Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
and nanotechnology
http://pti-nt.ru
2015, №2
О.В. Гудиева, П.К. Коротков, В.А. Созаев, Г.М. Чигоев, Н.Е. Шубин
O.V. Gudieva, P.K. Korotkov, V.A. Sozaev, G.M. Chigoev, N.E. Shubin
Введение
Отметим также, что для малых r А.И. Русанов [29] показал, что: σ(r) = kr; (где k –
коэффициент пропорциональности, зависящий от температуры и состава жидкой фазы), т.е. с
уменьшением размера капли поверхностное натяжение однокомпонентной жидкой фазы
должно уменьшаться. В.М. Самсоновым и сотрудниками для δ и k получено δ = 3.8 нм;
k = 60·1010 мДж/м3 для Al при Т = ТПЛ [30].
Э.Н. Витоль экспериментально получил k = 25·1010 мДж/м3, что близко к оценкам В.М.
Самсонова [30]. В работе [31] показано, что переход к формуле σ(r) = kr, происходит при
радиусах микрообъекта r ≤ Rc, где Rc – некоторый критический радиус.
132
6
r A 1
1 /(1 + 1 / x) 2 2
В. Кузнецов [26] exp − 1+ [18, 27]
ε0 r (1 + 1 / x) 1 + x
В работе [44] при изучении КП цинковых частиц в индиевой матрице показано, что
процесс контактного плавления начинается с ребер и углов (нано)частиц.
133
Размерный эффект испытывают и углы смачивания. Можно показать, что размерная
зависимость для субмикронных капель (r ≥ 100 нм) подчиняется соотношению [45]:
Из формулы (6) следует, что при 0 < θ < π/2 угол смачивания θ(r) уменьшается с
уменьшением r, а при π/2 < θ < π с уменьшением r угол смачивания θ(r) увеличивается.
Для угла смачивания твердых тел каплями наноразмеров θR показано [46, 47], что
cosθr = cosθ∞ – æ/(σr),
где θ ∞ – равновесный угол смачивания капли при большом радиусе кривизны (≥ 0.1 мм),
r – радиус основания капли, æ – линейное натяжение (по разным оценкам æ ~ 10-7 мН).
Из соотношения видно, что второе слагаемое, связанное с линейным натяжением
соизмеримо для нанокапель с первым слагаемым, поэтому при оценках угла смачивания θ(r)
необходимо учитывать линейное натяжение.
Теплота плавления наночастиц как и температура плавления является одними из
наиболее важных физических параметров, представляющих большой практический интерес,
поскольку температурой и теплотой плавления определяется порог разрушения
наноструктурированных элементов, систем и тонких пленок.
Теплота плавления наночастиц металлов ранее экспериментально определялась только
для олова и индия ввиду сложности эксперимента [48], поэтому представляет практический и
научный интерес оценка этой важной характеристики по методике, описанной в работе [49].
Расчет теплоты плавления производился по формуле:
d
λ ( r ) = λ ∞ 1 − . (7)
d +r
Здесь λ∞ – теплота плавления массивного образца, значение которой взято из
справочника [50], d – размерный параметр, значение которого получено в работе [51]. В
таблице 2 представлены значения теплоты плавления наночастиц чистых металлов,
рассчитанных по формуле (7).
134
температура контактного плавления Тсм ниже температуры эвтектики массивных образцов на
∆Т и зависит от толщины пленок [53]:
∆T σ A + σ B + σ AB (n − 1) − 2σ L
≈ , (8)
TS n
(d1 + d 2 )λ
2
где σA, σB, σAB – поверхностная энергия компонентов A и B и их границы
соответственно, σL – поверхностная энергия жидкой фазы на основе компонентов A и B, n –
общее число слоев в компонентах A и B толщиной d, λ - теплота контактного плавления.
Формула (8) нашла экспериментально подтверждение в работе [52].
