Вы находитесь на странице: 1из 8

Научно-технические ведомости Cанкт-Петербургского государственного политехнического университета.

1’2013

УДК 681.51
В.Е. Брунман, А.Н. Волков, А.В. Коняшин,
А.П. Петкова, А.В. Смородов

ВЛИЯНИЯ ПРИМЕНЯЕМЫХ МАТЕРИАЛОВ И АЛГОРИТМОВ УПРАВЛЕНИЯ


НА ДОЛГОВЕЧНОСТЬ И ЭНЕРГОЭФФЕКТИВНОСТЬ
МЕМБРАННЫХ ЭЛЕКТРОЛИЗЕРОВ

Анализ существующих конструкций Совершенствование конструкций биполяр-


мембранных электролизеров ных мембранных электролизеров осуществля-
Практически все существующие мембран- лось в основном за счет разработки электриче-
ные электролизеры для производства хлора и ка- ских схем заземления и изоляции, а также путем
устической соды имеют конструкцию типа установки специальных токосъемников в местах,
фильтр-пресса (рис. 1, а). опасных в плане коррозии. Также серьезной про-
По электрическому соединению электро- блемой в биполярных электролизерах был выбор
лизеры разделяются на моно- и биполярные. и изготовление деталей из биметаллов.
В монополярных электрический ток подводится Кроме того, в процессе совершенствования
непосредственно к аноду и катоду каждой ячей- конструкций мембранных электролизеров были
ки, в биполярных — только к крайнему аноду решены проблемы, выявленные в процессе экс-
и катоду. Монополярные электролизеры харак- плуатации. Из-за колебаний перепада давления
теризуются высокой токовой нагрузкой (сотни между ячейками электролизера и обезвожива-
кА) и низким напряжением (до 4 В), биполяр- ния верхней части мембран за счет разделения
ные — токовой нагрузкой 10–20 кА и напряже- фаз газожидкостной смеси происходило разру-
нием несколько сотен Вольт. шение в виде выкрашиваний мембран в этом
В настоящее время, особенно при создании месте. В современных конструкциях электро-
новых производств, используются биполярные лизеров разделение фаз происходит в местах, не
электролизеры. Они позволяют получать аппа- соприкасающихся с мембраной, а мембрана не
раты большой единичной мощности за счет уве- разрушается, поскольку при работе прижимается
личения числа ячеек, в них нет необходимости в сторону анода и не подвергается биениям за счет
подвода тока к каждому электроду через шину, создаваемого избыточного давления в катодных
что упрощает саму конструкцию и ее монтаж, камерах, по величине превышающего возможные
уменьшает вес электролизера и расход меди, обес- колебания давления (не менее 0,4 м вод. ст.).
печивает поддержание одинаковой токовой на- Ликвидация протечек электролизеров обес-
грузки во всех ячейках. печивается использованием герметизирующих
а) Мембраны
Биполярный б)
элемент

Автономная ячейка
Временные стяжки

Мембрана

Рис. 1. Конструкции мембранных электролизеров фильтр-прессного типа (а)


и из автономных ячеек (б)

248
Математические методы. Моделирование. Экспериментальные исследования

прокладок, проточек и специальных замковых [1–4]. В конструкциях перечисленных произво-


