Descenso crioscópico

Freezing-point depression
Boniek Berdugo Alomia
Escuela de Procesos y Energía, Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medellín
Presentado 24 de Marzo de 2010

Resumen.
En éste trabajo se resume una de las herramientas más importantes en la investigación para determinar la
masa molar: El descenso crioscopico. Esta propiedad se ha usado con éxito en diferentes campos de la
sociedad como la medicina, industria, farmacología, etc. Se explicará también las causas del descenso
crioscópico, y también se deducírán las ecuaciones termodinámicas correspondiente a dicha propiedad, por
último en los anexos se presenta el desarrollo de esta práctica

Palabras claves: soluto, solvente, solución, punto de congelación.

Abstract.
This paper summarizes one of the most important tools in research to determine the molar mass: The Freezing-point
depression. This property has been used successfully in different fields of society such as medicine, industry,
pharmacology, etc.. Will also explain the causes of the decline cryoscopic, and thermodynamic equations are
deducted for such property in Annexes finally presents the development of this practice
Copyright 2009, All rights reserved

Keywords: solute, solvent, solution, freezing point.

Contenido
1. Introducción 1
2. Reseña 2
3. Causas del descenso crioscópico 3
4. Ecuaciones 3
5. El descenso crioscópico en la naturaleza 5
6. Aplicaciones 7
7. Deducción termodinámica 9
8. Constantes crioscópica 10
9. Comparación con el aumento ebulloscópico 10
10. Conclusiones 11
11. Referencias 12
12. Anexos
______________________________________________________________________________________
_

Boniek Berdugo et al. / Descenso Crioscópico (2010)
1. Introducción
Las propiedades coligativas son las
propiedades de las soluciones que dependen
del número de partículas disueltas en una
solución, pero no de la identidad de los
solutos. Por ejemplo, el punto de congelación
del agua salada es más baja que la del agua
pura, debido a la presencia de la sal disuelta
en el agua. Para una buena aproximación, no
importa si la sal se disuelve en el agua es
cloruro de sodio o nitrato de potasio, si las
cantidades molares de soluto son las mismas
y el número de iones son las mismas, los
puntos de congelación serán los mismos. Por
ejemplo, AlCl 3 y K 3 PO 4 se presentan
esencialmente las mismas propiedades
coligativas, ya que cada compuesto se
disuelve para producir cuatro iones por
unidad de fórmula. Las cuatro propiedades
coligativas comúnmente estudiados son el
descenso crioscópico, la elevación del punto
de ebullición, presión de vapor y la presión
osmótica. En este documento nos
enfocaremos en la primera de estas
propiedades, la cual se puede explicar por la
variacion de entropia que se generan en las
soluciones.
2. Reseña histórica
Las primeras investigaciones sobre este fenómeno
se deben al químico francés François-Marie
Raoult y datan de 1882. Raoult estudió las
propiedades de las disoluciones con diversos
disolventes, como agua, benceno o ácido acético,
y publicó sus resultados en 1882.7 En este trabajo
definió una ecuación experimental que reproduce
bien los datos que se obtienen a bajas
concentraciones (donde la curva se aproxima a
una recta) y explicó que los solutos disminuyen
las temperaturas del punto de congelación de las
disoluciones y que la variación experimentada de
la temperatura sólo es proporcional a la cantidad
de soluto disuelto expresada en fracción molar y
no depende de su naturaleza.
2
Con esas investigaciones, Raoult puso a
disposición de los químicos un nuevo método
analítico de determinación de masas moleculares
de sustancias disueltas. Así, la ley de Raoult del
descenso crioscópico se convirtió en el método
más útil para la determinación de masas
moleculares de sustancias orgánicas,
especialmente tras haber sido mejorado por el
alemán Ernst Otto Beckmann. Los trabajos de
Raoult también fueron utilizados, entre otros, por
Jacobus Henricus Van't Hoff y Wilhelm Ostwald,
como apoyo para la hipótesis de la disociación
electrolítica en las disoluciones, además de
permitir a Svante August Arrhenius disponer de
pruebas experimentales para su teoría de la
disociación electrolítica.
Jacobus Henricus Van't Hoff realizó un estudio
sistemático de las propiedades coligativas de las
disoluciones publicado en 1885.2 En ese trabajo
observó que un extenso grupo de disoluciones no
obedecía las leyes simples que había descubierto
Raoult, incluso variando las diluciones. Esas
anomalías, que eran excepcionalmente elevadas
en el caso de muchos electrolitos, condujeron a
Van't Hoff a introducir el llamado «factor de
Van't Hoff», un factor empírico que intenta
corregir la ecuación de Raoult para poder aplicarla
en electrolitos.
Raoult también dio nombre a esa nueva técnica
analítica, a la que llamó crioscopia, a partir de las
palabras griegas κρυóς (kryos, que significa frío)
y σκοπέω (skopein, que significa mirar, examinar
u observar).8