В частности, используя формулу (8) можно оценить теплоту контактного плавления
двухслойной пленки In/Sn для пленок различной толщины, по данным работы [43].
Рис. 3. Теплота плавления λ для пленок толщиной 90, 140 и 190 нм в системе In/Sn.
Выводы
Список литературы
[1]. Ehrenfest P. Welche Rolle spielt die Dimensionalität des Raumes in den
Grundgesetzen der P]hysik // Ann. Phys, 1920, Vol. 61, P. 440.
[2]. Сумм Б.Д., Иванова Н.И. Объекты и методы коллоидной химии // Успехи химии,
2000, Т. 69, №. 11, C. 995-1008.
[3]. Гусев А.И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства /
Екатеринбург.- 1998, 200c.
[4]. Непийко С.А. Физические свойства малых металлических частиц / Киев: Наук.
Думка.- 1985, 243c.
[5]. Tolman R.C. The effect of droplet size on surface tension // J. Chem. Phys, 1949,
Vol. 17, No 2, P. 333-340.
[6]. Кашежев А.З., Мамбетов А.Х., Созаев В.А., Яганов Д.В. Поверхностные
свойства сплавов щелочных металлов // Поверхность, 2001, № 12, С. 53-59.
[7]. Русанов А.И. Условие фазового равновесия растворимой наночастицы //
Коллоидный журнал, 2006, Т.68, №3, С. 368-374.
135
[8]. Задумкин С.Н., Хоконов Х.Б. Поверхностная энергия тонких металлических
пленок // ФММ, 1962, Т.13, Вып. 5, С. 658-662.
[9]. Асхабов А.М., Рязанов М.А. Кластеры «скрытой фазы» кватароны и
зародышеобразование // ДАН. 1998. Т. 362, №5. С. 630-633.
[10]. Асхабов А.М. Кватаронная концепция кластерной самоорганизации вещества на
наноуровне в решении задач кристаллографии, минералогии и смежных наук.
Сыктывкар: Геопринт, 2003. 15с.
[11]. Reiss H., Erish H.L., Heffand E., Lebowitz J.L. // J. Chem. Phys.- 1960.- Vol.32,
No 1.- pp. 119
[12]. Ширинян А.С. Физика малых частиц // Сборник докладов XV-го
Международного симпозиума: Тонкие пленки в оптике и электронике. –
Харьков, 2003. – С. 59-73.
[13]. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в
полимерах. Химия, М., 2000.- 672 с.
[14]. Ванин А.И., Асхабов А.М. Обоснование асимптотической зависимости
поверхностного натяжения от радиуса частицы в макроскопической теории
дисперсионных сил // ЖФХ.- 2003.- Т. 77, № 11.- С. 2103-2105.
[15]. Таова Т.М., Хоконов М.Х., Карамурзов Б.С., Тегаев Р.И., Хоконов Х.Б.
Размерный эффект температуры плавления металлических частиц // Материалы
Международной научно-технической конференции «Микро- и нанотехнологии в
электронике».- Нальчик: КБГУ, 2009, С. 5-13.
[16]. Скрипов В.П., Коверда В.П. Спонтанная кристаллизация переохлажденных
жидкостей / М.: Наука, 1984, 230с.
[17]. Соколов Д.Н., Сдобняков Н.Ю., Комаров П.В. Изучение нанокластеров меди в
процессе плавления и кристаллизации // В Сб. Физико-химические аспекты
изучения кластеров, наноструктур и наноматериалов. Тверь: ТвГУ, 2010, Вып. 2,
C. 129-138.
[18]. Коротков П.К., Орквасов Т.А., Созаев В.А. Размерный эффект контактного
плавления металлов // Письма в ЖТФ, 2006, Т. 32, Вып. 2, С. 28-32
[19]. Гиббс Дж. Термодинамика, статистическая механика / М.: Наука, 1982. – 584с.
