Вы находитесь на странице: 1из 10

ИСТОРИЯ НАУКИ И ТЕХНИКИ

УДК 544.18

Квантовая химия –
перспективы и достижения
ку используемых методов, массово-
Г.Ю. КОЛЧИНА
КОЛЧИНА,, к.х.н., доцент кафедры химии и химической технологии го выхода расчетных результатов на
ФГБОУ ВПО Стерлитамакский филиал Башкирского государственного университе- уровень хороших экспериментальных
та (Россия, 453103, Республика Башкортостан, г. Стерлитамак, ул. Ленина, д. 47а).
данных и постепенного проникнове-
Е-mail: kolchina.GYu@mail.ru
ния в решение биохимических, мате-
Н.Ч. МОВСУМ-ЗАДЕ
МОВСУМ-ЗАДЕ,, к.т.н., н.с. риаловедческих и других фундамен-
Институт информационных технологий НАН Азербайджана (Азербайджан, AZ1141, тальных и прикладных задач [1].
Баку, ул. Б. Вахабадзе, д. 9) Квантовая химия формировалась
А.Ю. БАХТИНА
БАХТИНА,, аспирант кафедры аналитической химии одновременно с квантовой механи-
Э.М. МОВСУМЗАДЕ
МОВСУМЗАДЕ,, д.х.н., проф., чл.-корр. РАО кой, хотя предпосылки для описания
ФГБОУ ВО Уфимский государственный нефтяной технический университет (Рос- химических свойств на основе описа-
сия, 450062, Республика Башкортостан, Уфа, ул. Космонавтов, д. 1). ния структуры атомов и молекул были
E-mail: EldarMM@yahoo.com
сделаны раньше [2].
В статье представлено краткое изложение истории и основ классической и квантовой Одной из первых теорий, связы-
химии. Приведены краткие описания квантово-химических программ. вающих структуру вещества с хими-
Ключевые слова: квантовая химия, уравнение Шрёдингера, метод Хартри–Фока, кванто- ческими свойствами, была теория
во-химические программы, GAMESS, GAUSSIAN, ученые-химики. валентности Кекуле, открытая в 1857
году Ф.А. Кекуле фон Штрадониц. Те-
ория химического строения органиче-
ских веществ была сформулирована

К
вантовая химия за последние 15– и немыслимый без этих обеих сторон А.М. Бутлеровым в 1861 году В 1874–
20 лет стала главным теоретиче- теоретического изучения конкретных 1875 годах Я.Х. Вант-Гофф впервые
ским фундаментом современной проблем строения, эволюции и дина- изложил теорию пространственного
химии. Многие более ранние идеи и мики химических соединений, проб- расположения атомов в молекулах
методы квантовой химии получили за лем расчета, анализа и предсказания органических соединений, лежащую в
эти годы серьезное обоснование, воз- свойств соединений в различных со- основе современной стереохимии.
никло много новых подходов, резуль- стояниях. На границе XIX и XX веков в физике
таты квантово-химических расчетов Квантовая химия, несмотря на свое началось интенсивное исследование
стали широко использоваться при ре- уже почти 90-летнее существование, поведения и свойств микрочастиц (в
шении конкретных научных и приклад- переживает, по существу, период на- качестве которых на этом этапе вы-
ных задач химии. учного становления своих концепций ступали атомы, электроны и свето-
Квантовая химия – это раздел на- (многие из которых были введены на вые кванты). Как известно, теория
уки, возникший из слияния квантово- полуинтуитивной основе), глубокого атомарного строения материи была
механических и химических подходов проникновения во внутреннюю логи- сформирована в середине XIX века,

Фридрих Август Кекуле фон Штрадониц Александр Михайлович Бутлеров Якоб Хендрик Вант-Гофф
(1829–1896) (1828–1886) (1852–1911)

НефтеГазоХимия 51
ИСТОРИЯ НАУКИ И ТЕХНИКИ

Джозеф Джон Томсон Макс Планк Альберт Эйнштейн


(1856–1940) (1858–1947) (1879–1955)

а в 1897 году Дж. Дж. Томсоном был века Э. Резерфордом (1911) на ос- поверхности кристалла, а в дальней-
открыт электрон. К этому же периоду нове опытов по рассеянию α-частиц шем – и в опытах по рассеянию более
относятся теория излучения абсолют- была предложена «планетарная» мо- тяжелых частиц (атомов, нейтронов).
но черного тела и эксперименты по дель атома [3]. Такое поведение микрочастиц проти-
спектрам газов и звезд. Первое на- В 1916 году Г. Льюис совместно с воречило сложившимся классическим
правление привело М. Планка (1900) немецким химиком В. Косселем пред- теориям движения частиц и волн, ут-
к представлению о том, что свет испу- ложил теорию октета. Как только были верждавшим, что объект может быть
скается и поглощается дискретными сформулированы основные законы или волной, или частицей, но не тем
«порциями» – квантами, которое было квантовой механики и квантовой хи- и другим одновременно (хотя необхо-
положено А. Эйнштейном (1905) в ос- мии, они сразу же были применены к димо сразу же уточнить, что электрон
нову теории фотоэффекта. Второе описанию структуры молекул. проявляет свою корпускулярную или
направление привело к обнаруже- В 1924 году Л. Бройль выдвинул волновую природу в разных, а не в
нию определенных закономерностей гипотезу, согласно которой микро- одном и том же, экспериментах в за-
в энергиях (длинах волн) излучения частицы (прежде всего электрон) об- висимости от созданных эксперимен-
(поглощения) атомарного водорода ладают свойствами, характерными татором условий проведения опыта).
(И. Бальмер, 1885). К этому же време- для волнового движения. Этот вывод Но дело было не только в ломке ка-
ни относится открытие П. Зееманом был подтвержден экспериментально чественных представлений о природе
(1896) расщепления спектральных Кл. Дэвиссом и Л. Джермером (1927) микрочастиц. Оказалось, что теории,
линий в магнитном поле. В начале XX в опытах по дифракции электронов на в которых делалась попытка количе-

