Министерство науки и высшего образования Российской Федерации

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего

образования

ИРКУТСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ

УНИВЕРСИТЕТ

Институт высоких технологий

Кафедра Химической технологии

ОТЧЕТ
по лабораторной работе «Определение серы в нефти и нефтепродуктов»
по дисциплине Химия нефти и газа

Выполнил студент НДб-19-2 Д.Д. Гладышев

шифр группы подпись И.О. Фамилия

______________________________________
подпись студента

Проверил преподаватель О.В. Белозерова

_____________________________
подпись преподавателя

Иркутск 2020 г.
 Лабораторная работа № 3
Определение серы нефти и нефтепродуктах

Описание процедуры:
Цель: Определить содержание серы

Сера встречается почти во всех нефтях, за некоторым исключением. С

повышением содержания серы в нефтях возрастают их плотность,
коксуемость, содержание смол и асфальтенов.
Распределение серы по отдельным фракциям зависит от природы
нефти и типа сернистых соединений. Обычно содержание серы уве-
личивается от низкокипящих к высококипящим и достигает максимума в
остатке от вакуумной перегонки нефти.
Типы сернистых соединений в нефти весьма разнообразны. Отдельные
нефти содержат свободную серу, которая при длительном хранении их
выпадает в резервуарах в виде аморфной массы. В других случаях сера
пребывает в нефтях и нефтепродуктах в связанном состоянии, т. е. в виде
сероводорода и сераорганических соединений (меркаптанов, сульфидов,
дисульфидов, тиофенов, тиофанов).
Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают
три группы. К первой из них относятся сероводород и меркаптаны,
обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными
свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и
термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130 - 160°С они
начинают распадаться с образованием сероводорода и меркаптанов. В третью
группу сернистых соединений входят термически стабильные циклические
соединения – тиофаны и тиофены. При 500 - 600°С разлагаются меркаптаны,
превращаясь в сероводород и частично в элементарную серу, при 600°С
полностью распадаются дисульфиды и наполовину – остаточная сера.
До недавнего времени на нефтеперерабатывающих заводах старались
не извлекать и утилизировать сернистые соединения нефтей, а разрушать и
возможно полнее удалять их из товарных продуктов в основном с целью
предотвращения коррозии аппаратуры и оборудования в процессах
переработки нефти и применения нефтепродуктов. Сернистые соединения
моторных топлив снижают их химическую стабильность и полноту сгорания,
придают неприятный запах и вызывают коррозию двигателей. В бензинах,
кроме того, они понижают антидетонационные свойства и тем самым
снижают качество. В настоящее время лучшим способом обессеривания
нефтяных фракций и остатков от перегонки нефтей является очистка в
присутствии катализаторов и под давлением водорода. При этом сернистые
соединения превращаются в сероводород, который затем улавливают и
утилизируют с получением серной кислоты и элементарной серы.
Извлеченные из нефтяных фракций сернистые соединения могут
использоваться как сырье для нефтехимической промышленности.
Сероводород в нефтях встречается редко, однако образуется в процессе
переработки нефтей и их фракций. Сероводород – сильнейший яд, с
характерным запахом. При малых концентрациях в воздухе он вызывает
тошноту, рвоту, головную боль, высокие концентрации сероводорода
смертельны. Предельно допустимая концентрация сероводорода в воздухе 10
мг/м2. Относительная плотность его по воздуху 1,19, поэтому он
накапливается в колодцах, ямах, лотках и др. Во избежание несчастных
случаев при работе в колодцах, емкостях, при отборе проб из резервуаров
или устранении течей во фланцевых соединениях на установках,
перерабатывающих сернистую нефть, необходимо все операции проводить
в присутствии дублера - наблюдателя и пользоваться противогазом.
Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который
ощущается уже при концентрации их в воздухе 1·10 -7 вес. %. Это свойство
широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве
одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки
газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии.
Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их
молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность
низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость,
повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение
и др. Сульфиды и дисульфиды также обладаю сильным запахом, но не столь
резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и
циклических соединений.
Основное количество серы в нефтях находится в виде производных
тиофанов и тиофенов.
Сущность метода заключается в сжигании навески нефтепродукта в
стеклянной лампочке с фитилем и поглощении образовавшегося при этом
сернистого газа раствором карбоната натрия (соды):
SО2 + Nа2СОз → Nа2SОз + СО2
2Nа2SОз + О2 → 2Nа2SО4
Для количественного определения серы избыток карбоната натрия
оттитровывают соляной кислотой.

