Вы находитесь на странице: 1из 12

Курсовая работа:

Режим переконденсации с компактным распределением


размеров капель.
Digitally signed by
Родион
DN: cn=Родион,
c=RU, o=СП,
Выполнил: Телятник Родион, 306 группа
ou=Кафедра
статфизики СПБГУ,
email=first-principle@
ya.ru
Reason: Я автор
документа
Location:
Подпись:
Санкт-Петербург
Date: 2008.05.30
10:03:52 +03'00'

Научный руководитель: Аджемян Лоран Цолакович

Подпись:

30 мая 2008

Описание проблемы и постановка задачи.

Классические работы Дж.Гиббса, М.Фольмера, Ф.Беккера, В.Дёринга, Я.Френкеля,


Я.Зельдовича по физике фазовых переходов I рода относятся к ранним стадиям
зарождения новой фазы.
В данной же работе нас интересует процесс конденсации, переходящий из
флуктуационного режима роста зародышей новой фазы в стадию переконденсации,
именуемую также коалесценцией, или Оствальдовским созреванием [1] , когда рост
крупных капель происходит за счёт растворения более мелких (при условии, что все капли
далеки друг от друга).
Режим переконденсации может проходить в одном случае под управлением
поглощающей способности поверхности (теория Вагнера: [2] ), когда длина свободного
пробега l молекулы много больше радиуса капли R , а в другом случае под управлением
диффузии в паре (теория Лифшица-Слёзова: [3] ,[4] ), когда l = R .
Причиной расхождения эксперимента с теорией Лифшица-Слёзова-Вагнера
оказалось допущение неограниченного объёма кластеров новой фазы [5] . Поэтому все
дальнейшие теоретические исследования Оствальдовского созревания предполагают
компактное основание распределения капель по размерам [6] ,[7] ,[8] .
Поэтому задачей данной работы является описание уравнений и параметров режима
переконденсации в условиях существования максимального размера капли.
Коалесценция имеет большое практическое значение, например, в образовании и
стабильности поверхностей [9] ,[10] ,[11] .

1
Оглавление

Курсовая работа:
Режим переконденсации с компактным распределением размеров капель.

Описание проблемы и постановка задачи. ................................................................................ 1

Оглавление ...................................................................................................................................... 2

1). Переписывание уравнений в терминах максимальной капли........................................... 3

2). Соотношения интегральных моментов функции распределения..................................... 5

3). Нахождение автомодельной функции распределения. ...................................................... 6

4). Нормировка функции распределения. .................................................................................. 9

5). Предельный случай – распределение Лифшица-Слёзова................................................ 10

6). Графики.................................................................................................................................... 11

7). Литература............................................................................................................................... 12

8) Ссылки....................................................................................................................................... 12

2
1). Переписывание уравнений в терминах максимальной капли.

Оригинальные уравнения теории переконденсации записываются в терминах отношения


безразмерного радиуса капли к её критическому радиусу в зависимости от безразмерного
a
времени: u (t ) = . Наша задача – переписать их в терминах отношения радиуса капли
ac (t )
a
к максимальному радиусу: v(t ) = Î (0,1] .
am (t )

Уравнение роста радиуса капли в режиме коалесценции Лифшица-Слёзова:

1 æ 1 1 ö
¶t a (t ) = ç - ÷ (1.1)
a (t ) è ac (t ) a (t ) ø

Тогда уравнение непрерывности для функции распределения по размерам капель:

æ1æ 1 1ö ö
¶t f (a ,t ) = -¶ a çç ç - ÷ × f (a,t ) ÷÷ (1.2)
è a è ac a ø ø

Подставляем сюда асимптотический анзац Лифшица-Слёзова в новых переменных и с


явной зависимостью от времени:

1
f (a ,t ) = N P ( v (t ),t ) (1.3)
am (t )
4

d
Преобразуем дифференциальное уравнение (обозначая a&m (t ) º am (t ) ):
dt

a&m a 1 1 1 æ 1 2ö 1 æ 1 1 ö 1
-4 5
P - 2 a&m 4 ¶ v P + 4 ¶t P = 4 ç 2 - 3 ÷ P - 4 ç - 2 ÷ ¶v P
am am am am am è a ac a ø am è aac a ø am