Эрнест Резерфорд Гильберт Ньютон Льюис Нильс Бор (1885–1962)


(1871–1937) (1875–1946)

52 НефтеГазоХимия
ИСТОРИЯ НАУКИ И ТЕХНИКИ

Вернер Гейзенберг Эрвин Рудольф Йозеф Александр Шрёдингер Макс Борн


(1901–1976) (1887–1961) (1882–1970)

ственного описания их движения, при- функции, показав, что интенсивность


водят к неприемлемым результатам. волновой функции является мерой ве-
Нагляднее всего это показывает тео- роятности нахождения частицы в дан-
рия атома водорода, разработанная ной области пространства. М. Борн и
Н. Бором. Дж. Оппенгеймер выявляют условия,
Создание квантовой механики и когда движение электронов в молеку-
квантовой химии связано с именами лах можно рассматривать независимо
В. Гейзенберга (1925) и Э. Шрёдин- от движения ядер.
гера (1926). В основе аппарата кван- К. Барроу в 1927 году решает урав-
товой механики Гейзенберга лежала нение Шрёдингера для молекуляр-
техника операций с матрицами, в то ного катиона водорода. В. Гейтлер
время как Э. Шрёдингер работал с и Ф. Лондон впервые приближенно
волновым дифференциальным урав- решают уравнение Шрёдингера для
нением, носящим его имя. Некоторое молекулы водорода на основании
время эти две механики существовали модели взаимодействия. Химическая
параллельно, однако достаточно бы- связь в разработанном при этом мето-
стро выяснилось, что за разными по де валентных связей предполагается
форме представлениями лежит одна и двуцентровой и двухэлектронной, что
та же физическая теория [4]. соответствует представлениям клас-
Джулиус Роберт Оппенгеймер
В это же время М. Борн дает веро- сической теории химического стро-
(1904–1967)
ятностную интерпретацию волновой ения. Р. Малликен сформировал

Вальтер Генрих Гейтлер Фриц Вольфганг Лондон Роберт Сандерсон Малликен


(1904–1981) (1900–1954) (1896–1986)

НефтеГазоХимия 53
ИСТОРИЯ НАУКИ И ТЕХНИКИ

Фридрих Хунд Лайнус Карл Полинг Джон Кларк Слейтер


(1896–1997) (1901–1994) (1900–1976)

