Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Предисловие
Благодарности
1
52-ая Международная химическая олимпиада, Стамбул, ТУРЦИЯ
Содержание
Авторы ....................................................................................................................................... 4
Физические константы и уравнения ....................................................................................... 5
Периодическая таблица элементов ......................................................................................... 7
Химические сдвиги в 1H ЯМР ................................................................................................. 8
Типичные константы спин-спинового взаимодействия ....................................................... 8
Химические сдвиги в 13C ЯМР ................................................................................................ 9
Таблица частот поглощения в ИК-области ............................................................................ 9
Вопросы повышенной сложности......................................................................................... 11
Часть I: Теоретические задания ............................................................................................ 13
Задача 1. Шалфей, растущий в Турции: выделение и полный синтез абиетановых дитер-
пеноидов .................................................................................................................................. 14
Задача 2. Стамбулины и подобные им сесквитерпеновые природные соединения ........ 19
Задача 3. Çay, Cha, Chai, Te, Tea, Tee, Thé, Thee — и запах чая с бергамотом ................ 23
Задача 4. Ранние русские химики-органики и правило Марковникова ............................ 25
Задача 5. Гомологизация по Арндту — Эйстерту ............................................................... 29
Задача 6. Атовакуон ............................................................................................................... 32
Задача 7. Что такое (±)-трикентрин A?................................................................................. 36
Задача 8. Стереоизомеры 1,2,3-трифенилпропандиола-1,3 ................................................ 40
Задача 9. ЯМР, симметрия и структурный анализ .............................................................. 41
Задача 10. Правила Вудворда — Хоффмана и перициклические реакции ....................... 44
Задача 11. Бензопорфирин ..................................................................................................... 48
Задача 12. От голубого к зеленому, бирюза......................................................................... 52
Задача 13. Оксиды со структурой шпинели ......................................................................... 58
Задача 14. Комплексы платины как противоопухолевые препараты ................................ 61
Задача 15. Соединения натрия из соли ................................................................................. 65
Задача 16. Термальные источники Турции и химия серы .................................................. 68
Задача 17. Электрохимические методы определения рутина ............................................ 72
Задача 18. Задача о частице в ящике: модель свободного электрона ............................... 76
Задача 19. Модели гармонического осциллятора и жесткого ротатора............................ 78
Задача 20. Путешествие к разным планетам, похожим на Землю ..................................... 80
Задача 21. Математические модели константы скорости реакции и кинетический
изотопный эффект .................................................................................................................. 82
Задача 22. Кинетика параллельных реакций ....................................................................... 85
2
52-ая Международная химическая олимпиада, Стамбул, ТУРЦИЯ
3
52-ая Международная химическая олимпиада, Стамбул, ТУРЦИЯ
Авторы
4
52-ая Международная химическая олимпиада, Стамбул, ТУРЦИЯ
𝑉
∆𝑆 = 𝑛𝑅𝑙𝑛 𝑉2 (для изотермического расширения идеального газа)
1
0 𝑅𝑇 𝐶
Уравнение Нернста: 𝐸 = 𝐸 + 𝑛𝐹 𝑙𝑛 𝐶 𝑜𝑥
𝑟𝑒𝑑
ℎ𝑐
Энергия фотона: 𝐸= 𝜆
Кинетическое уравнение в интегральной форме
Нулевой порядок: [𝐴] = [𝐴]0 − 𝑘𝑡
Первый порядок:
𝑙𝑛[𝐴] = 𝑙𝑛[𝐴]0 − 𝑘𝑡
Второй порядок:
1 1
= + 𝑘𝑡
[𝐴] [𝐴]0
Уравнение Аррениуса: 𝑘 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇
5
52-ая Международная химическая олимпиада, Стамбул, ТУРЦИЯ
6
52-ая Международная химическая олимпиада, Стамбул, ТУРЦИЯ
1 18
1 атомный номер 2
H 2 Символ 13 14 15 16 17 He
1.008 атомная масса 4.003
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
6.94 9.01 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.06 35.45 39.95
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39.10 40.08 44.96 47.87 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.38 69.72 72.63 74.92 78.97 79.90 83.80
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.95 - 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba 57-71 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132.9 137.3 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 - - -
87 88 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
Fr Ra 89-103 Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
- - - - - - - - - - - - - - - - -
57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
138.9 140.1 140.9 144.2 - 150.4 152.0 157.3 158.9 162.5 164.9 167.3 168.9 173.0 175.0
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
- 232.0 231.0 238.0 - - - - - - - - - - -
7
52-ая Международная химическая олимпиада, Стамбул, ТУРЦИЯ
8
52-ая Международная химическая олимпиада, Стамбул, ТУРЦИЯ
9
52-ая Международная химическая олимпиада, Стамбул, ТУРЦИЯ
10
52-ая Международная химическая олимпиада, Стамбул, ТУРЦИЯ
Теоретические
Примечания:
Практические
11
52-ая Международная химическая олимпиада, Стамбул, ТУРЦИЯ
Примечания:
Во время практического задания от студентов НЕ требуется:
12
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Часть I:
Теоретические
задания
13
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Турецкие ученые Айхан Улубелен, Гюлачты Топчу и сотрудники, изучая шалфей турец-
кого региона Анатолия, выделили и охарактеризовали более 320 природных соединений,
большинство из которых являются терпеноидами, а треть — новыми дитерпеноидами.
