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Y ALQUINOS:
ESTRUCTURA
Y NOMENCLATURA
En ambas fórmulas hay cuatro hidrógenos menos que el doble del número de car-
bonos. La fórmula molecular general es CnH2,-4
A. Nomenclatura IUPAC
B. Nomenclatura común
Es común hacer referencia a ciertos aiquenos por medio de una nomencl
tipo "aiquileno", como en el etileno y el propileno, a partir de los cuales se
los plásticos polietileno y polipropileno. El alquino más sencillo se conoce co
mente como acetileno (como en los sopletes oxiacetilénicos de soldadura), y
alquinos más complejos se designan a veces como derivados del acetileno.
H2C=CH2 CH3CH =CH2 HC = CH
vinilo
CH2=CH- E tileno Propileno Acetileno Metilacetileno
es el grupo vinilo
Qli10 En ocasiones, se hace referencia a los grupos etileno y propileno con las palabras
CH2 =CHcH2- vinilo y alilo, respectivamente (el plástico PVC se hace a partir de cloruro de vi-
es e!grupo dilo nilo).
CH2=CHC1 Cloruro de vinilo CH2 - CHCH2Br Bromuro de alilo
Problema 3.3
Ciertos derivados
-
3.
3 Isomeria de esqueleto, de posición
y funcional en alquenos y alquinos
isómeros Los isómeros son compuestos diferentes con la misma fórmula molecular. En
compuestos con la capítulo anterior aprendimos que la isomería de esqueleto implica diferencias I
misma fórmula la disposición de átomos de carbono, en tanto que la isomería de posición cons
molecular pero
diferentes fórmulas te en variaciones en la posición de un átomo o grupo distinto del carbono. Los is
estructutales meros funcionales exhiben variaciones estructurales que los colocan en clas
isómeros de diferentes de compuestos orgánicos, como alcanos, alquenos o alquinos.
esqueleto Estos tres tipos de isomena se ilustran en el ejemplo 3.6 y con los ejemplos,
isómeros que difieren en guientes. Los dos primeros compuestos son isómeros de posición, el tercero es I
la disposición de la isómero de esqueleto y el Último es un isómero funcional.
cadena de carbono
isómeros d e r l i ó n
isómeros que ifieren en
la ubicación de un
jrupo sin carbono o
u n oble o triple enlace
Ahora cambiemos el esqueleto de carbono por el ramificado. Hay un solo isómero posibl
con este esqueleto; es un isómero de esqueleto tanto del 1-buteno como del 2-buteno.
CH3
I
CH3C = CH2 Metilpropeno
1 Hay dos compuestos cíclicos de fórmula C4H8, el ciclobutano y el metilciclopropano.
1
CH2 -CH2 CH
1 1 Ciclobutano / \ Metilciclopropano
CH2 -CH2 CH2 -CH2
Estas dos moléculas pertenecen a la clase de compuestos llamados cicloalcanos (seccii
2.8) y son isómeros funcionales de los tres alquenos.
Prob1- 9.4 ExWen tiies isámem de Ca)b, un alquiRo, un dieno y un cicloalqueno. Cada w
ers técnicamente un Mmem furicionai de los o ú m Dibyfe y dé nombre a e&
3.4 La isomería funcional en química orgánica . 1 77
CH3CHzOH CH30CH3
compuestos orgánicos y Un alcohol Un éter
hace que la molécula (alcohol de bebidas)
exhiba las propiedades
químicas y físicas Cada miembro de la clase de compuestos llamados alcoholes posee un carbono satu-
características de esa rado unido a un grupo hidroxiio (C -O - H), mientras que los éteres poseen una
clase de compuestos unidad de dos carbonos saturados separada por un oxígeno (C -O - C). Estas uni-
dades estructurales características son los grupos funcionales de los compuestos
respectivos e ilustran un tipo importante de isomería. Los compuestos diferentes que
tienen el mismo grupo funcional tienen propiedades químicas similares; los que tie-
nen grupos funcionales diferentes suelen sufrir reacciones químicas marcadamente
distintas. El grupo funcional suele ser la base para dar nombre a un compuesto orgá-
nico. La tabla 3.1 sintetiza algunas de las clases principales de compuestos orgáni-
cos. En la parte interior de la portada aparece una lista más completa
Los que siguen son ejemplos de isómeros funcionales de fórmula C4H80(no se
muestran todos los isómeros):
Aldehído Cetona
O
ll Acetona (removedor de
Cetona CH,CCH3 esmalte de uñas)
BONEXION
3.2 (CONT.)
la rotación
FIGURA 3.1
Ordinariamente, la rotación en tomo a un doble enlace no es p@
sible, puesto que se tiene que romper el enlace x, que tiene dos
posiciones de traslape. La diferencia entre rotación en tomo a
un enlace carbono-carbonosencillo y la rotación alrededor de
un doble enlace carbono-carbono es análoga a la diferencia en la
capacidad para girar de (a) dos trozos de madera conectados
por un clavo contra @) dos trozos conectados por dos clavos.
3.5 Isomería geométrica en aiquenos 1 83
Dibyje los dos isómeros geométricos del CH3CH= CBrCH2CH3.