понятие об орбитали как об одноэлек- 1930 год развивает метод самосо- 1930–1960 годы – период разработ-
тронной волновой функции. Ф. Хунд гласованного поля для системы ки приближенных решений уравнения
формулирует основную идею метода электронов, описываемой волновой Шрёдингера для молекулярных си-
молекулярных орбиталей при реше- функцией, учитывающей их переста- стем и концепций для объяснения хи-
нии уравнения Шрёдингера, заключа- новочную симметрию. Дж. Слейтер мической связи и структуры молекул.
ющуюся в том, что движение электро- вводит функции для описания ради- 1948–1950 годы – Р. Мак-Вини и
на в молекуле определяется полем, альной зависимости атомной орбита- С. Бойс вводят в практику квантово-хи-
создаваемым всеми атомными ядрами ли, получившие название слейтеров- мических расчетов гауссовы функции
и остальными электронами. М. Стрэтт ских орбиталей. для построения базисных функций,
выдвигает идею о существовании в Л. Полинг в 1931 году обобщает используемых для описания движения
металлах энергетических зон. результаты расчетов молекулы во- электронов в атомах и молекулах.
Л. Полинг в 1928 году предложил дорода В. Гейтлером и Ф. Лондоном Основными достижениями конца
теорию резонанса, а также выдвинул на многоатомные молекулы, фор- 1920 – начала 1950-х годов можно счи-
идею о гибридизации атомных орбита- мулируя спиновую теорию валент- тать разработку основных концепций
лей. Теория резонанса была основана ности. Л. Полинг предлагает теорию и качественных подходов к анализу
на принципах квантовой механики, а резонанса, определившую одно из и объяснению природы химических
также на работе Дж. Льюиса (1916), направлений развития метода ва- связей. Некоторые из них послужили
который теоретически доказал, что лентных связей. Э. Хюккель разра- основой современных вычислитель-
формирование химических связей батывает простой метод молекуляр- ных методов, а другие до сих пор ак-
сопровождается образованием об- ных орбиталей для рассмотрения тивно используются при обсуждении
щей пары электронов между атомами π-электронных систем, ставший пер- как экспериментальных данных, так и
в молекуле. Взаимное отталкивание вой успешной попыткой описания и результатов расчетов [6].
электронов в молекулах с кратными даже предсказания свойств более 1950 год – начало использования в
связями невозможно описать с ее точ- крупных, чем водород, молекул. Эле- квантово-химических расчетах при-
ки зрения, поскольку в данном случае менты метода и в настоящее время ближения конфигурационного вза-
обобществленные электроны занима- широко используются как основа- имодействия, являвшегося домини-
ют значительно больший объем [5]. ние качественной теории квантовой рующим методом учета электронной
Д. Хартри в 1928 году предлага- химии. Дальнейшее его совершен- корреляции вплоть до 1980 годов.
ет метод самосогласованного поля ствование привело к созданию рас- В 1951 году К. Роотхан вводит в ме-
для нахождения решений уравнения ширенного метода Хюккеля. тоде Хартри-Фока представление мо-
Шрёдингера многих частиц. Дж. Гонт Р. Малликен в 1932 году вводит по- лекулярных орбиталей в виде линей-
и затем Дж. Слейтер предлагают вид нятие молекулярной орбитали как ных комбинаций атомных орбиталей.
многоэлектронной волновой функции, одноэлектронной волновой функции Д. Слейтер формулирует основы Xα-
получившей впоследствии название для описания электронов в молекулах. метода, предшественника современ-
детерминанта Слейтера. В 1928–1930 Б. Свирлс в 1935 году сформулировал ного метода функционала плотности
годах Ф. Блох и Л. Бриллюэн разраба- метод, являющийся релятивистским (DFT).
тывают основы зонной теории твер- аналогом метода Хартри–Фока, полу- Вычислительные методы квантовой
дых тел. чившего впоследствии название мето- химии можно разделить на три класса:
Дж. Леннард-Джонс высказывает да Дирака–Фока–(Брейта). С 1930 по неэмпирические, полуэмпирические и
идею о разделении всех электро- 1940 год метод Хартри–Фока исполь- метод функционала плотности. Неэм-
нов молекулы на внутренние и ва- зуется в основном для расчета атом- пирические методы часто обозначают
лентные (1929). В.А. Фок с 1929 по ных структур. термином ab initio, что означает «с са-

54 НефтеГазоХимия
ИСТОРИЯ НАУКИ И ТЕХНИКИ

линейных молекул). К концу 1960-х го- функция и все другие молекулярные


дов относится начало работы группы электронные свойства однозначно
Э. Клементи, автора весьма мощных определяются ее электронной плот-
для того времени программ [7]. ностью. В зависимости от способов
Квантовая химия первоначально за- приближенного решения уравнения
родилась как наука об электронном Шрёдингера для молекулярных си-
строении, физических свойствах и стем различают полуэмпирические
превращении молекул в газовой фазе, методы и неэмпирические методы
основанная на квантово-механиче- квантовой химии. Дж. Попл и сотруд-
ских представлениях. В дальнейшем ники разрабатывают серию полуэм-
для объяснения обширного экспери- пирических квантово-химических ме-
ментального материала по строению тодов, основанных на приближении
и физико-химическим свойствам ве- нулевого дифференциального пере-
щества в жидком и твердом состоянии крывания. Эти методы приобрели
наряду с квантовой механикой стали большую популярность, впервые по-
применяться методы статистической зволив на полуколичественном уров-
и математической физики, вычисли- не исследовать электронную струк-
тельной математики. Таким образом, туру и свойства молекул различных
современная квантовая химия являет- типов, в основном построенных из
ся обширной наукой, имеющей своим легких атомов. Благодаря появлению
Владимир Александрович Фок предметом теоретическое исследова- достаточно доступных программ, ре-
(1898–1974) ние строения, свойств и превраще- ализующих эти методы, квантово-
ния веществ на атомно-молекулярном химические расчеты впервые стали
уровне с помощью методов квантовой доступны широкому кругу исследо-
мого начала». В таких расчетах не ис- механики, статистической физики, вы- вателей, работающих в разных обла-
пользуют параметры, извлеченные из числительной математики и математи- стях химии. Полуэмпирические мето-
экспериментальных данных. В полуэм- ческой физики [8]. ды, а точнее – результаты эволюции
пирических методах в уравнения вклю- 1960–1970 годы ознаменовались этой ветви квантовой химии широко
чены параметры, прямо заимствован- началом интенсивного внедрения вы- используют до сих пор.
ные из эксперимента или подобранные числительных машин и квантово-хи- В 1965 году В. Кон и Л. Шэм предла-
таким образом, чтобы расчет неко- мических программ для получения гают практический метод нахождения
торого набора реперных соединений все более точных решений уравнения электронной плотности и энергии си-
наилучшим образом воспроизводил Шрёдингера для атомных и молеку- стемы через электронную плотность,
экспериментальные данные по свой- лярных систем. ставший вычислительной основой ме-
ствам этих соединений. Метод функ- 1962 год – создан первый фонд об- тода функционала плотности.
ционала плотности занимает промежу- мена квантово-химическими програм- 1970–1980 годы – квантово-химиче-
точное положение, так как использует мами, их распространения. Р. Хофф- ские методы в полуэмпирических ва-
ряд параметров, аппроксимирующих ман вводит в широкую практику риантах теории начинают широко и
результаты теоретических расчетов квантово-химические расчеты моле- успешно использоваться для расчета
свойств электронного газа. кул расширенным методом Хюккеля. и объяснения свойств разнообразных
В 1951 году ученик Малликена Ру- В 1964 году П. Хоэнберг и В. Кон органических и неорганических мо-
таан сформулировал метод Хартри– формулируют и доказывают тео- лекул, а также протекания различных
Фока для молекулярных систем с зам- рему о том, что энергия, волновая химических реакций.
кнутыми оболочками. Особенность
метода Рутаана, отличающая его от
исходного метода самосогласованно-
го поля, состояла в представлении мо-
лекулярных орбиталей в виде линей-
ной комбинации атомных орбиталей.
Таким образом, идеи, разработанные
в 1920–1930 годах в теориях Хунда–
Малликена, Хартри–Фока, Леннарда-
Джонса и Слейтера, нашли свое выра-
жение в рамках единого формализма.
Начало практического применения
неэмпирических методов относится
к началу 1950-х годов – времени по-
явления метода Рутаана. Среди пио-
неров применения этого метода сле-
дует отметить С.Ф. Бойса, Б. Рэнзила
и Р. Малликена, под руководством ко-
торого исследователями «чикагской
группы» была начата разработка про-
грамм для неэмпирических расчетов и
выполнены массовые расчеты относи- Вальтер Кон Джон Попл
тельно простых систем (в частности, (1923) (1925–2004)