14
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
При изучении вида Salvia multicaulis Валь, Улубелен и Топчу выделили четыре новых
ароматических абиетановых нордитерпеноида (1–4), проявивших сильную противоту-
беркулезную активность. В дополнение к антибактериальным и противогрибковым свой-
ствам выделенных дитерпеноидов, экстракты растения также обладали антиоксидант-
ными и противовоспалительными свойствами и ингибировали холинэстеразу. S. multi-
caulis находит в Анатолии народное использование в качестве закуски, ранозаживляю-
щего средства, средства против укусов скорпионов, а также при лечении респираторных
инфекций, заболеваний мочевыводящей системы и диабета.
1.2. При циклизации соединения Н в I-1 также образуется изомерное соединение I-2 с
формулой C18H20O. Изобразите структурную формулу соединения I-2.
15
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
16
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
17
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
18
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Некоторые химические элементы получили свои названия от разных точек земного шара.
В этом смысле рекорд принадлежит шведской деревне Иттербю, в честь которой названы
четыре элемента: иттербий (Yb), иттрий (Y), эрбий (Er) и тербий (Tb). Но элементы — не
единственные химические объекты, которые обязаны своими названиями таким местам.
Так, например, существует класс природных соединений стамбулинов А–Е, получив-
ших свое название от города Стамбула. Первые два члена этого семейства, стамбулины
А и В, были впервые выделены проф. д-ром Айхан Улубелен и сотр. в 1971 году из рас-
тения Smyrnium olusatrum. Выделение остальных членов — стамбулинов
С–Е — Улубелен и сотр. провели между 1979 и 1982 гг.
19
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
В этой связи важно знать, что диен Данишефского (3) и диен Равала — Козьмина (4)
являются двумя диенами с повышенной электронной плотностью, которые находят ши-
рокое применение в органическом синтезе. Их структурные формулы приведены ниже.
20
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
2.3. Если смесь диена Данишефского (3) с соединением 6 нагреть, а затем обработать
кислотой (TsOH, п-толуолсульфокислотой), то в качестве основного продукта образуется
соединение A.
2.6. При реакции соединения 7 с одним эквивалентом m-CPBA в качестве основного про-
дукта образуется соединение E. Обведите кружком функциональную группу, которая
селективно реагирует с m-CPBA, и изобразите структурную формулу E.
21
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
2.7. Синтез вернолепина (1) и верноменина (2) был осуществлен по приведенной ниже
схеме. Изобразите структурные формулы соединений F–J. На последней стадии пред-
шественником соединения 1 является соединение I.
22
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Задача 3. Çay, Cha, Chai, Te, Tea, Tee, Thé, Thee — и запах
чая с бергамотом
y
Teh i
ay
ÇaySha
čaj
eÇ
Çay Shay
iT
сербски, по-словацки… The
a
Ça
Thee Thee
e Thee C h
Cha
y
Thee
Ch
y Tea Shay Tea
Ça h
Shay По-арабски…
a
Te Shay Te
a
Te
čaj
Te
j y čaj Tee Shay
ča e Cha ÇaThee Cha
čaj Çay čaj Thee
j T
Te По-итальянски, по-испански… Th
e
ay čaj Thee
a
Çay Tea
Thee The
Teč
Sh
Thee
čaj Tea ee
По-английски… Th
Tea
čaj Chai
Te Te Thee
Thee Shay Shay
Thee
Чай (по-турецки çay) популярен во всей Турции и турецкой диаспоре. Культура турец-
кого чая также распространена в Азербайджане и некоторых странах Балканского полу-
острова. На Турцию приходится самое высокое потребление чая на душу населения в
мире: 2,5 кг на человека в год. На втором месте идет Великобритания (2,1 кг на человека
в год).
23
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
24
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Прошедший год был посвящен 150-й годовщине открытия правила Марковникова, сфор-
мулированного в 1869 году. Марковников был учеником известного русского ученого А.
М. Бутлерова. В 1869 г. в своей докторской диссертации Марковников предложил из-
вестное правило, которое включено практически в каждый учебник по органической хи-
мии. Согласно этому правилу, если несимметричный алкен или алкин реагирует с гало-
геноводородом, то атом водорода в НХ присоединяется к более гидрогенизированному
атому углерода. Однако в зависимости от реагента и субстрата возможны и противопо-
ложные результаты: такие реакции называются анти-марковниковскими. Правило Мар-
ковникова было разработано и применяется конкретно для случаев присоединения гало-
геноводородов к алкенам и алкинам, но многие другие реакции присоединения также
принято описывать как марковниковские или анти-марковниковские в зависимости от
региоселективности реакции присоединения.
25
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Вагнер — это еще один известный ученый, который работал в Казанском университете
одновременно с Бутлеровым и Марковниковым. Вагнер предложил считать, что борнил-
хлорид претерпевает внутреннюю перегруппировку с образованием пинена. Меервейн
позже обобщил этот тип перегруппировок. Соответственно, этот тип реакций был назван
26
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Для N: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 6,95 (д, J = 8,0 Гц, 1H), 6,61 (д, J = 2,8 Гц, 1H), 6,57
(дд, J = 8,0, 2,8 Гц, 1H), 5,39 (ушир. с, 1H), 2,16 (с, 3H), 2,14 (с, 3H). 13C ЯМР (100 МГц,
CDCl3): δ 153,4, 137,9, 130,4, 128,6, 116,6, 112,3, 19,8, 18,7.
