Вы находитесь на странице: 1из 296

Н. Ф.

ДУБО ВКИ Н

СПРАВОЧНИК
ПО УГЛЕВОДОРОДНЫМ ТОПЛИВАМ
И ИХ ПРОДУКТАМ СГОРАНИЯ

ГОСУДАРСТВЕНН ОЕ ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЕ И ЗД А ТЕЛ ЬС ТВО


МОСКВА 1962 ЛЕНИНГРАД
ЭТ-5-5

В книге приводятся теплофизические свойства и


термохимические характеристики .индивидуальных угле­
водородов, некоторых сложных углеводородных топлив
и ,их .продуктов сгорания; даны расчетные формулы.
Включены экспериментальные данные 'И соответствую­
щие расчетные формулы по нормальным скоростям и
концентрационным пределам распространения пламени,
(пределам воспламенения, периоду задерж ки л темпера­
туре самовоспламенения углеводородных топлив.
Книга является справочным пособием для теплофи­
зиков и теплотехников, а такж е инженеров, заним аю ­
щихся вопросами Ж ;и дких и газообразных топлив, рас­
четом, конструированием, испытанием, эксплуатацией и
ремонтом стационарных и транспортных тепловых уста­
новок и газовых турбин; кроме того, она может быть
использована студентами высших :и средних технических
учебных заведений.

6П2.21 Д у б о в к и н Н и к о л а й Ф илиппович
Д 79 Справочник по теп л о ф и зи ч еск и м свой ствам у г л е ­
в од о р о д н ы х топлив и их п р о д у к т о в сго р а н и я . М.—-Л.,
Ньсэнергоиздат, 1962.
288 с. с черт.
6П2.21

Р едактор К- К ■ П а п о к Техи. редактор Н . И . Б о р у н о в

Сдано в набор 27/ХП 1961 г. Подписано к печати 3/1У 1962 г.


Т-04707 Бумага 84Х108</зг 14,76 печ. л. Уч.-нзд. л. 18,5
Т ираж 11000 экз. З ак . 718
Цена: в переплете № 5— 1 р. 03 к., в переплете № 7— 1 р. 08 к.
Типография Госэнергоиздата. М осква, Ш лю зовая наб., 10.
ПРЕДИСЛОВИЕ

Развитие теории процессов распыливания, испарения, тепло- и


массообмена, смесеобразования и горения в последнее десятилетие
происходит весьма быстро и связано с теми практическими за д а ­
чами, которые выдвигаю тся в связи с непрерывным совершенство­
ванием рабочего процесса тепловых машин.
В практике расчетов н анализа рабочего процесса и отдель­
ных элементов его приходится оперировать различными физико­
химическими характеристиками тоилив, горючих смесей и их про­
дуктов сгорания.
Экспериментальные данные и расчетные формулы по этим х а ­
рактеристикам, как правило, разбросаны по многим литературным
источникам, что затрудняет пользование ими. Кроме того, нередки
случаи, когда по одной н той ж е характеристике в различных
источниках даю тся разные величины, а для некоторых углеводоро­
дов вообще отсутствуют данные по многим физико-химическим
свойствам.
Н астоящ ей работой автор стремился восполнить указанный
пробел.
В книге дается не только систематизированное изложение экс­
периментальных данных по физико-химическим характеристикам
углеводородных топлив и их продуктов сгорания, но уделяется
такж е значительное место анализу основных закономерностей в из­
менении этих характеристик в зависимости от структуры молекул
вещества, температуры, давления н других параметров.
Сложность рассматриваемых вопросов и недостаточность дан ­
ных по многим углеводородам заставили автора ограничиться в
основном качественным анализом экспериментальных данных и
расчетных формул, при проведении которого он старался всемерно
приблизиться к конкретным задачам инженерной практики.
Справочник состоит из трех разделов. В первом разделе д а ­
ются общие теплофизические свойства углеводородных топлив и их
продуктов сгорания, во втором — термохимические характеристики
4 П редисловие

и в третьем — характеристики, связанные непосредственно с про­


цессом горения топлива.
Такое разделение материала является в известной мере услов­
ным н принято с целью создания некоторых удобств в его изло­
жении.
Во втором и третьем разделах в отличие от первого материал
излагается в более развернутом виде. Это вызвано тем, что в эти
разделы вошли характеристики топлив и продуктов сгорания, ко­
торые менее изучены и во многих случаях еще не поддаю тся про­
стой математической обработке или определение которых связано
со сложными и трудоемкими расчетами.
При подборе расчетных формул отдавалось предпочтение тем,
которые составлены, исходя из физических представлений о про­
цессе. В тех ж е случаях, .когда такой возможности ,не имелось, а в ­
тор предпочитал наиболее простые и математически удобные фор­
мулы. Эмпирические коэффициенты в формулах в большинстве слу­
чаев вновь проверены и приняты те их значения, при которых рас­
четные величины наилучшим образом соответствуют эксперимен­
тальным данным. И , наконец, там, где расчетные формулы отсут­
ствовали или не удовлетворяли предъявляемым к ним требовани­
ям, составлялись новые уравнения.
В справочнике, особенно в третьем разделе, отдано предпоч­
тение графическому представлению м атериала. Это вызвано тем,
что многие физико-химические характеристики топлив (например,
нормальная скорость распространения пламени, пределы воспламе­
нения и т. п.) в значительной степени зависят от методики их опре­
деления, и поэтому приводимые по ним данные не могут обладать
высокой точностью. Кроме того, экспериментальные данные по р я ­
ду физико-химических свойств имеются, как правило, для ограни­
ченного числа веществ. Графическое представление материала по­
зволяет избеж ать грубых ошибок в выборе величины характери­
стики того или иного вещ ества как прн наличии эксперименталь­
ных данных, так и особенно прн отсутствии их.
В литературе зачастую отсутствуют указания о погрешности и
области применения предлагаемых расчетных формул, для устра­
нения этого недостатка в справочнике дается, как правило, граф и­
ческое сравнение расчетных величин с экспериментальными. Таким
образом, исходя нз необходимой точности расчета, всегда можно
решить, какие формулы и в каком интервале изменений параметра
можио использовать.
В связи с тем, что многие физико-химические характеристики
многокомпонентных углеводородных топлив С достаточной для ин-
П редисловие 5

