Газообразные,
1. Теория происхождения нефти. Определение фракционного состава нефти – это основополагающий фактор для жидкие и твердые алканы , их применение .
На сегодняшний день существует две теории происхождения нефти — выбора направления ее дальнейшей переработки. Поскольку испаряемость Алканы или парафиновые углеводороды – насыщенные (предельные) УВ с
биогенная и абиогенная. топлива – это одна из самых важных его характеристик, фракционный состав общей формулой CnH2n+2. Различают алканы нормального строения (н-алканы
Биогенная(органическая) теория гласит, что углеводороды - это нефтяного сырья должен соответствовать определенным нормам. - пентан и его гомологи), изостроения (изоалканы - изопентан и др.) и
переработанные останки живых существ, когда-то обитавших на планете. Суть процесса фракционирования нефти заключается в разделении изопреноидного строения (изопрены – пристан, фитан и др.).
Абиогенная(неорганическая) теория. Нефть – это продукт синтеза водорода и многокомпонентной смеси углеводородов на фракции на основании разницы в В нефти присутствуют газообразные алканы от С1 до С4 (в виде
углерода в приповерхностных участках земли. Нефтяные углеводороды температурах кипения отдельных компонентов смеси. Фракционный состав растворённого газа), жидкие алканы С5 – С16, составляют основную массу
формируются в верхних участках земной коры, где глубинный водород нефти отображается объемным (либо массовым) выходом отдельных фракций, жидких фракций нефти и твёрдые алканы состава С17 – С53 и более, которые
взаимодействует с образовавшимся из остатков растений углеродом. выкипающих в определенном температурном промежутке или до определенного входят в тяжёлые нефтяные фракции и известны как твёдые парафины.
2. Органическая теория происхождения нефти. температурного предела. Твёрдые алканы присутствуют во всех нефтях, но обычно в небольших
Биогенная(органическая) теория гласит, что углеводороды - это Несмотря на разнообразие лабораторного оборудования для химических количествах - от десятых долей до 5 % (масс.), в редких случаях - до 7-12 %
переработанные останки живых существ, когда-то обитавших на планете. лабораторий, применяемого для определения фракционного состава нефти, (масс.).
Впервые гипотеза об органическом происхождении нефти была высказана базовым методом определения фракционного состава нефти является В нефти присутствуют всевозможные изомеры алканов: моно-, ди-, три - ,
М.В. Ломоносовым еще в 1763г. По его мнению, нефть образовалась под дистилляция тетразамещенные. Из них превалируют в основном монозамещенные, с одним
воздействием «подземного огня на окаменелые уголья», в результате чего Дистилляция – представляет собой физический метод, позволяющий разделить разветвлением. Метилзамещенные алканы по степени убывания
возникли нефти и каменные масла. смесь углеводородов на разные фракции в зависимости от температурного располагаются в ряд: 2-метилзамещенные алканы > 3-метилзамещенные
Академик И.М. Трафимук, дополнив и уточнив основополагающие взгляды интервала кипения посредством выпаривания нефти и последующей дробной алканы > 4-метил-замещенные алканы.
академик И.М. Губкина, предложил выделить пять основных стадий образования конденсацией полученных нефтяных паров. Таким образом, алканы в различных пропорциях входят в состав всех
нефти. Выделяют 3 варианта дистилляции нефти и нефтепродуктов (в зависимости от природных смесей и нефтепродуктов, а их физическое состояние в смеси - в
Первая стадия – осадконакопление; количества ступеней конденсации паров): виде молекулярного раствора или дисперсной системы - определяется
Вторая стадия – биохимическая; составом, индивидуальными физическими свойствами компонентов и
Третья стадия – протокатагенез; перегонка нефти или простая дистилляция, при которой все термобарическими условиями.
Четвертая стадия – мезокатагенез; образующиеся пары полностью конденсируются;
Пятая стадия – анокатагенез. дистилляция с дефлегмацией, при которой из полученных
нефтяных паров конденсируется часть высококипящих фракций и
возвращается в виде жидкой флегмы в кипящую смесь
углеводородов, а остальная часть паров, насыщается
низкокипящими компонентами и полностью конденсируется;
ректификация – это процесс дистилляции, сопровождающийся
многократной дефлегмацией паров с одновременным
выпариванием низкокипящих компонентов из флегмы;
15. Смолисто-асфальтеновые вещества нефти: классификация, строение, 17. Вязкость нефти и нефтепродуктов. Зависимость вязкости от 19. Температура воспламенения и самовоспламенения. Способы их
использование. температуры. определения.
В составе этих соединений различают смолы и асфальтены. Вязкость определяет подвижность нефтепродуктов в условиях эксплуатации Температура воспламенения — наименьшая температура вещества, при
Смолы – нежелательный компонент всех моторных топлив, т.к. уменьшают двигателей, машин и механизмов, существенно влияет на расход энергии при которой пары над поверхностью горючего вещества выделяются с
полноту сгорания топлива и служат источниками нагароотложений. При транспортировании, фильтрации, перемешивании. Различают динамическую, такой скоростью, что при воздействии на них источника зажигания наблюдается
кат.переработки фпакции, содержащих смолы, повышается коксообразование на кинематическую и условную вязкости. Смазочных масел. воспламенение. Воспламенение — пламенное горение вещества,
поверхности катализаторов, которые быстро дезактивируются. Служат Вязкость – основная физико-химич. характеристика инициированное источником зажигания и продолжающееся после его удаления,
коксогенными компонентами, их присутствие желательно при производстве то есть возникает устойчивое горение.
кокса. 1)Условной вязкостью называется отношение времени истечения из вискозиметра
453
1.Мальтены – смесь масел и нейтральных смол.
200 мл испытуемого нефтепродукта при температуре испытания ко времени
истечения 200 мл дистиллированной воды при 20°C. Условная вязкость – t ϑ=
2.Асфальтены – амфорные, но кристаллоподобной структуры, твердые тела
темно-коричневого до темно-бурого цвета. При температуре больше 300 они
величина относительная, безразмерная и выражается в условных градусах.
2)Динамическая вязкость зависит от физических свойств жидкости. В
P ϑ∗D 0∗β
разлагаются на кокс и газ. Не растворяются в тетральном эфире, бензоле, пентане, нефтепереработке наиболее широко используются кинематической вязкостью, Температура самовоспламенения — наименьшая температура горючего
бутане. численно равной отношению динамической вязкости нефтепродукта к его вещества, при нагреве до которой происходит резкое увеличение
3.Карбены и карбоиды – продукты уплотнения асфальтенов, в нефтях они не плотности. скорости экзотермических объёмных реакций, приводящее к
обнаружены, они появляются в результате термодеструктивных процессов Для нефтей и нефтепродуктов, представляющих собой сложные смеси, вязкость возникновению пламенного горения или взрыва. Эта температура требуется для
4.Асфальтогеновые кислты и их ангидриды – маслянистые, вязкие, инога твердые является функцией их химического состава, молекулярной массы и определяется достижения энергии активации реакции горения.
черные в-ва, нерастворимы в петролейном эфире, но хорошо растворимы в силами межмолекулярного взаимодействия. Чем выше температура нефтяной
бензоле, спирте, хлороформе. Использование: дорожные покрытия, фракции, тем больше ее вязкость.
строительство, кровельные изделия, кокс. Вязкость сильно зависит от температуры, поэтому всегда указывается
САВ – сложная многокомпонентная смесь высокомолекулярных УВ и ГАС. температура. В технических требованиях на нефтепродукты обычно нормируется
вязкость в основном при температуре 50 и 100°C. 21. Электрические и оптические свойства нефти и нефтепродуктов
К оптическим свойствам нефти и нефтепродуктов относятся цвет,
коэффициент лучепреломления, удельная рефракция, оптическая плотность и
активность. Все эти показатели существенно зависят от химической природы
вещества, поэтому оптические свойства нефтепродуктов косвенно
характеризуют их химический состав.
