Вы находитесь на странице: 1из 6

Дистилляция

[править | править код]
Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Текущая версия страницы пока не проверялась опытными участниками и может значительно отличаться
от версии, проверенной 1 января 2020; проверки требуют 6 правок.

Перейти к навигацииПерейти к поиску


Запрос «Винокурение» перенаправляется сюда; о журнале см. Винокурение
(журнал).

Устройство перегонного аппарата.


1 Нагревательный элемент
2 Перегонный куб
3 Насадка Вюрца/каплеуловитель
4 Термометр
5 Холодильник
6 Подвод охлаждающей жидкости
7 Отвод охлаждающей жидкости
8 Приёмная колба
9 Отвод газа (в том числе с понижением давления)
10 Аллонж
11 Регулятор температуры нагревателя
12 Регулятор скорости перемешивания
13 Магнитная мешалка
14 Водяная (масляная, песочная и т. п.) баня
15 Мешалка или центры кипения
16 Охлаждающая ванна

Дистилля́ция (лат. stillare — «стекание каплями» от лат. stilla — «капля» и


приставки «de-», означающей «убирание»[1] ) — перегонка, испарение жидкости с
последующим охлаждением и конденсацией паров. Дистилляцию рассматривают
прежде всего как технологический процесс разделения и рафинирования
многокомпонентных веществ — в ряду других процессов с фазовым
превращением и массообменом: сублимация, кристаллизация, жидкостная
экстракция и некоторых других. Различают дистилляцию с конденсацией пара в
жидкость (при которой получаемый дистиллят имеет усреднённый состав
вследствие перемешивания) и дистилляцию с конденсацией пара в твёрдую фазу
(при которой в конденсате возникает распределение концентрации компонентов).
Продуктом дистилляции является дистиллят или остаток (или и то, и другое) — в
зависимости от дистиллируемого вещества и целей процесса. Основными
деталями дистилляционного устройства являются обогреваемый контейнер (куб)
для дистиллируемой жидкости, охлаждаемый конденсатор (холодильник) и
соединяющий их обогреваемый паропровод.

Содержание

 1История
 2Применение
 3Теория дистилляции
 4Дистилляция с конденсацией пара в жидкость
 5Дистилляция с конденсацией пара в твёрдую фазу
 6Экстрактивная дистилляция (дистилляция с добавочным компонентом) и другие
специальные приёмы дистилляции
 7См. также
 8Примечания
 9Литература

История[править | править код]
См. также: История алкогольных напитков § Дистилляция этилового спирта
Первые сведения о дистилляции относятся к I веку и упоминаются в работах
греческих алхимиков в Александрии (Египет)[2]. В XI веке, у Авиценны,
дистилляция упоминается как метод получения эфирных масел. C середины XIX
века разрабатывается ректификация.

Применение[править | править код]
Дистилляция применяется в промышленности и в лабораторной практике для
разделения и рафинирования сложных веществ: для разделения
смесей органических веществ (например,
разделение нефти на бензин, керосин, дизельное топливо и др.;
получение душистых веществ в парфюмерии; очистка этилового спирта) и для
получения высокочистых неорганических веществ
(например, металлов: бериллия, свинца, цинка, магния, кадмия, ртути;
и неметаллов: серы, селена и др.).

Теория дистилляции[править | править код]