ж^нерной практики точностью могут быть получены нз соответст­


вующих данных по индивидуальным углеводородам, характеристи­
ки сложных углеводородных топлив в справочнике, как правиле-,
не рассматриваю тся, а указываю тся только способы их опреде­
ления.
Кроме того, следует иметь в виду, что разнообразие сложных
топлив практически безгранично. П оэтому для них определяют
обычно только минимальное количество характеристик, необходи­
мых для конкретных целей.
Работа над справочником д аж е в его настоящем виде потре­
бовала больших усилий. В связи с этим автор считает своим при­
ятным долгом с благодарностью отметить большую поддерж ку и
постоянный интерес к работе доктора техн. наук, проф. Д . Н. Вы­
рубова.
Автор вы раж ает благодарность доктору техн. наук, проф.
Г. Ф. К ^ р р е , начальнику лаборатории Б. П . Л ебедеву и ведущ е­
му инженеру В. А. Бородину, сделавшим прн просмотре рукописи
р яд цепных замечаний.
, В заключение автор вы раж ает благодарность доктору техн.
наук, проф. К. К. П апок за ряд замечаний и предложений, сделан­
ных прн редактировании рукописи, а т а к ж е Л . В. Мысевой за тщ а­
тельную подготовку рукописи к печати.
Автор
СОДЕРЖАНИЕ

П р ед и сл о в и е...................................................................................................... 3
Условные о б о з н а ч е н и я ................................................................................ 7
Р а з д е л п е р в ы й . Т еп л о ф и зи ч еск и е свойства топлив и
и х п р о д у к т о в с г о р а н и я ............................................................... 13
1-1. М олекулярный в е с .................................................................... 13
1-2. Удельный в е с ................................................................................. 14
1-3. Температура начала кристаллизации и застывания топ­
лив ...................................................................................................... 24
1-4. Температура к и п е н и я ................................................................ 25
1-5. Критические удельный объем, температура и давле­
ние ....................................................................................................... 27
1-6. Давление насыщенных п а р о в ............................................... 32
1-7. Коэффициент д и ф ф у з и и ............................................................ 41
1-8. Поверхностное н а т я ж е н и е ........................................................ 44
1-9. Вязкость (внутреннее т р е н и е ) ............................................... 45
1-10. Коэффициент т еп л о п р о в о д н о сти ........................................... 65
1-11. Теплота парообразования............................................................ 73
1-12. Т еп л о ем к о сть .................................. • ............................................ 82
1-13. Внутренняя э н е р г и я .....................................................................113
1-14. Энтальпия (теплосодерж ание)................................................... 115
1-15. Э н т р о п и я .......................................................................................... 142
Л итература к первому разделу ................................................... 147
Раздел второй. Т ерм охим ические характеристики
т о п л и в и и х п р о д у к т о в с г о р а н и я ................................. ......... 150
2-1. Весовой состав. Стехиометрический коэффициент. Коэф­
фициент избытка окислителя ................................................... 150
2-2. Химическая энергия и теплота образования вещества . . 153
2-3. Теплотворность топлива и горючей с м е с и ..........................160
2-4. Скорость химических реакций. Константы равновесия . . 174
2-5. М етодика расчета состава продуктов сгорания . . . . 184
2-6. Методика расчета температуры продуктов сгорания . . 196
2-7. Числовой пример расчета состава и температуры про­
дуктов с г о р а н и я ............................................................................. 206
Л итература ко второму р а з д е л у ................................................ 216
Р а з д е л т р е т и й . Х ар актер и сти к и процессаг о р е н и я . . 218
3-1. Нормальная скорость распространения пламени . . . . 218
3-2. Концентрационные пределы распространения пламени 249
3-3. Пределы в о с п л а м е н е н и я ........................................................ 262
3-4. П ериод задерж ки и температура самовоспламенения
углеводородов ................................................................................. 275
Л итература к третьему р а з д е л у ................................................ 284
УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ
1
А = ^27 к к а л / к Г - м — тепловой эквивалент единицы
работы;
А[ — атомный вес /-го элемента;
Св — концентрация топлива на верхнем пределе распростра­
нения пламени, % по объему;
Сн — концентрация топлива на нижнем пределе распростра­
нения пламени, °/о по объему;
Сг — весовая доля углерода в горючей смеси;
Сстех — концентрация топлива в смеси стехиометрического
состава, % по объему;
С0 — весовая доля углерода в окислителе;
Ст —-весовая доля углерода в топливе;
С* — концентрация топлива в смеси с максимальной нор­
мальной скоростью распространения пламени, °/о по
объему;
с р — истинная весовая теплоемкость при постоянном д ав л е­
нии, к к а л \к г -г р а д \
с'р — истинная объемная теплоем кость при постоянном дав­
лении, к к а л /н м 3-г р а д ;
мср — истинная мольная теплоемкость при постоянном дав­
лении, к к а л !к г-м о л ь -г р а д \
зедняя весовая теплоемкость
срт — средняя теплоемкс при постоянном давле-
нии от 0 до I °С, к к а л/к г-гр а д -,
ср т — средняя
эедияя объемная теплоемкость теплоемкость при постоянном дав-
лении от 0 до I °С, кка/11нм3-град\
мс— средняя мольная теплоемкость при постоянном давле-
р нии от 0 до { °С, кк а л\к г-м о ль град;
0^ — истинная весовая теплоемкость при постоянном объ­
еме, к к а л /к г -г р а д ;
Су — истинная объемная теплоемкость при постоянном объ­
еме, к к а л \н м %-град;
мСу — истинная мольная теплоемкость при постоянном объеме,
к к а л \к г-м о л ь -г р а д ;
Сут — средняя весовая теплоемкость при постоянном объеме
от 0 до 2 °С, к к а л /к г-г р а д -,
8 Условные обозначения

