Вы находитесь на странице: 1из 510

Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ


ФГОУ ВПО «ОРЕНБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»




 

    
 !
Допущено Министерством сельского
хозяйства Российской Федерации в качестве
учебного пособия для студентов высших
сельскохозяйственных учебных заведений,
обучающихся по биологическим специальностям

ОРЕНБУРГ
ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ОГАУ
2011
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

УДК 54
ББК 24.1
К 52


  
  
  
      
 
 !

!   " #$
  
% && '

 (&

РЕЦЕНЗЕНТЫ:

А.Н. Глебов – академик Российской экологической академии, доктор химических наук, профес-
сор, зав. кафедрой общей химии и экологии Казанского государственного технического уни-
верситета им. А.Н. Туполева;
В.В. Чевела – профессор кафедры неорганической химии Казанского государственного универ-
ситета, доктор химических наук;
С.В. Воробьева – руководитель института естествознания и экономики Оренбургского государ-
ственного педагогического университета, доцент кафедры химии и методики преподавания
химии, кандидат химических наук

Клюквина, Е.Ю.
Основы общей и неорганической химии: учебное пособие / Е.Ю. Клюквина, С.Г. Безрядин. –
2-e изд. – Оренбург: Издательский центр ОГАУ, 2011. – 508 с.: ил.

ISBN 978-5-88838-697-2
В учебном пособии рассматриваются основные понятия химии, строение атома, периодическая система Д.И. Менделеева, хими-
ческая связь. Уделено внимание классификации неорганических соединений, их физическим и химическим свойствам, получению и
применению.
Рассматриваются стехиометрия, термодинамика, скорость химических реакций, химическое равновесие.
В главе «Растворы» изложены основные положения теории растворов. Даны классификации растворов, показан механизм раство-
рения и его термодинамические эффекты. Проведена аналогия между растворимостью и молекулярной структурой, кристаллизацией и
растворимостью. Также рассматриваются основные законы для растворов газов в жидкостях, явление осмос. Уделено особое внимание
способам выражения состава растворов. Представлено множество алгоритмов решения задач.
В учебном пособии освещен механизм электролитической диссоциации, равновесие в растворах кислот, оснований, солей, определе-
ние рН растворов электролитов. Особое внимание уделено гидролизу солей. Рассматриваются буферные системы и механизм действия
буферных растворов. Приведены примеры расчетных задач.
В главе «Окислительно-восстановительные процессы» разбирается классификация окислительно-восстановительных реакций, сущ-
ность окислительно-восстановительных процессов, алгоритмы составления окислительно-восстановительных реакций, окислители и вос-
становители и их свойства, эквиваленты в окислительно-восстановительных реакциях, процесс возникновения двойного электрического
слоя на межфазной границе и возникновение электродного потенциала, работа гальванического элемента. Рассмотрены процессы элек-
тролиза растворов и расплавов электролитов, химические источники тока. Приведены механизм коррозии и методы защиты металлов от
коррозии.
В главе «Химия координационных соединений» излагаются свойства координационных соединений – особенности их строения и хи-
мическая связь, виды изомерии. Также рассматриваются основные положения координационной теории. Описываются номенклатура и
классификация лигандов и координационных соединений, равновесие и устойчивость. Уделено особое внимание значению комплексных
соединений в биологических системах.
Материал изложен в наглядной и доступной форме, с многочисленными схемами и иллюстрациями. Пособие составлено в виде та-
блиц, схем, рисунков.
Пособие рассчитано на студентов биологических специальностей сельскохозяйственных высших учебных заведений.

) 
 

 
 
 
  
   
 ! * 
 ) + 

$ 
 $)
 ,-&./&,.00& 
 1.23453& & $)& & 6/7.1&
)
 8
9& :

8
9& ;

< 40=1& > 
? ,.. @ &

A 
  B7 41.=/67 & 7 & C  7 03& >&D #-6-,( ==104-

© Е.Ю. Клюквина, С.Г. Безрядин, 2011


ISBN 978-5-88838-697-2 © Издательский центр ОГАУ, 2011
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

 

*
9 
 )
9 +  9 – 


? F + 8

!+  -

)!+   $ . I9 $
 )   ? 9 +  $     ) 9

 
 + 9 
.
' ?
 , *
9  9 
* 9 
* 
 ) +  -
+ 9  !+ 
+ +
99, )  $ 9 ! K )
 $

?     ! @ $ 
.
 
9* 9  
  
 )!+ 8 $
 
 $  $-
$
* +  ! *   ) 9  F  $?

!
$
. I! $  
 
!   
 !    
-

    $
 $ +  . @ 

$
 
 9 ) $ 9,
 ! ! 
) 
 
  
 ) F $  .
 $

 $   $ 8  
 ,   , 
8 -
 , +, 8 $
!  ! 
! * 
 ) +  .
) $  «*
9 
 )
9 +  9» )
 *  
!:
 ! $9 9 +  ,  

, $  )
9  
M.A. N
, +  )-

9  9 , 
 8 
 9 
 ) +   , +  9,  
 
, -
 +  ) + 
 , +  ) 
  , 
 !, @  )
9  
 9,
! $

,    , $!   9,   - 
 -
! 
 , +  9 @ .
I
 $ 9 ) 
 + ! 
    
  
$

?   9 
 9
$  $
!+ $ , 9
!+ 9 * +
$
  , 
  !+ +    9 $F ) 9 +   , 
9 $*  
 9

  ) , 8 ) ,   , 
 ) +  -
 ,
+   ,  +   , 8

  ,      )    $ 
 .

3
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

  
O  9 – 
 
 , 
9 
!
9   
 . I
 
, ) +-
    +  , @ )  $ 
* 9  + *  . M9 , )-
! *  $ 
*  *
, ? 
 
,   
,   9
* .  
*  * $ ?
*  + 9  9 – * +  ) 8!
 ? 9 
 , 
9 $99
   @!+ )

.
O  9 – @$ 

9 

. 
)
 9 
)! 8
!,  $ !
 , K99*  $!  9  .  + 
   9 -
! *
, )
9 +
 ! +  ) + $ 
* , $  9  8 
 9
* 
   + 
 . 
$ 

9 $)! *
, !99 ,

  
 + 
   9
!    
 
  $ -
*
. I
* + $ 
* 9 $ !
9 8
 
 9 
 .
A 8 *

)
8
 9  
, , 
  $-
 @ *
. P
) 9 
 @ 8
  –
?
9

)

*

 ) +  .
I 
9 +  9 $
9    !+ 
)!+   $ : * ,

 ) ,

  ) , 
 ) , 8 ) ,   +  ,  +  , -
+   +.
I  , ) + +  9 ! 
 
   
 9, 


       
9 ,   8     . O  ) 

 

?  8 ) +,   ) +,  ) +  + $
+.
 $ 
 9
, )
 $  
   


!+
9  . I 9  ? 
 )!  ! 

 ) 
9, 
! 
  -
 
  ! 
 , 
$  9
9 +  9,  +  9, 8 )
9 +  9, +  9, -
+  9. 
 )  
   
 9,   $ 9 +  )  
 9.
@ 
 +   )
 
!
  * .

Аналитическая химия

Агрохимия Пищевая химия

Геохимия Биохимия
Общая химия

Экологическая химия Препаративная химия

Органическая химия Физическая химия

Химическая
технология

4
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Введение

Разделы химии

Предмет изучения
Основы химии, являющиеся общими для всех ее составных частей; сюда относятся:
Общая химия строение веществ, химическая связь, общие свойства веществ, химические реакции
веществ
Элементы и их соединения (за исключением большинства соединений углерода, изу-
Неорганическая химия
чаемых органической химией) со своими свойствами и химическими реакциями
Соединения углерода (за исключением оксидов углерода, угольной кислоты и карбона-
Органическая химия тов, карбидов и некоторых других соединений углерода) со своими свойствами и хими-
ческими реакциями
Физические явления и закономерности при протекании химических реакций, влияние
Физическая химия физических воздействий на химические реакции
Химическая термодинамика, химическая кинетика, электрохимия и др.
Химическая технология, Применение химических знаний и техники работы в технически полезных процессах и
ее процессы и аппараты необходимое для этого аппаратурное оформление
Качественное обнаружение и количественное определение составных частей вещест-
Аналитическая химия
ва или смесей веществ, а также выявление структуры веществ
Препаративная химия Производство веществ
Биохимия Химические реакции в живых организмах
Геохимия Химический состав, химические реакции и изменение земной коры
Влияние химических веществ на окружающую среду, анализ этого влияния и методы
Химия окружающей среды
его устранения

P+   , )  


9 +  9 – @    )  
-
 9 $ 9  , ! ?
   9  
 9 $ !+ + -
!+ 

 , 
 9  !+ 
$
 +  ) 
 .
O  )  
 F  $ 9   + $  !+ $
+. O -
 )  $! $
 $ 
 
 , 
F  $  . )  @-
@ , $
, 
 , 
 )!+ 

 , $ $ 
 9 .$. $ 
 9
  +  )  
 9 . P
$ , 
9* 9 @ ) +
 )-
 @ $)
   $

  +  ) @ $  $
.
 $ @ $

 9 $ +9 ?! +  )  
 :  9,
-
  9 !  $   

 .$. : $ 
 9 @ + $   -
? $)  @88  
 @
  
  
 9.
 
 +  ) + $
 @ , 
)   $! 
 

.
     ) + $  , !$)!+ 

 -
!+ 

 , +  ) +  
* ! 
 , $

8-
 

,  
  !@88 !+ 
 !+ $$

 , 
* ! +
-
! ?
* ! – @  $9   $
 ) $  9 +  )

 .
   
 
 $ 9 – 
? 
$
 .  +  -
) 
 $!F $



)
 
 9  !+   ) + * +
   

 , ) 9* +, 9* +, $ * +, 
 )!+ $$

 9
!  
! ,  8  * + * , 
  , $  

 9
  9  , 
 , 

* + +F     )    
 . > $-

9 + $  ! +  ) $
, 
9 $)  + !
9  + 9 
 9, 
! 9 $!F , )
)! 
 -

! 9 
$
, $ ! $

!, 
 , 
 , 
 ! *
, * 

..
P   
 $!F $ 
,   9
    $
 $   +  .

5
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

P 9 
 
 8  
! $
 ,    
  ! +  )-
  $9 9 , 
 
 +  9, $   9  $8 
!

)
 , $
9
 K )
 *) ) !.
*
9 
 )
9 +  9 – 


? F + 8

!+  -

)!+   $ .
A 
 )
9 +  9 9 99  )  8
 9 ) 9 -
 +   $  
 ) 
 )  
. Q ) 
  , )!
 
 
   ! +  )   9 
 $)   9 
 F
) 9 +   + 
.

6
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»


1

 

# $  !

ˆ Основные понятия
ˆ Атомно-молекулярное учение
ˆ Атом, молекула, химический элемент, простые и
сложные вещества
ˆ Химические знаки, формулы, уравнения
ˆ Степень окисления атомов в соединениях, валентность
ˆ Алгоритмы составления химических формул
ˆ Классификация химических реакций

7
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Химия – наука о веществах, их свойствах и превращениях

Все многообразие окружающего нас мира объединяется понятием «материя». Все су-
ществующее представляет собой различные виды материи, находящейся в состоянии непре-
рывного движения и изменения. Есть две формы существования материи: вещество и поле.
Вещество – это вид материи, состоящий из дискретных (прерывных) частиц, име-
ющих массу покоя. К веществам относятся молекулы, атомы, ионы, элементарные частицы
(электроны, протоны, нейтроны), а также агрегаты молекул (кристаллы, жидкости, газы) и т.д.
Поле – форма материи, связывающая частицы вещества и осуществляющая взаимо-
действие этих частиц. В отличие от вещества поле не имеет массы покоя. Известно не-
сколько видов полей: электромагнитное, гравитационное, ядерное и др.
Вещество при известных условиях может превращаться в поле и, наоборот, поле – в
вещество.
Вещество определяется тремя признаками: занимает часть пространства, обладает
массой покоя, построено из элементарных частиц.
Вещество может быть простым и сложным. Простое вещество состоит из атомов од-
ного и того же элемента и является формой существования химического элемента в сво-
бодном состоянии.
Многие химические элементы образуют не одно, а несколько простых веществ. Такое
явление называется аллотропией, а каждое из этих простых веществ – аллотропными видо-
изменениями. Аллотропия может быть обусловлена числом атомов в молекуле – аллотро-
пия состава (например О2 и О3) – или способом размещения молекул или атомов в кристал-
лах – аллотропия формы.
Сложное вещество образовано атомами разных элементов.
Каждое вещество характеризуется составом, строением и определенными физиче-
скими и химическими свойствами.
К физическим свойствам относят агрегатное состояние (твердое, жидкое, газообраз-
ное), цвет, плотность, температуру кипения и замерзания, электрическую проводимость и т.д.
Химические свойства веществ определяют их способность реагировать с другими
веществами. Для понимания этих свойств необходимо знать и состав, и строение вещества.
Поэтому химия изучает состав, строение, свойства веществ и их превращения.
Физические и химические свойства веществ определяются их составом и строением
(химическим, электронным и пространственным).
Химия изучает химическую форму движения материи, под которой понимают качест-
венное изменение веществ, превращение одних веществ в другие. При химических процес-
сах происходит обмен атомами между различными веществами, перераспределение элек-
тронов между атомами, разрушение одних соединений и возникновение других. В результа-
те химических процессов возникают новые вещества с новыми химическими и физическими
свойствами.
Таким образом, химия – это наука о веществах и законах их превращений. Объектом
изучения в химии являются химические элементы и их соединения.
Химическим элементом называют вид атомов с одинаковым зарядом ядер. В свою
очередь, атом – это наименьшая часть химического элемента, сохраняющая все его хими-
ческие свойства. Таким образом, каждому химическому элементу соответствует определен-
ный вид атомов. Атомы данного элемента характеризуются одинаковыми свойствами.
Молекулой называют наименьшую частицу индивидуального вещества, способную к
самостоятельному существованию, обладающую его основными химическими свойствами и
состоящую из одинаковых или различных атомов. Молекулы могут быть одно-, двух- и мно-
гоатомными.
Любое вещество характеризуется определенным составом (природой и числом ато-
мов в его молекуле) и определенными физическими и химическими свойствами.

8
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 1 Основные понятия химии

Химические свойства вещества характеризуют его способность участвовать в хими-


ческих реакциях, т.е. в процессах превращения одних веществ в другие.
Вещество – химическая форма существования материальных объектов.
Вещество – любая совокупность атомов и молекул, находящаяся в определенном агрегатном со-
стоянии. Каждое вещество обладает определенными свойствами.
Молекулы – это наименьшие частицы вещества, обладающие его химическими свойствами. Моле-
кулы построены из атомов, поэтому они также электронейтральны.
Атом – наименьшая химическая частица вещества, является пределом химической делимости; элек-
тронейтральная химическая частица: ядро включает определенное число протонов (+) и нейтронов (0); в
электронной оболочке атома число электронов равно числу протонов в ядре.
Определенный вид атомов – ХИМИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ (вид атомов с определенным положи-
тельным зарядом ядра).
Каждый элемент имеет свое название и свой символ.

Основой всей химической науки являются атомно-молекулярное учение, закон сохра-


нения материи, периодический закон Д.И. Менделеева и теория химического строения.
Создание атомно-молекулярного учения относится к концу XIX в., т.е. к тому времени,
когда в химию были введены количественные методы исследования. Огромный вклад в соз-
дание этой теории внес русский ученый М.В. Ломоносов.

Ломоносов Михаил Васильевич (19.XI.1711–15.IV.1765)


Русский ученый. Его исследования относятся к математике, физике, химии, наукам о Земле, ас-
трономии. Ломоносов обратил внимание (1756) на основополагающее значение закона сохранения
массы вещества в химических реакциях; изложил (1741–1750) основы своего атомно-
корпускулярного учения; выдвинул (1744–1748) кинетическую теорию теплоты; обосновал (1747–
1752) необходимость привлечения физики для объяснения химических явлений и предложил для
теоретической части химии название «физическая химия», а для практической части – «техническая
химия». Развивая атомистические представления, он высказал мнение о том, что тела состоят из
«корпускул», а те в свою очередь из «элементов»; это соответствует современным представлениям
о молекулах и атомах. В химической лаборатории Петербургской АН выполнялась широкая про-
грамма экспериментальных исследований. Разработал точные методы взвешивания, применял
объемные методы количественного анализа. Изучал жидкое, газообразное и твердое состояния тел.
Достаточно точно определил коэффициенты расширения газов. Создал различные приборы (виско-
зиметр, прибор для фильтрования под вакуумом, прибор для определения твердости, газовый ба-
рометр, пирометр, котел для исследования веществ при низком и высоком давлении), достаточно
точно градуировал термометры. Разработал технологию и рецептуру цветных стекол, которые он употреблял для создания мозаичных
картин. Высказал идею биогенного происхождения гумуса почвы. Доказал органическое происхождение нефти, каменного угля, торфа и
янтаря. Первым из русских академиков приступил к подготовке учебников по химии и металлургии. По его проекту в 1748 г. завершена
постройка химической лаборатории Петербургской АН.

Основные положения этой теории заключаются в следующем.


 Вещества состоят из молекул, молекулы различных веществ отличаются между
собой химическим составом, размерами, физическими и химическими свойствами.
 Молекулы находятся в непрерывном движении, между ними существует взаимное
притяжение и отталкивание. Скорость движения молекул зависит от агрегатного
состояния веществ.
 При физических явлениях состав молекул остается неизменным, при химических –
они претерпевают качественные и количественные изменения, и из одних молекул
образуются другие.
 Молекулы состоят из атомов. Атомы характеризуются определенными размерами
и массой. Свойства атомов одного и того же элемента одинаковы и отличаются от
свойств атомов других элементов.
При химических реакциях атомы в отличие от молекул не претерпевают качествен-
ных изменений.

9
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

10

Основы общей и неорганической химии


Состав молекул передается Атом – наименьшая химическая частица вещества,
химической формулой, является пределом химической делимости;
включающей символы эле- электронейтральная химическая частица: ядро
ментов, ее образующих (ка- Молекулы – это наименьшие
включает определенное число протонов (+)
чественный состав молекулы), частицы вещества, обладающие его
и нейтронов (0); в электронной оболочке атома
и нижние индексы, показы- химическими свойствами. Молекулы
число электронов равно числу протонов в ядре
вающие число атомов дан- построены из атомов, поэтому они
ного элемента в конкретной также электронейтральны
молекуле (количественный
состав молекулы). Н2О
Н2О: молекула Н О Н
молекула воды состоит из Н2О атомы
1 атома кислорода и двух
атомов водорода молекулы Элементарные частицы:
атомы
протоны, нейтроны,
электроны
ВЕЩЕСТВО – ХИМИЧЕСКАЯ
ФОРМА СУЩЕСТВОВАНИЯ Определенный вид атомов – ХИМИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ (вид
МАТЕРИАЛЬНЫХ ОБЪЕКТОВ. атомов с определенным положительным зарядом ядра).
Вещества – любая совокупность Каждый элемент имеет свое название и свой символ –
атомов и молекул, находящаяся ЭТО ОСНОВНАЯ «АЗБУКА» ХИМИКА
в определенном агрегатном
состоянии
Русское Как читать Русское Как читать
Символ Символ
название символ название символ
ВЕЩЕСТВО водород Н Аш фосфор P Пэ
углерод C Цэ фтор F фтор
азот N Эн хлор Cl хлор
кислород O О бром Br бром
СВОЙСТВА: ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ, КИПЕНИЯ,
кремний Si силициум йод I йод
ПЛОТНОСТЬ, ЦВЕТ, ВЯЗКОСТЬ, ЛЕТУЧЕСТЬ.
сера S Эс селен Se селен
АГРЕГАТНОЕ СОСТОЯНИЕ: ГАЗООБРАЗНОЕ,
мышьяк As арсеникум бор B бор
ЖИДКОЕ И ТВЕРДОЕ сурьма Sb стибиум
литий Li литий хром Cr хром
натрий Na натрий никель Ni никель
NaCl
калий K калий кобальт Co кобальт
tпл = 800°С рубидий Rb рубидий марганец Mn марганец
агрегатное состояние – цезий Cs цезий железо Fe феррум
твердое кальций Ca кальций медь Cu купрум
стронций Sr стронций серебро Ag аргентум
барий Ba барий ртуть Hg гидраргирум
магний Mg магний золото Au аурум
цинк Zn цинк свинец Pb плюмбум
алюминий Al алюминий олово Sn станнум
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

ВЕЩЕСТВА

Чистые вещества Смеси веществ


Вещество, состоящее из одинаковых Физическое тело, которое состоит
частиц (формульных единиц) – из частиц различных веществ –
Zn, N2, H2SO4 воздух (в состав входят молекулы
азота, кислорода, и др.)

Простые вещества Сложные вещества


Состоят из атомов разных элементов
Состоят из атомов одного элемента – (химические соединения) –
H2, O2, O3, Cl2, Br2, N2, Fe, Cu, Na H2O, HCl, H3PO4, HNO3

Металлы Неметаллы Неорганические Органические

Одноэлементное вещество, Одноэлементное вещество, Метан – СH4,


характерными свойствами которое не проявляет свойства, • Оксиды: СаО
Глюкоза – C6H12O6,
которого являются высокая являющиеся характерными • Минеральные
теплопроводность, высокая для металлов. Имеют плохую кислоты: HCl, H2SO4
электропроводимость и теплопроводность и слабую • Основания: Сu(OH)2,
металлический блеск, поддается электропроводимость: NaOH
обработке путем прокатки, хлор Cl2, кислород О2, азот N2,

Глава 1 Основные понятия химии


• Соли: NaCl, Na2CO3
прессовки, ковки и волочения: фосфор Р, водород Н2
Na, K, Zn, Ag, Au, Fe

Классификация металлов
Легкие металлы Тяжелые металлы Благородные металлы Неблагородные металлы
(ρ< 5 г/см )
3
(ρ> 5 г/см )
3
(не реагируют с (реагируют с разбавленными
Химическая
Плотность • натрий • железо разбавленными кислотами) кислотами с выделением
стойкость
(ρ= 0,97 г/см3) (ρ=7,86 г/см3) • серебро, золото водорода)
• натрий, железо
Легкоплавкие металлы Тугоплавкие металлы Черные Цветные
Температура (Tпл < 10000C) 0
(Tпл>1000 C) Техническое • чугун, сталь • медь, олово, латунь
плавления • олово • медь назначение
(Tпл = 2320C) (Tпл = 10830C)
11
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

12

Основы общей и неорганической химии


Символы
Символ элемента – химический знак для обозначения одного химического элемента
атом ион
Ca Написание символа элемента
без указания валентных электронов атома или иона
кальция кальция

Символ элемента означает: Ca


Cа Cа2+
один химический элемент химический элемент кальций с указанием спаренных и неспаренных валентных Cа: [Ca]2+
один атом химического элемента 1 атом кальция электронов атома или иона
одно простое одноатомное вещество вещество кальций с указанием только неспаренных электронов
Отсутст-
валентными штрихами (для атомов) Ca вует

Стехиометрический индекс – указание в химической формуле Стехиометрический коэффициент – указание на число частиц вещества в
на количественный состав какого-либо химического соединения; уравнении реакции; дается с помощью цифр, ставящихся перед химическими
дается с помощью цифры, ставящейся внизу справа от символа формулами в уравнении реакции:
данного элемента (или группы символов): Сa + 2H2O →Ca(OH)2 + H2↑
• H2O, H2SO4, Ca(HCO3)2 Цифра 1 в формулах и уравнениях не пишется, но позразумевается

Индексы у символа элемента


Могут быть поставлены 4 различных индекса, обозначающие: число нуклонов (массовое число),
число протонов (заряд атомного ядра, порядковый номер элемента), заряд иона, стехиометрический индекс

число нуклонов заряд иона


символ
элемента
стехиометрический
число протонов
индекс

число нуклонов 40
стехиометрический
Са Са2+ заряд иона О2 индекс
число протонов 20
атом кальция катион кальция молекула кислорода
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Формулы
Химическая формула − это изображение состава вещества при помощи символов элементов и числовых индексов.
Показывает, атомы каких элементов и в каких относительных количествах составляют данное вещество.
Написание химических формул Водород Вода
Химическая формула означает H2O без указания валентных электронов атомов
вещество вещество оксид водорода или ионов Н2 Н2 О
его элементный состав соединение состоит из элементов с указанием валентных электронов атомов
водорода и кислорода или ионов Н:Н
одну молекулу соединения, 1 молекула воды, отношение атомов
а также соотношение атомов водорода и кислорода равно 2:1 с указанием общих электронных пар валентными
штрихами (только для ковалентных связей) H–H

структурная Виды химических формул сокращенная


структурная формула
Применяется для соединений эмпирическая молекулярная
с ковалентными связями; Структурная формула, в которой определенные
дает указание на элементный группы атомов молекулы соединяются без
состав и на химические связи Показывает вид имеющихся Дает состав какого-либо воспроизведения содержащихся в них связей:
между атомами. Не показы- химических элементов, а также химического соединения используется в органической химии
вает пространственного наименьшее числовое с числом атомов, которые O O
расположения атомов. соотношение атомов, групп образуют одну формульную CH3 CH2 CH2 C или C3 H7 C
Ковалентные связи атомов или ионов в каком-либо единицу. Не дает информации OH OH
указываются с помощью химическом соединении, о строении частиц и виде
не предоставляя при этом соединения бутановая (масляная) кислота
валентных штрихов
Н−Н N≡N информации о числе атомов  С6 Н6 – бензол
водород азот в формульной единице. Для  P4O10 – декаоксид Электронная
солеподобных веществ она тетрафосфора
H H
является также молекулярной
H C C H формулой Структурная формула для какого-либо

Глава 1 Основные понятия химии


 С6Н6 – бензол химического соединения, в которой также
H H  NaCl – хлорид натрия Пространственная представлены валентные электроны,
этан  CaCl2 – хлорид кальция формула (конфигурация) не участвующие в химических связях.
Неподеленные пары электронов
Скелетная формула обозначаются двумя точками, неспаренные
Структурная формула химического электроны – одной точкой
Структурная формула для молекул органических соединения, которая отражает также
пространственное расположение атомов
H H
веществ, когда символы атомов углерода и водорода,
а также штрихи связей углерод-водород опускаются или групп атомов в его молекуле N N H C C O H
O H3C CH3
C C
H H
COOH азот этанол
H H H H
вода цис-бутен-2
бензол
13
Основы общей и неорганической химии
СТЕПЕНИ ОКИСЛЕНИЯ АТОМОВ В СОЕДИНЕНИЯХ
Степень окисления – целочисленный условный заряд (положительный или отрицатель-
ный), приписываемый атому в молекуле или ионе на основе совокупности формальных пра-
вил, условно допускающих, что все молекулы состоят из ионов.
Степень окисления может иметь положительное, отрицательное и нулевое значение. В формулах ве-
ществ степень окисления обозначается арабской цифрой, она ставится над символом элемента со знаком
плюс или минус перед цифрой. 0 +1 -1 +2 +6 -2
Na, HCl, ZnSO4
Правила определения степени окисления
Состояние окисления можно определить для каждого атома в любом соединении, руководствуясь определен-
ными положениями, суть которых сводится к следующему:
0
1. В простых веществах степень окисления равна нулю: N2, O2,0 H2,0 Cl20
2. Водород в соединениях с неметаллами имеет степень окисления +1, а в солеобразных гидридах степень
окисления водорода равна -1: +1 +1 +1 +1 -1 -1
НCl, СН4, Н2O, Н2SO4, СаН2, NaH
3. Во всех соединениях щелочные металлы имеют степень окисления +1, щелочноземельные +2:
+1 +1 +2 +2
Na2O, K2SO4, CaO, BaCl2
4. Кислород в своих соединениях проявляет степень окисления -2, за исключением пероксидов, где степень
окисления кислорода -1, и соединений со фтором, в которых она равна +2:
-2 -2 -2 -2 +2 -1
N2O, CO2, KMnO4, ZnO, ОF2 , H2О2
5. Фтор – наиболее электроотрицательный элемент, в соединениях с другими элементами он имеет степень
окисления -1.
6. Степень окисления одноатомного (простого) иона при образовании из отдельного атома равна величине за-
ряда иона: +1 +2 +3 -1
Na, Mg, Fe, Br
7. Сумма степеней окисления всех атомов, входящих в ион, определяет полный заряд частицы. Это позволяет
установить неизвестные степени окисления различных атомов в молекуле. Рассмотрим в качестве примера
-
ион NO3 . Согласно принятым правилам, степень окисления кислорода равна -2, а всего в этот ион входят три
атома кислорода, и на них приходится формальный заряд 3 ⋅(-2) = -6. Следовательно, азот в данном соеди-
нении имеет степень окисления +5. (NO3− x + 3 •(-2) = -1 x = +5)
8. Сумма степеней окисления всех атомов в соединении равна нулю.
-4 +1 +1 -2 +1 +6 -2 +1 x -2 Установите все известные степени окисления, расставьте над
СН4, Н2O, Н2SO4 НNO3 каждым атомом. Неизвестную степень окисления обозначьте х.
+1 +5 -2 Составьте уравнение, учитывая число атомов в молекуле, при-
НNO3 равняйте к нулю +1 ⋅2 + х + (-2)⋅ 3 = 0 х=5
9. Высшая положительная степень окисления атомов элементов определяется номером группы. Исключение
составляют элементы подгруппы меди, а также металлы восьмой группы.
10. При написании уравнений химических реакций всегда должно соблюдаться правило сохранения алгебраи-
ческой суммы степеней окисления всех атомов. Если у одного компонента реакции степень окисления
повышается (процесс окисления), то у его партнера по реакции степень окисления должна понижаться (вос-
становление).
Примеры
+1 +6 -2 +1 +7 -2 +3 -2 +1 +2 +6 -2
H2SO4 KMnO4 Al(OH)3 FeSO4
+1⋅2 х | (-2 ) ⋅ 4 К – заряд +1, 1 атом; Al – заряд +3, Fe – заряд +2, 1 атом;
H – заряд +1, 2 атома; общий заряд +1 H – заряд +1 общий заряд +2
общий заряд +1⋅ 2 = +2 Mn - x O – заряд -2 S-x
S-x O – заряд -2, 4 атома; O – заряд -2, 4 атома;
O – заряд -2, 4 атома; общий заряд -2⋅ 4 = -8 общий заряд -2⋅ 4 = -8
общий заряд -2⋅ 4 = -8 молекула нейтральна – молекула нейтральна –
молекула нейтральна – сумма степеней окисления сумма степеней окисления
сумма степеней окисления равна 0 равна 0
равна 0 1 +x +(-8) = 0 2 +x +(-8) = 0
2 +x +(-8) = 0 x =+6 x =+7 x =+6
+1 -1 +1 +3 -2 +2 +7 -2 +1 +5 -2
HCl NaNO2 Ca(ClO4)2 H3PO4
+1 +5 -2 -3+1 +5 -2 +1 +3 -2 +1 +6 -2
HNO3 NH4NO3 H2C2O4 K2Cr2O7
14
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 1 Основные понятия химии

Валентность химических элементов


Постоянная валентность

Примеры формул
Элемент Символ Валентность
соединений
литий Li Li2O
натрий Na Na2O
калий K
I K2O
водород H H2O
кальций Ca CaO,
магний Mg MgO
цинк Zn ZnO
стронций Sr II SrO
бериллий Be BeO
кислород O H2O
барий Ba BaO
алюминий Al Al2O3
бор
III
B