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El descenso crioscópico ha encontrado
aplicaciones prácticas fuera de los laboratorios de
investigación, como en el uso de anticongelantes
para evitar que los circuitos de refrigeración de los
motores de los vehículos o los mismos
combustibles se congelen cuando las temperaturas
bajan en invierno, para la determinación de la
adulteración de la leche con agua, para la
preparación de disoluciones en la industria
farmacéutica, para análisis clínicos de sangre y
orina, etc.
François-Marie Raoult
3. Causas del descenso crioscópico
El descenso crioscópico se puede explicar a partir
de la variación de entropía que se produce durante
el cambio de fase.9 La entropía es una medida del
desorden del sistema. Así, un sólido puro está más
ordenado que un líquido puro, y por lo tanto, este
último tiene una mayor entropía, un mayor
desorden. El desorden es debido a que las
partículas (moléculas, átomos o iones) de un
sólido ocupan una posición fija y solo vibran
alrededor de esa posición. Por el contrario, en un
líquido las partículas están en movimiento y no
tienen una posición determinada. Una disolución
líquida tiene más desorden que un líquido puro ya
que en la disolución, además de las partículas del
disolvente en movimiento, también se encuentran
las partículas de soluto en movimiento, lo que
hace que el sistema esté más desordenado.
Podemos ordenar los sistemas de más a menos
entropía:
La variación de entropía que se produce durante
un cambio de estado, en este caso de líquido a
sólido, viene acompañada de una variación de
3
entropía, que es la diferencia de entropía entre los
estados final e inicial. En el caso de un disolvente
puro, la variación corresponde a la diferencia de
entropía entre el disolvente sólido y el disolvente
líquido y se le llamará ∆S*f; en el caso de una
disolución, la variación de entropía es la
diferencia entre la entropía del disolvente sólido y
la disolución, y se le llama ∆Sf. Esta última es
superior a la primera porque la disolución tiene
más entropía que el disolvente líquido. Por lo
tanto:
Por otro lado, la congelación es una transición de
fase de primer orden, es decir, tiene lugar con una
variación brusca de entropía de forma
prácticamente reversible a la temperatura y
presión de equilibrio. Así, se puede relacionar la
variación de entropía que se produce con la
entalpía de cambio de fase (calor latente), ∆Hf, y
la temperatura, Tf, según la ecuación.10
Dado que la variación de la entalpía, ∆Hf, es
constante, tanto en el paso del disolvente líquido a
sólido como del disolvente de la disolución a
sólido, se obtiene que si la variación de entropía
es mayor en el caso de la disolución, la
temperatura del cambio de fase deberá ser menor
para que el segundo miembro de la igualdad
aumente para igualar la mayor variación de
entropía de la congelación del disolvente de la
disolución. Matemáticamente se demuestra:
 4
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Por tanto, las temperaturas de congelación de las
disoluciones son siempre menores que las del
disolvente puro debido a que la disolución tiene
más entropía, más desorden, que el disolvente
líquido puro. A mayor concentración de soluto,
mayor desorden, mayor entropía en la disolución
y, por lo tanto, menor temperatura de congelación
y mayor descenso crioscópico.11

