Лабораторная работа №3

1. ЦЕЛЬ РАБОТЫ

1.1. Изучить принцип действия преобразователя, его электрическую схему.

1.2. Определять основную погрешность имитатора И-01.
1.3. Проверить работоспособность рН-метра с помощью имитатора.
1.4. Проверить влияние Rн, Rв, Ɛз на показаных приборах.
1.5. произвести проверку градуировки рН-метра.
1.6. Проверить помехозащищенность рН-метра.

Рис. 1 Схема установки (1 - Преобразователь промышленный рН-261; 2 - Имитатор электродной системы н-01; 3 -
Магазин сопротивлений КМС-6; 4 - Источник переменного направления; 5 - Лабораторный автотрансформатор ЛАТР-
2; 6 - Датчик ДМ-5)

2. ОПИСАНИЕ СХЕМЫ УСТАНОВКИ

На установке рис.1 имеются:

Преобразователь промышленные рН-261 (1), на вход которого (клеммы Нзм, Вса) подается
напряжение от имитатора электродной системы, а на клеммы 8-9 напряжение питания 200В.
Имитатор электродной системы И-01 (2) электрический эквивалент электродной системы.
Используется для поверки:
o градуировки преобразователя;
o влияния изменения сопротивления электродов и направление между раствором и
корпусом агрегата на показание преобразователя;
o помехозащищенности преобразователя;
Магазин сопротивлений (3) (КМС-6 или др.)
Применяется вместо термохомпенсатора ручного ТКР-2при градуировке и проверки
основных характеристик преобразователя;
Источник переменного направления Івс делителем направления І:20 (4);
Лабораторный автотрансформатор типа ДАТР-2 (5).
Применяется при поверке влияния изменения напряжения питания на показания
преобразователя.
На стенде также имеется датчик типа ДМ-5 (6), который к схеме не подключается, а
установлен для ознакомления с его устройством.
 3. КОМППЛЕКТНОСТЬ ПРИБОРОВ ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЯ ВЕЛИЧИН рН рNa, рS и Eh
РАСТВОРОВ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ И ИХ НЕКОТОРЫЕ ТЕХНИЧЕСКИЕ
ДАННЫЕ.

Рис.2. Схема
электрических соединений
комплекта рН-метра. (1 -
Стеклянный электрод; 2 –
электролитический ключ
вспомогательного электрода; 3 –
корпус арматуры; 4 – коробка
зажимов; 5 – металлорукав с
кабелем; 6 – соединительная
коробка; 7 – высоко
преобразователь; 8 –
измерительный электрод; 9 –
вспомогательный электрод; 10 –
клемма заземления; 11 –
отдельная стоящая клемма в
коробке зажимов для
присоединения кабеля
стеклянного электрода.)
В состав приборов для
измерения величины растворов
входят (рис.2.Схема
электрических соединений
комплекта рН-метра):
Датчик величины рН,
рNa, рS и Eh растворов (3)
Датчики бывают
магистрального исполнения типа ДМ-5 и ДМ-5м в 6 модификациях и датчики погружного
исполнения типа ДПг-4 и ДПг4М в 24 модификациях, отличающихся по материалу деталей, и
глубине погружения.
При этом давление измеряемой среды не должно превышать весом (56,3*10Вк). Если
давление контролируемой среды колебнется в процессе эксплуатации по абсолютному значению
на величину свыше ± 0,2 кп/см 2(1,56*104пд), датчике укомплектовываются регулятором давления
следующего действия РДС-1.
В качестве чувствительного элемента используется электродные системы, состоящие из
стеклянного измерительного электрода:
o стеклянного промышленного ЭСП-ООГ-13, ЭСП-0, I-14,ЭСП-О4-I4 – для измерения
величины рН (I);
o стеклянного промышленного ЭСП6IГ-10 – для измерения величины рNа;
o електрода платинового промышленногоЭПВ-I – для измерения величины Еh;
o электрода аргентитового ЭА-2 – для измерения активности сульфит-ионов(рS), а также
проточного вспомогательного электрода типа ЭВН, (2).
Преобразователь высокоомный повышенной точности рН-26I, рН-26IН –
взрывозащищенное исполнение (7).
Преобразователь имеет диапазон измерений величины рН от I доI4рН. Диапазон измерений
величины рNa– от 0 до 5рNa.
Основнаяпогрешностьпреобразователя при любыхпределах не должна превышатьзначений,
указанных в табл.1.
 Таблица 1
Размах шкалы Допустимая основная погрешность Допустимая основная погрешность по
ед.рН, повыходному напряжению показываемому прибору
рNa(разность
между
∆ в % от
значениями
∆ в % от ∆ в од.рН ∆ вмв размаха ∆ в од.рН ∆ вмв
конечной и
размаха шкалы
начальной
шкалы
отметками)