НефтеГазоХимия 55
ИСТОРИЯ НАУКИ И ТЕХНИКИ

Яков Кивович Сыркин Исаак Борухович Берсукер Михаил Григорьевич Веселов


(1894–1974) (1928) (1906–1987)

В настоящее время широко до- 1980–2000 годы – период интен- ман, Я.К. Сыркин, И.Б. Берсукер,
ступным для пользователей стал па- сивного развития вычислительной М.Е. Дяткина, Р. Малликен, Р. Мак-
кет квантово-химических программ техники и широкого внедрения пер- Вини, Дж. Попл, Р. Парр, Г. Шефер,
МОРАС, который позволяет прово- сональных компьютеров в практику Р. Бартлетт, К. Сигбан, П. Шлейер,
дить расчеты энергии, электронного квантово-химических расчетов. Раз- Р. Годдард и др. [16].
строения и свойств молекул, их ре- рабатываются эффективные алгорит- С появлением высокопроизводи-
акционной способности, структуры мы их реализации. Это способствует тельных ЭВМ квантовая химия начи-
переходных состояний и электронных резкому расширению круга пользова- нает становиться вычислительной:
спектров с использованием полуэм- телей квантово-химическими програм- 1957 год – первая работа по методу
пирических методов. Кроме того, ши- мами и объектов их приложения. молекулярной динамики. 1960 год –
роко используются пакеты программ 2000 год – настоящее время – совре- первая работа по методу молеку-
GAMESS и GAUSSIAN, позволяющие менный период, характеризующийся лярной динамики с непрерывным
проводить вычисления на неэмпири- широким распространением высо- потенциалом. Между движущими-
ческом уровне. косервисных квантово-химических ся частицами действует потенциал
В начале 1970-х годов появились программ; наличием многочислен- (функция от расстояния), создающий
первые версии программного ком- ных публикаций по их практическому силы притяжения и отталкивания. Вы-
плекса GAUSSIAN [9, 10, 11], ориенти- использованию; признанием среди числения проводились на IBM 704, и
рованного на то, что им будут пользо- химиков практически любой специ- один шаг занимал около минуты. 1967
ваться не только химики-теоретики, ализации значительных успехов и воз- год – Л. Верле вычислил фазовую ди-
но и экспериментаторы. Обращение можностей методов квантовой химии аграмму аргона, используя потенци-
с программой существенно облег- в решении их задач. Квантово-хими- ал Леннарда–Джонса, и смоделиро-
чала структура файлов с входны- ческая теория и эксперимент, вза- вал корреляционные функции, чтобы
ми данными, где требовалось лишь имно дополняя и корректируя друг проверить теорию жидкого состоя-
символически обозначить желаемый друга, способствуют существенному ния. В своей работе он разработал
метод расчета (и, конечно, данные о ускорению и глубине исследований процедуру сохранения вычислитель-
геометрической структуре молеку- в химии, биологии, физике, матери- ных ресурсов, а также предложил но-
лы). Комплекс GAUSSIAN системати- аловедении и других направлениях вый метод численного интегрирова-
чески расширялся за счет включения естествознания. Круг изучаемых кван- ния уравнений движения (скоростной
новых, все более рафинированных товой химией объектов быстро расши- алгоритм Верле). Это 90% того, что
расчетных систем. Значение рабо- ряется. Основное внимание при этом является основой современной моле-
ты, проведенной создателями этой сосредоточено на точных расчетах кулярной динамики.
программы, для внедрения квантово- разнообразных свойств небольших 1985 год – квантовая молекулярная
химических методов в практику хи- молекулярных систем; рассмотрении динамика (метод Кара–Парринелло) –
мических исследований трудно пере- наноразмерных частиц – кластеров, метод, описывающий движение элек-
оценить. макромолекул, фрагментов кристал- тронов и ядер в молекуле на основе
В России широкое применение не- лических решеток, межмолекулярных классических уравнений движения с
эмпирических методов совпадает с взаимодействий и конденсированного поправками, учитывающими кванто-
началом 1990-х годов, со временем состояния вещества, изучении и про- вые эффекты [17].
появления программного комплекса гнозировании свойств химического В настоящее время проведены МД
GAMESS [12, 13]. Этот программный вещества, реакционной способности расчеты систем до 1 млрд атомов (мо-
комплекс также содержит основные соединений [15]. делирования образования дислокаций
методы неэмпирической квантовой Отметим имена исследователей, и трещин в металле), возможно моде-
химии, но в отличие от GAUSSIAN внесших заметный вклад в развитие и лирование процессов с характерным
предоставляется пользователям бес- внедрение квантовой химии в практи- временем эволюции до 1 микросекун-
платно [14]. ку химических исследований: Г. Гель- ды (107–109 внутримолекулярных ко-