4. Ecuaciones
Para los distintos tipos de disoluciones tenemos
las siguientes relaciones obtenidas
experimentalmente:
4.1 Disoluciones diluidas de no electrolitos.
Raoult, de forma experimental, llegó a deducir lo
que se conoce como Ley de Raoult del descenso
crioscópico para el caso del descenso crioscópico
de disoluciones diluidas con solutos que no se
disocian, es decir, no electrolitos. La ecuación de
dicha ley es:
Donde:
• ΔTc es la diferencia entre la temperatura
de congelación del disolvente puro y la
temperatura de congelación de la
disolución.
• kf es la constante crioscópica, una
constante que es característica del
disolvente.
• m es la molalidad del soluto, es decir, los
moles de soluto por kilogramo de
disolvente. La concentración se expresa en
molalidad porque es más práctico a la hora
de realizar medidas.
Descenso crioscópico experimentado por una disolución
acuosa de etanol en función de la molalidad, donde se
observa la curva experimental en rojo y la recta que se
obtiene de aplicar la ecuación de Raoult en azul, y que, en el
caso del etanol, es válida hasta concentraciones de
aproximadamente 3 molal12
4.2 Disoluciones diluidas de electrolitos.
Las anomalías descubiertas por Jacobus Henricus
Van't Hoff, que eran excepcionalmente elevadas
en el caso de muchos electrolitos, le condujeron a
introducir el llamado factor de van't Hoff. Se trata
de un factor empírico simbolizado por i que se
define como el cociente entre el valor
experimental de la propiedad coligativa media y el
valor teórico que se deduce de las ecuaciones de
Raoult.
De esta forma, la nueva ecuación para el descenso
crioscópico tomó la siguiente forma:
El factor i fue explicado por el químico sueco
Svante August Arrhenius cuando desarrolló entre
1883 y 1887 la teoría de la disociación
electrolítica, según la cual las moléculas de los
electrolitos se disocian en mayor o menor
extensión en iones cargados eléctricamente,
capaces de transportar la corriente eléctrica,
existiendo un equilibrio entre las moléculas no
disociadas y los iones. Por tanto, en disolución
hay más partículas que las que se han disuelto, ya

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que estas se rompen, se disocian, en partes más
pequeñas. El ascenso ebulloscópico, como el resto
de propiedades coligativas, depende del número
total de partículas en disolución, de manera que en
una disolución de electrolitos tendremos más
partículas que las disueltas, las cuales se han de
tener en cuenta para calcular la molalidad total.
Por ejemplo, se puede suponer un electrolito
binario como el cloruro de calcio, CaCl2, que
alcanza el equilibrio de disociación en agua según
la siguiente ecuación:
En disolución, por tanto, hay más partículas que
las disueltas inicialmente porque parte de estas se
han disociado en iones. En la figura se observa
que los datos experimentales se desvían mucho de
la predicción de la Ley de Raoult.
Descenso crioscópico experimentado por una disolución
acuosa de cloruro de calcio en función de la molalidad.
4.3 Disoluciones reales.
La fórmula de Raoult del descenso crioscópico
sólo da valores iguales a los experimentales
cuando las disoluciones son muy diluidas. Para
aplicarla a disoluciones reales, donde la
concentración es mayor, hay que usar una
ecuación que se obtiene en la demostración
termodinámica antes de simplificarla y
sustituyendo en ella la fracción molar del
disolvente por la actividad de este, o bien el
producto del coeficiente de actividad por la
fracción molar.
5
La primera parte es una integral directa y para
resolver la segunda hay que expresar la entalpía
en función de la temperatura. Con esta ecuación
se obtienen curvas (en negro en la figura de abajo)
que coinciden muy bien con los valores
experimentales (en rojo).
Descenso crioscópico experimentado por una disolución
acuosa de D-glucosa en función de la molalidad.12
Si no se tiene en cuenta la dependencia de la
entalpía con la temperatura la integral resulta:
5. El descenso crioscópico en la naturaleza
5.1. El agua marina
La temperatura del agua de los océanos Ártico y
Antártico, en sus respectivos inviernos, llega a
bajar varios grados centígrados bajo cero, hasta un
mínimo de -2 °C.13 El agua que se encuentra en
contacto con la atmósfera alcanza temperaturas
mucho más bajas y llega a congelarse; sin
embargo, el agua líquida que queda por debajo no
alcanza temperaturas tan bajas, pero sí que se
encuentra a uno o dos grados bajo cero. La razón
por la cual permanece en estado líquido es la
concentración de sales disueltas (unos 35 g de
sales, principalmente cloruro sódico, por kg de
agua) que disminuyen la temperatura de
congelación del agua marina.
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invierno de Bracon cephi que tienen una
temperatura de congelación que puede alcanzar
los -17 ºC durante el invierno, mientras que los
individuos de verano sólo pueden alcanzar los
-1 ºC. También los huevos de invierno de la oruga
Malacosoma contienen glicerol en una cantidad
del orden del 35% de su peso en seco.15

En el ártico, el agua se encuentra en estado líquido pese a

encontrarse a temperaturas por debajo de los 0 °C.