27
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Правило Зайцева
А. М. Зайцев, описавший правило, которое носит его имя, также был студентом Бутле-
рова. Правило Зайцева — это эмпирическая зависимость, позволяющая предсказать
предпочтительно образующийся алкен в реакциях отщепления. В Казанском универси-
тете Александр Зайцев изучал различные процессы отщепления и наблюдал общую за-
кономерность среди образующихся алкенов. В целом правило Зайцева предсказывает,
что в реакции отщепления образуется более замещенный продукт. Следующая часть за-
дачи связана с правилом Зайцева.
☐ NaOMe
☐ KOMe
☐ i-PrOK
☐ t-BuOK
☐ NH3
☐ DBU
☐ i-Pr2NEt
28
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Фриц Георг Арндт (6 июля 1885 — 8 декабря 1969) — немецкий химик, который оказал
сильное влияние на развитие химии в Турции. Два десятилетия своей профессиональной
карьеры он провел в Стамбульском университете. Вместе с Берндом Эйстертом он от-
крыл синтез Арндта — Эйстерта. Заключается этот процесс в одноуглеродной гомологи-
зации (т. е. превращении RCO2H в RCH2CO2H) карбоновых кислот. Ключевой стадией в
реакции Арндта — Эйстерта является перегруппировка Вольфа, в ходе которой диазоке-
тоны превращаются в кетены; инициировать ее можно термически, фотохимически или
катализом Ag(I). Реакция проводится в присутствии таких нуклеофилов, как вода, спирты
или амины, которые позволяют уловить кетен, превращая его в карбоновые кислоты,
сложные эфиры и амиды соответственно. В этой задаче мы займемся синтезом индоли-
зидиновых алкалоидов.
5.1. Как видно на схеме ниже, синтез индолизидинов 167B и коницеина можно легко и
быстро провести из -ненасыщенного эфира B. Ключевая стадия (A → B) представляет
собой перегруппировку Вольфа. Соединение C имеет лактамное ядро, которое является
бициклическим гетероциклом, содержащим 6-членный цикл, конденсированный к насы-
щенному 5-членному циклу, а один из общих атомов у них — азот.
29
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
30
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
31
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Задача 6. Атовакуон
32
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
☐ Да
G
☐ Нет
☐ Да
H
☐ Нет
☐ Да
I
☐ Нет
33
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
☐ L имеет 4 стереоизомера.
☐ L — хиральное соединение.
☐ L — ахиральное соединение.
☐ L — мезоформа.
☐ L имеет 2 стереоизомера.
☐ Стереоизомеры L являются диастереомерами друг относительно друга.
☐ Стереоизомеры L являются энантиомерами друг относительно друга.
☐ CH2Cl2
☐ CH3Cl
☐ CHCl3
☐ CCl4
34
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
35
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
36
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Ариновый метод:
37
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Метод гидровинилирования:
38
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
39
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
8.4. Какие из нижеперечисленных свойств или методов могут быть использованы для
того, чтобы различить хиральные соединения из вопроса 8.3? Выберите все правильные
ответы.
☐ температура кипения
☐ УФ-спектроскопия
☐ показатель преломления
☐ температура плавления
☐ вращение плоскости поляризации
☐ дипольный момент
☐ ЯМР-спектроскопия в ахиральной среде
☐ ИК-спектроскопия
40
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
41
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
9.5. Сколько углеродных сигналов стоит ожидать в спектре С ЯМР бульвалена при
13
9.6. Благодаря быстрой таутомеризации некоторые молекулы дают более четкие спектры
из-за кажущейся симметрии. С учетом этого, сколько сигналов можно ожидать в спек-
трах 13С ЯМР следующих соединений?
9.7. В литературных источниках указано, что спектр 13С ЯМР диацетата трополона 4
имеет меньше сигналов, чем можно ожидать исходя из структурных данных.
42
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
9.8. Учитывая всю изложенную выше информацию, приведите структуры всех возмож-
ных стереоизомеров, образующихся при заданных условиях реакции.
43
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
44
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
10.2.
10.3.
45
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
46
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
47
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Приведите структуры веществ А–Е с указанием стереохимии там, где это необходимо.
48
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
49
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Для решения данной проблемы был создан оптоволоконный газовый сенсор на аммиак с
использованием вещества I, в котором аммиак изменяет пропускание оптоволокна. С ис-
пользованием подходящего спектрометра газ с различным содержанием аммиака про-
пускался через сенсор и измерялось изменение пропускания с использованием подходя-
щего спектрометра. Результаты измерений сведены в таблицу.
50
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
51
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Красота бирюзового цвета озера Салда восхищает тех, кто видел его. За песчаные пляжи
и бирюзовый цвет воды озеро Салда называют «турецкими Мальдивами». Оно находится
на юге района Ешилова в Бурдуре. Бирюза (франц. turquoise — турецкий) — это прозрач-
ный минерал, гидратированный фосфат меди и алюминия CuAl6(PO4)4(OH)8∙4H2O, име-
ющий окраску от голубой до зеленой и являющийся полудрагоценным камнем. Француз-
ское и английское название бирюзы — turquoise — датируется XVII веком, когда этот
камень добывали в шахтах провинции Хорасан (Персия) и завозили в Европу через Тур-
цию. В состав бирюзы входит фосфор — важный элемент в живых организмах, который
входит в состав фосфатов, АТФ, АДФ и ДНК. Фосфор входит в состав минералов, из
которых состоят кости и зубы. За некоторыми исключениями фосфор в минералах нахо-
дится в высшей степени окисления, например в апатитах, которые являются основным
промышленным источником этого элемента. Фосфаты входят в состав удобрений, корма
животных, используются как разрыхлители в мучных изделиях, консерванты в газиро-
ванных напитках, а также находят применение в фармацевтической отрасли. В промыш-
ленности фосфаты используются для смягчения воды, создания антикоррозийных и ог-
неупорных материалов, инсектицидов, моющих средств, а также для производства эле-
ментарного фосфора.
