≈ 2 с
использованием в качестве темплатов триблок-сополимеров вида PEOxPPOyРEOx, где
мономеры (-CH2-CH2-O- полиэтилен оксид) обозначались, как PEO, а (-CH(СН3)-CH2-O-
полипропилен оксид, более гидрофобный, прячется внутрь мицеллы, ведет себя как ПАВ)
– как РPО.

В данном случае гидрофильные части

молекул темплата «вплетены» в аморфную
структуру стенок. Поэтому при их удалении
стенки пор получаются микропористыми, и
через эти микропорыможет происходить
диффузия небольших молекул.

Нанореактор: суть понятия, пример синтеза наночастиц в жидких нанореакторах.

Нанореактор - это реактор для осуществления химических реакций в ограниченном
объёме, размер которого не превышает 300 нм хотя бы по одному из измерений (1-D
нанореакторы: длинна 10-300 нм, толщина 1-10 нм; 2-D нанореакторы: длинна 10-100 нм,
толщина 1-3 нм; 3-D нанореакторы (сферической формы): 1-10 нм в диаметре) и
ограничен физически размерами элементов упорядоченной структуры.

В качестве нанореакторов обычно выступают поры естественного или искусственного

материала, инертного по отношению к используемым реагентам и продуктам реакции:
 В качестве естественных нанореакторов часто используются цеолиты и слоистые
двойные гидроксиды;
 В качестве искусственных - искусственные цеолиты и пористые мембраны на
основе оксидов металлов, созданные электрохимическим методом, то есть
посредством создания оксидной плёнки на поверхности некоторых металлов и
сплавов путём их анодной поляризации в проводящей среде.
При синтезе нанообъектов поры инертной матрицы заполняются одним из реагентов,
после чего он приводится в контакт со вторым реагентом, обычно в жидкой или
газообразной форме, инициатором (в случае полимеризации), или подвергается
воздействию электрического тока (при электрохимическом синтезе).
Разновидности нанореакторов:
 1D нанореакторы обеспечивают диффузию реагирующих компонентов лишь вдоль
одного из направлений, активно используются при получении протяженных квази-
однокамерных нанообъектов (объектов, нанодиапазоны которых варьируют от 1 до
100 нм - наностержней и нановолокон);
 2D нанореакторы используются для получения плоских (условно-двумерных)
наночастиц матричной фазы, в том числе графена, путем интеркаляции реагентов в
межслоевое пространство и последующей термической или химической обработки
материала, приводящей к увеличению объема интеркалированного реагента,
эксфолиации и расслаиванию матрицы.
 3D нанореакторы имеют сферическую форму.
Жидкие реакторы представлены микроэмульсиями (конкретный тип ультрадисперсной
системы). Микроэмульсии более устойчивы, чем обычные эмульсии, за счёт высокой
динамики (скорости передвижения частиц), большой внутренней поверхности. Они
образуются при высоком содержании ПАВ в растворе. В таких растворах в качестве
нанореакторов выступают мицеллы ПАВ.
Синтез основан на солюбилизации.
 Солюбилизация – значительное увеличение растворимости УВ в водных
мицеллярных растворах и, соответственно, получение жидкости в обратных
мицеллах (для пояснения см. картинку ниже). Влияющие факторы: природа фаз и
ПАВ, наличие и концентрация электролитов, температура.
В результате солюбилизации: изменяются свойства вещества, достигается максимальная
концентрация вещества, высокая скорость хим. реакции. Размер наночастиц
контролируется размерами компонентов исходных микроэмульсий.