соединений «прокладка — уплотняющая пло- дителей биполярные электролизеры выполня-
скость», а также приемами сборки электролизе- ются как с «нулевым зазором» (когда электроды
ров, обеспечивающими равномерное распреде- непосредственно прижаты к ионообменной
ление давления сжатия. мембране), так и с фиксированным на уровне
При переходе от монополярной конструк- 1,5–2,0 мм расстоянием между электродами.
ции к биполярной значительно повысилась Плотность тока на мембранах составляет
равномерность распределения тока по поверх- 4,0–8,0 кА/м2, что соответствует линейной то-
ности мембраны. Некоторые конструкции, ковой нагрузке 10–20 кА. Для электролизеров
например «Chlorine Engineers Corp. Ltd» [1, 2], с фиксированным межэлектродным расстояни-
дополнительно предусматривают устройства- ем напряжение на одной ячейке при плотности
распределители тока, так называемые «пауки», тока 4,0 кА/м2 составляет 2,88–2,95 В. Для элек-
повышающие равномерность тока между от- тролизеров с «нулевым зазором» напряжение
дельными ячейками электролизера. Равномер- при 4,0 кА/м2 равно 2,8 В, при 6,0 кА/м2 — 3 В.
ность распределения тока по высоте повышена На металлической раме фиксируются бипо-
за счет конструкции электродных пластин, име- лярные электродные элементы (биполяры),
ющих элементы, которые отводят выделяющи- между которыми располагают ионообменные
еся газы в заэлектродное пространство, а также мембраны (рис. 2). При монтаже мембрану вруч-
благодаря организации высокой скорости дви- ную устанавливают и стягивают между двумя
жения газожидкостной смеси в межэлектродном биполярными элементами (см. рис. 1). Общую
пространстве за счет газлифта. Последнее по- стяжку электролизера осуществляют гидравли-
зволило отказаться от технически сложной и за- ческим прессом (см. рис. 2).
тратной принудительной циркуляции электро- Общими тенденциями повышения энерго-
литов. эффективности, надежности и долговечности
Биполярные мембранные электролизеры мембранных электролизеров на международном
представлены на международном рынке такими рынке являются:
компаниями, как «Asahi Kasei» (Япония), «Uhde применение титановых диафрагм анода и ка-
Nora» (Германия), «Chlorine Engineering Corp. тода с защитными электрокаталитическими по-
Ltd» (Япония), «Eltecsystems» (США), «Inеоs» крытиями соответственно из оксидов титана,

Катодная сторона

Анодная сторона

Натяжное устройство
Биполярная ячейка
Ввод католита Катодный токопровод

Выход анолита Трубка вывода


католита
Анодный токоподвод

Трубка вывода
анолита

Гидравлический Вывод католита


цилиндр
Пресс

Вывод анолита

Рис. 2. Общий вид биполярного электролизера ML 32NCH

249
Научно-технические ведомости Cанкт-Петербургского государственного политехнического университета. 1’2013