Озеро Салда
52
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
53
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
54
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
1 2 3
1 7,62–7,41 (м, 15H) 7,70–7,32 (м, 30H)
H ЯМР 4,83 синглет
4,19 (м, 4H) 3,49 (с, 4H)
231,0
237,1
224,3 194,9
201,8
187,2 189,9
13 193,8
C ЯМР 185,3 188,9
127,7–134,0
184,0 129,0–134,7 (несколько
(несколько пиков)
73,3 пиков)
68,80
72,2
2038 см-1
1944 см-1
ИК 1958 см-1
1860 см-1
1906 см-1
Масс(m/z) 684,5 919,7
55
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Подсказка: для вещества 1 сигнал в спектре 13С ЯМР 224,3 м. д. находится в области
карбеновых углеродов; сигналы при 184 и 202 м. д. соответствуют карбонильным ато-
мам углерода; сигнал при 73.3 м. д. соответствует сигналу углеродов этиленового мо-
стика в этиленгликолевых комплексах.
56
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
12.15. Какой комплекс в ИК-спектре имеет полосу колебания связи С–О с большей энер-
гией: Cr(CO)5(PF3) или Cr(CO)5(PCl3)?
57
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Оксиды d-металлов, например Fe3O4, Co3O4 и ряд других смешанных оксидов, обладают
важными свойствами. Они имеют структуру минерала шпинели, MgAl2O4, и их общая
формула может быть записана в виде AB2O4.
Рентгеноструктурный анализ AB2O4 дает значение параметра ячейки 8,085 Å. Ячейка со-
стоит из 8 простейших ГЦК, и ее параметр соответствует длине ребра куба.
59
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
3𝑘𝑋𝑚 𝑇 𝑒ℎ
µэфф = √𝐿µ 2 = 0,7977√𝑋𝑚 𝑇 и 1 µ𝐵 = 4𝜋𝑚 = 9,27 ∙ 10−24 Дж 𝑇 −1
0 𝑥µ𝐵 𝑒
60
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
61
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
- - - - - - - -
Для T, являющегося σ-донором: OH < NH3 < Cl < Br < CN , CH3 < I < SCN < PR3, H
- - - - -
Для T, являющегося π-акцептором: Br < I < NCS < NO2 < CN < CO, C2H4
62
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
14.8. Какой из комплексов Pt, цисплатин или сатраплатин, является кинетически более
инертным в реакциях замещения?
63
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
64
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Бассейн Соленого озера в Турции имеет большое значение для сохранения биологиче-
ского разнообразия и по международной классификации является водно-болотными уго-
дьями. Это также одно из самых населенных птицами озер Турции. Здесь живут 85 видов
птиц, 129 видов насекомых (4 из них эндемики), 15 видов млекопитающих и 38 эндемич-
ных видов растений. Этим озером удовлетворяется около 40 % нужд Турции в соли (в
виде поваренной соли). Соль в Соленом озере появляется из-за дождей, которые под зем-
лей иссякают и плавят ранее сформированные соляные купола, вынося соль на тектони-
ческие линии. Соль на Соленом озере получают выпариванием озерной воды под солн-
цем. Система резервуаров используется в производстве соли и солнечной энергии.
Соленое озеро
∆
2𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 (тв) →
15.3. Как, используя CaCO3 (известняк), добыть CO2, нужный для получения NaHCO3?
66
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
15.7. Сколько атомов находится в элементарной ячейке? Какие атомы занимают окта-
эдрические пустоты?
15.8. Вычислите длину ребра элементарной ячейки NaCl и ионный радиус Cl– (в пм).
67
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Горячий источник
Сера добывается в виде простого вещества из подземных залежей. Она имеет сложную
аллотропию с множеством аллотропных модификаций, однако самой распространенной
модификацией являются зигзагообразные кольца S8 (орторомбическая сера, -форма).
68
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Соединение A может быть также получено нагреванием сульфида щелочного или щелоч-
ноземельного элемента, такого как CaS, в избытке воздуха.
69
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
70
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Определение содержания H2S в термальных водах важно для спа-процедур. Для этой
цели может быть использовано иодометрическое титрование. В стандартном экспери-
менте собирается 500 мл образца из источника термальных вод, через него пропускается
N2(г) для переноса всего H2S в 50 мл 0,010 M раствора NaOH, находящегося в закрытой
системе. После установления pH раствора на отметке 6,0 добавляется 12,5 мл 0,300 M
раствора I2 и 1,0 г KI. Получившийся раствор отстаивают в темноте 15 минут после за-
крытия колбы парафильмом. После добавления 1,0 мл раствора крахмала концентрацией
20 мг/мл, раствор титруют 0,0500 M Na2S2O3 до конечной точки. Объем затраченного
Na2S2O3 зафиксирован на уровне 95,62 мл.
71
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Он обладает очень низкой токсичностью для человека, и известно, что рутин может по-
ставлять электроны активным свободным радикалам, что дает более стабильные и «здо-
ровые» структуры. Рутин также известен как витамин Р (Р от англ. permeability — про-
ницаемость). Рутин является электрохимически активным веществом, и многие исследо-
ватели широко изучали его электрохимическое поведение, используя различные электро-
химические методы.
72
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
a) Na+
b) K+
c) H+
d) I–
73
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
17.7. На каломельном электроде протекает реакция 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 (тв) + 2𝑒 − → 2𝐻𝑔(ж) + 2𝐶𝑙 −
в насыщенном растворе KCl, приготовленном путем растворения 342 г соли в 1,0 л воды.