При смешивании двух микроэмульсий, мицеллы которых содержат разные вещества

(синий и красный) происходит объединение мицелл в одну, в которой протекает хим.
реакция, после чего она распадается (в зависимости от типа реакций вторая мицелла
может быть и не пустой).
Типы реакций, протекающих в нанореакторах:
 Обмена;
 Осаждения;
 Восстановление комплексов металлов газами, пропускаемыми через эмульсию.
Общая характеристика новых подходов к разработке эффективных
антибактериальных препаратов (тейксобактин, антимикробные пептиды,
фенольные липиды).
Фенольные липиды представляют собой класс натуральных продуктов, состоящих из
длинных алифатических цепей и фенольных колец.
Фенольные липиды нарушают нативную структуру мембраны клетки, увеличивают
микровязкость мембранных липидов. Дыхательная активность микроорганизмов
блокируется. Целостность мембраны под воздействием алкилрезорцинов нарушается,
появляются микропоры. Происходят дегидратация и сжатие клетки. Мембрана становится
неактивной, нарушается энергетический и конструктивный метаболизм клетки. Бактерии
переходят в состояние дистресса. Способность противостоять неблагоприятным
факторам, включая воздействие антибиотиков, падает.
Тейксобактин – пептид, являющийся ингибитором синтеза клеточной стенки. Он
действует, прежде всего, путем связывания с липидом II/III, предшественником
пептидогликана , благодаря чему способность тейксобактина образовывать большие
кластерные сети на бактериальной плазматической мембране. Связывание тейксобактина
с предшественниками липидов подавляет выработку пептидогликанового слоя, что
приводит к лизису уязвимых бактерий.
Практически все антимикробные пептиды являются катионными молекулами,
суммарный заряд которых часто находиться в пределах от +2 до +9. Пространственное
распределение молекулы основано на принципе разделения составных частей на
гидрофобные и гидрофильные участки.
Практические все АМП синтезируются в виде молекул-предшественников, содержащих
сигнальные последовательности, определяющих их локализацию в клетке. В процессе
молекулярного созревания молекула-предшественник подвергается ограниченному
расщеплению, в результате которого образуется биологически активный пептид.
Первоначальный контакт между пептидом и целевым организмом является
электростатическим, т.к. большинство бактериальных поверхностей имеет отрицательный
заряд или являются гидрофобными. Далее происходит разрушение липидного слоя
(мембраны) бактериальной клетки.
Перспективные направления исследований в геномике на примере технологии
CRISPR/Cas
CRISPR – система редактирования геномов, элементами которой являются некодирующие
РНК и белки Cas. Узнавание системой CRISPR/Cas осуществляется за счет
комплементарного взаимодействия между некодирующей РНК и ДНУ целевых сайтов.
При этом образуется комплекс из некодирующих РНК и белков Cas, которые обладают
нуклеазной активностью.
Механизм защиты включает три основных стадии.
1. Адаптация: небольшой фрагмент чужеродной ДНК, проникшей в бактериальную
клетку, встраивается в CRISPR-локус генома хозяина, формируя новый спейсер. В
вирусном геноме этот фрагмент присутствует в качестве простоспейсера,
комплементарного спейсеру и фланкированного короткой консервативной
последовательностью, называемой PAM. Новый спейсер встраивается со стороны
АТ-богатой лидерной последовательности, находящейся перед CRISPR-касетой.
a. Спейсер – неинформированный отрезок ДНК различной дли, которые
участвует в регулировании транскрипции соседнего гена;
b. Локус в генетике означает местоположение определённого гена на
генетической или цитогенетической карте хромосомы
2. Транскрипция – весь CRISPR-локус транскрибируется в длинный
полиспейсеровый предшественник CRISPR РНК. Далее, процессинг незрелого
транскрипта в зрелые.
a. Процессинг - совокупность процессов, которые приводят к превращению
первичного транскрипта в зрелую РНК.
b. Транскрипт - молекула РНК, образующаяся в результате транскрипции
3. Интерференция чужеродной ДНК или РНК обеспечивается за счет взаимодействия
полиспейсерового предшественника CRISPR РНК и комплекса Cas-белков; crRNA
комплементарно узнает последовательность протоспейсера, а cas-белки
обеспечивают ее разрушение
Общая стратегия геномной инженерии с помощью сайт-спецефических нуклеаз включает
четыре основных этапа:
 Выбор целевой нуклеотидной последовательности в геноме.
 Создание нуклеазной конструкции, направленной на выбранную мишень.
 Доставка этой конструкции в клеточное ядро
 Анализ полученных мутаций

