Université de Franche-Comté Licence Physique Chimie-L2 sem4
UFR des Sciences et techniques samedi 20 mars 2010
CHIMIE MINERALE
EXAMEN PARTIEL - DUREE : 1H 30
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Exercice I – Chimie de l’azote
1) Architecture de la matière
a) Donner la structure électronique de l’élément azote N de numéro atomique Z = 7.
b) Dans tous les composés envisagés, l’atome d’azote est l’élément central. Indiquer la structure
de Lewis pour chacune des espèces suivantes en précisant les éventuelles charges formelles
portées par les atomes : NO3−, NO2−, NO2.
c) Quelle particularité électronique présente la molécule NO2 ? En déduire le schéma de Lewis
de N2O4.
d) Etablir la géométrie des composés NO3−, NO2−, NO2 à l’aide de la théorie VSEPR.
2) Oxydo-réduction
a) Déterminer le nombre d’oxydation de l’azote dans les espèces suivantes : NO3−, NO2−, NO2.
b) L’acide nitreux, HNO2, et l’ion nitrite, NO2−, forment un couple acido-basique de pKa = 3,3.
Donner le diagramme de prédominance de HNO2 et NO2− en fonction du pH.
c) Equilibre de dismutation de NO2
(i) Ecrire l’équation de la réaction de dismutation du dioxyde d’azote NO2 (g) en présence
d’eau avec comme produits de réaction les ions nitrate NO3−(aq), les ions nitrites
NO2−(aq) et les ions hydronium H3O+(aq).
(ii) Exprimer sa constante de réaction K0(T) en fonction de la pression partielle, P(NO2) en
bar, du dioxyde d’azote et des concentrations des espèces en solution aqueuse, à
l’équilibre.
(iii) Calculer, à partir des données, la valeur de K0(T) à 25 °C.
(iv) Cette réaction est à l’origine de la formation des pluies acides. Une atmosphère de
pression totale P = 1 bar, chargée en dioxyde d’azote, se trouve en équilibre avec une
eau de pH = 4,2, l’acidité provenant de la réaction de dismutation de NO2 (g) dans
l’eau.
Après avoir établi un tableau d’avancement de cette réaction de dismutation, calculer
la pression partielle, en bar, de NO2(g) à l’équilibre.
En déduire la fraction molaire correspondante x(NO2(g)).
Données :
2,3RT/F = 0,06V à 25 °C ; R = 8,314 J.K-1.mol-1 ; F = 96500 C.mol-1
Potentiels standard redox en V : E0(NO3−(aq)/NO2(g)) = 0,83 ; E0(NO2(g) /NO2−(aq) ) = 0,85.
Exercice II - Dosage du dioxyde de soufre dans un vin blanc
Le dioxyde de soufre est utilisé en vinification pour ses propriétés anti-oxydantes et antiseptiques.
Dans le vin, il se trouve en partie combiné avec d'autres constituants comme les sucres et les
produits de fermentation ; mais c’est la partie restante, appelée partie libre, qui a une action
protectrice effective sur le vin. Si la présence du dioxyde de soufre dans le vin présente des
avantages, elle comporte aussi des inconvénients. Son utilisation doit être contrôlée. C’est pourquoi
son dosage est nécessaire pour le viticulteur. Dans la législation, la concentration massique en
dioxyde de soufre d'un vin blanc est limitée : elle ne doit pas excéder 210 mg.L-1.
Pour réaliser le dosage du dioxyde de soufre libre dans un vin blanc, on utilise une solution de
diiode fraîchement préparée. Le protocole expérimental est le suivant :
Remplir la burette avec une solution de diiode à 7,80 x10-3 mol.L-1, ajuster le niveau. Verser dans
l'erlenmeyer 25,0 mL de vin, 1 mL d'empois d'amidon et 2 mL d'acide sulfurique à 4 mol.L-1. Titrer
en versant, goutte à goutte, la solution de diiode jusqu'à ce que la coloration obtenue reste stable
pendant au moins une minute.
Le dosage d'un vin de table français a été effectué suivant ce protocole. La coloration persistante a
été obtenue pour un volume de solution de diiode versé V= 6,10 mL.
1) Écrire l'équation de la réaction du dosage.
2) Justifier l'addition de l'empois d'amidon.
3) Déterminer la concentration, exprimée en mg.L-1, du dioxyde de soufre dans ce vin. Le vin blanc
est-il conforme à la législation ?
Données :
Masses molaires en g.mol-1 : O : 16 ; S : 32
Potentiels standard redox en V : E0(SO42-(aq) /SO2(aq) ) = 0,17 ; E0(I2(aq) /I−(aq) ) = 0,53.
Exercice III : Alliage or – cuivre
Au
On étudie un alliage or – cuivre dont la
Cu
maille parallélépipédique à face
centrée est représentée.
La tangence des atomes a lieu sur la
b diagonale d’une face.
a
a
1) Exprimer et calculer les paramètres de maille a et b en fonction du rayon des atomes.
2) Quelle est l’appartenance en atomes de cuivre et d’or dans la maille ? En déduire la formule de
cet alliage.
3) Calculer la masse volumique de l’alliage.
4) a) Quelle est la fraction molaire en or de cet alliage ?
b) Exprimer cette fraction massique en carats. Un carat est la masse d’or, exprimée en gramme,
contenue dans 24 g d’alliage.
Données : RAu = 147 pm ; R Cu = 128 pm ; MCu = 63,55 g.mol -1 , MAu = 196,97 g.mol -1 ;
N = 6,02x10 23 mol -1