рутения и иридия для анода и никеля или его F811 производства фирмы «Asahi Glass» (Япо-
оксидов для катода; выполнение биполярных ния). При монтаже мембрану устанавливают
элементов электролизера из полученного свар- вручную и стягивают между двумя биполярны-
кой взрывом биметаллического листа, состав ми элементами, общую стяжку электролизера
которого аналогичен аноду и катоду. Это позво- осуществляют гидравлическим прессом. Раз-
ляет снизить стоимость и повысить произво- меры мембраны в электролизере МБЭ-5 со-
дительность установки; ставляют 0,5×0,70 м, рабочая площадь мембра-
сужение пространства между электродами, ны — 0,24 м2.
что позволяет снизить потребляемую мощность,
в том числе работать с менее мощным источни- Анализ характеристик и структуры
ком питания, чем у обычного электролизера; ионообменных мембран
использование тока более высокой плотно- Основными показателями мембран, близки-
сти (5–6 кА/м2) по сравнению с применявшейся ми для марок Nafion, Aciplex и Flemion ведущих
(3–4 кА/м2), что обеспечивает повышение про- фирм-производителей «Du Pont» (США), «Asahi
изводительности реактора и снижение первона- Kasei» (Япония), «Asahi Glass» (Япония) при всех
чальных затрат благодаря использованию элек- различиях в составе и технологии их изготовле-
тролизных установок меньшего размера; ния, являются [6]:
применение лучших в своем классе сульфа- высокая химическая стойкость при воздей-
катионитных мембран ведущих производите- ствии сильных окислителей и концентрирован-
лей — «Du Pont» (США), «Asahi Kasei» (Япония), ной щелочи при температурах до 100–120 °С;
«Asahi Glass» (Япония), которые позволяют по- высокая селективность, обеспечивающая
лучать конечные продукты электролиза очень выход по току не ниже 96 % в начале срока служ-
высокого качества при максимальной стабиль- бы мембран;
ности ведения процесса по сравнению с более низкое электрическое сопротивление, обе-
дешевыми аналогами. спечивающее падение напряжения на мембране
Российские мембранные биполярные элек- не выше 0,5 В при плотности тока 4–6 кА/м 2;
тролизеры МБЭ производства ООО НПО «Эко- высокая механическая прочность, стабиль-
технология НН» (г. Дзержинск) [5] представляют ность размеров и характеристик мембраны
собой конструкции фильтр-прессного типа с фик- в процессе эксплуатации (не менее 4 лет).
сированным на уровне 1,5–2,0 мм расстоянием Все выпускаемые ионообменные мембраны
между электродами. Производительность уста- для производства хлора (каустика) состоят из двух
новок обеззараживания воды на основе мем- основных слоев (рис. 3). Тонкий слой, обращен-
бранных биполярных электролизеров типа ный к катоду, выполняется из карбоксильного
МБЭ — 25, 50, 100, 150, 300, 900 кг активного полимера и обеспечивает высокую селектив-
хлора в сутки; они отличаются от базовой моде- ность мембраны по ионам Na+. Относительно
ли количеством биполярных элементов. толстый слой со стороны анода (как правило,
Корпус анода выполнен из стойкой к агрес- из сульфополимера) обеспечивает механиче-
сивной среде нержавеющей стали, внутри рас- скую прочность и имеет низкое электрическое
полагается анодная сетка из титана, покрытая сопротивление.
оксидом рутения. Корпус катода выполнен из Со стороны анода мембраны имеют поверх-
нержавеющей стали, внутри располагается ка- ностное покрытие, предназначенное для устра-
тодная сетка из нержавеющей стали. Биполяр- нения прилипания выделяющихся при электро-
ные электродные элементы (биполяры) из би- лизе пузырьков хлора к поверхности мембраны.
металлического листа состава «нержавеющая К анодной стороне примыкают жертвенные
сталь — титан с рутениевым покрытием» фик- пустотелые нити; они при разрушении активным
сируются на металлической раме, между ними хлором создают внутри мембраны каналы и от-
располагаются ионообменные мембраны. верстия, по которым раствор хлорида натрия
Электролизеры комплектуются сульфакати- проникает внутрь мембраны. Это обеспечивает
онитными мембранами Nafion-624 производства работу мембраны без разрушения при высоких
фирмы «Du Pont» (США) или мембраны Flemion плотностях тока и снижение осаждения при-

250
Математические методы. Моделирование. Экспериментальные исследования

а) б)
Анодная сторона Катодная сторона Анодная сторона Катодная сторона

Поверхностное Карбоксильный слой Карбоксильный слой


Сульфонильный слой Поверхностное
покрытие Сульфонильный слой
покрытие
Жертвенные Пористое покрытие Жертвенные Поверхностное
пустотелые нити пустотелые нити покрытие
Армирование Армирование