Для деградации ДНК-мишени эффекторным комплексом необходимо, чтобы не возникали

комплементарные взаимодействия между нуклеотидами.
Из лекции:
CRISPR/Cas9 — это новая технология редактирования геномов высших организмов,
базирующаяся на иммунной системе бактерий. В основе этой системы – особые участки
бактериальной ДНК, короткие палиндромные кластерные повторы, или CRISPR
(Clustered Regularly Interspaced Short Palindromic Repeats). Между идентичными
повторами располагаются отличающиеся друг от друга фрагменты. ДНК - спейсеры,
многие из которых соответствуют участкам геномов вирусов, паразитирующих на данной
бактерии. При попадании вируса в бактериальную клетку он обнаруживается с помощью
специализированных Cas-белков (CRISPRassociated sequence — последовательность,
ассоциированная с CRISPR), связанных с CRISPR РНК. Если фрагмент вируса «записан» в
спейсере CRISPR РНК, Cas-белки разрезают вирусную ДНК и уничтожают ее, защищая
клетку от инфекции.
Системы состоят из двух основных блоков: CRISPR-кассеты и прилегающего к ней
кластера генов cas. Кассета — это блок прямых почти палиндромных («зеркальных»,
взаимокомплементарных последовательностей, способных складываться в шпильки)
повторов размером 24–48 пар нуклеотидов. Эти повторы перемежаются спейсерами –
уникальными вставками примерно такой же длины. Спейсеры идентичны различным
участкам фагов и других мобильных элементов, когда-либо проникавших в эту клетку или
ее предков. Число повторов в разных системах варьирует от единиц до сотен.
Если в бактерию или архею, снабженную CRISPRсистемой, проникает вирус, включается
адаптационный функциональный модуль системы: специфические Cas-белки — у всех
систем это как минимум Cas1 и Cas2 — вырезают из чужака понравившиеся фрагменты.
Подобрать протоспейсер в некоторых случаях помогает и эффекторный белок. Белки
выбирают участки рядом с особой последовательностью PAM (proto-spacer adjacent motif)
— всего несколько нуклеотидов, но неодинаковых для разных CRISPR-систем. Затем эти
же адаптационные белки встраивают фрагмент в CRISPR-кассету, всегда с одной стороны
— у лидерной последовательности. Так образуется новый спейсер, а заодно с ним — и
новый повтор. Весь этот процесс называют адаптацией, или приобретением, а по сути это
— запоминание врага. Информацию обо всех запомнившихся врагах получает при
делениях всё потомство клетки.
Для поиска повторно вторгающихся агентов CRISPR-кассета должна экспрессироваться.
В результате ее транскрипции образуется длинная молекула РНК — pre-crРНК. С
помощью РНКазы III и, как правило, Cas-белков транскрипт нарезается по повторам на
отдельные crРНК — молекулы, содержащие один спейсер и кусочки окружающих его
повторов (один из них длиннее). В системах II типа для этого процесса, называемого
созреванием, необходим еще один участник — tracrРНК (trans-activating CRISPR RNA),
которая закодирована рядом с casкластером. Далее у систем I класса crРНК
взаимодействует с комплексом Cas-белков, а у систем II класса crРНК либо дуплексы
tracrРНК-crРНК связываются с одним белком-эффектором, например Cas9. Так образуется
интерференционный функциональный модуль - рабочая иммунная единица, состоящая из
направляющей РНК и эффекторного белка (или комплекса). Совокупность таких единиц
«сканирует» клетку в поисках интервентов.
Способы устранения и профилактики лекарственной резистентности в современных
условиях.
ЛУ к АМП возникает, когда микроорганизмы (бактерии, грибки, вирусы и паразиты)
изменяются под воздействием АМП.
ЛУ – это способность микроорганизмов сохранять жизнедеятельность, включая
размножение, при контакте с АМП. ЛУ – это естественное проявление эволюции
микроорганизмов.
Наиболее остро проявляется проблема ЛУ у бактерий разных видов к антибиотикам, имея
природный (естественный) и приобретенный (искусственный) характер.
 Естественная природная устойчивость характеризуются отсутствием у
микроорганизма мишени действия антибиотика или ее недоступности из-за
первичной низкой проницаемости или ферментативной инактивации
 Приобретенная устойчивость у бактерий к АМП определяется адаптацией их к
условиям внешней среды, когда некоторые штаммы сохраняют жизнеспособность
при используемых концентрациях АМП, но при подавлении основной ее
популяции. Это связано с приобретенной генетической информацией по ЛУ или
изменением уровня экспрессии собственных генов, при необязательном снижении
клинической эффективности препарата и регулируется генетическими структурами
и биохимическими механизмами.
o К генетическим структурам, кодирующим ЛУ у бактерий, относятся:
бактериальная хромосома, плазмиды, транспозоны, вставочные
последовательности, интегроны, генные островки и проявляются через
мутации и генетические рекомбинации (трансформацию, трансдукцию и
конъюгацию), которые способны передавать это свойство дочерним клеткам
бактерий разных видов и родов.
Важным фактором в развитии ЛУ является способность бактерий делиться генетическими
ресурсами с помощью подвижных генетических элементов (ПГЭ) и горизонтального
переноса генов (ГПГ). Это позволяет одному фенотипу ЛУ проявляться у разных
микроорганизмов.
Плазмиды – внехромосомные молекулы ДНК, которые независимо реплицируются от
бактериальной хромосомы, могут в неё интегрироваться, выявляются у
грамположительных и грамотрицательных бактерий, в одной бактериальной клетке могут
присутствовать передающиеся и непередающиеся. Плазмиды кодируют информацию об
устойчивости к пенициллинам (цефалоспоринам), аминогликозидам, хлорамфениколу,
эритромицину, тетрациклину, сульфаниламидам.
Современная ситуация и решение проблем с антимикробной резистентностью в
Российской Федерации оптимистична и это связано с тремя принципиальными отличиями
в подходе и реализации.
Во-первых, это государственная поддержка и инициация выполнение стратегии: на
разных уровнях власти.
Во-вторых, это государственная стратегия, которая определила 7 основных направлений:
1. информирование населения по вопросам применения АМП и проблем ЛУ;
2. повышение уровня подготовки специалистов в соответствующих отраслях по
вопросам, связанным с ЛУ;
3. совершенствование мер по предупреждению и ограничению распространения и
циркуляции возбудителей с ЛУ;
4. обеспечение системного мониторинга распространения ЛУ;
5. изучение механизмов возникновения ЛУ и разработка АМП и альтернативных
методов, технологий и средств профилактики, диагностики и лечения
инфекционных заболеваний человека, животных и растений;
6. совершенствование мер по осуществлению контроля за оборотом АМП,
химических и биологических средств;
7. обеспечение межведомственного взаимодействия и развития международного
сотрудничества в области предупреждения и ограничения распространения ЛУ
На 68-й сессии Всемирной ассамблеи здравоохранения в 2015 г. был принят Глобальный
план действий по борьбе с устойчивостью к противомикробным препаратам. Одна из пяти
стратегических целей этого плана действий состоит в укреплении базы фактических
данных путем усиления глобального эпидемиологического надзора и научных
исследований.
Задачей является свести воедино клинические, лабораторные и эпидемиологические
данные о патогенных микроорганизмах, составляющих наибольшую угрозу для здоровья
всего человечества.
Мониторинг за поведением в области назначения и потребления АМП
ВОЗ представила список 12 видов бактерий, представляющих наибольшую угрозу для
здоровья человека. Подчеркивается, что угрозу представляют грамотрицательные
бактерии, обладающие множественной ЛУ. Эта группа бактерий находит не только новые
способы противодействию АМП, но и показывает способность на генетическом уровне
передавать ЛУ другим бактериям.