1 ±1,0 ±0,01 ±0,58 ±2,0 ±0,02 ±1,16

2,5 ±1,0 ±0,025 ±1,45 ±2,0 ±0,05 ±2,9
5 ±1,0 ±0,05 ±2,9 ±2,0 ±0,1 ±5,5
10 ±1,0 ±1,0 ±6,8 ±2,0 ±0,2 ±11,8

Изменение показаний преобразователя при отключении некоторых параметров,

характеризующих условия измерений, от находимых величин не должно превышать значения
указанных в табл.2
Таблица 2
Найбольшое Допустимые изменения показанные
Номинальное допустимое в долях основной погрешности
Влияние параметра отклонение от
значение Диапазон Диапазон
ном.
1 и2,8рН 5-10рН
Сопротивление 500 Мсм ±500 Мсм 0,5 1
измерительного электрода Rн
Сопротивление вспомогате- 10 ксм ±10ксм 0,25 0,25
льного электрода Rв
Напряжение питания 220% -15+10% 2 1
Напряжение «раствор» Ез 0 ±1,5 1,5 1,5

Для подвода сигнала от электродной пары к высокоомному преобразователю служит

распределительная система арматуры, состоящая коробки зажимов (4) и соединительной коробки
(6), соединенных между собой металлорукавом с кабелем (5).

4. ПРИНЦИП ИЗМЕРЕНИЙ ВЕЛИЧИНЫ рН, рNа

4.1. Физико-химические свойства растворов.

Кислотные и щелочные свойства раствора определяется активностью ионов водорода в этих

растворах.
Вода является нейтральным соединением, обладающем в равной мере как кислотными, так
щелочными свойствами. Вода диссоциирует на ионы водорода, имеющие положительный заряд и
ионы гидроксила, имеющий отрицательный заряд:
Н2О = Н+ + ОН-
Причем концентрация тех и других (грамм-ионах на метр) одинакова:
[Н+] = [ОН-]
Произведение концентрации ионов водорода на концентрацию ионов гидроксида как для
чистой воды, так и для водных растворов является величиной постоянной при данной
температуре:
[Н+]· [ОН-]=Кв
гдеКв – константа электрической диссоциации (при 220С Кв=10-4).
 Кислоты в водных растворах диссоциируют на ионы водорода и анноны кислотного остатка:
НСl=H-+Cl-
Щелочи – на катионы металла и ионы гидроксида:
NaOH=Na++OH-
Cповышением концентрации кислоты в растворе концентрация иона водорода повышается.
С повышением содержания щелочи в растворе повышается концентрация ионов гидроксила,
а это вызывает уменьшение концентрации ионов водорода.
В результате электростатического взаимодействия ионов с противоположными зарядами
растворов солей, кислот, щелочи часть их соединяется в ионные пары и в данный момент
становится неактивной.
Активность ионов выражается в тех же единицах, и их концентрация, т.е. в грамм-ионов на
литр.
В разбавленных растворах силы электростатического взаимодействия между ионами очень
малы, поэтому можно считать, что в таких растворах активность ионов равна их концентрации.
В качестве меры активности ионов водорода принята величина рН – отрицательный
десятичный логарифм водородного числа [Н+] :
рН = -lg [H+] = lg 1
¿¿¿
Кислотность растворов повышается по мере уменьшении величины рН,а щелочность по мере
увеличения рН (рис. 3) Для нейтральных растворов рН = 7 , для кислотных рН < 7, для щелочных
рН>7.
При измерении рН измеряют не концентрацию кислоты или щелочи в растворе , а
активность ионов водорода.Этим обстоятельствам объясняется измерение рН воды при
измерении температуры. При увеличении температуры увеличивается число диссоциируемых
молекул (концентрация ионов увеличивается), при этом величина рН уменьшается, хотя вода по-
прежнему остается нейтральной. Этим же объясняется значительное уменьшение величины рН
щелочных растворов с увеличением температуры, хотя количество щелочи в растворе остается
неизменным.

