Вы находитесь на странице: 1из 41

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего

образования «Национальный исследовательский Нижегородский государственный


университет им. Н.И. Лобачевского»

Химический факультет

Кафедра высокомолекулярных соединений и коллоидной химии

РЕФЕРАТ
«Синтез, свойства и применение основных
полимеров»



Выполнил: Бережной Богдан
Студент: 02184 группы

Проверила: Апрятина Кристина


Викторовна

Нижний Новгород, 2021г.


Содержание
1. Введение ..................................................................................................... 3
2. Синтез, свойства, применение полимеров ............................................. 4
2.1. Полиэтилен
......................................................................................... 4
2.2. Полипропилен
.................................................................................... 9
2.3. Полистирол .......................................................................................
12
2.4. Поливинилхлорид ............................................................................
18
2.5. Поливинилацетат .............................................................................
21
2.6. Полиакриловая кислота и полиметакриловая кислота ................
22 2.7. Полиметилакрилат и полиметилметакрилат
................................ 25 2.8. Полибутадиен и полиизопрен
........................................................ 27
2.9. Полиуретаны .................................................................................... 31
2.10. Полиэфиры .....................................................................................
33
2.11. Полиамиды .....................................................................................
38 3. Заключение
.............................................................................................. 41

4. Используемая литература.……………………………………..42

2

1. Введение
Особую, очень важную группу органических веществ составляют полимеры
(от греческого «поли» - много, «мерос» - часть) – это высокомолекулярные
соединения (ВМС), молекулы которых состоят из большого числа
одинаковых повторяющихся звеньев. Это вещества с большой молекулярной
массой (от нескольких тысяч до нескольких миллионов).

Молекула полимера называется макромолекулой (от греческого «макрос» –


большой, длинный).

Наука о полимерах стала развиваться как самостоятельная область знания к


началу Второй мировой войны и сформировалась как единое целое в 50-х гг.
XX столетия, когда была осознана роль полимеров в развитии технического
прогресса и жизнедеятельности биологических объектов. Она тесно связана с
физикой, коллоидной, физической и органической химией и может
рассматриваться как одна из базовых основ современной молекулярной
биологии, объектами изучения которой являются биополимеры.
Биополимеры — класс полимеров, встречающихся в природе в естественном
виде, входящие в состав живых организмов: белки, нуклеиновые кислоты,
полисахариды, лигнин.

Общие свойства полимерных материалов (смол, ВМС):

1. С увеличением степени полимеризации (длины молекул) увеличиваются


твёрдость, прочность, химическая стойкость, термостойкость. 2. При
нагревании полимеры постепенно размягчаются до жидкого состояния. Это
объясняется тем, что в полимер входят молекулы с разной степенью
полимеризации, каждая из которых имеет свою точку плавления. 3.
Полимеры имеют высокую химическую стойкость, растворяются только в
специально подобранных растворителях, их растворы применяют в качестве
пленкообразующих веществ (лаки, олифы) и клеев.

4. Многие полимеры легко перерабатываются в пленки и волокна.

3

2. Синтез, свойства, применение полимеров
2.1. Полиэтилен
Полиэтилен (ПЭ) –
термопластичный полимер этилена,
относится к классу полиолефинов.
Также называется политеном. [10]

Синтез полиэтилена

(–CH2 – CH2–)n представляет собой карбоцепной полимер, получаемый из


чистого фракционированного этилена, содержащего 99,9% этилена.

n CH2=CH2 катализатор, Р, Т (–CH2–CH2–)n

Свойства полиэтилена:

ü бесцветный, полупрозрачный в тонких и белый в толстых слоях.


Воскообразный, но твёрдый материал с Tпл = 110-125℃, Тст = –60℃;
ü в виде пленок проницаем для многих газов (Н2, СО2, N2, СО, СН4,
С2Н6), но практически непроницаем для паров воды и полярных
жидкостей. Через него могут просачиваться йод и бром.;
ü набухает и растворяется только в ароматических углеводородах при
повышенных температурах;
ü в кристаллических областях макромолекулы полиэтилена имеют
конформацию плоского зигзага с периодом идентичности 2,53·10-4 мкм;
ü окисляется кислородом воздуха под влиянием нагревания или
воздействия солнечного света (термоокислительная деструкция);
ü устойчив к кислотам и щелочам любой концентрации, воде, бензину,
маслу, растворителям;
ü подвергается фотостарению при прямом воздействии УФ-лучей и
солнечной радиации (светорегуляторы – производные бензофенонов и
сажа);
ü физиологически нейтрален;
ü непосредственно из полиэтилена в окружающую среду не выделяются
вредные для человека вещества.
4

Виды полиэтилена:

v полиэтилен высокого давления (ПЭВД);


v полиэтилен низкого давления (ПЭНД);
v линейный полиэтилен;
v вспененный полиэтилен (пенополиэтилен);
v сшитый полиэтилен;
v сверхвысокомолекулярный полиэтилен;
v термостойкий полиэтилен;
v гранулированный полиэтилен;
v экструдированный полиэтилен;
v армированный полиэтилен; v хлорированный полиэтилен;
v высокомодульный полиэтилен.

Полиэтилен высокого давления (ПЭВД) имеет плотность 916-930 кг/м3 и


называется полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП). Особенность его
структуры – присутствие протяженных и коротких ответвлений, которыми
химическая формула полиэтилена высокого давления просто изобилует.

Полиэтилен низкого давления (ПЭНД) или полиэтилен высокой плотности


(ПЭВП) имеет плотность 0,94-0,95 г/см3. Отличается малым количеством
молекулярных ответвлений. Такая химическая формула полиэтилена
обладает большими межмолекулярными силами. Отсюда и большая
прочность на разрыв, наблюдаемая у ПЭВП.