Классификация методов добычи нефти и газа. Способы добычи нефти.

Все известные способы добычи нефти (эксплуатации скважин) подразделяются на
следующие группы:
1) Фонтанный – жидкость и газ поднимаются по стволу скважины от забоя на
поверхность только под действием пластовой энергии.;
2) Газолифтный - при этом способе добычи для подъема нефти на поверхность в
скважину подают или закачивают с помощью компрессоров сжатый
углеводородный газ или воздух.;
3) Насосный – подъем жидкости на поверхность осуществляется с помощью
спускаемых в скважину насосов.
Выбор способа эксплуатации нефтяных скважин зависит от величины пластового
давления и глубины залегания пласта.
Скважинная добыча нефти осуществляется или путем природного фонтанирования под
давлением энергии пласта, или при помощи использования механизированного способа
поднятия жидкости. Как правило, в самом начале разработки нефтяного месторождения
действует фонтанный вид добычи, а позднее ввиду уменьшения фонтанирования
скважина переводится на газлифтный или эрлифтный способ добычи или
глубинонасосный, в котором добыча нефти осуществляется штанговыми,
гидропоршневыми или винтовыми насосами.
Способ, называемый газлифтным представляет собой механизм для поднятия капельной
жидкости при помощи энергии, которая содержится в сжатом газе, который с ней
смешивается. Это технология внесла определенные дополнения в привычный
технологический процесс, поскольку при его использовании обязательно наличие
компрессорной станции с газосборными трубопроводами и газораспределителями. Весь
комплекс, который состоит из нефтяных скважин, трубопровода, различных установок,
при помощи которых нефть добывается из недр – все это называют нефтяной промысел.
Существует еще одна современная технология добычи нефти в месторождениях, которые
разрабатываются при помощи искусственного заводнения - возведение
водоснабдительной системы с насосными станциями.
Методы разработки месторождений.
Первичные и вторичные методы добычи нефти.
Первичные способы – это способы разработки, основанные на извлечении нефти с
использованием потенциала внутренней энергии пласта. Приток нефти обеспечивается за
счет естественных сил.
Всего при добыче нефти различают 5 режимов:
(Пластовое давление – это давление, при котором нефть, газ вода находятся в пустотах
коллектора в естественных условиях залегания. Нефтегазовым коллектором называется
горная порода, обладающая физическими свойствами, позволяющими аккумулировать в
ней нефть и газ, а также фильтровать, отдавать их при наличии перепада давления)

