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ÁCIDOS y BASES

Las reacciones que implican intercambio de H+, generación ó consumo de OH- , son
reacciones ácido-base. Cuando el ión CO3 =
reacciona con el agua quitando un ión
-
hidrógeno genera un OH haciendo que se la solución sea básica.

En 1680 Robert Boyle notó que los ácidos disolvían muchas sustancias, cambiaban
el color de algunos tintes naturales y perdían sus propiedades características
cuando se mezclaban con álcalis. En 1814 J. Gay-Lussac concluyó que los ácidos
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neutralizaban a las bases y que los dos tipos de sustancias deberían definirse en
términos de sus reacciones entre sí.

En 1884 Svante Arrhenius presentó su teoría de disociación electrolítica, y enunció

la teoría de las reacciones ácido base, considerando ácido a las sustancias que
contiene hidrógeno y en disolución acuosa producen iones H+; y base a las
sustancias que contienen el grupo hidroxilo y producen iones HO- en disolución
acuosa. Aunque Arrhenius describió a los iones H+ en agua como iones aislados
(protones), sabemos que en solución existen en forma de H(H2O)n donde n es un
número entero y pequeño (entre 1 y 6). Esto es debido a la atracción de los iones
H+ sobre el oxígeno de las moléculas de agua. En este texto usaremos la expresión
H+ por simplicidad, pero tendremos presente que se halla hidratado.

En 1923 J. N. Brønsted y T. M. Lowry presentaron independientemente sus teorías

ácido base, pero como resultaron muy parecidas, la unificaron como la teoría de
Brønsted y Lowry.

En ese mismo año G. N. Lewis presentó una teoría ácido base más completa. Un
ácido es cualquier especie que puede aceptar compartir un par de electrones. Una
base es cualquier especie que puede donar un par de electrones. Dado que muchas
reacciones químicas importantes ocurren en disolución acuosa, o en contacto con el
agua, usaremos la teoría de Brønsted y Lowry debido a que resulta especialmente
útil.

La ionización del agua:

El agua es un electrolito extremadamente débil y está muy poco disociado en sus

iones. La auto ionización del agua se puede representar mediante la siguiente
reacción:

La expresión de la constante de equilibrio para esta reacción se la puede expresar

como:

Considerando que la densidad del agua es 1 g/cm3 :

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Para el análisis químico es de gran interés aquellos electrolitos cuyos iones

provocan que la disolución sea ácida ó básica, los iones que dan origen al
comportamiento ácido son los protones y los iones hidróxido provocan el
comportamiento alcalino.

Según Arrhenius , ácidos son los electrolitos que en disolución acuosa liberan iones
hidrógeno, y bases son los que liberan iones hidróxido.

El equilibrio ácido - base se puede representar por medio de las ecuaciones

siguientes:

Esta teoría clásica explica satisfactoriamente muchos de los hechos observados

para los equilibrios ácido - base en disolución acuosa.

Sin embargo, en disolución no acuosa, se observaron algunos fenómenos no

explicados por esta teoría.

Un tratamiento correcto de los equilibrios ácido - base en solución acuosa y no

acuosa fue dado por Brönsted e independientemente por Lowry en 1923.

Teoría de Brösnted y Lowry

Acido: especie química que cede un protón y genera una base conjugada.

Base: especie química que acepta un protón y genera un ácido conjugado.

Un par ácido base conjugado consiste en dos especies relacionadas entre sí por la
donación y aceptación de un simple ion hidrógeno: HA / A – y B/ BH+. De la
definición anterior se deduce que un ácido posee un H+ más que su base
conjugada. En consecuencia, un ácido puede ser un catión, una molécula ó un
anión, ocurriendo lo mismo para las bases.
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 Ácido molecular: HCl, HNO3, H2SO4, CH3COOH, H2O

 Ácido aniónico: HSO4- , H2PO4-, HSO3-

 Ácido catiónico: NH4+, H3O+, Al(H2O)6+3
 Base molecular: NH3, CH3NH2, H2O

 Base aniónica: HPO2-, HCO3-, SO3-2

 Base catiónica: NH2CH2CH2NH3
El comportamiento de una especie química como un ácido se define en gran
medida por el disolvente en el que se disuelve.

Cuando un ácido se disuelve en agua y se ioniza completamente se lo denomina

ácido fuerte.

Por el contrario, cuando un ácido se disuelve en agua y se ioniza parcialmente se lo

denomina ácido débil.

