Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Учреждение образования
БЕЛОРУССКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
ИНФОРМАТИКИ И РАДИОЭЛЕКТРОНИКИ
КОНТРОЛЬНАЯ РАБОТА
по дисциплине
«Физико-химические основы микро- и наноэлектроники»
Минск 2021
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ..............................................................................................................3
1 ВОПРОС №1 «Физические процессы обеспечения адгезии благородных
металлов к диэлектрикам»..................................................................................4
2 ВОПРОС №2 «Автоэпитаксия и гетероэпитаксия из газовой и жидкой фаз»
.............................................................................................................................12
3 ВОПРОС №3 «Влияние примесей в кремнии на скорость роста оксидных
слоев»..................................................................................................................15
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ............................................18
2
ВВЕДЕНИЕ
3
1 ВОПРОС №1 «Физические процессы обеспечения адгезии
благородных металлов к диэлектрикам»
4
собственного оксида, т.е. оксида, образующегося на чистой поверхности
кремния в атмосфере кремния в качестве предварительной очистки перед
осаждением пленочных слоев различных материалов и составов. В этом
случае используется H2 с добавками H2O и NF3. Как правило, процесс
реализуется способом травления "вне зоны разряда". Это позволяет свести к
минимуму поверхностные повреждения и переосаждение.
Низкотемпературная очистка позволяет получить чистую поверхность
без каких-либо дефектов. Установлено, что в случае плазменной очистки,
проводимой в режиме реактивной ионно-лучевой обработки, имеется
критическая доза облучения ионами водорода, выше которой на очищенной
поверхности начинают наблюдаться кристаллические дефекты. Они
впоследствии могут сказаться на качестве наносимых поверх
эпитаксиальных слоев. Кроме того, определенные режимы
низкотемпературной очистки в водородной плазме с источником,
работающим в режиме электронного циклотронного резонанса (ЭЦР),
способствуют процессу образования шероховатости поверхности кремниевой
пластины. По данным исследований установлено, что шероховатость
поверхности, в частности пластины Si (100), в сильной степени связана с
зародышеобразованием и ростом пластинчатых дефектов (100) в
подповерхностной области кремния: травление протекает в основном в
местах пересечения этих дефектов и поверхности кремния. Уровень
содержания этих дефектов и, следовательно, степень шероховатости
поверхности кремниевой пластины можно контролировать, управляя
величинами потока ионов водорода и температурой подложки в интервале
170 – 450 0С. Разработанный и исследованный процесс очистки in situ
контактных отверстий размером < 0,5 мкм в схемах динамических ЗУПВ с
использованием плазмы Н2, Ar и их смесей, возбуждаемой от источника ЭЦР,
показал, что плазма высокой плотности, но с малой энергией ионов вносит
минимальные повреждения в поверхностный слой, а благодаря высокой
направленности эффективно удаляет поверхностные примеси из контактных
отверстий, что обеспечивает получение низкого и стабильного контактного
сопротивления. Кроме того, при такой очистке создается форма профиля
контакта, способствующая заполнению отверстия алюминием.
Подготовка поверхности перед нанесением пленки для улучшения
адгезии и управления составом границы раздела в режиме ионно-лучевой
очистки проводится с использованием инертных газов в диапазоне энергий
ионов от нескольких десятков до нескольких сотен электронвольт. СВЧ
ионные источники, обеспечивающие большую плотность тока ионного пучка
и сравнительно низкие энергии ионов, хорошо подходят для подготовки
5
поверхности полимеров и других синтетических материалов перед
нанесением металлов. Эти процессы могут также проводиться с
применением активных газов, таких, как кислород или фторуглероды.
Еще одной перспективной областью применения ЭЦР источников
является очистка поверхности полупроводниковой пластины перед
процессом эпитаксии от примесей углерода и оксидов. Если оксид можно
удалить высокотемпературным отжигом (800–1000°С), то для удаления
углерода приходится применять методы ионно-плазменного распыления,
которые, однако, вносят радиационные нарушения, устраняемые также
высокотемпературным отжигом (700°С). Обработка в ЭЦР источнике в
плазме водорода позволяет легко удалить углерод и оксид при температуре
не выше 400°С.
Процесс СВЧ плазмохимической обработки весьма перспективен для
межоперационной очистки технологических и плазменных камер
плазменных установок. Имеются методы высокоэффективной СВЧ
плазменной очистки плазменного технологического оборудования от
остатков продуктов плазменных реакций. В частности, это может быть
двухстадийный процесс.
На первой стадии производятся напуск в плазменную камеру из системы
газоснабжения плазмообразующего газа и возбуждение плазмы под
действием СВЧ энергии. Химически активные радикалы, образующиеся в
плазме разряда, взаимодействуют с остатками загрязнений на внутренней
поверхности технологической камеры и оснастки. На второй стадии к
реакционноспособному газу добавляется инертный газ, после чего вновь
возбуждается газовый разряд. Инертный газ, кроме того, может продуваться
через технологическую камеру перед первой стадией с целью удаления
осевших частиц, не связанных с конструктивными элементами. Реакционным
способным (реактивным) газом рекомендовано выбирать NF 3, однако могут
использоваться и другие фторсодержащие газы, такие, как CF4, SF6 и др.