[20]. Rasmussen D. H. Energetics of homogeneous nucleation–approach to a physical
spinodal // J. Cryst. Growth. – 1982. – V. 56, № 1. – P. 45-55.
[21]. Базулев А.Н., Самсонов В. М., Сдобняков Н. Ю. Применение
термодинамической теории возмущений к расчету межфазного натяжения
малых объектов // ЖФХ. – 2002. – Т. 76, № 11. – С. 2057-2061.
[22]. Tolman R. C. The effect of droplet size on surface tension // J. Chem. Phys. – 1949. –
V. 17, № 2. – P. 333-340.
[23]. Vogelsberger W. Influence of curvature–dependent surface tension on the free energy
of formation of microclusters // Chem. Phys. Lett. – 1980. – V. 74, № 1. – P. 143-146.
[24]. Щербаков Л.М. // Коллоидный журнал – 1952. – Т. 14, №5. – С. 379.
[25]. Nonnenmucher W. Size effect on surface tensions of small droplets // Chem. Phys.
Lett. – 1977. – V. 47, № 3. – P. 507.
[26]. Кузнецов В. А. Зависимость поверхностного натяжения от кривизны
поверхности малых капель // Препринт Отд. ин–та хим. физики АН СССР.
Направл. в коллоидный журнал. – 1988. – № 12.
[27]. Коротков П.К., Орквасов Т.А., Созаев В.А. Контактное плавление
металлических микро– и наноструктур // Известия РАН Сер. Физическая 2006. –
Т. 70, № 4. – С. 581-583.
[28]. Савинцев П.А., Шебзухов А.А., Диденко Н.Я., Афаунов М.Х. О применении
контактного плавления в процессах пайки // Электронная техника. – 1970. –
Вып. 3(35), серия 10. – С. 71–77.
[29]. Русанов А.И., Прохоров В.А. Межфазная тензиометрия / СПб.: Химия, 1994. –
380 c.
[30]. Щербаков Л.М., Самсонов В.М., Лебедь А.В. О размерной зависимости
поверхностного натяжения микрокапель // В сб. Физика межфазных явлений и
136
процессов взаимодействия потоков частиц с твердыми телами / Нальчик: КБГУ,
1998. – С. 11-16.
[31]. Самсонов В. М. Условия применимости термодинамического описания
высокодисперсных и микрогетерогенных систем // ЖФХ. – 2002. – Т. 76, № 11. –
С. 2047-2051.
[32]. Гладких Н.Т., Чижик С.П., Ларин В.И., Григорьева Л.К., Сухов В.Н.
Исследование двухкомпонентных диаграмм состояния с применением
конденсированных пленок // ДАН СССР. – 1985. – Т. 280, № 4. – С. 858-861
[33]. Петров Ю.И. Физика малых частиц / М.: Наука. – 1982. – 359 с.
[34]. Белов А.Н., Гаврилов С.А., Громов Д.Г., Малкова А.С., Кравченко Д.А.,
Тихомиров А.А. Исследование плавления нитевидных нанокристаллов индия в
порах анодного оксида алюминия // Известия вузов. Электроника. – 2004. –
№ 4. – С. 3-8.
[35]. Saka H., Nishikawa Y., Imura T. Melting temperature of particles embedded in an Al
matrix // Phil. Mag. – 1988. – V. A57, № 26. – P. 895.
[36]. Боголюбов В.Н., Колла Е.В., Кумзеров Ю.А. Фазовый переход первого рода в
системе, близкой к одномерой // Письма в ЖЭТФ. – 1985. – Т. 41, Вып. 1. –
С. 28-31.
[37]. Магомедов М.Н. Температура плавления частиц индия, погруженных в
алюминиевую матрицу // Теплофизика высоких температур. – 1990. – Т. 28,
№ 5. – С. 1012-1013.