Análogamente, cuando una base se disuelve en agua y se disocia completamente

se la denomina base fuerte:

Mientras que si se ioniza parcialmente se la denomina base débil:

Importante resaltar la diferencia entre los conceptos concentrado – diluido

y los conceptos fuerte – débil, los primeros se refieren a la cantidad de soluto
disuelto en la disolución, en general, expresado en número de moles de ácido o
base presentes en un litro de disolución; los segundos se refieren al poder dador o
aceptor de protones del ácido o la base con respecto al disolvente

Un ácido fuerte como el HCl, puede estar concentrado (0,1 M) ó diluido (1 x 10-3
M); en cualquier caso el ácido estará completamente ionizado en disolución acuosa.

Un ácido débil como el CH3COOH puede estar concentrado y se encuentra que

sólo cerca del 1,3% de las moléculas de CH3COOH están ionizadas, o puede estar
diluido ( 1 x 10-3 M) en que el 12,4 % de las moléculas están ionizadas, o sea, en
ambos casos, concentrado o diluido, el ácido débil está parcialmente ionizado.
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Como toda reacción de equilibrio químico, la ionización de los ácidos y bases

débiles está gobernada por una constante termodinámica, que en rigor debe
expresarse como relación de actividades de las especies, pero para disoluciones
diluidas se puede usar concentraciones como aproximación:

La constante de ionización de un ácido ó una base se emplea como una medida

cuantitativa de la fuerza del ácido ó la base en la solución acuosa.

Si la constante de equilibrio es mayor a 1000, el equilibrio está muy desplazado

hacia los productos y por lo tanto puede considerarse que las especies están casi
totalmente ionizadas. En este caso se denomina ácido ó base fuerte.

Por otro lado, si la contante de equilibrio es menor que 1, el equilibrio está poco
desplazado hacia los productos y por lo tanto puede considerarse que las especies
están poco ionizadas, por lo cual se denomina ácido ó base débil.

ÁCIDO BÁSICO

14
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
4

Zumo de Cerveza LecheSangre Agua mar Amoniaco

limón
Agua destilada
Gráfica de pH en sustancias comunes
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SALES: Son electrolitos que se ionizan totalmente al disolverse en

agua, se originan en la reacción de un ÁCIDO y una BASE mediante
REACCIÓN DE NEUTRALIZACIÓN.

Las sales de los ácidos débiles o bases débiles se hidrolizan por

acción del agua, dependiendo, el grado de la reacción, de la debilidad
del ácido o la base. Es decir, cuanto más débil sea el ácido o la base,
mayor es la hidrólisis.

Las sales al reaccionar con el agua, dan lugar a formación de iones H 3O+ o OH-
que producen disoluciones ácidas o alcalinas.

1. Sal proveniente de ácido fuerte y base fuerte: ejemplo NaCl

2. Sal proveniente de ácido débil y base fuerte: ejemplo CH3COONa

3. Sal proveniente de ácido fuerte y base débil: ejemplo NH4 Cl

4. Sal proveniente de ácido débil y base débil: ejemplo CH3 COO NH4

Considerando que todas las sales solubles se comportan como electrolitos fuertes, o
sea, totalmente disociadas se puede plantear en forma general:

A la vez el agua tiene su equilibrio de ionización

Los iones M+ y X- provenientes de la sal, pueden o no reaccionar con las moléculas

de agua de acuerdo con sus características ácido base.

1. Sal proveniente de ácido fuerte y base fuerte: ejemplo NaCl

Como los iones Na+ y Cl- provienen de base y ácido fuerte no experimentan
reacción con el agua, por lo cual no se altera el equilibrio ácido base propio del
disolvente y no varía el pH de la solución.

2. Sal proveniente de ácido débil y base fuerte: ejemplo CH3 COONa

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Cuando el acetato de sodio se disuelve en agua se disocia completamente (si la

concentración es menor a su solubilidad) y se presentan los siguientes equilibrios:

Esto permite observar que disoluciones de este tipo serán alcalinas debido al
aumento de la concentración de HO- por la presencia de la base acetato.

3. Sal proveniente de ácido fuerte y base débil: ejemplo NH4Cl

Cuando el cloruro de amonio se disuelve en agua se disocia completamente (si la

concentración es menor a su solubilidad) y se presentan los siguientes equilibrios:

Se observa que disoluciones de este tipo serán ácidas debido al aumento de la

concentración de H+ por la presencia del ácido amonio.