Непостоянная валентность

Примеры формул
Элемент Символ Валентность
соединений

медь Сu I и II Cu2O, CuO


железо, кобальт, Fe, Со, II и III CoO, Ni2O3
никель Ni
свинец, олово, Pb, Sn, II и IV PbO, CO2
углерод C
фосфор P III и V PH3, P2O5
сера S II , IV , VI H2S, SO2, SO3
хром Cr II , III, VI CrO, Cr2O3, CrO3

Постоянная степень окиcления

Металлы (+) Неметаллы (-)


+1 Li, Na, K, Rb, Cs, Ag -1 F
+2 Be, Mg, Ca, Ba, Zn -2 O
+3 Al

Переменная степень окисления

Металлы (+) Неметаллы (+) и (-)


+1,+2 Cu, Hg -1,+1 H
+2,+3 Fe,Co,Ni -4,+2,+4 C, Si
-3,+3,+5 N, P, As
+2,+3,+6 Cr, Mo -1,+1,+3,+5,+7 Cl, Br, I
-2,+4,+6 S, Se, Te

15
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Алгоритмы составления химических формул

Составление Составление Составление


Алгоритм действия формулы сульфата формулы гидроксида формулы оксида
натрия железа (III) фосфора (V)
1. Установление (по названию
соединения) символов химических Na + SO4 2− Fe3+ OH− P O
элементов или формул ионов
2. Определение валентности
элементов (числа зарядов ионов) 1 2 3 1 PV OII
3. Вычисление наименьшего
общего кратного 2 3 10
4. Определение дополнительных
множителей 2 1 1 3 2 5
5. Указание числового отношения
атомов элементов в соединении 2: 1 1:3 2: 5
6. Указание стехиометрических
индексов Na2 SO4 Fe (OH)3 P2 O5
7. Составление формулы Na2SO4 Fe(OH)3 P2O5

Алгоритмы составления графических формул

Составление формулы Составление формулы Составление формулы


Алгоритм действия
оксида бария гидроксида меди (II) серной кислоты
1. Установить (по названию
соединения) символы
химических элементов BaO Cu(OH)2 Н2SO4
и составить формулу
соединения

2. Определить степень
окисления каждого атома
+2 -2 +2 -2 +1 +1 +6 -2
в молекуле. Степень
окисления соответствует
BaO Cu(OH)2 Н2SO4
числу связей каждого атома

3. Записать атомы металла


H
Cu
или водорода согласно Ba
их числу связей H

O H O
4. Соединить атомы металла
или водорода через кислород
Ba O Cu
(кислород двухвалентен) H O
O
5. Соединить атомы кислорода O H H O
с элементом, имеющим S
положительную степень
Cu
H O
окисления (S – шесть связей) O H
6. К центральному H O O
атому кислотного остатка S
присоединить оставшиеся H O O
атомы кислорода

16
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 1 Основные понятия химии

Составление формулы Составление формулы Составление формулы


Алгоритм действия
сульфата натрия гидроксонитрата магния гидрофосфата калия

1. Установить (по названию


соединения) символы
химических элементов Na2SO4 MgOHNO3 К2НРО4
и составить формулу
соединения

2. Определить степень
окисления каждого атома +1 +6 -2 +2 -2+1+5 -2 +1 +1 +5 -2
в молекуле. Степень
окисления соответствует Na2SO4 MgOHNO3 К2НРО4
числу связей каждого атома

Na K
3. Записать атомы металла Mg K
согласно их числу связей Na
H

Na O O K O
4. Соединить атомы
металла через кислород Mg K O
(кислород двухвалентен) Na O
O H O

5. Соединить атомы Na O O H K O
кислорода с элементом,
имеющим положительную
S Mg K O P
степень окисления
Na O
O N H O
(S – шесть связей
или N – пять связей)

Na O O O H
6. К центральному S Mg K O
атому кислотного остатка Na O O
присоединить оставшиеся
K O P O
O N O
атомы кислорода H O
O

O H O
H O N H O P O H O N O
O H O

азотная кислота ортофосфорная кислота азотистая кислота


H O H O
C O H O Cr Na O N O
H O H O
угольная кислота гидроксид хрома (III) нитрит натрия

H O O
C O Fe Na O H
Na O O
Fe
O
гидрокарбонат натрия оксид железа (III) гидроксид натрия

17
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Химическая реакция – это превращение одних веществ (реагентов) в другие (продук-


ты реакции), отличающиеся от исходных составом, строением и свойствами. В процессе хи-
мической реакции меняется взаиморасположение реагентов, перестраивается химическая
связь. Разрываются связи в исходных веществах и образуются новые связи в продуктах ре-
акции. При этом реакция протекает с выделением или поглощением энергии в зависимости
от соотношений энергии разрыва и образования связей.
Химическая реакция записывается в виде уравнения химической реакции.
Уравнение химической реакции – система химических формул и других знаков для наглядно-
го изображения химической реакции – указывает на качественные изменения участников реак-
ции и количественные соотношения между ними.

Реагенты продукты реакции

Стехиометрические коэффициенты – наименьшие натуральные числа

aA + bB = cC + dD
Реагенты Продукты
(исходные вещества) (конечные вещества)

 Записать взаимодействие исходных веществ и образование продуктов реакции.

NaOH + HCl = NaCl + H2O


3H2 + N2 2NH3

Знак равенства (=) означает полное (необратимое) протекание реакции.


Обратимость реакции обозначают противоположно направленными стрелками ( ).

Любая химическая реакция вне зависимости от агре-


гатного состояния веществ (реагентов, продуктов), вида
химической среды и условий проведения изображается мо- Fe + CuSO4 = FeSO4 + Cu
лекулярным уравнением: BaCl2 + K2SO4 =BaSO4↓+ 2KCl
справа от формулы осадка продукта ставится стрелка, CaCO3 = CaO + CO2↑
направленная вниз (↓), а справа от формулы газа – стрелка,
направленная вверх (↑).
Молекулярное уравнение
NaOH + HCl = NaCl + H2O
Химическая реакция, протекающая в водном раство- В полном ионном уравнении указываются формулы всех
ре при участии ионов, изображается молекулярным и ион- ионов.
ным уравнениями. В ионном уравнении все сильные элек- Полное ионное уравнение
тролиты записываются в виде формул их ионов, а твердые Na++ OH− + H++ Cl− = Na++ Cl− + H2O
и газообразные вещества и слабые электролиты (включая В кратком ионном уравнении одинаковые по химическому
воду) – в виде формульных единиц. составу и числу ионы справа и слева опускаются.
Na++ OH− + H++ Cl−= Na+ + Cl− + H2O
Краткое ионное уравнение
H+ +OH− = H2O
Агрегатное состояние вещества указывается
при необходимости: Fe(т)+ CuSO4(ж) = FeSO4(ж) + Cu(т)
(т) – твердый; (ж) – жидкий; (г) – газообразный

18
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 1 Основные понятия химии

В термохимических уравнениях указывается


тепловой эффект химической реакции.
Термохимическое уравнение – уравнение с указанием
Al2O3 + 3SO3 = Al2(SO4)3 + 579,7кДж/моль
теплового эффекта химической реакции

В окислительно-восстановительных реакциях 0 +1 −1 +2 −1 0
указывается степень окисления Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2

Все химические реакции можно разделить на два типа: обменные и окислительно-


восстановительные. Обменные реакции протекают без изменения степеней окисления эле-
ментов.
Подбор коэффициентов в уравнениях обменных реакций проводится поэтапно.
Подбор коэффициентов в окислительно-восстановительных процессах см. гл. 12.

1. Составление схемы реакции Взаимодействие гидроксида натрия с сульфатом меди (II)


NaOH + CuSO4 = Cu(OH)2↓ + Na2SO4
образуется осадок гидроксида меди и сульфат натрия
2. Уравнивание числа атомов каждого элемента слева Уравнять число атомов Na – поставив коэффициент 2
и справа и нахождение стехиометрических коэффициентов. перед NaOH
Число атомов каждого элемента в левой и правой частях 2 NaOH + CuSO4 = Cu(OH)2↓ + Na2SO4
уравнения должно быть одинаковым.
Коэффициент 1 в уравнениях не ставится (но подразумевается)
3. Проверить равенство числа атомов каждого
элемента в левой и правой частях уравнения

A + B = AB 2Na + Cl2 = 2NaCl


Соединения Из нескольких простых или
сложных веществ образуется
SO3 + H2O = H2SO4
одно сложное вещество S + O2 = SO2
Р
X + AB = AX + B
Е Реакции между простым и слож-
2KClO3 + I2 = 2KIO3 + Cl2↑
Замещения ным веществами, при которых
атомы простого вещества заме-
Fe + CuSO4 = FeSO4 + Cu
А Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2↑
щают атомы одного из элементов
сложного вещества
К
AB = A + B
Ц Реакции, в результате которых
Разложения из одного сложного вещества 2Pb(NO3)2 = 2PbO + 4NO2↑ + O2↑
И получается несколько простых CaCO3 = CaO + CO2↑
или сложных веществ
И
AB + CX = AX + CB
Реакции между двумя сложными BaCl2 + K2SO4 = BaSO4↓ + 2KCl
Обмена веществами, при которых BaCl2 + Na2SO4 = 2NaCl + BaSO4 ↓
вещества обмениваются своими AgNO3 + HCl = HNO3 + AgCl ↓
составными частями

19
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Р
Реакции, протекающие H2 + Cl2 = 2HCl +Q
Е Экзотермические с выделением энергии 2Н2(г) + О2(г) = 2Н2О(ж) +
в форме теплоты 571,6 кДж
А

Ц Реакции, протекающие CaCO3 = CaO + CO2 – Q


Эндотермические с поглощением энергии 2NaNO3 = 2NaNO2 + O2 –
И в форме теплоты 220 кДж
И

Р Необратимость реакции обозначает


Реакции, протекающие только в
знак равенства (=)
одном направлении и завершаю-
Е Необратимые
щиеся полным превращением
реагентов в продукты NaOH + HCl = NaCl + H2O
А

К
Реакции, протекающие одно- Обратимость реакции обозначают
Ц временно в прямом и обратном противоположно направленными
Обратимые направлениях, при этом реагенты стрелками ( )
И превращаются в продукты 3H2 + N2 2NH3
частично
И

Р
Реакции, протекающие
Е
Обменные без изменения степени окисления NaOH + HCl = NaCl + H2O

К
Реакции, протекающие 0 0 -3 +1
Ц
Окислительно- с изменением степени окисления
3H2 + N2 2NH3
восстановительные элементов и сопровождающиеся
И передачей электронов
И

20
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Классификация окислительно-восстановительных реакций

межмолекулярные внутримолекулярные

диспропорционирования
Степень окисления изменяют атомы Степень окисления изменяют атомы,
разных молекул входящие в состав одной молекулы

Окислитель Окислитель и восстановитель – Окислитель и восстановитель – Окислитель и Окислитель


и восстановитель – атомы одного элемента атомы одного элемента восстановитель – и восстановитель –
атомы разных элементов в разных молекулах: в одинаковом веществе: атомы разных атомы одного элемента
в разных молекулах: реакции конмутации или контр- реакции дисмутации или элементов в одной в одной молекуле:
2Ca + O2  2CaO диспропорционирования, в кото- диспропорционирования, молекуле: реакции конмутации,
рых атомы одного элемента в в которых атомы одного и +5 -2 0 +1 -1 в которых атомы одного
двух разных степенях окисления того же элемента, имеющие 2KClO33O2+ KCl элемента в двух разных
H2 + Br2  2HBr принимают одинаковую степень одинаковую степень степенях окисления
окисления в продуктах реакции окисления, одновременно +1 -2 0 0 принимают одинаковую
ее повышают и понижают степень окисления
6СО2 + 6Н2О  2Ag2OO2+4Ag в продуктах реакции:

Глава 1 Основные понятия химии


+4 -2 0
С6H12О6 + +6О2 0 -1 +1
SO2 + 2H2S 3S +2H2O Cl2 + H2O HCl + HClO -3 +5 0
NH4NO3N2 + 2H2O
21
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

газовые 00 0 3
-3+1
3H2 + N2 2NH3
Р

Е
в растворе NaOH + HCl = NaCl + H2O
А

Ц твердофазные 130°
S(тв) + Na(тв) = Na2S(тв)
И

И между веществами C(тв) + 2Cl2(г) ↔ CCl4(г)


разного агрегатного CaCO3(тв) ↔ CaO(тв) + CO2 (г)
состояния

Р молекулярные NaOH + HCl = NaCl + H2O


Е

А
ионные: Na++ OH− + H++ Cl− = Na++ Cl− + H2O
К
полное ионное
Ц краткое ионное H+ +OH− = H2O

И радикальные СН4 + Cl• = CH3• + HCl

22
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»


2

$  $!
ˆ Общие сведения о строении атома.
Субатомные частицы: электроны, протоны, нейтроны
ˆ Радиоактивность
ˆ Модели атома
ˆ Квантово-механическое описание атома
ˆ Атомные спектры
ˆ Квантовые числа
ˆ Принцип заполнения электронных оболочек
  Принцип Паули
  Правило Клечковского
  Правило Хунда
ˆ Электронные формулы

23
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Атом – наименьшая химическая частица вещества, является пределом химической де-


лимости; электронейтральная химическая частица: ядро включает определенное число прото-
нов (+) и нейтронов (0); в электронной оболочке атома число электронов равно числу протонов
в ядре.

Электронная оболочка атома – это совокупность элеменатрных частиц – электронов, каждому из


которых присущ корпускулярно-волновой характер.
Масса атома сосредоточена в ядре.

Электроны

Массовое число – это суммарное число протонов и ней-


тронов в ядре атома. Оно обозначается символом А.
Атомный номер (обозначается символом Z) элемента,
совпадает с числом протонов в ядре его атома. Атомный
номер связан с массовым числом:
А=Z+N
Массовое число = число протонов +число нейтронов
Нуклид – вид атома химического элемента с определенным
числом протонов и нейтронов.

Ядро
(протоны и нейтроны – нуклоны)

Порядковый
Заряд Число Число
номер
элемента
= ядра = электронов = протонов

Масса покоя Заряд,


Частица Символ
кг относительная масса Кл
протон р 1,673·10-27 1,007276 1,602·10-19
нейтрон n 1,675·10-27 1,008665 0
электрон e 9,109·10-31 0,000549 1,602·10-19

Атомистическая теория зародилась в Древней Греции.


Первую современную атомистическую теорию выдвинул Джон Дальтон. Он предпо-
ложил, что каждый химический элемент состоит из атомов, одинаковых по размерам и мас-
се. Эти частицы предполагались неделимыми и неизменными в ходе химической реакции.
Однако в конце XIX века был сделан ряд открытий, показавших, что атом вовсе не
является неделимой частицей, а состоит из субатомных частиц.
В середине XIX века ученые исследовали электрический разряд в трубках, из кото-
рых откачан воздух. При достаточно большом напряжении через такие трубки начинает про-
текать электрический ток, и внутри их возникает свечение. Такое свечение получило назва-
ние катодные лучи, т.к. оно исходит от отрицательно заряженного электрода (катода).

24
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 2 Строение атома

Электрон был первой из обнаруженных субатомных частиц. В 1874 г. Дж. Стоней


предположил, что электрический ток представляет собой поток отрицательно заряженных
частиц, названных им в 1891 г. электронами. Однако приоритет открытия электрона почти
повсеместно признается за Томсоном, который определил удельный заряд и относительную
массу электрона.
Томсон открыл электрон в результате исследований с катодными лучами. Создав в
разрядной трубке низкое давление и высокое напряжение, Томсон получил катодные лучи,
которые образовывали на люминесцентном экране хорошо заметное пятно. Это пятно мож-
но было отклонять в сторону с помощью электрического поля, создаваемого вторичными
электродами. Пятно отклонялось в сторону также под действием магнитного поля, направ-
ленного перпендикулярно электрическому полю. Указанные наблюдения привели Томсона к
выводу, что катодные лучи представляют собой поток отрицательно заряженных частиц, на-
званных электронами. Проводя измерения напряженности магнитного и электрического по-
лей и соответствующего отклонения пятна, Томсон смог вычислить отношение заряда к
массе (e / m) для этих частиц. Он установил, что независимо от того, какой газ использовал-
ся для наполнения разрядной трубки, значение e/m оставалось неизменным. На этом осно-
вании Томсон заключил, что атомы всех элементов содержат электроны.
Катодные лучи (электроны) в отсутствие магнитных или электрических полей распро-
страняются прямолинейно. Однако они отклоняются магнитными и электрическими полями
таким образом, как этого следует ожидать для отрицательно заряженных частиц. Движение
катодных лучей удается проследить благодаря тому, что они вызывают свечение, или
флуоресценцию, определенных материалов, включая стекло.

(⎯)-
Траектория электрона
в отсутствие
электрического поля

Траектория электрона в электрическом


поле искривляется, т.к. отрицательно
(+)- заряженный электрон притягивается
Пластины ⎯е к пластине конденсатора, заряженной
заряженного положительно, и отталкивается от
конденсатора пластины, заряженной отрицательно

Траектория электрона

N
Траектория электрона
в магнитном поле. S
В магнитном поле заряженные
частицы двигаются перпендикулярно
его направлению, что искривляет
его траекторию

Рис. 2.1 – Поведение отрицательно заряженных частиц, движущихся в магнитном и электрическом полях

25
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

В 1897 г. Дж. Томсон измерил отношение электрического заряда электрона к его мас-
се с помощью трубки для получения катодных лучей. При включении только магнитного по-
ля электроны попадают в точку А трубки. При выключении магнитного поля и включении
электрического поля электроны попадают в точку С. Когда магнитное и электрическое поля
выключены, электроны попадают в точку В.

Пластины
заряженного
конденсатора Флуоресцирующий экран

-
А

В
С
+

Источник высокого
Магнит Траектории электрона
напряжения

Рис. 2.2 – Катодная трубка с перпендикулярными магнитным и электрическим полями

В 1909 г. Р.Э. Милликен, проводя свои знаменитые эксперименты с капельками мас-


ла, определил заряд e электрона. В сочетании с найденным Томсоном значением отноше-
ния å это позволило вычислить массу m электрона. Значения этих величин составляют:
m

e = 1,602·10-19 Кл
mе = 9,110·10-28 г

Вторым по очередности открытия субатомных частиц был протон. В 1886 г. Гольд-


штейн наблюдал положительно заряженные лучи, испускаемые перфорированным катодом.
Он назвал их каналовыми лучами.
В 1899 г. Резерфорд открыл радиоактивное излучение. Приблизительно в то же вре-
мя Томсон предложил свою модель строения атома, позволяющую объяснить наличие у
атома отрицательно и положительно заряженных частей (модель пудинга).

Существование нейтрона было предсказано Резерфордом в 1920 г., чтобы объяснить


различие между атомной массой и атомным номером. Экспериментально нейтрон обнару-
жен в 1932 г. Чедвиком при изучении результатов бомбардировки бериллия α–частицами.
Бериллий испускал при этом частицы с большой проникающей способностью, которые не
отклонялись в электрическом и магнитном полях. Поскольку эти частицы были нейтральны-
ми, они получили название нейтронов.

26
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 2 Строение атома

В 1895 г. Вильгельм Рентген открыл Х-лучи, названные в последующем рентгенов-


скими лучами. Большую роль в установлении сложной природы атома и расшифровке его
структуры сыграло открытие и изучение радиоактивности.
В следующем году (1896) Антуан Анри Беккерель показал, что соль урана самопроиз-
вольно испускает невидимое излучение, вызывающее почернение фотографических пласти-
нок, даже завернутых в черную бумагу. Он обнаружил, что эти соли способны ионизировать
газы и таким образом разряжать электроскоп. Явление было названо радиоактивностью.
Радиоактивностью было названо явление испускания некоторыми элементами излучения, спо-
собного проникать через вещества, ионизировать воздух, вызывать почернение фотографических
пластинок, обусловленное распадом атомных ядер.

Беккерель Антуан Анри (15.XII.1852–25.VIII.1908)


Французский физик. Основные работы посвящены изучению явлений люминесценции и радиоактивности. Открыл
(1896) и изучил явление самопроизвольного излучения солями урана и металлическим ураном лучей особой при-
роды, названное М. Кюри в 1898 г. радиоактивностью.

Исследованиями Кюри и Резерфорда было установлено, что радиоактивное


излучение неоднородно: под действием магнитного поля оно разделяется на три пучка, один
из которых не изменяет своего первоначального направления, а два других отклоняются в
противоположные стороны.

Склодовская-Кюри Мария (7.XI.1867–4.VII.1934)


Химик и физик. Является одним из основоположников учения о радиоактивности. Совместно с П. Кюри открыла
(1898) химические элементы полоний и радий. Впервые употребила термин «радиоактивность». Получила (1902)
вместе с П. Кюри 0,1 г соли радия и определила его атомный вес. Совместно с А. Л. Дебьеном получила (1910)
радий в металлическом виде. Они же изготовили (1911) первый эталон радия. Нобелевская премия по физике
(1903, совместно с П. Кюри). Нобелевская премия по химии (1911).

+
Свинцовый
блок β-лучи

γ -лучи

α-лучи
Радиоактивное – Фотопластинка
вещество

Рис. 2.3 – Поведение α-, β-, γ-лучей в электрическом поле

α-излучение – поток ядер гелия, обладающих большой скоростью. Эти ядра имеют
массу 4 и заряд +2 ( 42 Не ). Если какой-либо элемент испускает α-частицу, то ядро его теряет
два протона и два нейтрона. Из-за потери двух протонов атомный номер радиоактивного
элемента уменьшается на 2, и следовательно, происходит образование нового элемента.
226
88 Ra → 86
222
Rn + 42 He

27
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Ядра гелия имеют положительный заряд, они притягивают электроны и обладают


высокой ионизирующей способностью. Ионизация вещества, в которое они попадают, при-
водит к образованию атомов гелия: He 2+ + 2e − → He .
Небольшие количества гелия обнаруживаются в некоторых радиоактивных вещест-
вах. Сравнительно большой размер ядер гелия ограничивает проникающую способность
α-излучения по сравнению с β- и γ-излучением.
β-излучение. Этот тип излучения подразделяется на две разновидности: β− и β+-излу-
чение.
β−-излучение – поток электронов, движущихся со скоростью, сравнимой со ско-
ростью света. Эти электроны испускаются неустойчивыми ядрами в результате рас-
пада нейтрона:
1 1 0
0 n→1 p + −1 e
Поскольку в результате распада нейтрона в ядре образуется дополнительный про-
тон, атомный номер увеличивается на единицу. Происходит образование нового элемента.
Например, торий-234 теряет электрон, образуется протактиний-234:
234 234 0
90Th → 91 Pa + +1 e
β+-излучение обусловлено испусканием позитронов радиоактивными ядрами.
Позитроны являются аналогами электронов, но в отличие от них имеют положитель-
ный заряд. Они образуются в результате превращения протона в нейтрон:
1 1 0
1 p → 0 n→ +1 e
Поскольку новый нуклид имеет на один протон меньше, но на один нейтрон больше,
чем прежний нуклид, при этом не происходит изменения массового числа. Однако атомный
номер нового нуклида оказывается меньше на 1:
38 38 0
19 K →18 Ar + +1 e
γ-излучение – это электромагнитное излучение с высокой энергией, подобное рентге-
новским лучам, но с меньшими длинами волн. Высокая энергия и малая длина волны обу-
словливают большую проникающую способность γ-лучей. Они обладают меньшей ионизи-
рующей способностью, чем α- и β-частицы. Не отклоняются в магнитных и электрических
полях.
Лист алюминия
+ Бумага
Свинцовый
блок β

γ
α
Радиоактивное –
вещество Свинцовый блок

Рис. 2.4 – Проникающая способность α-, β-, γ-излучения

Таблица 2.1 – Виды радиоактивности


Название
Поведение в электрическом поле Проникающая способность
излучения
α ядра гелия слегка отклоняются задерживаются бумагой
β электроны сильно отклоняются 1 мм свинца
γ электромагнитное не отклоняются, проходят через 1 см свинца
излучение как и рентгеновские лучи

28
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 2 Строение атома

Для количественного определения радиоактивности используются понятия абсолют-


ной активности и удельной активности.
Абсолютная активность радиоактивного вещества измеряется в единицах, называе-
мых кюри (Ки).
Период полураспада неустойчивого изотопа – это время, за которое его радиоактив-
ность уменьшается вдвое по сравнению с исходной. Периоды полураспада могут составлять
от миллионных долей секунды до миллионов лет.
232
90Th→ 228
88 Ra + 2 He
4

Изотоп торий-232 распадается, испуская α-частицу ( 24 He ) и превращаясь в радий-228.


Радий-228 – также неустойчивый изотоп и в свою очередь распадается, испуская β-частицу
и образуя актиний-228:
228
88 Ra→ 228
89 Ac + −1 e
0

Процесс последовательного превращения изотопов продолжается до тех пор, пока


не образуется устойчивый изотоп, в данном случае свинец. Все изотопы, участвующие в од-
ном ряду последовательных превращений, образуют ряд радиоактивных превращений:

α β β α α α α β β α
232 228 228 228 224 220 216 212 212 212 208
90Th → 88 Ra → 89 Ac → 90Th → 88 Ra → 86 Rh → 84 Po → 82 Pb → 83 Bi → 84 Po → 82 Pb
Радиоактивный ряд тория

Первые указания о сложном строении атома были получены при изучении процессов
прохождения электрического тока через жидкости.
В период открытия первых трех фундаментальных частиц (электрона, протона и ней-
трона) был выдвинут целый ряд моделей атома.

Модель атома Дальтона (1805): атомы элемента представлялись одинаковыми шарооб-


разными частицами; гипотеза без экспериментального обоснования.

Томсонова модель «сливового пудинга» уподобляла атом сфе-


рическому пудингу с положительным электрическим зарядом, в кото-
+8 рый вкраплены отрицательно заряженные шарики – электроны.

Резерфорд Эрнст (30.VIII.1871–19.X.1937)


Английский физик. Один из основателей учения о радиоактивности, ядерной физики и представлений о
строении атомов. Совместно с Ф. Содди дал четкую формулировку (1903) закона радиоактивных пре-
вращений, выразив его в математической форме, и ввел понятие «период полураспада». Изучил рас-
сеяние α-частиц атомами различных элементов и предложил (1911) планетарную (ядерную) модель
атома. Бомбардировал (1919) α-частицами атомы азота, осуществив первое искусственное превраще-
ние элементов (азота в кислород). Предложил называть ядро атома водорода протоном. Нобелевская
премия по физике (1908).

29
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Резерфорд предложил ядерную модель, согласно которой атом состоит из очень


плотного тяжелого положительно заряженного ядра, окруженного облаком легких отрица-
тельно заряженных электронов.
• В центре положительно заряженное ядро, занимающее ничтожную часть пространства внутри атома.
• Весь положительный заряд и почти вся масса атома сосредоточены в его ядре.
• Вокруг ядра вращаются электроны. Их число равно положительному заряду ядра.

Недостатки теории: электрон, двигаясь вокруг ядра с ускорением, дол-


-
- - жен, согласно электромагнитной теории, непрерывно излучать энергию.
-
- Это привело бы к тому, что электрон должен был бы двигаться вокруг
+11 -
-
ядра по спирали и в конце концов упасть на него. Никаких доказательств
-
- того, что атомы непрерывно исчезают, не было, отсюда следовало, что
- - модель Резерфорда в чем-то ошибочна.

Электронное строение атомов

Началом современной теории электронного строения атомов послужила планетарная


модель атома, которую выдвинул в 1913 г. Бор. Обоснованием этой и более поздних моде-
лей служат главным образом два источника данных: атомные спектры и энергия ионизации
атомов.
На основе модели Резерфорда, учения Эйнштейна о световых квантах, квантовой
теории излучения Планка датским физиком Бором в 1913 г. была предложена теория
строения атома водорода.

Бор Нильс Хендрик Давид (7.X.1885–18.XI.1962)


Датский физик, член Датского королевского общества наук (с 1917). Научные работы Бора, относящиеся к тео-
ретической физике, заложили основы новых направлений в развитии химии. Бор создал (1913) квантовую тео-
рию атома водорода. Рассчитал спектр атома водорода, показав полное совпадение расчетных данных с эмпи-
рическими. Построил (1913–1921) модели атомов других элементов периодической системы, разработав реаль-
ную схему формирования электронных конфигураций атомов по мере роста Z. Связал периодичность свойств
элементов с последовательностью построения электронных конфигураций атомов. Обосновал подразделение
групп периодической системы на главные и побочные.

Подобно Резерфорду, Бор представлял себе атом в виде положительно


заряженного ядра, окруженного электронами.
Однако он предположил, что электроны движутся вокруг ядра по устой-
чивым круговым орбитам. Этим орбитам соответствуют различные энергии.
Перескакивая с одной орбиты на другую, электроны могут приобретать либо
терять энергию.

Постулаты Бора

Основываясь на положении квантовой теории света о прерывистой, дискретной при-


роде излучения и на линейчатом характере атомных спектров, он сделал вывод, что энергия
электронов в атоме не может меняться непрерывно, а изменяется скачками, т.е. дискретно.
Поэтому в атоме возможны не любые энергетические состояния электронов, а лишь опре-
деленные разрешенные состояния. Иначе говоря, энергетические состояния электронов в
атоме квантованы. Переход из одного разрешенного состояния в другое совершается скач-
кообразно и сопровождается испусканием или поглощением кванта электромагнитного из-
лучения.

30
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 2 Строение атома

Основные положения теории Бора


1. Электрон может вращаться вокруг ядра не по любым, а только по некоторым определенным кру-
говым орбитам. Эти орбиты получили название стационарных.
2. Радиус орбиты и скорость электрона связаны квантовым соотношением Бора:
m⋅v⋅r = n⋅h,
где m – масса электрона;
v – скорость электрона;
r – радиус орбиты;
n – номер орбиты;
h – постоянная Планка.

3. Двигаясь по стационарной орбите, электрон не излучает и не поглощает электромагнитной энергии.


4. Излучение происходит при скачкообразном переходе электрона с одной стационарной орбиты на
другую.
При этом испускается или поглощается квант электромагнитного излучения, энергия которого рав-
на разности атома в конечном и исходном состояниях.
Квантовое состояние с наименьшей энергией Е1 называется основным, остальные кванто-
вые состояния с большими уровнями энергии Е1, Е2, Е3 называются возбужденными.
 При переходе электрона с верхнего уровня на нижний выделяется энергия. Если квантовое число
начального состояния (с более высокой энергией Ен) равно nн, а квантовое число конечного со-
стояния (с более низкой энергией Ек) равно nк, то
E н − Е к = hv ,
где h – постоянная Планка, ν – частота электромагнитного излучения.

K
L
M
N
Q

Е1<Е2<Е3<Е4

Если электрон переходит с первого на второй энергетический уровень, энергия по-


глощается, со второго на первый – выделяется:
E 2 − Е1 = hv .
При переходе электрона из одного состояния в другое выделяется энергия в виде из-
лучения. Это объясняет происхождение атомных спектров.