æ 1 2 ö æ 1 1 ö
-4a&m P - a&mv¶ v P + am ¶t P = ç 2
- 2 3 ÷P -ç - 2 2 ÷ ¶v P
è am ac v am v ø è am ac v am v ø

æ 1 1 ö 1 æ a 2 ö
ç- 2 2 + - a&m v ÷ ¶ v P + am¶t P = 2 ç m 2 - 3 + 4a&m am 2 ÷ P
è am v am ac v ø am è ac v v ø

Введём

1
g (t ) = (1.4)
a&m (t ) × am 2 (t )

æ 1 am 1 ö a æ a 1 1 ö
ç -g 2 + g - v ÷ ¶ v P + m ¶t P = ç g m 2 - 2g 3 + 4 ÷ P
è v ac v ø a&m è ac v v ø

3
æ am ö a æ a ö
ç -g + g v - v 3 ÷ v¶ v P + m v 3¶t P = ç g m v - 2g + 4v 3 ÷ P (1.5)
è ac ø a&m è ac ø

Избавимся от ac , подставив am в уравнение роста радиуса капли (1.1):

1 æ1 1 ö am 1
a&m = ç - ÷ Þ = +1 (1.6)
am è ac am ø ac g

С учётом этого, а также определения g (t ) в (1.4), докажем, что v = 1 является корнем


кубического полинома:

am
G3 (v ) = -g + g v - v3 (1.7)
ac

-g + g
am
ac
-1 = -
1
2
+
1
a&m am ac a&m am
-1 =
1
ac am a&m
2 ( -ac + am - ac am 2 a&m ) =

1 æ 2æ 1 1 öö 1
2 (
= ç
2 ç
- a + a - a a ç - 2 ÷÷
÷ = -ac + am - am + ac ) º 0
ac a&m am è è am ac am ø ø ac a&m am
c m c m

Тогда (1.5) окончательно запишется следующим уравнением на функцию распределения:

(144
-g + (g + 1)v - v ) v¶ P + a g v ¶ P = ( (g + 1)v - 2g + 4v ) P
42444 3
3
v m
3

14442444
t
3
3
(1.8)
G3 ( v ) H3 ( v)

Зная один корень, найдём делением по схеме Горнера квадратичное выражение в


G3 (v ) = (v - 1)G2 (v )

корень v3 v2 v1 v0
G3 (v)
-1 0 g +1 -g
1 остаток
v2 v1 v0
G2 (v )
-1 0 + ( -1) ×1 (g + 1) + ( -1) ×1 -g + g
остаток = нулю
Таким образом:

G2 (v ) = -v 2 - v + g

Решим квадратное уравнение, полагая корни существующими:

1 ± 1 + 4g 1 1
v=- =- m +g
2 2 4

Тем самым мы разложили на множители G3 (v ) = -(v1 - v)(v - v2 )(v3 - v) , где

4
1 1 1 1 1
v1 = 1 v2 = - - +g v3 = - + +g g ³- (1.9)
2 4 2 4 4

Каждая скобка в таком виде разложения, как мы увидим далее, будет положительна.
Заметим также, что v1 + v2 + v3 = 0 (так что v2 = -v3 - 1 ), что, впрочем, сразу следует из
теоремы Виета для G3 (v) по отсутствию квадратичного члена.

Итак, уравнение (1.8) запишется следующим образом:

æ öæ 1 ö
+ g - - v ÷÷ v¶ v P + amg v 3¶t P = ( -4v 3 - (g + 1)v + 2g ) P (1.10)
1 1 1
(1 - v ) çç v + + + g ÷÷ çç
è 2 4 øè 4 2 ø

В этой работе мы рассмотрим автомодельную функцию P = P(v) , не зависящую явно от


времени, при этом в полученном дифференциальном уравнении опускается член
amg v3 ¶t P с частной производной по времени от функции распределения.

2). Соотношения интегральных моментов функции


распределения.