Реактивы
Карбонат натрия, 0,3%-ный водный раствор.
Соляная кислота, 0,05 н. титрованный раствор.
Этиловый спирт.
Петролейный эфир.
Метиловый оранжевый, 0,05%-ный водный раствор

Прибор (см. рис. 4) состоит из фитильной лампочки 4, лампового стекла,

абсорбера 1 и брызгоулавливателя 2. Перед определением лампочку 4 и
фитиль 5 промывают петролейным эфиром и сушат. Все остальные детали
тщательно моют и ополаскивают дистиллированной водой.
В большой резервуар абсорбера насыпают до 2/з его высоты чисто
промытые стеклянные бусы или отрезки стеклянных палочек в качестве
насадки, улучшающей абсорбцию сернистого газа в поглотительном растворе.
В абсорбер заливают из бюретки точно 10 мл раствора соды и 10 мл
дистиллированной воды. При анализе масел заливают 20 мл раствора соды.
Смазывают шлифы 6 и собирают прибор. Брызгоуловитель подключают к
вакуум - системе через промежуточную буферную емкость. На резиновые
трубки между насосом и буферной емкостью и между этой емкостью и
брызгоуловителем надевают винтовые зажимы для регулирования
просасывания воздуха. Таким образом, подготавливают одновременно три
прибора для двух параллельных и одного контрольного определения.
Методика определения содержания серы
В чистые сухие лампочки отбирают пробы (навески) для анализа. При
этом руководствуются следующим.