Теория Бора позволила объяснить свойства атома и в первую очередь – происхож-


дение линий спектра. Бор предположил, что движение электрона в атоме ограничено инди-
видуальной устойчивой орбитой. До тех пор, пока электрон находится на этой орбите, он не
излучает энергии. Если длина круговой орбиты радиусом r равна 2 πr, то условие устойчиво-
сти орбиты следующее:
n ⋅ λ = 2π ⋅ r (n = 1, 2, 3)
rn – радиус орбиты, на длине которой укладывается n длин волн. Целое число n было
названо квантовым числом орбиты. Подставив число λ (длина волны электрона), можно оп-
ределить значение rn. Радиус самой внутренней орбиты атома водорода обычно называется
боровским радиусом.

Теория Бора непригодна для объяснения строения сложных атомов, начиная с гелия. Даже для атома
водорода Бор не смог объяснить тонкую структуру линейчатого спектра. Оказалось, что линии спектра атома
представляют собой совокупность близко расположенных друг к другу отдельных линий.

31
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Современная теория строения атома основана на законах, описывающих движение


микрочастиц (микрообъектов). Поскольку массы и размеры микрочастиц чрезвычайно малы
по сравнению с массами и размерами макроскопических тел, свойства и закономерности
движения отдельной микрочастицы качественно отличаются от свойств и закономерностей
движения макроскопического тела, уже давно изученных классической физикой. В 20-е гг.
ХХ в. возник новый раздел физики, описывающий движение и взаимодействие микрочастиц, –
квантовая (или волновая) механика. Она основывается на представлении о квантовании
энергии, волновом характере движения микрочастиц и вероятности (статистическом методе
описания микрообъектов).
В начале ХХ в. исследования ряда явлений (излучение раскаленных тел, фотоэф-
фект, атомные спектры) привели к выводу, что энергия распространяется и передается, по-
глощается и испускается не непрерывно, а дискретно, отдельными порциями – квантами.
Энергия системы микрочастиц также может принимать только определенные значения, ко-
торые являются кратными числами квантов. Таким образом, энергия этих систем может из-
меняться лишь скачкообразно, или она квантуется.
Предположение о квантовании энергии впервые было высказано Планком и позже
обосновано Эйнштейном.

Луи Де Броль в 1924 г. предположил, что все тела в природе обладают одновременно
и волновыми, и корпускулярными свойствами.
Решающий шаг в развитии квантовой теории атома произошел в 1925 г., когда Луи де
Броль высказал предположение, что электрону следует приписать некоторую длину волны.
Было уже известно, что электромагнитное излучение способно обнаруживать свойства как
волновые, так и корпускулярные (подобные свойствам частиц), и в последнем случае ведет
себя как поток частиц–фотонов. Энергия Е фотона связана с его длиной волны λ или часто-
той ν, соотношениями
E = mc 2 уравнение Эйнштейна
E = hν уравнение Планка

mc 2 = hν ;
c
ν= ;
λ
h⋅с
m ⋅ c2 = ;
λ
h
m⋅c = ;
λ
h
λ= .
m⋅c
Обратим внимание на то, что полученное уравнение связывает длину волны фотона
с его моментом. Момент движущейся частицы определяется как произведение ее массы на
скорость, скорость фотона равна с, следовательно, его момент равен m ⋅ c .
Де Броль предложил аналогичное уравнение записать и для электрона. Уравнение
де Броля имеет вид:
h
λ= ,
m ⋅ν
где λ – длина волны электрона, m – его масса, ν – скорость.

Это уравнение легло в основу квантовой теории.

32
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 2 Строение атома

Луи Де Броль предложил рассматривать электрон как стоячую волну, которая должна
уменьшаться на круговой атомной орбите. Этим определяется требование к длине волны:
она должна уложиться на орбите целое число раз. Число раз, которое длина волны уклады-
вается на орбите, соответствует квантовому числу электрона.
В 1927 г. наличие волновых свойств у электрона экспериментально подтвердили
опыты Томсона. Они обнаружили, что пучок электронов, подобно пучку света, испытывает
дифракцию, проходя через кристалл либо через металлическую фольгу. Другие экспери-
менты свидетельствуют как о волновых, так и о корпускулярных свойствах электрона.

Пример 2.1
Рассчитать длину волны электрона.

Дано: h 6.62 ⋅ 10 -34 Дж ⋅ с


h= 6,62·10-34 Дж·с λ= = −
= 10 −10 м
mν 9.1 ⋅ 10 кг × 0,7 ⋅ 10 м / с
31 5
m е = 9,1·10-31 кг
ν = 0,7·105м/с
λ= ?

Частица – это сосредоточение вещества в малой части пространства. Движение час-


тицы характеризуется траекторией (координатами) и скоростью в каждый момент времени.
Волна – это процесс, занимающий значительный объем трехмерного пространства и разви-
вающийся во времени, чаще всего как периодический процесс. Характеристиками волны яв-
ляются ее длина, частота, скорость движения, амплитуда и знак амплитуды.

В 1927 г. немецким ученым Вернером Гейзенбергом был предложен принцип неопре-


деленности, согласно которому для микрочастиц невозможно одновременно точно опреде-
лить и координату частицы, и составляющую импульса вдоль оси Х:

h
ΔхΔp ≥
m

Гейзенберг Вернер (5.XII.1901–1.II.1976)


Немецкий физик-теоретик. Один из основателей квантовой механики. Сформулировал (1927) одно из важнейших
положений физики – принцип неопределенности. Дал математическое обоснование протонно-нейтронной модели
атомного ядра. Ввел концепцию матрицы рассеяния (1943). Труды по квантовой электродинамике, теории поля,
квантовой теории ферромагнетизма, философии естествознания. Нобелевская премия (1932).

Отсюда следует, что при точном определении координаты х микро-


частицы исчезает информация о ее импульсе Δ рх, так как при х = 0 вели-
чина Δ рх → ∞.
Если удастся снизить погрешность Δ р, то будет велика погрешность Δ х. Поскольку
постоянная Планка очень мала, то ограничения, накладываемые принципом неопределен-
ности, существенны только в масштабах атомных размеров. Согласно принципу неоп-
ределенности, невозможно утверждать, что электрон, имеющий определенную скорость,
находится в данной точке пространства, здесь можно использовать лишь вероятностное
описание.
Однако несмотря на невозможность точного определения положения электрона,
можно указать вероятность нахождения электрона в определенном положении в любой мо-
мент времени.

33
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Область пространства, в котором высока вероятность обнаружения электрона, называется ор-


биталью.
Поскольку движение электрона имеет волновой характер, квантовая механика опи-
сывает его движение в атоме при помощи волновой функции, которую обозначают буквой ψ
(пси). Квадрат ее модуля |ψ|2, вычисленный для определенного момента времени и опреде-
ленной точки пространства, пропорционален вероятности.
Можно обнаружить частицу в этой точке в указанное время. Величину |ψ|2 называют
плотностью вероятности.
Физический смысл имеет ее квадрат, он характеризует вероятность нахождения
электрона в данной точке.
Чем больше величина |ψ|2, тем больше вероятность нахождения электрона в данной
области атомного пространства.

Электроны могут занимать орбитали четырех разных типов, которые называются s-,
p-, d-, f-орбиталями.

Поскольку электрон имеет отрицательный заряд, его орбиталь


может рассматриваться как некоторое распределение заряда. Такое рас-
пределение принято называть электронным облаком.
В качестве модели состояния электрона в атоме в квантовой ме-
ханике принято представление об электронном облаке.

Рис. 2.5 – Электронное облако

Допустим, что в какой-то момент времени нам удалось сфотографировать положение


электрона в трехмерном пространстве вокруг ядра, и на фотографии это отразится в виде
точки. Повторим это тысячи раз. Новые фотографии, сделанные через малые промежутки
времени, обнаружат электрон все в новых положениях. Множество таких фотографий при
наложении образуют картину, напоминающую облако. Очевидно, облако окажется наиболее
плотным там, где наибольшее число точек, т.е. в областях наиболее вероятного нахождения
электрона.
В квантовой механике вместо термина орбита используют термин орбиталь, которым
называют волновую функцию электрона. Соответственно орбиталь характеризует и энер-
гию, и форму пространственного распределения электронного облака.
Расчеты в квантовой механике проводят с помощью предложенного в 1926 г. авст-
рийским ученым Шредингером уравнения, которое является математическим описанием
электронного строения атома в трехмерном пространстве.

Шрёдингер Эрвин (12.VIII.1887– 4.I.1961)


Австрийский физик-теоретик. Один из создателей квантовой механики. Исходя из теории Л. де Бройля о корпуску-
лярно-волновом дуализме, разработал теорию движения микрочастиц – волновую механику, в основу которой по-
ложил введенное им (1926) волновое уравнение. Это уравнение является фундаментальным для квантовой химии.
Нобелевская премия по физике (1933, совместно с П. Дираком).

В простейшем случае уравнение Шредингера может быть записано в


виде:
h ∂ 2ψ ∂ 2ψ ∂ 2ψ
− ( + + ) + Uψ = Eψ ,
8π 2 m ∂x ∂y ∂z
где h – постоянная Планка;
m – масса частицы;
U – потенциальная энергия;
E – полная энергия;
х, y, z – координаты;
Ψ – волновая функция.

34
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 2 Строение атома

Решая уравнение Шредингера, находят волновую функцию. Определив вероятност-


ную функцию, можно определить вероятность нахождения электрона в объеме пространст-
ва, окружающего атомное ядро. Решение уравнения Шредингера представляет сложную ма-
тематическую задачу. Волновая функция, являющаяся решением уравнения Шредингера,
называется орбиталью.
Ядро составляет фундаментальную основу атома и определяет индивидуальность
элементов.
Атом в целом электронейтрален, суммарный заряд электронов должен быть равен
заряду ядра. Дальнейшие исследования показали, что положительный заряд ядра атома
численно равен порядковому номеру элемента в периодической системе элементов Менде-
леева.
Число положительных зарядов ядра каждого атома, а также число вращающихся в
поле ядра электронов равны порядковому номеру элемента.
Если порядковый номер элемента равен 1, то его ядро имеет элементарный положи-
тельный заряд и в поле ядра вращается один электрон.

Массовое число нуклида принято указывать в виде верхнего индекса, а атомный но-
мер – в виде нижнего индекса слева от символа элемента.
Например, запись 126 C означает, что этот нуклид углерода (как и все другие нуклиды
углерода) имеет атомный номер 6. Данный конкретный нуклид имеет массовое число 12.
Другому нуклиду углерода отвечает символ 146 C .
• Атомы с различным числом протонов (Z) и нейтронов (N), но с одинаковым числом
нуклонов (А) называются изобарами.
• Атомы с одинаковым числом протонов называются изотопами.
• С одинаковым числом нейтронов – изотонами.

Изотопы Изобары Изотоны


40
20 Са 40
18 Ar 136
54 Xe
20 p 20 n 18 p 22 n 54p 82 n
42
20 Са 40
19 K 138
56 Bа
20 p 22 n 19 p 21 n 56p 82 n
43
20 Са 40
20 Са 139
57 Lа
20 p 23 n 20 p 20 n 57 p 82 n

Изотопное содержание элементов

В большинстве случаев каждый элемент представляет собой смесь различных изо-


топов. Содержание каждого изотопа в такой смеси называется изотопным содержанием.
Например, кремний обнаруживается в соединениях, которые встречаются в природе с таким
изотопным содержанием – 92,28% 28Si; 4,67% 29Si; 3,05% 30Si.
Все изотопы делятся на устойчивые и неустойчивые. Устойчивые изотопы не подвер-
гаются радиоактивному распаду. Поэтому они сохраняются в природных условиях. Неустой-
чивые изотопы радиоактивны.
Многие изотопы, содержащие нечетное число протонов и нейтронов, нестабильны.
Эта неустойчивость усиливается с увеличением атомного номера. Если нестабильный изо-
топ распадается, он испускает излучение, называемое радиоактивностью.
Более устойчивы ядра с магическим числом электронов и протонов (2, 8, 20, 50, 82,
126, 138, 146).

35
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Использование изотопов

Изотопы часто используются как метки. Это связано с тем, что могут быть обнаруже-
ны даже небольшие количества радиоактивных изотопов, что позволяет проследить за мно-
гими процессами.

Таблица 2.2 – Использование изотопов


Область
Изучаемые процессы Применяемые изотопы
исследования
Изучение метаболических путей в живых Радиоизотопы углерод -14,
системах с помощью меченых атомов фосфор -32, сера -35
Биологические
Усвоение фосфора растениями
исследования Изучение роста и функционирования
из обработанной удобрениями почвы,
корневых систем
которые содержат примесь фосфора -32
Научные Для определения механизмов
исследования химических реакций
Промышленность Для изучения износа двигателей 57Fe

и режима их смазки
География Для исследования потоков воды в реках 57Fe

Медицина Изучение функции щитовидной железы 131I

Энергетика Расщепление 131U в ядерных реакторах


3Н в реакциях ядерного синтеза

Археология 14С – в радиоуглеродном методе оценки

возраста объектов
Радиационная Ионизирующее излучение разрушает Ткани злокачественных опухолей более чувствитель-
терапия живые ткани ны к облучению, чем здоровые ткани. Это позволяет
лечить раковые заболевания при помощи γ-лучей,
спускаемых из источника, в качестве которого
используется радиоактивный изотоп кобальт-60

Обоснованием планетарной модели атома Бора и последующих моделей служат


атомные спектры и энергии ионизации атомов.
Атомный спектр наблюдается при подводе энергии к газообразному веществу. Атом-
ные спектры являются линейчатыми. Подвод энергии приводит к переходу электронов на
более высокий энергетический уровень, при возврате на более низкий энергетический уро-
вень испускается электромагнитное излучение с определенной длиной волны. Появление
дискретных линий в атомном спектре доказывает квантование энергии электронов.

Совокупность всех переходов электронов в атоме образует спектр. Спектр представляет собой
разложение излучения на его компоненты.
Для получения спектра используется специальный прибор – спектрометр.
видимый
свет

ультра-
рентгеновские фиоле инфракрасные- микроволновое
гамма-лучи радиоволны
лучи товые- лучи излучение
лучи

-5 -3 3 5 7 9
10 10 1 10 10 10
11
10 10 10
Рис. 2.6 – Спектр электромагнитного излучения

36
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 2 Строение атома

Видимый свет – пример непрерывного излучения. В непрерывном излучении содер-


жится излучение со всеми длинами волн в пределах некоторого диапазона. Его спектр назы-
вается непрерывным сплошным спектром (радуга является примером спектра такого типа).
Если пучок непрерывного излучения, например, белый свет, пропускают через газо-
образный образец какого-либо элемента, в прошедшем через образец пучке света недоста-
ет излучения с определенными длинами волн.
Спектр этого излучения, поглощенного образцом, называется атомным спектром поглощения.
Длины волн излучения, поглощенного атомами образца, обнаруживаются по темным
линиям на фоне непрерывного спектра.
Если элементы в их газообразном состоянии нагревать до высоких температур или
пропускать через них электрический разряд, они испускают излучение с определенными
длинами волн.
Спектр такого излучения называется атомным спектром испускания или атомным эмиссионным
спектром.
Каждый элемент имеет характерное для него распределение электронов в атомах, и
следовательно, специфическое расположение электронных энергетических уровней. Отсю-
да следует, что длины волн и частоты излучения и поглощаемого либо испускаемого при
перескоках электронов с одного энергетического уровня на другие тоже индивидуальны для
каждого элемента. Эта индивидуальность является основой атомной спектроскопии.

Спектроскопия в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях спектра


и ядерный магнитный резонанс
Образец облучают электромагнитным излучением и исследуют либо поглощенное,
либо испущенное образцом излучение.

@ 9 ) 9 @ 9 $


 9
"#  $ "#  $  "#%& "' ("()" "#  $
$9, $9,

   !  $*
9 
   !  $
9
($ $* 9) ($ $
 9)

Чем меньше длина волны, тем больше частота колебаний и тем больше энергия.
Различные части молекулы вещества взаимодействуют с излучениями разной длины
волны.

Следствием решения уравнения Шредингера для атомов являются четыре квантовых


числа, характеризующих поведение электрона в атоме. Орбиталь можно описать с помощью
набора целых чисел, называемых квантовыми. Их обозначают n – главное квантовое число,
l – орбитальное квантовое число, ml – магнитное квантовое число, ms – спиновое квантовое
число.

Это квантовое число характеризует оболочку, в которой находится электрон, опреде-


ляет энергию электрона и размеры электронных облаков. Энергия электрона главным обра-
зом зависит от расстояния электрона от ядра: чем ближе к ядру находится электрон, тем
меньше его энергия. Поэтому можно сказать, что главное квантовое число определяет рас-
положение электрона на том или ином энергетическом уровне (квантовом слое).

Главное квантовое число имеет значения ряда целых чисел от 1 до ~.

37
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

При значении главного квантового числа, равного единице (n = 1) , электрон находится на первом энер-
гетическом уровне, расположенном на минимально возможном расстоянии от ядра. Полная энергия такого элек-
трона наименьшая.
Электрон, находящийся на более удаленном от ядра энергетическом уровне, обладает максимальной
энергией. Поэтому при переходе электрона с более удаленного энергетического уровня на наиболее близкий
выделяются порции (кванты) энергии.
Энергетические уровни обозначают буквами

оболочка K L M N Q
n 1 2 3 4 5

K
L
M
N
Q

Электронные облака отличаются не только размерами, но и формой. Форму элек-


тронного облака характеризует орбитальное, или азимутальное, квантовое число.
Различная форма электронных облаков обусловливает изменение энергии электро-
нов в пределах одного энергетического уровня, т.е. ее расщепление на энергетические под-
уровни.
Орбитальное квантовое число принимает значения от 0 до n – 1.

В подоболочке с орбитальным квантовым числом l содержится 2l + 1 орбиталей.

Подоболочка s p d f g h
l 0 1 2 3 4 5
число орбиталей 1 3 5 7 9 11

Главное квантовое Орбитальное Обозначение орбитали


число n квантовое число l (электронного облака)
1 0 1s
2 0, 1 2s, 2p
3 0, 1, 2 3s, 3p, 3d
4 0, 1, 2, 3 4s, 4p, 4d, 4f


При значении главного квантового числа, равного единице (n = 1), орбитальное кванто-
вое число имеет только одно значение, равное нулю (l = 0).
Таким значением характеризуются электронные облака, имеющие шаровую симметрию:

 Электроны, орбитальное квантовое число которых равно нулю, называются s-электронами.


На первом энергетическом уровне могут находиться только s-электроны, его условная за-
пись 1s.
При значении главного квантового числа, равном двум (n = 2), орбитальное квантовое
число имеет два значения: l = 0 и l = 1.

38
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 2 Строение атома

Орбитальному числу, равному единице (l = 1), соответствует гантелевидная форма элек-


тронного облака (форма объемной восьмерки):

 Электроны, орбитальное квантовое число которых равно единице, называются р-электронами.


На втором энергетическом уровне могут находиться s- и p-электроны, которые образуют
два подуровня – 2s и 2p.
При значении главного квантового числа, равного трем (n = 3), орбитальное квантовое
число имеет три значения: l = 0; l = 1; l = 2. Орбитальному квантовому числу, равному двум,
соответствует более сложная форма электронных облаков:

 Электроны, орбитальное квантовое число которых равно двум, называются d-электронами.


На третьем энергетическом уровне могут находиться s-, p- и d-электроны, которые обра-
зуют три подуровня – 3s, 3p и 3d.
При значении главного квантового числа, равного четырем, орбитальное квантовое чис-
ло имеет четыре значения: l = 0; l = 1; l = 2; l = 3.
 Электроны, орбитальное квантовое число которых равно трем, называются f-электронами.
На четвертом энергетическом уровне могут находиться s-, p- d-, f-электроны, которые об-
разуют четыре подуровня – 4s, 4p, 4d и 4f.

(ml )
Из решения уравнения Шредингера следует, что электронные облака ориентированы
в пространстве. Пространственная ориентация электронных облаков характеризуется маг-
нитным квантовым числом.
Магнитное квантовое число принимает любое целое числовое значение от - l до +l,
включая 0. Число возможных значений магнитного квантового числа равно 2l +1.
Орбиталь- Магнитное Число орбиталей
Орби- (2l +1) с данным Форма и пространственная ориентация
ное кванто- квантовое
таль электронных облаков
вое число l число ml значением l
0 s 0 1
Каждая орбиталь
изображается ячейкой
1 p 1, 0, -1 3

z z z z
2 d 2, 1, 0, 5 z

-1, -2
y y y y
x x x x x

dyz dxy dxz dx2-y2 d z2

3 f 3, 2, 1, 0, 7
-1, -2, -3

При значении орбитального квантового числа, равном единице, магнитное квантовое число имеет три зна-
чения. Три значения магнитного числа характеризуют три состояния р-электронов, что соответствует ориентации
р-облаков в пространстве в трех взаимно перпендикулярных плоскостях по осям ординат х, y, z.

39
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

(ms)
Спиновое квантовое число может принимать только два значения: +1/2 и -1/2.
Электрон, двигаясь в поле ядра атома, кроме орбитального момента импульса обладает
также собственным моментом импульса, характеризующимся веретенообразным вращени-
ем вокруг собственной оси. Это свойство получило название спина. Величину и ориентацию
спина характеризует спиновое квантовое число. Положительное и отрицательное значения
спина связаны с его направлением. Поскольку спин – величина векторная, его условно обо-
значают стрелкой, направленной вверх  или вниз .  − спаренные электроны.

Итак, состояние электрона в атоме может быть описано с помощью четырех кванто-
вых чисел. Они характеризуют спин, энергию электрона, объем и форму пространства, в ко-
тором вероятно его пребывание около ядра. При переходе атома из одного квантового со-
стояния в другое, в связи с чем меняются значения квантовых чисел, происходит перестрой-
ка электронного облака. При этом атом поглощает или испускает квант энергии.

Заполнение происходит согласно трем принципам.

 В атоме не может быть двух электронов, у которых были бы одинаковые все четыре квантовых числа.
Паули Вольфганг Эрнст (25.IV.1890–15.XII.1958)
Австрийско-швейцарский физик-теоретик. Один из создателей квантовой механики и релятивистской квантовой
теории поля. Сформулировал (1925) принцип, названный его именем. Включил спин в общий формализм кванто-
вой механики. Предсказал (1930) существование нейтрино. Труды по теории относительности, магнетизму, ме-
зонной теории ядерных сил и др. Нобелевская премия по физике (1945).

Следствия
● На первом энергетическом уровне могут находиться только два электрона, т.к.
n = 1, то l = 0, m l = 0, ms = +1/2 и -1/2, т.е. электроны будут отличаться только спиновым числом.
Максимальное
Энергетический Главное Орбитальное Магнитное Спиновое
Подуровень число
уровень квантовое число квантовое число квантовое число квантовое число
электронов
1 0 s 0 +½
1 2
1 0 подуровень 0 -½
2 0 s 0 +½
подуровень
2
2 0 0 -½
2 1 -1 +½
2 2 1 -1 -½
2 1 р 0 +½
6
2 1 подуровень 0 -½
2 1 1 +½
2 1 1 -½

40
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 2 Строение атома

Максимально возможное число Максимально возможное число


электронов на каждом электронов на каждом
энергетическом уровне равно энергетическом подуровне равно
N = 2n2 N = 4 l +2
1 энергетический уровень = 2e s-подуровень = 2 e (4⋅0 +2)
2 энергетический уровень = 8e р-подуровень = 6 e (4⋅1 +2)
3 энергетический уровень = 18 e d-подуровень = 10 e (4⋅2 +2)
4 энергетический уровень = 32 e f-подуровень = 14 e (4⋅3 +2)

В данном подуровне электроны стремятся занять энергетические состояния таким образом,


чтобы суммарный спин был максимальным.

Спин ⎯e Спин ⎯e
Суммарный Суммарный
+½, -½ спин = 0 +½, +½ спин = 1

2s 2p 2s 2p

Неправильная запись Правильная запись

Гунд (Хунд) Фридрих (р. 4.II.1896)


Немецкий физик-теоретик. Работы посвящены квантовой механике, спектроскопии (систематика атомных и моле-
кулярных спектров), магнетизму, квантовой химии, истории физики. Принимал участие (наравне с
Р. С. Малликеном и Дж. Э. Леннард-Джонсом, 1928–1932) в разработке основного метода квантовой химии –
метода молекулярных орбиталей. Сформулировал (1927) правило, определяющее порядок заполнения атомных
орбиталей электронами (правило Гунда). Ввел представление о π- и σ-электронах и о π- и σ-связях в молекулах.

Заполнение энергетических уровней происходит в порядке возрастания суммы главного и


побочного квантовых чисел n + ℓ.
Если для нескольких орбиталей сумма одинакова, то в первую очередь заполняется та орби-
таль, где n наименьшее.
Ряд Клечковского
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 5g 6s 6p 6d 6f 6g 6h 7s 7p 7d 7f 7g 7h
1 2 2 3 3 3 4 4 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 7 7 7 7 7 7
0 0 1 0 1 2 0 1 2 3 0 1 2 3 4 0 1 2 3 4 5 0 1 2 3 4 5
1 2 3 3 4 5 4 5 6 7 5 6 7 8 9 6 7 8 9 10 11 7 8 9 10 11 12
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p

1s2<2s2<2p6<3s2<3p6<4s2≈3d10<4p6<5s2≈4d10<5p6<6s2≈4f14≈5d10<6p6<7s2≈5f14≈6d10<7p6

4p
4S 3d

3p
3s

2p
2S

1S
Рис. 2.7 – Энергетическая диаграмма

41
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Электронная конфигурация элемента – это запись распределения электронов в его


атомах по оболочкам, подоболочкам и орбиталям. Электронная конфигурация обычно запи-
сывается для атома в их основном состоянии. Электронная конфигурация атома, у которого
один или несколько электронов находятся в возбужденном состоянии, называется возбуж-
денной конфигурацией.

s-семейство p-семейство d-семейство f-семейство


заполняется заполняется достраивается
s-орбиталь р-орбиталь d-орбиталь
достраивается
последнего последнего предпоследнего
f-орбиталь
энергетического энергетического энергетического
уровня уровня уровня
Электронная конфигурация валентных электронов
1-2 2 1-6 1-10 2(1) 1 1-14 2
ns ns p (n-1)d ns (n-1)d (n-2) f ns

Внутренний
энергетический уровень
Ядро атома +4
Заряд ядра Внешний
атома 2e энергетический уровень
2e
Число электронов
на уровне Размещение электронов по орбиталям

Число электронов
на подуровне

2p
4Ве 1s2 2s2 2p0 Подуровень 2S

Заряд ядра атома


1S Форма орбитали
Номер энергетического
уровня
3Li 1s22s12p0 6С 1s22s22p2

2s 2p 2s 2p
4Ве 1s22s22p0 6С* 1s22s12p3

2s 2p
2s 2p
4Ве* 1s 2s 2p
2 1 1
7N 1s22s22p3

2s 2p 2s 2p
5В 1s22s22p1 1s 2s 2p4
2 2
8O

2s 2p 2s 2p

5В*
2
1s 2s 2p 1 2
9F 1s 2s 2p5
2 2
10Ne 1s22s22p6

2s 2p 2s 2p
2s 2p

42
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Ряды I II III IV V VI VII VIII


1 H 2 He
1 1 1,00794 4,00260
водород гелий
3 Li 4 Be 5 B 6 C 7 N 8 O 9 F 10 Ne
2 2 6,94 9,012 10,81 12,011 14,0067 15,999 18,9987 20,17
литий берилий бор углерод азот кислород фтор неон
11 Na 1 2 Mg 13 Al 14 Si 15 P 16 S 17 Cl 18 Ar
3 3 22,9897 24,305 26,98 28,086 30,97 32,066 35,45 39,95
натрий магний алюминий кремний фосфор сера хлор аргон
19 K 20 Ca Sc 21 Ti 22 V 23 Cr 24 Mn 25 Fe 26 Co 27 Ni 28
4 39,10 40,08 44,96 47,88 50,94 51,996 54,94 55,85 58,93 58,69
калий кальций скандий титан ванадий хром марганец железо кобальт никель
4
Cu 29 Zn 30 31 Ga 32 Ge 33 As 34 Se 35 Br 36 Kr
5 63,55 65,39 69,72 72,61 74,92 78,96 79,90 83,80
медь цинк галлий германий мышьяк селен бром криптон
37 Rb 38 Sr Y 39 Zr 40 Nb 41 Mo 42 Tc 43 Ru 44 Rh 45 Pd 46
6 85,47 87,62 88,91 91,22 92,91 95,94 97,91 101,07 102,91 106,42
рубидий стронций итрий цирконий ниобий молибден технеций рутений родий палладий
5
Ag 47 Cd 48 49 In 50 Sn 51 Sb 52 Te 53 I 54 Xe
7 107,87 112,41 114,82 118,71 121,75 127,60 126,90 131,29
серебро кадмий индий олово сурьма теллур иод ксенон
55 Cs 56 Ba 57 La- Hf 72 Ta 73 W 74 Re 5 Os 76 Ir 77 Pt 78
8 132,91 137,33 Lu 71 178,49 180,95 183,85 186,21 190,2 192,22 195,08
цезий барий гафний Тантал вольфрам рений осьмий иридий платина
6
Au 79 Hg 80 81 Ti 82 Pb 83 Bi 84 Po 85 At 86 Rn
9 196,97 200,59 204,38 207,2 208,98 208,98 209,99 222,02
золото Ртуть таллий свинец висмут полоний астат радон
87 Fr 88 Ra Ac- Ku 104 Db 105 106 Sg 107 Bh 108 Hs 109 Mt
7 10 223,02 226,03 (Lr) 261 262 263.12 264.12 267.13 268.14
франций радий 89-103 курчатовий дубний сиборгий борий хассий мейтнерий


3

%     $!


!  &! $

'.(. ) 

ˆ Формулировка периодического закона Д.И. Менделеева
ˆ Периоды и группы
ˆ Электронные аналоги
ˆ Физический смысл периодического закона
ˆ Периодичность в изменении основных характеристик
элемента: атомного и ионного радиусов, потенциала
ионизации, сродства к электрону
ˆ Электроотрицательность

43
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Менделеев Дмитрий Иванович (8.II.1834–2.II.1907)


Русский ученый-энциклопедист. Ранние научные работы посвящены изучению изоморфизма и удельным объ-
емам (1854–1856). Открыл (1860) «температуру абсолютного кипения жидкостей». Автор фундаментального
труда «Основы химии», выдержавшего при жизни Д. И. Менделеева восемь изданий. В ходе работ над первым
изданием пришел к идее о периодической зависимости свойств химических элементов от их атомных весов.
В 1869–1871 гг. изложил основы учения о периодичности, открыл периодический закон и разработал
периодическую систему химических элементов. На основе системы впервые предсказал (1870) существование и
свойства нескольких не открытых еще элементов, в том числе «экаалюминия» – галлия (открыт в 1875), «экабо-
ра» – скандия (1879), «экасилиция» – германия (1886). Осуществил фундаментальный цикл работ по изучению растворов, разработав
гидратную теорию растворов. Создал (1873) новую метрическую систему измерения температуры. Нашел (1874) общее уравнение со-
стояния идеального газа, обобщив уравнение Клапейрона (уравнение Клапейрона–Менделеева).

Свойства простых тел, а также формы и свойства соединений элементов находятся в


периодической зависимости от величины атомных весов элементов.

Свойства химических элементов, а также формы и свойства соединений элементов


находятся в периодической зависимости от заряда ядер их атомов.

Каждый элемент, изображенный соответствующим символом, имеет порядковый но-


мер и занимает определенную клетку в таблице. Каждая клетка – это занумерованное место эле-
мента в системе, его координаты.