 Водонапорный (жестко-водонапорный) – основной силой, двигающей нефть к

забою скважины, является напор пластовых вод, при котором происходит
компенсирование отбора жидкости продвижением пластовой воды в
продуктивную часть пласта. Такой режим обычно формируется в водонапорных
комплексах литологически однородных и выдержанных высокопроницаемых
пластов при относительной близости залежей к областям питания водонапорного
комплекса. Конечная нефтеотдача при таком режиме достигает 65–80%;
 Упругий (упруго-водонапорный) – основной силой является упругое расширение
пластовой жидкости и породы при снижении пластового давления. При этом
режиме отбор жидкости не компенсируется полностью продвижением законтурных
вод к залежи. Конечная нефтеотдача – до 50–70%;
 Газонапорный (режим газовой шапки) – основной силой является напор
расширяющегося газа газовой шапки, при котором отбор жидкости полностью не
компенсируется продвижением пластовой воды в продуктивную часть пласта.
Конечная нефтеотдача – до 40–60%;
 Режим растворенного газа – основной силой является расширение газа,
выделяющегося из нефти при снижении пластового давления. При этом режиме
также отбор жидкости полностью не компенсируется продвижением пластовой
воды в продуктивную часть пласта. Формируется при усиленном отборе жидкости
из пласта, приводящем к снижению пластового давления до значений, ниже
давления насыщения нефти газом. Конечная нефтеотдача – до 10–30%;
 Гравитационный – основной силой является сила тяжести самой нефти. Такой
режим может проявляться при полной изоляции залежи от водоносной части, а
также при отсутствии газа (свободного или растворенного). Довольно редкий
режим, обычно возникает на последней стадии разработки в залежи, первоначально
эксплуатирующейся при режиме растворенного газа. Конечная нефтеотдача – до
10–20%.
Вторичные способы – это способы разработки, в которых извлечение нефти из пласта
происходит с использованием поддержания внутрипластовой энергии за счет закачки
воды или газа (в газовую шапку). Другими словами, вторичные способы основаны на
искусственном поддержании пластового давления.
  Поддержание пластового давления закачкой воды. В этом случае реализуется
водонапорный режим эксплуатации залежи;
 Поддержание пластового давления закачкой газа в газовую шапку (для залежей с
наличием газовой шапки). В этом случае реализуется газонапорный режим.
o Процесс вытеснения нефти смешивающейся газовой фазой предполагает
закачивание в коллектор газа, который растворяется в нефти. Под
закачиванием инертных газов подразумевается использование углекислого
газа (диоксида углерода CO2), азота или сжиженного нефтяного газа (СНГ).
Закачиваемый газ не должен вызывать коррозии металлического
оборудования, находящегося в скважине, и давать взрывчатых смесей с
природным газом коллектора и, помимо этого должен быть относительно
недорогим. При нагнетании в скважину диоксид углерода способен
смешиваться с нефтью (растворяться в ней), делая ее более текучей.
Затем он вытесняет нефть по коллектору в направлении эксплуатационных
скважин.
Третичные методы добычи нефти.
К третичным способам относят методы увеличения нефтеотдачи (МУН). Это методы,
основанные на извлечении нефти с использованием потенциала внутрипластовой энергии
за счет закачки агентов, отличающихся от используемых при вторичных способах
повышенным потенциалом вытеснения нефти – тепловые, газовые, химические,
микробиологические.
Существуют 4 пути повышения степени извлечения нефти из пласта:
 Снижение объема нефти остающейся в порах горной породы;
 Уменьшение количества (или площади) недренируемых зон
 Снижение вероятности кинжальных прорывов воды.
 Предотвращение возникновения зон пониженного давления.
Методы увеличения нефтеотдачи:
 Тепловые методы (вытеснение нефти теплоносителями, воздействие с помощью
внутрипластовых экзотермических окислительных реакций) - Термическое
повышение нефтеотдачи - технология термического воздействия на пласт
основана на использовании тепла для нагревания тяжелой нефти (<20°API),
которая при этом становится более текучей. При циклическом нагнетании пара в
ствол скважины в отдельные скважины закачивают пар в коллектор с тяжелыми
сортами нефти в течение некоторого периода времени (примерно двух недель),
называемого периодом нагнетания. После нагнетания скважину закрывают на
несколько дней (период выдержки), чтобы тяжелая нефть достаточно нагрелась от
пара и стала более подвижной. Затем в той же скважине с помощью штангового
скважинного насоса производится добыча нефти в течение эксплуатационного
периода, приблизительно равного периоду выдержки. Закачка пара чередуется с
добычей до 20 раз, после чего становится неэффективной.
 Газовые методы (закачка углеводородных газов, жидких растворителей,
углекислого газа, азота, дымовых газов);
 Химические методы (заводнение с применением поверхностно-активных веществ
(ПАВ), полимерное, мицелярное заводнение и др.) - Нагнетание химических