Соотношения между интегральными моментами функции распределения можно найти, не


зная её явного вида. Для этого проинтегрируем от 0 до 1 левую и правую части
дифференциального уравнения (1.8), опуская член с производной по времени и вводя
моменты:
1
Mn = ò v P (v)dv
n
(2.1)
0

1 1

ò ( -g + (g + 1)v - v ) v ò ( (g + 1)v - 2g + 4v ) Pdv = (g +1) M


dP
3
dv = 3
1 - 2g M 0 + 4M 3
0
dv 0

Интегрируем по частям левую часть:

1
vG (v ) P(v) 0 + ò P (v ) ( g v - (g + 1)v 2 + v 4 ) dv = (g + 1)M 1 - 2g M 0 + 4 M 3
1 d
14243 0 dv
P
0
1

ò P(v) (g - 2(g + 1)v + 4v ) dv = (g + 1) M - 2g M 0 + 4 M 3


3
1
0

g M 0 - 2(g + 1)M 1 + 4M 3 = (g + 1)M 1 - 2g M 0 + 4 M 3


3g M 0 = 3(g + 1) M 1
M1 g
= (2.2)
M0 g +1

5
a g
Это выражение, в сущности, означает, что v º
= , а если вспомнить отношение
am g + 1
(1.6) между максимальным и критическим радиусами капли, то получим равенство
среднего и критического радиусов:

g
a = am =a (2.3)
g +1 c

M 0 = 1 , когда функция распределения нормирована на единицу (см. пункт 4)

3). Нахождение автомодельной функции распределения.

По-прежнему полагая автомодельным P = P(v) и убирая в (1.10) член с производной по


времени, можно явно решить дифференциальное уравнение интегрированием:

dP -4v 3 - (g + 1)v + 2g
ò P =ò æ 1 1 öæ 1 1 ö
dv (3.1)
v (1 - v ) ç v + + + g ÷ç +g - -v÷
è 2 4 øè 4 2 ø

Для этого разложим подынтегральное выражение на простейшие дроби и найдём


коэффициенты:

A B C D -4v 3 - (g + 1)v + 2g
+ + + =
v 1- v 1 1 1 1 æ 1 1 öæ 1 1 ö
v+ + +g + g - - v v (1 - v ) ç v + + + g ÷ç +g - -v÷
2 4 4 2 è 2 4 øè 4 2 ø

æ 1 1 öæ 1 1 ö æ 1 1 öæ 1 1 ö
A(1 - v ) çç v + + + g ÷ç
÷ç 4 + g - - v ÷
÷ + Bv ç
ç v + + + g ÷ ç
÷ç 4 + g - - v ÷÷ +
è 2 4 øè 2 ø è 2 4 øè 2 ø

æ 1 1 ö æ 1 1 ö
+Cv (1 - v ) çç + g - - v ÷÷ + Dv(1 - v ) çç v + + + g ÷÷ = -4v 3 - (g + 1)v + 2g
è 4 2 ø è 2 4 ø

При v = 0 :

æ1 1 öæ 1 1ö 2g
A çç + + g ÷ç
÷ç 4 + g - ÷÷ = 2g Û A= = 2
è 2 4 øè 2 ø æ 1ö 1
çg + ÷-
è 4ø 4

При v = 1 :

æ 1 3 öæ 1 3ö g -5 g -5
B çç + g + ÷ç
÷ç + g - ÷÷ = -4 - (1 + g ) + 2g Û B= =
è 4 2 øè 4 2ø 1 9 g -2
g+ -
4 4

6
Приравнивание коэффициентов при v3 :

A= 2
A - B + C - D = -4 Þ C = -6 + D + B

Приравнивание коэффициентов при v 2 (находим D ):

æ 1 1ö æ 1 1ö æ 1 1ö æ 1 1ö æ 1 1ö æ 1 1ö
-Aç +g - ÷ + Aç +g + ÷ - A+ Bç +g - ÷ - Bç +g + ÷ -Cçç +g - ÷÷ -C - Dçç +g + ÷÷ + D = 0
ç 4 2÷ ç 4 2÷ ç 4 2÷ ç 4 2÷ è 4 2ø è 4 2ø
è ø è ø è ø è ø