4. Sal proveniente de ácido débil y base débil: ejemplo NH4 CH3 COO

Cuando el acetato de amonio se disuelve en agua se disocia completamente (si la

concentración es menor a su solubilidad) y se presentan los siguientes equilibrios:

Como se observa la
reacción del amonio con el agua genera iones H+ y la reacción del acetato con el
agua genera iones HO- por lo cual para decidir si la disolución será ácida o alcalina
hay que analizar los valores de las constantes Ka (constante de acidez del ácido
conjugado) del amonio y Kb (constante de basicidad de la base conjugada) del
acetato, o directamente comparar los valores de la contante Kb del

Analizando el pH del KNO3 l

Esta es una sal neutra proviene de una sal de acido fuerte y base fuerte, tanto el
catión como el anión que quedan en disolución, no reaccionan con los iones del
agua, en consecuencia la concentración de H+ y OH- dependen únicamente de la
disociación de la molécula de H2O. Siendo el pH = 7.00
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KNO3 + HCl  K NO3 + H2O

K NO3  K+ + NO3-

H2O  H+ + OH-

Analizando el pH de una disolución acuosa de NH4Cl

SAL DE ACIDO FUERTE Y BASE DÉBIL

NH4Cl  Cl- + NH4+

(Cl- es una base débil, pues procede de un ácido fuerte, el HCl, no se hidrolizará.)

Consideraremos la hidrólisis del NH4+, pues se trata de una sal de ácido fuerte y
base débil que deja en libertad el ácido débil ión amonio, NH4+, por lo que se trata
del caso de un ácido débil.

NH4+ + H2O  NH3 + H3O+

[ NH 3 ] . H 3O +
Donde Kh =
[ NH 4 ]

y, si multiplicamos y dividimos por la concentración de OH-, quedará:

[ NH 3 ] .  H 3O +  . OH − 
Kh =
[ NH 4 ] . OH − 

expresión que es el producto iónico del agua entre la Kb del NH3 (de la base del que
10−14
procede el ácido fuerte), es decir : Kh =
Kb

Se tiene 0.82 gramos de NH4Cl que se disuelven en un vaso que contiene

50 ml de agua.

Para determinar su concentraron molar debemos saber que:

Sabemos que:
n
a) [M] = m = 0.82 gr.
V
M =53.45 gr.
m
b) n =
M

Número de moles n= 0.015

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n
[ M ] = Ca = =0.3
V

Calculando el pH.

Se tiene que: NH4+ + H2O  NH4OH + H+

Ca (1 − α ) Caα Caα

Ca .α 0.31.α 2
Ka =  5.5.10−10 =  donde α = 4.21x10−5
(1 − α ) (1 − α )

Y la concentración de  H +  = Ca .α = 0.31x4.21x10-5 = 1.31x10-5

Kw 10−14

Con lo que  OH −
 = =
  H +  1.31x10−5 = 7.66x10
-10

 

De aquí obtenemos el pOH = 9.12 y el pH=4.88

Analizando el pH de una disolución acuosa de CH3COONa

SAL DE ACIDO DÉBIL Y BASE FUERTE

Se trata de una sal de acido débil y base fuerte que deja en libertad la base débil
CH3COO-, la que reacciona con los iones del H2O.

Se tiene 0.82 gramos de CH3COONa que se disuelven en un vaso que

contiene 50 ml de agua.

Sabemos que:
n
a) [M] = m = 0.82 gr.
V
M =82 gr.
m
b) n =
M

Por ende reemplazando en la relación b) tenemos el numero de moles n= 0.01

Reemplazando b) en la ecuación a) obtenemos la concentración molar que tendrá

el valor de:
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n
[ M ] = Ca = =0.2
V
La ecuación de hidrólisis es:

AC- + H2O  HAc + OH-

Cb (1 − α ) Cbα Cbα

K w Ca .α 2 0.20.α 2
Kh = ≅  5.56x10 −10
=  de donde α = 5.27 x10−5
K a (1 − α ) (1 − α )

Y la concentración de OH −  = Cb .α = 0.20x5.27x10-5 = 1.05x10-5

De aquí obtenemos el pH =9.02 y el pOH = 4.98

Analizando el pH de una disolución acuosa de Na2CO3.H2O

Se trata de una sal Neutra de ácido dibásico débil que deja en libertad una base
débil el CO32-- , la que reacciona con los iones del agua..

Se tiene 0.82 gramos de Na2CO3.H2O en un vaso que contiene 50 ml de agua.