Рефракция – это явление изменения скорости и направления световых
лучей при их переходе из одной среды в другую.
Чем тяжелее нефть, тем больше содержит она САВ, тем темнее цвет.
К важнейшим показателям, характеризующим электрические свойства нефтей
и нефтепродуктов, относятся электропроводность, электровозбудимость,
диэлектрическая проницаемость, электрическая прочность и тангенс угла
диэлектрических потерь
20. Низкотемпературные свойства нефти и нефтепродуктов: температура 23. Классификация товарных нефтепродуктов 25.Работа четырёхтактного двигателя. Детонация в поршневых бензиновых
застывания, температура помутнения, температура начала кристаллизации, В основу классификации товарных нефтепродуктов могут быть положены двигателях. Оценка детонационной стойкости бензинов.
способы определения. различные принципы, например, по фазовому составу или способу их Принцип работы четырехтактного двигателя
Низкотемпературные свойства нефтей и нефтепродуктов (топлив, масел) производства. Поскольку требования как к объему производства, так и к качеству Работа четырехтактного двигателя значительно отличается от работы
позволяют оценивать их подвижность, а также косвенно наличие в них некоторых товаров диктуют их потребители, то принято классифицировать нефтепродукты двухтактного. Рабочий цикл четырехтактного двигателя состоит из четырех
групп углеводородов. Так, парафинистые нефтепродукты застывают при более по их назначению, т.е. по направлению их использования в отраслях народного этапов: впуск, сжатие, рабочий ход и выпуск, что стало возможным за счет
высоких температурах, присутствие смолистых веществ понижает температуру хозяйства. В соответствии с этим различают следующие группы нефтепродуктов: применения системы клапанов.
застывания. К низкотемпературным характеристикам нефтей и нефтепродуктов 1) моторные топлива; Во время впускного этапа поршень двигается вниз, открывается впускной
относят температуры помутнения, начала кристаллизации, фильтруемости, 2) энергетические топлива; клапан, и в полость цилиндра поступает горючая смесь, которая при смешении с
застывания, плавления. 3) нефтяные масла; остатками отработанной смеси образует рабочую смесь.
Температурой застывания – максимальная температура, при которой 4) углеродные и вяжущие материалы; При сжатии поршень движется от НМТ к ВМТ, оба клапана закрыты. Чем
нефтепродукт в стандартных условиях меняет подвижность. 5) нефтехимическое сырье; выше поднимается поршень, тем выше давление и температура рабочей смеси.
Температурой помутнения считается та максимальная температура, при 6) нефтепродукты специального назначения. Рабочий ход четырехтактного двигателя представляет собой принудительное
которой в проходящем свете топливо меняет прозрачность (мутнеет) при движение поршня от ВМТ к НМТ за счет воздействия резко расширяющейся
сравнении с эталонным образцом. рабочей смеси, воспламененной искрой от свечи. Как только поршень достигает
НМТ, открывается выпускной клапан.
Температуру помутнения для авиабензинов, авиационных керосинов и Во время выпускного этапа продукты сгорания, вытесняемые поршнем,
дизельных топлив определяют стандартным методом (ГОСТ 5066-91). Для движущимся от НМТ к ВМТ, выбрасываются в атмосферу через выпускной
этого в две стандартные пробирки с двойными стенками заливают образец клапан.
испытуемого топлива (до метки) и закрывают корковой пробкой, в которую За счет применения системы клапанов четырехтактные двигатели внутреннего
вставлены термометр и проволочная мешалка. сгорания более экономичны и экологичны - ведь выброс неиспользованной
Первую пробирку устанавливают в бане с охладительной смесью, а вторую топливной смеси исключен. В работе они значительно тише, чем 2х тактные
(контрольную) - на штативе для пробирок. Первую пробирку охлаждают при аналоги, и в эксплуатации намного проще, ведь работают на обычном АИ-92,
постоянном перемешивании и за 5°С до ожидаемой температуры помутнения которым вы заправляете свою машину. Нет необходимости в постоянном
быстро вынимают из бани, опускают в стакан со спиртом и вставляют в штатив приготовлении смеси масла и бензина, ведь масло в данных двигателях
рядом со второй контрольной пробиркой. Если в проходящем свете заливается отдельно в масляный картер, что значительно уменьшает его
прозрачность топлива в первой пробирке не изменилась, то ее вновь потребление.
устанавливают в баню и продолжают охлаждение. Контрольные наблюдения
проводят через каждый градус, и та температура, при которой появится
мутность в первой пробирке по сравнению с контрольной, принимается за
температуру помутнения.
5. Кривые истинных температур кипения (ИТК), линии однократного 3.Фракционный состав нефти и нефтепродуктов.
8. Моно- и полициклические алканы, и распределение по фракциям, испарения (ОИ). Фракция - это жидкость, выкипающая в определенном диапазоне температур и
применение. При фракционировании нефти получают кривые разгонки нефтяных смесей, характеризующаяся температурой начала и конца кипения.
Циклоалканы или нафтеновые углеводороды – насыщенные которые представляют в виде графика. Линии на графике называются кривыми Путем перегонки (после подготовки нефти на УКПНГ) из нефти выделяют
алициклические УВ. К ним относятся моноциклические с общей фракционного состава нефти. Вид кривых зависит от способа их получения и следующие продукты.
формулой CnH2n, бициклические – CnH2n-2, трициклические – CnH2n-4, состава исходной смеси. Способы получения ОИ: простая перегонка; до 400С - газ;
тетрациклические – CnH2n-6. ректификация и перегонка с дефлегмацией. 40-200 - бензиновая фракция;
По суммарному содержанию циклоалканы во многих нефтях преобладают 6. Элементарный состав нефти. Группы и классы органических 100-300 - керосиновая фракция;
над другими классами УВ: их содержание колеблется от 25 до 75 % (масс.). соединений, входящих в состав нефти. 200-350 - дизельная фракция.
Они присутствуют во всех нефтяных фракциях. Обычно их содержание растет Все горючие ископаемые состоят из пяти основных элементов: углерода, Все, что выкипает из нефти до 3500С называют "светлыми". Тем самым
по мере утяжеления фракций. Общее содержание нафтеновых углеводородов водорода, азота, кислорода и серы. Главные элементы, из которых состоят все подразумевается, что получаемые до этой температуры фракции являются
в нефти растёт по мере увеличения ее молекулярной массы. Исключение компоненты нефти – углерод и водород. По содержанию водорода нефть прозрачными и слабоокрашенными продуктами.
составляют лишь масляные фракции, в которых содержание циклоалканов занимает промежуточное положение среди горючих ископаемых, и оно Мазут - это остаток от после отгона из нефти "светлых". При его разгонке
падает за счет увеличения количества ароматических углеводородов. увеличивается в ряду: возможно, в случае выбора того или иного пути переработки нефти, получение
Из моноциклических УВ в нефти присутствуют в основном пяти- и Уголь<нефть<природный газ. двух основных продуктов:
шестичленные ряды нафтеновых УВ. Распределение моноциклических Нефть представляет собой сложную многокомпонентную систему. Знание 350-500 - вакуумный газойль
нафтенов по нефтяным фракциям, их свойства изучены гораздо более полно группового состава нефти позволяет судить о происхождении нефти и 350-400, 400-450, 450-500 или 350-420, 420-500
по сравнению с полициклическими нафтенами, присутствующими в средне- и использовать добытую нефть в процессах в процессах нефтехимического - масляные фракции.