Основными и наиболее распространенными являются короткопериодная форма и


длиннопериодная форма.

Горизонтальные ряды элементов называются периодами.


В периодической системе имеется семь периодов, из них первый, второй и третий
называют малыми, а четвертый, пятый, шестой и седьмой – большими.
Периоды содержат разное число элементов.

1 период 1 малый период 2 элемента


2 период 2 малый период 8 элементов
3 период 3 малый период 8 элементов
4 период 1 большой период 18 элементов
5 период 2 большой период 18 элементов
6 период 3 большой период 32 элемента
7 период 4 большой период Не закончен

Данные по каждому химическому элементу можно найти в периодической системе химических


элементов Д.И. Менделеева:

I ← номер группы
символ → Н1 ← порядковый номер
номер периода → 1 1,00794 ← относительная
название → Водород атомная масса

44
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 3 Периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева

Периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева


Ряды I II III IV V VI VII VIII
1H 2 He
1 1 1,00794 4,00260
водород гелий
3 Li 4 Be 5B 6C 7N 8O 9F 10 Ne
2 2 6,94 9,012 10,81 12,011 14,0067 15,999 18,9987 20,17
литий берилий бор углерод азот кислород фтор неон
11 Na 1 2 Mg 13 Al 14 Si 15 P 16 S 17 Cl 18 Ar
3 3 22,9897 24,305 26,98 28,086 30,97 32,066 35,45 39,95
натрий магний алюминий кремний фосфор сера хлор аргон
19 K 20 Ca Sc 21 Ti 22 V 23 Cr 24 Mn 25 Fe 26 Co 27 Ni 28
4 39,10 40,08 44,96 47,88 50,94 51,996 54,94 55,85 58,93 58,69
калий кальций скандий титан ванадий хром марганец железо кобальт никель
4
Cu 29 Zn 30 31 Ga 32 Ge 33 As 34 Se 35 Br 36 Kr
5 63,55 65,39 69,72 72,61 74,92 78,96 79,90 83,80
медь цинк галлий германий мышьяк селен бром криптон
37 Rb 38 Sr Y 39 Zr 40 Nb 41 Mo 42 Tc 43 Ru 44 Rh 45 Pd 46
6 85,47 87,62 88,91 91,22 92,91 95,94 97,91 101,07 102,91 106,42
рубидий стронций итрий цирконий ниобий молибден технеций рутений родий палладий
5
Ag 47 Cd 48 49 In 50 Sn 51 Sb 52 Te 53 I 54 Xe
7 107,87 112,41 114,82 118,71 121,75 127,60 126,90 131,29
серебро кадмий индий олово сурьма теллур иод ксенон
55 Cs 56 Ba 57 La- Hf 72 Ta 73 W 74 Re 5 Os 76 Ir 77 Pt 78
8 132,91 137,33 Lu 71 178,49 180,95 183,85 186,21 190,2 192,22 195,08
цезий барий гафний Тантал вольфрам рений осьмий иридий платина
6
Au 79 Hg 80 81 Ti 82 Pb 83 Bi 84 Po 85 At 86 Rn
9 196,97 200,59 204,38 207,2 208,98 208,98 209,99 222,02
золото ртуть таллий свинец висмут полоний астат радон
87 Fr 88 Ra Ac- Ku 104 Db 105 106 Sg 107 Bh 108 Hs 109 Mt
7 10 223,02 226,03 (Lr) 261 262 263.12 264.12 267.13 268.14
франций радий 89-103 курчатовий дубний сиборгий борий хассий мейтнерий

 Период – это совокупность элементов, в атомах которых идет достройка одного и того же энер-
гетического уровня.
 Номер периода показывает, сколько энергетических уровней заполняется электронами –
это максимальное значение главного квантового числа в электронной конфигурации атомов.
Каждый период начинается щелочным металлом и заканчивается благородным газом.
Второй период
Ряды I II III IV V VI VII VIII
3 Li 4 Be 5B 6C 7N 8O 9F 10 Ne
2 2 6,94 9,012 10,81 12,011 14,0067 15,999 18,9987 20,17
литий берилий бор углерод азот кислород фтор неон

3Li 1s22s12p0
2s 2p

4Ве 1s22s22p0
2s 2p

5В 1s22s22p1
2s 2p

6С 1s22s22p2
2s 2p

7N 1s22s22p3
2s 2p

8O 1s22s22p4
2s 2p

9F 1s22s22p5
2s 2p

10Ne 1s22s22p6
2s 2p

45
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Для каждого атома приведенные электронные конфигурации и электронные структуры соответствуют их


невозбужденному (нормальному) состоянию, что соответствует состоянию атома с минимальной энергией. Ос-
тальные состояния, характеризующиеся более высокой энергией, чем энергия основного состояния, называются
возбужденным состоянием данного атома. Переход атома из нормального в возбужденное состояние сопровож-
дается поглощением некоторой энергии. При наличии свободных орбиталей в пределах данного уровня проис-
ходит переход электрона с одного подуровня на другой.
Заполнение электронами энергетических уровней атомов элементов больших периодов подчиняется
тем же закономерностям, что и малых периодов, но имеются и важные особенности. Они позволяют объяснить
причины возникновения побочных подгрупп.
На примере четвертого периода проследим, как идет заполнение электронных оболочек атомов эле-
ментов больших периодов. Четвертый период начинается калием. С увеличением заряда ядра идет заполнение
3d-подуровня (начиная со скандия до цинка включительно) 1–10 электронами. Исключение составляет хром:
у него на внешнем энергетическом уровне 1 электрон (происходит перескок электрона с 4 s-подуровня на
3d-подуровень). Это явление получило название перескока или «провала» электрона.
В нечетном ряду четвертого периода у элементов с z = 31–36 заполнение происходит несколько иначе.
Здесь с увеличением заряда ядра происходит заполнение электронами р-подуровней внешнего уровня от 1 до
6 электронов (конфигурация внешних уровней от галия до криптона 4s2 4p1 - 4s24p6).

[1s22s22p63s23p6 ] 4s1
19K 1s22s22p63s23p64s1 [Ar] 4s1 4s 3d

20Ca 1s22s22p63s23p64s2 [Ar] 4s2


4s 3d

21Sc 1s22s22p63s23p63d14s2 [Ar] 3d14s2


4s 3d

22Ti 1s22s22p63s23p63d24s2 [Ar] 3d24s2


4s 3d

23V 1s22s22p63s23p63d34s2 [Ar] 3d34s2


4s 3d

24Cr 1s22s22p63s23p63d54s1 [Ar] 3d54s1


4s 3d

25Mn 1s22s22p63s23p63d54s2 [Ar] 3d54s2


4s 3d

26Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 [Ar] 3d64s2


4s 3d

27Co 1s22s22p63s23p63d74s2 [Ar] 3d74s2


4s 3d

28Ni 1s22s22p63s23p63d84s2 [Ar] 3d84s2


4s 3d

29Cu 1s22s22p63s23p63d104s1 [Ar] 3d104s1


4s 3d

30Zn 1s22s22p63s23p63d104s2 [Ar] 3d104s2


4s 3d

31Ga 1s22s22p63s23p63d104s24p1 [Ar] 3d104s24p1


4s 3d 4p

32Ge 1s22s22p63s23p63d104s24p2 [Ar] 3d104s24p2


4s 3d 4p

33As 1s22s22p63s23p63d104s24p3 [Ar] 3d104s24p3


4s 3d 4p

46
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 3 Периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева

34Se 1s22s22p63s23p63d104s24p4 [Ar] 3d104s24p4


4s 3d 4p

35Br 1s22s22p63s23p63d104s24p5 [Ar] 3d104s24p5


4s 3d 4p

36Kr 1s22s22p63s23p63d104s24p6 Ar] 3d104s24p6


4s 3d 4p

У элементов пятого периода наблюдается та же закономерность, что и в четвертом периоде. В атомах


элементов с z = 39–48 происходит заполнение d-подуровня предвнешнего уровня от 4d1-10. Явление провала на-
блюдается у ниобия, молибдена, рутения, родия и серебра. У элементов с № 39, 40, 43 на внешнем уровне по
2 электрона. У палладия имеет место двойной провал, поэтому электронная конфигурация предвнешнего и
внешнего уровней соответствует 4d10 (5s0). Это единственное исключение подобного провала по всей периоди-
ческой системе. Итак, в периоде после рубидия и стронция далее следуют десять элементов (от иттрия до кад-
мия), у которых заполняется d-подуровень четвертого уровня. После кадмия следуют шесть элементов (индий,
олово, сурьма, теллур, йод, ксенон), у которых происходит достраивание р-подуровней 5p1 -5p6, и период закан-
чивается благородным газом ксеноном. Снова период завершен, но недостроенными остаются не только пятая,
но и четвертая электронные оболочки.
В шестом периоде после цезия и бария следует только один элемент – лантан, у которого заполняется
d-подуровень. После лантана у элементов с № 58–71 (лантаноиды) идет заполнение f-подуровня четвертого
уровня от 4 f2 до 4f14 у лютеция. После лютеция идет завершение заполнения 5 d-подуровня от гафния до ртути.
От таллия к радону происходит заполнение 6 р-подуровня. Период вновь заканчивается благородным газом.
В седьмом периоде (он незавершен) заполнение происходит аналогично шестому периоду. Здесь по-
сле двух s-элементов – франция и радия и одного d-элемента – актиния – следуют 14 элементов, относящихся к
актиноидам: № 90–103. У актиноидов с увеличением z заполняются 5f-подуровни.
Группа элементов – вертикальный ряд элементов, у которых однотипная электронная
конфигурация атомов и сходные химические свойства.
Физический смысл группы
 указывает число валентных электронов,
 показывает максимальное значение положительной степени окисления элементов.
Атомный остов – электроны, не принимающие участия в образовании химической связи.
IV
1 Валентные электроны – внешние электроны, принимающие участие в обра-
6C
2 12,011
зовании химической связи.
углерод
14 Si  Валентные электроны у s-семейства располагаются на s-орбиталях последнего
3 28,086 энергетического уровня.
кремний
Ti 22  У р-элементов валентные электроны располагаются на s- и р-орбиталях
47,88 последнего энергетического уровня.
титан
4
32 Ge  У d-элементов валентные электроны располагаются на s-орбитали последнего
72,61 и d-орбитали предпоследнего энергетического уровня.
германий
Zr 40 Каждая группа делится на две подруппы: главную и побочную.
91,22
цирконий
Главная группа обозначается римской цифрой и буквой А,
5
50 Sn побочная группа обозначается римской цифрой и буквой В.
118,71 В главную подгруппу входят элементы, у которых валентные
олово
Hf 72 электроны располагаются только на внешнем энергетическом уровне:
178,49 6С 1s22s22p2
гафний 2 2 6 2 2
6 14Si 1s 2s 2p 3s 3p
82 Pb
2 2 6 2 6 2 10 2
207,2 32Ge 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p
свинец 2 2 6 2 6 2 10 6 2 2
50Sn 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 5p
Ku 104 2 2 6 2 6 2 6 2 10 6 2 14 2
7 261 82Pb 1s 2s 2p 3s 3p 4s 4p 5s 4d 5p 6s f 6p
курчатовий В главную подгруппу входят элементы малых и больших периодов.

47
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

В побочную подгруппу входят элементы, у которых валентные электроны распола-


гаются на внешнем и предпоследнем энергетических уровнях:
22Ti 1s22s22p63s23p6 4s2 3d2
2 2 6 2 6 2 10 6 2 2
40Zr 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d
2 2 6 2 6 2 10 6 2 10 6 2 14 2
72Hf 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d

В побочную подгруппу входят элементы только больших периодов.


Группа объединяет электронные аналоги – элементы, у которых сходны электронные конфигурации.
Групповые названия химических элементов
Щелочные металлы IA Li, Na, K, Rb, Cs, Fr
Щелочно-земельные металлы II A Ca, Sr, Ba, Ra
Халькогены VIA O, S, Se, Te, Po
Галогены VIIA F, Cl, Br, I, At
Благородные газы VIIIA He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn
Актиноиды III B Ac, Th, Pa, U, Np, Pu, Am, Cm, Bk, Cf, Es, Fm, Md, No, Lr
Лантаноиды IIIB La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Ez Tm, Yb, Zn

Порядковый номер
В 1913 г. Мозли, исследуя рентгеновские спектры элементов, обнаружил, что спектры
просты и однотипны.
Каждый элемент содержит такую линию, которой нет в спектрах других элементов.
 Корень квадратный из волнового числа определенной линии характеристического рентгеновского
спектра элемента есть линейная функция заряда ядра, или , что то же, порядковый номер элемента:
ν = $ ᤡ=  E ᤢ
Благодаря исследованиям Мозли было доказано, что заряд ядра численно равен по-
рядковому номеру элемента.
Физический смысл порядкового номера
1. Заряд ядра атома.
2. Число протонов в ядре.
3. Число электронов в атоме.

Свойства химических элементов, которые изменяются периодически:


 электронная конфигурация (распределение электронов по орбиталям),
 конфигурация валентных электронов,
 атомный радиус.

Атомы и ионы не имеют строго определенных границ вследствие волновой природы


электронов. Поэтому определяют условные радиусы атомов и ионов, связанных друг с дру-
гом химической связью.
 Атомный радиус – расстояние от ядра до внешних электронов (валентных электронов).
Атомный радиус увеличивается с увеличением главного квантового числа, т.к. появляется новый энергети-
ческий уровень, т.е. у элементов, расположенных в одной подгруппе, радиусы атомов последовательно увели-
чиваются (↓ – сверху вниз увеличивается).

Li Na K Rb Cs
Рис. 3.1 – Относительные размеры атомов элементов 1 группы

48
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 3 Периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева

Радиусы атомов металлов в периодах с ростом порядкового номера элемента уменьшаются, так как
при одинаковом числе электронных слоев возрастает заряд ядра, а следовательно, и притяжение им электро-
нов. Наибольшее уменьшение радиусов наблюдается у элементов малых периодов, у которых происходит за-
полнение электронами внешнего энергетического уровня. В больших периодах наблюдается более плавное
уменьшение радиусов при увеличении заряда ядра атома.

2
3 Na
Cs; 2,62
1,6 Mg
2,5
Rb; 2,44 Al
K; 2,36
2 1,2 Si
Na; 1,89 P S Cl
1,5 Li; 1,55
0,8
1
0,4
0,5

0 0
0 2 4 6 0 2 4 6 8

Рис. 3.2 – Изменение атомных радиусов: у элементов первой группы (а); третьего периода (б)

Важнейшей характеристикой элемента, непосредственно связанной с электронной


структурой атома, является энергия ионизации.

 Энергией ионизации J называется энергия, которую необходимо затратить для отрыва и удаления
электрона от атома, иона или молекулы.

Энергия выражается в джоулях или электронвольтах: эВ (1эВ = 1,6·10-19Дж).

Атом – e → А+

Энергия ионизации является мерой восстановительной способности атома. Чем ни-


же значение энергии ионизации, тем выше восстановительная способность атома. Атомы,
теряя электроны, превращаются в положительно заряженные ионы.
Энергия ионизации увеличивается по периоду, так как уменьшается радиус; наи-
меньшая энергия ионизации у щелочного металла, наибольшая – у благородного газа.
В пределах одной группы с увеличением порядкового номера энергия ионизации
уменьшается сверху вниз, т.к. при переходе от одного элемента к другому наблюдается уве-
личение радиусов атомов, поэтому притяжение электронов к ядру ослабевает и удаление
электрона облегчается.
Изменение энергии ионизации в зависимости от атомного номера элемента показа-
но на рис. 3.3.
Максимумы наблюдаются для благородных газов, а минимумы – для щелочных ме-
таллов. Завершенные электронные оболочки инертных газов очень устойчивы, и их разру-
шение требует больших затрат энергии. Наоборот, у атомов щелочных металлов имеется
лишь один валентный электрон, который относительно легко отрывается.
При движении от щелочного металла к инертному газу наблюдается постепенное
возрастание энтальпий ионизации. Причина этого в том, что заряд ядра при движении по
ряду возрастает, а прибавляющийся на каждом этапе электрон лишь частично экранирует
остальные электроны от растущего заряда ядра.

49
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Возрастание энтальпии не является гладким. В каждом из периодов проявляются


два скачка. Во всех случаях энтальпия падает при переходе от конфигурации s2 к s2p1 и от
s2p3 к s2p4. Заполненные и полузаполненные подоболочки обладают повышенной стабиль-
ностью.

Рис. 3.3 – Зависимость энтальпий ионизации от порядкового номера элементов

Сродством к электрону (энтальпией присоединения электрона) называется энергия, которая вы-


деляется при присоединении электрона к атому, молекуле или радикалу. Она выражается в тех же
единицах, что и энергия ионизации.
Атомы элементов-окислителей, принимая электроны, превращаются в отрицательно
заряженные ионы. Энергия сродства к электрону атомов закономерно изменяется в соот-
ветствии с характером электронных структур атомов элементов.
В периодах слева направо сродство к электрону и окислительные свойства элемен-
тов возрастают. В группах сверху вниз сродство к электрону, как правило, уменьшается.
Галогены отличаются самым высоким сродством к электрону, так как при присое-
динении одного электрона к нейтральному атому они приобретают законченную элек-
тронную конфигурацию благородного газа. Щелочные металлы характеризуются низким
сродством к электрону. Для решения вопроса о том, какой из атомов легче отдает или
присоединяет электрон, учитывают оба показателя: энергию ионизации и энергию срод-
ства к электрону.

Электроотрицательность характеризует способность атома в молекуле притягивать к себе элек-


троны. Впервые понятие электроотрицательности ввел Л. Полинг (1932). Он составил широко известную
шкалу относительных электроотрицательностей.

Полусумма энергии ионизации и сродства к электрону называется электроотрицательностью


(Малликен).
J +F
ЭО = .
2

50
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 3 Периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева

Чем больше энергия ионизации и сродства к электрону, тем больше электроотрица-


тельность.

Электроотрицательность возрастает в направлении слева направо для элементов каждого


периода и уменьшается в направлении сверху вниз для элементов одной и той же группы периодиче-
ской системы Менделеева.

Самый электроотрицательный элемент – фтор F.


Если электроотрицательность меньше 2.1 – металл, больше 2.1 – неметалл.
Чем выше электроотрицательность, тем сильнее у элемента выражены неметалли-
ческие свойства.
Внутри групп электроотрицательность уменьшается – металлические свойства эле-
ментов возрастают.
Наименьшие значения наблюдаются у щелочных и щелочно-земельных элементов,
наибольшие – у галогенов.
Восстановительные свойства убывают по периоду, увеличиваются по группе.
Окислительные свойства по периоду увеличиваются, по группам уменьшаются.
Элементы, располагающиеся в правой верхней части системы, – неметаллы.
Благородные газы (Ne, Ar, Kr, Rn) характеризуются восьмиэлектронной внешней обо-
лочкой атома, поэтому в виде простых веществ они одноатомны. Галогены, азот, кислород и
водород как простые вещества существуют в виде двухатомных молекул.
Металлические элементы отделены от неметаллических диагональной линией, про-
ходящей от бора к астату.
Вдоль этой границы располагаются элементы, проявляющие свойства металлов и
неметаллов. К ним относятся бор, кремний, германий, мышьяк, сурьма, теллур и астат, ко-
торые объединяются под названием полуметаллы (металлоиды).

Периодическое изменение свойств элементов

 Свойства простых веществ изменяются от металлических к неметаллическим.


 Элементы, за исключением гелия, неона, аргона, образуют водородные и кисло-
родные соединения, физические свойства которых изменяются от твердых к газо-
образным.
 Водородные соединения изменяются от твердых к летучим.
 Свойства оксидов и гидроксидов изменяются от основных к кислотным через ам-
фотерные как внутри периода, так и группы.
 В периоде основной характер слева направо оксидов и гидроксидов ослабляется,
сменяясь амфотерными. К концу периода усиливаются кислотные свойства.
 Каждый период начинается элементом, оксид и гидроксид которого обладают ярко
выраженными основными свойствами, и заканчивается элементом, оксиды и гид-
роксиды которого при максимальной степени окисления центрального атома –
сильные кислоты.
 В каждой главной подгруппе (кроме VIII) сверху вниз усиливается основной харак-
тер оксидов и гидроксидов, кислотные же свойства ослабевают.

51
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Ряды I II III IV V VI VII VIII


1H 2 He
1 1 1,00794 4,00260
водород гелий
3 Li 4 Beатомный
5B радиус6 C 7N 8O 9F 10 Ne
2 2 6,94 9,012 10,81 12,011 14,0067 15,999 18,9987 20,17
литий берилий энергиябор ионизации
углерод азот кислород фтор неон
11 Na 1 2 Mg 13 Al 14 Si 15 P 16 S 17 Cl 18 Ar
3 3 22,9897 24,305 сродство
26,98 к электрону
28,086 30,97 32,066 35,45 39,95
натрий магний алюминий кремний фосфор сера хлор аргон
19 K 20 Ca Sc 21 Ti 22 V 23 Cr 24
электроотрицательность Mn 25 Fe 26 Co 27 Ni 28
4 39,10 40,08 44,96 47,88 50,94 51,996 54,94 55,85 58,93 58,69
калий кальций скандий окислительные
титан ванадийсвойства
хром марганец железо кобальт никель
электроотрицательность
4
Cu 29 Zn 30 31 Ga 32 Ge 33 As 34 Se 35 Br 36 Kr
восстановительные 78,96 свойства
сродство к электрону
энергия ионизации

5 63,55 65,39 69,72 72,61 74,92 79,90 83,80


атомный радиус

окислительные свойства
медь цинк галлий германий мышьяк селен бром криптон
37 Rb 38 Sr Y 39 восстановительные свойства
Zr 40 Nb 41 Mo 42 Tc 43 Ru 44 Rh 45 Pd 46
6 85,47 87,62 88,91 91,22 92,91 95,94 97,91 101,07 102,91 106,42
рубидий стронций итрий цирконий ниобий молибден технеций рутений родий палладий
5
Ag 47 Cd 48 49 In 50 Sn 51 Sb 52 Te 53 I 54 Xe
7 107,87 112,41 114,82 118,71 121,75 127,60 126,90 131,29
серебро кадмий индий олово сурьма теллур иод ксенон
55 Cs 56 Ba 57 La- Hf 72 Ta 73 W 74 Re 5 Os 76 Ir 77 Pt 78
8 132,91 137,33 Lu 71 178,49 180,95 183,85 186,21 190,2 192,22 195,08
цезий барий гафний Тантал вольфрам рений осьмий иридий платина
6
Au 79 Hg 80 81 Ti 82 Pb 83 Bi 84 Po 85 At 86 Rn
9 196,97 200,59 204,38 207,2 208,98 208,98 209,99 222,02
золото Ртуть таллий свинец висмут полоний астат радон
87 Fr 88 Ra Ac- Ku 104 Db 105 106 Sg 107 Bh 108 Hs 109 Mt
7 10 223,02 226,03 (Lr) 261 262 263.12 264.12 267.13 268.14
франций радий 89-103 курчатовий дубний сиборгий борий хассий мейтнерий

52
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»


*

+ !  
,
ˆ Типы химической связи
ˆ Ковалентная связь
ˆ Метод валентных связей
ˆ Свойства ковалентной связи
ˆ Механизм образования ковалентной связи
ˆ Гибридизация и пространственная конфигурация молекул
ˆ Полярная и неполярная связь
ˆ Метод молекулярных орбиталей
ˆ Ионная связь
ˆ Металлическая связь
ˆ Водородная связь
ˆ Межмолекулярное взаимодействие

53
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Образование химических соединений обусловлено возникновением химической связи


между атомами в молекулах и кристаллах.

Химическая связь – сила, удерживающая вместе два или несколько атомов, ионов, молекул
или любую комбинацию из них.
По своей природе она представляет собой электростатическую силу притяжения между отрицательно заряженными
электронами и положительно заряженными ядрами. Величина этой силы притяжения зависит от электронной конфигурации
внешней оболочки атомов. Например, благородные газы с трудом образуют химические связи, потому что они имеют устойчи-
вую внешнюю электронную оболочку.

Электроны, принимающие участие в образовании химических связей, называются


валентными электронами. Эти электроны находятся на самых высоких по энергии орби-
талях атома.

Внешняя оболочка атома, которая содержит эти орбитали, называется валентной


оболочкой.
Различают три основных типа химической связи. Эти типы химической связи не су-
ществуют изолированно друг от друга в реальных веществах, они являются только моделя-
ми различных форм химического связывания, которые реализуются в действительности как
промежуточные формы связи.

Ковалентная Ионная Металлическая

Ковалентная связь – это связь между двумя атомами неметаллов.

Характеристика ковалентной связи


Связываются В электронной оболочке Образуются Кристаллическая Характер вещества: Примеры:
атомы происходит образование молекулы решетка: летучий или нелетучий H2, CH4,
неметаллов общих электронных пар, молекулярная, (макромолекулярный), алмаз, Si,
(реже металлов) заполнение молекулярных атомная алмазоподобный
орбиталей

Химическая связь называется ковалентной (или атомной), если она образована путем
обобществления пары электронов обоими атомами.

Для изображения ковалентной связи в химических формулах используются точки


(каждая точка отвечает валентному электрону), а также черта (каждая черта отвечает общей
электронной паре):
H H H H H H
При рассмотрении природы ковалентной связи в настоящее время используются два
подхода: метод валентных связей (ВС) и метод молекулярных орбиталей (МО).

54
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

Основные положения метода валентных связей


Метод валентных (локализованных электронных) пар строится на положении о том, что
каждая пара атомов в молекуле удерживается вместе при помощи одной или нескольких
общих электронных пар. Таким образом, в представлении теории валентных связей химиче-
ская связь локализована между двумя атомами, т.е. она двухцентровая и двухэлектронная.
 Каждая химическая связь обусловлена двумя электронами с противоположными спинами. Связь называет-
ся двухэлектронной.
 Каждая электронная пара может связывать только два ядра (локализована) и называется двухцентровой.
 Химическая связь образуется в том направлении, в котором происходит максимальное перекрывание атом-
ных орбиталей.
 Все связи в сложных молекулах можно объяснить набором двух электронов двухцентровых связей.

В учении о химической связи широко используют очень важное понятие о валентно-


сти элементов.

Способность атома к образованию химических связей называют валентностью элемента.


Количественной мерой валентности принято считать число разных атомов в молеку-
ле, с которыми данный атом образует связи. Согласно обменному механизму метода ВС,
валентность определяется числом содержащихся в атоме неспаренных электронов. Для s- и
р-электронов – это электроны внешнего уровня, для d – элементов внешнего и предвнешне-
го уровней.
Спаренные (расположенные по два на атомных орбиталях) электроны при возбужде-
нии могут разъединяться при наличии свободных ячеек того же уровня (разъединение элек-
тронов в какой-либо иной уровень невозможно). Например, валентность элементов главной
подгруппы 1 группы равна единице, так как на внешнем энергетическом уровне атомы этих
элементов имеют один электрон.
Непостоянная валентность
Элемент Символ Валентность Примеры формул соединений
медь Сu I и II Cu2O, CuO
железо, кобальт, никель Fe, Со, Ni II и III CoO, Ni2O3
свинец, олово, углерод Pb, Sn, C II и IV PbO, CO2
фосфор P III и V PH3, P2O5
сера S II, IV, VI H2S, SO2, SO3
хром Cr II, III, VI CrO, Cr2O3, CrO3
Постоянная валентность
Элемент Символ Валентность Примеры формул соединений
литий Li Li2O
натрий Na I Na2O
калий K K2O
водород H H2O
кальций Ca CaO,
магний Mg MgO
цинк Zn II ZnO
стронций Sr SrO
бериллий Be BeO
кислород O H2O
барий Ba BaO
алюминий Al III Al2O3
бор B

55
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

• Длина, энергия, насыщаемость и направленность


Впервые с позиций квантовой механики природу сил в молекуле водорода объяснили в
1927 г. английские ученые Гейтлер и Лондон. На основе учения Шредингера они рассчитали
две количественные характеристики связи – энергию и длину (расстояние между центрами
ядер в молекуле), результаты их расчетов совпали с опытными данными.

Длина связи – это расстояние между ядрами атомов в молекуле, определяемое экс-
периментально. Химическая связь тем прочнее, чем меньше ее длина.

Мерой прочности является энергия связи:


H – F 0.092 нм с увеличением атомного номера и соответственно размера атома
Н – Cl 0.128 нм галогена длина его химической связи с водородом возрастает.
H – Br 0.142 нм
H – I 0.162 нм

Энергия связи определяется количеством энергии, которое необходимо для разрыва


связи. Измеряется в кДж. С увеличением кратности связи энергия связи увеличивается, а
длина уменьшается.

Например:
Е Е Е
кДж/моль кДж/моль кДж/моль
H-Н 436 H-F 536 F-F 159
Н-C 415 Н - Cl 432 Cl- Cl 243
H-N 390 H - Br 360 Br- Br 193
H-O 468 H-I 299 I-I 151

Насыщаемость – это способность атомов образовывать ограниченное число кова-


лентных связей. Определяет состав и структуру атома.

В методе ВС численное значение валентностей соответствует числу ковалентных связей, которые об-
разует данный элемент, и называется ковалентностью.
Число обобщенных электронных пар определяет ковалентность элемента.
Ковалентность – способность образовывать определенное количество ковалентных связей.

Насыщаемость определяется:
● числом неспаренных электронов в нормальном и возбужденном состоянии;
● числом неподеленных валентных электронных пар;
● числом свободных валентных атомных орбиталей.

56
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

3Li 1s22s12p0 6С 1s22s22p2

2s 2p 2s 2p
Могут образоваться связи: 6С * 1s22s12p3
1 по обменному механизму + 3 донорно-акцепторному
максимальная ковалентность = 4
2s 2p
4Ве 1s22s22p0 1s22s22p3
7N

2s 2p
2s 2p
4Ве
2 1 1
* 1s 2s 2p 1s 2s22p4
2
8O

2s 2p
2s 2p
5В 1s22s22p1 1s22s22p5
9F

2s 2p
2s 2p
5В* 1s 2s 2p
2 1 2

2s 2p

Направленность ковалентной связи обусловливает пространственную структуру мо-


лекул, т.е. их геометрию (форму).
Ковалентная связь возникает в направлении максимального перекрывания электрон-
ных облаков (орбиталей) вдоль линии взаимодействующих атомов.
Ковалентные связи, образуемые многовалентными атомами, всегда имеют простран-
ственную направленность, между направлениями ковалентных связей такого атома образу-
ется валентный угол.
Наиболее прочные химические связи возникают в направлении максимального пере-
крывания атомных орбиталей. Поскольку атомные орбитали имеют определенную форму,
их максимальное перекрывание возможно при определенной пространственной ориентации.
Поэтому ковалентная связь характеризуется направленностью.

В зависимости от направления перекрывания атомных орбиталей различают


σ-, π-, δ-связи.