4.2. Принцип действия электродной системы.

Для измерения величины рН используется электродные системы избирательного действия,

электродвижущая сила которых зависит от активности ионов водорода в растворе.
 В практике промышленного измерения рН наибольшее распространение получили

Рис.3.Концентрация ионов водорода рН растворов кислот и щелочей.

электродные системы, в которых в качестве чувствительного элемента применяется
стеклянный электрод.
Схема такой электродной системы находящейся в заземленном агрегате, приведена на рис.4.
При погружении электрода в раствор между поверхностью стеклянного шарика и раствором
происходит обмен ионами, в результате которого стеклянный электрод приобретает свойства
Рис.4. Схема электродной системы. (1-шарик из электродного стекла; 2- стеклянна труба (корпус);3 – внутренний
контактный электрод; 4 – вспомогательный электрод;5 – электролитический ключ; 6 – пористая перегородка; 7 – рН-
метр.)

водородного электрода.
Между поверхностью стекла и контролируемым раствором возникает разность потенциалов
Ех, величина, которой определяется активность ионов водорода в растворе.
RT
Е х= ln α h=−[ 58,16+ 0,1984(t p−20) ] pH ( мв ) ;
F
где R – универсальная газовая постоянная (8,315*107 эрг/0С - моль);
Т- температура раствора, 0К;
F – число Фарадея (96500 кулон/г-экв);
tp – температура раствора, 0С.
Измеряя эту разность потенциалов, определяют величину рН раствора. Для создания
электрической цепи при измерении применяются контактные электроды: внутренний контактный
электрод (3), осуществляющий электрический контакт раствором, заполняющим внутреннюю
часть стеклянного электрода, и внешний контактный электрод (вспомогательный электрод) (4),
осуществляющий электрический контакт с контролируемым раствором.
Для защиты от воздействия высоких температур вспомогательный электрод иногда помещают
вне контролируемый раствора и соединяют с ним при помощи электрического ключа (5) – трубки,
заполненной раствором хлористого калия и заканчивающей пористой перегородкой (6). Раствора
хлористого калия непрерывно просачивается через пористую перегородку, предотвращая
проникновение из контролируемого раствора в систему электрода (4) посторонних ионов, которые
могли б изменить величину потенциала вспомогательного электрода.
Электродвижущая сила Е электродной системы равна алгебраической сумме э.д.с.
контактных электродов Еки Евсп, э.д.с., возникающей не внутренней поверхности шарика
стеклянного электрода Евни определяемой величиной рН внутреннего раствора, и э.д.с.,
возникающий на наружной поверхности шарика электрода Ек:
Е=Ен+Евсп+Ек+Евн.
Величины Ек, Евсп и Евн не зависят от состава контролируемого раствора и меняются только
при изменении температуры.
Электродвижущая сила Ек, возникающая на наружной поверхности шарика стекленного
электрода, определяется величиной рН раствора и его температурой.
На рис.4 пунктиром показана цепь, по которой протекает ток при измерении э.д.с.
электродной системы. Стенками шарика стеклянного электрода создается основное сопротивление
для прохождение тока величина которого достигает 1000 Мом.
Сопротивление контролируемого раствора обычно не превышает 3-5 ком.
Электрическое сопротивление вспомогательного электрода создается пористой перегородкой
и достигает 20 ком.
Производственные растворы ,рН которых необходимоконтролировать, обычно находятся в
металлических заземленных резервуарах. Между металлическими стенками резервуара и
контролируемым раствором возникает разность потенциалов, «земля-раствор», зависящая от
состава раствора и свойства металла, Ез, рис.4.