с т — средняя объемная теплоемкость при постоянном объ­


еме от 0 до С, к к а л /н м 3- г р а д ;
мсит — средняя мольная теплоемкость прн постоянном объеме,
от 0 до ( ° С , к к а л /к г-м о л ь -г р а д ;
Й40, ^{5) — относительная плотность топлива — удельный
вес ж идкого топлива при температуре 1г, отнесенный
к удельному весу воды при температуре
Б — коэффициент диффузии, м 2/сек;
й 0 — коэффициент диффузии газа (пара) в воздух, отнесен­
ный к градиенту концентраций, при давлении
1,033 к Г /с м г и температуре 0° С, ж2/сек;
Б р — коэффициент диффузии, отнесенны й к градиенту д авл е­
ния, м?/сек;
Е — энергия активации, ккал/кг-м оль;
0 0 — расход окислителя, к г/с е к ;
От — расход топлива, к г/с е к ■
— весовая доля г-го элемента (компонента);
Н 0 — весовая доля водорода в окислителе;
Н т — весовая доля водорода в топливе;
Нг с — весовая доля водорода в горючей смеси;
Н в — высшая теплотворность горючей смеси, к ка л/кг;
Н н — низш ая теплотворность горючей смеси, ккал/кг',
м Н а — низш ая мольная теплотворность горючей смесн
ккал/кг-моль-,
I — энтальпия, ккал/кг-,
/д — энтальпия при температуре 0° К и нулевом давлении,
к к а л/к г;
/° — абсолютное значение энтальпии при данных Т а р ,
ккал/кг-,
1Т — энтальпия прн данных Т и р , отсчитанная от 0 ° К,
ккал/кг-,
1{ — энтальпия при данных ( а р , отсчитанная от 0° С,
ккал/кг-,
1Т — энтальпия прн данных Т и р , отсчитанная от 0° К,
[ к к а л /н м г;
— энтальпия при данных I и р , отсчитанная от 0° С,
к к а л /н м 3-,
м1Т — энтальпия при данных Т и р , отсчитанная от 0 ° К.
ккал/кг-моль-,
м 1{ — энтальпия прн данных I н р , отсчитанная от 0° С,
ккал/кг-моль-,
/ х — химическая энергия, к к а л/к г;
м /х — химическая энергия, кк а л/к г-м о ль;
/ п — полное теплосодерж ание, к к а л/к г;
м /п — полное теплосодерж ание, ккал/кг-м оль;
к — число атомов кислорода в молекуле;
Условные обозначения 9

I, — весовое отношение окислителя к топливу, содерж ащ е­


муся в горючей смеси;
— стехиометрический коэффициент, к г окислителя/кг топ­
лива;
/,м — стехиометрический коэффициент, кг-моль окнсли-
т еля/кг-моль топлива;
— стехиометрический коэффициент, нм 3 о к и сл и тел я/н л 3
топлива;
I — теплота парообразования, ккал/кг',
13 — теплота парообразования при давлении 1,033 к Г /с м 2,
ккал!«г\
М — молекулярный вес;
М 1 — молекулярный вес г'-го компонента;
М в = 28,97 — молекулярный вес воздуха;
М0 — молекулярный вес окислителя;
М п — молекулярный вес пара;
Мт — молекулярный вес топлива;
Му; — суммарный молекулярный вес;
т — число атомов водорода в м олекуле углеводорода;
Ыг с — весовая доля азота в горючей смеси;
N11 — критерий Нуссельта;
п — число атомов углерода в молекуле углеводорода;
Ог с — весовая доля кислорЬда в горючей смеси;
0 0— весовая доля кислорода в окислителе;
От — весовая доля кислорода в топливе;
р — давление, кГ/м?;
р 0 = 1,033 к Г 1см2-,
р кр — критическое давление, к Г /ж 2;
Ре — критерий П екле;
р 1 — давление г-го компонента, к Г Ы 2\
Р г — давление суммарное, к Г /ж 2;
ф в — высшая теплотворность топлива, ккал/кг',
— высшая теплотворность топлива, к к а л /н м 3 ;
м<2в — высшая мольная теплотворность топлива, к кал\кг-м оль\
<2Н— низш ая теплотворность топлива, к к а л /к г ;
м(?н — низш ая мольная теплотворность, топлива, кка л\кг-м о ль\
Я; — газовая постоянная г-го компонента, к Г -м \к г -г р а д \
— универсальная газовая постоянная (для идеальных газов
848 к Г -м /к г-м о л ь -гр а д ), к Г -м /к г-м о ль-гр а д ;
Яп — газовая постоянная пара, к Г -м /к г-гр а д ;
г 1 — объемная доля г-го компонента;
5 — энтропия, к к а л /к г - г р а д ;
5д — энтропия при Т = 0° К и р — 0, к к а л/кг-гр а д ',
5 ° — абсолютное значение энтропии при данных Т и р ,
ккал/кг-град-,
5 , — энтропия при р = 1,033 к Г /с м г, к к а л/кг-гр а д '.
10 Условные обозначения

5ц — энтропия при /> = 1,033 к Г /с м 1, к к а л /н м 3-град',


§ т — энтропия при данных Т и р , отсчитанная от 0° К>
к к а л /к г-г р а д ;
3 ( — энтропия при данных ( и р , отсчитанная от 0° С,
ккал/кг-град-,
5'т — энтропия при данных Т и р , отсчитанная от 0° К,
к к а л /н м 3-град\
м 5 0 — энтропия при р = 1,033 к Г /с м 2, к к а л/к г-м о ль -гр а д ;
ы 8 т — энтропия при данных Т а р , отсчитанная от 0° К,
к к а л/к г-м о ль гр а д ;
Т — температура, °К;
Т в — температура продуктов сгорания на верхнем концен­
трационном пределе распространения пламени, °К;
Т кр — критическая температура, °К;
Тн — температура продуктов сгорания па нижнем концентра­
ционном пределе распространения пламени, °К;
Т 0 = 273°К;
Тс — температура смеси, °К;
Т3 — температура кипения при давлении 1,033 к Г /с м 2, °К;
Тз р — температура кипения при давлении р , °К;
Тг — теоретическая температура продуктов сгорания, °К;
Тг — калориметрическая температура продуктов сгорания, °К;
I — температура, °С;
^заст — температура застывания топлива, °С;
/ пл — температура плавления, °С;
/ср — средняя температура, °С;
— температура кипения, °С;
(г — теорети ческая тем пература продуктов сгорания, °С;
{г р — калорим етрическая тем пература продуктов сгорания, °С-
0 — внутренняя энергия, к к а л /к г -,
Уц — внутренняя энергия при Т — 0° К и р = 0, к к а л /к г ;
Ц0 — абсолютное значение внутренней энергии при данных
Т к р , к к а л/к г;
11 т — внутренняя энергия при данных Т и р , отсчитанная
от 0 ° К, к к а л/к г\
1)г — внутренняя энергия при данных ( и р , отсчитанная от
0° С, к к а л /к г -,
Ц т — внутренняя энергия при данных Т к р , отсчитанная
от 0° К, к к а л /н м 3;
Ц1 — внутренняя энергия при данных I и р , отсчитанная от
0° С, к к а л /н м 3;
м!/г — внутренняя энергия при данных Т н р , отсчитанная от
0 ° К, ккал/кг-м оль;
М 1 — внутренняя энергия при данных I и р , отсчитанная от
0 ° С. ккал/кг-м оль;
Условные обозначения 11