Se puede calcular de forma aproximada hasta que

temperatura puede mantenerse el agua del mar sin
llegar a congelarse. Suponiendo que todas las
sales con cloruro de sodio (NaCl) y que la
concentración es de 35 g por kg de disolvente, se
Los huevos de Malacosoma americanum contienen glicerol
tiene una molalidad de:
en una proporción del 35% de su peso seco.

La Rana sylvatica, que vive en la mitad

septentrional de Norteamérica, es capaz de
prosperar en un clima subártico. Este animal
puede hibernar, sobreviviendo a la congelación de
Dado que el cloruro de sodio es un electrolito
entre el 35 y el 45% de su cuerpo. Para ello se
fuerte, se supone que está completamente
sirve de proteínas especiales, urea acumulada en
disociado y el coeficiente de Van't Hoff toma el
los tejidos y glucosa almacenada en el hígado para
valor de 2, aunque ese valor límite sólo se alcanza
limitar la cantidad de hielo que se forma en su
para disoluciones muy diluidas.14 Conociendo que
cuerpo y reducir así la contracción osmótica de las
la constante crioscópica del agua vale
células.16 17
1,86 °C·kg/mol se puede calcular el descenso
crioscópico como:
En el océano Antártico viven un centenar de
especies del género Notothenioidea que sintetizan
un tipo de proteínas con características
anticongelantes que se disuelven en la sangre y
Por lo que el agua del mar puede alcanzar una
que les permiten sobrevivir a temperaturas de
temperatura de -2,2 °C sin congelarse.
hasta -1,8 ºC. Estas proteínas tienen un
mecanismo de funcionamiento que no se basa en
5.2 Seres vivos con anticongelantes
el descenso crioscópico y una efectividad unas
Algunos animales evitan la congelación usando
500 veces mayor. Al parecer, estas se adhieren a
anticongelantes fisiológicos. Se trata de solutos
los núcleos de cristalización del hielo que se
elaborados o incorporados a sus líquidos
forman inicialmente e impiden su crecimiento
corporales durante las estaciones frías, con los que
posterior.18 19
incrementan la concentración total de solutos y
reducen la temperatura de congelación. Muchos
insectos, por ejemplo, producen concentraciones
6. Aplicaciones
elevadas de glicerol, sorbitol o manitol durante el
invierno. Es el caso, por ejemplo, de las larvas de

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6.1 Científicas
Calorímetro de Beckmann
La ecuación del descenso crioscópico de Raoult
resulta muy útil para la determinación de masas
moleculares de solutos. Conocidas las propiedades
del disolvente, a partir del descenso crioscópico se
deduce la molalidad y, a partir de esta, si se
conoce la masa del soluto disuelta por kilogramo
de disolvente, se puede obtener la masa molecular
del soluto. Esta técnica es conocida como
crioscopia y para llevarla a cabo y conseguir
buenos resultados se necesita un termómetro que
permita apreciar las centésimas de grado en la
zona de la temperatura de congelación. Las
determinaciones se han de realizar para distintas
concentraciones y extrapolar los resultados para
una dilución infinita, debido a que la ecuación de
Raoult solo se cumple en ese caso. Dicha
ecuación tiene la forma
Donde el subíndice 1 corresponde al disolvente y
el 2 al soluto. n2 es el número de moles de soluto,
m2 es la masa de soluto expresada en gramos, M2
es la masa molecular de soluto, y m1 es la masa
del disolvente en kilogramos. Aislando M2 queda:
7
Otra aplicación científica de la crioscopia es la
determinación de actividades de disolventes y
solutos, tanto electrolitos como no. A partir de la
ecuación del descenso crioscópico para
disoluciones reales, se puede obtener directamente
la actividad del disolvente que se puede relacionar
con las actividades del soluto usando la ecuación
de Gibbs-Duhem.
6.2 Anticongelantes
La disminución de la temperatura de congelación
de un disolvente debido a la presencia de un
soluto se usa para evitar la solidificación del agua
de refrigeración en los motores de combustión. En
las regiones frías, donde la temperatura puede
bajar de los 0 ºC, se añaden sustancias al agua de
refrigeración para rebajar su temperatura de
congelación y evitar así que esta se congele, ya
que, de producirse, el aumento del volumen del
hielo podría romper el sistema de refrigeración.
Las sales muy solubles en agua, como el cloruro
de calcio, podrían ser apropiadas, ya que una
disolución con un 30,5 % de CaCl2 se congela a
-50 ºC. Sin embargo, no pueden usarse ya que
corroen los metales. Como anticongelantes se
usan disoluciones de etanol, etilenglicol o
glicerina, ya que sus disoluciones al 36,5 % en
peso, 39 % en volumen y 44,4 % en peso,
respectivamente, congelan a partir de -25 °C. Si se
desea disminuir más la temperatura de
congelación se usan disoluciones de glicerina al
58 % que congelan a -50 °C.3 El más usado es el
etilenglicol. En los circuitos de refrigeración de
paneles de energía solar el anticongelante que se
utiliza es el propilenglicol.
El descenso crioscópico también se aprovecha
para eliminar capas de hielo de las carreteras,
autopistas y pistas de aeropuertos. Para ellos se
lanza cloruro de sodio (NaCl) o de calcio (CaCl2)
sobre las placas de hielo, con lo que se disminuye
la temperatura de congelación y se funden las
placas de hielo. Una ventaja del cloruro de calcio
es que, cuando este se disuelve, libera gran
cantidad de calor que ayuda a fundir más el hielo.
Para eliminar las capas de hielo que se forman
sobre los aviones también se usa el etilenglicol.

