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Liceo Andrés Bello A-94

Coordinación Técnica Pedagógica


Departamento de Ciencias
Sr. Carlos Contreras G.
Curso: III Medio

Guía de Estudio Química Tercero Medio


Cinética Química

Nombre Puntaje 100


Curso Calificación
Fecha Ortografía
Objetivos:
Interpretar reacciones químicas a través de sus ecuaciones balanceadas.
Relacionar la disminución o aumento de concentraciones de reactantes y productos en un rango de tiempo
con la velocidad de reacción.
Representar a través del uso de ecuaciones, las velocidades de reacción para los distintos órdenes.
Leer e interpretar tablas de datos experimentales y gráficos.
Representar el orden de una reacción a través de la ley de velocidad.
Determinar la vida media de una reacción de primer y segundo orden.
Determinar las concentraciones, tiempo o constante de velocidad para distintas reacciones.

Habilidades: Relacionar, Interpretar, Leer, Representar, Determinar.

Velocidad de una reacción

Cinética química se refiere a la velocidad de una reacción, que es el cambio en la concentración


de reactivos o productos con respecto al tiempo.
Si observamos el ejemplo de la reacción del bromo molecular con ácido fórmico en disolución
acuosa de acuerdo a la siguiente ecuación, tenemos.

Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br-(ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

El bromo molecular tiene un color café rojizo característico. A medida que la reacción progresa,
la concentración de Br2 disminuye rápidamente. Este cambio puede monitorearse con facilidad
midiendo el desvanecimiento con un espectrómetro. La velocidad promedio de la reacción
puede definirse como el cambio en la concentración de reactivos en un intervalo de tiempo.

Velocidad promedio = - [Br2] final – [Br2] inicial /t final –t inicial = - ∆ [Br2]/ ∆t

Obteniendo los siguientes resultados:


Tiempo (s) [Br2] (M) Velocidad promedio (M/s)
0.0 0.0120
50.0 0.0101 3.80*10-5
100.0 0.00846 3.28*10-5
150.0 0.00710 2.72*10-5
200.0 0.00596 2.28*10
250.0 0.00500 1.92*10
300.0 0.00420 1.60*10
350.0 0.00353 1.34*10
400.0 0.00296 1.14*10

Por lo tanto para una reacción simple (A B) se puede expresar en términos generales
como.
Velocidad promedio = - ∆ [A]/ ∆t
Velocidad promedio = ∆ [B]/ ∆t (no requiere singo negativo ya que ∆ [B] es positivo)

En el caso de una reacción (2A B), la velocidad de desaparición de A es dos veces


mayor que la de B, por tanto.
Velocidad promedio = - ½ ∆ [A]/ ∆t
Velocidad promedio = ∆ [B]/ ∆t

En general para una reacción (aA + bB cC + dD), la velocidad está dada por.
Velocidad promedio= - 1/a ∆[A]/ ∆t = - 1/b ∆[B]/ ∆t =1/c ∆[C]/ ∆t =1/d ∆[d]/ ∆t

El problema con estas velocidades, es que dependen de del intervalo de tiempo que se escoja.

Velocidad promedio = - ∆
[Br2]/ ∆t = -(0.0101 – 0.0120)
M/ 50.0 s = 3.80*10-5 M/s
En cambio la velocidad específica
o instantánea permite comparar
dos velocidades en forma más
significativa. Esta se obtiene
calculando la pendiente de la
tangente a la curva de una gráfica
Concentración versus tiempo de
una reacción.

Lo cual se obtuvo de los


siguientes datos.

Tiempo (s) [Br2] (M) Velocidad instantánea (M/s) K = velocidad/[Br2] (s-1)


0.0 0.0120 4.20*10-5 3.50*10-3
50.0 0.0101 3.52*10-5 3.49*10
100.0 0.00846 2.96*10-5 3.50*10
150.0 0.00710 2.49*10-5 3.51*10
200.0 0.00596 2.09*10-5 3.51*10
250.0 0.00500 1.75*10-5 3.50*10
300.0 0.00420 1.48*10- 3.52*10
350.0 0.00353 1.23*10-5 3.48*10
400.0 0.00296 1.04*10-5 3.51*10

Y la constante de velocidad, es una constante de proporcionalidad, la cual nace al observar que


la concentración disminuye proporcionalmente con respecto a la velocidad.