Линейный полиэтилен – это, по сути, линейный полимер низкой плотности с


большой долей коротких ветвей в молекулярной цепочке. Линейный
полиэтилен получают путем полимеризации этилена с олефинами, у которых
звенья молекул более длинные. От стандартного полиэтилена низкой

5

плотности линейный полиэтилен отличается отсутствием длинных ветвей в

молекулярной цепочке.
Пенополиэтилен имеет пористую структуру (закрытые поры), поэтому он
часто применяется в качестве гидро-, паро- или теплоизоляции. Изоляция из
вспененного полимера этилена изготавливается в виде сворачиваемых в
рулоны листов, а также труб и жгутов.

Сшитый полиэтилен – полиэтилен с поперечно сшитыми молекулами.


Процесс сшивки за счет образования поперечных связей соединяет звенья
молекул полимера этилена в единую трехмерную сеть. Сшивка делает этот
полимер жестче, он становится термоустойчивым. Так рабочая температура
изготовленных из сшитого полиэтилена труб может достигать 100-120С˚.
Конкретная цифра зависит от вида и степени сшивки, а также от начальной
плотности этилена.

Сверхвысокомолекулярный полиэтилен. Основной особенностью являются


длинные линейные параллельно ориентированные цепочки полиэтилена со
сверхвысокой массой молекул (до 6 млн.) и относительно слабыми связями
между ними по сравнению, например, с кевларом, имеющим короткие
молекулы и сильные связи между ними. Это способствует более
эффективной передаче и распределению нагрузки на материал, что
обеспечивает его высокую жесткость и ударопрочность, превосходящую по
данному показателю любой другой термопластичный полиэтилен.

На сегодняшний день термостойкий полиэтилен является уникальным и


практически безальтернативным в своем роде материалом. Он с одинаковым
успехом используется для отопления и теплых полов, санитарного
водоснабжения и систем канализации. Обладая уникальным сочетанием
физико-химических и эксплуатационных свойств, он в то же время доступен
по цене.

По сравнению с порошкообразным или чешуйчатым, гранулированный


полиэтилен имеет существенные технико-экономические преимущества за
счет уменьшение объёма более, чем в 2 раза, что сокращает затраты на тару,
складирование, транспортировку; высокой сыпучести; меньшей
подверженности деструкции и фотостарению; исключения пылеобразования
и улучшения условий труда.

6

Экструдированный полиэтилен выпускается в виде композиций,
предназначенных для получения конкретных изделий – труб, пленок,
пластин. Он производится в виде порошка или гранул и может содержать
добавки различного назначения: упрочняющие, ингибиторы деструкции,
красители. Полиэтилен для экструзии отличается меньшей, по сравнению с
литьевым полиэтиленом, молекулярной массой и большей текучестью.
Особенно ценными свойствами обладает композиционный материал –
армированный полиэтилен. Наиболее важные преимущества полиэтилена –
малый вес, морозостойкость, химическая, атмосферная, радиационная
стойкость, диэлектрическая прочность, прочность при растяжении и сжатии,
ударопрочность, устойчивость к динамическим нагрузкам, – дополняются
деформационно-прочностными возможностями наполнителей. Композиты
легко поддаются обработке. Их физико-механические свойства сравнимы со
свойствами сплавов из легких металлов – на основе монолитных
конструкций полиэтилена и высокоориентированных полиэтиленовых
волокон производятся даже бронежилеты высокого класса защиты.
Хлорированный полиэтилен – это большая группа производных полиэтилена
(ПЭ), в макромолекулах которого атомы водорода частично замещены
атомами хлора. Полиэтилен, в котором до 15 % водорода замещено хлором,
сохраняет свойства термопластов. С повышением степени хлорирования, он
постепенно превращается в термоэластопласт, каучук, кожеподобный
жесткий материал, и, при степени замещения 71-75 %, становится хрупкой и
растворимой смолой.

Высокомодульный полиэтилен – полимер с уникальной структурой и


рекордно высокими молекулярной массой, физико-механическими и
потребительскими возможностями. Линейные цепи полиэтилена этого типа
состоят из 50-400 тыс. фрагментов [-CH2-CH2-], что в десятки и сотни раз
больше, чем у полиэтиленов традиционных марок.

Применение полиэтилена

Комплекс физико-механических, химических и диэлектрических свойств


полиэтилена позволяет широко применять его во многих отраслях
промышленности (кабельной, радиотехнической, химической, лёгкой,
медицине и др.). Полиэтилен – это универсальный материал. Полиэтилен в
виде пленок разной структуры и плотности нашел применение в сельском
хозяйстве, строительстве, пищевой промышленности. Полиэтиленовые
трубы успешно используются при прокладке инженерных сетей
(канализационные и водопроводные трубы, газопроводы) и коммуникаций
(оболочка для кабелей). Полиэтиленовая тара всех форм и размеров
7

встречает нас на полках продуктовых и хозяйственных магазинов. Без нее
уже не может обойтись не одна отрасль пищевой промышленности, будь то
производство молочной продукции или кондитерское дело. В строительной
отрасли востребована тепло-, паро- и гидроизоляция, изготовленная из
полиэтиленового материала пористой структуры (вспененный полимер
этилена).

8

2.2. Полипропилен
Полипропилен (ПП) - продукт полимеризации пропилена,
принадлежит к классу полиолефинов.

Синтез полипропилена

Получают из непредельного углеводорода пропилена


98 – 99% чистоты в среде растворителей пропан–пропиленовой фракции и
экстракционного бензина или в массе мономера с катализатором Циглера–
Натта Al(C2H5)2Cl+TiCl4 при 10 атм и до 80 . Способ производства
полипропилен с помощью катализатора Циглера-Натта был изобретен в 1957
году. Благодаря изобретениям Циглера и Натта стало
возможным производство изотактического полипропилена.

CH2=CH–CH3 катализатор, Р, T [–CH2–CH(CH3)]n

Строение полипропилена

Это полимер стереорегулярного строения, поэтому может быть


изотактической структуры (метильные группы расположены по одну
сторону):

и атактической структуры (метильные группы расположены случайным


образом):

9

Основной и наиболее важной разновидностью является полипропилен с
изотактической структурой. Изотактический полипропилен отличается
большой степенью кристалличности, высокой прочностью, твердостью и
теплостойкостью. Атактический полипропилен очень гибкий, мягкий и
липкий продукт.
В промышленности получают полимер, состоящий в основном из
макромолекул изотактического строения.