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Estructura del etilenglicol
En la construcción se usan anticongelantes para
los hormigones en lugares donde las temperaturas
son muy bajas y se congelaría el agua. No es
posible usar grandes cantidades de anticongelante
ya que provocaría problemas de corrosión. Los
anticongelantes que se usan son sales,
normalmente cloruro de calcio, CaCl2, que en una
proporción del 2 % reduce la temperatura de
congelación a -5 °C.20
Eliminación del hielo de un avión mediante una disolución
anticongelante.
8
6.3 Control de calidad industrial
Vaso de leche.
El descenso crioscópico se utiliza en la industria
para determinar masas moleculares de productos
químicos que se fabrican, al igual que se hace a
nivel de laboratorio. También se emplea para
controlar la calidad de los líquidos: la magnitud
del descenso crioscópico es una medida directa de
la cantidad total de impurezas que puede tener un
producto: a mayor descenso crioscópico, más
impurezas contiene la muestra analizada.
En la industria agroalimentaria, esta propiedad se
aprovecha para detectar adulteraciones en la
leche. La leche se puede adulterar añadiendo agua
sin que sea apreciable a simple vista. Para detectar
si se ha añadido agua se realiza una determinación
de su temperatura de congelación que, en general,
varía muy poco,21 entre -0,530 °C y -0,570 °C
para la leche de vaca, -0,570 °C para la de oveja,22
y entre -0,5466 °C y -0,5567 °C para la de cabra.23
Las variaciones dependen de la estación (siendo
menor durante el invierno) y los contenido de
sales en la alimentación del animal.24 Ya que las
temperaturas de congelación son características
dentro de un margen muy estrecho, si se añade
agua se diluye la leche, disminuyendo la
concentración de solutos y aumentando la
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temperatura de congelación según la ley de líquidos, hiponatremia, sobrehidratacion,
Raoult, con lo que la adulteración puede ser síndromes paraneoplásticos asociados con el
detectada mediante medidas el descenso cáncer de pulmón y el síndrome de secreción
crioscópico. inadecuada de hormona antidiurética.26

6.4 Análisis clínicos 7. Deducción termodinámica

Existen múltiples aplicaciones analíticas para el
descenso crioscópico de los líquidos corporales
(sangre, orina, lágrimas, etc.). Para realizar estas
determinaciones se usa un aparato automatizado
llamado crioscopio u osmómetro de punto de
congelación que permite detectar en poco tiempo
variaciones de milésimas del descenso
crioscópico.
A partir de consideraciones termodinámicas se
puede deducir la ecuación de Raoult, que él
obtuvo experimentalmente, y también se obtiene
una expresión para calcular las constantes
crioscópicas, kf, de los disolventes:

La prueba de osmolalidad (concentración total de

partículas) de la orina se practica para medir la
concentración de partículas en ésta (urea y
creatinina principalmente). Un resultado mayor al
normal puede indicar condiciones tales como la
enfermedad de Addison, insuficiencia cardíaca
congestiva o choque circulatorio. Las medidas
inferiores a los valores normales pueden indicar
aldosteronismo, diabetes insípida, excesiva
ingesta de líquidos, necrosis tubular renal o
pielonefritis severa.25
donde M1 es la masa molecular del disolvente, Tf*
la temperatura de congelación del disolvente puro,
R la constante de los gases y ∆Hf es la entalpía
de fusión.
A la temperatura de congelación hay dos fases,
sólida y líquida, y el disolvente se encuentra en
ambas. La condición de equilibrio indica que el
potencial químico del disolvente ha de ser igual a
las dos fases, es decir:

La osmolalidad medida en el suero sanguíneo

depende principalmente del catión sodio, Na+, y
en menor medida de la glucosa y la urea. El El potencial químico del disolvente en disolución
margen de valores normales es de 280-303 se puede sustituir por su relación con el disolvente
mOsm/kg.26 Si aumenta la glucosa en sangre líquido puro:
(hiperglucemia, presente en la diabetes) o la urea
(patologías del riñón) su valor puede ser
significativo. Los tóxicos como el metanol, el
isopropanol, el etilenglicol, el propilenglicol y la De donde se puede aislar:
acetona, y fármacos como el ácido acetilsalicílico
pueden afectar a la osmolalidad.27 Este ensayo
permite determinar, cuando los valores son
superiores a lo normal, deshidratación, diabetes
insípida, hiperglucemia, hipernatremia, consumo
que relaciona la concentración (fracción molar)
de metanol, consumo de etilenglicol, necrosis
del disolvente con la energía de Gibbs molar de
tubular renal, accidente cerebrovascular o
fusión del disolvente. Si se derivan ambos
traumatismo craneal que provoca deficiencia de
miembros de la ecuación respecto a la temperatura
hormona antidiurética (diabetes insípida) y
y usando la relación de Gibbs-Helmholtz, se
uremia. Cuando los valores están por debajo de lo
obtiene:
normal puede determinar ingesta excesiva de

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Donde ∆Hf es la entalpía molar de fusión del
disolvente puro. Para integrar se hace una
aproximación:
Aproximación 1. Si se supone que la entalpía
molar de fusión del disolvente puro es constante
en el intervalo de temperaturas que se estudia, se
puede integrar la ecuación anterior entre el límite
de concentración cero, que corresponde a x1 = 1 i
T = Tf*, y el límite x1 que corresponde a la
temperatura de congelación de la disolución, Tf
Llamando ∆Tc = Tf* - Tf al descenso crioscópico
y haciendo la aproximación Tt·Tf* ≈ (Tf*)2,
suponiendo una disolución diluida, queda:
Ahora se puede poner el logaritmo en función de
la fracción molar del soluto:
En este momento, se siguen haciendo
aproximaciones:
Aproximación 2. Se puede desarrollar el ln (1
-x2) con una serie de McLaurin y se queda sólo
con el primer término:
Aproximación 3. Se aproxima la fracción molar
del soluto a su molalidad, m, omitiendo los moles
10
de soluto en el denominador cuando se sumen a
los moles de disolvente:
Donde M1 es la masa molar del disolvente
expresada en kg/mol.
Substituyendo en la anterior ecuación queda
finalmente que:
Donde kf es la constante crioscópica que es
característica del disolvente.
Se puede poner la expresión de la constante
crioscópica de una forma más habitual usando la
masa molar del disolvente expresada en g/mol:
8. Constantes crioscópicas
La tabla 1., (ver sección de anexos) muestra
valores de temperaturas de congelación y
constantes crioscópicas, kf, expresadas en
°C·kg·mol-1, de distintos disolventes.
Los valores se han analizado usando la expresión
obtenido en la deducción termodinámica de la
constante crioscópica:
Las constantes crioscópicas serán elevadas si lo
son las temperaturas de congelación y las masas
molares, ya que son directamente proporcionales.
Es el caso del fenol, que tiene una temperatura de
congelación de 40 ºC que hace que su constante
crioscópica sea elevada. El agua, por el contrario,