В теории дистилляции в первую очередь рассматривается разделение смесей
двух веществ[1]. Принцип дистилляции основан на том, что
концентрация  некоторого компонента в жидкости отличается от его
концентрации  в паре этой жидкости. Отношение = является характеристикой
процесса и называется коэффициентом разделения (или распределения) при
дистилляции. (Также коэффициентом разделения при дистилляции называют
величину ). Коэффициент разделения зависит от природы разделяемых
компонентов и условий дистилляции. В зависимости от условий дистилляции
различают идеальный (определяемый только парциальными давлениями паро́в
чистых компонентов), равновесный (когда число частиц, покидающих в единицу
времени жидкость, равно числу частиц, возвращающихся в это же время в
жидкость) и эффективный коэффициенты разделения. Практически дистилляция
веществ сильно зависит от интенсивности перемешивания жидкости, а также от
взаимодействия примесей с основным компонентом и с другими примесными
компонентами с образованием соединений (в связи с чем дистилляция считается
физико-химическим процессом). Эффективный коэффициент разделения смеси
«основное вещество — примесь» может на несколько порядков отличаться от
идеального коэффициента разделения.
Режимы дистилляции характеризуются температурой испарения и степенью
отклонения от фазового равновесия жидкость-пар. Обычно в дистилляционном
процессе , где  — число частиц вещества, переходящих в единицу времени из
жидкости в пар,  — число частиц, возвращающихся в это же время из пара в
жидкость,  — число частиц, переходящих в это время в конденсат.
Отношение  является показателем отклонения процесса от равновесного.
Предельными являются режимы, в которых  (равновесное состояние системы
жидкость-пар) и  (режим молекулярной дистилляции).
Идеальный коэффициент разделения двухкомпонентного вещества может быть
выражен через давления  и  чистых компонентов при температуре процесса: . С
учётом коэффициентов активности компонентов  и , отражающих взаимодействие
компонентов в жидкости, коэффициент разделения . Коэффициенты активности
имеют температурную и концентрационную зависимости (см. активность (химия)).
С понижением температуры значение коэффициента разделения обычно
удаляется от единицы, то есть эффективность разделения при этом
увеличивается.
При  все испаряющиеся частицы переходят в конденсат (режим молекулярной
дистилляции). В этом режиме коэффициент разделения , где  и  — молекулярные
массы первого и второго компонентов соответственно. Определение
молекулярного режима дистилляции возможно по величине , где  — расстояние от
испарителя до конденсатора,  — длина свободного пробега молекул
дистиллируемого вещества,  — константа, зависящая от конструкции аппарата.
При  наблюдается молекулярное испарение, при  между жидкостью и паром
устанавливается динамическое равновесие, а при других значениях  испарение
имеет промежуточный характер. Режим молекулярной дистилляции может
применяться в различных дистилляционных способах, включая ректификацию.
Обычно молекулярная дистилляция осуществляется в вакууме при низком
давлении пара и при близком расположении поверхности конденсации к
поверхности испарения (что исключает столкновение частиц пара друг с другом и
с частицами атмосферы). В режиме, близком к молекулярной дистилляции,
проводится дистилляция металлов. В связи с тем, что коэффициент разделения
при молекулярной дистилляции зависит не только от парциальных давлений
компонентов, но и от их молекулярных (или атомных) масс, молекулярная
дистилляция может применяться для разделения смесей, для
которых , — азеотропных смесей, включая смеси изотопов.
Для различных режимов дистилляции выведены уравнения, связывающие
содержание второго компонента в конденсате  и в остатке  с долей перегонки  или
с долей остатка  при заданных условиях процесса и известной начальной
концентрации  жидкости (,  и  — масса конденсата и остатка, а также начальная
масса дистиллируемого вещества соответственно). Расчёты проводятся в
предположении идеального перемешивания дистиллируемой жидкости, а также
жидкого конденсата. Также выведены уравнения распределения компонентов в
твёрдом конденсате, получаемого дистилляцией с направленным затвердеванием
конденсата или зонной дистилляцией. Параметром этих уравнений является
коэффициент разделения  для заданных условий дистилляции.
При дистилляции вещества с большой концентрацией компонентов с
конденсацией пара в жидкость при несильной зависимости коэффициентов
активности компонентов от их концентраций взаимосвязь величин ,  и , когда
используются концентрации в процентах, имеет вид:
Для дистилляции с конденсацией пара в жидкость при малом содержании
примеси
=
где  — коэффициент разделения.
Приведённые дистилляционные уравнения описывают не только
процессы равновесия компонентов в системах газ-жидкость, но и при
описании распределения компонентов двух контактирующих фаз при
интенсивном перемешивании (например, переходы жидкий кристалл-
кристалл, жидкий кристалл-жидкость, газ-плазма, а также в переходах,
связанных с квантово-механическими состояниями — сверхтекучая
жидкость, конденсат Бозе — Эйнштейна) — при подстановке в них
соответствующих коэффициентов разделения. Зачастую они пригодны
для теоретического описания сублимации — прежде всего, при
температуре вблизи температуры плавления.

Дистилляция с конденсацией пара в


жидкость[править | править код]
Простая перегонка — частичное испарение жидкой смеси путём
непрерывного отвода и конденсации образовавшихся паров в
холодильнике. Полученный конденсат называется дистиллятом, а
неиспарившаяся жидкость — кубовым остатком.
Фракционная дистилляция (или дробная перегонка) — разделение
многокомпонентных жидких смесей на отличающиеся по составу части,
фракции, путём сбора конденсата частями с различной летучестью,
начиная с первой, обогащенной низкокипящим компонентом. Остаток
жидкости обогащён высококипящим компонентом. Для улучшения
разделения фракций применяют дефлегматор.
Ректификация — способ дистилляции, при котором часть жидкого
конденсата (флегма) постоянно возвращается в куб, двигаясь навстречу
пару в колонне. В результате этого примеси, содержащиеся в паре,
частично переходят во флегму и возвращаются в куб, при этом чистота
пара (и конденсата) повышается.