Свойства полипропилена:

ü лёгкий, жёсткий и прозрачный полимер, обладающий блеском и


высокими механическими свойствами (наилучшая среди термопластов
прочность при изгибе);
ü при нормальных температурах набухает в ароматических и
хлорированных углеводородов, а при Т>80 в них растворяется;
ü по водостойкости, а также стойкости к действию растворов кислот,
щелочей и солей подобен полиэтилену. Он разрушается лишь под
действием 98%-ной H2SO4 и 50%-ной HNO3 при Т>70 .
ü при отсутствии внешнего механического воздействия изделия из
полипропилена сохраняют свою форму до 150°С. Они устойчивы в
кипящей воде и могут стерилизоваться при 120—135°С.
ü электрические свойства как у полиэтилена. Плёнка имеет малую газо-
и паропроницаемость.
ü в отличие от полиэтилена обладает двумя существенными
недостатками: малой морозостойкостью и более легкой окисляемостью
при действии высоких температур.

Применение полипропилена

1. Полипропилен в упаковке - полипропиленовые пленки (один из самых


популярных в мире упаковочных материалов).
2. Полипропилен в волокнах - высокая прочность и прекрасные эластичные
свойства. Относительно низкая стоимость.
3. Полипропилен в машиностроении - высокая износостойкость (делали
холодильников, пылесосов, вентиляторов, амортизаторы, блоки
предохранителей, детали окон, сидений, бамперы и детали кузова
автомобилей и т.д.).

10

4. Полипропилен в электронике и электротехнике – высокие
электроизоляционные свойства (изоляционные оболочки, катушки, ламповые
патроны, детали выключателей, корпуса телевизоров, телефонных
аппаратов).
5. Полипропилен в медицине – термостойкость, возможность горячей
стерилизации в любых условиях (ингаляторы, разовые шприцы и т.п.). 6.
Полипропилен в быту – пластиковая мебель, ковры, посуда, клеёнка,
игрушки, вёдра, тазы, горшки для цветов, мыльницы, ящики для овощей,
пакеты, мусорные мешки.

11

2.3. Полистирол
Полистирол (ПС) — продукт
полимеризации стирола
(винилбензола), термопластичный
полимер линейной структуры.

Синтез полистирола

Промышленное производство полистирола базируется на радикальной


полимеризации стирола. Различают 3 основных способа получения
полистирола.
1. Эмульсионный метод получения полистирола (ПСЭ) Устаревший
метод получения полистирола, не получивший широкого применения в
производстве. Эмульсионный полистирол получают в результате
полимеризации стирола в водном растворе щелочных веществ при
температуре 85-95 °C. Для данного метода требуются: стирол, вода,
эмульгатор и инициатор полимеризации. Стирол сначала очищают от
ингибиторов: трет.бутил-пирокатехина или гидрохинона. В качестве
инициаторов реакции используют водорастворимые соединения, двуокись
водорода или персульфат калия. В качестве эмульгаторов используют
щелочи (мыло), соли жирных кислот, соли сульфокислот. В реактор с
водным раствором касторового масла тщательного перемешивая вводят
стирол и инициаторы полимеризации, после чего смесь нагревается до 85-
95 °C. Мономер, растворённый в мицеллах мыла, начинает
полимеризовываться, поступая из капель эмульсии, образуя
12

полимермономерные частицы. На стадии 20 % полимеризации мицеллярное
мыло расходуется на образование адсорбированных слоёв и далее протекает
внутри частиц полимера. Процесс полимеризации заканчивается, когда
содержание свободного стирола станет менее 0,5 %. Далее эмульсия
транспортируется из реактора на стадию осаждения с целью снижения
остаточного мономера. Для этого эмульсию коагулируют раствором
поваренной соли и сушат. В итоге получается порошкообразная масса с
размерами частиц до 0,1 мм. Остатки щелочных веществ придаёт полимеру
желтоватый оттенок, поскольку полностью устранить посторонние примеси
невозможно. Данным методом получается полистирол с наибольшей
молекулярной массой.

2. Суспензионный метод получения полистирола (ПСС) Данный


метод получения полистирола является устаревшим и наиболее пригоден
для получения и сополимеров стирола, в основном применяется в
производстве пенополистирола.
Суспензионный метод полимеризации полистирола производится по
периодической схеме в реакторах с мешалкой и теплообменником. Сначала
стирол подготавливают, суспендируя его в чистой воде посредством
применения стабилизаторов эмульсии (поливинилового спирта, гидроокиси
магния, полиметакрилата натрия) и инициаторов полимеризации.
Полимеризация производится при постепенном повышении температуры до
130°С под давлением в результате получается суспензия из которой

13

полистирол выделяют путём центрифугирования. В конце его промывают и
сушат.

3. Блочный или получаемый в массе (ПСМ)


Современный метод получения полистирола, отличается высокой чистотой
полистирола и стабильностью параметров. Данная технология наиболее
эффективна и практически безотходна.
Различают две схемы производства полистирола: полной и неполной
конверсии. Термическая полимеризацией по непрерывной схеме состоит из
системы последовательно соединенных 2-3 колонных аппарата-реактора с
мешалками. Полимеризацию проводят поэтапно в среде бензола — сначала
при температуре 80-100°С, а затем стадией 100—220 °С. Реакция
заканчивается при степени превращения стирола в полистирол до 80-90 %
массы. При методе неполной конверсии степень полимеризации доводят до
50-60 %. Стирол-мономер не прореагировавший удаляют из расплава
полистирола вакуумом и понижают содержания остаточного стирола в
полистироле до 0,01-0,05 %, его возвращают на полимеризацию.