Как изменится потенциал НКЭ (уменьшится или увеличится), если взять 1,0 M KCl?
ii) Был приготовлен контрольный раствор без рутина, также доведенный до pH 2,0. После
помещения электродов в раствор были записаны три измерения, перед каждой новой про-
цедурой электроды промывались дистиллированной водой. Были получены значения пи-
кового анодного тока (Ipa), равные 0,16, 0,11 и 0,18 мкA соответственно.
iii) Приготовили стандартные растворы рутина концентрацией 1,0, 5,0, 10,0, 20,0, 30,0,
50,0 мМ и измерили Ipa этих растворов. Данные циклической вольтамперограммы приве-
дены в таблице 2.
74
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
𝑘×𝑠чист
Примечание: Предел обнаружения: ПО = 𝑚
75
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
𝑛2 ℎ2
𝐸𝑛 = ,
8𝑚𝐿2
18.3. Определите длину волны света (в нм), необходимую для возбуждения электрона с
высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) на низшую свободную молекулярную
орбиталь (НСМО).
ℎ2 𝑛12 𝑛22
𝐸𝑛1,𝑛2 = ( + 2 ),
8𝑚 𝐿21 𝐿2
76
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
18.7. Разность между энергиями НСМО и ВЗМО называется запрещенной зоной (Eg).
Найдите значение запрещенной зоны.
18.9. Изобразите диаграмму, показывающую все эти пять энергетических уровней. По-
кажите вырождение для каждого уровня.
77
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
1
𝐸𝑛 = ℎ 𝜈 (𝑛 + ),
2
1 𝑘
𝜈= √ ,
2𝜋 𝜇
𝑚1 𝑚2
𝜇= ,
𝑚1 + 𝑚2
Для молекулы 12C16O значение силовой постоянной 1902,4 Н/м. В этой задаче атомные
массы изотопов могут быть взяты приближенно равными их массовым числам.
78
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
𝑛
𝑓𝑟𝑒𝑞 1
𝐸𝑛1 𝑛2…𝑛𝑛 = ℎ ∑𝑖=1 𝜈𝑖 (𝑛𝑖 + 2),
𝑓𝑟𝑒𝑞
Для молекулы воды гармонические колебательные частоты составляют 1649, 3832 и 3943
см–1. Используя модель гармонического осциллятора, для молекулы воды:
ℎ2
𝐸𝑙 = 𝑙(𝑙 + 1),
8 𝜋2𝐼
𝐼 = 𝜇 𝑅2,
12 16
В микроволновом спектре молекулы C O значение частоты самого низкоэнергетиче-
ского перехода равно 115,270 ГГц.
19.9. Для молекулы 12C16O предскажите частоту следующих двух поглощений (выби-
рать можно переходы с ∆𝑙 = ±1).
79
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
20.1. Вычислите стандартное изменение энтальпии реакции при 298 К, используя сле-
дующую информацию:
𝑋2 𝑌3 (г) + 1⁄2 𝑌2 (г) → 𝑋(тв) + 𝑋𝑌4 (г) ∆𝑟 𝐻4° = −53,84 кДж · моль−1
☐ давление
Более того, в этом будущем на Земле будет очень нестабильный климат. Температура
поверхности может внезапно увеличиться или уменьшиться. Предположим, что вы пере-
80
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
местились во времени в эпоху, в которой климат Земли крайне нестабилен. Вашей зада-
чей в этой эпохе будет рассмотреть термодинамику фазовых переходов воды — самой
драгоценной субстанции, в которой зародилась вся жизнь. Примите, что температура
неожиданно упала до –20 °C.
Один моль воды становится переохлажденной жидкостью при −20 °C и давлении 1 бар,
после чего превращается в лед при той же температуре (обратите внимание, что темпе-
ратура окружающей среды остается неизменно −20 °C).
81
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
ТПС похожа на модель Аррениуса и предлагает следующее выражение для расчета кон-
станты скорости реакции, которая зависит от температуры:
𝑘𝐵 𝑇 ∆𝐺 ‡
𝑘ТПС = exp [− ],
ℎ 𝑅𝑇
где kB — это постоянная Больцмана, h — постоянная Планка, ∆G‡ — свободная энергия
активации.
82
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
t (°C) 10 30 50 70
-4 -1
k/10 (с ) 1,1408 17,2075 185,5042 1515,7157
83
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
𝑘
21.7. Рассчитайте значение 𝑘𝐻 при температуре 298,15 K.
𝐷
𝑘
21.8. Рассчитайте значение 𝑘𝐻 при температуре 330,0 K.
𝐷
21.9. Если константы скорости равны 𝑘𝐻 = 2,5 ∙ 102 и 𝑘𝐷 = 2,0 ∙ 102 , то при какой тем-
пературе проводились эти реакции?
84
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
Химические реакции, в которых реагент претерпевает одновременно два или более неза-
висимых превращения, называются параллельными или конкурирующими реакциями.
Примерами параллельных реакций являются дегидратация этанола, нитрование фенола
и нитрование бензола. Ниже на рисунке приведена схема параллельной реакции первого
порядка.
k1
A 2B
k2
C
1 𝑎𝑥
Подсказка: ∫ 𝑒 𝑎𝑥 𝑑𝑥 = 𝑒 +𝑐
𝑎
22.2. Эффективная константа (keff) реакции разложения A может быть определена как
(k1 + k2). Примите, что эффективная константа скорости подчиняется уравнению Арре-
ниуса. Запишите выражение для эффективной энергии активации (EA,eff) через k1, k2, Ea,1
и Ea,2. Оцените значение EA,eff при условии, что даны следующие значения констант: k1
= 6,2 мин –1, k2 = 3,2 мин –1, Ea,1 = 35 кДж/моль и Ea,2 = 60 кДж/моль.