56 НефтеГазоХимия
ИСТОРИЯ НАУКИ И ТЕХНИКИ

Мария Ивановна Петрашень Юрий Николаевич Демков Тоомас-Эрик Карлович Ребане


(1906–1977) (1926–2010) (1930–2012)

лебаний), например процессов свора- ческого института Я.К. Сыркин осно- В.В. Толмачев, создавшие впослед-
чивания белков [18]. вал лабораторию строения вещества ствии свои научные школы.
Школа теоретиков, сложившая- и спектроскопии. В 1934 году по ре- Бурное развитие квантово-химиче-
ся в Ленинградском государствен- комендации выдающегося физика ских исследований не только в Москве
ном университете под руководством Ю.Б. Румера в Москву приехал моло- и Ленинграде, но и в других городах
В.А. Фока, всегда занималась из- дой немецкий ученый Г. Гельман, впо- страны произошло в послевоенные
учением атомных и молекулярных следствии автор вышедшей в 1937 годы. Появилась группа квантовой хи-
проблем, в частности расчетами году монографии «Квантовая хи- мии в Институте химической физики
электронной структуры, оптических мия», ставшей основным учебником Академии наук СССР, которую возгла-
переходов, электрических, магнитных по квантовой химии для нескольких вил Н.Д. Соколов, начавший теорети-
и других свойств атомов и молекул. Из поколений теоретиков, и автор фун- ческие исследования межмолекуляр-
этой школы вышли многие хорошо из- даментальной теоремы квантовой ных взаимодействий, и прежде всего
вестные во всем мире ученые, такие химии – теоремы Гельмана–Фейн- водородной связи. Впоследствии мно-
как М.Г. Веселов, М.И. Петрашень, мана (позднее американский физик гие годы он возглавлял все направле-
Ю.Н. Демков, А.А. Киселев, Т.К. Реба- Р. Фейнман сформулировал ее неза- ние квантовой химии в стране.
не, А.В. Тулуб и многие другие, актив- висимо). Эта же группа под руководством
но работающие и сегодня не только в Первые шаги московской школы С.И. Ветчинкина провела широкий
Санкт-Петербурге, но и в других горо- квантовой химии были связаны имен- круг исследований по теории оптиче-
дах России и СНГ. но с физико-химическим институтом, в ских, фото- и рентгеноэлектронных
В Москве предпосылки для созда- котором работали такие выдающиеся спектров молекул, что повлекло за
ния школы квантовой химии появи- ученые, как Я.К. Сыркин, М.Е. Дятки- собой открытие новых механизмов
лись в 1931 году, когда в Физико-хи- на, В.Ф. Мамотенко, а в послевоенные усиления интенсивностей переходов
мическом институте им. Л.Я. Карпова годы – такие талантливейшие ученые, и деградации энергии возбуждения, а
профессор Ивановского политехни- как А.А. Овчинников, И.Г. Каплан, также развитие многих аспектов тео-

Ганс Густав Адольф Гельман Юрий Борисович Румер Ричард Фейнман


(1903–1938) (1901–1985) (1918–1988)

НефтеГазоХимия 57
ИСТОРИЯ НАУКИ И ТЕХНИКИ

Адольфас Пранович Юцис Александр Александрович Багатурьянц Поль Адриен Морис Дирак
(1904–1974) (1939) (1902–1984)