Solución
Aísle visualmente los carbonos unidos por el doble enlace e identifique los dos grupos co-
nectados a cada carbono: CH3 y H; Br y CH2CH3.Para obtener el primer isórnero, coloque
dos grupos en cada carbono al azar pero orientados hacia los vértices de un triángulo. In-
tercambie los dos grupos de uno de los carbonos para obtener el otro isómero.
trans cis
Primero, consideremos las fórmulas para las que no puede haber enlaces múlti-
ples. Esta clase mas simple de compuestos orgánicos es la de los alcanos que, co-
mo hemos visto, se componen enteramente de carbono e hidrógeno y contienen
sólo enlaces ~encillos.La fórmula general, CnH2n+2, les permite tener el máximo
número posible de hidrógenos en una molécula con n carbonos y, por tanto, se dice
que estos compuestos están saturados. Consideremos el propano, por ejemplo, el
único compuesto de fórmula C3H8.
H H H
I I I
H-C-C-C-H Propano
1 1 1
H H H
No hay forma de asociar más de ocho hidrógenos con tres carbonos; este compues-
to está saturado de hidrógenos.
Existen formas de asociar menos de ocho hidrógenos con tres carbonos. Si qui-
tamos hidrógenos del propano por pares, obtenemos otras estructuras posibles.
Por ejemplo, al dibujar C3H8,podemos quitar un hidrógeno de cada dos carbonos
adyacentes. Para satisfacer la covalencia del carbono, debemos insertar un doble
enlace, lo que da propeno.
H H H H H H
I I I I I I
H-C-C-C-H H-C-C=C-H Propeno
1 . . l
H H
O bien, podemos quitar un hidrógeno de cada carbono extremo del propano. Para
satisfacer la covalencia de estos carbonos, debemos conectarlos y hacer ciclopro-
pano, un compuesto anular.
H H
\ /
H H H C
I I I / \
.C-C-C. H- C- C-H Ciclopropano
I I l
H H H H H
Tanto el propeno como el ciclopropano tienen dos hidrógenos menos del máximo
posible con tres carbonos; se considera que tienen una unidad de insaturación. Una
unidad individual de insaturación se puede expresar ya sea como un doble enlace o
como un anillo.
Consideremos ahora la fórmula molecular C4H6.Los hidrocarburos saturados
con cuatro carbonos tienen la fórmula C4H10(CnH2n+2). C4H6tiene cuatro hidróge-
nos menos o dos unidades de insaturación (hay una unidad de insaturación por ca-
da dos hidrógenos menos que el máximo).
I 86 1 CAP~TLJLO
3 Aiquenos y alquinos: estructura y nomenclatura
H H H
l
I
Las dos unidades de insaturación se pueden expresar como:
1. Un triple eniace
CHBCHzC CH CHBC5 CCHB
2. Dos dobles enlaces
CH3CH=C=CH2 .CH2=CH- CHZCH2
3. U n doble enlace y un anillo
4. Dos anillos
¿Cómo se manejan los compuestos que tienen otros elementos además de car
bono e hidrógeno? Primero, los elementos monovalentes (F, C1, Br, 1) se deben cor
siderar como equivalentes al hidrógeno. Por ejemplo, C3H6Br2tiene ocho elementa
monovalentes, dos veces más dos (2n + 2) tantos átomos monovalentes como I
número de carbonos. No hay unidades de insaturación.
El oxígeno no tiene efecto alguno sobre el cálculo de unidades de insatwaciC
puesto que es divalente y se puede insertar sin perturbar la proporción carbono : 1
drógeno. Compare los isómeros de C2H60con el etano (CH3CH3).
Sin tomar en cuenta el oxígeno, C2H60tiene dos veces más dos elementos mono.
lentes (hidrógenos) que carbonos y ninguna unidad de insaturación.
El nitrógeno, sin embargo, es trivalente y tiene el efecto de agregar un hidró
no. Inserte un átomo de hidrógeno entre el enlace C- H o C- C del etano.
Solución
(a) Hay cuatro carbonos y, para que el compuesto sea saturado, debe haber 2n + 2 o
diez elementos monovalentes. No tome en cuenta los dos oxígenos. No tome en
cuenta los nitrógenos y un elemento monovalente por cada uno (digamos dos de los
hidrógenos). La fórmula es entonces C4H2BrC1.Hay cuatro elementos monovalentes,
seis menos que los diez que se necesitan para la saturación. Por tanto, hay tres unida-
des de insaturación (6/2 = 3).
(b) Otro método consiste en unir todos los átomos polivalentes con enlaces sencillos y
luego contar el número de átomos monovalentes que se requieren para satisfacer las
vaiencias.
I I l I l l
-C-C-C-C-N-N-0-0
I I I I
En este caso, 12 átomos monovalentes producirían saturación, pero sólo se dispone
de seis de estos átomos. Cada unidad de insaturación se consigue quitando dos áto-
mos monovalentes. A este sistema le faltan seis átomos monovalentes para ser satu-
rado. Por tanto, hay tres unidades de insaturación [(12 - 6)íZ = 31.
(c) Una tercera alternativa es unir entre sí los átomos polivalentes con enlaces sencillos
y luego cambiar algunos de los enlaces sencillos a enlaces dobles o triples hasta que
se puedan satisfacer las valencias con los átomos monovalentes disponibles. En este
caso, se requieren tres dobles enlaces (o un triple enlace y un doble enlace) para
conseguir esto; por consiguiente, hay tres unidades de insaturación.
C l H H H
I I I I
Br-C=C-C=C-N=N-O-O-H
ova-
(b) CH3CBr2C5CCH2CH2CH(CH3)2
CH3 CH3 CH3
I I I
(b) C H ~ C H ~ C H=~C C H ~ C H ~ (c) CH3CHC =CCH3
CH2CH3
Y CH2CH2CH3
l
(e) CH3CHCH =CHCHCH2CH2CH3 (f) CH3CHCH2C - C-C C-C CCH3