σ-связь π-связь δ-связь


возникает при перекрывании осуществляется при возникает при перекрывании
атомных орбиталей вдоль перекрывании атомных двух d-орбиталей,
оси, соединяющей ядра орбиталей по обе стороны оси, расположенных
взаимодействующих атомов соединяющей ядра атомов в параллельных плоскостях

σ-связь

σ-связи – это связи, в которых максимальное перекрывание электронных облаков осуществляется на


линии между центрами атомов, а электроны, участвующие в их образовании, называются σ-электронами.
Простейший случай σ-связи наблюдается у молекулы водорода, образующейся за счет перекрывания
s-орбиталей атомов водорода. Вследствие сферической формы два s-электрона могут образовывать только та-

57
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

кую связь, при которой перекрывание атомных орбиталей происходит вдоль оси, соединяющей ядра. σ-связь
может возникнуть также при перекрывании s- и p-орбиталей, двух р-орбиталей, двух d-орбиталей, d- и s-орби-
талей, d- и р-орбиталей. σ-связь возникает, если атомные р-d-орбитали ориентированы вдоль оси связи.

s-s s-p p-p s-d


d-d p-d
π-связь
При взаимодействии двух р-орбиталей, расположенных перпендикулярно оси, соединяющей ядра ато-
мов, возникают две области перекрывания. Соответственно π-связь характеризуется двумя областями перекры-
вания, расположенными по обе стороны оси, соединяющей ядра атомов. π-связь также может образовываться
при перекрывании d-p-орбиталей или двух d-орбиталей.

p-p p-d d-d


Атомы, соединенные π-связью, не могут совершать по отдельности повороты относительно оси, так как
это привело бы к разрыву связи.

δ-связь
При взаимодействии двух симметрично расположенных d-орбиталей происходит перекрывание элек-
тронных облаков в четырех областях пространства. δ-связи имеют ту же симметрию, что и d-орбитали. Их появ-
ление можно ожидать между взаимодействующими атомами d-элементов.

d-d

Таким образом, s-электроны могут участвовать только в образовании σ-связи,


p-электроны – в образовании σ-,π-, а d-электроны – в образовании σ-, π- и δ-связей.

0,074 нм 0,109 нм 0,154 нм


Рис. 4.1 – Схемы образования σ-связей: а – связь Н-Н в молекуле Н2, б – связь С-Н в молекуле СН4,
в – простая связь С-С между атомами углерода

π- и δ-связи налагаются на σ-связи, вследствие чего образуются двойные и


тройные связи.
Число связей, образующихся между атомами, называется кратностью (поряд-
ком) связи.
С увеличением кратности изменяется длина связи и ее энергия (увеличивается
энергия).

58
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

Ковалентная связь может быть образована по:

Обменному Донорно-акцепторному
механизму механизму
(за счет перекрывания (за счет двухэлектронного
одноэлектронных облаков облака одного атома
с противоположными спинами) и свободной орбитали другого)

В образовании общих пар электронов по обменному механизму могут участвовать


только неспаренные электроны атомов (спаривание обобществленных электронов двух
взаимодействующих атомов).
Механизм возникновения ковалентной связи рассмотрим на примере образования
молекулы водорода:

Н + Н = Н2 ΔН = -436 кДж /моль

Согласно методу ВС, возникновение ковалентной связи в молекуле водорода следу-


ет представлять так. Ядро свободного атома водорода окружено сферическим симметрич-
ным электронным облаком, образованным 1s-электроном. При сближении атомов до опре-
деленного расстояния происходит перекрывание их электронных облаков. В результате ме-
жду центрами обоих ядер возникает молекулярное двухэлектронное облако, обладающее
максимальной электронной плотностью. Увеличение же плотности отрицательного заряда
благоприятствует значительному возрастанию сил притяжения между ядрами и молекуляр-
ным облаком, сопровождающемуся уменьшением энергии системы. Такая система более
устойчива, чем два изолированных атома. Если у свободных атомов водорода при макси-
мальном сближении расстояние между ядрами составляет 0,106 нм, то после перекрывания
электронных облаков в результате образования молекулы Н2 это расстояние составляет
0,074 нм.
Таким образом, в системе электронов с антипараллельными спинами электронные
облака (или волновые функции) перекрываются, плотность их между ядрами возрастает,
возникает химическая связь. В случае параллельных спинов плотность электронного облака
между ядрами уменьшается до нуля и химическая связь не образуется.
Изображают химические связи по-разному.
1. Внешние электроны атомов обозначают в виде точек у символа элемента: обоб-
щение электронов можно показать схемой
H H H H
2. С помощью квантовых ячеек, как соединение двух электронов в одной молекуляр-
ной ячейке:

АО АО

МО

59
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Общая
Неспаренный электронная пара
электрон

Βr Βr Βr2
Неспаренный
электрон Ковалентная связь

Br Br Br Br Электронная пара
принадлежит
обоим атомам
в равной мере
Рис. 4.2 – Образование молекулы брома по обменному механизму

Образование молекулы хлора


Электронное строение атома хлора У атома хлора на внешнем энергетическом уровне находится семь
электронов, из них шесть спарены, а седьмой – неспаренный. При
Сl 3s23p5 сближении двух атомов хлора неспаренные электроны спариваются.
Спаренные электроны принадлежат обоим атомам, входят в состав их
3s 3p электронных уровней. С помощью квантовых ячеек это можно изобра-
зить так:

3s 3p 3p 3s
от Cl от Cl

Cl2

Cl Cl Cl Cl

В молекуле хлора каждый атом имеет завершенный уровень из вось-


ми электронов, причем два электрона (электронная пара) в одинако-
вой мере принадлежат обоим атомам.

Образование молекулы хлороводорода от Н

от Cl
3s 3p
HCl

Химическая связь, осуществляемая электронными парами, называется ковалентной или атомной.


Такая связь образуется при перекрывании одноэлектронных атомных облаков с противоположными
спинами.
Соединения с ковалентной связью называются гомополярными или атомными.

60
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

Возникновение ковалентной связи по донорно-акцепторному механизму в общем ви-


де можно представить схемой: один атом представляет электронную пару – донор D, другой
орбиталь – акцептор A:
D A
АО АО

МО

Атом, предоставляющий для связи двухэлектронное облако (неподеленную


пару), называют донором или нуклеофильным атомом.

Атом, предоставляющий свободную орбиталь, называют акцептором или элек-


трофильным атомом.

Механизм образования ковалентной связи за счет двухэлектронного облака


одного атома (донора) и свободной орбитали другого атома (акцептора) называется до-
норно-акцепторным.
Образованная таким путем ковалентная связь часто называется донорно-
акцепторной или координационной связью.

Рассмотрим механизм образования иона аммония NH4+.

Электронное строение атома азота В молекуле аммиака азот имеет неподеленную пару электро-
N 1s22s22p3
нов (двухэлектронное облако). У иона водорода свободна (не
заполнена) 1s-орбиталь, что можно обозначить как  Н+. При
сближении аммиака с ионом водорода двухэлектронное облако
2s 2p
становится общим для азота и водорода, т.е. превращается в
молекулярное электронное облако. Возникает четвертая кова-
Электронное строение атома водорода лентная связь. Процесс образования иона аммония можно
Н 1s1 представить схемой

1s
от Н от Н
Электронное строение иона водорода Н+ от Н
от Н+ образование связей
по обменному
Н 1s 0 образование связи механизму
по донорно-акцепторному
механизму
от N
2p
2s

H H
+ +
H N H H N H
H H

61
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Образование дихлороаргентат иона [AgCl2]−.

Электронное строение атома серебра


Cl
Ag 5s14d10 Cl

4d 5s 5p
Ag+ 5s04d10
5s 5p
4d 5s 5p
Электронное строение атома хлора sp-гибридизация
Ag+ + 2Cl- →[AgCl2]-
Cl 3s23p5
Акцептор донор дихлороаргентат ион

-
Электронное строение иона хлора Cl−
Cl Ag Cl
Cl− 3s23p6

линейное строение
У иона хлора есть четыре неподеленных
электронных пары (НЭП). В образовании
комплексного иона принимает участие
одна НЭП.

Образование тетраэдрического иона [BeF4]2-.

Электронное строение атома бериллия F F F


2 2 0 F
Be 1s 2s 2p

2s 2p

Ион Ве2+, Be2+1s22s02p0 (акцептор) 2s 2p


sp – гибридизация
3

2s 2p
F-
имеющий свободные одну 2s и три 2р орбита-
ли; является акцептором четырех электрон- 2+ -
Be +4F
ных пар, предоставляемых фторид - ионами Be2+ -
0
Ве –2е → Ве .
2+ акцептор донор F
Электронное строение атома фтора
F- F-
F 2s22p5 тетрафторобериллат (II) ион
2s 2p

Электронное строение иона фтора F− F


− 2 6
F 2s 2p (донор)
Be
F F
2s 2p
F
тетраэдрическая форма
У иона фтора есть четыре неподеленных
электронных пары. В образовании
комплексного иона принимает участие
одна НЭП.

62
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

Образование иона тетраамминцинка [Zn(NH3)4]2+.


[Zn(NH3)4]2+
Электронное строение атома цинка NH 3 NH 3NH 3
NH 3
10 2 0
Zn 3d 4s 4p

3d 4s 4p
ион Zn2+ (акцептор) 4p
4s
Zn2+ 3d104s04p0
3d

3d 4s 4p sp3-гибридизация
Как видно, у иона цинка на внешнем электрон-
ном уровне имеются незаполненные орбитали на 4s- и 2+ NH3 2+
4р-подуровнях, и он может играть роль акцептора элек- 4 NH3 H3N Zn NH3
Zn
тронных пар:
0 2+
Zn –2е → Zn . NH3
акцептор донор ион тетраамминцинка
Электронное строение атома азота
N 2s22p3 (донор)
NH3
У атома азота есть неподеленная электронная пара
(НЭП). В аммиаке атом азота является донором НЭП. Zn
H3 N
NH3
NH3
тетраэдрическая форма

При взаимодействии иона цинка с молекулами аммиака, атомы азота которого имеют неподеленные
электронные пары, происходит гибридизация одной 4s- и трех 4р-орбиталей. В результате гибридизации в ка-
тионе Zn2+ появляются четыре равных по энергии и одинаковых по форме sp3-гибридных орбитали, которые пе-
рекрываются с орбиталями четырех молекул-лигандов. В результате обобществления электронных пар молекул
аммиака образуются четыре σ-связи Zn–N. Координационная сфера имеет форму тетраэдра, которая обуслов-
3
лена взаимной ориентацией четырех sp -гибридных орбиталей. Комплекс образовался в результате возникнове-
ния ковалентных связей по донорно-акцепторному механизму.

Понятие о гибридизации атомных орбиталей (Л.-К. Полинг, 1931) позволяет предска-


зать геометрическую форму частиц.
Очень часто электроны, участвующие в образовании ковалентной связи, находятся в
различных состояниях, например, один на s- другой – на р-орбиталях. Казалось бы, и связи
в молекуле по прочности должны быть неравноценными. Однако опыт показывает, что они
равнозначны. Происходит гибридизация: первоначальная форма электронных облаков вза-
имно изменяется и образуются новые одинаковой формы. Гибридное облако имеет боль-
шую вытянутость по одну сторону от ядра, чем по другую. Вследствие этого перекрывание
облаков будет более полным и связи, образованные за счет гибридных облаков, более
прочны, чем связи, образованные отдельными s- и р-электронами. Гибридизация связана с
энергетическим выигрышем за счет образования более прочных связей и более симметрич-
ного распределения электронной плотности в молекуле. В гибридизации могут участвовать
s-, p-, d-орбитали одного энергетического уровня или s-, р-орбитали с главным квантовым
числом n и d-орбитали с главным квантовым числом (n-1).
Условия:
1) гибридная орбиталь по сравнению с исходной должна более полно перекрываться ор-
биталью соседнего атома;
2) в гибридизации могут участвовать атомные орбитали, близкие по энергии, т.е.
s-последнего, d-предпоследнего,
s-, p-, d-последнего,
s-, p-последнего, d-предпоследнего энергетических уровней;

63
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

3) в гибридизации могут участвовать атомные орбитали с достаточно высокой электрон-


ной плотностью, чтобы был заметен выигрыш энергии. Чем дальше от ядра атомная
орбиталь, тем меньше вклад этой орбитали в гибридную; с увеличением атомного ра-
диуса гибридизация уменьшается;
4) в гибридизации участвуют атомные орбитали, на которых имеются неспаренные элек-
троны, электронные пары, свободные орбитали.

Возможные типы гибридизации


sp sp2 sp3 sp2d sp2d2 sp3d2 sp 3d3

Алгоритм определения геометрической формы частиц через тип гибридизации


валентных орбиталей для центрального атома следующий:
1. Рассчитываются по формуле частицы степени окисления элементов.
2. Составляются электронные формулы валентных подуровней заряженных атомов
и устанавливается донорная или акцепторная функция этих атомов при образо-
вании σ-связи.
3. Указывается число σ-связей.
4. Изображается энергетическая диаграмма валентных подуровней заряженного
атома, причем электроны удаляются по диаграмме справа налево с полным осво-
бождением орбиталей и в порядке, обратном принципу минимума энергии.
5. Изображаются σ-связи.
6. Определяется тип гибридизации на диаграмме, т.е. перечисляются обозначения
валентных подуровней атома с указанием числа их орбиталей (верхним индек-
сом), участвующих в образовании σ-связей и содержащих пары электронов (не-
спаренные электроны), при этом свободные орбитали атома не учитываются.
7. Устанавливается геометрическая форма частиц и дается пространственное изо-
бражение.

две
s p sp-орбитали

s p p Три
sp2-орбитали

s p p p Четыре
sp3-орбитали
Рис. 4.3 – Гибридные атомные орбитали

Гибридизацию валентных орбиталей рассмотрим на примере образования молекул


хлорида бериллия, хлорида бора и метана.
Направленность химических связей определяет пространственную конфигурацию
молекул.
Если перекрывание атомных орбиталей происходит вдоль оси, соединяющей центры
ядер, то молекулы имеют линейную форму. Такая форма характерна для молекул водорода,
галогенов, элементов 1 группы периодической системы (в парообразном состоянии молеку-
лы этой группы состоят из двух атомов Na2, К2).

64
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

sp-гибридизация
Молекула BeCl2
ВеCl2, CO2, HgCl2, С2Н2
Электронное строение атома бериллия от Cl
2
Be 1s 2s 2p 2 0 от Cl 3p 3s
3s 3p
от Be
2s 2p 2p
Be* 1s22s12p1 2s

sp-гибридизация
2s 2p
Электронное строение атома хлора
Сl 3s23p5
две
3s 3p
s p sp-орбитали
Валентный угол 180°

Cl Be Cl
линейная форма

sp2-гибридизация
Молекула BH3

ВCl3,, BF3 C2Н4, NO3–,


Электронное строение атома бора от Н от Н
2 2 1
B 1s 2s 2p
от Н
2s 2p от B
B* 1s22s12p2 2p
2s

2s 2p sp2-гибридизация
Электронное строение атома водорода
Н 1s1

1s
s p p Три
sp2-орбитали
Валентный угол 120°

H
B
H H
Треугольная форма Шаростержневая модель

65
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

sp3-гибридизация
Молекула CH4
SiF4, CF4, CН4, NH4+,
H2O NH3,
Электронное строение атома бора от Н
2
С 1s 2s 2p 2 2
от Н
от Н
2s 2p от C
С* 1s22s12p3 2p
2s
от Н
2s 2p
3
sp -гибридизация
Электронное строение атома водорода
Четыре обобществляемых электронных пары
Н 1s1

1s

s p p p Четыре
sp3-орбитали
Валентный угол 109°28/

H
C
H H
H
тетраэдрическая форма

Молекула NH3
Электронное строение от Н от Н
атома бора
N 1s22s22p3 от N
2p
2p 2s
2s
от Н
В гибридизации принимают участие все орбитали внешнего
энергетического уровня sp3-гибридизация
Электронное строение Три обобществляемых электронных пары
атома водорода Одна неподеленная электронная пара
Н 1s1

1s
s p p p Четыре
незавершенная
sp3-орбитали тетраэдрическая
форма

N H H N H
H
1070
H
H
Структура
Валентный угол 107°
Тригонально-пирамидальная форма

66
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

Молекула H2O
Электронное строение от Н от Н
атома бора
O 1s22s22p4 от О
2p
2p 2s
2s В гибридизации принимают участие все орбитали внешнего
энергетического уровня sp3-гибридизация
Две обобществляемые электронные пары.
Электронное строение Две неподеленные электронные пары
атома водорода
Н 1s1
дважды
незавершенная
1s тетраэдрическая
s p p p Четыре форма
sp3-орбитали

O H O H
104.50
H
H
Структура
Валентный угол 104,5°
Угловая форма

Молекула этилена С2Н4


Электронное строение
атома углерода от Н негибридная
2
С 1s 2s 2p2 2
+
ππ
р-орбиталь образует связь
от Н
H H
2s 2p от C σ C σ
С* 1s22s12p3 2p образованиеσσ(сигма) связей
2s по обменному σ π
механизму C
от C σ
2s 2p σ
2p
Электронное строение 2s H H
атома водорода + негибридные
от Н
Н 1s 1
от Н ππ
р-орбиталь образует связь

2
sp гибридизация
1s

Три
sp2-орбитали

Образование σ-связей

Двойная связь, например С=С, осуществляется двумя обобщенными электронными


парами.

67
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

В молекуле этилена СН2=СН2 при образовании двойной связи в каждом из атомов уг-
лерода образуется лишь три гибридных состояния –sp2-гибридизация. В этом случае у каж-
дого углеродного атома одно из р-электронных облаков не участвует в гибридизации и оста-
ется неизменным.
Три гибридных облака каждого из углеродных атомов этилена участвуют в образова-
нии трех σ-связей. В этилене всего пять σ-связей (четыре С-Н и одна С-С). Все они распо-
ложены в одной плоскости, каждая под углом 120° к соседней связи.
Таким образом, одна из электронных пар двойной связи между С-атомами осуществляет
обычную σ-связь; вторая электронная пара образуется электронами, не участвующими в гибри-
дизации и сохранившими р-состояние. Облака этих электронов, сохранившие форму объемных
восьмерок, направлены перпендикулярно к плоскости, в которой расположены σ-связи молеку-
лы этилена, и перекрываются над и под плоскостью. Связь, осуществляемую такой парой элек-
тронов, называют π-связью, а образующие ее электроны π-электронами. Следовательно,
π-связь возникает в плоскости, перпендикулярной плоскости расположения σ-связей.
Двойная связь, являющаяся сочетанием σ- и π-связей, отличается от простой связи.
Длина связи между атомами углерода 0,134 нм, т.е. меньше, чем простой (0,154 нм).

H H H H
H C C H C C
H H H H
C C C C
0,154 нм 0,134 нм

Образование π-связи
(перекрывание р-электронных облаков
над и под плоскостью σ-связи)

π
H H H H
σ σ Cσ C σ σ
C σ C σ σ
H σ σ
H H σ H
π

Рис. 4.4 – Схемы образования π-связи и электронного строения двойной связи в этилене

Молекулы, в которых π-электроны могут свободно перемещаться между не-


сколькими атомами, – электроны делокализованы по соответствующим атомам.
Примером является бензол.

Все связи С-С в бензоле имеют одинаковую длину. Расстояние С-С (0,139 нм) зани-
мает промежуточное положение между длиной простых связей С-С (0,154 нм) и длиной
двойных связей С=С (0,134 нм). Валентные углы у каждого атома углерода равны 120°. Вид
гибридизации – sp2. Это означает, что на каждом атоме углерода остается одна негибриди-
зированная р-орбиталь, перпендикулярная плоскости бензольного кольца. Шесть углерод-
ных 2р-орбиталей перекрываются друг с другом, образуя π-орбитали. Каждая орбиталь пе-
рекрывается с двумя другими, принадлежащими соседним атомам углерода, образуя рас-
пределение электронной плотности, напоминающее два бублика, которые лежат выше и
ниже плоскости бензольного кольца.

68
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

H H
H C H H C H
C C C C
C C C C
H C H C
H H
H H
а б
Рис. 4.5 – a – резонансные структуры бензола; б – образование б-связей в молекуле бензола

Поскольку на каждой 2р-орбитали первоначально находится один электрон, на обра-


зующихся таким образом π-орбиталях находятся три электронные пары (электроны на
π-орбиталях молекулы бензола делокализованы (рис. 4.5); это означает, что любой находя-
щийся на них электрон может свободно перемещаться по всему кольцу углеродных атомов.
Такая делокализация π-электронов придает молекуле бензола определенную устойчивость.

Единое
π-электронное
облако

Рис. 4.6 – Делокализация электронов в бензоле

В зависимости от характера распределения электронной плотности между ядрами


молекулы подразделяют на неполярные и полярные.
Распределение электронной плотности в молекулах Cl2, H2, Br2 абсолютно симмет-
рично внутри связывающей молекулярной орбитали, а максимум электронной плотности
приходится на середину расстояния между ядрами.
По-другому распределяется электронная плотность в ковалентных связях между ато-
мами элементов, имеющих различную электроотрицательность.
Полярная ковалентная связь образуется между атомами разных элементов с различ-
ной относительной электроотрицательностью. В этом случае электронное облако смещает-
ся к более электроотрицательному атому. Примером могут служить молекулы летучих неор-
ганических соединений HCl, H2O, H2S, NH3.
Атом более электроотрицательного элемента приобретает отрицательный эффек-
тивный заряд (обозначается δ-), другой атом – положительный эффективный заряд (δ+).

Полярные молекулы Неполярные молекулы


HCl, Cl2
H2O Н2
H2S Br2
NH3 CO2

69
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Электроотрицательность элемента χ – это мера притяжения электронов, которое проявляет


атом данного элемента, участвующий в ковалентной связи

Ковалентные связи между атомами, несущими некоторый эффективный заряд, называются


полярными ковалентными связями.
Полярность ковалентной связи можно оценить по шкале электроотрицательности,
предложенной американским химиком Полингом в 1930 г.

Полинг (Паулинг) Лайнус Карл (28.II.1901–19.VIII.1994)


Американский физик и химик. Работы посвящены главным образом изучению строения молекул и природы хими-
ческой связи. Наряду с американским физикохимиком Дж. Слейтером разработал (1931–1934) квантово-
механический метод изучения и описания структуры молекул – метод валентных связей. Количественно опреде-
лил (1932) понятие электроотрицательности (ЭО), предложил шкалу ЭО и выразил зависимость между ЭО и энер-
гией связи атомов. Совместно с Дж. Д. Берналом и У. Л. Брэггом заложил основы структурного анализа белка.
Разработал представления о структуре полипептидной цепи в белках, впервые высказав мысль о ее спиральном
строении и дав описание α-спирали. Открыл молекулярные аномалии при некоторых болезнях крови. Занимался
изучением строения дезоксирибонуклеиновой кислоты, структуры антител и природы иммунологических реакций,
проблемами эволюционной биологии. Вывел уравнение (1947) для вычисления металлических радиусов атома
при изменении координационного числа, но при постоянной валентности. Нобелевская премия (1954).

Относительная электроотрицательность атомов


I II III IV V VI VII VIII
H
1
2,1
Li Be B C N O F
2
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Na Mg Al Si P S Cl
3
0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni
0,8 1,0 1,3 1,3 1,45 1,6 1,6 1,6 1,7 1,8
4 Сu Zn Ga Ge As Se Br
1,75 1,6 1,6 2,0 2,0 2,4 2,8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd
0,8 1,0 1,3 1,5 1,7 1,30 1,36 2,0 2,1 2,1
5 Ag Cd In Sn Sb Te I
1,9 1,7 1,7 1,8 1,8 2,1 2,6
Cs Ba La- Hf Ta W Re Os Ir Pt
0,75 0,9 1,2 1,4 1,33 1,40 1,46 2,1 2,1 2,1
6 Au Hg Ti Pb Bi Po At
1,42 1,8 1,44 1,6 1,8 2,3 2,2
7 Fr Ra
0,7 0,9

Разность значений электроотрицательности элементов, атомы которых образуют ковалентную


связь, есть мера полярности химической связи.
Каждой ковалентной связи отвечает определенная разность значений χ:

HF χF = 4,0 χH = 2,1 Δχ = 1,9


H2O χO = 3,5 χH = 2,1 Δχ = 1,4
NH3 χN = 3,0 χH = 2,1 Δχ = 0,9
Cl2 χCl = 3,0 χCl = 3,0 Δχ = 0

В этих примерах полярность связей уменьшается, наиболее полярна связь H-F, не-
полярная связь в молекуле Cl-Cl.
Чем больше значение разности Δχ, тем сильнее ионный характер связи.

70
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

Полярные молекулы
Все двухатомные двухэлементные молекулы A-B всегда оказываются полярными,
поскольку химическая связь в них ковалентная полярная. Однако многоатомные двух- и
многоэлементные молекулы могут быть и полярными, и неполярными, так как полярность
всей молекулы зависит не только от наличия в ней полярных связей, но и от геометрической
формы молекул.
Полярные молекулы являются диполями, т.е. системами, состоящими из двух равных
по величине и противоположных по знаку зарядов (δ+, δ–), находящихся на некотором рас-
стоянии l друг от друга. Расстояние между центрами тяжести положительного и отрицатель-
ного зарядов называется длиной диполя.
Для оценки полярности молекул обычно используют электрический момент диполя μ,
равный произведению длины диполя на электрический заряд δ :
μ = lд δ
Электрический момент диполя – величина векторная. Направление его условно при-
нимают от положительного заряда к отрицательному – в сторону смещения связующего
электронного облака:
δ+ δ−
H Cl H Cl H Cl
Электронная пара смещена к атому хлора, так как относительная электроотрица-
тельность атома хлора больше (2,83), чем атома водорода (2,1).

Смещение электронного облака называют поляризацией.

Следует отличать понятие полярности молекулы от полярности связи. Для двух


атомных молекул типа АВ эти понятия совпадают. Чем больше разность относительных
электроотрицательностей элементов, тем больше электрический момент диполя.
В многоатомных молекулах связь между атомами может быть полярной, а сами мо-
лекулы в зависимости от пространственного строения могут быть полярными и неполярны-
ми. В многоатомных молекулах электрический момент диполя определяется числом поляр-
ных связей и их направленностью. Он равен векторной сумме электрических моментов ди-
полей отдельных связей. Например, π-связи молекулы С=О равны 9·10-30 Кл м, а молекулы
СО2 равны нулю. Это объясняется тем, что в линейной молекуле СО2 векторы π-связей ра-
диально направлены от центра, а потому результирующий р равен нулю. В угловой молеку-
ле Н2О связи расположены под углом 104,5°, и векторная сумма р двух связей выражается
диагонально (по правилу параллелограмма) μ = 6,1·10-30 Кл м.

O C O

Молекулы, содержащие неполярную ковалентную связь, называют неполярными.


У таких молекул связывающее электронное облако распределяется симметрично между яд-
рами обоих атомов, и ядра в равной мере действуют на него. Примером служат молекулы
простых веществ, т.е. состоящие из одинаковых атомов (Н2, Cl2).

Метод молекулярных орбиталей (МО) представляет собой естественное распростра-


нение теории атомных орбиталей (АО) на поведение электронов в молекуле. Предполагает-
ся, что электроны в молекуле находятся на молекулярных орбиталях, охватывающих все
ядра атомов в молекуле, и МО занимает весь объем молекулы. Таким образом, метод моле-
кулярных орбиталей рассматривает молекулы и другие многоатомные системы как «много-
атомный атом», в котором электроны располагаются на орбиталях, называемых молекуляр-
ными. Так как на электрон молекулярной орбитали воздействует поле многих ядер, то обра-

71
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

зование МО из АО приводит к уменьшению энергии системы. Представим, что атом А,


имеющий свободный или спаренный электрон, приближается к атому В. Из двух изолиро-
ванных атомов образуется система, состоящая из двух ядер а и в, в поле которых находятся
электроны этих атомов. Если молекула состоит из n атомов с суммарным числом электро-
нов N, то состояние молекулы можно представить системой силовых центров, в поле кото-
рых находится N электронов. Такое представление о молекуле как о взаимодействующем
коллективе всех ядер и электронов лежит в основе теории метода МО.
Основные положения:
 каждый электрон в молекуле находится на определенном энергетическом уровне, характеризующемся
соответствующими квантовыми числами;
 энергетическому уровню отвечает МО, или волновая функция, которая является полиядерной. Общее
число образующихся МО равно общему числу взаимодействующих АО;
 молекулярная волновая функция имеет тот же физический смысл, что и атомная волновая функция, т.е.
|ψ|2 определяет плотность вероятности пребывания электронов в элементе объема пространства;
 средняя энергия МО, полученных из АО, примерно совпадает со средней энергией этих АО. Однако
энергии некоторых МО оказываются ниже энергии исходных АО, в то же время энергии других МО, на-
оборот, выше энергии исходных АО;
 заполнение электронами энергетических уровней в молекуле происходит в порядке возрастания энер-
гии: от низшего уровня к высшему;
 в одном энергетическом состоянии, в соответствии с принципом Паули, может находиться не более двух
электронов.
Исходной точкой метода молекулярных орбиталей является рассмотрение атомных ор-
биталей, которые могут принимать участие в образовании связей в молекуле. Это приближе-
ние широко известно как МО ЛКАО (молекулярные орбитали – линейная комбинация атомных
орбиталей). Оно основывается на нахождении приближенных молекулярных волновых функ-
ций (ΨМО) как линейных комбинаций волновых функций отдельных атомов молекулы (ΨАО).
Взаимодействие между двумя атомными орбиталями будет:
 разрешено, если орбитали совместимы по энергии;
 значительным, если область перекрывания будет значительной;
 значительным, если атомные орбитали близки по энергии.

При комбинировании атомных орбиталей следует помнить,


что число получаемых МО = числу исходных АО.

+
вычитание А В- х

σ*s

сложение
1s 1s А +В
х

σs

Рис. 4.7 – Схема образования молекулярных σ-орбиталей

Электроны в связывающей и разрыхляющей МО оказывают противоположное влия-


ние на стабильность молекулы: каждая разрыхляющая орбиталь компенсирует одну заня-
тую связывающую орбиталь. Поэтому порядок связи (кратность) в методе МО определяют
по разности числа электронов в связывающих и разрыхляющих орбиталях. Как и в методе
ВС, два связывающих электрона – простая связь, четыре связывающих электрона – двойная
связь и т.д.