и н — нормальная скорость распространения пламени, см /сек'


и* — максимальная нормальная скорость распространения
пламени, м /сек, см/сек\
и т — турбулентная скорость распространения пламени,
м /сек, см/сек,
к — объем моля газа (пара), м 3/кг-м олъ;
Ук р — критический объем, м 3/кг-моль\
ш — скорость потока, м/сек;
г — число компонентов;
2 - — число атомов /-го элемента;
а — коэффициент избытка окислителя;
— коэффициент молекулярного изменения;
1 — удельный вес, к г /м 3, г/см 3\
Уо — удельный вес при ( — 0° С и /7 = 1 ,0 3 3 к Г /с м 2, к г/н м 3;
укр — критический удельный вес, кг/м 3\
8 — расстояние между электродам и;
8Т — тепловая ширина фронта пламени;
— коэффициент полноты сгорания топлива;
Т Т
0К — у.— ; = ~------приведенные температуры;
Кр 5
X — коэффициент теплопроводности, к к а л/м -сек -гр а д -,
— коэффициент теплопроводности при I — 0° С и р =
= 1,033 к Г /с м 2, к к а л /м сек-гр а д \
Хг — коэффициент теплопроводности продуктов сгорания
при тем пературе Тг , к к а л/м -с е к -гр а д ',
(а— коэффициент динамической вязкости, к Г -с е к /м 2,
кг/м -сек\
[л0 — коэффициент динамической вязкости при I — 0° С
и /7 = 1,033 к Г /с м г, к Г - с е к /м 2;
ч — коэффициент кинематической вязкости, м 2/сек;
ч0 — коэффициент кинематической вязкости при I = 0° С
и р = 1,033 к Г /с м 2, м 2/сек;
Р
я = --------- приведенное давление;
Рк р
р — плотность, кГ-сек*/м *\
а — поверхностное натяж ение, к Г /с е к г\
а0 — поверхностное натяж ение при I = 0° С и р —
= 1,033 к Г /с м г, к г/с е к 2;
х — время, сек;
т — период задерж ки самовоспламенения, сек-,
Ф0 — весовая доля кислорода в воздухе (окислителе);
Ф — объемная доля кислорода в воздухе (окислителе).

ИНДЕКСЫ
в — воздух;
г.с — горючая смесь;
ж — ж идкость;
кр — критическое состояние;
12 Условные обозначения

п — пар;
п.с — продукты сгорания;
св — самовоспламенение;
С — углерод;
С 0 2 — двуокись углерода;
Н — атомарный водород;
Н 2 — водород;
г — компонент;
к — кислород;
т — средняя;
N — атомарный азот;
N2 — азот;
о — окислитель;
О — атомарный кислород;
р — при постоянном давлении;
5 — при тем пературе кипения;
т — топливо;
V — прн постоянном объеме;
г — при теоретической тем пературе продуктов сгорания;
г р — при калориметрической тем пературе продуктов сго­
рания;
Р А ЗД Е Л ПЕРВЫ Й

Т Е П Л О Ф И З И Ч Е С К И Е СВО ЙС ТВА Т О П Л И В И ИХ
ПРОДУКТОВ СГОРАНИЯ

1-1. МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ВЕС


М о л е к у л я р н ы й в е с — величина, показы ваю щ ая, во сколь­
ко раз масса м олекулы данного вещества больш е 'Дб части массы,
атома кислорода.
М олекулярный вес численно равен сумме весов всех атомов, вх о ­
дящ их в данную молекулу, и вычисляется по формуле [Л. 1]
1=2 1=2

( 1- 1)

1= 1 1= 1

Универсальная газовая постоянная определяется


уравнением
Р°м
м ( 1-2)
Т •
Д ля идеальных газов Ям = 848 к Г -м /к г-м о л ь -г р а д \
V>^ = 22,4 м 3/к г-м о л ь (( — 0° С; р = 1,033 ■10* к Г /м г).
Все газы, входящие в состав продуктов сгорания, а такж е пары
топлив при Т 2,45Гкр (где Ткр — к р и т и ч е с к а я т е м п е р а ­
т у р а , СК) можно считать идеальными газами [Л. 2].
М олекулярный вес моторных топлив (бензинов, керосинов и т. п.)
мож ет быть вычислен по формуле Воинова [Л. 3]:
М = (7К — 21,5) + (0,76 — 0,04Л:) 1з + (0,0003^ — 0,00245) (2
3 , (1-3)
1 ,2 1 6 ^ 7 7
ф а к т о р , х а р а к т е р и з у ю щ и й содерж ание
п а р а ф и н о в ы х у гл е в о д о р о д о в в т о п л и в е ,
он изменяется в пределах от 10 до 13 [Л. 3];
Т3, —средняя молекулярная темпе­
р а т у р а к и п е н и я топлива (при ее опре­
делении фракции дистиллята измеряются
в молях), °К и °С.
14 Теплофизичеокие свойства топЛий [ Р азд . 1