Рис. 3. Структура катионообменных мембран

месей в ней. Основное, чем отличаются мембра- В качестве перспективных материалов для
ны, представленные на рис. 3, — это наличие изготовления сульфокатионитных ионообмен-
с катодной стороны пористого покрытия ных мембран можно рассматривать ароматиче-
(рис. 3, а). Назначение такого покрытия — сни- ские полиамиды и полисульфоны, которые
жение накопления загрязняющих примесей око- разрабатываются совместно ООО НПП «Тех-
ло катодной стороны мембраны, которые сни- нофильтр» (г. Владимир) и ОАО «Институт
жают выход по току и повышают электрическое пластмасс» (г. Москва). На их основе были по-
сопротивление. лучены тонкие гомогенные мембраны, облада-
Армирование в виде политетрафторэтилено- ющие высокими физико-механическими свой-
вой сетки обеспечивает высокую механическую ствами. Удельная протонная проводимость при
прочность мембраны и сопротивление раздиру. комнатной температуре ряда образцов дости-
Одним из наиболее широко используемых гает 10–2 Ом–1см–1 [12] и вполне соответствует
типов ионообменных материалов в зарубежных лучшим промышленным образцам гомогенных
и отечественных мембранных электролизерах мембран по данным таблицы.
являются мембраны Nafion фирмs Du Pont. Они В процессе эксплуатации показатели работы
представляют собой сополимер тетрафторэти- ионообменных мембран ухудшаются, притом
лена и перфторированного сульфосодержащего у рассмотренных мембран отечественного про-
винилового эфира [7]. В таблице приведены ос- изводства в большей степени, чем у более до-
новные характеристики мембран Nafion [8] и их рогих западных аналогов. У лучших из рассмо-
аналогов [9, 10] по данным, заявленным фирма- тренных образцов мембран марок Nafion,
ми-производителями. Мембраны марки Nafion Aciplex и Flemion снижение выхода по току со-
превосходят отечественные и зарубежные ана- ставляет в среднем 0,5–1,0 % в год, и если выход
логи по химической стойкости, механической по току в начальный период составляет 96–97 %,
прочности и ионной проводимости в интервале то через 4 года снижается до 92–95 %, при этом
температур до 100 °С [11]. одновременно увеличивается напряжение на

Основные характеристики некоторых катионообменных мембран


Ионообменная Ионная
Фирма Тип Набухание,
Мембрана емкость, проводимость,
производитель мембраны %
мг-экв/г Ом–1см–1

Nafion-117 Du Pont, США гомогенная 0.9–1.0 <20 0,012 (0,5 M NaCl) [9]

«Пластполимер»,
MФ-4СК гомогенная 0.9–1.0 20 0,008 (0,5 M NaCl) [9]
Россия

Ralex CM Mega, Чехия гетерогенная 2.2 <50 >0,0062 [9]

«Щекиноазот»,
МК-40 гетерогенная 2.2 30 ± 5 0,007 (0,5 M NaCl) [10]
Россия

251
Научно-технические ведомости Cанкт-Петербургского государственного политехнического университета. 1’2013

мембранах. Расход электроэнергии в расчете на рые разделены перегородкой, выполненной из


1 т производимого хлора за каждый год эксплу- биметаллического листа) и катода.
атации увеличивается на 25–50 кВт⋅ч. Катодный элемент выполнен из перфориро-
ванной нержавеющей стали с никелевым по-
Проект экспериментального крытием и приварен к токоведущим ребрам ка-
мембранного электролизера тодной камеры. Анодный элемент выполнен из
Для проведения исследований на базе мем- перфорированного листа титана, покрытого
бранного электролизера МБЭ-3,2 производи- окислами рутения и титана, и приварен к токо-
тельностью 3,2 кг в сутки по активному хлору ведущим ребрам анодной камеры. Между элек-
была разработана экспериментальная малогаба- тродными элементами установлена ионообмен-
ритная биполярная электролизная установка ная сульфокатионитная мембрана Nafeon-624.
ЭМБЭ. На рис. 4 представлена ее принципиаль- Общая стяжка электролизера осуществляется
ная технологическая схема. В соответствии гидравлическим прессом.
с приведенной схемой станция обеззараживания Применение защитных покрытий для бипо-
воды включает электролизер, узел растворения ляра, катодного и анодного элементов, а также
и дозирования хлорида натрия, эжектор, ком- использование сульфокатионитной мембраны
муникации. Между электролизером и эжекто- Nafeon-624 обеспечивают стабильность электро-
ром установлен циркуляционный контур, со- химических показателей процесса в течение
держащий накопитель щелочи, теплообменник длительного времени.
и насос. Узел растворения и дозирования со-
Автоматизированная система управления
стоит из регулировочного бачка, солевого бака,
экспериментальным мембранным
насоса-дозатора, ротаметра и аккумулирующей
электролизером АСУ ЭМБЭ
емкости.
На рис. 5 — электролизерный блок мембран- Весьма актуальна задача разработки опти-
ного биполярного электролизера. Электролизер, мального алгоритма управления установками
выбранный для проведения экспериментальных электролиза для обеспечения заданного уровня
исследований, состоит из анода, биполярного концентрации хлора в питьевой воде одновре-
элемента (имеет прямоугольную форму и вклю- менно при минимизации ресурсопотребления
чает рамку, анодную и катодную камеры, кото- установкой и максимальном быстродействии