Velocidad ∞ [Br2]
Velocidad = k [Br2] (NO OLVIDAR QUE LA CONSTANTE (k) DEPENDE DE LA TEMPERATURA)

Determinación experimental de la ley de velocidad

Se puede encontrar la ley de velocidad midiendo la dependencia de la velocidad de reacción


respecto a la concentración de cada reactivo, independientemente. Se fijan las concentraciones
de todos los reactivos exceptuando uno y se registra la velocidad de la reacción como una
función de la concentración de ese reactivo. Cualquier cambio en la velocidad debe ser sólo
producto de los cambios de esa sustancia. La dependencia que se observa entonces nos da el
orden de reacción de ese reactivo en particular. Se aplica el mismo procedimiento conocido
momo método del aislamiento, sucesivamente con cada reactivo.
Experimento Inicial [A] (M) Inicial [B] (M) Velocidad Inicial (M/s)
1 0.100 0.100 5.50*10-6
2 0.200 0.100 2.20*10-5
3 0.400 0.100 8.80*10-5
4 0.100 0.300 1.65*10-5
5 0.100 0.600 3.30*10-5

La ley de velocidad tomo la forma: Velocidad = k [A]X * [B]Y donde x e y corresponde al


orden de la reacción corresponden al orden de la reacción para el reactivo A y B
respectivamente, y la suma de estos para el orden da la reacción final, (x + y).
Los experimentos 1 y 2 muestran que cuando se duplica la [A] y la [B] permanece constante,
la velocidad se incrementa cuatro veces, por lo que la reacción es de segundo orden respecto a
A. Los experimentos 4 y 5 indican que al duplicar la [B] y la [A] permanece constante, la
velocidad se duplica, por lo que la reacción es de primer orden respecto a B, por lo que el orden
global es 3 (tercer orden).

Velocidad1/velocidad2 = 5.50*10-6 (M/s)/ 2.20*10-5 (M/s) = ¼


La razón también puede expresarse en términos de la Ley de velocidad.
Velocidad1/velocidad2 = ¼ = k(0.100 M)X(0.100 M)y/k(0.200 M)X(0.100 M)Y =
(0.100 M/0.200 M)X = (1/2)X

Entonces x=2, y la reacción es de segundo orden respecto a A. en forma similar, utilizando los
datos para los experimentos 4 y 5, se tiene.
Velocidad1/velocidad2 = 1.65*10-5 (M/s)/ 3.30*10-5 (M/s) = ½
De la ley de velocidad se escribe.
Velocidad1/velocidad2 = ½ = k(0.100 M)X(0.300 M)y/k(0.100 M)X(0.600 M)Y =
(0.300 M/0.600 M)X = (1/2)X

Por lo tanto, y=1, así que la reacción es de primer orden respecto a B. el orden global es de 3
(tercer orden), y la ley de velocidad es. Velocidad = k [A]2 * [B] (NO OLVIDAR QUE EL
ORDEN DE LA REACCIÓN NO DEPENDE DE LOS NUMEROS ESTEQUIOMÉTICOS DE SU
ECUACIÓN BALANCEADA)

Reacciones de Primer Orden

Del tipo: A Producto La velocidad es: velocidad= - ∆ [A]/ ∆t


A partir de la Ley de velocidad: Velocidad = k [A] Por lo tanto: - ∆ [A]/ ∆t= k [A]
Aplicando Cálculo obtenemos: ln [A]0/ [A] = kt
En término de logaritmos comunes o base 10 tenemos: log [A]0/ [A] = kt/2.303
Lo mismo se aplica para las de segundo orden y orden cero las cuales son las menos comunes
pero las más fáciles, ya que la velocidad es independiente de la concentración.

Tabla Resumen
Orden Ley de velocidad Ecuación concentración- Vida media
tiempo
0 Velocidad = k [A]0
1 Velocidad = k [A] ln [A]0/ [A] = kt t1/2 =1/k ln2 = 0.693/k
2 Velocidad = k [A]2 1/[A] = 1/[A]0 + kt t1/2 =1/k[A]0

Actividades
Luego de leer atentamente el resumen de Cinética, junto con la ayuda de tu texto de
estudio y la ayuda de tu profesor de asignatura, resuelve los siguientes problemas.

1. Escriba las expresiones de velocidad para las siguientes reacciones en términos de la


desaparición de los reactivos y de la aparición de los productos. (30 puntos)
a) I-(ac) + OCI-(ac) Cl-(ac) + OI-(ac)
b) 3O2(g) 2O3(g)
c) 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)

2. Se ha observado la velocidad de la reacción A + 2B C a 25 ºC. determine la ley de


velocidad para la reacción y su constate de velocidad, a partir de los siguientes datos.
(20 puntos)
Experimento Inicial [A] (M) Inicial [B] (M) Velocidad Inicial (M/s)
1 0.200 0.200 11.00*10-6
2 0.400 0.200 4.40*10-5
3 0.800 0.200 17.60*10-5
4 0.200 0.600 3.30*10-5
5 0.200 1.200 6.60*10-5

3. La descomposición de pentóxico de dinitrógeno es una reacción de primer orden con una


constante de velocidad de 5.1 * 10-4 s-1 a 45 ºC.(30 puntos)
2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g)
a) Si la concentración inicial de N2O5 era de 0.25 M, ¿Cuál es la concentración después de
3.2 minutos?

b) ¿Cuánto le tomará a la concentración de N2O5 disminuir desde 0.25 M hasta 0.15 M?

c) ¿Cuánto tiempo tomará transformar 62 % del material inicial?

4. La conversión de ciclopropano a propeno en fase gaseosa. (20 puntos)

-4 -1
Esta ecuación es de primer orden con una constante de velocidad de 6.7 * 10 s a
500 ºC. Calcúlese la vida media de la reacción.

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