72
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

Образование молекулярных E АО МО АО
орбиталей изображают в виде разрыхляющая
энергетической диаграммы орбиталь

ψ− σs
*

ψ(1s)A ψ(1s)B

ψ+
σs
связывающая
орбиталь
Рис. 4.8 – Энергетическая диаграмма образования молекулярных орбиталей для элементов первого периода

Рассмотрим, используя метод МО, возникновение связей в некоторых гомоядерных


молекулах. Образование молекулы Н2 из двух атомов водорода, каждый из которых имеет
по одному 1s-электрону.
Два электрона в молекуле Н2 занимают одну связывающую молекулярную орбиталь,
образующуюся из 1s-атомных орбиталей. Наличие двух электронов на одной молекулярной
орбитали отражено в записи Н2(σ1s)2. Молекула Н2 стабильна, так как оба электрона зани-
мают только связывающую σs-орбиталь, энергия которой меньше энергии орбиталей от-
дельных атомов, порядок связи равен 1. При взаимодействии двух атомов гелия, каждый из
которых содержит по два 1s-электрона, на МО должны разместиться четыре электрона. На
основании принципа Паули на связывающей орбитали может разместиться только два элек-
трона, поэтому два других электрона должны разместиться на МО, энергия которой больше
энергии 1s АО. По уравнению можно посчитать, что порядок связи равен нулю, т.е. химиче-
ская связь не возникает и молекула не может быть устойчивой.
E АО МО АО

разрыхляющая

ψ− σs
*

ψ(1s)A ψ(1s)B

ψ+
σs
связывающая

Рис. 4.9 – Схема заполнения молекулярных орбиталей в молекуле водорода

73
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

E E E
σ*z σ*z σ*z

πx* πx* π y* πx* π y*


π y*

σz σz σz

πx πy πx πy
πx πy

σs* σs* σs*

σs σs σs

B2 C2 N2

Рис. 4.10 – Заполнение МО в некоторых молекулах гомоядерных молекул р-элементов второго периода

Если нам известна энергетическая диаграмма нейтральной молекулы водорода, то


легко построить связанные с ней энергетические диаграммы ионов Н +2 и Н −2 . В случае Н +2
единственный электрон будет располагаться на σ1s-орбитали. А в случае Н −2 добавочный
электрон займет σ*1s-орбиталь. В обоих случаях энергия связи несколько уменьшится по
сравнению с молекулой нейтрального водорода. Характер распределения электронов по
орбиталям определяется числом электронов, находящихся на связывающей (ne) и разрых-
ляющей (ne*) орбиталях. Порядок связи оценивается по формуле:

Число связывающих Число разрыхляющих


электронов электронов ne n*e
Порядок связи = К=
2 2

2−0 1− 0 1 2 −1 1
Для молекулы Н2 K = = 1 . Для иона Н +2 K = = и для иона Н −2 K = = .
2 2 2 2 2
2−2
А для молекулы гелия Не2 K = = 0 и эта молекула не существует.
2

74
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

Двухатомные гомоядерные молекулы элементов второго периода


Рассмотрим заполнение МО на примере азота, молекула которого N2 (рис. 4.11) об-
разуется из атомов, содержащих по два 2s-электрона и по три 2р-электрона. Электронная
конфигурация – 1s22s22p3. Атомные орбитали первого энергетического уровня образуют МО
(σs 1s)2 (σs *1s)2, создавая остов молекулы.

Рис. 4.11 – Перекрывание атомных орбиталей

s-электроны второго энергетического уровня перейдут с АО на МО с образованием


одной σ связывающей и одной σ* разрыхляющей орбиталей. p-электроны второго энергети-
ческого уровня, в соответствии с порядком возрастания энергии связи, перейдут с трех АО
рх, ру, рz на МО πx, πy, σz. Соответственно в молекуле оказываются все спаренные электроны,
что обусловливает ее диамагнитные свойства. В целом порядок связи в молекуле кислорода
равен трем, т.е. на восемь электронов, располагающихся на связывающих σs-, πх-, πу-,
σz-орбиталях, приходятся два электрона, располагающихся на разрыхляющей σs*-орбитали.
Поэтому из уравнения следует, что порядок связи равен 3.
На этом же рисунке сравниваются МО молекул В2 и С2.
А на рисунке 4.12 показаны изменения в энергии молекулярных орбиталей гомоядерных мо-
лекул элементов второго периода. При переходе от молекулы азота к молекуле кислорода
орбитали πх, πу переходят в более высокое энергетическое состояние по сравнению с
σz-орбиталью (рис. 4.12).

σ*(2p)

* π*(y)
π(x) σ*(2p)

σ(2p) * π*(y)
π(x)

π(x) π(y)

π(x) π(y)
σ*(2s) σ(2p)

σ(2s) σ*(2s)

σ(2s)

В2 С2 N2 O2 F2

Рис. 4.12 – Конфигурация основного электронного состояния и изменение энергии молекулярных орбиталей
для двухатомных гомоядерных молекул р-элементов второго периода

75
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Таблица 4.1 – Результаты экспериментальных исследований, выполненных для двухатомных гомоядерных молекул
элементов второго периода

Длина Энтальпия диссоциации Магнитные


Молекула
связи, нм связи, кДж/моль свойства
Li2 0,267 110 диамагнитна
Be2 (не наблюдалась экспериментально) – – –
B2 0,159 297 парамагнитна
C2 0,124 607 диамагнитна
N2 0,110 945 диамагнитна
O2 0,121 498 парамагнитна
F2 0,141 159 диамагнитна

Таблица 4.2 – Электронные конфигурации гомоядерных двухатомных молекул элементов второго периода, предска-
зываемые энергетическими диаграммами (рис. 4.12)

Порядок
Молекула Конфигурация
связи
Li2 (σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2 1
Be2 (σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2 0
B2 (σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2 (πx)1(πy)1 1
C2 (σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2 (πx)1(πy)1(σz)2 2
N2 (σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2 (πx)2(πy)2(σz)2 3
O2 (σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2 (σz)2 (πx)2(πy)2(π*x)1(π*y)1 2
F2 (σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2 (σz)2 (πx)2(πy)2(π*x)2(π*y)2 1
Ne2 (σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2 (σz)2 (πx)2(πy)2(π*x)2(π*y)2 (σ*z)2 0

По уровню энергии молекулярные орбитали двухатомных молекул располагаются в


следующем порядке:
σ1s < σ1s* < σ2s < σ2s* < σz < πx = πy < πx * = πy* < σz *
Двухатомные гетероядерные молекулы элементов второго периода
Примером двухатомной гетероядерной молекулы является СО, содержащая 14 элек-
тронов. Электронная конфигурация молекулы СО имеет вид:
(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σz)2 (πx)2(πy)2(σ*z)2
Электронная конфигурация молекулы СО практически совпадает с электронной конфигурацией молеку-
лы N2, содержащей то же число электронов:
(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2 (πx)2(πy)2(σz)2
При построении энергетической диаграммы произвольной гетероядерной молекулы руковод-
ствуются следующими правилами:
 наиболее эффективно взаимодействуют между собой те АО, которые обладают
сопоставимой энергией;
 при образовании МО в результате взаимодействия двух неэквивалентных АО в
связывающую орбиталь вносит больший вклад АО с более низкой энергией, а в
разрыхляющую – АО с более высокой энергией.
Трехатомные гетероядерные молекулы элементов второго периода
Примером трехатомной гетероядерной молекулы является ВеН2. Четыре валентных
электрона молекулы ВеН2 располагаются на σs и σz-орбиталях. Это описывается электрон-
ной конфигурацией (σs)2 (σz)2 (рис. 4.13). Химическая связь в молекуле ВеН2 осуществляется
за счет двух электронных пар в связывающих трехцентровых σs- и σz-орбиталях. Каждая из
двухэлектронных пар в равной степени принадлежит обоим атомам водорода.

76
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

орбитали орбитали орбитали


Be BeH2 H

E σ*z
σ*s

2p ] πx
o
πy
o

2s

σz [ 1sA
1sB

σs

Рис. 4.13 – Диаграмма энергетических уровней молекулярных орбиталей молекулы ВеН2

Сравним энергетические диаграммы молекул с различной геометрией (рис. 4.14). При


переходе от линейной к тетраэдрической молекуле число молекулярных σ-орбиталей уве-
личивается, а число π-орбиталей уменьшается. Электроны π°х и π°у-орбиталей играют роль
несвязывающих и принадлежат центральному атому.

E
σ*x σ*y σz*
σ*x
σ*z σ*x σ*y σ*s

σ*s σ*s σ*s σ*x σ*y σ*z

o o
o
πx
o
πy πz σz πy
o

σy σox
σz σx σy σx σz σx σy σz

σs σs σs σs σs

BeH2 BH3 CH4 NH3 H2O


Линейная Треугольная Тетраэдрическая Пирамидальная Угловая

Рис. 4.14 – Сопоставление энергетических диаграмм орбиталей разного строения

Если центральный атом является р-элементом, как в молекулах СН4, NH3, H2O и др.,
то достаточно использовать лишь s- и p-орбитали изолированных атомов. Если централь-
ный атом – d-элемент, то нужно рассматривать и его d-орбитали.

77
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Немецкий ученый В. Коссель (1916) выдвинул идею о том, что при взаимодействии
двух атомов один отдает, а другой принимает электроны. Электростатическое взаимодейст-
вие образующихся при этом ионов приводит к образованию химического соединения. На ос-
нове идей В. Косселя образовались представления об ионной связи.

Коссель Вальтер (4.I.1888–22.V.1956)


Немецкий физик. Основные исследования посвящены развитию электронных представлений в химии. Предложил
(1916) статическую электронную теорию строения атомов и молекул, согласно которой: а) атомы благородных
газов обладают особенно устойчивой восьмиэлектронной внешней оболочкой (атом гелия – двухэлектронной);
б) атомы других элементов во внешней оболочке имеют неполный электронный октет; в) образование химических
соединений происходит вследствие перехода электронов от атома одного элемента к атому другого и появления
ионной химической связи, т. е. благодаря электростатическому притяжению. Наиболее устойчивыми должны быть
те соединения, в которых валентные электроны распределяются так, чтобы каждый атом был окружен оболочкой,
имитирующей электронную оболочку благородного газа. Гипотеза Косселя легла в основу теории ионной связи.

Чисто ионной связью называется химически связанное состояние атомов, при котором ус-
тойчивое электронное окружение достигается путем полного перехода общей электронной плотности
к атому более электроотрицательного элемента.
Химическая связь, в основе которой лежит электростатическое взаимодействие иона, назы-
вается ионной.
Ионы – это электрически заряженные частицы, образующиеся из нейтральных атомов или
молекул путем отдачи или приема электронов.
Ионная связь осуществляется в результате образования электростатического взаи-
модействия противоположно заряженных ионов. Ионная связь может возникать лишь при
больших различиях в значениях электроотрицательностей атомов. Например, ионная связь
возникает между цезием и фтором, разница в значениях электроотрицательностей больше
трех единиц. К типичным соединениям с ионной связью относят галогениды щелочных ме-
таллов CsF, CsCl, NaCl.
Так как электрическое поле иона имеет сферическую симметрию, то в отличие от ко-
валентной ионная связь не обладает направленностью. Взаимодействие двух противопо-
ложно заряженных ионов не приводит к полной взаимной компенсации их полей, они сохра-
няют способность притягивать и другие ионы. Поэтому в отличие от ковалентной ионная
связь не обладает насыщаемостью. Из-за отсутствия у ионной связи направленности и на-
сыщаемости каждый ион окружен ионами противоположного знака, число которых опреде-
ляется размерами и силой отталкивания одноименно заряженных ионов.
Система упорядоченно расположенных катионов и анионов называется ион-
ной кристаллической решеткой, а сами твердые вещества (соли, основные оксиды
и гидроксиды) – ионными кристаллами.
В ионных кристаллах, построенных из катионов и анионов, молекулы отсутствуют.
Число ионов противоположного знака, удерживающихся данным ионом на
ближайшем расстоянии, называется координационным числом данного иона.
Ионы могут удерживать также и нейтральные молекулы.
Поэтому соединения с ионной связью представляют собой кристаллические вещест-
ва. Весь кристалл можно рассматривать как единую гигантскую молекулу, состоящую из
очень большого числа ионов.
При взаимодействии металлического натрия с газообразным хлором происходит бур-
ная реакция. Продуктом этой реакции является хлорид натрия – NaCl, вещество, состоящее
из ионов Na+ + Cl−.
2Na(тв)+ Cl2(г) 2NaCl(тв)

78
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

Атом натрия теряет электрон, а атом хлора его присоединяет. Это возможно, если атомы сильно
различаются по электроотрицательности.
Na Cl Na Cl

Каждый образовавшийся ион приобретает октет электронов, причем у иона Na+ этот
октет состоит из электронов конфигурации 2s22p6, которые расположены под валентным
3s-электроном атома Na.

Na Сl Na+ Cl−

Электронная пара полностью


принадлежит одному атому

Рис. 4.15 – Образование кристалла хлорида натрия

Ионы образуют внутри кристалла NaCl правильную трехмерную структуру:

Рис. 4.16 – Модель кристаллической решетки NaCl

Характеристика ионной связи


Связываются атом В электронной оболочке Образуются Кристаллическая Характер Примеры:
металла и атом происходит переход положительные и решетка: вещества: NaCl,
неметалла валентных электронов отрицательные ионы ионная солеобразный BaO

Образование ионных соединений объясняется не только низкой энергией ионизации


одних элементов и высоким сродством к электрону других. Образование ионного соедине-
ния из элементов всегда представляет собой экзотермический процесс; образование соеди-
нения происходит потому, что оно более устойчиво, чем исходные элементы. Устойчивость
NaCl во многом обусловлена «упаковкой» противоположно заряженных ионов Na+ и Cl– внут-
ри этого твердого вещества. Мера устойчивости ионного кристалла, обусловленная такой
упаковкой, называется энергией кристаллической решетки.

Энергия кристаллической решетки – энергия, необходимая для полного разделе-


ния 1 моль твердого ионного вещества на ионы, удаленные друг от друга на бесконечно
большое расстояние.

Такой процесс описывается уравнением:


2NaCl(тв) Na+(г)+ Cl-(г)

79
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Энергия кристаллической решетки NaCl(ТВ) составляет 785 кДж. Это очень большая
энергия, и поэтому хлорид натрия представляет собой устойчивое твердое вещество с вы-
сокой температурой плавления.
Каждый ион натрия окружен шестью ближайшими соседями – хлорид-ионами. Силы
притяжения между каждым ионом и его ближайшими соседями противоположного знака
обусловливают большую часть энергии, придающей устойчивость кристаллической решетке.
Но в кристаллической решетке существуют силы отталкивания между ионами одинакового
знака, а также силы притяжения между далеко расположенными друг от друга ионами с раз-
ноименными зарядами. Энергия кристаллической решетки есть результат суммирования
всех электростатических взаимодействий между всеми ионами кристалла.

Связь между атомами металлов

Химическая связь в кристаллах с металлической решеткой осуществляется силами при-


тяжения между положительно заряженными атомными остовами и свободно передвигающимися
электронами из внешней электронной оболочки. Этим объясняется хорошая электропроводимость и
теплопроводность металлов, как и сжатие при прокатке по мере нагревания, пластическая деформи-
руемость, а также блеск металлов.

Свободные
электроны

Ядра и внутренние
оболочки

Рис. 4.17 – Металлическая связь

Металлы и сплавы металлов кристаллизуются в форме металлических решеток. Уз-


лы в металлической решетке заняты положительными ионами металлов (атомными остова-
ми металлов). Все металлы кристаллизуются в одном из трех типов решеток.
При кубической плотнейшей упаковке атомных остовов формируется гранецентриро-
ванная решетка, при гексагональной плотнейшей упаковке – гексагональная решетка. Кри-
сталлы щелочных металлов, бария и некоторых переходных металлов образуют объемно
центрированную кубическую решетку.
Плотнейшим упаковкам атомов соответствует максимальное координационное число
решетки, т.е. число ближайших соседей, окружающих данный атомный остов в пространст-
ве. Для кубической и гексагональной плотнейших упаковок координационное число равно
12, в объемно центрированной кубической решетке координационное число равно 8.
Валентные электроны, отделившиеся от атомов металлов и оставившие в узлах ре-
шетки атомные остовы (катионы), более или менее свободно перемещаются в пространстве
между катионами и обусловливают металлическую электрическую проводимость металлов.
Подвижные электроны рассматривают как электронный газ в металле.
Устойчивость металлической решетки обеспечивается наличием электростатическо-
го притяжения между положительно заряженными атомными остовами и отрицательно за-
ряженными подвижными электронами.

80
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 4 Химическая связь

Характеристика металлической связи


Связываются В электронной оболочке Образуются Кристаллическая Характер Примеры:
атомы металлов происходит отдача положительные ионы решетка: вещества: металлы
валентных электронов и электронный газ металлическая металлический и сплавы

Атомы водорода, которые ковалентно связаны с атомом элемента, имеющего высо-


кую электроотрицательность (F, O, N, Cl, S, C), несут на себе высокий эффективный заряд.
Вследствие этого такие атомы водорода могут электростатически взаимодействовать с ато-
мами с высокой электроотрицательностью как между молекулами, так и внутри молекул.
Так, атом водорода одной молекулы воды ориентируется и соответственно взаимо-
действует с атомом кислорода другой молекулы воды.

Связи, образуемые атомом водорода, находящимся между двумя атомами электроотрицатель-


ных элементов, называются водородными.

δ+
δ+ H
H δ+ δ+
δ− O H O H
δ+ δ+
δ− H δ−
H H O
δ+ δ− O
δ+ H

Рис. 4.18 – Водородная связь в воде

Рис. 4.19 – Молекулы этилового спирта образуют водородные связи с молекулами воды так же легко,
как и друг с другом

81
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

H OH
H O Места возможного образования
HO водородных связей

HO OH
H OH
H H
Рис. 4.20 – Молекула глюкозы

Существование вещества в жидкой и твердой формах является свидетельством того,


что между атомами, молекулами или ионами действуют силы притяжения. Их называют меж-
молекулярными силами. Все межмолекулярные силы имеют электростатическую природу.
Слабые силы взаимодействия между молекулами и атомами, которые вызывают об-
разование молекулярных решеток, связь молекул в жидкостях.
Силы Ван-дер-Ваальса: дипольные взаимодействия, в частности, способствуют тому,
что газы при низких температурах и/или высоком давлении становятся жидкими и твердыми.
Электроны любой молекулы могут неравномерно распределиться так, что одна сто-
рона ее будет иметь слабый положительный, а другая – слабый отрицательный заряд. Это
явление быстроформируемого (наведенного) диполя. Чем больше электронов участвует в
этом процессе, тем больше вероятность существования такого диполя.
Быстроформируемый диполь одной молекулы может индуцировать образование ди-
поля соседней. Две молекулы будут затем притягиваться между собой посредством диполь-
ного притяжения.
Эти слабые силы притяжения между молекулами называют силами Ван-дер-Ваальса.
Прочность сил Ван-дер-Ваальса зависит от числа электронов. Об этом свидетельствует
корреляция, существующая между числом электронов и температурой кипения вещества.
Сила Ван-дер-Ваальса
δ− δ+ δ− δ+ δ− δ+
+ + +

Рис. 4.21 – Быстроформируемый диполь Рис. 4.22 – Вторичный индуцированный диполь

δ+
δ− δ− δ+ δ+
δ+ δ− δ−
δ−
δ+
δ+
δ−

Рис. 4.23 – Диполь-дипольное притяжение

Дисперсионные силы (силы Лондона): взаимодействие между неполярными моле-


кулами или атомами посредством индуцированных диполей; возрастают с увеличением мо-
лярных масс.
Дисперсионное взаимодействие проявляется во всех случаях, т.к. оно обусловлено
взаимодействием молекул друг с другом за счет их мгновенных микродиполей. Синхронное
появление и исчезновение микродиполей разных молекул сопровождается их притяжением,
а при отсутствии синхронности проявляется отталкивание.

82
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»


5

 
  
 
  
ˆ Оксиды
ˆ Кислоты
ˆ Основания
ˆ Соли

83
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Оксиды – это сложные вещества, состоящие


из атомов кислорода в степени окисления -2 и атомов
другого элемента.

+m -2 -2 – степень окисления кислорода

Э2Оm m – степень окисления элемента


Э – элемент
Оксид меди (II)
Общая формула оксидов

Классификация оксидов

ОКСИДЫ

несолеобразующие солеобразующие

Некоторые оксиды неметаллов в Большинство оксидов неметаллов


небольших степенях окисления, которые и оксиды металлов, которые образуют соли:
не образуют солей: NO, N2O, CO, SiO CO2, Al2O3

основные амфотерные кислотные

Оксиды, способные проявлять Оксиды неметаллов и оксиды


Оксиды типичных металлов. как основные, так и кислотные переходных металлов в высоких
Этим оксидам свойства в зависимости степенях окисления (больше +4).
соответствуют основания от условий. Соответствуют Кислотным оксидам
амфотерным гидроксидам соответствуют кислоты

CaO ____ Ca(OH)2 ZnO ____ Zn(OH)2 SO3 ____ H2SO4


Na2O ____ NaOH PbO, Cr2O3, Н2О Mn2O7 ____ HMnO4

Номенклатура оксидов
Fe2O3 – оксид железа (III) SO3 – оксид серной кислоты, устар. ангидрид серной кислоты
Cl2O7 – оксид хлора (VII), СО2 – оксид углерода (IV), устар. ангидрид угольной кислоты

Ангидрид кислоты – продукты отщепления воды от соответствующих кислот.

Получение
Окисление
1. Окисление простых веществ:
a) неметаллов → кислотный оксид C + O2 → CO2
b) металлов при нагревании в атмосфере воз- 2Mg + O2 → 2MgO
духа (неприменим для щелочных металлов)
c) обжиг сульфидов (неприменим для сульфи-
2СuS + 3O2 →2CuO + 2 SO2
дов активных металлов)
2. Окисление сложных веществ
3. Окисление металлов оксидами других веществ CH4 + O2 → CO2 + H2O
2Аl + Cr2O3 → Al2O3 + 2 Cr

84
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 5 Основные классы неорганических соединений

Разложение
1. Солей кислородосодержащих кислот (легко CaCO3→ CaO + CO2
осуществляется для нитратов, карбонатов)
2. Оснований
2Fe(OH)3 →Fe2O3 + 3H2O
3. Кислородосодержащих кислот (стойких
в присутствии водоотнимающих средств, H2CO3 → CO2 + H2O
нестойких – простое нагревание)
Разложение высших оксидов и окисление низших
4СrO3 =2Cr2O3 + 3O2
4FeO + O2 = 2Fe2O3
Взаимодействие кислот-окислителей
Сu + 2H2SO4(конц) = CuSO4 + SO2 + 2H2O
Zn + 4HNO3(конц) = Zn(NO3)2 + 2NO2 + H2O

Физические свойства
Оксиды находятся в трех агрегатных состояниях: газообразном, жидком, твердом.
Газы – углекислый газ (CO2), угарный газ (СО), диоксид азота (бурый газ) NO2, веселящий газ (N2O).
Жидкости – оксид водорода (Н2О).
Твердые – оксид меди (II) CuO, оксид кальция (негашеная известь) СаО, магнезия – MgO.

Химические свойства оксидов


Основные
1. С водой (оксиды щелочных и щелочноземельных Na2O + H2O → 2NaOH
металлов) → щелочь CaO + H2O → Ca(OH)2
2. С кислотами → соль + вода Na2O + 2HCl → 2NaCl + H2O
CaO + H2SO4 → CaSO4 + H2O
3. С кислотными оксидами → соль CaO + CO2 → CaCO3
Кислотные
1. С водой → кислота SO3 +H2O → H2SO4
N2O5 +H2O → 2HNO3
Cl2O7 + H2O → 2HClO4
исключение: SiO2 + H2O реакция
не идет
2. С основаниями →соль + вода CO2 + KOH →K2CO3 + H2O
SO3 + Cu(OH)2 →CuSO4 + H2O
3. С основными оксидами →соль CaO + SO2 →CaSO3
Амфотерные оксиды
1. С кислотами → соль + вода ZnO + 2HCl → ZnCl2 + H2O
2. С основаниями сплавление
ZnO + 2NaOH → Na2ZnO2 + H2O
с водными растворами щелочей
ZnO + 2NaOH + H2O →Na2[Zn(OH)4]
3. С основными оксидами элементов I группы при Al2O3 + K2O →2KAlO2
сплавлении
4. С водой амфотерные оксиды не взаимодействуют

85
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Кислоты исторически получили такое название из-за кислого вкуса водных


растворов таких веществ, как уксусная кислота, соляная кислота и т.д.

СН3СOOH Кислоты – это сложные вещества, в состав которых вхо-


ледяная дят атомы водорода, способные замещаться катионами
металла (или ионами аммония), и кислотный остаток

A – кислотный остаток (анион)


Атомы водорода Н↔n↔А n- (анион – отрицательно заряженный ион);
n – заряд кислотного остатка

Кислоты – это сложные соединения, образующие при диссоциации из положитель-


ных ионов только ионы водорода Н+ (гидроксония Н3О+).

n- НCl↔ Н+ + Cl-
НnА ↔ nН+ + А многоосновные кислоты
кислота → катион + анион диссоциируют ступенчато
водорода кислотного -
H2SO4 ↔H++ HSO4
остатка -
HSO4 ↔ H++ SO42-
Классификация кислот
а) по содержанию атомов кислорода

кислородосодержащие бескислородные

H2SO4, HNO3, H3PO4 HCl, HBr, H2S


б) по основности
(основность определяется числом атомов водорода в кислоте)

одноосновные двухосновные трехосновные четырехосновные

HCl, HNO3 H2SO4 H3PO4 H4SiO4


в) по электролитической силе

сильные слабые

HCl, HI, HBr, HNO3, H2SO4 HNO2, H2SO3, CH3COOH

г) по окислительной способности

кислоты – окислители кислоты – неокислители

H2SO4 (конц) HNO3 любой концентрации Все остальные кислоты


в реакциях с металлами водород не выделяется, а изме- в ОВР с металлами изменяет степень
няет степень окисления элемент, образующий кислоту окисления водород, выделяется водород
Кислотный остаток
Атомы
водорода Н↔2SO4
Число 2 показывает валентность Число 2 показывает количество
2-
кислотного остатка (SO4 ) - II ступеней диссоциации (две)

Число 2 показывает Число 2 показывает количество образуемых


основность кислоты - 2-
кислотных остатков при диссоциации (HSO4 , SO4 )

86
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 5 Основные классы неорганических соединений

Номенклатура кислот
Названия кислородных кислот производятся от названия не- Названия бескислородных кислот
металла с прибавлением окончаний -ная, -вая, если степень производятся от названия неметал-
окисления неметалла равна номеру группы. По мере понижения ла с прибавлением части
степени окисления суффиксы меняются в следующем порядке: -водородная
-оват-, -ист-, -оватист-.
+7 хлорная, серная HCl -хлороводородная
НСlO4, H2SO4 HBr -бромоводородная
+5 хлорноватая анион - «ид» Cl– – хлорид,
НСlO3 Br– – бромид
+3 хлористая, сернистая
НСlO2 ,H2SO3
+1 хлорноватистая
НСlO
2-
анион - «ат» – высокая степень окисления (SO4 сульфат)
«ит» – низкая степень окисления (SO32- сульфит)
Если элемент в одной и той же степени окисления образует
несколько кислот, то к названию кислоты с меньшим содержа-
нием кислородных атомов добавляется приставка мета-, при
наибольшем числе – орто-.
HO OH O
P HO P
HO O O
ортофосфорная метафосфорная

Формула и валент-
Формула Название аниона
№ Название ность кислотного
кислоты (кислотного остатка) или солей
остатка
1 НСlO4 хлорная СlO4– I перхлорат
2 НСlO3 хлорноватая СlO3– I хлорат
3 НСlO2 хлористая СlO2– I хлорит
4 НСlO хлорноватистая СlO– I гипохлорит
5 НBrO4 бромная BrO4– I пербромат
6 НBrO3 бромноватая BrO3– I бромат
7 НBrO2 бромистая BrO2– I бромит
8 НBrO бромноватистая BrO– I гипобромит
9 НIO4 иодная IO4– I метапериодат
10 НIO иодоватистая IO– I гипоиодит
11 H5IO6 ортоиодная IO65– V ортопериодат
12 Н2SO3 сернистая НSO3– I гидросульфит
SO32– II сульфит
13 Н2SO4 серная НSO4– I гидросульфат
SO42– II сульфат
14 Н2S2O3 тиосерная S2O32– II тиосульфат
15 H2S2O7 пиросерная S2O72– II пиросульфат
16 H2S2O6 пероксосерная, надсерная S2O62– II персульфат
17 НNO2 азотистая NO2– I нитрит
18 НNO3 азотная NO3– I нитрат
19 НBO2 метаборная BO2– I метаборат
20 Н2B4 O7 четырехборная B4О72– II тетраборат
21 Н3BO3 ортоборная Н2BO3– I дигидроортоборат
НBO32– II гидроортоборат
BO33– III ортоборат
22 НPO3 метафосфорная PO3– I метафосфат
23 Н3PO4 ортофосфорная Н2PO4– I дигидроортофосфат
НPO42– II гидроортофосфат
PO43– III Ортофосфат

87
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

24 H4P2O7 двуфосфорная P2O74– IV дифосфат (пирофосфат)


(пирофосфорная)
25 HAsO2 метамышьяковистая AsO2– I метаарсенит
26 HAsO3 метамышьяковая AsO3– I метаарсенат
27 Н3AsO3 ортомышьяковистая AsO33– III арсенит
28 H3 AsO4 ортомышьяковая AsO43– III арсенат
29 H2SiO3 метакремниевая HSiO3– I гидрометасиликат
SiO32– II метасиликат
30 H4SiO4 ортокремниевая H3SiO4– I тригидроортосиликат
H2SiO42– II дигидроортосиликат
HSiO43– III гидроортосиликат
SiO44– IV ортосиликат
31 H2MnO4 марганцоватая HMnO4– I гидроманганат
MnO42– II манганат
32 HMnO4 марганцовая MnO4– I перманганат
33 H2TeO3 теллуристая TeO32– II теллурит
34 H2TeO4 метателлуровая HTeO4– I гидрометателлурат
TeO42– II метателлурат
35 H2CО3 угольная HCО3– I гидрокарбонат
CО32– II карбонат
36 H2S2O3 тиосерная HS2O3– I гидротиосульфат
S2O32– II тиосульфат
37 HCrO2 метахромистая CrO2– I метахромит
38 H2CrO4 хромовая HCrO4– I гидрохромат
CrO42– II хромат
39 H2Cr2O7 двухромовая HCr2O7– I гидродихромат
Cr2O72– II дихромат
40 HCl хлороводородная Cl– I хлорид
41 HBr бромоводородная Br– I бромид
42 HI иодоводородная I– I иодид
43 HCN циановодородная CN– I цианид
44 H2S сероводородная HS– I гидросульфид
S2– II сульфид
45 НSСN родановодородная SCN– I роданид
46 СН3СООН уксусная СН3СОО– I ацетат
47 HCOOH муравьиная НСОО– I формиат
48 Н2С2О4 щавелевая С2О42– II оксалат
Получение
кислородосодержащие
1. Взаимодействие соответствующих ангидридов SO3 + H2O → H2SO4
(кислотных оксидов) с водой
N2O5 + H2O → 2HNO3
Cl2O7 + H2O → 2HClO4
2. Действие на неметаллы сильных окислителей 3P + 5HNO3 + 2H2O → 3H3PO4 + 5NO
3I2 + 10HNO3 → 6HIO3 + 10NO + 2H2O
H2O2 + SO2 + H2O →H2SO4 + H2O
бескислородные
Водород + неметалл, растворение газа в воде H2+ Cl2 → 2HCl (газ)
Н2О
HCl (газ) ⎯→ HCl (кислота)
общий способ
Реакция обмена между солью и кислотой Сa3(PO4)2 + 3H2SO4 → 3CaSO4 + 2H3PO4
(вытеснение слабых, летучих или
малорастворимых кислот из солей)
K2S + 2HBr → 2KBr + H2S
Ряд силы кислот
H2SO4 → HCl → HNO3 → H3PO4 → H2SO3→ H2CO3 → H2S→ H2SiO3

88
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 5 Основные классы неорганических соединений

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Растворы кислот имеют кислый вкус, разъедают растительные и животные ткани
Газы – Н2S, HCl;
жидкости – H2SO4, HClO4, HNO3;
твердые – H3PO4, H2SiO3;
некоторые существуют только в растворах – H2SO3, H2CO3.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
1. Растворы кислот имеют рН<7. Действуют метиловый оранжевый-оранжевый
на индикаторы (нейтральная среда) в красный цвет (кислая среда)
лакмус - фиолетовый (нейтральная среда)
в красный цвет (кислая среда)
2. Кислоты реагируют с основаниями NaOH + HCl → NaCl + H2O
(реакция нейтрализации) → соль + вода
3. Кислоты реагируют с основными (амфотерными) СаО + H2SO4→ CaSO4 + H2O
оксидами → соль + вода
Fe2O3+ 6HCl →2FeCl3 + 3H2O
4. Кислоты реагируют с активными металлами
(стоящими в ряду напряжений до водорода)→ Zn + 2HCl →ZnCl2 + H2↑
→ соль + водород
Me+HNO3 → водород не выделяется
(образуются газы NO, NO2, NH3 ) Cu + 4HNO3 (конц) →Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
кислота + неактивный металл → реакция не идет Cu + HCl
Li, Rb, K, Ba, Sr, Ca, Na, Mg, Al, Mn, Zn, Cr, Fe, Cd, Co, Ni, Sn, Pb, H, Sb, Bi, Cu, Hg, Ag, Pd, Pt, Au.
активные металлы неактивные металлы
активность металлов уменьшается

Взаимодействие азотной кислоты с металлами и неметаллами


Концентрированная ← HNO3 → разбавленная
↓   ↓ ↓
не взаимод. щелочные другие металлы активные неактивные
Al, Cr, Fe и щелочно- и неметаллы металлы металлы и
земельные неметаллы
металлы
↓ ↓ ↓ ↓
N2O или N2
N 2O NO2 оч.р. NН3 NO
(NН4 NО3)

Взаимодействие концентрированной серной кислоты с металлами


H2SO4

не реагиру- пассивиру- с щелочными с др. активными с тяжелыми с неме-


ет с Au, Pt ет Fe, Al, Cr и щелочно- металлами металлами таллами
земельными выделяет S выделяет (Р, C, S)
металлами SO2 выделяет
выделяет H2S SO2

5. Кислоты реагируют с солями, если образуется


малорастворимая соль или летучее вещество
CaCO3 + 2HCl →CaCl2 + H2O +CO2↑
BaCl2 +H2SO4 →BaSO4↓ +2HCl

6. Разложение некоторых кислот при нагревании t0


H2SO3 → SO2+ H2O

89
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Первоначально название «основание» было отнесено к веществам,


которые в реакциях с кислотами образуют соли.