Более того, в качестве реактивных газов могут быть использованы вместо
фторсодержащих газов хлор- или другие галогенсодержащие газы.
Распылением в атмосфере Ar получают пленки металлов с ровной
зеркальной поверхностью и хорошей адгезией к подложке. Энергия ионов,
бомбардирующих подложку, составляет (1,6 – 4,8)·10-18 Дж (10–30 эВ) и
зависит от СВЧ мощности и давления рабочего газа. С помощью ЭЦР
устройства с кольцевой мишенью были без последующего отжига получены
ВТСП пленки Y – Ba – Cu – O c T c = 73 K. На мишень подавалось ВЧ-
напряжение смещения с частотой 13,56 МГц (ВЧ мощность на мишени 700
Вт). Температура подложки в процессе нанесения составляла 650°С, рабочее
6
давление – 0,02 Па. После нанесения на подложку пленки сначала охлаждали
в атмосфере азота со скоростью 100°C/мин до температуры 400°С, а затем на
воздухе со скоростью 50°С/мин до комнатной температуры.
Таким образом, катодным распылением с использованием СВЧ разряда
получают проводящие (металлические), диэлектрические (оксидные,
нитридные), силицидные и другие пленки, характеризующиеся большой
прочностью сцепления с подложкой и высокими электрофизическими
показателями. Улучшение свойств пленок по сравнению с широко
распространенными способами термического испарения в вакууме и ионного
распыления может быть связано с воздействием плазмы при ЭЦР и ионной
бомбардировки, что ведет к повышению скорости распыления мишени и
интенсификации реакций формирования пленочного покрытия.
Платина и другие благородные металлы нашли широкое применение в
качестве токопроводящих и резистивных материалов микросистемных
датчиков благодаря своей химической инертности и высокой температуре
плавления. При формировании тонкопленочных элементов из платины
необходимо обеспечивать заданную величину поверхностного
сопротивления, заданную величину температурного коэффициента
сопротивления (ТКС), минимальные механические напряжения при условии
хорошей адгезии к подложке. По причине химической инертности пленки
платины характеризуются плохой адгезией к кремнию, оксиду и нитриду
кремния. Поэтому при ее нанесении используют промежуточные
адгезионные слои. Однако использование в качестве таких слоев чистых
металлов затруднено из-за их диффузии в пленку платины, дополнительно
возникающих остаточных напряжений на границах разделов,
электромиграции и др.
Тонкие пленки платины, как правило, получают магнетронным
распылением платиновой мишени в среде рабочего газа аргона. Для
формирования адгезионного подслоя процесс поводят в два этапа. Вначале
наносят тонкий слой путем распыления при комнатной температуре в среде
кислорода и аргона для формирования слоя Pt xO1-x. Затем наносят слой
платины требуемой толщины распылением в среде аргона. Далее полученная
структура отжигается для стабилизации свойств и удаления избыточного
кислорода, присутствующего в PtxO1-x. Однако наличие кислорода в пленках
платины замедляет травление платины в хлорсодержащих растворах, что, в
свою очередь, затрудняет формирование топологического рисунка.
Для улучшения адгезии также можно использовать адгезионный слой из
наноструктурированного оксида алюминия, который обладает высокой
структурной и химической стойкостью даже при высоких температурах.
7
Улучшение адгезии при использовании наноструктурированного оксида
алюминия обеспечивается за счет увеличения эффективной площади
контакта нанесенной пленки с поверхностью подложки, так как наносимая
пленка проникает вглубь пор, и в зависимости от их диаметра площадь
соприкосновения увеличивается в 5 − 6 раз. При этом в случае использования
пленок платины толщиной 0,2 – 0,3 мкм диаметр пор
наноструктурированного оксида алюминия не должен превышать 200 Ǻ.
Наноструктурированный оксид алюминия получают из пленок чистого
алюминия толщиной порядка 0,2 мкм, нанесенных термовакуумным
испарением или магнетронным распылением, путем их анодирования в
растворе 0,3 мол. щавелевой кислоты при 283 К в потенциостатическом
режиме при напряжении 60 В (рисунок 1.1, а). Затем для увеличения
эффективной площади контакта проводят травление вершин пор в
концентрированной ортофосфорной кислоте (рисунок 1.1, б).
а б
а б
а б
Рисунок 1.3 – Температурные зависимости поверхностного сопротивления
пленок платины: а – толщиной 0,6 мкм от температуры окружающей среды, б
– пленок, отожженных при различной температуре, от их толщины.
9
Одним из методов изменения ТКС пленок Ni является
высокотемпературный отжиг в восстановительной атмосфере формир-газа.
