QMCWEB apresenta:

uma síntese de nossa Época.

 Estrutura Molecular dos Polímeros
Dependendo da natureza química dos monômeros e da
técnica empregada para a polimerização, os polímeros
podem exibir diferentes tipos de arquiteturas. Os mais
comuns são os de estrutura linear, ramificada ou em
rede. A primeira figura, ilustra o polietileno de alta
densidade (HDPE): uma molécula de cadeia longa
elinear, feita pela polimerização do etileno, um
composto cuja fórmula estrutural é CH2=CH2.
A indústria também produz uma outra variedade de
polietileno, que possui cadeias ramificadas. Este é
conhecido como polietileno de baixa densidade
(LDPE), e esta ilustrado na figura abaixo. O
impedimento espacial provocado pelas ramificações
dificulta um "empilhamento" das cadeias poliméricas.
Por esta razão, as forças intermoleculares que mantém
as cadeias poliméricas unidas tendem a ser mais fracas
em polímeros ramificados. Por isso o LDPE é bastante
flexível e pode ser utilizado como filme plástico para
embalagens, enquanto que o HDPE é bastante duro e
resistente, sendo utilizado em garrafas, brinquedos,
etc..
A figura seguinte mostra um polímero cujas cadeias
estão entrelaçadas numa complexa rede de ligações
covalentes. O exemplo da figura é a resina
fenolformaldeído, onde moléculas de fenol são unidas
pelo formaldeído.
Nossos descendentes, no
futuro, talvez se refiram à
nossa época como sendo a
era dos plásticos. Embora o
primeiro polímero sintético só
tenha sido obtido em 1907, hoje os
plásticos já estão onipresentes em
nosso cotidiano. Muitos dos utensílios
domésticos, automóveis, embalagens e até
mesmo roupas, são feitas com polímeros. Seria
possível a vida humana, mantendo os atuais
padrões de conforto, sem os plásticos? O
QMCWEB desta semana apresenta "A era
dos Plásticos", uma síntese de nossa
época.
Um polímero é uma macromolécula formada
pela repetição de pequenas e simples unidades
químicas (monômeros), ligadas
covalentemente. Se somente uma espécie de
monômero está presente na estrutura do
polímero, este é chamado de homopolímero. Se
espécies diferentes de monômeros são
empregadas, o polímero recebe a denominação
de copolímero.
Polímeros biológicos fundamentam a
existência da vida, e existem desde o
surgimento da primeira célula na superfície da
terra. Os polímeros naturais têm sido
empregados pelo homem desde os mais remotos
tempos: asfalto era utilizado em tempos pré-
bíblicos; âmbar já era conhecido pelos gregos e
a goma pelos romanos. Os polímeros sintéticos,
porém, somente surgiram no último século.
Um grande marco na história da indústria de
plásticos foi a descoberta do processo de
vulcanização da borracha em 1839 (a partir
do látex, um polímero natural, que já era
largamente empregado) pela Goodyear. O
próximo grande passo foi a nitração da celulose,
resultando na nitrocelulose, produto
comercializado primeiramente por Hyatt, em
1870. De seu produto foi obtido o celulóide,
alavancando a indústria cinematográfica. Em
1865 foi descoberto o processo de acetilação da
celulose, resultando em produtos comerciais de
grande uso no início deste século, como fibras de
rayon, celofane, entre outros. Entretanto, o
primeiro polímero puramente sintético
somente surgiu em 1907; resinas de fenol-
 Alguns polímeros foram
verdadeiros salva-vidas. A
polimerização do N-
vinilpirrolidona foi recebida
com grande ímpeto durante a
Segunda Guerra Mundial,
quando os alemães usaram
Ano de introdução de alguns polímeros no mercado
1930 Borracha estireno-butadieno 1943 Silicones
1936 Poli(cloreto de vinila) (PVC) 1944 Poli(etileno teraftalato
1936 Policloropreno (neopreno) 1947 Epóxis
1936 Poli(metil metacrilato) 1948 Resinas ABS
1936 Poli(acetado de vinila) 1955 Polietileno linear

soluções salinas do polímero como um substituto 1937 Poliestireno 1956 Poli(oximetileno)

do plasma sangüíneo nos soldados feridos de suas 1939 Nylon 66 1957 Polipropileno
tropas. O PVP - poli(vinilpirrolidona), possui 1941 Poli(tetrafluoroetileno) 1957 Policarbonato
um baixo grau de toxidade e tem sido utilizado (teflon)
também em cosméticos, adesivos, indústria têxtil, 1942 Poliesteres insaturados 1964 Resinas ionoméricas
lentes de contato, e numa variedade de fármacos,
1943 Polietileno ramificado 1965 Poli(imidas)
incluindo a manufaturação de materiais micro-
encapsulados. Um complexo de PVP com iodeto é 1943 Borracha butilada 1970 Elastômeros
termoplásticos
um dos anti-sépticos mais utilizados.
1943 Nylon 6 1974 Poliamidas aromáticas

Como os polímeros são feitos?