1
7
4
11

5 10
2
Вода

Рассол

3 6
НД

Рис. 4. Принципиальная технологическая схема станции обеззаражива-


ния воды, включающая узел дозирования и растворения хлорида натрия,
состоящий из регулировочного бачка 1, солевого бака 2, насоса-дозатора
3, аккумулирующей емкости 4, ротаметра 5. Станция также включает
экспериментальный мембранный электролизер 6, эжектор 7, установку
умягчения воды 8, накопитель щелочи 9, электрический блок управления
10, контактный резервуар 11

252
Математические методы. Моделирование. Экспериментальные исследования

4 2 8 1 3 5

6 7

Рис. 5. Электролизерный блок мембранного биполярного электролизера,


состоящий из биполяра 1, монополяра анода 2, монополяра катода 3, при-
жимной рамы 4, опорной рамы 5, биметаллической плиты 6, листа перфо-
рированного 7, ионообменной сульфокатионитной мембраны 8

реакции на возможные колебания расхода воды. а следовательно, минимизацию шумов и увели-


В рассмотренных отечественных и зарубежных чение точности измерения. Таким образом,
конструкциях электролизеров такая система от- нижний уровень обеспечивает сбор и обработку
сутствует. сигналов с датчиков, расположенных вблизи
Регулирование, осуществляемое системой объекта мониторинга, а также управление и ре-
управления, предусматривает несколько основ- гулирование процесса электролиза в соответ-
ных режимов работы: режим начального пуска, ствии с разработанными алгоритмами оптими-
работу на холостом ходу, вывод на режим (режим зации его производительности;
регулирования со стабилизацией по напряже- б) средний уровень АСУ МЭ осуществляется
нию генератора), работу в процессе электрохи- контроллером измерения и контроллером управ-
мического синтеза, а также отработку различных ления, исполненными на основе программиру-
аварийных режимов, в том числе при коротких емых логических интегральных схем (ПЛИС)
замыканиях. реконфигурируемого шасси CompactRIO.
Адаптивное управление эксперименталь- Управление вводом/выводом и обработка сиг-
ным мембранным электролизом осуществляет налов происходят на уровне ПЛИС и под управ-
АСУ, построенная на базе программируемых лением операционной системы реального вре-
контроллеров автоматизации CompactRIO, про- мени (ОСРВ), что дает высокую надежность
изводимых компанией «National Instruments» программного кода и наилучший детерминизм
(США). Программное обеспечение АСУ ЭМБЭ в выдаче команд. Применение для установки
написано в среде графического программиро- ПЛИС корпусов шасси, защищенных от повы-
вания LabVIEW производства той же компании. шенной влажности, повышенной температуры
АСУ ЭМБЭ представляет собой распреде- и большой запыленности, дает возможность раз-
ленную автоматизированную систему управле- мещения контроллеров непосредственно в объ-
ния процессом электролиза, включающую три екте испытания;
уровня: в) верхний уровень управления осуществля-
а) нижний уровень управления осуществля- ется исполненным на основе сигнального про-
ется исполнительными устройствами, серво- цессора контроллером автоматизации Compact
клапанами и силовозбудителями, а также дат- RIO, который связан с пультом АРМ оператора
чиками и измерительными преобразователями станции обеззараживания. Верхний уровень
CompactRIO. Он обеспечивает получение объ- выполняет:
ективной информации об изменении параме- получение по сети Internet проанализиро-
тров процесса электролиза на отдельно взятом ванных данных с распределенных контроллеров
электролизере, а также регулирование процесса (электролизных установок);
электролиза. Конструкция предполагает мини- подготовку, создание, хранение циклограмм
мальное расстояние от датчика до контроллера, испытаний;