С редняя величина ф актора К для парафиновых 'нефтепродуктов


13— 1'2,5, для нафтеновых и ароматических 'нефтепродуктов 11— 10;
для крекинг-бензинов 11,5— 11,8.
•с ш Расхож дения меж ду расчет­
ными и экспериментальными зн а ­
><* чениями М составляют не более
гоо ■.
2 % для фракций, выкипающих до
г ,
А 350° С; для узких фракций р ас­
160 хож дения еще меньше.
Графики М = [ ( /3), приведен­
ные на рис. 1- 1, построены по ф ор­
т муле (1-3) для нескольких значе­
нии ф актора К; здесь же нанесены
80 найденные экспериментально тем­
ъ / пературы кипения индивидуальных
7/ / углеводородов [Л. 4] и некоторых
40 моторных топлив. Расчетные и
ж опытные величины М вполне
'в м
. удовлетворительно согласуются.
60 80 то !2о то ко М олекулярный вес отдельных
фракций нефтей изменяется в ш и­
Рис. 1-1. Температура кипения ин- роких пределах. Он зависит от
дивидуальных углеводородов и температурных пределов выкипа­
сложных топлив в зависимости от
молекулярного веса. ния фракции и месторождения
К — фактор, характеризующий содер­ нефти.
жание парафиновых углеводородов Определение молекулярного
в топливе; ф —^•п^-2п-\2* ^ —^ п ^ 2 п веса нефтепродукта удобно про­
■ “ с /гн 2я—6: + — с п Щ п (Циклопро­ изводить по номограмме, изобра­
паны); □ — Сп Н 2п (циклобутаны);
женной на рис. 1-2 [Л. 3], позво­
Х —СЯН2Л (циклопептаны); О —СдЩ п
ляющей с помощью плотности и
(циклогексапы); га— ^ п ^ 2 п (Цикло*
одного из четырех параметров —
гептаны); 0 —^ п ^ 2 п (Циклооктаны);
/ — топливо Т-1; 2 — изоиропилбензол;
ф актора К, средней молекулярной
3 — сиитин; 4 —бензин Б-70; 5—бензол; температуры кипения, молекуляр­
6 —диэтиловый эфир; 7 — ниперилен. ного веса или критической темпе­
ратуры — определять три других
параметра.
Основные теилофнзические характеристики углеводородов и га ­
зов приведены в табл. 1-1 и 1-2.

1-2. УДЕЛЬНЫЙ ВЕС


У д е л ь н ы й в е с — величина, показы ваю щ ая отношение веса
тела к его объему.
Д л я определения веса газа (пара) используется уравнение со­
стояния, записанное в следующем виде:

где г — к о э ф ф и ц и е н т с ж и м а е м о с т и ; для идеальных га ­


зов 2 = 1.
Реальные газы в зависимости от давления и температуры мо­
гут существенно отличаться от идеальных газов. Считая, что все
§ 1-2] Удельный вес 15

газы в с о о т в е т с т в е н н ы х с о с т о я н и я х имеют примерно


одинаковые коэффициенты сжимаемости, можно для определения
удельного веса пользоваться графиками 2 = ф '( я кр, 8кр). . приведен­
ными на рис. 1-3 [Л. 6].
Д ля водорода лучш ее совпадение с опытом дает замена Р„р и
Т„р соответственно на Р Ир + 8 и Т кр + 8.

Р и с . 1-2. Н о м о г р а м м а д л я о п р е д е л е н и я х а р а к т е р и с т и к т о п л и в а по
д ву м зад ан н ы м парам етрам .
К — ф ак то р , х арактери зую щ и й с о д е р ж а н и е п араф и новы х у г л е в о д о ­
р о д о в в т о п л и в е ; / — т о п л и в о Т - 1 ; 2 — б е н зи н Б -70; 3 — с и и т и н ; 4 —
б е н зо л ; 5 — н з о п р о п и л б е н з о л .

М етод соответственных состояний может применяться такж е


для расчета удельного веса газовой смеси: смесь рассматривается
как чистый газ, обладающий средним молекулярным весом и х а­
рактеризующийся лсевдокритическими давлением и температурой,
которые определяются линейной интерполяцией по составу, т. е. вы­
раж аю тся уравнениями

^ р = ^ ( 7 ’кр). + ^ ( 7 ’кр)^ + - - ' ;

Р'Кр = К 1 ( Р кр)1 + М г ( Р кр)г + --->

где Л/',, ■• - — мольные доли компонентов в смеси.


Удельные веса газов и некоторых индивидуальных углеводоро­
дов в зависимости от температуры приведены в табл. 1-3 и 1-4.
При определении удельного веса ж идких углеводородных топлив
удобно пользоваться соотношением [Л. 7]

в котором индекс 1 означает исходное условие (я,, 8,).


©
*о*

пэ
§ 1-2^
^ Таблица 1-1
^ Т еп л о ф и зи ч еск и е х а р а к т е р и с т и к и г а зо в , в х о д я щ и х в с о ст а в продуктов сгорания, при д а в л е н и и
00 1,033 кГ/'см2 и т е м п е р а т у р е 0° С [Л. 2, 12, 13 и 33]
5 05
X 6 -

К ритическая те м п е ­
а> Я 4>
О
О) г й> ч О. о §&
ш о «з с н „ * у И со
>- ч 8 >- се ^ О 5Е-3 *©7 «^
в г с се Ь

ратура 1к р , °С
о & X О *
3
X о
ш к л га
о -О
га
а>»
4>
а

Ш
п
я о “ я в •
о н а
Г аз а Я Ч К X г 8 0 4)
се «8 0 о >л о - КВ
4 2 * гаа О) о, 2 .а "а
>» 3 я ~
а. 5 2 « я Е“
О
«* * гг
* л
0) 1 1 1 2 с ^ -8*§<=> ■§■2 ч
ч 4) СП 05 . и ^в
о а* * г® 5~ 5? к
4» я
I е
3 ^ О >> ©
05 л° Оа *в
>9 5в О * Ь я * Я >» * О =5 С2 * л С «

Удельный
Воздух 28,966 1,293 22,40 —213 — 193 — 140,7 3 8 ,2 310 331,6 0,181 1,721 0,594