Дистилляция с конденсацией пара в твёрдую


фазу[править | править код]
Дистилляция с конденсацией пара в градиенте температуры —
дистилляционный процесс, в котором конденсация в твёрдую фазу
осуществляется на поверхности, имеющей градиент температуры, с
многократным реиспарением частиц пара. Менее летучие компоненты
осаждаются при более высоких температурах. В результате в
конденсате возникает распределение примесей вдоль температурного
градиента, и наиболее чистая часть конденсата может быть выделена в
качестве продукта. Разделение компонентов пара при реиспарении
подчиняется собственным закономерностям. Так, при молекулярной
дистилляции соотношение между количествами  и  осаждённых в
конденсаторе первого и второго компонентов, соответственно,
выражается равенством:
где  и  — скорости испарения первого компонента из расплава и с
поверхности реиспарения соответственно,  и  — то же для второго
компонента,  и  — коэффициенты конденсации первого и второго
компонентов соответственно,  — коэффициент, зависящий от
поверхности испарения и углов испарения и реиспарения.
Реиспарение повышает эффективность очистки от
трудноудаляемых малолетучих примесей в 2—5 раз, а от
легколетучих — на порядок и более (по сравнению с простой
перегонкой). Этот вид дистилляции нашёл применение в
промышленном производстве высокочистого бериллия.
Дистилляция с направленным затвердеванием конденсата
(дистилляция с вытягиванием дистиллята) — дистилляционный
процесс в контейнере удлинённой формы c полным расплавлением
дистиллируемого вещества и конденсацией пара в твёрдую фазу по
мере вытягивания конденсата в холодную область. Процесс
разработан теоретически.
В получаемом конденсате возникает неравномерное распределение
примесей, и наиболее чистая часть конденсата может быть
выделена в качестве продукта. Процесс является дистилляционным
аналогом нормальной направленной кристаллизации.
Распределение примеси в конденсате описывается уравнением:
где  — концентрация примеси в дистилляте на расстоянии  от
начала,  — высота конденсата при полностью испарившемся
дистиллируемом материале.
Зонная дистилляция — дистилляционный процесс в контейнере
удлинённой формы c расплавлением только верхней части
рафинируемого вещества в перемещаемой вниз жидкой зоне, с
конденсацией пара в твёрдую фазу по мере выхода конденсата в
холодную область. Процесс разработан теоретически.
При движении зонного нагревателя вдоль контейнера сверху
вниз в контейнере формируется твёрдый конденсат с
неравномерным распределением примесей, и наиболее чистая
часть конденсата может быть выделена в качестве продукта.
Процесс может быть повторён многократно, для чего конденсат,
полученный в предыдущем процессе, должен быть перемещён
(без переворота) в нижнюю часть контейнера на место
рафинируемого вещества. Неравномерность распределения
примесей в конденсате (то есть эффективность очистки) растёт с
увеличением числа повторений процесса.
Зонная дистилляция является дистилляционным аналогом
зонной перекристаллизации. Распределение примесей в
конденсате описывается известными уравнениями зонной
перекристаллизации с заданным числом проходов зоны — при
замене коэффициента распределения  для кристаллизации на
коэффициент разделения  для дистилляции. Так, после одного
прохода зоны
где  — концентрация примеси в конденсате на расстоянии  от
начала конденсата,  — длина жидкой зоны.

Экстрактивная дистилляция
(дистилляция с добавочным
компонентом) и другие специальные
приёмы дистилляции[править | править код]
Эффективность дистилляционной очистки может быть
повышена введением в систему основа-примесь добавочного
компонента (обычно в концентрации 0,5…10 %), который
изменяет относительную летучесть примеси. Разновидностью
метода является дистилляция в атмосфере активного
вещества, прежде всего — водяного пара.
Применяются и другие специальные приёмы повышения
эффективности однократной дистилляции - такие как горячий
конденсатор, конденсатор с градиентом температуры,
создание на поверхности испаряемой жидкости слоя оксида.
Отмечается, что эффективность применения специальных
приёмов дистилляции зависит от величины идеального
коэффициента разделения в дистиллируемой двойной
системе: она меньше в системах, для которых идеальный
коэффициент разделения ближе к единице.