Sabemos que:
n
a) [M] = m = 0.80 gr.
V
M =124 gr.
m
b) n =
M

Por ende reemplazando en la relación b) tenemos el numero de moles n=

0.0065

Reemplazando b) en la ecuación a) obtenemos la concentración molar que tendrá

el valor de:

n
[ M ] = Ca = =0.1
V
Calculando el pH
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CO32- + H2O  H CO3- + OH-

Cb (1 − α ) Cbα Cbα

K w Cb .α 2 0.13.α 2
Kh = ≅  2.08x10 =
−4
 de donde α = 3.92 x10−2
K a (1 − α ) (1 − α )

Y la concentración de OH −  = Cb .α = 0.13x3.92x10-2 = 5.1x10-3

De aquí obtenemos el pH = 11.7 y el pOH = 2.3

REGULADORES DE pH.- Por el carácter ácido o alcalino de las aguas

podemos decir que el fenómeno de neutralización es de suma importancia
en los procesos de tratamiento de las aguas de uso industrial. Es esencial
por ejemplo; la concentración del ion oxidrilo, el cual puede determinar la
concentración de muchos iones metálicos, y comprender que algunos iones
metálicos se comportan como ácidos, como es el caso del ion férrico, que
tiene una fuerza ácida comparable al ácido fosfórico por lo que gran parte
de su química está regida por propiedades ácidas, así mismo; que el
sistema de carbonatos con su influencia sobre el pH de las aguas naturales
puede gobernar la solubilidad de algunos iones metálicos, propiciando que
la composición química de éstas se puedan alterar por la precipitación de
minerales y por la subsiguiente sedimentación de estos sólidos en
soluciones sobresaturadas, dañando severamente los equipos y tuberías. En
general podemos decir que; el tratamiento de las aguas, las dosis de
productos químicos requeridos para reducir la dureza (calcio y magnesio) en
parte están controladas por las propiedades ácido-base de la solución que
se maneja.

Una solución reguladora de pH, tiene la capacidad de resistir los cambios de pH,
cuando se adicionan pequeñas cantidades de acido ó base fuerte. La composición
mineral de muchas aguas naturales está regulado por un sistema donde
intervienen carbonatos, silicatos, el 95% de las aguas naturales se encuentra entre
un pH 6 a 9 , debido a la presencia de los iónes CO32-.
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La ecuación fundamental de soluciones reguladoras de pH es la ecuación de

Handerson-Hasselbalch:

[A ]
-log [H+ ] = -logKa + log
[HA ]
[A ]
pH = pKa + log
[HA ]
El tampón tiene su máxima capacidad para resistir cambios de pH cuando pH =
pKa, y se tiene concentraciones iguales de [A- ] y [HA ].

En una solución reguladora de pH el ácido reacciona con cualquier base fuerte que
se agregue a la solución y la base reacciona con cualquier ácido fuerte que se
agregue a la solución. Un pH constante y bien regulado es esencial para el
adecuado funcionamiento de muchos procesos químicos y biológicos.

Los amortiguadores tienen máxima eficiencia para neutralizar los ácidos y

las bases que se añaden, cuando las concentraciones del ácido débil (o de la
base) y de la sal son iguales. Podremos preparar una solución
amortiguadora de casi cualquier pH, si escogemos el ácido (o base) débil
correcto. Existe un ion común entre el electrolito débil y su sal. El
comportamiento de una solución amortiguadora puede ser explicado
siempre tomando como base nuestro conocimiento acerca del efecto del ion
común y el Principio de Le Chatelier, el cual dice que si un producto o
subproducto es eliminado del sistema, el equilibrio se verá perturbado y la
reacción producirá más producto con el objeto de compensar la pérdida. En
las polimerizaciones, este truco es usado para hacer que las reacciones
alcancen altas conversiones
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Ejm. La eficiencia del proceso de lodos activados disminuye marcadamente cuando

el pH baja a menos de 6. En la mayoría de los casos esto no presenta un mayor
problema porque las aguas naturales y residuales casi siempre están reguladas en
el intervalo de pH de 6.0 a 6.6 gracias al sistema de carbonato, en plantas de baja
alcalinidad los bajos pH pueden causar problemas de operación / donde ocurre la
oxidación del:

NH4+ + 2 O2  NO3- + 2 H+ + H2O

Donde se observa que una mol de NH4+ genera 2 moles de H+, para un drenaje
de 25mg de NH4+ - N/L se tiene:

25mg N/L x 1mmol N /14 mg X 2 mmol H+ /1mmol N = 3.57

mmol/L H+

HCO3- + H+  H2CO3

Se generan 3.57mmolesde H+ que consumirá 3.57 mmoles de HCO 3- como

alcalinidad.