14

Существует многочисленные модификации сополимеров стирола
Гомополимер
GPPS, PS-GP, Crystal PS — Аморфный полистирол общего назначения.
SPS, sPS — Кристаллизующийся синдиотактический полистирол
Сополимеры стирола

15

ABS — Сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола, АБС-пластик,
АБСсополимер
ACS — Сополимер акрилонитрила, хлорированного этилена и стирола,
АХС-сополимер
AES, A/EPDM/S — Сополимер акрилонитрила, СКЭПТ и стирола,
АЭСсополимер
ASA — Сополимер акрилового эфира, стирола и акрилонитрила,
АСАсополимер
MBS — Сополимер метилметакрилата, бутадиена и стирола
MS, SMMA — Сополимер метилметакрилата и стирола (МС)
Сополимер метилметакрилата, стирола и акрилонитрила (МСН)
Сополимер стирола и -метилстирола (САМ)
SMA, S/MA — Сополимер стирола и малеинового ангидрида
Сополимеры стирола, термопластичные эластомеры
ESI — Этилен-стирольный интерполимер
SB, S/B — Стирол-бутадиеновый сополимер (термопластичный стирольный
эластомер)
SBS, S/B/S — Стирол-бутадиен-стирольный сополимер (термопластичный
стирольный эластомер)
SEEPS, S-E-E/P-S — Стирол-этилен-этилен/пропилен- стирольный
сополимер (термопластичный стирольный эластомер)
SIS — Стирол-изопрен-стирольный сополимер (термопластичный
стирольный эластомер).

Свойства полистирола

ü легко обрабатывается в изделия методами термоформирования и


вакуумоформования химически стоек к концентрированным щелочам
и кислотам (кроме HNO3);
ü растворяется в эфирах, кетонах, ароматических углеводородах и не
растворяется в спиртах, воде, растительных маслах;
ü лишен запаха, экологически безвреден, допускают использование его в
жилых помещениях, с пищей;
ü Тпл = 240ºС, Тст = 80-113ºС, Тхр = 60-70ºС;
ü при нагреве 180 – 300ºС возможна деполимеризация;

16

ü легко размягчается и тянется нитями, горит с копотью, издавая
сладковатый запах.

Применение полистирола

1. Строительный комплекс. Полистирол – основное сырье для


изготовления полистиролблоков, востребованных при возведении
перегородок. Востребован как отделочный материал в обустройстве потолков
полистирольными панелями. Полистирол участвует в производстве
теплоизоляционных плит.

2. Медицинская промышленность. Полимерная продукция из полистирола


повсеместно встречается в медучреждениях. Шприцы, накладки, ёмкости –
всего не перечислить. В пользу экологии полистирола выступает факт того,
что он участвует в комплексах по переливанию крови, всевозможные
одноразовые зажимы и пластиковые элементы также изготавливаются из
этого материала.

3. Пищевая промышленность. Трудно переоценить применение


полистирола в пищевом комплексе. Упаковка, приборы и комбайны, тарелки
и одноразовые вилки — везде полистирол. Особые ударопрочные виды
полистирола служат корпусом кухонной бытовой техники или
жаропрочными прихватками для горячей посуды.

4. Военный комплекс. Взрывчатые вещества содержат полистирол в


структуре наполнителя. Ударопрочные характеристики полистирола имеют
большое значение для применения материала в военной промышленности.
Твёрдый полистирол даже служит основой дорожного строительства. 5.
Отличные диэлектрические качества материала обусловили его
распространение в светотехнической сфере. Полистирол черный применяют
в производстве кабеля, антенн, конденсаторной пленки.

2.4. Поливинилхлорид
Поливинилхлорид (ПВХ) – бесцветная, прозрачная пластмасса,
термопластичный полимер винилхлорида. [10]

17

Синтез ПВХ

Получают радикальной полимеризацией чистого (99,9%) хлористого винила


в суспензии, в массе, эмульсии или в растворе при температуре не выше 70 –
750С. В качестве инициатора процесса полимеризации используют
свободные радикалы, образующиеся при гомолитическом распаде
пероксидов (пероксид бензоила) или азосоединений (ДАК).

Свойства ПВХ

ü достаточно прочен, обладает хорошими диэлектрическими свойствами;

18

ü ограниченно растворим в кетонах, сложных эфирах, хлорированных
углеводородах; устойчив к действию влаги, кислот, щелочей,
растворов солей; промышленных газов (например: NO2, Cl2, О3, HF),
бензина, керосина, жиров, спиртов;
ü стоек к окислению и практически не горюч;
ü обладает невысокой теплостойкостью (50—80°С);
ü при нагревании выше 100°C заметно разлагается с выделением HCl.
разложение ускоряется в присутствии O2, HCl, некоторых солей, под
действием УФ-, β- или γ-облучения, сильных механических
воздействий;
ü для повышения термостойкости используют специальные
термостабилизаторы (соединения на основе свинца или кальция и
цинка).

Применение ПВХ

ПВХ – один из наиболее распространённых пластиков; из него получают


свыше 3000 видов материалов и изделий, используемых для разнообразных
целей в электротехнической, лёгкой, пищевой промышленности, тяжёлом
машиностроении, судостроении, сельском хозяйстве, медицине, в
производстве стройматериалов.
Медицинские продукты из ПВХ: контейнеры для крови и внутренних
органов, катетеры, трубки для кормления, хирургические перчатки и маски,
блистер-упаковки для таблеток и пилюль и т.д.
ПВХ в транспорте и строительстве: покрытия, трубы, кабельная изоляция,
уплотняющие материалы, отделки салонов, приборных и дверных панелей и
т.д.
ПВХ в потребительских товарах: игрушки, мебель, напольные покрытия
(гибкий ПВХ), обувь, кредитные карточки, спортивное оборудование и
оснащение (мячи, экипировка), одежда, сумки, рюкзаки; тюбики для зубной
пасты.

19

20

2.5. Поливинилацетат
Поливинилацетат (ПВА) — полимер винилацет
является важнейшим
техническим полимером среди сложных эфиро
поливинилового спирта.

Синтез ПВА

Свойства ПВА:

ü твёрдое бесцветное прозрачное нетоксичное вещество;


ü отличается заметной хладотекучестью;
ü растворим во многих органических растворителях, нерастворим в
бензине, керосине, минеральных маслах, скипидаре, воде.
ü омыляется кислотами и щелочами с образованием поливинилового
спирта. Имеет высокую адгезию к коже, силикатному стеклу, тканям.