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tiene una masa molar baja, la menor entre todos
los disolventes mostrados en la tabla, lo que da
lugar a una constante crioscópica baja, la menor
de las listadas.
Sin embargo, las constantes crioscópicas serán
elevadas si las entalpías de fusión son bajas. Este
es el caso de disolvente como el ciclohexano y el
ciclohexanol, que tienen entalpías de fusión bajas,
lo que da valores muy elevados para sus
constantes crioscópicas. La dietanolamina tiene
una entalpía de fusión muy alta que compensa los
elevados valores de la masa molar y de la
temperatura de congelación, lo que provoca que la
dietanolamina tenga un valor medio de la
constante crioscópica.
9. Comparación con el aumento ebulloscópico
Para una misma disolución, la magnitud del
descenso crioscópico es mayor que la del aumento
ebulloscópico, lo que hace que la primera sea más
usada a la hora de determinar masas moleculares u
otras determinaciones analíticas. La razón de esta
diferencia se encuentra en las diferencias de las
entalpías de fusión y de vaporización del
disolvente. Las entalpías de vaporización del
disolvente son siempre más elevadas que sus
entalpías de fusión y, como en las expresiones de
las constantes crioscópica y ebulloscópica las
entalpías están en el denominador, se obtienen
valores de las constantes menores para entalpías
mayores. Las temperaturas de ebullición del
disolvente son siempre mayores que las de
congelación, pero su influencia, al estar situadas
en el numerador y al cuadrado, no consiguen
compensar la de las entalpías.
11
Por tanto, si las entalpías de vaporización son
mayores que las de fusión, para un mismo
disolvente las constantes ebulloscópicas serán
menores que las crioscópicas. Por eso, para una
misma disolución se obtendrán descensos
crioscópicos mayores que los aumentos
ebulloscópicos ya que la constante crioscópica es
mayor que la ebulloscópica.
10. Conclusiones
• La variación de entropía que se produce
durante un cambio de estado, en este caso
de líquido a sólido, viene acompañada de
una variación de entropía. Una disolución
líquida tiene más desorden que un líquido
puro ya que en la disolución, además de
las partículas del disolvente en
movimiento, también se encuentran las
partículas de soluto en movimiento, lo que
hace que el sistema esté más desordenado.
Por tanto, las temperaturas de congelación
de las disoluciones son siempre menores
que las del disolvente puro debido a que la
disolución tiene más entropía.
• Para una misma disolución, la magnitud
del descenso crioscópico es mayor que la
del aumento ebulloscópico
• En disoluciones diluidas de electrolitos se
debe introducir un factor de corrección:
factor de van't Hoff, esto es porque las
moléculas de los electrolitos se disocian en
mayor o menor extensión en iones
cargados eléctricamente.
• Las constantes crioscópicas serán elevadas
si lo son las temperaturas de congelación y
las masas molares, ya que son
directamente proporcionales
• El descenso de la temperatura de
congelación permite que en ubicaciones
como el Ártico y la Antártida exista vida
debajo de las capas de hielo.
• El descenso crioscópico ha encontrado
aplicaciones prácticas fuera de los
laboratorios de investigación, como en el
uso de anticongelantes para evitar que los

Boniek Berdugo et al. / Descenso Crioscópico (2010)
circuitos de refrigeración de los motores
de los vehículos o los mismos
combustibles se congelen cuando las
temperaturas bajan en invierno, para la
determinación de la adulteración de la
leche con agua, para la preparación de
disoluciones en la industria farmacéutica,
para análisis clínicos de sangre y orina,
etc.
11. Referencias
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Santa Fé de Bogotá; Fondo educativo
Interamericano S.A., 1977. Pág. 138,149, 332-336
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Boniek Berdugo et al. / Descenso Crioscópico (2010)

Anexos
1. Tabla 1. Constantes crioscópicas

Temperatura de
Masa molar Entalpía de fusión kf
Disolvente Fórmula fusión
g/mol kJ/mol °C·kg·mol-1
°C
Ácido acético C2H4O2 60,05 11,54 16,6 3,63
Agua H2O 18,02 6,01 0,0 1,86
Anilina C6H7N 93,13 10,56 -6,0 5,23
Benceno C6H6 78,11 9,95 5,5 5,07
Ciclohexano C6H12 84,16 2,63 6,6 20,8
Ciclohexanol C6H12O 100,16 1,76 25,4 42,2
Dietanolamina C4H11O2N 105,14 25,09 28 3,16
Etilenglicol C2H6O2 62,07 11,23 -13 3,11
Fenol C6H6O 94,11 11,29 40,9 6,84
Glicerol C3H8O3 92,09 8,48 18,2 3,56
Tolueno C7H8 92,14 6,85 -94,9 3,55
p-xileno C8H10 106,17 16,81 13,2 4,31
Tabla 1

2. Ver archivo adjunto, practica crioscopia