реагентов — это процесс, при котором в истощенный коллектор отдельными
порциями закачивают различные жидкости, и каждая служит определенной цели.
Жидкости перемещаются от нагнетательных к эксплуатационным скважинам в
виде отдельных фронтов. При нагнетании в пласт микроэмульсий с полимерами
сначала, для подготовки коллектора, закачивают порцию пластовой воды, которая
 движется впереди фронтов других закачиваемых химических реагентов,
Поверхностно-активное вещество действует как моющее средство, уменьшая
поверхностное натяжение нефти и вымывая ее из поровых пространств коллектора,
Нефть собирается в небольшие взвешенные в воде капли, т. е. образует
микроэмульсию. Следующая порция жидкости представляет собой воду,
содержащую полимеры и потому имеющую более высокую вязкость. Давление
указанного раствора со стороны нагнетательной скважины способствует
продвижению поверхностно-активных веществ и фронта нефтяной микроэмульсии
вперед по коллектору, в сторону эксплуатационных скважин;
 Микробиологические методы (введение в пласт бактериальной продукции или ее
образование непосредственно в нефтяном пласте).
Гидродинамические методы.
Основная цель гидродинамических методов – увеличение охвата залежи заводнением за
счёт вовлечения в процесс заводнения отдельных линз, тупиковых зон, малопроницаемых
нефтенасыщенных объёмов пласта путём оптимизации режимов нагнетания воды и
отбора нефти по площади и разрезу залежи.
 Создание высоких давлений нагнетания: в практике заводнения применяют
высокие давления нагнетания, достигающие на устьях скважин 15-20 МПа, а в
отдельных случаях 30-40 МПа. С увеличением давления нагнетания увеличивается
репрессия на пласт, что позволяет вовлекать в процесс фильтрации всё менее
проницаемые интервалы пласта.
Обязательным условием, которое должно соблюдаться при увеличении темпов закачки
воды в пласт, является соблюдение баланса закачки и отбора. Это необходимо, чтобы не
допустить увеличение в залежи давления выше гидростатического, так как образование
трещин приведёт к снижению охвата и нефтеотдачи пласта.
 Форсированный отбор жидкости: сущность технологии заключается в поэтапном
увеличении дебитов (- объём продукции, добываемой из скважины за единицу
времени) добывающих скважин. В результате создания более высоких депрессий
(пластовая депрессия (депрессия на пласт) — разность между пластовым и
забойным давлением в работающей скважине) на пласт в процесс фильтрации
должны вовлекаться менее проницаемые интервалы продуктивного разреза.
Одним из условий применения метода должны быть достаточный запас пластового
давления и высокая продуктивность скважин, позволяющие при увеличении дебита
скважин не допускать снижения забойного давления ниже давления насыщения, прорыва
воды или газа в скважину, разрушения призабойной зоны скважин, выноса песка в
скважину.
 Изменение направлений фильтрационных потоков: суть метода заключается в
прекращении закачки воды в одни скважины и перенос нагнетания в другие.
Перенос нагнетания может осуществляться как в нагнетательные, так и в
добывающие скважины, которые полностью обводнились или те, которые не
реагируют на закачку воды. В результате переноса нагнетания происходит
изменение направлений фильтрационных потоков, и нагнетаемая вода внедряется
в застойные малопроницаемые зоны пласта, не охваченные разработкой.
 Циклическое заводнение: суть метода состоит в периодическом изменении
расходов (давлений) закачки воды при одновременном изменении режимов отбора
жидкости.
Гидрокрекинг углеводородного сырья. Сырье, назначение, условия процесса, состав
продуктов.
Гидрокрекинг можно рассматривать как совмещенный процесс, в котором одновременно
осуществляются реакции как гидрогенолиза (то есть разрыв связей С -S, С -N и С -О) и
дегидро-гидрирования, так и крекинга (то есть разрыв связи С -С).
В основе каталитических процессов гидрокрекинга нефтяного сырья лежат реакции:
 гидрогенолиза гетероорганических соединений серы, азота, кислорода и
гидрирование ароматических углеводородов и непредельных соединений (то есть
все те реакции, которые протекают при гидрооблагораживании):
o гидрогенолиз серо-, азот- и кислородсодержащих соединений и
завершается образованием сероводорода, аммиака, воды и
соответствующего углеводорода;
o гидрирование ароматических углеводородов осуществляется
последовательным насыщением ароматических колец с возможным
сопутствующим разрывом образующихся нафтеновых колец и
деалкилированием
 крекинга парафиновых и нафтеновых углеводородов, деалкилирования
циклических структур и изомеризации образующихся низкомолекулярных
парафинов.
o Гидрокрекинг высокомолекулярных парафинов на катализаторах (в
высокой кислотной активностью): вначале на металлических центрах
катализатора происходит дегидрирование парафинов с образованием
алкенов. Затем алкены на кислотных центрах легко превращаются в
карбкатионы и инициируют цепной карбений-ионный процесс.