Применение ПВА

В быту клей ПВА практически вытеснил другие клеи, например, силикатный


канцелярский, и не применяется он при склеивании лишь тех материалов,
которые он не склеивает в принципе. Кроме производства клея, ПВА
используется для получения акриловых и водоэмульсионных красок, лаков, а
также для получения поливинилового спирта.

21

2.6. Полиакриловая кислота и полиметакриловая кислота

Полиакриловая кислота (ПАК) и полиметакриловая кислота (ПМАК)


представляют собой высокомолекулярные вещества, мономерным звеном
которых являются акриловая и метакриловая кислоты соответственно. ПАК и
ПМАК – типичные представители слабых поликислот. [12]

Синтез ПАК и ПМАК


Получают эти поликислоты радикальной полимеризацией акриловой и
метакриловой кислот соответственно в водном растворе или в среде
органических растворителей в присутствии радикальных инициаторов
(процесс экзотермичен).

22

Свойства ПАК и ПМАК
Полиакриловая кислота:
ü по внешнему виду представляет собой прозрачную жидкость янтарного
цвета или белый гранулированный порошок;
ü температура, при которой данный полимер становится твёрдым, минуя
фазу кристаллизации (стеклообразное состояние) – 106°C;
ü при нагревании происходит образование ангидридов, а если
температура превышает 250°С, то начинается реакция отщепления
диоксида углерода из карбоксильной группы – COOH, а также
сшивание макромолекул, что приводит к получению полимеров
пространственного строения и увеличению степени полимеризации;
ü соли этого полимера обладают большей термической стойкостью;
ü при взаимодействии со щелочами (C2H3COOH) n образует соли, в
реакции со спиртами — сложные эфиры;
ü после полимеризации в растворителях полимер становится твёрдым и
хрупким и сохраняет эти качества даже при температуре 240°C;
ü при реакции низкомолекулярных спиртов с данной кислотой получают
сложные эфиры разного пространственного строения;
ü резкое изменение свойств полимера происходит при очень малой
степени превращения функциональных групп (для сшивания молекул
массой 50 кДа требуется только 0,1% этиленгликоля).

Полиметакриловая кислота:
ü бесцветный стеклообразный хрупкий и неплавкий полимер;
ü характеризуется высокой гигроскопичностью;
ü не плавится и не переходит в высокоэластичное состояние;
ü растворяется в воде, спирте, диметилформамиде, диоксане, плохо
растворяется в ацетоне, не растворяется в собственном мономере,
хлороформе, уксусной кислоте, этиловом эфире, циклогексане;
ü с увеличением степени изотактичности растворимость полимера
снижается.

23

Применение

Полиакриловая кислота

Наибольшее распространение этот полимер получил в качестве


суперадсорбента (для захвата и удерживания жидкости) в наполнителях для
детских и взрослых подгузников, гигиенических прокладок, одноразовых
пеленок и прочих подобных изделий.

Другими областями, где используется полиакриловая кислота,


являются:
• сельское хозяйство – материал для улучшения свойства почв; •
промышленность – стабилизаторы и флокулянты коллоидных
растворов;
• кожевенное и текстильное производство – вещества для снижения
электризации при выделке кож и получении волокон; • электроника
– связующий компонент в литий-ионных аккумуляторах;
• промышленное производство – в системах водяного охлаждения и
кондиционирования в качестве ингибитора отложений и компонента,
поддерживающего однородность смесей (электростанции,
сталелитейные и нефтеперерабатывающие заводы, производство
удобрений).
• Также это вещество применяется в качестве добавки при
производстве пленок, которые улучшают их способность
окрашиваться и сцепляться с другими материалами.
Кислота и ее соли используются в медицине в следующих целях:
1) носитель активных веществ;
2) компонент кровоостанавливающих мазей, тканых и нетканых
материалов, применяемых при ожогах и воспалениях для ускорения
заживления ран;
3) связующая добавка в пломбировочных материалах в стоматологии.

Преимуществом данного материала является то, что он биологически


инертен, и его можно применять вместе с биоактивными соединениями
(ферментами, антибиотиками, факторами роста и другими).

Полиметакриловая кислота

24

Используется в качестве печатных красок, в производстве органического
стекла, для изготовления различных изолирующих деталей, приборов и
устройств автоматики, сухие гели на основе полиметакриловой кислоты
широко используются в промышленности при производстве различного типа
подгузников, абсорбирующих прокладок и т. д., соли полиметакриловой
кислоты служат эмульгаторами.

2.7. Полиметилакрилат и полиметилметакрилат

Полиметилакрилат (ПМА) – полимер метилакрилата, который обладает


широчайшими возможностями для применения, обусловленными его
исключительными физическими свойствами. Материал имеет несколько
более распространенных названий – органическое стекло (оргстекло) или
плексиглас.
Полиметилметакрилат (ПММА, органическое стекло) – техническое
название прозрачных твердых материалов на основе органических
полимеров. В промышленности под “органическим стеклом” чаще всего
понимают листовой материал, получаемый полимеризацией в массе
метилметакрилата.
Получение ПМА и ПММА

Свойства ПМА и ПММА Полиметилакрилат:

25

ü сохраняет твердость при температуре до 800оС, дальнейшее
нагревание приводит к снижению прочностных характеристик и
деформации изделия;
ü при нагревании до температуры 1250оС производят его формование и
вытягивание. Повышение температуры свыше 1900оС приводит к
расплавлению полимера, при такой температуре материал подвергают
литью под давлением, и экструзии. Температура свыше 3000оС
приводит к деполимеризации материала. При этом выделяется
метилметакрилат;
ü растворим в некоторых углеводородных соединениях – бензол, ацетон,
дихлорэтан и т.д.;
ü не вступает в реакцию со щелочными растворами, неорганическими
кислотами, водой, бензинами и маслами;
ü высокая коррозионная стойкость;
ü при воздействии концентрированных азотной, серной,
фтористоводородной и некоторых других кислот материал
незначительно изменяет свои свойства.

