Вы находитесь на странице: 1из 6

118 Общетехнические задачи и пути их решения

УДК 666.972.1

Ю. А. Сорвачева
Петербургский государственный университет путей сообщения
Императора Александра I

ВЛИЯНИЕ НАНО-КРЕМНЕЗЕМА НА КИНЕТИКУ ПРОТЕКАНИЯ


ЩЕЛОЧНОЙ КОРРОЗИИ БЕТОНА

Исследование вопросов внутренней коррозии бетона и методов ее предотвращения является


одним из направлений деятельности по обеспечению долговечности конструкций во всем мире.
Известно, что активные минеральные добавки снижают расширение образцов, вызванное прояв-
лением щелоче-силикатной реакции, однако механизм этого воздействия остается не исследован-
ным до конца. С целью изучения воздействия нано-кремнезема на процесс протекания щелочной
коррозии бетона и формирование цементной матрицы были проведены ускоренные испытания по
оценке потенциальной реакционной способности одного из потенциально опасных в сочетании с
высокощелочным цементом заполнителей с измерением линейных деформаций расширения; про-
анализировано влияние введения нано-кремнезема на кинетику набора пластической прочности
цементного камня. Методом электронной микроскопии выявлено, что введение нано-кремнезема
в бетонную смесь способствует образованию щелоче-силикатного геля в цементной матрице, а не
в порах образца, что способствует замедлению протекания щелочной коррозии бетона.

щелоче-силикатная реакция, нано-кремнезем, внутренняя коррозия бетона.

Введение

В 1940 г. американский ученый Т. Стэнтон были подвержены мостовые конструкции.


положил начало многочисленным исследова- Также разрушения отмечались в Дании
ниям в области внутренней коррозии бето- (1950), Исландии (1960‒1970), Великобрита-
на. обнародовав информацию о разрушениях нии (1971), Турции (1975), Австралии (1980),
ряда сооружений, построенных в период с Швеции и Норвегии (1980‒1990), Швейца-
конца 1920-х до начала 1940-х годов в Ка- рии (1995), Нидерландах (1995‒1998) и Фин-
лифорнии (шт. Вирджиния). Он назвал это ляндии (2011). Разрушениям подвергались
явление щелоче-силикатной реакцией [1]. здания, мосты, автодорожные и аэродромные
Поскольку одним из факторов, способству- покрытия, плотины, водопропускные со-
ющим протеканию реакции, является повы- оружения и железобетонные подрельсовые
шенная температура окружающей среды, в конструкции [2]–[11]. В Российской Феде-
таких странах, как Дания, Германия и Вели- рации долгое время отсутствовали стати-
кобритания было высказано предположение, стические сведения о подобных явлениях,
что эта проблема их не затронет в связи с однако в 2004 г. обследования, проведенные
географическим расположением и геологи- кафедрой «Строительные материалы и тех-
ческой ситуацией. Опубликованные позже нологии» ПГУПС, позволили спустя 3 года
отчеты о наблюдаемых повреждениях бетон- после начала эксплуатации железобетонных
ных и железобетонных конструкций показы- подрельсовых конструкций выявить их раз-
вают, что предположение было неверным. рушение, вызванное щелоче-силикатной ре-
На севере Германии впервые был диагно- акцией [12].
стирован случай щелоче-силикатной реак- Введение в состав бетона активных ми-
ции в 1964 г. в городе Любек: разрушению неральных добавок, таких как микрокремне-