рии элементарных процессов в газо- молекул. Здесь же было подготовлено ственных институтах и университетах,
вой фазе. большое число специалистов по кван- но и за рубежом [19].
Под руководством Я.К. Сыркина товой химии, работающих и поныне В то же время из этого перечисле-
была создана группа по квантовой во многих городах нашей страны и за ния видно, что в Советском Союзе и
химии (далее преобразованная в ла- рубежом. Всесоюзное совещание по России квантовые химики всегда ак-
бораторию) в Институте общей и не- квантовой химии, которое состоялось тивно интересовались проблемами
органической химии им. Н.А. Курна- в Вильнюсе в 1962 году, впервые со- методического плана: создание новых
кова, положившая начало расчетам брало столь широкий круг специали- методов, анализ возможностей этих
неорганических и координационных стов, который до тех пор не удавалось методов, структура получающихся
соединений. собрать. решений, устойчивость этих решений
В середине 50-х годов появил- В 1960 году в лаборатории молеку- при малых изменениях параметров
ся большой коллектив теоретиков в лярной спектроскопии химического молекулярной системы и т.п. Методы
Вильнюсе (в Вильнюсском государ- факультета Московского государ- конфигурационного взаимодействия
ственном университете под руковод- ственного университета под руковод- и многоконфигурационного само-
ством А.Б. Болотина и в Институте ством В.М. Татевского возникла группа согласованного поля были развиты
физики и математики АН ЛитССР под квантовой механики молекул, которую А.П. Юцисом и его школой, а также
руководством А.П. Юциса), который с 1969 года возглавил Н.Ф. Степанов и Г.Г. Дядюшей и В.А. Куприевичем. Ряд
разработал многие вопросы теоре- которая к настоящему времени вырос- полуэмпирических методов был также
тико-группового анализа многоэлек- ла в один из наиболее мощных цен- разработан в нашей стране И.А. Ми-
тронных систем, развил методы учета тров квантовой химии в нашей стране. суркиным, А.А. Багатурьянцем и др.
симметрии при расчетах больших ор- Здесь же готовят значительную долю На ранних этапах развития квантовой
ганических молекул и методы расчета кадров по квантовой химии, которых химии широко использовался метод
молекулярных интегралов, необхо- можно встретить не только в отече- свободного электрона, в анализе ко-
димых для неэмпирических расчетов

Георгий Глебович Дядюша Николай Федорович Степанов Александр Владимирович Тулуб


(1932–1990) (1934) (1930)