æ 1 1ö æ 1 1ö
- B - C çç + g + ÷÷ = D çç + g - ÷÷
è 4 2ø è 4 2ø

æ 1 1ö æ 1 1ö
- B - ( -6 + D + B ) çç + g + ÷÷ = D çç + g - ÷÷
è 4 2ø è 4 2ø

æ 1 1ö æ 1 1ö æ 1 1 1 1ö
- B + 6 çç + g + ÷÷ - B çç + g + ÷÷ = D çç +g - + + g + ÷÷
è 4 2ø è 4 2ø è 4 2 4 2ø

1 æ 1 3ö æ ö
6 +g +3- Bç +g + ÷
4 ç ÷
D= è 4 2ø
= 3+
3 B
- ç1 +
3
÷
1 1 2ç 1 ÷
2 +g 2 +g ç 2 +g ÷
4 4 è 4 ø

æ ö
æ B öç ç 3 ÷
D = 2 + ç1 - ÷ +1÷ (3.2)
è 2 øç 1 ÷
ç 2 +g ÷
è 4 ø

Подставляя полученное выражение для B , выразим D только через g и избавимся от


иррациональности в знаменателе:

æ1 ö
9- 4ç + g ÷
g +1 è4 ø g +1 2-g
D = 2+ × = 2+ ×
2 (g - 2 ) 1 æ 1 ö g -2 1 1
2 + g ç3 - 2 +g ÷ 3 + g - 2g -
4 è 4 ø 4 2

æ
1 1ö
(g + 1) ç 3
+ g + 2g + ÷ 5 1
2g 2 + g + + 3 ( g + 1)
1
+g
è 4 2 ø 2 2 4
D = 2- = 2+
æ1 ö 1 4g 2 - 7g - 2
9 ç + g ÷ - 4g - 2g -
2

è4 ø 4

7
23 7 1
10g 2 - g - + 3 ( g + 1) +g
D= 2 2 4 (3.3)
( 4g + 1)(g - 2 )
Таким образом, найдены все коэффициенты в разложении на простые дроби
подынтегрального выражения в (3.1), интегрируя их, получаем, помня об области
определения переменных:

² (g ) + ln P = 2ln v - B ln (1 - v ) + (-6 + D + B) ln æç v + 1 + 1 + g ö÷ - D ln æç 1 + g - 1 - v ö÷
Const ç 2 4 ÷ ç 4 2 ÷
è ø è ø

-6 + D + B -D
æ 1 1 ö æ 1 1 ö
P = Const (g ) × v (1 - v )
-B
2
çç v + + + g ÷÷ çç + g - - v ÷÷
è 2 4 ø è 4 2 ø

В значениях v3 (третий корень G3 (v) ) из (1.9) окончательно запишем:

v 2 (1 - v )
m

P(v ) = Const (g ) × (3.4)


( v + 1 + v3 ) ( v3 - v )
6+ m - D D

Где в силу физической ограниченности функции распределения на конце интервала,


полагаем:

5 -g 2m + 5
P(1) < ¥ Þ m º - B= Î [0, +¥ ) Þ g= Î ( 2,5] (3.5)
g -2 m +1

Оценим выражение для D из (3.2):


æ ö
æ mö ç 3 ÷ é æ 1 ö ö
D = 2 + ç1 + ÷ ç + 1 ÷ Î ê3 ç1 + ÷ , +¥ ÷ Ì [3.654, +¥ ) (3.6)
è 2 øç 1 ÷ ë è 21 ø ø
ç2 +g ÷
è 4 ø

Дифференцированием (3.3) и грубой оценкой можно увидеть, что D монотонно убывает


по g из бесконечности, как и m . При этом величина m - D , фигурирующая в (3.4),
остаётся ограниченной (не имеет особенности при g = 2 ), более того почти постоянной в
заданном интервале g , в чём можно убедиться, вычитая D в форме (3.6) из m и выражая
всё через g :