5. ОПИСАНИЕ ИМИТАТОРА ЭЛЕКТРОДНОЙ СИСТЕМЫ.

На основании изложенного в п.4.2. можно составить электрическую схему эквивалентной

электродной системы (рис.5.), которая положена в основу эл. схемы имитатора И-01.
 Общий вид имитатора
показан на рис.6
Суммарная э.д.с.
электродной системы Е
(рис.5.), имитируется
напряжением, снимаемым с
декад переключателей П3,
П4, П5 (рис.6.), равным 1;
10; 100 (мв) соответственно.
Если требуется
Рис. 5.Электрический
эквивалент электродной
системы
получить точность выходного напряжения большую, чем это обеспечивается переключателями
П3, П4, П5 следует переключатель П5 установить в положение П, а к имитатору (к клеммам 11) в
качестве источника калиброванной э.д.с. подключать лабораторный потенциометр Р-375 или
ППТВ-1.
Переключатель П6 (рис.6)служит для включения последовательно с источником
калиброванного напряжения Е сопротивлений0;500;1000 Мом, эквивалентных сопротивлению
стеклянного электрода Rм (рис.5).
С помощью переключателя П7 изменяется полярность выходного напряжения Е.
Напряжение между раствором к корпусом заземленного агрегата в имитатора заменяется
э.д.с., Ез, батарея, включаемой между пенью вспомогательного электрода и клеммой Э «Земля».
С помощью переключателя П8 можно изменять полярность включения батареи «Б» Е з
(±1,5В) и величину сопротивлению вспомогательного электрода Rв=0; 10 и 20 ком. Батарея
(элемент 373 «Марс») закрыта крышкой 14.

Рис. 6. Общий вид имитатора

7.4. Определение основной погрешности преобразователя.

1. Подключить имитатор к градуируемому прибору с помощью коаксиального кабеля (рис.4).

2. Установить на имитаторе RИ =500 Мом, Rв=10 кОм,E3= 0.
3. Изменяя напряжение, подаваемое с имитатора И- 01 на вход преобразователя, установить
указатель показывающего прибора преобразователя на все оцифрованные отметки шкалы
 от нижнего предела до верхнего, отмечая при этом соответствующие значения по
имитатору.
4. Установить указатель показывающего прибора преобразователя на те же отметки, но в
обратном направлении от верхнего предела к нижнему и также отметить соответствующие
значения напряжения по имитатору.
5. Сравнить полученные значения э.д.с. с табличными для выбранной электродной системы
при Т=200С при соответствующих отметках величин рН шкалы (табл.3).
6. Найти основную приведенную погрешность для всех оцифрованных отметок по формуле:
Е−U
∆= −100%,
Ek −E H
где ∆−основная погрешность , %
Е- значение э.д.с. электродной системы , соответствующие данной оцифрованной отметке
(берется из табл.3), в мв.
U- значение напряжения по имитатору или потенциометру (см. рис. 10), соответствующие
данной отметке шкалы в Мв.
Ек, Ен – значения э.д.с. электродной системы, соответствующие начальной и конечной
отметкам шкалы в Мв (табл.3)
7. Сравнить полученные значения ∆1 и ∆2 с табличными (табл.1., ∆´ по указующему прибору).
8. В случаи, если точность задания э.д.с. имитатора недостаточна, градуировку рН-метра
производят от лабораторного потенциометра П-1 (тип Р-307) подключив его к имитатору, клеммы
«П», как показано на (рис.10.)
9. Найти вариацию прибора для каждой оцифрованной отметки шкалы.
v
v=U 1−U 2 ; v́ = 100 % - приведенная вариация
E к −Е н
где v – вариация, в мл;
U1 – показания потенциометра в прямом направление для каждой отметки шкалы рН-метра, мв;
U2 – показания потенциометра в обратном направлении для тоже отметки шкалы рН-метра, мв
10. Результаты опытов отнести в табл.4. Сделать выводы по определению основной
погрешности преобразователя.
11.
Таблица 4
Оцифрованна
U1 U2 Е Ек – Ен ∆1, % ∆2, % ∆´ v́
я отметка
4
6
8
10
12
14