высококипящих фракциях. В низкокипящих бензиновых фракциях нефтей производства с максимальной эффективностью. Фракции, что выкипают в пределе от 350 до 5000С, называют "темными".
содержатся преимущественно алкилпроизводные Основная масса компонентов нефти – это углероды. В нефти представлены три Остаток после перегонки мазута с температурой кипения> 5000C - гудрон.
циклопентана и циклогексана [от 10 до 86 % (масс.)], а в высококипящих класса углеводородов: парафиновые, нафтеновые, ароматические и гибридные-
фракциях - полициклоалканы и моноциклоалканы с алкильными парафино-нафтено-ароматические.
заместителями изопреноидного строения (т.н. гибридные УВ).
Из полициклических нафтенов в нефтях идентифицировано только 25
индивидуальных бициклических, пять трициклических и четыре тетра- и
пентациклических нафтена. Если в молекуле несколько нафтеновых колец, то
последние, как правило, сконденсированы в единый полициклический блок.
14. Гетероатомные соединения нефти. Металлоорганические соединения 12. Гетероатомные соединения нефти. Коррозионная агрессивность
нефти. серосодержащих соединений. 10. Групповой состав нефти. Гибридные углеводороды нефти.
К гетероатомным соединениям относятся органические соединения, в состав Гетероатомные соединения нефти (ГАС) – химич. Соединения на основе Нефть представляет собой сложную многокомпонентную систему. Знания
которых, кроме углерода и водорода, входят в больших или меньших количествах углеводородов любой группы, содержащая 1 или несколько атомов различных группового состава нефти позволяет судить о происхождении нефти и
кислорода, сера и азот. химич. Элементов (S, N, O, метан). использовать добытую нефть в процессах нефтехимического производства с
Несмотря на то, что по данным элементного анализа суммарное содержание Количество ГАС увеличивается с увеличением температуры кипения фракции. максимальной эффективностью.
гетероатомов в нефти не велико, сами гетероорганические соединения могут Все ГАС нежелательные компоненты, т.к. ухудшают количество получаемых Основная масса компонентов — нефти-это углеводороды. В нефти
составлять до 20% мас. от сырой нефти. Так же, как и для изучения состава и нефтепродуктов, ослажняют переработку, отравляют катализаторы, усиливают представлены три класса углеводородов: парафиновые(алканы),
свойств гетероатомных соединений в нефти может помочь в определении ее коррозию аппаратуры и обуславливают необходимость применения нафтеновые(циклоалканы), ароматические(арены) и гибридные-парафино-
происхождения. Гетероатомные соединения являются промежуточными гидрогенизационных процессов. нафтено-ароматические.
продуктами различных превращений нефти. Серосодержащие гетероатомные соединения нефти. О количестве сернистых Углеводороды гибридного(смешанного) строения имеют в своем составе
В нефти присутствуют – железо, магний, алюминий, медь, олово, натрий, соединений в нефти судят по результатам определения общего содержания серы, различные структурные элементы: ароматические кольца, пяти- и
кобальт, хром, германий, ванадий, никель, ртуть, золото и др. выраженного в процентах. Соединение в виде которых сера содержится в нефтях, шестичленные циклопарафиновые циклы, и алифатические парафиновые
Металлоорганические соединения ванадия, никеля, железа, цинка и др. можно условно разделить на 7 групп: цепи.
металлов, содержащиеся в нефтях, в основном сосредоточено в гудроне, хотя 1.Элементарная сера (до 0,1%), при длительном хранении нефти. Гибридные УВ можно подразделять на три типа: алкано-нафтеновые;
некоторая часть их летуча и при перегонке переходит в дистилляты. Значительная 2. Сероводород, образуется в результате деструкции гетероатомых сернистых алкано-ареновые; алкано-нафтеновые-ареновые.
часть металлов находится в нефтях в виде металлопорфинировых комплексов. соединений 0,01-0,03% содерж. Нефти. Аклано-нафтеновые углеводороды представляют собой либо длинные
Содержание металлоорганических соединений в нефтях с высоким содержанием 3. Меркаптаны (2-10%), содержание меркаптанов в авиационном керасине, парафиновые цепи с циклопарафиновыми заместителями, либо моно- или
гетероатомных соединений, слои и асфальтенов значительно – на два-три порядка дизельном топливе. В бензинах они ухудшают хим. Стабильность и уменьшают полициклические структуры с несколькими более короткими боковыми
выше., чем в малосернистых нефтях с низким содержанием смолисто- полноту сгорания. Имеют неприятный запах, в повышенных концентрациях парафиновыми цепями.
асфальтеновых веществ. токсичны. Алкано-ареновые УВ представляют собой нормальные парафины с
4. Сульфиды. Они составляют основную часть серосодерж. ГАС в топливных фенильными заместителями в конце цепи. Число ароматических колец в них
фракциях. Более слабый запах, термически малоустойчивы, нейтральный на не превышает двух. Такие УВ встречаются в керосиновых фракциях.
холоде. Алкано-нафтено-ареновые УВ, содержат одно или два ароматических
5. Дисульфиды. При нагревании разлагаются на углеводород, сероводород и кольца конденсированного типа и от одного до трех полиметиленовых колец.
меркаптан. Число ароматических колец в таких системах редко достигает трех. Этот тип
гибридных УВ наиболее распространен среди УВ высокомолекулярной части
нефти.
26.Октановое число. Детонационная стойкость отдельных групп 27.Требования к фракционному составу и упругости паров бензинов.
углеводородов. Химическая стабильность и коррозионная активность бензинов. 29.Особенности сгорания топлива для ВРД. Качественные характеристики
Октановым числом называется условная единица измерения детонационной Фракционный состав бензинов определяют перегонкой на специальном приборе, реактивного топлива
стойкости, численно равная содержанию, в %(об.), изооктана (2,2,4- при этом отмечают температуру начала перегонки, температуру выпаривания 10, Процесс сгорания топлива в турбокомпрессорных воздушнореактивных
триметилпентана) в его смеси с гептаном, эквивалентной по детонационной 50, 90 % и конца кипения, или объем выпаривания при 70, 100 и 180°С. двигателях (ТКВРД) происходит в газовоздушном потоке в камерах сгорания.
стойкости испытуемому топливу при стандартных условиях испытания. Требования к фракционному составу и давлению насыщенных паров бензинов Длительность испарения и горения топлива менее 0,01 с. Воздух в большом
Октановые числа определяются на специальных испытательных установках при определяются конструкцией автомобильного двигателя и климатическими избытке (от 50 I до 75 I) подается компрессором, который работает от газовой
строго стандартных условиях. Существует два стандартных метода испытания: условиями его эксплуатации. турбины. Скорость потока воздуха достигает 40—60 м/с. Часть воздуха подается
моторный и исследовательский. Условия испытания по моторному методу более 1. С одной стороны, необходимо обеспечить запуск двигателя при низких в зону горения, а другая (большая) часть расходуется для охлаждения продуктов
жесткие (частота вращения 900 об/мин, температура рабочей смеси 149 0C после температурах, с другой стороны - предотвратить нарушения в работе двигателя, сгорания примерно до 900 0C перед лопатками газовой турбины. Топливо
карбюратора). Поэтому он более подходит для оценки ДС топлив, связанные с образованием паровых пробок при высоких температурах. Пусковые впрыскивается в сжатый воздух и поджигается электрической искрой.