58 НефтеГазоХимия
ИСТОРИЯ НАУКИ И ТЕХНИКИ

торого существенная роль также при- в том, что строгое применение этих модействия частиц известен [24, 25].
надлежит нашим ученым [20, 21]. законов приводит к уравнениям на- Современные квантово-химические
Квантовая химия наших дней – пре- столько сложным, что их невозможно компьютерные программы являются
имущественно вычислительная химия. решить». Поэтому бурный прогресс одними из наиболее сложных в мире.
Подавляющее большинство работ, в развитии вычислительной техники Это целые программные комплексы,
которые можно отнести к данной об- и ее программного обеспечения от- которые пишутся довольно больши-
ласти знания, посвящено расчетам крыл огромные перспективы в разви- ми коллективами программистов не
свойств молекулярных систем, гео- тии квантовой химии [23]. В 60-е годы один год. Широко используется па-
метрической структуры молекул, их XX века квантово-химические расче- раллельное программирование. Бла-
спектров и термохимических характе- ты выполнялись на компьютерах пер- годаря простоте задания исходной и
ристик, потенциальных поверхностей вого и второго поколений с быстро- получаемой информации использо-
как основного, так и возбужденных действием несколько десятков тысяч вание таких программ стало доступ-
состояний, что позволяет на теорети- операций в секунду, да еще и нена- ным для широкого круга исследова-
ческом уровне обратиться к основной дежных из-за того, что элементной телей разных направлений. Вообще,
задаче химической науки – изучению базой в них служили лампы и простые имеет смысл говорить о «машинном»
превращений химических соедине- полупроводники. Сейчас для этой эксперименте, занимающем абсо-
ний, энергетики этих процессов и их цели используются компьютеры IV по- лютно равноправное место в ряду
механизмов. Это не означает, что раз- коления с быстродействием от сотен экспериментальных физико-химиче-
витие качественных концепций ста- миллионов до нескольких триллионов ских методов исследования свойств
новится ненужным: они по-прежнему операций в секунду. Резко возросла молекул. Причем в ряде случаев точ-
служат в качестве ориентиров в море надежность этих машин, элементной ность квантово-химических расчетов
фактов, помогают планированию рас- базой которых служат большие инте- сопоставима с точностью, достигае-
четов и позволяют более глубоко по- гральные схемы. Появились компью- мой физико-химическими методами,
нять, что, собственно, и почему полу- терные кластеры и суперкомпьютеры или даже превосходит ее. Более того,
чается в расчетах. Во многих случаях с векторными процессорами. Разуме- расчеты позволяют получить иногда
новые расчетные схемы позволяют ется, для успешного развития кванто- такую информацию, которая не мо-
по-новому взглянуть на традиционные вой химии потребовались не только жет быть получена традиционными
химические концепции, придать им мощные вычислительные машины, экспериментальными методами [26].
большую строгость и количественную но и соответствующее программ- Можно сказать, что сбывается пред-
интерпретацию [22]. ное обеспечение. Это обусловлено сказание одного из создателей кван-
Основатель релятивистской кван- огромной сложностью численного товой химии Р. Малликена о том, что
товой механики П. Дирак сказал в решения уравнения Шрёдингера для «наступит такая эра, когда химики
1929 году: «Физические законы боль- многоэлектронных задач, несмотря сотнями, если не тысячами пойдут не
шей части физики и всей химии из- на то, что в отличие от теории ядра в лаборатории, а к вычислительным
учены, и трудность заключается лишь в квантовой химии потенциал взаи- машинам» [27]. НГХ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Степанов Н.Ф., Пупышев В.И. Квантовая механика молекул и квантовая ИД «Юрайт», 2010. 555 с.
химия: Учеб. пособие. – М.: Изд-во МГУ, 1991. 384 с. 16. Хигаси К., Баба Х., Рембаум А. Квантовая органическая химия / Пер. с
2. Игнатов С.К. Квантовая химия. – Нижний Новгород, 2013. – 115 с. англ. – М.: Мир, 1967. 380 с.
3. Барановский В.И. Квантовая механика и квантовая химия: Учеб. пособие 17. Абаренков И.В., Братцев В.Ф., Тулуб А.В. Начала квантовой химии. – М.:
для студ. высш. учеб. зав. – М.: Изд. центр «Академия», 2008. 384 с. Высшая школа, 1989. С. 303.
4. Заградник Р., Полак Р. Основы квантовой химии. – М.: Мир, 1979. 504 с. 18. Жидомиров Г.М., Багатурьянц А.А., Абронин И.А. Прикладная квантовая
5. Волков В.А., Вонский Е.В., Кузнецова Г.И. Выдающиеся химики мира. – М.: химия. – М.: Химия, 1979. 296 с.
Высшая Школа, 1991. 656 с. 19. Квантовая химия в России – широта интересов [Электронный ресурс]:
6. Цюлике Л. Квантовая химия. Т. 1. – М.: Мир, 1976. 512 с. Химические наука и образование в России // Н.Ф. Степанов – Режим до-
7. Дмитриев И.С., Семенов С.Г. Квантовая химия – ее прошлое и настоящее. ступа: http://www.chem.msu.su/rus/journals/xr/quant.html
Развитие электронных представлений о природе химической связи. – М.: 20. Татевский В.М. Квантовая механика и теория строения молекул. – М.:
Атомиздат, 1980. 160 с. Изд-во МГУ, 1965. 162 с.
8. Аминова Р.М. Основы современной квантовой химии. – Казань, 2004. 21. Левин А.А. Введение в квантовую химию твердого тела. – М.: Химия, 1974.
106 с. 240 с.
9. Yang W., Mortier W.J. // J. Amer. Chem. Soc. – 1986. – 108. – P. 5708. 22. Александрова Г.Ю., Мовсум-заде Н.Ч., Махмутова Р.И. Математическое
10. Cioslowski J., Martinov M., Mixon S.T. // J. Phys. Chem. – 1993. – 97. – оформление квантово-химических расчетов // История науки и техники.
P. 10948. 2011. (Спецвыпуск № 2). № 8. С. 14–21.
11. Lee C., Yang W., Parr R.G. // J. Mol. Struct. (Theochem). – 1988. – 163. – 23. Губанов В.А., Жуков В.П., Литинский А.О. Полуэмпирические методы
P. 305. молекулярных орбиталей в квантовой химии. – М.: Наука, 1976. 219 с.
12. Alex A. Granovsky, Firefly version 7.1.G, http://classic.chem.msu.su/gran/ 24. Mueller M. R. Fundamentals of Quantum Chemistry. Molecular Spectroscopy
firefly/index.html. and Modern Electronic Structure Computations. Kluwer, 2001. – Р. 265.
13. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A. et al. // J. Comput. Chem. – 1993. – 25. Strategies and Applications in Quantum Chemistry. From Molecular
14. – P. 1347. Astrophysics to Molecular Engineering. Edited by Y. Ellinger, M. Defranceschi
14. Александрова Г.Ю., Мовсум-заде Н.Ч., Махмутова Р.И., Чувашов Д.А. Kluwer, 2002. Р. 461.
Этапы зарождения и становления квантово-химических расчетов История 26. Koch W., Holthausen M. C. A Chemist’s Guide to Density Functional Theory.
и педагогика естествознания. – М., 2011. № 1. С. 42–49. 2-ed. Wiley, 2001. Р. 293.
15. Ермаков А.И. Квантовая механика и квантовая химия: Учеб. пособие – М.: 27. Боженко К.В. Основы квантовой химии. – М.: РУДН, 2010. 124 с.

НефтеГазоХимия 59
ИСТОРИЯ НАУКИ И ТЕХНИКИ

OVERVIEW OF THE MAIN ACHIEVEMENTS OF MANKIND


IN QUANTUM CHEMISTRY
Kolchina G.Yu., Cand. Sci. (Chem.), Assoc. Prof. of the Department of Chemistry and Chemical Technology
Federal State-Funded Educational Institution of Higher Professional Education
Sterlitamak branch of Bashkir State University (47 a, Lenin St., 453103, Sterlitamak, Russia). Е-mail: kolchina.GYu@mail.ru
Movsum-zade N.Ch., Cand. Sci. (Tech.), Researcher
Institute of information technology of NAS of Azerbaijan (9, B. Vahabzade, Baku, Azerbaijan Republic, AZ1141).
Bakhtina A.Yu., Postgraduate of the Department of General and Analytical Chemistry
Movsumzade E.M., Corresponding Member Russian Academy of education, Dr. Sci. (Chem.), Prof.
Ufa State Petroleum Technological University (USPTU) (1, Kosmonavtov St., 450062, Ufa, Russia). E-mail: eldarmm@yahoo.com