2014/2 Proceedings of Petersburg Transport University


Общетехнические задачи и пути их решения 119

зем, зола-уноса, молотый гранулированный При изготовлении образцов использо-


доменный шлак, эффективно предотвращает вался дробленный крупный заполнитель од-
щелоче-силикатную реакцию, однако мно- ного из южных месторождений России. По
гие аспекты, связанные с их ингибирующим результатам петрографического анализа он
действием, остаются невыясненными [13]. состоял из кварца ~20–25 %, полевых шпа-
Вместе с тем отдельные работы показывают, тов ~20–25 %, халцедона ~18–20 %, амфибо-
что некоторые виды добавок могут повы- лов ~13–15 %, рудных минералов ~13–14 %,
шать нежелательное расширение образцов пироксенов ~3–4 %, слюды и гидрослюды
[14], [15]. ~3–4 % и СаСО3 ~1–2 %. По результатам
В настоящее время не существует специ- химического анализа выявлено, что запол-
ального метода оценки влияния активных нитель содержал 38,1 ммоль/л аморфного
минеральных добавок на процесс протека- кремнезема, что на 24 % ниже предельной
ния внутренней коррозии бетона, отсутству- установленной границы в 50 ммоль/л.
ют сведения об их оптимальной дозировке С целью предупреждения возникнове-
и размере частиц, поэтому было проведено ния щелоче-силикатной реакции и сниже-
исследование влияния нано-кремнезема на ния деформаций расширения в бетонную
расширение образцов бетона вследствие смесь был введен коллоидный нано-крем-
внутренней коррозии. незем (содержание SiO2 99,2 %) с удельной
поверхностью 300 м 2/г в количестве 0,025 %
и 0,125 % от массы цемента.
1 Характеристика материалов

В ряде национальных и зарубежных норм 2 Результаты исследования


установлено предельно допустимое содер-
жание щелочей в цементе в пересчете на Для изучения формирования структуры
эквивалентное значение оксида натрия, рав- цементного камня на его ранних стадиях
ное 0,6 %. При проведении исследований была определена пластическая прочность в
использовался высокощелочной портланд- разные моменты времени с использованием
цемент (см. таблицу). конического пластометра. Было проанализи-
Анализ показывает, что цемент содержит ровано влияние нано-кремнезема на кинети-
1,19 % щелочей в пересчете на Na2Oeq, это в ку набора пластической прочности цемент-
2 раза превышает допустимую норму. ного камня (рис. 1).

ТАБЛИЦА. Химико-минералогический состав цемента

Минералогический состав, % Химический состав, %


SO3 2,89
C3S 52,9
SiO2 20,7
Al2O3 5,21
C2S 19,4
Fe2O3 4,15
CaO/CaO своб. 63,9/0
C 3A 6
MgO 1,75
K2O 0,60
C4AF 12,5
Na2O 0,80

ISSN 1815-588Х. Известия ПГУПС 2014/2


120 Общетехнические задачи и пути их решения

0,7
Ксх.
Пластическая прочность, МПа
1
0,6
3
0,5
2
0,4

0,3

0,2
Нсх.
0,1

0
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360
Время , мин
1-ПЦ 2-ПЦ + 0,025 % НК 3-ПЦ + 0,125 % НК

Рис. 1. Влияние нано-кремнезема на кинетику набора пластической


прочности цементного камня

Анализ результатов показал, что введение ственный анализы проб цементного камня
нано-кремнезема оказывает незначительное по стандартной методике с введением 20 %
влияние на сроки схватывания цементно- оксида цинка кристаллической структуры,
го камня: при сохранении времени начала образованные в результате пики цинкита при
схватывания неизменным (2 ч 30 мин) он качественном анализе принято не учитывать
незначительно сокращает время конца схва- (рис. 2).
тывания (с 5 ч 30 мин до 5 ч 00 мин) при Результаты анализа позволяют сделать
увеличении его дозировки. вывод о практическом отсутствии в пред-
С целью определения влияния нано-крем- ставленных образцах эттрингита (значение
незема на процесс гидратации портландце- колеблется в пределах от 0,97 до 0,46 %),
мента был проведен качественный и количе- что объясняется малым количеством гипса

44,45
20,79
ZnO
Содержание

36,53 6,13 11,84 11,6


50 0,47 0,82 3,55
ZnO
фаз, %

21,6 19,9 0,97 3,47 1,91


ZnО
Карбонат кальция, CaCO3

0 3,96 11,29
Афор.

C2S

C3S

C4AF

CaCO3

Этт.

Гипс

Портл.