𝑑 𝑎𝑥
Подсказка: 𝑒 = 𝑎. 𝑒 𝑎𝑥
𝑑𝑥
85
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
22.4. Нарисуйте схематически кривые изменения концентраций для [A], [B] и [C], если
k1 > k2.
k1 = 0,109 мин –1, k2 = 0,0752 мин –1, k3 = 0,0351 мин ‒1, k4 = 0,0310 мин –1.
𝑡 [𝐴] 𝑡 [𝐵]
𝜃𝐴,𝑡 = ∫0 [𝐴] 𝑑𝑡 𝜃𝐵,𝑡 = ∫0 [𝐴] 𝑑𝑡
0 0
Найдите значения концентраций [A], [B], [C] через 12,9 мин с начала реакции, если
[A]0 = 5 моль/дм3.
86
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
A — реагент, а B — единственный продукт (A → B), и они оба поглощают свет при за-
данной длине волны пропорционально своей концентрации. В данном эксперименте εA ≠
εB, где ε – показатель поглощения.
87
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
23.6. Считая, что константа скорости образования переходного состояния равна кон-
станте, полученной из экспериментальных данных, рассчитайте свободную энергию ак-
тивации.
𝑘𝐵 𝑇 −∆𝐺‡ /𝑅𝑇
𝑘ТПС = 𝑒 ,
ℎ
88
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
24.1. Приведите выражение для расчета концентрации ДНК при изучении поглощения
содержащего ДНК раствора при 260 нм из УФ-спектра (длина кюветы равна 1,0 см).
АО + ДНК ⇌ АО − ДНК,
[АО−ДНК]
K = [AO][ДНК] (1)
𝐹 = ∑ 𝜑𝑖 × 𝐶𝑖 ,
𝑖
89
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
𝐶AO 1 1 1
= 𝛥φ + 𝛥φ𝐾 [ДНК] (2)
ΔF
90
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
11,2
11 y = 2.54E3x + 2.2
R² = 0.9993
10,8
10,6
ln K 10,4
10,2
10
9,8
0,0030 0,0031 0,0032 0,0033 0,0034 0,0035
1/T (K-1)
𝐺°
24.7. Считая, что 𝐾 = 𝑒 − 𝑅𝑇 , и используя график, приведенный выше, рассчитайте зна-
чения rH°, rS°, и rG° для процесса комплексообразования АО с ДНК при температуре
25 °С. (Считайте, что rH° и rS° не зависят от температуры.)
91
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
24.10. Если начальная концентрация АО равна 1,0·10–5 моль·дм–3, рассчитайте долю ди-
мера при наступлении равновесия.
92
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
𝐷 + 𝑆 ⇌ 𝐷𝑆
[𝐷𝑆]
𝐾= ,
[𝐷][𝑆]
𝐶𝐷 = [𝐷] + [𝐷𝑆],
𝐴 = 𝜀𝐷𝑆 𝑙[𝐷𝑆],
𝐶D 1 1 1
= + × ,
𝐴DS DS DS K 𝐶S
93
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ТЕОРИЯ
7,0E-06
y =6.20E-11 x 2.23E-7
6,0E-06
R² = 0.997
CD/ADS (моль∙дм-3)
5,0E-06
4,0E-06
3,0E-06
2,0E-06
1,0E-06
0,0E+00
0,0E+00 2,0E+04 4,0E+04 6,0E+04 8,0E+04 1,0E+05
1/ CS (моль-1∙дм3)
T (°C) k (с–1)
25 0,0200
45 0,0504
60 0,0944
94
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Часть II:
Практические
задания
95
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Безопасность
Дресс-код
Защитные очки будут выданы и должны быть надеты во время всей работы, даже если
участник носит корректирующие очки. Контактные линзы запрещены.
96
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Меры предосторожности
P201 Перед использованием получить специальные инструкции.
P210 Беречь от тепла, горячих поверхностей, искр, открытого огня и других источников вос-
пламенения. Не курить.
P221 Принять все меры предосторожности в целях избежания смешения с
легковоспламеняющимися веществами, соединениями тяжелых металлов, кислот и щелочей.
P260 Не вдыхать газ или туман вещества.
P261 Избегать вдыхания пыли/дыма/газа/тумана/паров/вещества в распыленном состоянии.
P264 После работы тщательно вымыть кожу.
P273 Не допускать попадания в окружающую среду.
97
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
98
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Реактивы
99
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Посуда и оборудование
100
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Синтез гидрогеля
1. Поместите в виалу 5 мл (72,9 ммоль) мономера АК, 0,026 г (0,17 ммоль) MБAA (вы-
ступает в роли кросс-линкера), навеску парацетамола известной массы, 0,1 г (0,44 ммоль)
инициатора ПСА и 5 мл деионизированной воды.
2. Используйте шейкер или магнитную мешалку с магнитом, чтобы растворить содержи-
мое виалы.
3. Запаяйте носики пипеток Пастера с помощью фена. Заполните пипетки с помощью
шприца.
4. Поместите пипетки с реакционной смесью для полимеризации в водяную баню при
температуре 60 °C.
5. Извлеките гель из пипеток и разделите его на две равные части.