æ ö æ1 ö
ç ÷ 9 - 4ç + g ÷
æ m ö 3 g + 1 è4 ø
m - D = -4 - ç 1 + ÷ ç - 1÷ = -4 - × =
è 2 øç 1 ÷ 2 (g - 2) 1 æ 1 ö
ç2 +g ÷ 2 + g ç3 + 2 +g ÷
è 4 ø 4 è 4 ø

8
g +1 2-g g +1
= -4 + × = -4
2 -g 1 æ1 ö 1 1
3 + g + 2ç + g ÷ 2g + 3 + g +
4 è4 ø 4 2

g +1 é 11 æ 1 öù
m-D= -4 Î ê - , -3 ç 1 + ÷ú Ì [-3.667, -3.654] (3.7)
1 1 ë 3 è 21 ø û
2g + 3 + g +
4 2

4). Нормировка функции распределения.

Как в пункте 2 проинтегрируем от 0 до 1 левую и правую части (1.8) (без члена с


производной по времени), предварительно разделив их на v3 :

æ g (g + 1) ö æ (g + 1) 2g ö
1 1

ò0 çè - v2 + v - v ÷ø ¶ v Pdv = ò0 çè v2 - v3 + 4 ÷ø P(v)dv

Формально интегрируем по частям левую часть:

æ g ö æ (g + 1) ö
1
æ g (g + 1) ö (g + 1) g
1 1

ç- 2 + - v ÷ P ( v) - ò ç 2 3 - - 1÷ P (v )dv = ò ç - 2 3 + 4 ÷ P(v )dv


è v ø
2 2
0è ø 0è ø
v 0
v v v v

æ g (g + 1) ö
1
-ç- 2 + - v ÷ P(v ) = 3ò P (v )dv
è v v ø v =0 0

1æ g (g + 1) ö
1

ò P(v)dv = 3 çè v
0
2
-
v
+ v ÷ P (v )
ø v =0

Удовлетворяя условию нормировки, подставим P( v) из (3.4). При v = 0 сохранится


только первый член:

1
g 1
1 = ò P (v )dv = Const (g )
0
3 (1 + v3 ) 6+m - D
v3 D

3
Const (g ) = (1 + v3 )6+ m - D v3 D (4.1)
g

Так что функция распределения (3.4) в нормированном виде равна:

v 2 (1 - v )
m
3
P( v ) = 6+m -D (4.2)
g æ v ö æ vö
D

ç1 + ÷ ç1 - ÷
è 1 + v3 ø è v3 ø

9
/
Из самого дифференциального уравнения (1.10) легко выписать производную функции
распределения:

dP (v ) 3
=
v 2 (1 - v )
m -1
( -4v 3
- (g + 1)v + 2g )
(4.3)
7+ m - D
dv g æ v ö æ vö
D +1

v3 (1 + v3 ) ç1 + ÷ ç1 - ÷
è 1 + v3 ø è v3 ø

(g + 1) g
Приравняв её нулю и решая каноническое кубическое уравнение v3 + v - = 0 по
4 2
формуле Кардано, имеем для максимума функции распределения, изменяющего своё
положение с изменением g :

g 1 2 (g +1)3 3 g 1 2 (g +1)3
vm = 3 + g + + - g + (4.4)
4 4 108 4 4 108

æ1
g Î ( 2,5] Þ vm Î ç
è2
( 3 ù
)
4 + 17 - 3 4 - 17 ,1ú Ì ( 0.756,1]
û

5). Предельный случай – распределение Лифшица-Слёзова.

3
Рассмотрим предельный случай при g ® 2 + . При этом из (3.3) Þ D : , а из (3.5)
g ®2 + g - 2

3 11
Þ m : . Тогда как их разность m - D ¾¾¾
g
® - , что было показано в (3.7). Нам
g ® 2+ g - 2 ® 2
3
3 1 g -2 g -2
также пригодится асимптотика: v3 - 1 = - + +g = :
2 4 g ® 2+ 3
3 1
+ +g
2 4
D
æ ö
3 v 2 (1 - v )
m
3 v2 ç 1- v ÷
PLS (v ) = lim 6+m -D
= × × lim ç ÷
g ® 2+ g 2 æ v ö6 + m - D g =2 ç 1- v ÷
D g ® 2+
æ v ö æ vö
(1 - v ) g =2
D-m
ç1 + ÷ ç1 - ÷ ç1 + ÷ ç v
è
÷
ø
è 1 + v3 ø è v3 ø è 2ø 3