Рисунок 4 – Прибор для

определения серы ламповым методом:
/ 1— абсорбер; 2—брызгоуловитель; 3—ламповое стекло; 4
—лампочка; 5—фитиль; 6—шлифы.
1. При анализе малосернистых некоптящих бензинов
наливают в лампочку 4—5 мл испытуемого бензина.
2. При анализе высококипящих сернистых, но
некоптящих, светлых нефтепродуктов наливают в лампочку
1,5—3 мл продукта.
Далее в обоих этих случаях лампочку закрывают пробкой
с фитильной трубкой, через которую пропущен фитиль.
Нижний конец
фитиля при этом должен располагаться по окружности дна
лампочки. После того как фитиль пропитается продуктом,
его наружный конец срезают вровень с концом фитильной
трубки. Лампочку зажигают, устанавливают высоту, пламени 5—6 мм и
гасят его. Закрывают лампочку колпачком и взвешивают на аналитических
весах. Второе взвешивание для установления массы сгоревшего продукта
проводится уже после сжигания в конце определения.
3. При анализе коптящих светлых нефтепродуктов, содержащих
ароматические или непредельные углеводороды в значительных
количествах, а также дизельного топлива наливают в предварительно
взвешенную вместе с фитилем и колпачком на аналитических весах чистую
сухую лампочку 1—2 мл испытуемого продукта. Вставляют фитиль,
закрывают колпачком и снова взвешивают для установлений массы
продукта, предназначенного, для сжигания. После этого навеску разбавляют
бессернистым бензином, доводя общий объем до 4—5 мл.
4. При анализе масел с вязкостью при 100°С менее 10 мм 2/с (10 сСт)
отбирают 2—2,3 мл, а при большей вязкости 0,9—1 мл испытуемого продукта
в чистые, сухие и предварительно взвешенные лампочки и взвешивают.
Разбавление бензином в зависимости от вязкости анализируемого продукта
проводят в отношении от 2,5: 1 до 7: 1.
Указанным способом отбирают две параллельные пробы. В третью
лампочку, предназначенную для контрольного опыта, наливают без
взвешивания этиловый спирт или бессернистый бензин. Контрольный опыт
ставится для того, чтобы исключить возможные ошибки в анализе за счет
кислых загрязнений в воздухе.
После того как приборы собраны и пробы набраны, включают насос и
устанавливают равномерное неинтенсивное просасывание воздуха через все
три абсорбера. Лампочки ставят под ламповые стекла и зажигают их от
спиртовки. Спичками поджигать лампочки нельзя. Края фитильных трубок
при этом должны быть расположены не более чем на 8 мм выше нижнего
края лампового стекла, а высота пламени должна быть равной 6—8 мм.
Пламя должно быть некоптящим, скорость просасывания воздуха и продуктов
горения равномерной, и брызги из абсорбера не должны попадать в
брызгоуловитель. Процесс сжигания регулируют винтовыми зажимами на
вакуумной линии и высотой фитиля, которую можно изменять с помощью
иглы. Любая регулировка фитиля должна проводиться при погашенном
пламени.
После полного сгорания навески продукта, в том случае если
проводилось предварительное ее разбавление, в лампочку снова наливают 1—
2 мл бессернистого бензина и его вновь полностью сжигают. Это
необходимо для уменьшения ошибок, связанных с образованием на
фитиле нагаров, при анализе коптящих или высококипящих нефтепродуктов.
Лампочку в контрольном опыте гасят одновременно с окончанием сжигания
в целевых пробах.
Через 5 мин после сжигания насос останавливают, приборы разбирают и
брызгоуловители, ламповые стекла и верхние части абсорберов хорошо
промывают дистиллированной водой, расходуя на это 50—70 мл воды.
Промывные воды собирают в абсорберы. Содержимое абсорбера переводят
количественно в коническую колбу.
Иногда при анализе высокосернистых продуктов раствор после
добавления к нему промывных вод и метилового оранжевого окрашивается в
оранжевый цвет. Это указывает, что взятого количества раствора соды
оказалось недостаточно для полного поглощения сернистого газа. В этом
случае сжигание надо повторить с меньшей навеской испытуемого продукта.
Далее избыток соды в растворе оттитровывают в присутствии
метилового оранжевого 0,05 н. соляной кислотой до оранжевого окрашивания.
Вначале титруют раствор контрольного опыта, а затем растворы от целевых
опытов, применяя при этом раствор контрольного опыта, окрашенный в
оранжевый цвет, в качестве «свидетеля».
Содержание серы х [в %(масс.)] в анализируемом продукте
рассчитывают по формуле:

( V 1 −V )⋅0 , 0008⋅100
x=
G (6)

где V - объем точно 0,05 н. раствора соляной кислоты, израсходованной на

титрование в контрольном опыте, мл V1 - то же в целевом опыте, мл; 0,0008 -
количество серы, эквивалентное 1 мл точно 0,05 н. раствора соляной
кислоты, г; G - навеска испытуемого продукта, г.
Расхождения между двумя параллельными определениями не
должны превышать ±5% при массовой доле серы до 1,0% и ±3% при массовой
доле серы выше 1,0%. от меньшего результата.

После проведенных измерений получаем содержание серы:

В нефти равным 0,7 % массы. С погрешностью 0%

В дизельном топливе равным -0,0873 % массы. С погрешностью 0,0001%

В бензине равным -0,0912% массы. С погрешностью 0,0004%

Вывод: В ходе проведенной лабораторной работы мы смогли научиться

прибором для определения содержания серы в нефти и нефтепродуктах.
Данные, которые мы получили не верны, т.к. прибор рассчитан на стандарт
«Евро 4», а измеряемые образцы были стандарта «Евро 5».