Полиметилметакрилат:
ü исключительно прозрачен;
ü обладает высокой проницаемостью для лучей видимого и УФ-света,
хорошими физико-механическими и электроизоляционными
свойствами;
ü атмосферостоек;
ü устойчив к действию разбавленных кислот и щелочей, воды, спиртов,
жиров и минеральных масел;
ü физиологически безвреден и стоек к биологическим средам;
ü размягчается при температуре несколько выше 120°С и легко
перерабатывается. [13]

Применение ПМА и ПММА

Полиметилакрилат применяется в качестве пленкообразователя, для


грунтовки и отделки в кожевенной и текстильной промышленности, в
производстве искусственной кожи. Полиметилметакрилат употребляется
как органическое стекло. Последнее превосходит силикатное стекло по
прозрачности и по способности пропускать ультрафиолетовые лучи. Его
26

используют в машино- и приборостроении, при изготовлении различных
бытовых и санитарных предметов, посуды, украшений, часовых стекол.
Благодаря физиологической индифферентности полиметилметакрилат нашел
применение для изготовления зубных протезов, искусственных глаз и для
защиты продуктов при консервировании.

2.8. Полибутадиен и полиизопрен

Полибутадиен (ПБ) является диеновым


полимером, полученным из бутадиена.
Полибутадиен был одним из первых
синтетических эластомеров, или проще говоря,
резины, которую изобрели люди. Для этого не
надо было обладать выдающимся
воображением, поскольку он очень похож на
натуральный каучук, полиизопрен. Одним из наиболее известных
природных полимеров является полиизопрен (ПИ) или натуральный
каучук. Древние народы Майя и Ацтеки добывали его из дерева гевея и

27

использовали его для изготовления непромокаемых ботинок и мячей,
которыми они играли в игру, похожую на баскетбол. Полиизопрен является
эластомером, то есть восстанавливает свою форму после растяжения или
другой деформации. Обычно натуральный каучук для придания ему
трехмерной структуры обрабатывают методом, так называемого сшивания,
что делает его еще лучшим эластомером.

Получение

Свойства

Полибутадиен:

ü низкая водо- и паропроницаемость;


ü низкая вязкость;
ü высокая температурная и УФ-стабильность;
ü низкая температура кристаллизации (-78°С);
ü Хорошая смешиваемость с неполярными компонентами; ü
температура стеклования 1,2-полибутадиена близка к 0°С, а
температура стеклования 1,4-полибутадиена цис- или трансструктуры)
равно примерно —100 °С;
ü полибутадиены, содержащие более 70—90% 1,4-транс или 1,2-звеньев
изотактической или синдиотактической структуры, — линейные

28

кристаллизующиеся пластики белого цвета, способные образовывать
волокна;
ü растворяется в бензоле, вулканизуется серой;
ü вулканизаты транс-4 характеризуются высокими прочностными
свойствами, твёрдостью и износостойкостью, превосходящей
износостойкость вулканизатов натурального и бутадиенстирольного
каучуков.

Полиизопрен:

ü рабочий диапазон температур: от −55 °C до +80 °C; низкая температура


стеклования (около −70ºС);
ü кристаллизация при растяжении или при охлаждении:
полупериод кристаллизации нерастянутого каучука СКИ-3 — более 20
ч. Способность СКИ кристаллизоваться при растяжении и гибкость его
макромолекул обусловливают высокую эластичность и прочность
ненаполненных и наполненных резин на его основе, а также хорошие
динамические свойства. Наименьшее относительное удлинение, при
котором наблюдается образование кристаллической фазы при 20 °C,
составляет для резин на его основе 300—400 %;
ü отличная эластичность по отскоку;
ü очень хорошая прочность на истирание, прочность на разрыв;
ü хорошая электроизоляционная стойкость;
ü растворимость = 16,8 (МДж/м³); хорошая водостойкость.
ü каучуки выпускают с заданной вязкостью. При переработке
необходимо строго соблюдать температурные режимы смешения,
разогрева и формования.
Применение

29

30

2.9. Полиуретаны
Полиуретаны (ПУ) – это гетероцепные полимеры, которые содержат в
основной цепи повторяющиеся уретановые группы. Полиуретан называют
материалом будущего. Его свойства настолько многообразны, что практически
не имеют границ. Он одинаково хорошо работает в привычной нам среде и
при пограничных и экстремальных условиях.

Получение

Полиуретан является производным материалом от полиола и изоцианата –


продуктов нефтехимической промышленности. Полиуретаны образуются в
результате конденсации изоцианатных и гидроксильных групп.

Свойства полиуретана:

ü плотность полимера зависит от его вида, показатели могут быть в


пределах 30-300 кг/м3;
ü твёрдость по шкале Шору (A, D) находится в пределах 50-98 единиц,
что позволяет использовать его при высоких механических нагрузках;
ü имеет температурный интервал эксплуатации от -60 до +80 °C,
возможно кратковременное использование при +120-140 °C без потери
технических характеристик;
ü полимер имеет высокую эластичность при высокой твердости
материала, его показатели прочности достигают до 50МПа. Он может
без повреждения растягиваться до 650%;
ü не проводит электричество;
ü имеет низкую массу, что дает альтернативу использовать изделия с
меньшим весом;

31

ü озоностойкость – тоже несомненный плюс, он не разрушается под
воздействием озона, как, например, резина;
ü высокая стойкость к кислотам, маслам, растворителям.