ABSTRACT
The article gives a brief account of the history and basics of classical and quantum chemistry. Brief description of the quantum programs.
Keywords: quantum chemistry, the Schаdinger equation, the Hartree-Fock method, quantum chemical program, GAMESS, GAUSSIAN, scientists-
chemists.
REFERENCES
1. Stepanov N.F., Pupyshev V.I. Kvantovaya mekhanika molekul i kvantovaya 15. Ermakov A.I. Kvantovaya mekhanika i kvantovaya khimiya: ucheb. posobie
khimiya [Quantum mechanics of molecules and quantum chemistry]. Moscow, [Quantum mechanics and quantum chemistry: textbook. manual]. Moscow,
Moscow State University Publ., 1991, p. 384. Yurayt Publ., 2010, p. 555.
2. Ignatov S.K. Kvantovaja himija [Quantum chemistry]. Nizhny Novgorod, 2013, 16. Khigasi K., Baba Kh., Rembaum A. Kvantovaya organicheskaya khimiya
p. 115. [Quantum organic chemistry]. Moscow, Peace Publ., 1967, p. 380.
3. Baranovskiy V.I. Kvantovaya mekhanika i kvantovaya khimiya: ucheb. pos. dlya 17. Abarenkov I.V., Brattsev V.F., Tulub A.V. Nachala kvantovoy khimii [Beginning
stud. vyssh. uchebnykh zaved [Quantum mechanics and quantum chemistry: of quantum chemistry]. Moscow, High school Publ., 1989, p. 303.
textbook for students of higher educational institutions]. Moscow, Academy 18. Zhidomirov G.M., Bagatur’yants A.A., Abronin I.A. Prikladnaya kvantovaya
Publ., 2008, p. 384. khimiya [Applied quantum chemistry]. Moscow, Chemistry Publ., 1979, p. 296.
4. Zagradnik R., Polak R. Osnovy kvantovoj himii [Fundamentals of quantum 19. Stepanov N.F. Quantum chemistry in Russia is the breadth of interests.
chemistry]. Moscow, Peace Publ., 1979, p. 504. Chemical science and education in Russia, 1999, no. 2. Available at: http://
5. Volkov V.A., Vonskij E.V., Kuznecova G.I. Vydajushhiesja himiki mira www.chem.msu.su/rus/journals/xr/quant.html/
[Outstanding chemists of the world]. Moscow, High school Publ., 1991, p. 656. 20. Tatevskiy V.M. Kvantovaya mekhanika i teoriya stroeniya molekul [Quantum
6. Tsyulike L. Kvantovaya khimiya [Quantum chemistry]. Moscow, Peace Publ., mechanics and the theory of molecular structure]. Moscow, Moscow State
1976, vol. 1, p. 512. University Publ., 1965, p. 162.
7. Dmitriev I.S., Semenov S.G. Kvantovaya khimiya – ee proshloe i nastoyashchee. 21. Levin A.A. Vvedenie v kvantovuyu khimiyu tverdogo tela [Introduction to
Razvitie elektronnykh predstavleniy o prirode khimicheskoy svyazi [Quantum quantum chemistry of solids]. Moscow, Chemistry Publ., 1974, p. 240.
chemistry of its past and present. E-the development of ideas about the nature 22. Aleksandrova G.Yu., Movsum-zade N.Ch., Makhmutova R.I. Mathematical
of the chemical bond]. Moscow, Atomizdat Publ., 1980, p. 160. design of quantum-chemical calculations Istoriya nauki i tekhniki [History of
8. Aminova R.M. Osnovy sovremennoy kvantovoy khimii [Fundamentals of modern science and technology], 2011, vol. 2, no. 8, pp. 14–21. (in Russian)
quantum chemistry]. Kazan, 2004, p. 106. 23. Gubanov V.A., Zhukov V.P., Litinskiy A.O. Poluempiricheskie metody
9. Yang W., Mortier W.J. // J. Amer. Chem. Soc, 1986, 108, p. 5708. molekulyarnykh orbitaley v kvantovoy khimii [Semiempirical methods the
10. Cioslowski J., Martinov M., Mixon S.T. // J. Phys. Chem, 1993, 97, p. 10948. molecular orbitals in quantum chemistry]. Moscow, Science Publ., 1976,
11. Lee C., Yang W., Parr R.G. // J. Mol. Struct. (Theochem), 1988, 163, p. 305. p. 219.
12. Alex A. Granovsky, Firefly version 7.1.G, 24. Mueller M.R. Fundamentals of Quantum Chemistry. Molecular Spectroscopy
http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html. and Modern Electronic Structure Computations. Kluwer, 2001, p. 265.
13. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A. et al. // J. Comput. Chem, 1993, 14, 25. Strategies and Applications in Quantum Chemistry. From Molecular
p. 1347. Astrophysics to Molecular Engineering. Edited by Y. Ellinger, M. Defranceschi
14. Aleksandrova G.Yu., Movsum-zade N.Ch., Makhmutova R.I., Chuvashov D.A. Kluwer, 2002, p. 461.
Stages of nucleation and formation of quantum-chemical calculations. Istoriya 26. Koch W., Holthausen M.C. A Chemist’s Guide to Density Functional Theory.
i pedagogika estestvoznaniya [The History and pedagogy of natural science], 2-ed. Wiley, 2001, p. 293.
2011, no. 1, pp. 42–49. (in Russian) 27. Bozhenko K.V. Osnovy kvantovoy khimii [Fundamentals of quantum
chemistry]. Moscow, PFUR Publ., 2010, p. 124.

60 НефтеГазоХимия

Вам также может понравиться