предназначенных для двигателей с малой степенью сжатия. Условия испытания свойства бензина зависят от содержания в нем легких фракций, которое может Качественные характеристики:
по исследовательскому методу мягче (частота вращения 600 об/мин, рабочая быть определено по давлению насыщенных паров и температуре перегонки 10 % хорошая испаряемость для обеспечения полноты сгорания;
смесь перед карбюратором не подогревается). Этим методом оцениваются или объему легких фракций, выкипающих при температуре до 70°С. Чем ниже высокие полнота и теплота сгорания, предопределяющие
высокооктановые компоненты и топлива, предназначенные для температура окружающего воздуха, тем больше легких фракций требуется для дальность полета самолета;
высокофорсированных двигателей с верхним расположением клапанов. запуска двигателя хорошие прокачиваемость и низкотемпературные свойства
Октановые числа, определенные по исследовательскому методу, всегда несколько 2. От фракционного состава зависят такие показатели как скорость прогрева для обеспечения подачи топлива в камеру сгорания;
выше, чем по моторному. Эта разница получила название «чувствительности» двигателя, его приемистость, износ цилиндро-поршневой группы. Приемистость - низкая склонность к образованию отложений,
топлива. Наиболее чувствительны к режиму испытания бензины каталитического способность бензинов к повышению детонационной стойкости при добавлении характеризуемая высокой химической и термоокислительной
крекинга и каталитического риформинга. Разница в октановых числах может антидетонаторов. Наиболее существенное влияние на скорость прогрева стабильностью;
достигать 5— 10 пунктов в зависимости от содержания ароматических двигателя и его приемистость оказывает температура перегонки 50 % бензина. хорошая совместимость с материалами: низкие
углеводородов в бензине. Поэтому, когда приводятся данные по октановым Температура выкипания 90 % бензина также влияет на эти характеристики, но в противокоррозионные свойства по отношению к металлам и
числам, всегда надо оговаривать метод их испытаний. меньшей степени. Скорость прогрева двигателя, его приемистость зависят и от отсутствие воздействия на резиновые технические изделия;
Олефиновые углеводороды имеют более высокие антидетонационные свойства, температуры окружающего воздуха. хорошие противоизносные свойства, обусловливающие
чем нормальные парафиновые углеводороды с тем же числом 3. Для нормальной работы двигателя большое значение имеет полнота испарения небольшое изнашивание деталей топливной аппаратуры;
атомов углерода. Влияние строения олефиновых углеводородов на топлива, которая характеризуется температурой перегонки 90 % бензина и
антистатические свойства, препятствующие накоплению
их детонационную стойкость подчиняется примерно тем же закономерностям, температурой конца кипения. При неполном испарении бензина во впускной
зарядов статического электричества, что обеспечивает
что и у парафиновых углеводородов. Детонационная стойкость олефинов системе часть его может поступать в камеру сгорания в жидком виде, смывая
пожаробезопасность при заправке летательных аппаратов.
возрастает с уменьшением длины цепи, увеличением Степени разветвленности масло со стенок цилиндров. Жидкая пленка через зазоры поршневых колец может
и повышением компактности молекулы. Лучшие антидетонационные проникать в картер, при этом происходит разжижение масла. Это приводит к
свойства имеют те олефины, у которых двойная связь располагается ближе повышенным износам и отрицательно влияет на мощность и экономичность
к центру углеродной цепочки. Среди диеновых более высокую детонационную работы двигателя.
стойкость имеют углеводороды с сопряженным расположением двойных связей.
30.Дизельное топливо и его ассортимент. Эксплуатационные свойства Химическая стабильность автомобильных бензинов обусловлена его В бензинах термического крекинга велико содержание непредельных
дизельного топлива. углеводородным составом. Так, бензин с большим содержанием олефиновых углеводородов, детонационная стойкость которых выше, чем нормальных
В качестве топлива для быстроходных дизелей применяются керосино- углеводородов в наибольшей степени склонен к окислению. Окисление при этом парафиновых, поэтому октановое число бензинов термического крекинга обычно
газойлевые фракции нефти. Для тихоходных и стационарных двигателей" этого вызывает изменение цвета неэтилированного бензина со светло-жёлтого до ярко- больше, чем бензинов прямой перегонки из тех же нефтей. Бензины
типа с малым числом оборотов применяется более тяжелое топливо типа мазутов. жёлтого, появление резкого запаха и образование на дне ёмкости масляного слоя. каталитического крекинга имеют более высокую детонационную стойкость,
Наиболее существенное эксплуатационное свойство дизельных топлив — их Коррозионная активность бензинов обусловливается наличием в них чем бензины термического крекинга, главным образом благодаря увеличенному
способность быстро воспламеняться и плавно сгорать, что обеспечивает неуглеводородных примесей, в первую очередь, сернистых и кислородных содержанию в них ароматических и парафиновых углеводородов
нормальное нарастание давления и мягкую •работу двигателя без стуков. соединений и водорастворимых кислот и щелочей. При квалификационных изостроения. Процесс каталитического риформинга предназначен для повышения
Воспламенительные свойства топлив зависят от их химического и фракционного испытаниях она оценивается кислотностью, общим содержанием серы, детонационной стойкости бензинов прямой перегонки. Бензины
состава. Очевидно, что это, в первую очередь, связано с температурой содержанием меркаптановой серы, испытанием на медной пластинке и риформинга имеют высокое октановое число главным образом из-за большого
самовоспламенения компонентов топлива. Известно, например, что содержанием водорастворимых кислот и щелочей. Из них более чувствительным содержания ароматических углеводородов (до 70%).
ароматические углеводороды имеют очень высокие температуры воспламенения и характеризующим действительную коррозионную активность бензинов Ароматические углеводороды обладают высокой детонационной стойкостью на
(500—600 0C). Ясно, что сильноароматизованные продукты неприемлемы в является проба на медную пластинку. бедных и богатых смесях. На богатых смесях их детонационная
качестве дизельного топлива. Наоборот, парафиновые углеводороды имеют Коррозионная активность бензинов в соответствии с действующими стойкость примерно в 2 раза выше стойкости изопарафиновых углеводородов.
самые низкие температуры самовоспламенения, и. дизельные топлива из стандартами оценивается показателями: кислотность, массовая доля серы, Как правило, у насыщенных алифатических углеводородов детонационная
парафинистых нефтей обладают хорошими эксплуатационными свойствами. испытание на медной пластинке, содержание водорастворимых кислот и стойкость, особенно в паровой фазе, выше, чем у ненасыщенных.
К другим важным свойствам дизельных топлив для быстроходных дизелей щелочей.
относятся их фракционный состав, вязкость, темпера·] тура застывания,
коксуемость, содержание серы, кислотность, содержание воды и механических
"примесей. Все эти показатели подбираются в таких пределах, чтобы обеспечить
нормальную бесперебойную подачу топлива в двигатель, полноту сгорания,
уменьшение нагарообразования и отсутствие коррозии.
38. Парафины и церезины. Битумы. 34. Классификация нефтяных масел. Специальные масла 32.Котельное топливо. Печное топливо. Сжиженные газы, их марки.
Парафины применяют для пропитки упаковочных материалов, производства Нефтяные масла классифицируются на смазочные и специальные. Смазочные Котельное топливо выпускается трех сортов: мазут флотский (марки Ф-5, Ф-12),
моющих средств, пластичных смазок. Продуктом процесса депарафинизации масла в свою очередь делятся на моторные (используются во всех ДВС), мазут топочный (марки 40, 100, 200 и малозольные 40М, 100М) и мазут для
нефтяных фракции 350-420, которые уже прошли селективную очистку, являются трансмиссионные (служат для смазки высоконагруженных зубчатых передач), мартеновских печей (марки МП и МПС). Они различаются главным образом по
гачи концентраты н-алканов С20-С35. Фильтрационное обезмасливание гачей индустриальные (используются для смазки различных промышленных условной вязкости (от 5°ВУ при 50 0C до 9,5 °ВУ при 100°С). Температура
даёт белую кристаллическую твердую массу – парафины с содержанием н- механизмов), турбинные (применяются для смазки и охлаждения паровых и застывания топочных мазутов от 25 до 42 0C.