Os polímeros são produzidos sinteticamente através da

reação de polimerização de seus monômeros. Um dos
métodos mais utilizados, nas indústrias, para a produção de
polímeros de vinilas é a polimerização em emulsão. Este
processo envolve uma emulsão estável de água, monômeros
do polímeros, e um surfactante (sabão ou detergente) como
o agente emulsificante. Os surfactantes formam micelas,
que dissolvem os monômeros, geralmente hidrofóbicos. Os
iniciadores de radicais livres, quando jogados na fase
aquosa, também migram para a fase micelar, iniciando a
polimerização. As vantagens deste método incluem o baixo
consumo de energia (a reação pode ser feita mesmo na
temperatura ambiente) e a obtenção de polímeros com
grande massa molar. A maior desvantagem é que a
formulação é relativamente complexa se comparada com os
outros métodos, e requer uma etapa de purificação do
polímero que, algumas vezes, pode ser problemática.

Você sabia?
Alguns tipos de polímeros são capazes
de conduzir corrente elétrica. O
QMCWEB já falou sobre os polímeros
condutores; clique aqui e saiba mais!

O que são COPOLÍMEROS?

Muitas vezes, o polímero é formado pela união de dois ou mais monômeros diferentes. Estes polímeros
são chamados de copolímeros, em contraste aos homopolímeros, que são formados pela repetição de
somente um monômero.

Os Copolímeros, por outro lado, são
produzidos com dois ou mais
monômeros, cujas unidades podem ser
distribuídas randomicamente, em uma
maneira alternada ou em blocos. As
figuras abaixo ilustram estas situações.
Nestas figuras, a estrutura molecular de
cada polímero é demonstrada,
esquematicamente, com as unidades de
repetição de cada polímero.Tais
combinações permitem aos químicos
criar polímeros com diferentes
propriedades, baseados nas estruturas
obtidas.
Amorfo X Cristalino
Os polímeros exibem 2 tipos de morfologia no estado
sólido: amorfo e semicristalino. Em um polímero amorfo,
as moléculas estão orientadas aleatóriamente e estão
entrelaçadas - lembram um prato de spaghetti cozido. Os
polímeros amorfos são, geralmente, transparentes. Nos
polímeros semicristalinos, as moléculas exibem um
empacotamento regular, ordenado, em determinadas regiões.
Como pode ser esperado, este comportamento é mais
comum em polímeros lineares, devido a sua estrutura
regular. Devido às fortes interações intermoleculares, os
polímeros semicristalinos são mais duros e resistentes; como
as regiões cristalinas espalham a luz, estes polímeros são
mais opacos. O surgimento de regiões cristalinas pode, ainda,
ser induzido por um "esticamento" das fibras, no sentido de
alinhar as moléculas.
A figura acima ilustra um diagrama de Volume vs.
Temperatura para dois polímeros: um amorfo e um
semicristalino. Em baixas temperaturas, as moléculas de
ambos os polímeros vibram com baixa energia; eles estão
"congelados" em uma situação do estado sólido conhecida
como "estado vítreo". Na medida em que o polímero é
aquecido, entretanto, as moléculas vibram com mais energia
e uma transição ocorre: do estado vítreo para o estado
rubbery. Neste estado, o polímero possui um maior volume e
uma maior dilatação térmica e maior elasticidade. O ponto
onde esta transição ocorre é conhecido como temperatura de
transição vítrea, e está denotado no gráfico como Tg.
Quando aquecidos, os polímeros podem vir a derreter. A
temperatura de fusão dos polímeros é indicada, no diagrama,
como Tm. No estado líquido, os polímeros podem ser
moldados ou divididos em micro-fibras, por exemplo.
Somente alguns polímeros podem ser derretidos, e são
chamados de termoplásticos.
 Nas indústrias, os polímeros e/ou copolímeros podem
ser misturados, obtendo-se Blendas Políméricas.
Quando miscíveis, as propriedades das blendas derivam
das propriedades dos polímeros individuais, embora uma
ação sinérgica pode vir a ocorrer. De acordo com a
aplicação, podem-se preparar diferentes blendas, de
distintas composições, resultando em polímeros com
diferentes propriedades físico-químicas.
Produtos industriais incluem homopolímeros,
copolímeros, blendas homogêneas e blendas
heterogêneas.