Н 20 (пар) 18,016 0,804 23,45 0 ,0 100,0 374,2 225,5 315 — 0 ,2 2 0 0,818 0,385

вес
М20 44,020 1,968 22,25 —9 0 ,8 —88,7 36,5 74,1 457 — — — 0,362

со2 44,010 1,963 22,26 —5 6 ,0 — 78,5 3 1 ,0 75,3 468 258,3 0,138 1,384 0,345

0 , 32,000 1,428 22,39 —218,8 — 182,9 - 118,8 5 0 ,0 420 315,5 0,178 1,943 0,598

N. 28,016 1,250 22 ,4 0 —210,0 — 195,8 — 147,2 34,6 311 337,5 0,181 1,667 0,594

Н* 2,016 0,090 22,43 —259,2 —252,8 —2 3 9 ,9 13,0 31 1260,6 0,634 0,850 4,16

N0 30,008 1,339 22,39 — 163,5 — 152,0 —92,9 6 6 ,7 52 323,0 — 1,352 0,567

СО 28,010 1,250 22,40 — 205,0 — 191,5. — 140,0 3 5 ,6 300 3 37,4 0,192 1,656 0 ,5 0 0
Таблица 1-2^
Т е п л о ф и зи ч е с к и е х а р а к т ер и с т и к и у г л е в о д о р о д о в и сп и р т о в при д а в л е н и и 1,033 кГ/см? [Л. 2 ,4 ,1 2 и 33
л 05
о . 6

плавле-
ч 5= Я г

сы щ ен-
>» X <У о « N
о =5 <и се ;«
2 о о X «4 гв = 2 та о.-*.
а. а 0 .5 с я о о ^

мм
с и я <и
О
•в*
* * н о 52 о *
— а
о о »
<и се се к о я
в: се С. И «С о н *
а. с

Тел/юфизичеокие
Н азван и е вещ ества л 5 ь « А 2 О И)
ч >, 5и & * *
Ы к о ч * о . 5 из V. а о ь
о =5 I й <и■’"* <и а . а -О о се
1 « с
X
*
2 о
8 ?
а
о
ч
с в л Т 5Й
.5.О ?л» <и с § О V»
О • «■ 1а. о п
0) 4» N СТО ■&1 Ч
5? =5 гв 5Г* 35 к г я ^ 8 8 ^ «5. т о С С я
X
X
О 'О
О
X
5
4» <5
Н я 5X" ао.. &зг
X я
о-Е . «**
Ы с X
г ^ о | се ^
23 *
О 0.5*
ЬйГ с ье
41 Я5
&■« *

У г л е в о д о р о д ы м е т а н о в о г о р я д а (алканы) Сп ^ 2 п + 2

М е т а н ........................................ сн4 16.04 _ _ —182,5 —161,5 —82,1 47,3 0,099 — — 0,72 123
_ _ 0,136 17 898 — 0,435

свойства
Э т а н ............................................ с .н . 30,07 —183.2 —83,6 32,3 49.6 111
П р о п а н ........................................ С зН , 44,09 — _ —187,1 —42,1 96,8 43,4 0,191) 3 542 — 0,361 102
н - Б у т а н ................................... с ,н ,„ 58 ,12 — _ —135,0 —0 ,5 152*8 37,2 0,250 774 0,0207 0,322 92,4
2 « М е ти л п р о п а н (и з о б у т а н ) С.Н.0 58,12 — _ — 145,0 - 1 1 ,7 2 135,0 38.2 0,250 1 165 — — 87,5
и -П е н т а н ................................... С5Н 12 72,15 0,6262 115,21 —12^,7 36,07 197,2 34,1 0,310 183 0,0282 0,305 85
2 -М ети л(> у тан (и з о п е н т а н ) С 5Н 1а 72,15 0,6196 116,43 — 159,7 27,85 187,7 33,9 0,310 259 0,0270 0,294 —
2 . 2 -Д н м е т н л п р о и а н (н ео -

топлив
пен тан ) .......................... С ,Н „ 72,15 _ _ —16,6 9,50 159,0 34,0 _ 533 — — _
Г е к с а н ........................................ С ,Н п 86,17 0.6594 130,68 —95,3 68,74 234,7 33,6 0.367 45 0.0398 0,296 79,2
'2 -М е т и л п е н т а н (и з о г е к с а н ) СвН,4 86,17 0,6528 131,99 - 1 5 4 ,0 60,27 224,9 30,9 — 67 0,03735 — —
2 .2 - Д и м е т и л б у т а н (н е о г е к - 1
с а и ) . , .......................... с ,н „ 86,17 0,0492 132,73 —99,8 49,74 216,2 31,7 - 110 0.04769 - -
2 .3 -Д и м е т и л б у т а н (д н и з о
пропил) . . . . . . с вн,< 86,17 0,6617 130,24 — 128,2 57,99 227,3 31,8 0,357 77 0,04945 _ _
« - Г е п т а н , ...................... с 7н 1в 100,20 0,6838 146,54 —90,6 98,43 267,0 27,8 0.428 11 0,0520 0,290 75,8
2 , 2, З -Т р и м е т и л б у т а н
( т р и т г а н ) .................. С7Н,в 100,20 0,6901 145,19 —25,0 80,88 _ __ _ 30 0,0802 — _
« • О к т а н ...................... .... с 8н 18 114,22 0,7028 162»53 —56,8 125,66 296,2 25.5 0,490 2.8 0,07015 0,280 70,8

[ Разд.
2, 2, 4 -Т р и м е т н л п е н т а н
(и з о о к т а н ) . . . . СвНхв 1(4,22 0,6920 165,07 — 107,3 99,24 271,1 26,4 13 0.06470 — —
2, 2 , 3 -Т р и м е т и л п е н т а н С вН,в 114.22 0,7161 159,51 —112,3 109,8 — — — 7,89 — — —
2 -М е т и л * 3 -э т и л п е н т а н С вн 1в 114,22 0,7193 158,80 —114,5 115,6 5,51
~
П р о д о л ж е н и е т а б л. 1-2

ки пения
вес М

плавле-

К оэф ф и ц и ен т т е п л о -
ф ормула
о

К ри ти ческо е д а в л е ­
К ри т и ч е ск ая т е м п е -

Д авление н а с ы щ е н ­
К ри ти чески й о б ъ е м

| проводности Х0 «Ю*,
3 п т .
о-а?