Фазы
C3S
Портландит Ca(OH)2

C2S
C3S
Эттрингит

Кварц, SiO2

C3S
C3S

C3S

C2S
C4AF
C4AF
C4AF

C3S
C3S

ПЦ +0,125% НК
ПЦ +0,025% НК
ПЦ б/д
10 20 30 40

Рис. 2. Рентгенограммы образцов

2014/2 Proceedings of Petersburg Transport University


Общетехнические задачи и пути их решения 121

в используемом цементе и исключает рас- дает возникновение щелоче-силикатной


ширение образцов вследствие его увели- реакции, однако при дальнейшем выдержи-
чения в объеме. В свою очередь, введение вании образцов в одномолярном растворе ги-
нано-кремнезема способствует ускорению дрооксида натрия деформации расширения
процесса гидратации и увеличению на 55 % продолжали расти и на 21-й день превысили
содержания портландита. допустимую границу в 1,5–2 раза. Получен-
Для проведения ускоренных испытаний ные результаты доказывают, что введение
по оценке потенциальной реакционной спо- нано-кремнезема не предотвращает щело-
собности заполнителя были приготовлены че-силикатную реакцию, а лишь замедляет
бетоны из трех бетонных смесей с одинако- ее протекание.
вым водоцементным отношением, равным Для подтверждения высказанного пред-
0,42. Результаты средних значений относи- положения и выявления наличия геля как
тельных деформаций расширения представ- продукта щелоче-силикатной реакции, были
лены на рис. 3. проведены микроскопические исследования
Несмотря на то, что в действующих нор- образцов с помощью 3D-микроскопа (рис. 4).
мативных документах установлена граница Установлено, что в образце без добавок
длительности испытаний 11 циклов, иссле- практически все поры полностью или ча-
дования были продолжены до 21 цикла. стично заполнены щелоче-силикатным ге-
При проведении испытаний после 11 ци- лем, что говорит о продолжающейся вну-
клов относительное расширение у контроль- тренней коррозии бетона. Наличие геля в по-
ных образцов достигло значения 0,13 %, при рах ускоряет процесс расширения образцов с
введении нано-кремнезема в количестве последующим образованием микротрещин.
0,025 и 0,125 % от массы – 0,09 и 0,07 %, со- В свою очередь, образцы с введенным
ответственно, т. е. было ниже критического нано-кремнеземом характеризуются обра-
значения. зованием щелоче-силикатного геля не в по-
На основе полученных результатов мож- рах, а в цементной матрице, что объясняет
но было сделать вывод, что введение нано- замедление протекания химической реакции
кремнезема в бетонную смесь предупреж- между щелочами цемента и кремнеземом

0,25
0,22
1
0,2
0,18
Расширение, %

2
0,15 0,13

0,15
0,09 3
0,1

0,05 0,07

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
Время, дни
1-ПЦ б/д 2-ПЦ+0,025% НК 3-ПЦ+0,125% НК

Рис. 3. Результаты оценки относительного расширения образов мелкозернистого бетона

ISSN 1815-588Х. Известия ПГУПС 2014/2


122 Общетехнические задачи и пути их решения

Рис. 4. Щелоче-силикатный гель в поре Рис. 5. Щелоче-силикатный гель


бездобавочного образца, ×75 в цементной матрице, ×500

заполнителя и, как следствие, замедление Заключение


проявления расширения образцов. На рис. 5
представлен образец бетона с введением Необходимым условием высокой долго-
0,125 % нано-кремнезема. вечности бетонных и железобетонных кон-
При проведении рентгеноспектрального струкций является оценка факторов, влияю-
микроанализа в точке EDX2 (рис. 5) было щих на возможность возникновения щело-
подтверждено протекание щелочной корро- че-силикатной реакции в бетоне. Результаты,
зии в цементной матрице. Поэлементный полученные в исследовании, позволяют сде-
состав геля представлен на рис. 6. лать вывод, что использование нано-кремне-
С точки зрения количественного состава зема позволяет лишь замедлить протекание
в представленном участке геля преобладает щелоче-силикатной реакции, но не предот-
оксид кремния, который составляет пример- вратить ее полностью. Замедление реакции
но 64 %, а также присутствуют оксид натрия объясняется образованием геля не в порах,
в количестве 9 %, оксид калия – 4 %, карбонат а в цементной матрице, в связи с чем в по-
кальция – 23 %. следнем случае требуется гораздо большее