D D
æ ö æ v ö
ç v -v÷
3
ç 1- v ÷ æ v ö
D
æ v g - 2 ö g -2
æ
lim ç -
v ö
÷
lim ç ÷ = lim ç 1 + 3
÷ = lim ç 1 - ( v3 - 1) ÷ = lim ç 1 - ÷ =e
g ®2+ è v3 - v ø

g ®2 +
ç v ÷ g ® 2+
ç 1- v ÷ g ® 2+
è v3 - v ø g ®2+
è v3 - v 3 ø
ç 1- v ÷ ç ÷
è 3 ø è v3 ø

3 v2 æ v ö
PLS (v ) = × exp ç - ÷ (5.1)
è 1- v ø
7
2
æ vö 11
( )
3
ç 1 + ÷ 1 - v 3
è 2ø

10
Приведём для сравнения функцию Лифшица-Слёзова, записанную в оригинальных
a
переменных u = :
ac (t )

æ ö
81 u2 ç u ÷ 3
PLS (u ) = × 7 11
exp ç - ÷ ,u£ (5.2)
16 3 2
æ3 uö æ3
3 ö 3 ç - u ÷
ç + ÷ ç -u ÷ è 2 ø
è2 2ø è2 ø

6). Графики.

Здесь нарисованы функции распределения P (v; g ) из (4.2), охватывающие весь интервал


возможных g вплоть до функции Лифшица-Слёзова (5.1).

11
7). Литература.

1. А.Н.Васильев, А.К.Казанский, Л.Ц.Аджемян: «Переконденсация пересыщенного


пара: аналитические теории и численный эксперимент».
2. П.Губанов, Ю.Желтов, И.Максимов, В.Морозов: «Кинетический кроссовер
режимов коалесценции в пересыщенном однородном растворе».
3. В.Бойко, Х.Могель, В.Сысоев, А.Чалый «Особенности метастабильных
состояний при фазовых переходах жидкость-пар»
4. В.Ф.Разумов: «Курс лекций по синергетике».
5. Е.М.Лифшиц, Л.П.Питаевский: «Физическая кинетика».
6. B.Giron, B.Meerson, P.V.Sasorov: «Weak selection and stability of localized
distributions in Ostwald ripening».
7. V.M.Burlakov: «Ostwald Ripening on nanoscale».
8. B.Niethammer, R.L.Pego: «Non-self-similar behavior in the LSW theory of Ostwald
ripening».

Перечисленные и многие другие материалы по теме временами доступны по ftp здесь:


ftp://rodion.homeftp.net ® Work ® =Учёба= ® Кафедра статфизики ® =Курсовая= ®
Литература

8) Ссылки

[1] W.Z.Ostwald // Phys. Chem. 37, 385 (1901)


[2] C.Z.Wagner // Electrochem. 65, 581 (1961)
[3] М.Лифшиц, В.Слёзов // ЖЭТФ 35, 479 (1958)
[4] M.Lifshitz, V.Slyozov // J.Phys.Chem.Solids 19, 35 (1961)
[5] J. Alkemper, V.Snyder, N.Akaiwa, P.Voorhees // Phys.Rev.Lett. 82, 2725 (1999)
[6] N.Akaiwa, P.Voorhees // Phys.Rev.B 49, 3860 (1994)
[7] D.Fan, S.Chen, L.Chen, P.Voorhees // ActaMaterialia 50, 1895 (2002)
[8] K.Wang, M.Gliksman, K.Rajan // Comput.Mat.Sci. 34, 235 (2005)
[9] S.Kukushkin, A.Osipov // Progress in Surf. Sci. 51, 1 (1996)
[10] M.Zinke-Allmang, L.Feldman, M.Grabow // Surf. Sci.Rep. 16, 377 (1992)
[11] W. Bartelt, C.Theis, M.Tromp // Phys.Rev. B 54, 11741 (1996)

12

Вам также может понравиться