В этой части работы вам необходимо приготовить серию стандартных растворов параце-
тамола согласно Таблице 1. На спектрофотометре измерьте поглощение каждого из рас-
творов и заполните Таблицу 1.
101
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Ход работы
Ход работы
102
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Р1.3. Используя калибровочный график Р1.2, рассчитайте время (мин), необходимое для
высвобождения 20 % парацетамола из гидрогеля. Данного количества препарата доста-
точно, чтобы облегчить боль человека.
103
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Существует около 600 разрабатываемых месторождений камня олту. Его слои имеют
толщину около 80 см и формируются путем диастрофизма и образования складок из ока-
менелых деревьев. При добыче камень олту мягкий, но начинает отвердевать при нахож-
дении на воздухе. Обычно он черного цвета, но может быть также темно-коричневым,
серым или зеленоватым. Камень олту является важным материалом для электроники бла-
годаря своей графитоподобной углеродистой природе. Соответственно, камень Олту со-
держит много элементарного углерода.
104
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Реактивы
Посуда и оборудование
105
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Раствор дихромата калия: Дихромат калия (8,825 г), заранее высушенный в печи при
температуре около 140 °C в течение 1 часа, вносится в колбу на 100 мл, растворяется
примерно в 90 мл дистиллированной воды, а затем доводится до метки дистиллирован-
ной водой (0,3 M K2Cr2O7).
Ход работы
1. Взвесьте около 10 мг образца камня олту, используя гирьку и запишите точную массу
образца.
106
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
10. Повторите при необходимости стадии 1–9 с другим образцом камня олту.
11. Проведите тот же эксперимент, используя холостой раствор (без образца камня).
Реактивы
Фор- Назва-
Состояние Фразы риска
мула ние
C5H5N пиридин жидкость H225, H302 + H312 + H332, H315, H319; P210,
P280, P301 + P312 + P330, P302 + P352 + P312,
P304 + P340 + P312, P305 + P351 + P338
C6H12 цикло- жидкость H225, H304, H315, H336, H410, P210, P273, P301
гексан + P310 + P331, P302 + P352
I2 иод твердое веще- H312 + H332, H315, H319, H335, H372, H400,
ство P273, P280, P302 + P352 + P312, P304 + P340 +
P312, P305 + P351 + P338, P314
Посуда и оборудование
• спектрофотометр
• кварцевая или пластиковая кювета, 2 шт.
• мерная колба, 50 мл, 1 шт.
• мерная колба, 25 мл, 6 шт.
• мерная пипетка, 1 мл, 1 шт.
108
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Стандартные растворы
1. 0,050 M pyr в циклогексане (50 мл на каждого участника, точная концентрация).
2. 0,010 M I2 в циклогексане (25 мл на каждого участника, точная концентрация).
Ход работы
1. Отберите в шесть мерных колб, обозначенных в таблице как F-0, F-1, F-2, F-3, F-4 и
F-5, стандартные растворы иода и пиридина. Доведите растворы до метки циклогексаном
и перемешайте.
[𝐼2 . 𝑝𝑦𝑟]
𝐾=
[𝐼2 ][𝑝𝑦𝑟]
109
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
[𝐼2 . 𝑝𝑦𝑟]
= 𝐾[𝐼2 ];
[𝑝𝑦𝑟]
[𝐼2 . 𝑝𝑦𝑟]
= 𝐾([𝐼2(0) ] − [𝐼2 . 𝑝𝑦𝑟]).
[𝑝𝑦𝑟]
∆𝐴
𝐴 = [𝐼2 . 𝑝𝑦𝑟](𝜀𝐼2.𝑝𝑦𝑟 − 𝜀𝐼2 ) + 𝐴0 и [𝐼2 . 𝑝𝑦𝑟] = ,
∆𝜀
110
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Расчеты и рассуждения
∆𝐴
P3.1. Постройте зависимость [𝑝𝑦𝑟] от ∆𝐴 (график Скэтчарда).
111
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
С учетом важной роли реакций замещения в повседневной жизни, в данной задаче вам
необходимо синтезировать 1-бромбутан из бутанола-1 по реакции SN2. Из нескольких
способов предпочтительным является обработка водным раствором бромида натрия и
избытком серной кислоты.
Реактивы
112
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Посуда и оборудование
• 1 мерный цилиндр, 10 мл
• 1 мерный цилиндр, 50 мл
• 1 чашка для взвешивания
• 1 весы (0,01 г)
• 1 шпатель
• 2 лабораторных штатива
• 1 термометр
• 1 магнитная мешалка
• лапки
• 1 холодильник
• 1 обратный холодильник
• 1 круглодонная колба, 100 мл
• 1 воронка для сыпучих веществ
• 1 насадка для перегонки
• 1 аллонж
• 1 колба Эрленмейера, 50 мл
• 1 делительная воронка, 100 мл
• ледяная баня
Методика
113
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
114
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Вопросы
115
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Реактивы
116
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
HCl соляная кислота водный H290, H314, H335, P260, P280, P303
раствор + P361 + P353, P304 + P340 + P310,
P305 + P351 + P338 + P310
NaHSO3 бисульфит натрия водный H302, P301 + P312 + P330
раствор
NaHCO3 бикарбонат натрия водный не опасен
раствор
Na2SO4 сульфат натрия твердое не опасен
вещество
C2H5OH этанол жидкость H225, H319, P210, P305 + P351 +
P338
CH3OH метанол жидкость H225, H301 + H311 + H331, H370
CH2Cl2 хлористый метилен жидкость H315, H319, H336, H351
CH3COCH3 ацетон жидкость H225, H319, H336
петролейный эфир жидкость H225, H304, H315, H336, H411
Посуда и оборудование
Методика
117
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
118
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
119
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
водяной бане. Постепенно добавляйте этанол, поддерживая его кипение, пока все не рас-
творится (убедитесь, что поблизости нет открытого пламени). Когда горячий раствор бу-
дет насыщен п-хлорбензойной кислотой в точке кипения этанола, оставьте его медленно
остывать до комнатной температуры. При медленном охлаждении немедленно начина-
ется кристаллизация. Если она не началась, добавьте затравку либо потрите колбу внутри
стеклянной палочкой. Когда кристаллизация завершилась, кристаллы п-хлорбензойной
кислоты нужно отфильтровать на воронке Бюхнера и промыть охлажденным этанолом.