253
Научно-технические ведомости Cанкт-Петербургского государственного политехнического университета. 1’2013

визуализацию процесса испытаний в удоб- Испытания АСУ ЭМБЭ


ном графическом, табличном и текстовом виде; в области автоматизации сбора,
запись всех параметров процесса электро- обработки сигналов с датчиков
лиза в журнал на сетевом дисковом массиве; и выдачи информации на верхний уровень
быструю и удобную подготовку и создание Для проведения испытаний эксперимен-
отчета о результатах процесса электролиза; тальный малогабаритный биполярный электро-
отображение регулируемых параметров на лизер был оснащен автономной системой управ-
дисплее АРМ оператора ления мембранным электролизером (АСУ
осуществление обратной связи с удаленной ЭМБЭ), обеспечивающей процесс обеззаражи-
электролизной установкой на основании анали- вания воды, включая управление элементами
за и обработки данных электролиза; ЭМБЭ, регулирование параметров рабочих ком-
удаленный контроль и управление работой понентов по заданным алгоритмам, сбор, реги-
любого из электролизеров, объединенных в об- страцию, отображение, хранение и обработку
щую сеть, из любой точки мира. информации всех необходимых сигналов и па-
Работа системы АСУ ЭМБЭ позволила полу- раметров процесса электролиза.
чить объективную информацию о работе мем- Производилась проверка возможностей обо-
бранного электролизера в различных режимах рудования и программного обеспечения системы
эксплуатации. Такой подход позволяет эффек- АСУ ЭМБЭ по обработке сигналов с подключен-
тивно, с минимальными трудозатратами иссле- ного к модулю аналогового ввода контроллера
довать широкий спектр параметров и получать автоматизации датчика давления РС-28 произ-
оперативный доступ к большим объемам дан- водства компании «Aplisens» (Польша).
ных. Мониторинг параметров электролизной С помощью измерительного преобразовате-
установки в условиях эксплуатации открывает ля CompactRIO, входящего в состав АСУ ЭМБЭ,
новые возможности по изучению и оценке ре- осуществлялась оцифровка с частотой 10 кГц
альных режимов работы и других параметров сигнала с датчика давления воды PC-28, уста-
обеззараживания воды. Собранная информация новленного на выходе мембранной электролиз-
может быть использована для отработки новых ной установки. Затем производилась обработка
технических и технологических решений, повы- полученных данных с помощью алгоритмов
шающих эффективность работы и КПД устано- фильтрации, имеющихся в составе программно-
вок мембранного электролиза. го обеспечения АСУ ЭМБЭ.

Количество точек (100 точек = 1 с)

Рис. 6. Сравнение исходного сигнала от датчика давления воды РС-28,


полученного через порт Ethernet от контроллера АСУ ЭМБЭ CompactRIO
и записанного в файл Еxcel, и полезного сигнала после цифровой обра-
ботки программным обеспечением АСУ ЭМБЭ