En los procesos químicos, donde se utiliza alumbre FeCl3, como coagulante y

precipitante en tratamiento de aguas residuales se encuentra problemas similares
generándose depreciaciones de pH.

Para precipitar el Ca3(PO4)2 , se eleva el pH a 11 la que se hace con cal hidratada

Ca(OH)2 , la cal que se requiere para elevar el pH es función directa de la alcalinidad
y capacidad reguladora de la solución.

ALCALINIDAD. Definimos Alcalinidad como la capacidad del agua para

neutralizar ácidos o aceptar protones. Esta representa la suma de las bases
que pueden ser tituladas en una muestra de agua. Dado que la alcalinidad
de aguas superficiales está determinada generalmente por el contenido
de carbonatos, bicarbonatos e hidróxidos, ésta se toma como un
indicador de dichas especies iónicas. No obstante, algunas sales de
ácidos débiles como boratos, silicatos, nitratos y fosfatos pueden también
contribuir a la alcalinidad de estar también presentes.
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Estos iones negativos en solución están comúnmente asociados o

pareados con iones positivos de calcio, magnesio, potasio, sodio y otros
cationes. El bicarbonato constituye la forma química de mayor
contribución a la alcalinidad. Dicha especie iónica y el hidróxido son
particularmente importantes cuando hay gran actividad fotosintética de
algas o cuando hay descargas industriales en un cuerpo de agua.

La alcalinidad, no sólo representa el principal sistema amortiguador del

agua dulce, sino que también desempeña un rol principal en la
productividad de cuerpos de agua naturales, sirviendo como una fuente
de reserva para la fotosíntesis. Históricamente, la alcalinidad ha sido
utilizada como un indicador de la productividad de lagos, donde niveles de
alcalinidad altos indicarían una productividad alta y viceversa (Tabla 1).

Dicha correlación se debe en parte a que la disponibilidad del carbono es

mayor en lagos alcalinos y también al hecho de que las rocas sedimentarias
que contienen carbonatos, a menudo contienen también concentraciones
relativamente altas de nitrógeno y fósforo (en comparación con el granito,
otras rocas ígneas y regiones donde el lecho rocoso ha sido desgastado y
lavado, los cuales generalmente contienen bajas concentraciones de estos
dos nutrientes limitantes y del CaCO3)

La alcalinidad es de gran importancia en la química y biología de las aguas

naturales, así como en el tratamiento de las aguas residuales, en las aguas
naturales esta capacidad se puede atribuir a la presencia de bases como
HCO3, CO3, y OH, lo mismo que a especies presentes que se encuentran en
pequeñas concentraciones como silicatos, boratos amoniaco fosfatos y
bases orgánicas.

La medición de la alcalinidad, sirve para fijar los parámetros del tratamiento

químico del agua, así como ayudarnos al control de la corrosión y la
incrustación en los sistemas que utilizan agua como materia prima o en su
proceso.

La alcalinidad en el agua tanto natural como tratada, usualmente es

causada por la presencia de iones carbonatos (CO3=) y bicarbonatos ( HCO3-
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), OH- asociados con los cationes Na+, K+ Ca+2 y Mg+2. Otras especies que
contribuyen a la alcalinidad, en menor grado son el amoniaco, y las bases
conjugadas de los ácidos: fosfórico, silíco, bórico, y las bases conjugadas de
los ácidos orgánicos.

H+ + OH-  H2O

H+ + HCO3-  H2 CO3  CO2 + H2O

2H+ + CO3=  H2 CO3

El pH en el punto final verdadero de la titulación de la alcalinidad total, debe

ser el de una solución de H2 CO3 y H2O.

Origen de carbonatos y bicarbonatos en agua dulce:

Los carbonatos y bicarbonatos presentes en cuerpos naturales de

agua dulce se originan generalmente del desgaste y disolución de rocas en
la cuenca que contienen carbonatos tales como la piedra caliza. A pesar de
que la piedra caliza no es muy soluble en agua pura, su disolución es
promovida por la presencia de CO2 disuelto en el agua (CO2 atmosférico o
CO2 generado en sedimentos ricos en materia orgánica). El CO2 reacciona
con el agua para generar pequeñas cantidades de ácido carbónico, el cual
disuelve entonces las rocas de carbonato en la cuenca, lo que a su vez
contribuye a la alcalinidad del agua.