алканов до 98%, Тпл = 45-60, М= 320-400. газовых турбин), компрессорные (используются в поршневых и центробежных Печное топливо (ТПБ) предназначено для бытовых целей. Его фракционный
Церезины – твёрдые высокомолекулярные изоалканы С35-С55 в смеси с н- компрессорах для сжатия воздуха). А специальные делятся на медицинские и состав: 10% выкипает при 160°С, 96% — при 360 °С. Нормируется температура
алканами и нафтено-ароматическими УВ, М=450-1000, жёлтого или каштанового защитные. вспышки не выше —15 °С. К группе топлив следует отнести также
цвета. Вовремя депарафинизации деасфальтиза гудрона получают нетроламуты. Специальные масла — это те масла, которые служат электроизоляционной углеводородные сжиженные топливные газы для коммунально-бытового
При обезмасливании нетроламутов получают церезины, которые применяют в средой в трансформаторах, конденсаторах, кабелях, масляных выключателях и т. обслуживания. Имеется три марки: СПБТЗ — смесь пропана и бутана
производстве пластичных масел, картона. Д. техническая зимняя с содержанием пропана — 75%, СПБТЛ — то же летняя с
Битумы – коллоидная смесь асфальтенов, смол и масел. Сырьем для содержанием бутана 60% и БТ — бутан технический (60% бутана). В этих газах
получения битумов являются тяжёлые остаточные фракции первичных и 35. Эксплуатационные и защитные свойства масел. содержание сероводорода должно быть не более 5 г на 100 м3 газа, а общее
вторичных процессов нефтепереработки: гудроны, крекинг – остатки, Обеспечивать минимальный износ трущихся деталей, иметь высокий индекс содержание серы до 0,015%.
асфальтиты. Битумное сырье подвергают окислению кослородом воздуха для вязкости, предохранять детали от коррозии, обладать высокой текучестью, не Сжи́женные углеводоро́дные га́зы (СУГ) — смесь сжиженных под давлением
превращения части масел в смолы, и части смол в асфальтены. Чем больше образовывать низкотемпературных отложений, быть долговечными как при лёгких углеводородов с температурой кипения от −50 до 0 °C. Предназначены для
асфальтенов в битуме, тем он твёрже, смолы придают эластичность и хранении, так и при использовании. применения в качестве топлива, а также используются в качестве сырья
цементирующие свойства, масла сообщают битумам морозостойкость. Основное для органического синтеза. Состав может существенно различаться, основные
назначение битумов – связывание, склеивание мелких частиц, минеральных 36. Улучшение качества масел с помощью присадок. компоненты: пропан, изобутан и н-бутан. Производятся СУГ в
материалов, придание им гидрофобных свойств, заполнение пространства между Для удовлетворения эксплуатационных характеристик вводят следующие процессе ректификации широкой фракции лёгких углеводородов (ШФЛУ).
ними. присадки: вязкостные, окислительные, антиокислительные, противоизносные, Марки: ПТ-пропан технический, ПА-пропан автомобильный, ПБА-пропан-
противокоррозионные, также принимают многофункциональные. Их назначение бутан автомобильный, ПБТ-пропан-бутан технический, БТ-бутан технический
— защищать металлические поверхности деталей двигателя, способствуя
образованию на металле плёнки, предохраняющей его от воздействия кислот и
воды, всегда присутствующих в масле и тем самым, предотвращая процессы
ржавления и уменьшая коррозионную составляющую износа двигателя.
44. Обезвоживание и обессоливание нефти на электрообессоливающих 42. Нефтяные эмульсии, их типы. Причины образования и стойкости 40. Подготовка нефти на промыслах: назначение, этапы.
установках (ЭЛОУ). Технологическая схема ЭЛОУ. водонефтяных эмульсий. Промысловая подготовка нефти и газа включает разные процессы: сепарация
Глубокое обессоливание нефти обеспечивает снижение коррозии и Эмульсия – это гетерогенная система, состоящая из двух несмешивающихся нефти и газа, обезвоживание и обессоливание нефти, стабилизация сырой нефти,
уменьшение отложений в аппаратуре, улучшение качества нефтяных фракций, а жидкостей, одна их которых диспергирована в другой в виде мелких капелек осушка и очистка газа, извлечение из газа этана и более тяжёлых УВ. Из
также позволяет увеличить межремонтный период работы установок. (глобул) диаметром превышающим 0.1 мкм. Эмульсия с диаметром глобул от 0.1 скважины вместе с сырой нефтью выносится УВ-газ, пластовая вода,
В поток нефти насосом дозатором 1 подаётся деэмульгатор. Насосом 2 нефть до 20 мкм считаются мелкодисперсными, 20-50 мкм средне и более мкм – механические соли и примеси. Задачи промысловой подготовки: отделение от
прокачивается через теплообменники 3, где подогревается дистиллятами с грубодисперсными. Жидкость, в которой распределены глобул, является нефти основной части газа, воды, механических примесей и солей, и доведение её
установки атмосферно вакуумной перегонки нефти до температуры 80-120 дисперсионной средой, а диспергированная жидкость – дисперсной фазой. до качества по их содержанию до требований стандартов на товарную нефть к
градусов. После теплообменников в нефть добавляется раствор щёлочи, чтобы Различают следующие типы нефтяных эмульсий: нефть в воде и вода в нефти. В транспорту и переработке. Нефть подготовиливают к переработке в два этапа на
довести pH воды до 7-7,5. Подача раствора щёлочи необходима для подавления первом случае капли нефти распределены в водной дисперсионной среде, а во нефтепромысле (НП) и на НПЗ. На НП вначале в отстойниках отделяется
сероводородной коррозии и нейтрализации неорганических кислот, попадающих втором случае дисперсную фазу образуюь капли воды, а дисперсионной средой пластовая вода. Вода и нефть взаимно нерастворимы, поэтому основная часть
в нефть при обработке скважин кислотными растворами. Расход щёлочи для является нефть. пластовой воды легко отделяется от нефти. Но при интенсивном перемешивание
повышения pH воды на единицу составляет 10 г/т. Существует ещё множественная эмульсия, когда в глобалах воды содержатся нефть и вода образуют дисперсионную смесь, разделение которой в отстойниках
В инжекторном смесителе 4 нефть перемешивается с раствором щёлочи и капельки нефти. Для эмульсии водонефтяной природными эмульгаторами не происходит, из-за малого размера частиц воды. Эмульсия воды в нефти
циркулирующей водой, и смесь подается в нижнюю часть электродегидратора являются высокоплавкие парафины, асфальтены, смолы, а также твердые частицы разделяется в специальных аппаратах – электродегидраторах в 2 приема: на НП и
первой ступени 5 через трубчатый распределитель с перфорированными – механические примеси. Они формируют бронирующую оболочку вокруг глобул на НПЗ. Большинство минеральных солей растворены в воде, поэтому они также
горизонтальными отводами. Обессоленная нефть выводится из воды и мешают их слиянию. Основной причиной образования нефтяных в два приёма удаляются из нефти при её обезвоживании. Попутный нефтяной газ
электродегидратора сверху через коллектор, конструкция которого аналогична эмульсий является энергия турбулентного потока. Высокие перепады давления, отделяют в сепараторах высокого и низкого давления гравитационным
распределителю. Благодаря такому расположению устройств ввода и вывода пульсация газа, наличие штуцирующих устройств, задвижек, поворотов и разделением.
нефти обеспечивается равномерность потока по всему сечению аппарата. фитингов способствуют повышению турбулентности потока и интенсивному
Отстоявшаяся вода отводится через жренажные коллекторы или отстойник 7 (из диспергированию воды в нефти. Стойкость эмульсий зависит от способа добычи
отстойника вода возвращается в процесс). Часть воды из отстойника нефти.