к к а л /м -с е к -г р а д
о .*

ного пара, р, м м
ние р к р, к П с м 2
с 3 о

ратура <к р , °С
о

при 0° С ъ Кр,
О лГ ы о о

М ол еку л яр н ы й
о> се а»
в ^

иия 1п л , °С
Т ем п ерату р а
еа

Т ем п ерату р а
Н азван и е вещ ества к

Х им ическая

м ^к г-м о лъ
в гт л * с
I* ? о н ео

рт . с т .
г о 2 а?
■с о 2 св

°с
* *% 8 Л. 5с *я
§11 \о К л»
■*«* с 5 сС ь* 2г* «
со

1
2 , 3, З - Т р н м е т и л п е и т а н . 114,22 0,7262 157,29 —101,5 114,8 _ 6 ,5 6
С 8Н ,„
и - Н о н а н ................................... С (Н ю 128,25 0,7176 178,71 —5 3 ,5 150,8 322,1 2 3 ,4 — 0 ,7 0 0,0969 — —
2, 7 - Д н м е т и л о к т а н . . . . СщНи 142,28 0 ,7247 — —49 ,2 160,0 — --- — 0 ,1 7 0,1047 — —
« - Д е к а н ................................... СюНйЗ 142,28 0,7300 194,93 — 29,7 174.1 345 ,2 2 1 ,4 — 0 ,1 7 0,1296 — —
« - У н д е к а н ............................... с„н„ 156,3! 0,7404 — — 25.6 195,89 366,1 19,7 — — — — —
С , 3н м 170,32 0,7493 — —9 ,6 216,28 38 5 ,0 18,1 — 0,009 0,2239 — —
У г л е в о д о р о д ы э т и л е II 0 в о г о р я д а ( а л к е н ы) С п ^ 2 п
Э т и л е н ( э т е н ) ...................... С ,Н 4 28,05 _ — 169,0 — 103,7 9 ,6 5 2 ,4 0 ,126 30 590 _ 0 ,4 1 6 П5
П ропилен ( пр о пе н) . . . . С 3Н в 42 ,0 8 — — — 185,0 — 4 7,7 9 1 ,4 4 6 ,9 — 4 370 — — 105
Б у т и л е н (1 -б у те н ) . . . . С 4Н , 5 6 ,1 0 — — - 130,0 — 6 , 2 — 4 1 ,0 — 966 — — 9 3 ,6
П е н т е н - 1 .................................... С 5Н , 0 70,13 0,6 4 0 5 109,0 — 3 0 ,! — —- — 235 _ — _
2 - М е т н л б у т е н - 2 .................. С 5Н , 0 7 0 ,1 3 0,Ь504 107,8 — 133,0 38,5 — — — 222 — — —
Г е к с е н - 1 ................................... СвН 1а 84 ,1 6 0,6732 125,0 —9 8 ,5 6 3,5 — — — — — 0,2 4 9 __
Н о н ен -1 . . . . . . . . . С „Н 1в 126,24 0,7292 173,1 —81 ,4 146,87 — — — 0,9 3 0 _ — __
Д о ц ен -1 ................................... С 10Н 20 140,26 0,7408 189,3 —6 6 .3 170,57 — — — 0,229 — — __
У н д е ц е н - 1 ............................... СпН и 154,29 0,7503 205,6 —4 9 ,2 192,67 — — — 0 ,054 __ __ __
Д о д е ц е н - 1 ............................... С 1аН 24 168,31 0,7584 221,9 — 213,36 — — — 0 ,035 — — —
У г л е в о д о р о д ы а ц е т и л е н о в о г о р я д а ( а л к и н ы ) С /г ^ 2 п — 2
А цетилен ............................... С ,Н , 26,04 __ __ — 81,5 —8 4 ,0 3 6 ,0 64,1 0 ,1 1 2 200 216 __ 0 ,4 5 168
с»н4 40.06 — — — 102,7 —2 3 ,3 128,0 5 4 ,6 — 2 090 — — 132
Э тилацетилен . . . . . с ,н « 54 ,0 9 — — — 130,0 + 8 ,4 8 — — — 556 — — 108,4
П р о п и л а ц е т и л е н ................... С 5Нв 6 8 ,1 1 — — — 40,25 220,3 — — — — — —
м оно ц и к л и ч е с к и е у г л е в о д о р о д ы ^п ^ 2 п
Ц и к л о п р о п а н ............................. С 3Н , 4 2 ,08 - — 127,4 — 32,801 _ 2 596 — 114
Ц иклобутан . . . . . . . С*Нв 56 ,10 — 50,0 + 1 2 ,581 — 467 - 102
Ц н к л о п е н т а н ............................. с » н 1(1 70,13 0,7 4 5 —9 3 ,7 4 9 ,2 6 2 3 8 ,6 46.1 106 0,0 5 5 6 —
Л р о д о л ж е н и е т а б л . 1-2

кипения

Теплота п а р о о б р а з о ­
К оэф ф и ц и ен т т е п л о ­
ф ормула
0)

Д авление н а с ы щ е н ­
К ри ти ческая те м п е -

К ритический о б ъ е м
ч

проводности Х |» 1 0 *
В а ч

вес

к к а л /м -е е к •г р а д

вания 15% к к а л / к г
ео со м

ного пара, />, м м

В язкость Р о ’Ю*’
ч
с

при 0° С ъ к р ,
53

ратура *к р , °С
вГ

М ол екул ярн ы й
1* Л)
Ш се

Т ем п ер ат у р а
Н азван и е вещ ества “>»°У

Х имическая
5О * 2 *

| м Ц к г-м о ль
о -

к г /м -с е к
5 О св Ч <и о.