o Нафтены с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на
катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются
изомеризации и распаду цепей: бициклические нафтены превращаются
преимущественно в моноциклические, с высоким выходом производных
циклопентана.
Установлено, что лимитирующей стадией суммарного процесса гидрокрекинга является
гидрирование ненасыщенных соединений сырья, особенно полициклических
ароматических углеводородов. Поэтому катализаторы глубокого гидрокрекинга должны
обладать, кроме высокой кислотной активности, и достаточной гидрирующей
активностью.
Условия:
 В качестве кислотного компонента, выполняющего крекирующую и
изомеризующую функции, используют твердые кислоты, входящие в состав
катализаторов крекинга: цеолиты, алюмосиликаты и оксид алюминия. Для
усиления кислотности в катализатор иногда вводят галоген.
 Гидрирующими компонентом служат: металлы VIII группы (Ni, Со, иногда Pt или
Pd) и VI групп (Мо или W). Для активирования катализаторов гидрокрекинга
используют также разнообразные промоторы (в-ва, добавление к-рых в небольших
кол-вах к катализаторам увеличивает их активность, селективность или
стабильность): рений, родий, иридий, редкоземельные элементы и др.
 Функции связующего компонента (механическая прочность, пористая структура)
выполняет кислотный компонент.
 Оптимальный интервал температур для процессов гидрокрекинга составляет
360 - 440°С с постепенным их повышением от нижней границы к верхней по мере
падения активности катализатора. При более низкой температуре реакции
крекинга протекают с малой скоростью, но при этом более благоприятен
химический состав продуктов
  Давление. На катализаторах гидрирующего типа с повышением давления
возрастают как скорость реакций, так и глубина гидрокрекинга. Минимально
приемлемое давление тем выше, чем менее активен катализатор и чем тяжелее
сырье гидрокрекинга.
o Большинство промышленных установок гидрокрекинга работает под
давлением 15—17 МПа.
o Для гидрокрекинга нефтяных остатков с использованием относительно
дорогостоящих катализаторов применяют давление 20 МПа.
o Гидрокрекинг прямогонных легких газойлей с низким содержанием азота
можно проводить при относительно низких давлениях - около 7 МПа.
 Объемная скорость подачи сырья при гидрокрекинге вследствие
предпочтительности проведения процесса при минимальных температурах обычно
низка (0,2 - 0,5 ч-1). При ведении процесса в режиме мягкого гидрокрекинга она
выше и достигает до 1 ч-1
 Кратность циркуляции водородсодержашего газа по отношению к
перерабатываемому сырью колеблется в зависимости от назначения процесса в
пределах 800 - 2000 м3/м3.
 Расход водорода зависит от назначения процесса, используемого сырья,
катализатора, режима процесса, глубины гидрокрекинга и других факторов. Чем
легче продукты гидрокрекинга и тяжелее гидрокрекируемое сырье, тем больше
расход водорода и тем выше должно быть соотношение водород:сырьё.
Гидрокрекинг нефтяных фракций — процесс экзотермический. Поскольку гидрокрекинг
представляет собой сложный комплекс химических реакций, состав которых зависит от
перерабатываемого сырья, принятой глубины конверсии и других факторов, нельзя
однозначно установить теплоту реакции. Для парафинистого сырья тепловой эффект
гидрокрекинга обычно составляет 290–420 кДж/кг. Для высокоароматизированного сырья
тепловой эффект может достигнуть 840 кДж/кг. Это говорит о том, что чем выше расход
водорода на реакции, тем больше выделяется тепла.
Для регулирования температуры процесса по высоте реактора в зоны между слоями
катализатора вводят холодный водородсодержащий газ (ВСГ). Высота каждого слоя
катализатора принимается такой, чтобы температура в нем не повышалась более, чем на
25 °С (ориентировочно).
Так как по ходу сырьевой смеси (сырье, ВСГ, продукты гидрокрекинга) меняются типы
реакций, уровни отложения кокса и металлов на катализаторе и активность катализатора,
то, соответственно, снижается выделение тепла и увеличиваются высоты слоев
катализатора.
Ректификация нефти. Физико-химические основы процесса, условия, продукты.
Принцип работы ректификационной колонны.
Ректификация – это способ разделения компонентов смеси, основанный на свойстве
компонентов данной смеси выкипать при различных температурах.
Ректификация представляет собой процесс разделения бинарных, многокомпонентных
или непрерывных смесей на практически чистые компоненты или их смеси (фракции),
отличающиеся температурами кипения (для бинарных и многокомпонентных смесей) или
интервалами выкипания (для непрерывных смесей).
Движущая сила ректификации - разность между фактическими (рабочими) и
равновесными концентрациями компонентов в паровой фазе, отвечающими данному
составу жидкой фазы.
Парожидкостная система стремится к достижению равновесного состояния, в результате
чего пар при контакте с жидкостью обогащается легколетучими (низко - кипящими)
компонентами (ЛЛК), а жидкость - труднолетучими (высококипящими) компонентами
(ТЛК).