сбрасывается в заводскую канализацию, что необходимо для снижения
концентрации солей. Убыль воды восполняется подачей воды со второй ступени.
Из электродегидратора 5 сверху не полностью обезвоженная нефть поступает
под давлением в электродегидратор второй ступени 11. Перед этим
электродегидратором нефть смешивается со свежей водой в диафрагмовом
смесителе 9. Вода для промывки предварительно подогревается до температуры
60-70 градусов. Обессоленная и обезвоженная нефть из верхней части
электродегидратора 11 второй ступени отводится с установки.
53.Технологическая схема атмосферно-вакуумной трубчатки (АВТ). 49.Острое орошение.Способы подвода тепла в колонну 47. Варианты технологических схем первичной перегонки нефти:с
Материальные потоки При съеме тепла острым орошением на верх колонны подается насосом однократным,многократным и предварительным испарением.Достоинства и
холодная жидкость, соответствующая по составу ректификату. Эта жидкость, недостатки различных схем
контактируя на верхней тарелке с парами,поднимающимися с нижних тарелок, Достоинством схемы с однократным испарением является то, что легкие и
испаряется. Поднимающиеся снизу пары охлаждаются, частично тяжелые фракции испаряются совместно. Это способствует более глубокому
конденсируются. Образовавшийся конденсат стекает на следующую тарелку в отделению тяжелых компонентов при относительно низких (300—3250C)
качестве орошения. Пары орошения и испарившегося на верхней тарелке температурах подогрева нефти. Установки однократного испарения компактны,
продукта уходят в конденсатор-холодильник 3. После конденсации продукт имеют малую протяженность трубопроводов, требуют меньше топлива, чем
собирается в емкости 4, откуда ректификат отводится в качестве товарного другие
продукта, а орошение вновь возвращается в колонну. установки. Недостатки схемы с однократным испарением следующие:
Способы подвода тепла в колонну. Подвод тепла может быть осуществлен 1) при перегонке нефтей с повышенным (выше 15%) содержанием бензиновых
различными способами. На установках для подвода тепла применяют змеевики фракций значительно увеличивается давление в теплообменниках и трубах
или пучки труб, вмонтированные непосредственно в корпус колонны. Змеевики и печного змеевика, что приводит к необходимости применять более прочную и
пучки труб целесообразно применять лишь при сравнительно небольшой металлоемкую аппаратуру, увеличивать давление в линии нагнетания сырьевого
поверхности теплообмена и при переработке чистых и некоррозионных сред. насоса;
Поэтому в промышленности наиболее часто реализуются способы подвода тепла 2) если на перегонку подается нефть, из которой плохо удалена вода, то это
в следующих аппаратах: подогревателе с паровым пространством (парциальный также приводит к повышению давления в печи и может вызвать повреждение
испаритель); теплообменном аппарате без парового пространства с последующим фланцевых соединений печных
ОИ нагретого потока в низу колонны (так называемая горячая струя). труб;
3) если перегоняемая нефть недостаточно хорошо обессолена, то при ее
50.Вакуумная перегонка мазута. Схемы вакуумной перегонки, их нагреве в трубах печи будут отлагаться минеральные соли, из-за этого происходят
достоинства, недостатки. местные перегревы в змеевиках печей, что в конечном итоге может приводить к
Для вакуумной перегонки мазута используется вакуумная установка аварии — прогару труб.
топливного профиля. Основное назначение устройства - получение тжелого и При двукратном испарении газ, вода и значительная часть бензина удаляются
легкого газойля с широким фракционным составом, а также гудрона и из нефти до ее поступления в печь. Это обстоятельство облегчает условия работы
затемненной фракции. Основное назначение установки вакуумной перегонки как печи, так и основной ректификационной колонны и является основным
мазута топливного профиля - получение лёгкого и тяжёлого вакуумного газойля преимуществом схемы с двукратным испарением. Схема с двукратным
широкого фракционного состава (350 - 520 °С), затемнённой фракции, гудрон. испарением особенно удобна в тех случаях, когда часто происходит изменение
типа перерабатываемой нефти. На установках двукратного испарения устранены
недостатки, характерные для установок однократного испарения.
54.Технологический режим АВТ.Основная аппаратура АВТ 56.Регулирование технологического режима установок первичной 60.Разложение углеводородов под действием температуры.
Основная аппаратура: перегонки нефти. Технологическая схема установки АВТ должна обеспечивать Классификация и примеры реакции, протекающих в процессе термического
На установках первичной перегонки широко используются теплообменные получение выбранного ассортимента продуктов из заданного сырья наиболее крекинга.
аппараты,ректификационные колонны, трубчатые экономичным способом. Ввиду большого разнообрази используемых нефтей и их Термолиз или термическое разложение— процесс разложения химических
печи, емкостные аппараты. качества, а также возможного ассортимента продуктов не всегда следует соединений под воздействием температуры без применения катализаторов.
Теплообменники. Теплообменные аппараты, применяемые на НПЗ, и в применять одну типовую схему. При выборе схемы АВТ необходимо определять: Термолиз (термораспад) происходит в результате расщепления одной или более
частности на установках прямой перегонки, делятся на следующие группы: I) -мощность установки; -возможность и целесообразность комбинирования АВТ с ковалентных связей в молекуле химического соединения. В результате
теплообменники типа «труба в трубе»;2) кожухотрубчатые теплообменники; 3) другими установками; -схему отдельных блоков установки; -схему размещения образуются свободные радикалы, ионы, или молекулы других химических
аппараты воздушного охлаждения; 4) теплообменники непосредственного оборудования на территории установки. Выбранная схема должна обеспечивать веществ. Для любого вещества существует своя температура, при которой
смешения. большую глубину отбора, четкость фракционирования, гибкость процесса, произойдет его термолитическое разложение. Важным видом термолиза является
Трубчатые печи. С помощью трубчатых печей технологическим потокам большой межремонтный пробег. При составлении схемы следует учитывать и пиролиз — высокотемпературный термолиз органических веществ. Наряду с
установок сообщается теплота, необходимая для проведения процесса. применять самые прогрессивные решения. расщеплением тяжелых углеводородов при термическом крекинге протекают
Трубчатые печи классифицируются по характерным для них признакам: I) 57.Пуск и остановка авт. Автоматические регулирование режима. процессы полимеризации и конденсации, продуктами которых являются
полезной тепловой мощности; 2 ) производительности, т. е. количеству Остановка: 1. Постепенно снижают температуру нефти на выходе из печи и полициклические и полиароматические соединения. При термическом крекинге
нагреваемого в единицу времени продукта; 3) технологическому назначению; 4) уменьшают производ до 50%. образуются также отсутствующие в природной нефти непредельные
конструктивным особенностям. 2. приостанавливают подачу острого водяного пара углеводороды, обладающие сравнительно невысокой химической стабильностью.
Ректификационные колонны. Классифицируются по технологическому 3. перекрывают перетока боковых фракций из атм колонны в боковые секции. Эти два фактора являются основными недостатками термического крекинга и
назначению, давлению, способу осуществления контакта между паром и 4. откачивают из отпарных секций нефтепродукты в резервуар некондиции. причиной того, что этот процесс заменяется другими, более прогрессивными
жидкостью, числу получаемых при разделении смесей продуктов. В зависимости 5. останавливают насосы циркуляц орош на подачу острого орошения, методами нефтепереработки, в частности каталитическим крекингом.