Применение полиуретана:

Ø используют в различных формах, как правило, это листовой материал,


жидкий или в виде пенополиуретана;
Ø из листового производят футеровочные элементы, детали прессов,
покрытия для роликов, колес, валов, кольца уплотнителей, манжеты,
пробки и т.д.;
Ø пористые уплотнители, наполнители, поролон изготавливаются из
вспененного полиуретана;
Ø жидкий или в виде спрея применяют для покрытия бетонных
конструкций, вагонов, кузовов и кабин машин, люков, кровли. Еще его
включают в состав герметиков, клеев, лаков, красок, средств для тепло-
и гидроизоляции, а также используют при производстве молдингов –
форм для литья изделий;
Ø в тяжелой промышленности – для производства амортизирующих
элементов;
Ø в строительстве незаменим в создании антискользящих покрытий,
вибростойких поверхностей, фасадных долговечных конструкций. В
горном и карьерном деле заменяет каучук и даже сталь;
Ø широко применяется в автомобильной промышленности. Из него
производят покрышки, малоустойчивые элементы механизмов,
сайлентблоки, валы, подшипники и многое другое;
Ø в мебельной отрасли нужен при производстве матрасов, крепежа,
прокладок и уплотнителей, литых стульев и кресел, садовой мебели,
декоративных элементов;
Ø востребован в текстильной и обувной промышленности, из него
изготавливают подошвы, водонепроницаемые и защитные чехлы,
молнии и заклепки, ковры и стельки. Из него даже создают одежду,
например, полиуретан 100 – это превосходная имитация натуральной
кожи, такая же мягкая, экологичная, легкая, только более долговечная;
Ø в медицине из него изготавливают презервативы, протезы, импланты,
элементы и покрытия для костылей, кроватей, колясок. Редкое

32

медицинское оборудование обходится без деталей из данного
материала;
Ø широкое применение полиуретан нашел и в производстве спортивного
инвентаря, покрытия беговых дорожек и покрытий стадионов.

2.10. Полиэфиры
Полиэфиры (или полиэстеры) — высокомолекулярные соединения,
получаемые поликонденсацией многоосновных кислот или их ангидридов с
многоатомными спиртами. Известны природные (янтарь, древесная смола,
шеллак и др.) и искусственные полиэфиры. [11] Полиэфиры в зависимости
от структуры и происхождения классифицируют на насыщенные и
ненасыщенные, простые и сложные. Ненасыщенные полиэфиры являются
основной составляющей некоторых лакокрасочных материалов, и
применяются для образования пленки. Такие полиэфиры еще называются
полиэфирными смолами.

Получение

Производство полиэфиров было освоено почти сразу после войны


английскими химиками. Наиболее известным полиэфиром является лавсан
(полиэтилентерефталат) – полимер этиленгликоля и терефталевой кислоты.

К простым и сложным полиэфирам относят полиформальдегид (ПФ). Его


получают полимеризацией формальдегида или сополимеризацией 3-оксано с
диоксаном (это сополимер). [13]

33

Поликарбонаты (ПК) – это сложные полиэфиры угольной кислоты и
ароматических дигироксисоединений. В промышленности поликарбонаты
получают по реакции поликонденсации. [13]

Глифталевые смолы являются наиболее распространёнными


разновидностями полиэфирных (алкидных) смол и представляют собой
продукты поликонденсации глицерина с фталевым ангидридом. Для
различных нужд производят смолы в чистом и в модифицированном виде.

Образование немодифицированной Образование


модифицированной
глифталевой смолы глифталевой смолы

[10]
34

Свойства полиэфиров

Полиформальдегид
Это высокомолекулярное соединение белого цвета, которые легко
окрашиваются. Он ударопрочный, теплостойкий. Изделие обладает
стабильностью размеров даже при нагревании. Он один из наиболее жестких
материалов, обладает высокой стойкостью к истиранию, сжатию, низким
коэффициентом трения, имеет незначительную усадку.

Лавсан
Свойством лавсана является его упругостью. При растяжении на 5-7%
деформация их полностью обратима, а материалы из него несминаемые.

• Полиэфирные волокна обладают низкой гигроскопичностью, поэтому


во влажном состоянии механические свойства и свойства материалов из
этих волокон (прочность, растяжимость, сминаемость, устойчивость к
многократным деформациям) не меняются.
• Износостойкость лавсановых материалов, также является показателем
широкого применения их в изготовлении смесовых тканей и полотен.
Они проигрывают в этом лишь полиамидным волокнам, но зато гораздо
устойчивее к истиранию, чем все натуральные и искусственные.
• Также положительным свойством лавсана является его устойчивость к
воздействию большинства микроорганизмов.

Поликарбонаты
Свойства поликарбоната практически не зависят от погодных условий:
критически низкие температуры, при которых он может стать хрупким,
находятся вне диапазона температур эксплуатации. Его твердость и
сопротивление сжатию аналогично алюминию – армированный
многослойный монолитный поликарбонат способен выдержать даже выстрел
из огнестрельного оружия.

• Устойчивы к солям и минеральным маслам;


• умеренная химическая стойкость к слабым кислотам – практически не
повреждается при температурах > 60°С;
• частично растворяются в хлорированных алифатических и
ароматических углеводородах, циклогексаноне и диоксане;

35

• не устойчивы к щелочам, аминам, аммиаку, альдегидам, кетонам,
этиловому спирту и др. (быстро разрушается в течение короткого
периода времени);
• не устойчивы к ароматическим углеводородам, к бензину, керосину,
анилину, лакам, растворителям, толуолу, метиленхлориду (им
склеивают ПК) и другим соединениям.

Глифталевые смолы

Смола представляет собой бесцветную твердую хрупкую массу, которую


можно растереть в порошок. Физические свойства порошка зависят от
степени полимеризации. Температура размягчения этого вещества должна
лежать в пределах 80-95°. Различают три стадии полимеризации стадия А—
плавкая смола, растворимая в ацетоне и неустойчивая к воде стадия Б—
плавкая смола, нерастворимая в ацетоне и устойчивая к действию воды
стадия В—неплавкая смола, нерастворимая в воде и устойчивая к действию
ее. При сильном нагревании глифталевая смола разлагается, образуя белый
налет фталевого ангидрида.

Химический состав и свойства модифицированных глифталевых смол


зависят от количества введенных жирных кислот. Смолы, содержащие
большое количество остатков жирных кислот, называют жирными, смолы с
малым содержанием остатков жирных кислот — тощими глифталевыми
смолами. Строение смол зависит также от способа введения жирных
кислот.