9. Органические слои, полученные на шаге 5, необходимо объединить в делительной во-
ронке и встряхнуть с 15 мл 40 % раствора бисульфита. Смесь затем промывают насы-
щенным раствором бикарбоната натрия до получения нейтрального раствора.
10. Высушите органический слой сульфатом натрия, отфильтруйте его на фильтроваль-
ной бумаге и удалите растворитель простой перегонкой, что даст загрязненный п-хлор-
бензиловый спирт.
11. п-Хлорбензиловый спирт перекристаллизовывают из смеси ацетона и петролейного
эфира (1:9).
12. Проведите анализ п-хлорбензойной кислоты, п-хлорбензилового спирта и исходного
п-хлорбензальдегида методом ТСХ с использованием в качестве элюента смеси
CH2Cl2/MeOH (9:1). Вычислите значения Rf. Анализ методом ТСХ проводят следующим
образом:
120
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Вопросы
P5.1. Если бы альдегид в этой реакции имел -водородный атом, какой реакции следо-
вало бы ожидать?
P5.2. Напишите продукты данной реакции, если бы исходными веществами в ней были
бутаналь и пивалиновый альдегид.
☐ K2CO3
☐ NaOH
☐ NaHCO3
☐ Et3N
121
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
P5.4. Какое вещество вступает в реакцию Канниццаро быстрее, если стадией, опреде-
ляющей скорость, является первичная атака нуклеофила?
122
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Имин — это соединение или функциональная группа, содержащие двойную связь С=N.
Некоторые имины называют также основаниями Шиффа. Имины находят широкое при-
менение в разных областях, в том числе в разработке противомикробных, противовирус-
ных и противораковых соединений. Имины также являются частыми промежуточными
соединениями в ферментативных реакциях и используются в качестве популярных ли-
гандов в координационной химии. Их также применяют в нанотехнологии для обработки
воды, инкапсулирования и функционализации магнитных наночастиц.
Реактивы
Посуда и оборудование
• 1 стакан, 100 мл
• 1 кристаллизатор, 500 мл
• 1 воронка Бюхнера
• 1 колба Бунзена
• 1 фильтровальная бумага
• 1 камера для ТСХ
• 1 пластинка для ТСХ
• 1 УФ-лампа
• 1 магнитная мешалка с нагревом
• 1 ледяная баня
Методика
124
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Вопросы
P6.3. Какой из следующих реагентов или методов можно использовать для окисления
DPP?
☐ 2,3-дихлор-5,6-дицианобензохинон (DDQ)
☐ нагревание на воздухе
☐ Et3N
☐ Na2CO3
☐ легкое нагревание в вакууме
125
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
где [A] — это концентрация реагента в момент времени t ([A] = [B]), [A]0 — исходная
концентрация, k — константа реакции второго порядка (единицы измерения —
концентрация–1·время–1, л·моль–1·с–1). В этом случае, чтобы получить линейный график,
нужно построить зависимость 1/[A] от времени t. Значение углового коэффициента
такого графика численно равняется k.
Реактивы
126
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Посуда и оборудование
Методика
4. Оттитруйте пробу 0,02 М раствором HCl. Титрование следует проводить до тех пор,
пока раствор в колбе не станет прозрачным. Запишите количество израсходованной HCl.
Подсказка: изначально можете добавить в колбу сразу 6 мл HCl, затем начните тит-
ровать с большей осторожностью.
127
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Подсказка: чтобы увеличить точность полученных данных, можете каждый шаг повто-
рить несколько раз.
1
P7.2. Постройте график зависимости [OH−] от времени.
128
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
В данном случае порядки реакции по KBrO3 и KBr одинаковы и равны 1. Уравнение Ар-
рениуса:
𝐸𝑎
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 . 𝑒 −𝑅𝑇 или 𝑙𝑛 𝑘 = 𝑙𝑛 𝐴 – .
𝑅𝑇
𝑑[𝐴]
− = 𝑘[𝐴]
𝑑𝑡
𝐴 𝑡
𝑑[𝐴]
−∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐴0 [𝐴] 0
[𝐴]0
𝑙𝑛 =𝑘×𝑡 =𝑝
[𝐴]
129
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Реактивы
Посуда и оборудование
130
52-ая Международная химическая олимпиада Подготовительные задания: ПРАКТИКА
Методика
Если у вас нет термостата, вместо проведения эксперимента при различных темпера-
турах выполните эксперимент в ледяной бане (или холодной воде) и при комнатной тем-
пературе, затем измерьте температуру, заполните таблицы в заданиях 8.2 и 8.3 соот-
ветствующим образом.
T (°C) 25 35 45 55 65
t (с)
ln t
1/T (K–1)
131
Конец