[38]. Созаев В.А., Хоконов Х.Б., Шидов Х.Т. Изучение температуры плавления
свинца и оловянно–свинцового припоя в композициях на основе пористых меди
и никеля // Теплофизика высоких температур. – 1995. – Т. 33, № 2. – С. 325-327.
[39]. Thoft N.B., Behr J., Buras B., Johnson E., Johansen A., Andersen H.H., Sarhofl–
Kristensen L. Melting and solidification of bismuth in aluminum // J. Phys. D. –
1995. – V. 12, № 3. – P. 539-548.
[40]. Морохов И.Д., Чижик С.П., Пушков В.А., Хоконов Х.Б., Григорьева Л.К.
Дисперсионные методы соединения материалов / М.: ЦНИИ «Электроника»,
1977. – Вып. 3. – 142 с.
[41]. Полухин В.А. Моделирование наноструктуры и прекурсорных состояний /
Екатеринбург: УрОРАН, 2004. – 207 с.
[42]. Коротков П.К., Мусуков Р.А., Орквасов Т.А., Созаев В.А. Размерный эффект
температуры фазовых превращений в контакте тонких металлических пленок //
Журнал технической физики. – 2008. – Т. 78, Вып. 3. – С. 99-100.
[43]. Коротков П.К., Мусуков Р.А., Орквасов Т.А., Созаев В.А. Температура фазовых
превращений в двухслойных тонких металлических пленках // Известия РАН.
Сер. физическая. – 2008. – Т. 72, № 10. – С. 1493-1495.
[44]. Ахкубекова С.А., Гудиева О.В., Коротков П.К., Лайпанов М.З., Чигоев Г.М.,
Созаев В.А. Фазовые превращения между микрочастицей цинка и индиевой
матрицей при температуре 1500С // Известия РАН Сер. Физическая, 2012, Т.76,
№13, С. 39-41.
[45]. Карамурзов Б.С., Тегаев Р.И., Хоконов Х.Б. Экспериментальный комплекс для
исследования строения и свойств наносистем // Материалы Международной
научно-технической конференции «Микро- и нанотехнологии в электронике»,
Нальчик: КБГУ, 2009, С. 28-35.
[46]. Toshev B.V. Avramov M.Z. On the thermodynamic stability of small droplets at
positive line tension // Colloids Surf. A, 1993, Vol. 75, C. 33-37.
[47]. Татьяненко Д.В., Щекин А.К. Малые капли при нуклеации на частично
смачиваемой подложке: линейное натяжение и адсорбция // В сборнике
«Физико-химические аспекты изучения кластеров наноструктур и
наноматериалов». Тверь: ТвГУ, 2009, Вып. 1, С. 116-129.
[48]. Гладких Н.Т., Дукаров С.В., Крышталь А.П., Ларин В.И., Сухов В.Н.,
Богатыренко С.И. Поверхностные явления и фазовые превращения в
конденсированных пленках / Харьков: ХНУ им. В.Н. Карамзина, 2004.– 276с.
137
[49]. Юров В.М. Температура плавления наночастиц чистых металлов // Вестник
КарГУ, 2012, № 3, Т. 67, С. 45-53.
[50]. Таблицы физических величин: справочник / под ред. академика И.К. Кикоина.-
М.: Атомиздат, 1976.- 1008с.
[51]. Юров В.М., Лауринас В.Ч., Гученко С.А., Завацкая О.Н. Размерный эффект
температуры плавления и поверхностное натяжение чистых металлов // Успехи
современного естествознания, 2012г, № 7, С. 88-93.
[52]. Gladkikh N.T., Kunchenko A.V., Larin V.I. et al. A method of studing phase diagrams
of binary systems // Functional Materials. – 1999. – V. 6, № 5. – P. 958-963.
[53]. Сухов В.Н., Чурилов И.Г. Внутренний размерный эффект плавления в слоистых
пленочных системах эвтектического типа // Адгезия расплавов и пайка
материалов.- Киев, 2008.- Вып. 41.- с. 9-14.
138