254
Математические методы. Моделирование. Экспериментальные исследования

Для необходимой в будущем синхрониза- Дальнейшая математическая обработка про-


ции сбора данных с контроллеров, установ- изводилась как в контроллере, так и на сервере
ленных на разных мембранных электролизерах сбора данных, в том числе и с помощью при-
станции обеззараживания и водоподготовки, ложений, разработанных с применением средств
использовался сигнал GPS приемника, пода- программного обеспечения АСУ ЭМБЭ.
ваемый на один из дифференциальных входов Результаты проведенного тестирования по-
модуля аналогового ввода. Результаты изме- казывают, что контроллер АСУ ЭМБЭ по своим
рений были представлены в формате числовых возможностям полностью удовлетворяет целям
данных, графиков и диаграммы. Результаты сбора, скоростной обработки технологических
сохранены в формате xls (MS Excel). Обмен сигналов и выдачи команд управления в произ-
данных между контроллером и компьютером водственных условиях станций обеззараживания
производился на скорости 100 Мбит/сек. Вы- и водоподготовки, а программное обеспечение
деленный полезный сигнал изображен на АСУ ЭМБЭ обеспечивает простоту разработки,
рис. 6. Проведенное тестирование подтвердило открытость и легкость понимания алгоритмов
получение данных через порт Ethernet, сохра- скоростной обработки и графической визуали-
нение их в виде файлов и последующую их об- зации как технологических сигналов состояния
работку программным обеспечением АСУ МЭ оборудования, так и телеизмерений давления
верхнего уровня. в составе систем мембранного электролизера.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Takahashi, Y. New Electroliser Design for High D.J. Jones // Ann. Rev. Mater. Res.— 2003. Vol. 33.—
Current Density [Текст] / Y. Takahashi, H. Obanawa, P. 503–555.
Y. Noaki.— Modern Chlor-Alkali Technology / ed. by 9. Березина, Н.П. Электротранспортные и струк-
John Moorhouse. 2001. Vol. 8.— P. 213–234. турные свойства перфторированных мембран Нафи-
2. BITAC-CME-MBC the advanced membrane elec- он-117 и МФ-4СК [Текст] / Н.П. Березина, С.В. Ти-
trilyzer [Текст] // Chlorine Engineers.— 2004. мофеев, А.-Л. Ролле, Н.В. Федорович, С. Дюран-Ви-
3. Acilyzer [Текст] // Membrane Chlor-Alkali Elec- даль // Электрохимия.— 2002. Т. 38.— С. 1009–1015.
trolyzers Asahi Kasei.— 2008. 10. Карпенко, Л.В. Сравнительное изучение ме-
4. KU Electrolysis Technology [Текст].— Uhde, 2002. тодов определения удельной электропроводности
5. Патент РФ № 113735 на полезную модель Стан- ионообменных мембран [Текст] / Л.В. Карпенко,
ция обеззараживания воды [Текст] / Е.П. Новичков, О.А. Демина, Г.А. Дворкина, С.Б. Паршиков [и др.]
Е.Н. Аракчеев, О.А. Коняхин, С.А. Африн // БИ.— 2012. // Электрохимия.— 2001. Т. 37, № 3.— С. 328.
№ 6. 11 Багоцкий, В.С. Топливные элементы. Совре-
6. Мазанко, А.Ф. Промышленный мембранный менное состояние и основные научно-технические
электролиз [Текст] / А.Ф. Мазанко, Г.М. Камарьян, проблемы [Текст] / В.С. Багоцкий, А.М. Осетрова,
О.П. Ромашин // М.: Химия, 1989. А.М. Скундин // Электрохимия.— 2003. № 9. Т. 39.—
7. Hickner, M.A. Alternative polymer systems for pro- C. 1027–1036.
ton exchange membranes (PEMs) [Текст] / M.A. Hickner, 12 Федотов, Ю.А. Сульфосодержащие аромати-
H. Ghassemi, Y.S. Kim [et all.] // Chem. Rev.— 2004. ческие полиамиды в качестве перспективных мем-
Vol. 104.— P. 4587. бранных материалов [Текст] / Ю.А. Федотов,
8. Roziere, J. Non-fluorinated polymer materials for Ю.Э. Кирш // Мембраны. Критические технологии.
protonexchange membrane fuel cells [Текст] / J. Roziere, — 2000. № 5.— C. 17.

255

Вам также может понравиться