На рисунке 1.4,a представлена зависимость поверхностного сопротивления
пленок никеля от их толщины до и после термообработки. После отжига
пленок величина поверхностного сопротивления пленки снижается на 20 −
30 %., а величина остаточных напряжений растет с увеличением толщины
пленки (рисунок 1.4, б).
а б
Риснок 1.5 – Зависимости поверхностного сопротивления пленок никеля и
величины остаточных напряжений от толщины пленки до и после
термообработки в формир-газе при температуре 670 К,
а – поверхностное сопротивление, б – механические напряжения
10
На рисунок 1.6 представлена зависимость ТКС пленок никеля от
температуры подложки при ее нанесении для разных температур отжига.
ТКС пленок никеля не подвергаемых дальнейшему отжигу стабилизируется
при температуре 580 К. Для пленок никеля, отжигаемых при температуре 670
К стабилизация ТКС наблюдается при температуре подложки выше 600 К.
Таким образом, для получения заданных свойств пленок никеля
необходимо выбирать оптимальную толщину, а также контролировать как
температуру подложки приэлектронно-лучевого испарении никеля, так и
условия проведения последующей термообработки [1].
11
2 ВОПРОС №2 «Автоэпитаксия и гетероэпитаксия из газовой и
жидкой фаз»
12
Рост эпитаксиальных пленок ускоряется в электронном поле,
приложенном к подложке в поперечном направлении. При этом улучшается
и качество пленок. Эпитаксиальные пленки обладают очень высокими
электрофизическими свойствами и благодаря этому находят широкое
применение в микроэлектронике. Современные методы эпитаксиального
выращивания кристаллов позволяют управлять легированием пленок в
процессе их роста, что открывает широкие возможности для создания
многослойных структур и новых типов электронных приборов. Например,
при изготовлении полупроводниковых приборов используют тонкие
эпитаксиальные слои полупроводников на высокоомных подложках, а в
производстве полупроводниковых лазеров широко распространен
эпитаксиальный рост очень чистого материала. Большие перспективы имеют
эпитаксиальные переходы [2].
При соответствующих условиях осаждения атомы кремния, двигаясь по
нагретой поверхности, занимают положения, соответствующие
кристаллической структуре подложки. Иными словами эпитаксиальное
наращивание состоит в образовании центров кристаллизации и
последовательном формировании двумерной решетки из островков,
растущих вдоль поверхности. Процесс эпитаксиального наращивания на
поверхности пластины (рисунок 2.1) происходит в следующей
последовательности:
– массопередача вступающих в реакцию молекул посредством диффузии
из турбулентного потока через граничный слой к поверхности кремния;
– адсорбция молекул поверхностью;
– процесс реакции на поверхности;
– десорбция продуктов реакции;
– массопередача молекул продуктов реакции посредством диффузии
через граничный слой к основному потоку газа;
– упорядочение адсорбированных атомов кремния в решетке.
15
Если коэффициент сегрегации примеси m >> 1, например, при
легировании подложки фосфором m = 10, то при окислении поверхность
кремния будет обогащаться фосфором в результате оттеснения его растущим
оксидом, при этом скорость химической реакции окислителя с кремнием
возрастет. Данный эффект усиливается при сравнительно низких
температурах (700 - 900 °С), когда скорость процесса определяется
химической реакцией.
На скорость термического окисления влияют не только примеси,
содержащиеся в кремниевой подложке, но и примеси в растущем слое
оксида, главным образом ионы натрия, свинца. Присутствие их на границе
раздела Si – SiO2 может привести либо к каталитическому действию в
процессе реакции окисления (Na), либо к ускорению диффузии окислителя
из-за модификации структуры (Pb).
Влияние бора на величину линейной константы скорости роста окисла
незначительно. Поэтому скорость окисления кремния, легированного бором,
от концентрации примеси зависит слабо. Иначе проявляется влияние
концентрации донорных примесей, особенно фосфора, на скорость
окисления кремния. При низкой (<<10–19см-–3) концентрации фосфора в
кремнии как параболическая, так и линейная константы скорости роста не
зависят от концентрации примеси. Высокая концентрация фосфора на
параболическую константу также влияет очень слабо, поскольку при
окислении фосфор слабо перераспределяется в окисел, интенсивно
оттесняясь в кремний.
Что же касается линейной константы роста, то она сильно зависит от
концентрации фосфора, особенно при низких температурах, когда окисление
лимитируется скоростью химической реакции на границе раздела Si - SiO 2
(рисунок 3.1).
Наблюдаемые явления объясняются моделью, которая предполагает, что
при оттеснении фосфора в кремний во время окисления растет концентрация
вакансий вблизи границы раздела Si - SiO 2, что облегчает протекание
химической реакции окисления.
16
Рисунок 3.1 – Зависимость параболической и линейной констант скорости
окисления в сухом кислороде от концентрации примеси (фосфор) в
подложке.
17
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
18