от назначения ректификационные аппараты делятся на колонны атмосферной продолжают еще некоторые время, чтобы охладить колонну 61.Химизм термического крекинга. Реакции, характерные для различных
перегонки нефти, отбензинивающие, вакуумной перегонки мазута, 6. после уменьшения Т до 250 в печи тушат все форсунки и перекрывают классов углеводородов в условиях термического крекинга.
стабилизации,и т. д. В зависимости от давления — на атмосферные, вакуумные, задвижки на линиях подачи топлива, когда Т отбензинивающей и атм колонны Как правило ,термические реакции имеют радикально-цепной характер.
работающие под давлением. снизится до 150, горячая циркуляция прекращается. Цепные реакциями называются реакции, которые состоят из ряда параллельно-
Пуск. 1. Опресовка аппаратов. последовательных реакций, в которых участвуют радикалы ,так и валентно-
2. холодная и горячая циркуляция. насыщенные молекулы. Их можно объединить в 3 основные стадии: зарождение
3. вывод установки на режим. цепи, при котором образуются свободные радикалы, атомы или молекулы,
первоначально на установку подают воздух для КИП, воду, пар, имеющие неспаренный электрон; продолжение цепи ,ведущие к образованию
электроэнергию. Затем проводят промывку и опресовку, а в зимнее время продуктов реакции; обрыв цепи, когда свободные радикалы исчезают. Наряду с
опресовку осущ сырой нефтью. После опресовки на установку принимают расщеплением тяжелых углеводородов при термическом крекинге протекают
жидкое топливо, реагенты и нефть. процессы полимеризации и конденсации, продуктами которых являются
полициклические и полиароматические соединения.
64.Назначение процесса коксования. Типы установок коксования. 67.Понятие о катализе. Цеолиты. 70.Сырье кат. крекинга. Влияние качества сырья на процесс. Подготовка
Назначение процесса - квалифицированная переработка тяжёлых нефтяных Ката́лиз — избирательное ускорение одного из возможных термодинамически сырья.
остатков, как первичной, так и вторичной переработки, с получением нефтяного разрешенных направлений химической реакции под действием катализатора(ов). В настоящее время сырьем каталитического крекинга служит вакуумный
кокса, применяемого для производства электродов, используемых в Катализа́ция (явление катализа) распространена в природе (большинство газойль — прямогонная фракция с пределами выкипания 350—500°С. Конец
металлургической промышленности, а также дополнительного количества процессов, происходящих в живых организмах, являются каталитическими) и кипения определяется, в основном, содержанием металлов и коксуемостью сырья,
светлых нефтепродуктов. Промышленный процесс коксования осуществляется на широко используется в технике (в нефтепереработке и нефтехимии, в которая не должна превышать 0,3 %. Подготовка (облагораживание) сырья
установках 3х типов: периодическое коксование в коксовых кубах, замедленное производстве серной кислоты, аммиака, азотной кислоты и др. большая часть каталитического крекинга С целью снижения содержания металлов и
коксование в камерах, непрерывное коксование в псевдоожиженном слое кокса- всех промышленных реакций — каталитические). Случай, когда катализатором коксогенных компонентов в сырье до такой степени, чтобы его последующая
носителя. Замедленное (полунепрерывное) коксование наиболее широко является один из продуктов реакции или её исходных веществ, называют каталитическая переработка была бы более экономична, т. е. при умеренных
распространено в мировой практике. автокатализом. Основные принципы катализа. Катализатор изменяет механизм габаритах регенератора и без чрезмерного расхода дорогостоящего катализатора,
реакции на энергетически более выгодный, то есть снижает энергию активации. осуществляется его подготовка. Из процессов облагораживания сырья
65.Сырье для коксования. Характеристика продуктов коксования. Катализатор образует с молекулой одного из реагентов промежуточное каталитического крекинга в настоящее время широко применяется
Сырьём для процесса служат: тяжёлые фракции перегонки нефти, остатки соединение, в котором ослаблены химические связи. Это облегчает его реакцию каталитическая гидроочистка преимущественно вакуумных газойлей и более
деасфальтизации, термического и каталитического крекинга, пиролиза бензинов и со вторым реагентом. Катализаторы ускоряют обратимые реакции как в прямом, тяжелого сырья с ограниченным содержанием металлов. К сырью
газойлей. Характеристика продуктов коксования и полукоксования Первичные так и в обратном направлениях. Поэтому они не смещают химическое гидрогенизационных процессов, по сравнению с каталитическим крекингом, не
смолы - сложная многокомпонентная система органических соединений разных равновесие. Цеолиты — большая группа близких по составу и свойствам предъявляется столь жестких ограничений по коксуемости, поскольку скорости
классов. Первичный газ состоит основном из метана, а также водорода, минералов, водные алюмосиликаты кальция и натрия из подкласса каркасных коксообразования в этих процессах несопоставимы. Однако по содержанию
непредельных углеводородов, летучих гетеросоединений. Коксовый газ. силикатов, со стеклянным или перламутровым блеском, известных своей металлов к сырью обоих процессов предъявляются практически одинаковые
Коксовый газ содержит СН4, Н2, СО и некоторое количество летучих способностью отдавать и вновь поглощать воду в зависимости от температуры и ограничения, поскольку металлы сырья одинаково необратимо дезактивируют как
гетеросоединений. По сравнению с газом полукоксования он обогащен влажности. Другим важным свойством цеолитов является способность к ионному металлические центры, так и кислотные центры катализаторов.
водородом и обеднен углеводородами. Смола коксования. Состав смолы обмену — они способны избирательно выделять и вновь впитывать различные
коксования относительно проще, чем состав первичной смолы. вещества, а также обменивать катионы. 71.Параметры процесса каталитического крекинга: температура,
68. Катализаторы каталитического крекинга: состав, получение, давление, объемна скорость, кратность циркуляции катализатора, тепловой
характеристики. эффект.
На установках прошлого поколения использовался аморфный шариковый Реактор Кратность циркуляции катализатора к сырью — 10:1 (для установок с
катализатор. Представляет собой шарики 3-5 мм. В настоящее время лифт-реактором), Температура — 510—540 °C, Давление — 0,5-2 атм.
используется цеолитсодержащий микросферический катализатор. Площадь Регенератор Температура — 650—730 °C, давление — 1-3 атм.
поверхности. Он представляет собой крекирующий цеолитный компонент,
нанесенный на аморфную алюмосиликатную матрицу. Содержание цеолита не
превышает 30%. В качестве цеолитного компонента используется
ультрастабильный цеолит Y, иногда с добавками цеолита для увеличения выхода
и октанового числа бензина. Ряд компаний при приготовлении катализатора
также вводят в цеолит редкоземельные металлы. В катализаторе крекинга также
содержатся добавки, уменьшающие истирание катализатора, а также промоторы
дожига СО, образующегося в регенераторе при выжиге кокса, до СО2.
62.Назначение термического крекинга нефтяного сырья. Влияние 58. безопасность труда и меры по охране окружающей среды при 55.Характеристика основной аппаратуры АВТ, её конструкция,
параметров процесса на его направление. Механизм термического крекинга. эксплуатации установок авт. назначение.
На установках первичной перегонки широко используются теплообменные
Термический крекинг — высокотемпературная переработка (нагревание без обеспечение высокой степени надежности их функционирования во избежание аппараты, ректификационные колонны, трубчатые печи, емкостные аппараты.
доступа воздуха) углеводородов с целью получения, как правило, продуктов с аварийных выбросов вредных веществ в окружающую среду; Теплообменники. Теплообменные аппараты, применяемые на НПЗ, и в
меньшей молекулярной массой. Термический крекинг нефтяных фракций · организация оптимальной работы каждого аппарата, системы и всей частности на установках прямой перегонки, делятся на следующие группы: I)
проводится при температуре 500—540°С и давлении 2-5 МПа для получения технологической схемы с учётом совокупных требований энерготехнологии, теплообменники типа «труба в трубе»;2) кожухотрубчатые теплообменники; 3)
компонентов топлив и сырья для химической и нефтехимической экономики и экологии; аппараты воздушного охлаждения; 4) теплообменники непосредственного
промышленности. Как правило, термический крекинг протекает по радикально- · оптимальное распределение нагрузок по аппаратам, реакторам, подсистемам смешения.