В зависимости от температур кипения разделяемых жидкостей ректификацию проводят

под различным давлением:
1) атмосферным (т. кип. 30-150 °С);
2) выше атмосферного (при разделении жидкостей с низкими т-рами кипения, напр.
сжиженных газов);
3) в вакууме (при разделении высококипящих жидкостей для снижения их
температур кипения).
Для возможности протекания процесса ректификации температура нефти должна быть
ниже температуры подаваемого пара.
Ректификационная колонна: Конструкция ректификационной колонны представляет
собой вертикальную емкость цилиндрической формы различного или постоянного
сечения, которая используется для физического разделения смеси углеводородов и
получения требуемых нефтепродуктов заданного качества в результате ректификации. В
колонне пары перемещаются вверх от тарелки к тарелке за счет разности давлений в
эвапорационном пространстве и вверху колонны. Жидкость стекает вниз по тарелкам и
сливным устройствам под действием силы тяжести.
Процессы промысловой подготовки нефти.
Промысловая подготовка нефти — это технологический процесс, цель которого
заключается в обеспечении должного качества конечного продукта.
Целью промысловой подготовки нефти является качественное проведение всех этапов
подготовки, таких как:
 Стабилизация (Под процессом стабилизации нефти понимают отделение от нее
легких (пропан-бутановых и частично бензиновых) фракций с целью уменьшения
потерь нефти при ее дальнейшем транспорте.);
 Обессоливание (Обессоливание нефти осуществляется смешиванием обезвоженной
нефти с пресной водой, после чего повторяют процесс обезвоживания. Такую
последовательность операций объясняет то, что даже в обезвоженной нефти
остается некоторое количество воды с растворенными в ней солями. За счет
введения в нефть пресной воды соли распределяются по ее объему, что уменьшает
их концентрацию.);
  Обезвоживание (Целью процесса обезвоживания нефти является разрушение
эмульсий различной стойкости, что подразумевает укрупнение капель дисперсной
фазы, которое приведет к увеличению скорости их осаждения.);
 Дегазация.
Последовательность операций по подготовке нефти выглядит следующим образом:
 Из скважины нефть попадает в специальную установку, а к ней подается горячая
вода, содержащая деэмульгатор.
 Под воздействием воды и деэмульгатора нефть частично отделяется от газа и воды.
 Нефть, которая осталась после второй операции подвергается подогреву.
 После подогрева нефть в специальном отстойнике отделяется от оставшихся газа и
нефти.
 Следующая операция заключается в добавлении в нефть пресной воды.
 После этого смесь нефти и пресной воды в другой специальный отстойник, где
содержание солей в конечном продукте достигает нормы.
Дегазация нефти – это процесс удаления из нефти растворенных в ней
низкомолекулярных углеводородов (углекислый газ, пропан, этан, азот, метан и т.п.).
Аппарат, в котором это происходит, называется сепаратором, а сам процесс разделения -
сепарацией.