Основания (гидроксиды) – это сложные вещества, молекулы


NaOH которых состоят из иона металла (иона аммония NH4+) и одной
0,1 н или нескольких гидроксогрупп ОН, способных замещаться на
NaOH кислотный остаток. NaOH, Ca(OH)2
Х.Ч.

х+ OH −
Ион металла
искл. NH4OH
Ме (ОН)x (I)
х – степень окисления металла

 Основания – это электролиты, образующие при диссоциации в водном растворе из


отрицательных ионов только гидроксид – ион ОН–
− Диссоциация
МеОН ↔ Me+ + OH NaOH ↔ Na+ + OH−
основание → катион + гидроксид NH4OH ↔ NH4+ + OH−
металла ион многокислотные основания
− диссоциируют ступенчато
Ме(ОН)2 ↔ MeОН+ + OH I-ступень
Ca(OH)2 ↔ CaОН+ + OH−

МеОН+ ↔ Me2+ + OH CaОН ↔ Ca −
+ 2+
II -ступень + OH

Номенклатура оснований
NaOH – гидроксид натрия
Fe(OH)3 – гидроксид железа (III)
Для элементов, проявляющих переменную степень окисления, указать ее величину.

Классификация оснований
а) по растворимости в воде

растворимые нерастворимые амфотерные

Щелочи (гидроксиды металлов IA, IIA групп, Fe(OH)3,


кроме Be и Mg): LiOH, NaOH, KOH, RbOH, Fe(OH)2, Mg(OH)2 Pb(OH)2,
CsOH, Ca(OH)2 Ba(OH)2 Sr(OH)2; и NH4OH Zn(OH)2, Al(OH)3

б) по электролитической силе
сильные слабые
Щелочи Все остальные основания

в) по кислотности
(кислотность определяется числом гидроксогрупп)

однокислотные двухкислотные трехкислотные

KOH, NaOH Ca(OH)2 Al(OH)3


гидроксогруппы

Ион металла
Ca(OH)2
Число 2 показывает Число 2 показывает количество
кислотность основания ступеней диссоциации (две)

90
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 5 Основные классы неорганических соединений

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Твердые кристаллические вещества. Легко в воде растворяются щелочи, другие – малорастворимы.
Водные растворы щелочей мылки на ощупь, разъедают кожу, ткань. При попадании щелочи на кожу не-
обходимо промыть пораженное место большим количеством воды, а затем обработать его раствором борной
или уксусной кислоты.

Получение
щелочи
1. Щелочной или щелочноземельный 2Na + 2H2O → 2NaOH + H2↑
металл + вода
Ba + 2H2O → Ba(OH)2 + H2↑
2. Основной оксид + вода Na2O + H2O → 2NaOH
CaO + H2O → Ca(OH)2
3. Электролиз водных растворов солей щелочных 
металлов 2NaCl + 2H2O → 2NaOH + H2↑ + Cl2↑
нерастворимые в воде основания
Соль + щелочь FeSO4 + 2KOH → Fe(OH)2↓ +K2SO4

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
щелочи
1. Растворы щелочей имеют рН>7 Метиловый оранжевый – оранжевый (нейтральная
Изменяют окраску индикаторов среда) в желтый цвет (щелочная среда)
лакмус – фиолетовый (нейтральная среда)
в синий цвет (щелочная среда)
бесцветный фенолфталеин в малиновый
2. Реагируют с кислотами NaOH + HCl → NaCl + H2O
(реакция нейтрализации) → соль + вода
3. Взаимодействуют с амфотерными оксидами 2KOH + ZnO → K2ZnO2 + H2O
4. Взаимодействуют c солями, если образуется Ва(OH)2 + Na2SO4 → BaSO4↓ + 2NaOH
малорастворимая соль
5. Взаимодействие с амфотерными металлами 2Al + 6NaOH + 6 H2O → 2Na3[Al(OH)6] + 3H2↑
6. Взаимодействие с кислыми солями 2NaHSO3 + 2KOH = Na2SO3 + K2SO3 + 2H2O
7. Взаимодействие с некоторыми неметаллами (га- 2NaOH + Cl2 → NaCl + NaOCl + H2O (холод)
логенами, серой, белым фосфором, кремнием)
3КОН + 4Р + 3H2O →PH3 + 3KH2PO2
8. Нагревание гидроксиды щелочных металлов не разлагаются
гидроксиды щелочноземельных металлов
разлагаются при прокаливании
Ca(OH)2 →CaO + H2O
амфотерные гидроксиды
+ -
образуют при диссоциации в воде катионы водорода Н и анионы - гидроксид - ион ОН
1. Реагируют с кислотами Аl(OH)3 + 3HCl → AlCl3 + 3H2O
(реакция нейтрализации) → соль + вода
2. Взаимодействие со щелочами Zn(OH)2 + 2NaOH →Na2ZnO2 + 2H2O
a) при сплавлении или при нагревании
в концентрированных растворах
Al(OH)3 + NaOH →NaAlO2 + 2H2O

b) в разбавленных растворах Zn(OH)2 + 2NaOH →Na2[Zn(OH)4]


Al(OH)3 + 3NaOH →Na3[Al(OH)6]
Нерастворимые основания
1. Все основания реагируют с кислотами Cu(OH)2 + H2SO4 →CuSO4 + 2H2O
(реакция нейтрализации) → соль + вода
2. С кислотными оксидами Cu(OH)2 + SO3 →CuSO4 + H2O
3. Нагревание большинство нерастворимых в воде оснований
легко дегидратируются при несильном нагреве
Cu(OH)2 →CuO + H2O
4. Взаимодействие с кислыми солями Cu(OH)2 + 2NaHSO4 = CuSO4 + Na2SO3 + 2H2O

91
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Соли – это сложные вещества, состоящие из иона металла


(иона аммония NH4+) и кислотного остатка.

А – кислотный остаток
х+ n-
50
Катион
металла МеnАx без атомов водорода
х – заряд иона металла
n – заряд кислотного остатка
Общая формула средних солей

 Соли – это электролиты, образующие при диссоциации в водном растворе катионы металла
и анионы кислотного остатка, а иногда кроме них и ионы водорода (H+) и гидроксид-ионы (ОН-).
ДИССОЦИАЦИЯ СОЛЕЙ
n− средняя соль
МеnAx ↔ nMe + xA x+
NaCl ↔ Na+ + Cl−
соль ↔ катион + анион основная соль
основания кислотного −
1 ступень CuOHCl ↔CuOH + Cl
+
остатка −
2 ступень CuOH ↔Cu + OH
+ 2+

кислая соль

1 ступень NaHCO3 ↔Na + HCO3
+

2 ступень HCO3 ↔ H + CO3
+ 2−

 Соли – это продукты замещения (полного или частичного) атомов водорода в моле-
куле кислоты на катионы металла (или иона аммония) –
H2SO4 NaHSO4 Na2SO4
серная кислота гидросульфат натрия (кислая соль) сульфат натрия (средняя соль)
или гидроксильных групп в молекуле основания на кислотные остатки –
Cu(OH)2 CuOHCl CuCl2
гидроксид меди ( II) гидроксохлорид меди (основная соль) хлорид меди (II) (средняя соль)

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СОЛЕЙ


Твердые кристаллические вещества с высокими температурами плавления и кипения. Сильные электролиты.
По растворимости делятся на легкорастворимые (NaCl, KCl), труднорастворимые (PbCl2, CaSO4) и практи-
чески нерастворимые соли (BaSO4, PbSO4).

КЛАССИФИКАЦИЯ СОЛЕЙ

соли

средние основные кислые двойные смешанные комплексные

МеnАx (МеOН)n А z МеY(НА)x Ме1 Ме2 А МеА1А2 В состав входят


сложные ком-
плексные ионы
Продукт полного Продукт неполно- Продукт непол- Соли, образую- Соли, содержа- (в формулах они
замещения всех го замещения ного замещения щиеся при заме- щие один ме- заключаются в
атомов водорода гидроксогрупп в атомов водорода щении атомов талл и два ки- квадратные скоб-
кислоты атомами молекулах много- в молекулах мно- водорода в моле- слотных остатка ки), устойчивые
металла или гид- кислотных осно- гоосновных ки- кулах кислот дву- как в кристалли-
роксогрупп осно- ваний кислотны- слот на металл мя разными ме- ческом состоянии,
вания кислотны- ми остатками таллами так и при раство-
ми остатками рении в воде

NaCl FeOHCl NaHCO3 KAl(SO4)2⋅ Сa(Cl)OCl Na2[Zn(OH)4]


CuSO4 (CuOH)2SO4 Cu(HSO4)2 12H2O

92
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 5 Основные классы неорганических соединений

СРЕДНИЕ СОЛИ
х+ n- А – кислотный остаток без
Ион
металла
МеnАx атомов водорода
х – заряд иона металла
n – заряд кислотного остатка
Общая формула средних солей

СРЕДНИЕ СОЛИ – это продукты полной нейтрализации оснований кислотами


(продукты полного замещения всех атомов водорода кислоты атомами металла
(ионами аммония) или гидроксогрупп основания кислотными остатками).
Средние соли образуют все кислоты и основания, независимо от их основности или кислотности.
Кислотный остаток
Средние соли в водных растворах
Ион металла CuSO4 полностью диссоциируют на ионы

или
МеnAx ↔ nMex+ + xAn−
соль → катион + анион
металла кислотного
ионы аммония
NH4NO3 NaCl ↔ Na+ + Cl−
остатка

CuSO4 ↔ Cu2+ + SO42−


Al(NO3)3 ↔ Al3+ + 3NO3−

Ионы Кислотный
СРЕДНЯЯ
металла или + остаток
без атомов
= СОЛЬ
ионы аммония
водорода

Номенклатура
(анион катиона) название анионов см. § 5.2 Кислоты
Название Название ки- Название Степень
средней соли слотного ос- металла окисления
= татка
+ (род. падеж)
+ металла

FeSO4 сульфат железа (II) Сульфат железа (II)


= + +
Na2CO3 карбонат натрия Карбонат натрия
= + +
NH4Cl хлорид аммония Хлорид аммония
= + +

Составление формул средних солей

Составление
Составление Составление
формулы
Алгоритм действия формулы суль- формулы нитра-
ортофосфата
фата натрия та алюминия
кальция

1. Установление (по названию соединения) Na+ SO42− Al3+ NO3− Ca2+ PO43−
химических формул ионов
2. Определение числа зарядов ионов 1 2 3 1 2 3
3. Вычисление наименьшего общего кратного 2 3 6
4. Определение дополнительных множителей 2 1 1 3 3 2
5. Указание числового отношения ионов 2:1 1:3 3:2
6. Указание стехиометрических индексов Na2 SO4 Al (NO3)3 Ca3 (PO4)2
7. Составление формулы Na2SO4 Al(NO3)3 Ca3(PO4)2

93
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Получение средних солей


неметаллы кислотные оксиды кислоты соль
Металлы + – + +
Основные оксиды – + + –
Основания – + + +
Соль – – + +

из металлов
1. Металл + неметалл Мg + Cl2 → MgCl2
2. Металл + кислота (см. § 5.2 Кислоты) Zn + H2SO4 → ZnSO4 + H2↑
3. Металл + соль (более активный металл вытесняет Сu + HgCl2 →CuCl2 + Hg
менее активный металл из его солей)
из оксидов
4. Основные оксиды с кислотами СaO + 2HCl → CaCl2 + H2O
5. Кислотные оксиды с основаниями CO2 + Ca(OH)2 → CaCO3 + H2O
6. Кислотные оксиды с основными оксидами CaO + CO2 → CaCO3
Реакция нейтрализации
7. Кислота + основание → соль + вода NaOH + HCl → NaCl + H2O
из солей
8. Соль 1 + соль 2 (если выпадает осадок) BaCl2 + Na2SO4 →BaSO4↓ + 2NaCl
9. Соль + щелочь CuSO4 + 2NaOH → Cu(OH)2↓ + Na2SO4
10. Соль + кислота (если образуется более слабая кислота; Na2CO3 + HCl → NaCl + CO2↑+ H2O
труднорастворимая соль; газ)
Ряд силы кислот
H2SO4 → HCl → HNO3 → H3PO4 → H2SO3→ H2CO3 → H2S→ H2SiO3
Каждая предыдущая кислота вытесняет последующую кислоту из раствора соли

Li, Rb, K,Ba,Sr,Ca,Na, Mg, Al,Mn, Zn,Cr,Fe,Cd,Co, Ni, Sn, Pb, H, Sb, Bi,Cu, Hg, Ag,Pd,Pt, Au.
активные металлы неактивные металлы
Активность металлов уменьшается

Химические свойства средних солей

1. Соли диссоциируют на ионы. При пропускании 


электрического тока через растворы и расплавы 2NaCl → Na + Cl2 (расплав)
солей идет процесс электролиза (см. § 12.3
Электролиз) 
NaCl + H2O →Cl2↑ + H2↑ + NaOH (раствор)
2. Металл + соль (более активный металл вытес- Zn +CuSO4 → ZnSO4 + Cu
няет менее активный металл из его солей)
3. Соль малорастворимого основания + щелочь FeCl3 + 3NaOH →Fe(OH)3 + 3NaCl
4. Соль + кислота (если образуется более слабая Na3PO4 + 3HCl →H3PO4 + 3NaCl
кислота; труднорастворимая соль; газ)
BaCl2 + H2SO4 →BaSO4↓ + 2HCl
Na2CO3 + 2HCl → 2NaCl + CO2 + H2O
5. Соль 1 + соль 2 → соль 3 + соль 4 3СaCl2 + 2Na3PO4→Ca3(PO4)2↓ + 6NaCl
(если выпадает осадок)
6. Соли, в состав которых входит остаток слабого Na2CO3 + H2O → NaHCO3 + NaOH
электролита, гидролизуются
см. гидролиз
7. При нагревании некоторые соли разлагаются CaCO3 → CaO + CO2↑
NH4Cl →NH3↑ + HCl
2KClO3 →2KCl + 3O2↑
ПРИМЕНЕНИЕ И РАСПРОСТРАНЕНИЕ
В земной коре средние соли находятся в виде минералов: MgCO3 – магнезит,
Na2SO4 ⋅10 H2O – мирабилит, CaCO3 – кальцит (мрамор, мел, известняк), NaCl – галит (поваренная соль).

94
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 5 Основные классы неорганических соединений

КИСЛЫЕ СОЛИ
Соли, содержащие кислотные остатки с незамещенными атомами водорода, называются кислыми
НА – кислотный остаток; Н – атомы водорода
х+ Y- х – заряд иона металла
Ионы
металла
МеY(НА)x y – заряд аниона = заряд кислотного остатка (n) + число атомов
y = n + ΣH водорода
y-
Пример: найти заряд аниона НSO4
Общая формула кислых солей 2-
заряд кислотного остатка SO4 (-2); 1 атом водорода ⋅ (+1)

−2 +1 = −1 НSO4

КИСЛЫЕ СОЛИ – это продукты неполной нейтрализации кислоты основанием (продукты


неполного замещения атомов водорода в молекулах многоосновных кислот на металл).
Кислые соли образуют только многоосновные кислоты (число атомов в кислоте должно быть не менее двух).
Кислотный остаток
Кислые соли в водных растворах диссоциируют
NaНSO4 на ионы ступенчато
Ионы металла 1. Меy(HA)x ↔ yMex+ +xHA у- по типу соли
соль → катион + анион
металла кислотного
KH2PO4 2. HAу- ↔ H + + An- по типу кислоты
остатка

катион анион
водорода кислотного остатка
Ионы аммония −
NH4HSO4 1. NaHSO4 ↔ Na+ + HSO4
− −
гидросульфат-ион

Атомы 2. HSO4 ↔ H + +
SO42 сульфат-ион
водорода
Ионы металла АНИОН: КИСЛАЯ
или ионы аммония + атомы водорода + кислотный остаток = СОЛЬ

Номенклатура
(анион катиона) название анионов см. § 5.2 Кислоты
Атом водорода, входящий в состав кислой соли, обозначается приставкой ГИДРО, 2 атома - дигидро и т.д.
Название Приставка Название Название Степень
кислой соли гидро-, дигидро- кислотного металла окисления
= и т.п. + остатка + (род. падеж)
+ металла

Na2H BO3 гидроортоборат натрия


Mg(HCO3)2 гидрокарбонат магния
Ca(H2PO4) дигидроортофосфат кальция
Составление формул кислых солей
Составление формулы
Алгоритм действия гидросульфата дигидроортофосфата
магния натрия
1. Установление (по названию соединения) Mg2+ HSO4− Na+ H2PO4−
химических формул ионов
2. Определение числа зарядов ионов SO42- ; H+ Na+ PO43-; 2H+
−2 +1 = −1 −3+2= −1
2 1 1 1
3. Вычисление наименьшего общего кратного 2 1
4. Определение дополнительных множителей 1 2 1 1
5. Указание числового отношения ионов 1:2 1:1
6. Указание стехиометрических индексов Mg (HSO4)2 Na H2PO4
7. Составление формулы Mg(HSO4)2 NaH2PO4

95
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Получение кислых солей


1. Реакция неполной нейтрализации многоосновной кислоты основанием
(не все атомы водорода замещаются на металл)
1. H2SO4 + NaOH → NaHSO4 + H2O
Na O H + H O O Na O O
S S + H 2O
H O O H O O
гидроксид натрия серная кислота гидросульфат натрия вода
2. H3PO4 + KOH →KH2PO4 + H2O
3. H3PO4 + 2KOH →K2HPO4 + 2H2O
K O H + H O K O
K O H + H O P O K O P O + H 2O
H O H O
гидроксид ортофосфорная гидроортофосфат вода
калия кислота калия
2. Реакция кислотных оксидов с основаниями (в других молярных соотношениях)
NaOH + CO2→ NaHCO3
3. Реакция кислоты и средней соли той же кислоты
1. Ca3(PO4)2 + H3PO4 → 3CaHPO4
2. Ca3(PO4)2 + 4H3PO4 → 3Ca (H2PO4)2
3. CaCO3 + H2CO3 →Ca(HCO3)2
4. Гидролиз некоторых средних солей
Na2CO3 + H2O → NaHCO3 + NaOH

Химические свойства кислых солей


Кислые соли при высоких температурах разлагаются
Са(HCO3)2 →CaCO3 ↓ + CO2 ↑ + H2O
NaHCO3 → Na2CO3 + CO2↑ + H2O
Mg(HCO3)2 →MgCO3 ↓+ CO2 ↑ + H2O
кислые соли со щелочами
NaH2PO4 + 2NaOH →Na3PO4 + H2O
кислые соли с кислотами (сильные кислоты разрушают кислые соли слабых кислот)
Ba(H2PO4)2 + H2SO4 →BaSO4↓ + 2H3PO4

NH4H2PO4
Более низкое растение
росло на скудной почве.
Натрий Высокое растение
двууглекислый выросло на
удобренной земле

500 г
Ca(HCO3)2

Вода Mg(HCO3)2
питьевая
Соли,
обусловливающие
карбонатную
жесткость воды

96
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 5 Основные классы неорганических соединений

ОСНОВНЫЕ СОЛИ
Соли, содержащие в своем составе гидроксогруппы, называются основными.
Аn- – кислотный остаток
MeOHz+ – катион основной соли
Z+ n- OН− – гидроксогруппы
Катион
(металл + (МеOН)n А z z – заряд катиона = заряд иона металла (X) +
число гидроксильных групп (OH− ; -1)
гидроксогруппы) Z= X+ ΣOH−
Общая формула основных солей z+
Пример: найти заряд катиона CuOH
2+
заряд иона меди Сu = +2 ; 1 гидроксогруппа = -1
+2 + (-1) = +1 CuOH+
ОСНОВНЫЕ СОЛИ – это продукты неполной нейтрализации основания кислотой
(продукты неполного замещения гидроксогрупп в молекулах многокислотных оснований
кислотными остатками)
Основные соли образуют только многокислотные основания (число гидроксогрупп должно быть не менее двух).
Кислотный остаток
Основные соли в водных растворах диссоциируют
(CaOН)2SO4 на ионы ступенчато:
1. (МеOН)n А z↔ nМеOНz+ +zАn− по типу соли
соль → катион + анион
Катион основания кислотного
CuOH Cl остатка
2. МеOНz+ ↔ Mex++ OH− по типу основания
катионы гидроксид-ионы
металла
Fe(OH)2 NO3 1. (CaOH)2SO4 ↔ 2CaOH+ + SO42


2. CaOH+↔Ca2+ + OH
Гидроксогруппы
КАТИОН кислотный ОСНОВНАЯ
(атомы металла + гидроксогруппы) + остаток = СОЛЬ

Номенклатура
(анион катиона) название анионов см. § 5.2 Кислоты
Группа ОН, входящая в состав основной соли, обозначается приставкой ГИДРОКСО-; 2 ОН – дигидроксо- и т.д.
Название Приставка Название Название Степень
основной гидроксо-, кислотного металла окисления
соли
= дигидроксо-, и т.п. + остатка + (род. падеж)
+ металла

Fe(OH)2NO3 дигидроксонитрат железа (III) (CaOH)2SO4 гидроксосульфат кальция


ZnOHClO4 гидроксоперхлорат цинка
Составление формул основных солей
Составление формулы
Алгоритм действия гидроксосульфата дигидроксонитрата
меди железа (III)
1. Установление (по названию соединения) CuOH+ SO42− Fe(OH)2+ NO3−
химических формул ионов
2. Определение числа зарядов ионов Cu2+; OH− SO42– Fe3+: OH− NO3−
+2 – 1 = +1 +3 −1⋅2 = +1
Cu OH + Fe(OH)2+
1 2 1 1
3. Вычисление наименьшего общего кратного 2 1
4. Определение дополнительных множителей 2 1 1 1
5. Указание числового отношения ионов 2:1 1:1
6. Указание стехиометрических индексов (CuOH)2 SO4 Fe(OH)2 NO3
7. Составление формулы (CuOH)2 SO4 Fe(OH)2NO3

97
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Получение основных солей


Реакция неполной нейтрализации многокислотного основания кислотой
(не все гидроксогруппы замещаются на кислотный остаток)
Cu(OH)2 + HCl → CuOHCl + H2O
O H + H Cl Cl
Cu Cu + H 2O
O H O H
гидроксид меди хлороводородная гидроксохлорид вода
кислота меди
Fe(OH)3 + H2SO4 →FeOHSO4 + 2H2O
O H +H O O O O
S Fe S + 2H2O
Fe O H + H O O O
O
O H O H
гидроксид железа (III) серная кислота гидроксосульфат железа (III) вода
Реакция неполного обмена средней соли и щелочи
AlCl3 + NaOH →AlOHCl2
2CuSO4 + 2KOH → (CuOH)2SO4 + K2SO4
Fe(NO3)3 + 2NaOH →Fe(OH)2NO3 +2NaNO3
Реакция гидролиза некоторых средних солей
CuCl2 + H2O → CuOHCl + HCl
BiCl3 + H2O → BiOHCl2 + HCl

Химические свойства основных солей


с кислотами
CaOHCl + HCl → CaCl2 + H2O
BiOHCl2 + HCl →BiCl3 + H2O
со щелочами (щелочи разрушают основные соли малорастворимых оснований)
СoOHNO3 + NaOH → Co(OH)2 + NaNO3

Применение и распространение
Большинство основных солей малорастворимо в воде. Многие основные соли являются ми-
нералами, например, малахит (CuOH)2CO3, бутлерит FeOHSO4.

Взаимосвязь средних, кислых и основных солей

+ОH- основание +H+ кислота

Основная соль Средняя соль Кислая соль

+H+ кислота +ОH- основание

+NaOH + H2CO3

(CaOH)2 CO3 CaCO3 Ca(HCO3)2

+ H2CO3 +2NaOH

98
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 5 Основные классы неорганических соединений

ДВОЙНЫЕ СОЛИ

Ионы металлов
Ме1Ме2 А Аn- – кислотный остаток
Общая формула двойных солей

ДВОЙНЫЕ СОЛИ − это соли, образующиеся при замещении атомов водорода в молеку-
лах кислот двумя разными металлами (содержат два химически разных катиона и один
тип аниона).

Кислотный остаток

Двойные соли в водных растворах полностью


K Al (SO4)2 диссоциируют на ионы

K Al (SO4)2 ↔ K+ + Al3+ + 2SO42-


Катионы
NH4Fe (SO4)2 NH4Fe (SO4)2 ↔ NH4+ + Fe3+ + 2SO42-

Ионы Ионы Кислотный ДВОЙНАЯ


металла 1
или иона аммония
+ металла 2 + остаток = СОЛЬ

Номенклатура
Название Название металлов Степень
Название
двойной соли = кислотного
остатка
+ в соответствии с русским
алфавитом (род. падеж)
+ окисления
металла

KAl(SO4)2 ⋅12H2O сульфат алюминия калия


NH4Fe (SO4)2 сульфат аммония железа (III)
KMgF3 фторид калия магния

СМЕШАННЫЕ СОЛИ

Ме – ионы металла
Ионы металла МеА1А2 А1;А2 – кислотные остатки

Общая формула смешанных солей

СМЕШАННЫЕ СОЛИ − это соли, содержащие один металл и два кислотных остатка
(один тип катиона, но два типа аниона).

Кислотные остатки

Смешанные соли в водных растворах полностью


Ca(Cl)OCl диссоциируют на ионы
Ca(Cl)OCl Ca2+ +Cl- +OCl-
Катион

Название Название Степень


Название
= кислотных + металлов + окисления
смешанной соли
остатков (род. падеж) металла

99
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Связь между классами неорганических соединений

Кислотные
Неметаллы Кислоты Соль Вода
оксиды
соль соль +Н2 соль +Ме
Металлы щелочь + Н2
оксид (ряд напр.) (ряд напр.)
Основные
соль соль + вода щелочь
оксиды
соль +
Основания соль + вода соль + вода основание
(осадок)
соль + кислота соль + соль
Соль
(осадок, газ) (осадок)
кислота
Вода
(кр.SiO2)

Na → NaOH → NaHCO3 → Na2CO3 → Na2SO4 → NaCl

1. 2Na +2H2O =2NaOH +H2


щелочной металл + вода → щелочь + водород
2. NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O
щелочь + углекислый газ → соль (карбонат натрия) + вода
3. NaHCO3 →Na2CO3 +CO2 + H2O
гидрокарбонат натрия разлагается при нагревании на карбонат натрия, углекислый газ и
воду
4. Na2CO3 + H2SO4 = Na2SO4 + CO2 H2O
сульфат натрия можно получить, действуя сильной серной кислотой на соль слабой
угольной кислоты
5. Na2SO4 + BaCl2 = 2NaCl + BaSO4↓
соль 1 + соль 2 = соль 3 + соль 4 (осадок)

Cu → CuO→ Cu(NO3)2 → Cu(OH)2 → CuO →CuCl2

1. 2Cu + O2 = 2CuO
2. CuO + 2HNO3 = Cu(NO3)2 + 2H2O
3. Cu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2↓ +2NaNO3
4. Cu(OH)2 = CuO + H2O
5. CuO + 2HCl = CuCl2 + H2O

100
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 5 Основные классы неорганических соединений

KMnO4
AgNO3
Н3BO3

Аспирин УПСА
(быстрое растворение в воде
обусловлено разложением гидро-
карбоната натрия ацетилсалици-
ловой и лимонной кислотами) СаСl2

Сельское хозяйство

Удобрения
(NH4)2SO4, KCl,
NH4H2PO4,
КNO3, Ca(H2PO4)2

NaNO3
KNO2

Минеральная
подкормка
NaCl, CaCO3

В морской воде содержатся


практически все элементы
таблицы Менделеева

101
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

При строительстве используют


цемент CaSiO3 + Ca2Al2O5
(силикат кальция и алюминат
кальция);
алебастр (штукатурный гипс)
(CaSO4)2 H2O

BaCO3 используется для


уничтожения крыс

В качестве разрыхлителей теста


используют гидрокарбонат натрия
(NaHCO3) или карбонат аммония (NH4)2СО3

В пиротехнике используют некоторые соли


KClO3 (бертолетовая соль) – окислитель
Окрашивающие вещества:
BaCl2 – зеленые огни
NaCl – золотисто-желтые огни
MgCl2 – белые огни
SrCl2 – алые огни

Загрязнение окружающей среды

Выброс оксидов серы и углерода (SO2, SO3, CO2) Выброс оксидов азота NOх(NO и NO2)

102
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»


6

$ !$ 
ˆ Единицы измерения в химии.
Относительная атомная и молекулярная массы.
Моль, молярная масса
ˆ Стехиометрические законы
ˆ Алгоритмы решения расчетных задач

103
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Стехиометрия – раздел химии, в котором рассматриваются массовые и объемные


отношения между реагирующими веществами.

Стехиометрия – раздел химии, включающий законы количественных соотношений между реаги-


рующими веществами, вывод химических формул и составление уравнений химических реакций.
Такая область химии, связанная с количественными расчетами реагентов, была названа немецким
химиком И. Рихтером стехиометрией (от греч. stoicheion – первоначало, основа, элемент и metreo –
мерю).