цепному механизму с разрывом связей С—С в молекулах парафиновых, и т.п., обеспечивающих наиболее полную регенерацию энергетических потоков и Трубчатые печи. С помощью трубчатых печей технологическим потокам
нафтеновых, алкилароматических и высококипящих непредельных эффективное использование материальных ресурсов с целью полной утилизации установок сообщается теплота, необходимая для проведения процесса. Трубчатые
углеводородов нефтяного сырья и связи С—H в низкомолекулярных всех возможных выбросов вредных веществ в окружающую среду; печи классифицируются по характерным для них
парафиновых и других углеводородах. Параллельно с разрывом связей протекают · оптимальное сочетание вновь размещаемой установки со всей совокупностью признакам: I) полезной тепловой мощности; 2 ) производительности, т. е.
реакции полимеризации и конденсации, приводящие к образованию ранее действующих на этом заводе нефтеперерабатывающих производств, в том количеству нагреваемого в единицу времени продукта;3) технологическому
высококипящего смолисто-асфальтенового крекингостатка и кокса. Основными числе по объёму загрязнителей и взаимному влиянию на экологическую назначению; 4) конструктивным особенностям.
факторами крекинга являются термоустойчивость сырья, температура, давление, обстановку среды обитания. Полезная тепловая мощность печей — количество теплоты, воспринятой
продолжительность процесса, а также теплоты реакций и коксообразование продуктом, на НПЗ колеблется от 0,6—0,9 МВт (500—800 Мкал/ч) до 70—120
59.Класссификация вторичных процессов переработки нефти. МВт (60—100 Гкал/ч). На современных отечественных установках прямой
63.Коксообразование и газообразование при термическом крекинге. Классификация процессов термической деструкции. перегонки имеются трубчатые печи с полезной тепловой мощностью 20, 40, 120
Характеристика продуктов термического крекинга. МВт Производительность трубчатых печей установок AT и ABT составляет 100—
Коксообразование и газообразование при крекинге. В результате сложных 10 0 0 т/ч.
К таким процессам относят: Каталитический крекинг Термический крекинг*
реакций полимеризации и конденсации из непредельных и ароматических Гидрокрекинг Висбрекинг Коксование Классификация
углеводородов образуется твердый углеродистый остаток — кокс. Образование Ректификационные колонны. Классифицируются по технологическому
кокса при термическом крекинге — нежелательное явление, так как оно влияет на назначению, давлению, способу осуществления контакта между паром и
продолжительность безостановочного пробега установок. Из-за на копления жидкостью, числу получаемых при разделении смесей продуктов. В зависимости
кокса в змеевиках печей установки термического крекинга приходится часто от назначения ректификационные аппараты делятся на колонны атмосферной
останавливать на выжиг кокса. Базовые продукты - этилен, пропилен, бутадиен, перегонки нефти, отбензинивающие, вакуумной перегонки мазута,
ароматические углеводороды, ацетилен, бутадиен, пиролизный бензин, бензол, стабилизации,и т. д. В зависимости от давления — на атмосферные, вакуумные,
толуол, ксилол получаются в результате крекинг углеводородного сырья в работающие под давлением.В качестве контактных устройств используются
присутствии пара при температуре 800 - 860°C. ректификационные тарелки и насадки. На большинстве технологических
установок по переработке нефти применяются только тарельчатые колонны.
72.Продукты каталитического крекинга. Типы установок 69.Механизм каталитического крекинга. Реакции присуще различным 66. Тех схема замедленного коксования
каталитического крекинга. классам углеводородов в условиях каталитического крекинга.
Газ каталитического крекинга наполовину состоит из непредельных Механизм и химизм каталитического крекинга Из изложенных выше
углеводородов, в основном, пропилена и бутенов. Также присутствуют закономерностей катализа и анализа физикохимических свойств катализаторов и
значительные количества изобутана. Благодаря этому бутан-бутиленовая фракция сырья крекинга можно констатировать, что: химические превращения
газа используется как сырье процесса алкилирования с целью получения крекируемого сырья осуществляютсяn по карбений-ионному механизму
высокооктанового бензина. Пропан-пропиленовая фракция используется для посредством хемосорбции молекул углеводородов к поверхности катализатора,
выделения пропилена для производства полипропилена. Ввиду большой состоящего из слабоактивной крупнопористой матрицы из алюмосиликата и из
суммарной мощности установок каталитического крекинга, доля пропилена, активного компонента — цеолита; оба участника каталитической реакционной
вырабатываемого в процессе, составляет до 15% от его общего производства. системы характеризуются неоднородностью по реакционной способности:
Сухой газ (водород, метан, этан) используется в качестве топлива в печах неоднородность поверхности катализатора обусловливается наличием
заводских установок. Бензин В процессе каталитического крекинга каталитических центров различной силы кислотности, следовательно,
вырабатывается высокооктановый бензин с ОЧИ 88-91 пунктов. Кроме того, активности, а сырье крекинга неоднородно по молекулярной массе и
бензин содержит менее 1% бензола и 20-25% ароматических углеводородов, что химическому составу; каждый акт хемосорбции осуществляется обменом
дает возможность использовать его для приготовления бензинов согласно протоном между катализатором и реактантом, причем нет принципиальной
последним нормам Евросоюза (Евро-4, Евро-5). Основной недостаток бензина разницы между протонами, отщепляемыми из цеолита или из алюмосиликата.
каталитического крекинга - высокое содержание непредельных углеводородов (до Процесс хемосорбции может начаться с отрыва протона на одних центрах и
30%) и серы (0,1-0,5%), что очень плохо влияет на стабильность топлива при закончиться с возвратом протона на другие центры катализатора. Следовательно,
хранении. Бензин быстро желтеет из-за полимеризации и окисления олефинов и в каталитическом химическом процессе может иметь место миграция
потому не может применяться без смешения с другими бензиновыми фракциями. хемосорбированных молекул по поверхности катализатора; каталитический
Легкий газойль Легким газойлем каталитического крекинга считается фракция процесс может осуществляться посредством точечной или мультиплетной
200-270°С (реже 200-320 или 200- 350). В ней содержится большое количество (особенно реакции скелетной изомеризации) хемосорбции; более вероятно, что за
ароматических углеводородов, что приводит к низкому цетановому числу ( как один акт хемосорбции химическая реакция не завершается с образованием
правило, не выше 20-25). В настоящее время на нефтеперерабатывающих заводах конечного продукта: она осуществляется многостадийно, т. е. по цепному
применяют два типа установок каталитического крекинга 1) установки, на механизму, через образование и последующие превращения промежуточных
которых процесс химического превращения (крекинг сырья) и регенерации веществ; поскольку поверхность цеолитов, имеющих поры малых размеров,
катализатора осуществляется в сплошном слое катализатора (катализатор недоступна для диффузии крупных молекул исходного сырья, первичные
шариковый) 2) установки, на которых те же процессы происходят в химические реакции, например крекинга или деалкилирования, должны
псевдоожиженном, или кипящем, слое катализатора (катализатор протекать преимущественно на поверхности матрицы катализатора. При
порошкообразный) каталитическом крекинге происходят следующие основные реакции: разрыв
связей С-С, то есть перераспределение водорода (гидрирование и
дегидрирование), деалкилирование, дегидроциклизация, полимеризация,
конденсация.