В зависимости от вида выделяют следующие полиэфирные волокна:

• штапельные (волокна конечной штапельной длины, как правило не более


40—45 мм (волокна хлопковой штапельной диаграммы), используемые в
текстильной промышленности для выработки пряжи;
• филаментные (они же: комплексные нити, непрерывные волокна) —
представляют собой нити, состоящие из отдельных бесконечных
полиэфирых нитей малой линейной плотности (десятые доли текса и
ниже): характеризуются линейной плотностью (как правило — тексом —
весом в граммах одного километра нити), филаментарностью —
количеством элементарных нитей, из которых оно состоит, титром —
средней линейной плотностью одного филамента;

36

• текстурированные — как правило филаментные волокна, подвергнутые
специальному извитию филаментов для: придания объема — или —
соединения (компактирования) филаментов вместе и т. п.;
• мононити;
• объемные нити (BCF).

Применение полиэфиров

Полиформальдегид применяется в машиностроении, изготовлении втулок,


шестерен, труб и других изделий, а также в приборостроении и электронике.

Полиэтилентерефталат (ПЭТФ) применяется в виде пленок и волокон.


Синтетические волокна из ПЭТФ выпускаются под названием «лавсан». Они
обладают большой теплостойкостью, применяются для изготовления
рыболовных сетей, морских канатов и тканей различного назначения, для
изготовления транспортных лент, пожарных рукавов и брезента.

Поликарбонаты применяются в электротехнике как защитные экраны, также


изготавливаются телефоны, платы для печатных схем, чертежное
оборудование и др. Поликарбонаты выпускаются под названием «дифлон».

Глифталевые смолы нашли широкое применение при изготовлении


глифталевых лаков и эмалевых красок холодной и горячей сушки, а также
при изготовлении нитролаков и нитрокрасок. Плёнки, полученные из лаков
на глифталевых смолах, обладают хорошей твердостью, эластичностью и не
размягчаются.

• Глифталевая смола модифицированная жирными кислотами высыхающих


масел (льняного, древесного), служит для изготовления хорошо
высыхающих на воздухе лаков, образующих эластичные и
атмосфероустойчивые плёнки.
• При модификации жирными кислотами полувысыхающих и
невысыхающих масел (подсолнечного, хлопкового), глифталевая смола,
используется для приготовления лаков горячей сушки.
• Смолы на основе жирных кислот касторового масла (резиловые смолы)
применяют в производстве нитроцеллюлозных лаков.
• Глифталевые смолы с высоким содержанием жирных кислот (жирные
смолы) применяются в составе грунтовок на глифталевых лаках.
• Глифталевые смолы с более низким содержанием жирных кислот (тощие
смолы) применяют для изготовления шпатлёвок.
37

2.11. Полиамиды
Полиамиды (ПА) — это гетоцепные полимеры, которые содержат в
основной цепи повторяющиеся амидные группы. Наибольшее практическое
значение имеет полиамид 6 (капрон).

Капрон
Получение полиамидов

Полиамиды получают по реакции поликонденсации из диаминов и


дикарбоновых кислот, поликонденсацией омега аминокислот и ступенчатой
полимеризации из лактамов. [13]

38

Свойства полиамидов:

ü твёрдые продукты белого цвета;


ü высокая температура плавления;
ü обладают хорошими физико-механическими свойствами;
ü стойкие к истиранию;
ü имеют низкий коэффициент трения;
ü устойчивы к солнечной радиации, к различным бактериям, щелочам,
маслам, бензинам.

Применение полиамидов
v В машиностроении применяются как конструкционный материал и
могут содержать следующие добавки:

• стекловолокно — армирующий материал, увеличивает прочность на


разрыв, повышает стойкость к изгибающим нагрузкам, снижает стойкость
к ударным нагрузкам;
• углеволокно — легкий армирующий материал, повышает ряд основных
прочностных характеристик, значительно увеличивает хрупкость;
• тальк — увеличивает прочность на разрыв и изгиб, снижает коэффициент
трения, снижает ударную вязкость;
• графит — повышает теплопроводность, значительно снижает
коэффициент трения;
• дисульфид молибдена — снижает коэффициент трения, в отличие от
графита хорошо удерживается в массе полиамида;
• масло — применяется при производстве капролона со сниженным
коэффициентом трения.
v Может быть использован как антикоррозийный материал для защиты
металлов и бетона.
v Из полиамида изготавливают шайбы для лабиринтных уплотнений
валов.
v В медицинской промышленности полиамидные волокна используются
для изготовления протезов, хирургических нитей, искусственных

39

кровеносных сосудов. В виде лаков при производстве ортопедических
изделий.
v В текстильной промышленности из полиамида изготавливают нити,
ткани, канаты, верёвки в том числе для спасательных работ и
альпинизма.
v В народном хозяйстве полиамид часто используется в качестве плёнки,
клея.
v В пищевой промышленности часто используется в виде однослойных и
многослойных оболочек, например оболочки для колбасных изделий.

3. Заключение
Современная наука о полимерах позволяет конструировать на их основе как простые
по геометрии и физико-механическим свойствам изделия, так и изделия с очень
высокой сложностью и агрессивными условиями эксплуатации. А постоянное
совершенствование методов переработки полимеров и способов создания на их
основе материалов с необходимыми физикохимическими свойствами – по праву
делает полимер материалом будущего!

4. Список используемой литературы


1. А.Б. Зезин. Энциклопедия полимеров. - т.1. М., 1972. 2. Ю.Д.

Семчиков. Всокомолеккулярные соединения. – Н.Новгород:

Издательство Нижегородского государственного университета им. Н.И.


Лобачевского; М.: Издательский центр «Академия», 2003.

3. А. А. Стрепихеев, В.А. Деревицкая.


Основы химии высокомолекулярных соединений. - 3 изд., М., 1976.

4. https://propolyethylene.ru/

5. https://втораяиндустриализация.рф/

6. https://www.pslc.ws/

7. https://www.bsmu.by/

8. https://ppt-online.org/536724

9. http://tdhim.ru/polystyrene/

10. https://ru.wikipedia.org/
40

11. https://himija-online.ru/

12. https://polimerinfo.net/

13. https://himya.ru/

Все изображения взяты с сайта https://yandex.ru/images/

41