Современные методы исследования позволяют определить чрезвычайно малые мас-


сы атомов. Так, например, масса атома водорода составляет 1,674·10-27кг, кислорода –
2,667·10-26 кг, углерода – 1,993·10-26.
В химии традиционно используются не абсолютные значения атомных масс, а от-
носительные. Массы атомов и молекул очень малы, поэтому в качестве единицы измерения
удобно выбрать массу одного из атомов и выражать массы остальных атомов относительно
нее.
В настоящее время в физике и химии принята единая система измерения.
В качестве новой стандартной единицы атомной массы выбрана 1/12 часть массы атома уг-
лерода 12С.
1 атомная единица массы (а.е.м.) = 1/12 m (12С) = 1,66057⋅10-24 г.

Относительная атомная масса элемента (Ar) – это безразмерная величина,


равная отношению средней массы атома элемента к 1/12 массы атома 12С.

m(атома)
Ar = Показывает, во сколько раз масса атома данного элемента больше
1 m(12 C ) 1
/12 части массы атома углерода 12С, или одной атомной единицы массы.
12

При расчете относительной атомной массы учитывается распространенность изото-


пов элементов в земной коре. Например, хлор имеет два изотопа: 35Cl (75,5%) и 37Cl(24,5%).

Средняя абсолютная масса атома равна относительной атомной массе,


умноженной на а.е.м.

Относительная атомная масса – одна из основных характеристик химического эле-


мента. Значения атомных масс приведены в периодической системе Д.И. Менделеева.

Пример 6.1
Ar (S) = 32. Это значит, что масса атома серы в 32 раза больше 1/12 части массы атома угле-
рода 12С.

104
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 6 Стехиометрия

Относительная молекулярная масса вещества (Mr) – это безразмерная


величина, равная отношению массы молекулы к 1/12 массы атома 12С.

m( молекулы) Показывает, во сколько раз масса молекулы вещества больше 1/12 части
Mr = 12
1 m( 12 C ) массы атома углерода С, или одной атомной единицы массы.
12

Относительная молекулярная масса равна сумме относительных масс атомов, вхо-


дящих в состав молекулы.
Мr = ∑ ( Ar )

Абсолютная масса молекулы равна относительной молекулярной массе, умноженной на а.е.м.

Пример 6.2
Мr (H2O)= 2Ar(H)+ Ar(O) = 2+16=18. Это значит, что масса молекулы воды в 18 раз больше 1/12
части массы атома углерода 12С.

Число атомов и молекул в обычных образцах веществ очень велико, поэтому


при характеристике количества вещества используют специальную единицу измере-
ния – моль.

Моль (n) – это количество вещества, которое содержит столько структурных еди-
ниц (молекул, атомов, ионов, электронов), сколько атомов углерода содержится в 12 г
изотопа 12С. Единицей количества вещества является моль.

масса углерода 0,012 кг


NA = = = 6,02 ⋅ 10 23 1
масса одного атома углерода 1,993 ⋅ 10 − 26 кг моль

NA= 6,0221 ⋅1023

Моль вещества содержит 6,0221⋅⋅1023 частиц этого вещества.


Физическую величину NA называют постоянной Авогадро, она имеет размерность
[NA] = моль-1. Число 6,0221 ⋅1023 называют числом Авогадро.

Число Авогадро показывает число структурных единиц в моле любого вещества.

Если известно число структурных единиц вещества Х -N(X), то количество это-


го вещества n(X) определяется по формуле:

N(X )
n( X ) =
NA

105
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Пример 6.3
1 моль любого вещества содержит 6,02·1023 частиц
1 моль атомов 12С = 6,02·1023 атомов
1 моль молекул Н2О = 6,02·1023 молекул
1 моль ионов SO42- = 6,02·1023 ионов
В 2 молях − 2х 6,02·1023 = 12,02·1023 частиц
В 3 молях − 3х 6,02·1023 = 18,02·1023 частиц

Количества вещества всегда одинаковы, если в них содержится одинаковое число


частиц. Например, в 18 г воды содержится столько молекул, сколько атомов в 56 г железа.
Значит, 18 г воды и 56 г железа – одинаковые количества вещества.

Молярная масса (М) – это масса 1 моль вещества. Молярная масса вещества
равна отношению массы вещества к его количеству.
Численные значения молярной массы и относительной молекулярной массы Мr
равны, однако первая величина имеет размерность [M] = г/моль, а вторая безразмерна.

m m
M= n=
n M
Молярная масса – одна из констант данного вещества, определяется только соста-
вом формульных единиц и не зависит от рода реакции, в которой вещество принимает уча-
стие.

Пример 6.4
Молярная масса М(Cl2) = 71 г/моль, М(Са) = 40 г/моль, М(NaCl) = 58,5 г/моль.

Пример 6.5
Вычислите количество вещества цинка в образце 2,6 г

Дано: Решение:
m (Zn) = 2,6 г Относительная атомная масса цинка равна 65,
следовательно, молярная масса цинка равна 65 г/моль,
n(Zn) = ? т.е. М (Zn) = 65 г/моль.
Вычисляем количество вещества цинка в образце по формуле:
m 2,6 г
n= = = 0,04 моль
M 65г / моль

Молярный объем газа (Vm) – это физическая величина, равная отношению объ-
ема газа к количеству вещества данной порции газа.

Показывает объем, который занимает любой газ количеством 1 моль.

V V
Vm = n =
n Vm

106
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 6 Стехиометрия

Закон Авогадро
 В равных объемах любых газов при одинаковых условиях (температуре и давлении) содержится
одинаковое число молекул.
Авогадро Амедео (9.VIII.1776–9.VII.1856)
Итальянский физик и химик, член Туринской Академии Наук (с 1819). Родился в Турине. Окончил юридический
факультет Туринского университета (1792). С 1800 г. самостоятельно изучал математику и физику. Труды отно-
сятся к различным областям физики и химии. Заложил основы молекулярной теории (1811). Открыл (1811) закон,
согласно которому в одинаковых объемах газов при одинаковых температурах и давлениях содержится одинако-
вое количество молекул (закон Авогадро). Именем Авогадро названа универсальная постоянная – число молекул
в 1 моль идеального газа. Создал (1811) метод определения молекулярной массы. Установил точный количест-
венный атомный состав молекул многих веществ, а также (1814) состав ряда соединений щелочных и щелочно-
земельных металлов, метана, этилового спирта, этилена.

Из закона Авогадро вытекают следствия.


Один моль любого газа при одинаковых условиях занимает один и тот же объем.
Этот объем можно вычислить, если известна масса 1 л газа. При нормальных усло-
виях, т.е. при 273 К (О °С) и 101 325 Па, масса 1 л водорода равна 0,09 г, молярная масса
молекулярного водорода (Н2) равна 2,016 г/моль. Тогда объем, занимаемый 1 моль водоро-
да, будет

2,016 г / моль
Vm = = 22,4 л / моль
0,09 г / л

При тех же условиях масса 1 л кислорода равна 1,429 г, молярная масса молекуляр-
ного кислорода составляет 32 г/моль. Тогда объем будет
32 г / моль
Vm = = 22,4 л / моль
01,429 г / л
Следовательно,
при нормальных условиях 1 моль любого газа занимает объем, равный 22,4 л.
Этот объем газа называют молярным объемом газа.

При н.у. Vm = 22,4 л

Относительная плотность газов

На основании закона Авогадро определяют молярные массы газообразных веществ.


Чем больше масса молекул газа, тем больше масса одного и того же объема газа. В равных
объемах газов при одинаковых условиях содержится одинаковое число молекул, а следова-
тельно, и молей газов. Отношение масс равных объемов газов равно отношению их моляр-
ных масс.
Отношение массы определенного объема одного газа к массе такого же объема другого газа (взятого
при тех же условиях) называется относительной плотностью первого газа ко второму (обозначается
буквой D). Величина безразмерная.

Показывает, во сколько раз 1 моль одного газа тяжелее или легче 1 моля другого газа.

M1
D =
M2

M1 М1
D = =
M (H 2 ) 2

107
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Обычно плотность газа определяют по отношению к самому легкому газу – водороду


и обозначают D H 2 .
Молекулярная масса вещества в газообразном состоянии равна его удвоенной плот-
ности по водороду: M 1 = 2 Dводороду
Часто плотность газа определяют по отношению к воздуху (Dв). Хотя воздух является
смесью газов, все же говорят о его средней молярной массе. Она равна 29 г/моль.
M1 М
D = = 1
M возд 29
M 1 = 29 Dв

Массовая доля элемента ω(Э) показывает, какую долю (часть) масса данного элемента составляет
от всей массы вещества. Единицы измерения – доли или %.

n ⋅ Ar ( Э )
ω (Э ) =
Mr

Пример 6.6
Определение массы одного вещества по массе другого вещества
Определите массу сульфида алюминия, который образуется при взаимодействии 0,27 г
алюминия с серой.
Алгоритм решения
1. Составьте уравнение реакции, подберите стехио- 2Al + 3S = Al2S3
метрические коэффициенты
2. Запишите над формулами, необходимыми для рас- 0,27 г х
чета веществ, их массы, для неизвестных величин 2Al + 3S = Al2S3
введите буквенные обозначения
3. Определите относительные молекулярные и мо- 0,27 г х
лярные массы веществ и запишите их под соответст- 2Al + 3S = Al2S3
вующими формулами Мr 27 г/моль 150 г/моль
n 2 моль 1 моль
М = Мr ⋅n 2⋅ 27 г/моль 150 г/моль
4.Составьте стехиометрическое соотношение, полу- 0,27 г х
чите выражение для неизвестной величины и выпол- ⎯⎯ = ⎯⎯ х = 0,75 г
ните необходимые вычисления
2 ⋅ 27 г/моль 150 г/моль
m(Al2S3) =0,75 г

Пример 6.7

Определение объема одного вещества по массе другого вещества


Вычислите объем кислорода, выделившегося при полном каталитическом разложении
24,5 г бертолетовой соли.
Алгоритм решения
1. Составьте уравнение реакции, подберите стехио-
метрические коэффициенты
2KClO3 = 2KCl + 3O2
2. Запишите над формулами, необходимыми для рас- 24,5 г х
чета веществ, их массы и объемы, для неизвестных 2KClO3 = 2KCl + 3O2
величин введите буквенные обозначения
3. Определите относительные молекулярные и мо- 24,5 г х
лярные массы веществ и запишите их под соответст- 2KClO3 = 2KCl + 3O2
вующими формулами, для газов запишите значение Mr 122,5 г/моль Vm 22,4 л/моль
молярного объема 22,4 л/моль (при н.у) n 2 моль 3 моль
M 2⋅ 122,5 г/моль V 3⋅22,4 л/моль

108
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 6 Стехиометрия

4. Составьте стехиометрическое соотношение, полу- 24 ,5 г х


чите выражение для неизвестной величины и выпол- =
ните необходимые вычисления 2 ⋅ 122 ,5 г / моль 3 ⋅ 22 ,4 л / моль
х = 6,72 л

Пример 6.8

Определение массы (объема) вещества по известной массе вещества,


содержащей примеси
Какой объем водяного газа образуется из 1 кг угля, если массовая доля углерода
в угле составляет 60%?
Дано:
m (С) = 1 кг = 1000 г
ω (С) = 60%

Алгоритм решения
1. Найдите массу углерода в угле т в−ва
ω= 100%
т смеси
ω ⋅ т смеси
т угля =
100%
m (угля)= 600г
2. Составьте уравнение реакции, подберите стехио-
метрические коэффициенты С + Н2О = СО + Н2
водяной газ
3. Запишите над формулами, необходимыми для рас- 600 г х
чета веществ, их массы и объемы, для неизвестных С + Н2О = СО + Н2
величин введите буквенные обозначения
4. Определите относительные молекулярные и мо- 600 г х
лярные массы веществ и запишите их под соответст- С + Н2О = СО + Н2
вующими формулами, для газов запишите значение 12г/моль 22,4 л/моль
молярного объема 22,4 л/моль (при н.у) 1 моль 2 моль ( 1+1)
12 г/моль 2⋅22,4 л/моль

4. Составьте стехиометрическое соотношение, полу- 600 г х


чите выражение для неизвестной величины и выпол- =
ните необходимые вычисления 12 г / моль 2 ⋅ 22 ,4 л / моль

х = 2240 л V (водяного газа) = 2240 л

Пример 6.9

Определение массы (объема) вещества по массе вещества,


находящегося в недостатке
Определите массу осадка, который образовался при взаимодействии растворов, содер-
жащих 3,48 г сульфата алюминия и 0,4 г гидроксида натрия.

Алгоритм решения
1. Составьте уравнение реакции, подберите стехио- Al2(SO4)3 + 6NaOH = 2Al(OH)3↓+3Na2SO4
метрические коэффициенты
2. Запишите над формулами, необходимыми для рас-
чета веществ, их массы или объемы, для неизвест- 3,48 г 0,4 г х
ных величин введите буквенные обозначения Al2(SO4)3 + 6NaOH = 2Al(OH)3↓+3Na2SO4
3. Определите относительные молекулярные и мо-
Мr 348 г/моль 40 г/моль 78 г/моль
лярные массы веществ и запишите их под соответст-
вующими формулами, для газов запишите значение n 1 моль 6 моль 2 моль
молярного объема 22,4 л/моль (при н.у) M 348 г 240 г 156 г

109
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

4. Определение вещества, находящегося в не- если n (Al2(SO4)3) > n (NaOH),


достатке (Al2(SO4)3 и NaOH) то NaOH в недостатке
n=m/M

если n Al2(SO4)3 < n (NaOH),


то Al2(SO4)3 в недостатке
Al2(SO4)3 NaOH
3 ,48 г 0 ,4 г
> 0,01 > 0,0016
348 г моль 6 ⋅ 40 г моль

NaOH – в недостатке
5. Расчет ведут по веществу, которое на- 0 ,4 г Х
=
ходится в недостатке. Составьте стехиомет- 6 ⋅ 40 г моль 2 ⋅ 78 г моль
рическое соотношение, получите выражение
для неизвестной величины и выполните необхо- Х = 1,3 г
димые вычисления

Стехиометрия – раздел химии, в котором рассматриваются массовые и объемные отношения


между реагирующими веществами.
Основу стехиометрии составляют стехиометрические законы:
 сохранения массы вещества,
 постоянства состава,
 кратных отношений,
 объемных отношений,
 Авогадро,
 закон эквивалентов.

В 1748–1756 гг. русский ученый М.В. Ломоносов сначала высказал теоретически, а


затем экспериментально обосновал закон сохранения массы веществ. В настоящее время
он формулируется так:

 Масса веществ, вступающих в химическую реакцию, равна массе веществ, образующихся в


результате реакции.

Позже Лавуазье (1785 г.) независимо от Ломоносова сформулировал этот же закон с


точки зрения атомно-молекулярной теории. Суть закона сохранения массы вещества заклю-
чается в том, что при химических реакциях атомы не исчезают и не возникают из ничего – их
количество остается неизменным до и после реакции. Поскольку атомы имеют постоянную
массу и их общее число в результате реакции не изменяется, то масса веществ до и после
реакции остается постоянной.
Например: при взаимодействии двухатомных молекул водорода и хлора должно об-
разоваться столько молекул НСl, чтобы число атомов водорода и хлора осталось равным
двум, т.е. две молекулы:
Н2 + Cl2 = 2НСl
И поскольку атомы имеют постоянную массу, не меняется и масса веществ до и по-
сле реакции.

110
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 6 Стехиометрия

Закон сохранения массы веществ (М.В. Ломоносов, А. Лавуазье)


Масса m, г 1 8 9 на основе экспериментальных данных
Уравнение химической реакции 2Н2 + О2 = 2Н2О
Молекулярная масса 2 32 18
Молярная масса 2⋅ 2+ 32 = 2⋅ 18 на основе теоретических представлений

Закон был сформулирован французским ученым Прустом в 1808 г.


 Всякое чистое вещество, независимо от способа получения, всегда имеет постоянный ка-
чественный и количественный состав.

Пруст Жозеф Луи (26.IX.1754–5.VII.1826)


Французский химик. Основное направление исследований – химический анализ неорганических соединений.
Впервые ввел представление о гидроксидах металлов и предложил (1800) термин «гидрат». Исследовал состав
различных оксидов металлов, хлоридов и сульфидов, что послужило основой для открытия им (1799–1806)
закона постоянства состава химических соединений. Вел (1800–1808) дискуссию с К. Л. Бертолле, отрицавшим
постоянство состава химических соединений. Дискуссия закончилась победой Пруста и утверждением носящего
его имя закона как одного из трех стехиометрических, или «основных», законов химии.

Рассмотрим пример. СО2 состоит из углерода и кислорода (качественный состав).


Содержание углерода в СО2 27,27%, кислорода – 72,73% (количественный состав). Полу-
чить углекислый газ можно различными способами: синтезом из углерода и кислорода, из
оксида углерода (II) и кислорода, действием на карбонаты. Во всех случаях чистый СО2 бу-
дет иметь приведенный выше состав независимо от способа получения.
С +О2 = СО2
2СО + О2 = 2СО2
СаСО3 = СаО + СО2
Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O
Последующее развитие химии показало, что существуют соединения как постоянно-
го, так и переменного состава. Соединения, которые имеют постоянный состав, независимо
от способа получения, названы дальтонидами, переменного – бертоллидами. Состав
дальтонидов выражается простыми формулами с целыми стехиометрическими индексами,
например, Н2О, HCl, CH4. Состав бертоллидов изменяется и не отвечает стехиометрическим
отношениям: они имеют дробные стехиометрические индексы. Так, оксид титана (II) в дейст-
вительности имеет состав от TiO0,7 до TiO1,3, в зависимости от условий синтеза.
Бертоллиды распространены среди оксидов, гидридов, сульфидов, нитридов, карби-
дов, силицидов и др. неорганических соединений, имеющих кристаллическую структуру.
Современная формулировка закона постоянства состава:
 Состав соединений молекулярной структуры является постоянным независимо от способов по-
лучения (газы и летучие соединения). Состав же соединений с немолекулярной структурой
(с атомной, ионной и металлической решеткой) зависит от условий получения.
Атомно-молекулярное учение позволяет объяснить закон постоянства состава. По-
скольку атомы имеют постоянную массу, то и массовый состав вещества в целом постоянен.

Многие элементы, соединяясь друг с другом, могут образовывать разные вещества,


каждое из которых характеризуется определенным соотношением между массами этих
элементов. Так, углерод образует с кислородом два соединения. Одно из них – оксид уг-
лерода (II) – содержит 42,88% (масс) углерода и 57,12% (масс) кислорода – СО. Второе
соединение – диоксид углерода – содержит 27,29% (масс) углерода и 72,71% (масс) кисло-
рода. Изучая подобные соединения, Дальтон в 1803 г. установил закон кратных отношений.

111
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

 Если два элемента образуют друг с другом несколько химических соединений, то массы одного из
элементов, приходящиеся в этих соединениях на одну и ту же массу другого, относятся между со-
бой как небольшие целые числа.
Дальтон Джон (6.IX.1766–27.VII.1844)
Английский химик и физик. Проводил метеорологические наблюдения, исследовал цвет неба, природу тепло-
ты, преломление и отражение света. В результате создал теорию испарения и смешения газов. Описал
(1794) дефект зрения, названный дальтонизмом. Открыл три закона, составивших сущность его физической
атомистики и теории газовых смесей: парциальных давлений газов (1802), зависимости расширения газов при
постоянном давлении от температуры (1802, независимо от Ж.Л. Гей Люссака) и зависимости растворимости
газов от их парциальных давлений (1803). Выдвинул и обосновал (1803–1804) основные положения химиче-
ской атомистики, ввел фундаментальные понятия атомного веса. Открыл (1804) закон кратных отношений.
Составил (1803) первую таблицу относительных атомных весов водорода, азота, углерода, серы и фосфора,
приняв за единицу атомный вес водорода. Предложил (1804) систему химических знаков для «простых» и
«сложных» атомов.

Закон непосредственно свидетельствует о том, что элементы входят в состав соеди-


нений определенными порциями. Подсчитаем, например, массу кислорода, соединяющуюся
с одним и тем же количеством азота в соединениях. Для этого разделим друг на друга вели-
чины, выражающие содержание кислорода и азота в оксидах.
N2O NO N2O3 NO2 N2O5
m (N) 63.5 46.7 36.8 30.4 25.9
m (O) 36.4 53.3 63.2 69.6 74.1
число единиц массы кислорода,
приходящееся на одну единицу массы азота
0,57 1,14 1,71 2,28 2,861
отношение между массами кислорода в оксидах
1 : 2 : 3 : 4 : 5
Этот закон подтвердил, что наименьшее количество элементов, вступающих в реак-
цию, – атом; вступает в реакции только целое число атомов.
Закон применим только для низкомолекулярных соединений.
Из закона кратных отношений следует два вывода.
1. Состав веществ меняется скачком, ибо вступают в соединения целые числа атомов.
2. Количество переходит в качество.
N2O – веселящий газ, N2O5 – белое легко разлагающееся кристаллическое вещество.

Закон простых объемных отношений, или «химические» законы Гей-Люссака (1808 г.)
 При постоянных давлении и температуре объемы вступающих в реакцию газов относятся друг к
другу и к объемам образующихся газообразных продуктов реакции как небольшие целые числа.

Гей-Люссак Жозеф Луи (6.XII.1778–9.V.1850)


Французский химик и физик. Независимо от Дж. Дальтона открыл закон (1802), устанавливающий количествен-
ные соотношения между степенью расширения газов и температурой при постоянном давлении, а также закон
объемных отношений (1808). Выделил (1808) свободный бор из борного ангидрида. Разработал независимо от
Г. Дэви способы получения калия и натрия восстановлением гидроксидов. Впервые построил (1819) кривые
зависимости растворимости солей в воде от температуры. Усовершенствовал методы объемного анализа.

Например, для реакции N2 + 3H2 = 2NH3 объемы реагирующих и образующихся газов


относятся друг к другу как 1:3:2.
Этот закон позволил итальянскому ученому Авогадро предположить, что молекулы
простых газов (водорода, кислорода, азота, хлора) состоят из двух одинаковых атомов. При
соединении водорода с хлором их молекулы распадаются на атомы, а последние образуют
молекулы хлороводорода. Но поскольку из одной молекулы водорода и одной молекулы

112
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 6 Стехиометрия

хлора образуются две молекулы хлороводорода, объем последнего должен быть равен
сумме объемов исходных газов.
H Cl H H
H Cl Cl Cl
или
Н2 + Cl2 = 2HCl
Таким образом, объемные отношения легко объясняются, если исходить из пред-
ставления двухатомности молекул простых газов (H2, Cl2, O2,). Это служит в свою очередь
доказательством двухатомности молекул этих веществ.
Для объяснения простых соотношений между объемами реагирующих газов
итальянский ученый Авогадро (1811 г.) высказал гипотезу, которая впоследствии бы-
ла подтверждена опытными данными, а потом стала называться законом Авогадро.
 В равных объемах любых газов при одинаковых условиях (температуре и давлении) содержится
одинаковое число молекул

Именно Авогадро своими исследованиями заложил основы молекулярной теории и


ввел в науку представление о молекуле как о более сложной частице, чем составляющие ее
атомы. Закон Авогадро объясняет простые объемные отношения реагирующих и образую-
щихся газов, установленные ранее Гей-Люссаком.
Из закона Авогадро вытекают следствия:
1. Если взять газ количеством вещества один моль, то он будет содержать
NA = 6,02·1023 молекул.
2. Постоянная Авогадро – физическая величина, равная отношению структурных еди-
ниц к количеству вещества данной порции:
NA = 6,02·1023 моль-1.

Был открыт немецкими химиками Рихтером и Венцелем (1793 г.).

Рихтер Иеремия Вениамин (10.III.1762–4.V.1807)


Немецкий химик. Опубликовал (1793) работу «Начала стехиометрии, или способ измерения химических элемен-
тов», в которой показал, что при образовании соединений элементы вступают во взаимодействие в строго опре-
деленных пропорциях, впоследствии названных эквивалентами. Ввел понятие «стехиометрия». Открытия Рихте-
ра способствовали обоснованию химической атомистики.

Количества элементов, входящих в состав химических соединений, находятся между


собой в определенных и постоянных отношениях (закон постоянства состава). Эти отноше-
ния соответствуют их эквивалентам, т.е. с одним эквивалентом любого элемента соединя-
ется один эквивалент другого элемента. В этом состоит суть закона эквивалентов.

 Вещества реагируют между собой в эквивалентных количествах:


nэ1 = nэ2,
то есть с одним эквивалентом любого элемента соединяется один эквивалент другого элемента.

Эквивалент − условная или реальная частица, которая может присоединять, высвобождать, за-
мещать один ион водорода в кислотно-основных реакциях или быть эквивалентна одному электрону
в окислительно-восстановительных реакциях.

113
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Если определяемое вещество А реагирует с титрантом В по уравнению:


аА + bB → продукты реакции,
то из этого уравнения следует, что одна частица А эквивалентна b/а частицам вещества В.
Отношение b/a называют фактором эквивалентности и обозначают fэкв.

Фактор эквивалентности − число, показывающее, какая доля реальной частицы вещества эквива-
лентна одному иону водорода в данной кислотно-основной реакции (или одному электрону в окисли-
тельно-восстановительной реакции). См. формулы ниже в таблице.
Фактор эквивалентности всегда ≤1.

Молярная масса эквивалента вещества − масса одного моля эквивалента этого вещества, которая
равна произведению фактора эквивалентности на молярную массу вещества:
Мэ = М ⋅ fэкв

Основные формулы
Простое вещество Оксид Окислитель или
Фактор эквива- 1 1 восстановитель
лентности fэкв = ⎯⎯ fэкв = ⎯⎯ 1
В В⋅ n fэкв = ⎯⎯
В – валентность В – валентность число е
элемента; n – число (отданных или
атомов элемента принятых)
Соль Основание Основание Кислота Кислота
1 1 в реакциях 1 в реакциях
fэкв = ⎯⎯ fэкв = ⎯⎯ 1 fэкв = ⎯⎯ 1
Z⋅n кислотность fэкв = ⎯⎯ основность fэкв = ⎯⎯
Z – заряд катиона; (число ОН- групп) число заме- (число атомов число заме-
n – число атомов щенных ОН групп водорода) щенных атомов
катиона водорода

Формулы Ед. измерения


молярная масса количество n = nэ⋅ fэкв моль
эквивалента Мэ = М ⋅ fэкв г/моль вещества m n
Мэ эквивалентов nэ = nэ =
nэ Mэ f экв

эквивалентный закон эквива- m1 M э1 m1 M э1


объем Vэ= V ⋅ fэкв л/моль лентных = =
Vэ отношений m2 М э 2 V2 Vэ 2
V1 Vэ1
=
V2 Vэ 2

Примеры
Просто Оксид Основание Кислота Соль
вещество 1 1 1 1
1 fэкв = ⎯⎯ fэкв = ⎯⎯ fэкв = ⎯⎯ fэкв = ⎯⎯
fэкв = ⎯⎯ В⋅ n кислотность основность Z⋅n
В В – валентность (число ОН– групп) (число атомов Z – заряд катиона;
В – валентность элемента; n – число водорода) n – число атомов
атомов элемента катиона
fэкв. (H2) = 1/2 fэкв. (MgО) = 1/2 fэкв. (NaОH) = 1 fэкв. (HCl) = 1 fэкв. (NaCl) = 1
fэкв. (О2) = 1/4 fэкв. (Al2O3) = 1/6 fэкв. (Ca(ОH)2) = 1/2 fэкв. (H3PO4) = 1/3 fэкв. (NaHCO3) = 1
fэкв. ((CuОH)2SO4 = 1/2

114
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Глава 6 Стехиометрия

Эквивалент одного и того же сложного вещества в разных реакциях может


быть различным.
Рассмотрим расчеты молярной массы эквивалента кислот, оснований, солей. Для
этих соединений характерна способность к реакциям обмена.

Молярная масса эквивалента кислоты М7 равна произведению фактора эквивалентности на мо-


лярную массу кислоты.

1 Пример 1
fэкв = ⎯⎯⎯⎯
основность  Найдем Мэ для соляной HCl и фосфорной H3РО4 кислот
(число атомов а) HCl
водорода) Мэ = М ⋅ fэкв;
fэ=1 (т.к. в состав кислоты входит только один атом водорода)
Мэ (HCl) = 36,5 ⋅1=36,5 г/моль
б) H3РО4
Мэ = М ⋅ fэкв;
fэ=1/3 (т.к. в состав кислоты входят три атома водорода)
Мэ (H3РО4) = 98 ⋅1/3 =32,6 г/моль

Для определения молярной массы эквивалента кислот в кислотно-основных реакци-


ях необходимо учитывать количество атомов водорода, которое заместилось в молекуле
кислоты в данной реакции.

1
fэкв = ⎯⎯⎯⎯  Пример 2
число Найдем Мэ фосфорной кислоты H3РО4 в реакциях:
замещенных
атомов водорода

a) Н3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O

Замещаемое количество атомов водорода в кислоте соответствует числу разорванных валентных


связей между атомами водорода и кислотным остатком. Для определения можно использовать графические
формулы. Мы видим, что в реакции замещается один атом водорода, значит разрывается одна связь:

Н⎯О ⎯О fэкв. (H3PO4) = 1,


Н⎯О⎯Р=О Н ⎯ О ⎯ Р =О Мэ = 98 г/моль;
Н⎯О Н⎯О

б) В реакции H3PO4 + 2NaOH = Na2НPO4 + 2H2O замещается два атома водорода, значит разрыва-
ется 2 связи:
Н⎯О ⎯О fэкв. (H3PO4) =1/ 2
Н⎯О⎯Р=О ⎯ О ⎯ Р =О Мэ = 98 ⋅1/2 = 49 г/моль;
Н⎯О Н⎯О

в) В реакции H3PO4 + 3NaOH = Na3PO4 + 3H2O замещается три атома водорода, значит разрыва-
ется 3 связи:
Н⎯О ⎯О fэкв. (H3PO4) =1/ 3
Н⎯О⎯Р=О ⎯ О ⎯ Р =О Мэ = 98 ⋅1/3 = 32,6
Н⎯О ⎯О г/моль.

115
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Основы общей и неорганической химии

Молярная масса эквивалента основания М7 равна произведению фактора эквивалентности на мо-


лярную массу основания.

fэкв = ⎯⎯⎯⎯
1
 Пример 3
кислотность
(число ОН– Найдем Мэ гидроксида натрия NaOH и гидроксида меди (II) Cu(OH)2
групп) а) NaOH: Мэ = М ⋅ fэкв;
fэ=1 (т.к. в состав основания входит только одна гидроксогруппа)
Мэ = 40 ⋅1 = 40 г/моль;

б) Cu(OH)2: Мэ = М ⋅ fэкв;
fэ=1/2 (т.к. в состав основания входят две гидроксогруппы)
Мэ = 97,5 ⋅1/2 = 48,75 г/моль.

Для определения молярной массы эквивалента оснований в кислотно-основных ре-


акциях необходимо учитывать количество гидроксильных групп, которое заместилось в мо-
лекуле основания в данной реакции.

1
fэкв = ⎯⎯⎯⎯  Пример 4
число Найдем Мэ гидроксида железа (III) Fe(OH)3 в реакциях:
замещенных
ОН групп

а) Fe(OH)3 + HCl = Fe(OH)2Cl + H2O

Замещаемое количество гидроксогрупп в основании соответствует числу разорванных валентных


связей между гидроксогруппами и атомами металла. Для определения можно использовать графические
формулы. Мы видим, что в реакции замещается одна гидроксогруппа, значит, разрывается одна связь:

О⎯H fэкв (Fe(OH)3 ) = 1