Рис. 6. Состав щелоче-силикатного геля

2014/2 Proceedings of Petersburg Transport University


Общетехнические задачи и пути их решения 123

количество геля, способного повлечь неже- 5. Bodeker, W. (2003). Alkalireaktion im


лательное расширение образцов. Можно кон- Bauwerksbeton – Ein Erfahrungsbericht. Deutscher
статировать, что исследования по наиболее Ausschuss fur Stahlbeton (DAfStb), 539.
широко применяемой ускоренной методике 6. Bakker, J. D. (1999). ASR in 20 bridges
не позволяют сделать достоверные выводы in and over motorway 59 in the Netherlands.
о действии нано-кремнезема на процесс раз- Proceedings of the 8th International Conference on
рушения бетона вследствие прохождения Structural Faults and Repair, London, cd-rom, pp. 8.
внутренней коррозии. 7. Andiç-Çakır, Ö., Çopuroğlu, O., Katayama,
Для получения объективной оценки необ- T. (2012). A Review of Alkali-Silica Reactivity in
ходимо проведение дополнительных микро- Turkey: A Case Study From Izmir, west Anatolia.
скопических исследований с целью обнару- Proceedings of the 14th ICAAR, Austin, 10 p.
жения щелоче-силикатного геля или более 8. Nerenst, P. (1957). Alment om Alkali Re-
длительные испытания. aktioner i Beton. The Danish National Institute of
Building Research and the Academy of Technical
Sciences, Committee on Alkali Reactions in Con-
crete, Progress Report Al, Copenhagen.
Благодарность 9. Gudmundsson, G., Asgeirsson, H. (1975).
Some Investigation on Alkali Aggregate Reaction.
Работа финансирована стипендией Пре- 10. Lagerblad & Trägårdh. (1992). Alkali-
зидента Российской Федерации для обуче- silica reactions in Swedish Concrete, Stockholm.
ния за рубежом в 2013/2014 учебном году и 11. Pyy, H., Ferreira, M., Holt, E. (2012). As-
выполнена в Веймарском Институте стро- sessing the extent of AAR in Finland. Proceedings
ительных материалов им. Ф. А. Фингера of the 14th ICAAR, Austin, 6 p.
Строительного Университета Германии. 12. К вопросу о долговечности железобетон-
ных конструкций / Т. М. Петрова, Ю. А. Сорва-
чева // Сб. науч. трудов Sworld. – 2013. – Т. 43,
Библиографический список № 1. – С. 68–76.
13. Lindgard, J. (2012). Alkali–silica reactions
1. Stanton, T. E. (1940). Expansion of concrete (ASR): Literature review on parameters influencing
through reaction between cement and aggregate. laboratory performance testing. Cement & Con-
Proceedings American Society of Civil Engineers, crete Research, 42 (2), 223–243.
66, 1781–1811. 14. Diamond, S. (1983). Alkali-aggregate reac-
2. Hobbs, D.W. (1988). Alkali-silica reaction tions in concrete – Pore solution effects. Proceedings
in concrete, London. of 6th International Conference on AAR in Concrete,
3. Jensen, V. (1993). Alkali aggregate reaction Copenhagen, 155–167.
in Southern Norway: thesis, Trondheim. 15. Duchesne, J., Bérubé, M. A. (1994).
4. Jensen, V., Merz, C. (2008). Alkali-aggregate Effectiveness of supplementary cementing materials
reaction in Norway and Switzerland – survey in suppressing expansion due to ASR: Part 2 Effect
investigations and structural damage. Proceedings on the pore solution chemistry. Cement & Concrete
of the 13th ICAAR, Trondheim, 785–795. Research, 24, 221–230.

ISSN 1815-588Х. Известия ПГУПС 2014/2

Вам также может понравиться