р т . ст .
Зи а. п 2 *

Теплофизичёокие
я ? 4*
с -'■*

1* “ С
0) *\>
Г® да* 2 к
'О * я 0 .2
ЙЛ О у Н Я * я

1
М ети лцнклопентан , . . 84,16
0,7487 — 142,4 71,81 2 5 9 ,6 3 8 ,6 4 1 ,3 0,0647 _ _
Ц н к л о г е к с а н .......................... 84,16
0,7787 107,8 + 6 ,6 80,7 4 2 8 !,0 41,1 0,311 — — — 8 7 ,4
М ети лц и клогексан . . . . С уН 14 98.18
0,7694 127,6 — !2 6 ,4 100,93 299,1 3 5 ,4 — 1 2 ,1 0,0991 — 7 5 ,7
Ц и к л о о к т а н ...................... . С 8Н 1в 1 1 2 ,2 1 0,835 — + 7 ,9 144,52 — — — — — — —
У г л е в о д о р о д ы г р у п п ы б е н з о л а С„ Н 2 Л_ 6
Б е н з о л ............................... С „Н , 78,11 0,879 88,86 + 5 ,5 80,20 289.5 5 1 ,8 0 ,2 5 8 25.28 0,0902 0,212 95

Свойства
М ети л б ен зо л (то л у о л ) С 7Н 8 . 92 ,1 4 0,867 106,27 —9 5 ,0 110.63 320.6 4 3 .0 0,312 6 72 0 ,764 8 7 .4
Э т и л б е н з о л ...................... СвНю 106,16 0,867 122,44 —9 4 ,9 136,18 34 6 ,4 3 9 .4 1,90 0,0877 81,1
1, 2 -Д и м е т и л б е н з о л (о -к с и
л о л ) ............ С 8н 10 106,16 120,61 - 2 5 ,2 144,41 35 8 .3 33.1 1,25 0,1102 8 2 .5
1, З - Д и м е т и л б е н з о л
(м -к с н л о л ) . . . СаНю 106,16 0,864 128,85 —4 7 ,9 139.10 34 5 .6 3 7 .0 1,62 0,0802

топлив
1, 4 -Д и м е т и л б е н з о л
(п -к с и л о л ) . . . С в Н ]0 106,16 0,861 123,29 + 13,3 138,35 344.4 36 .2 0,0845
П р о п и л б еи зо л . . . СдН1Д 120.19 0,863 139,42 —9 9 ,5 159,22 365.6 32 .4 0,656 0,1178
И з о п р о п и л б е н з о л (к у м о л СдНц 120.19 0,858 139,46 — 96 ,0 152,39 362.7 3 3 .3 0,807 74
I, 3, 5 -Т р и м е т н л б е н з о л . СвН1а 120.19 0,865 138,91 —4 4 ,8 164,71 367.7 3 4 .3 0,1 6 2
н - Б у т н л б е н з о л ................. С^оНи 134.21 0,868 156,04 '—88,0 183.3 0,1478
1 -М ети л -4 -и зо п р о п и л б е н -
з о л (п -ц и м о л ) . . . СщНн 134.21 0,857 - 68,2 177,25 373,6 2 9 .6 0 ,2 3
1. 2, 4, 5 -Т е т р а м е т и л б е н
з о л ( д у р о л ) .................. Си>Н 14 134.21 —79,1 196,85 40 2 .5 2 9 .6

М е т и л о в ы й с п и р т ( м етан о л ) сн 4о 32,04 ___ ___ —97,8 64,5 240,0 81,1 0,117 — 0,327 266 ,6 0,0813

[Р а з д .
Э тиловы й сп и р т . . с 2н,о 46,07 — — — 114,5 78,3 243,1 65,1 0,167 — 0 ,3 2 2 208 0,1770
П ропнловы й спи рт . С 3Н еО 60,09 — — —126,0 97,2 264,0 51,8 0,22 — 0,286 0,3880
Б ути ловы й спи рт . с,н 1Со 74,12 — — —89,7 117 ,5
28 8 ,0 5 0 ,0 — 0,5185 0,2 8 2
П р и м е ч а н и е . 7 рм и дан ы д л я углеводородов в ж и д ко м состояни и; р , и 1$ д а и ы при т е м п е р а т у р е 1 = 0 ° С.
§11-2} Удельный вес 21

Таблица 1-3
У д ел ь н ы й в ес г а зо в при д а в л е н и и 760 мм рт. ст.
7, кг / м* [Л. 5]

В о зд у х
°с (с у х о й ) N. О, Н, со со, н ,о

0 1,293 1,250 1,429 0,0899 1,250 1,976


100 0,946 0,916 1,050 0,0657 0,916 1,447 0,588
200 0,747 0,723 0,826 0,0519 0,723 1,143 0,464
300 0,616 0,597 0,682 0,0428 0,596 0,944 0,384
400 0,524 0,508 0,580 0,0364 0,508 0,802 0,326
500 0,456 0,442 0,504 0,0317 0,442 0,698 0,284
600 0,404 0,392 0,447 0,0281 0,392 0,618 0,252
700 0,363 0,352 0,402 0,0252 0,351 0,555 0,226
800 0,328 0,318 0,363 0,0228 0,317 0,502 0,204
900 0,301 0,291 0,333 0,0209 0,291 0,460 0,187
1 000 0,276 0,268 0,306 0,0192 0,268 0,423 0,172

Н а рис. 1-4 приведены значения со = ^ (текр. 0кр); график построен


по изопентану и пропану [Л. 7]. В среднем погрешность не пре­
вы ш ает 5% .
Д л я этих ж е целей можно пользоваться коэффициентом сж и ­
маемости жидкости, значения которого берутся по графику на
,рис. |1-5 [Л. 6].
Во многих случаях удобной величиной является о т н о с и ­
т е л ь н а я п л о т н о с т ь : отношение удельного веса жидкого топ­
ли ва к удельном у весу воды. Т ак к а к удельные веса ж идкого топ­
лива н воды зависят от температуры, условились у индекса й у к а ­
зы вать сверху температуру, лри которой определен удельный вес
топлива, а внизу — температуру, которой соответствует удельный
вес воды.
Т а б л и ц а 1-4
У д ел ь н ы й в е с п ар ов у г л е в о д о р о д о в и э т и л о в о г о сп и р та при
д а в л е н и и 76Э мм рт. ст у, кг/ м1 [Л. 5]
«И
X X
а
X га Я ч
Б ен зол

га
Г ексан

в « ян ~2 о §
Я * >, «
С.Н , 4

и н * га ° Ь ,_Г
С ,н .

о о»гг * »ГГ сХ а §■ !
О* « У ? к* 5 4
^О ФО СО СО и и о о н и т 5и

0 0,7 1 7 1,342 1,967 2,5 9


100 0,5 2 5 0 ,983 1,440 1,90 2,3 5 2,813 3,27 3 ,7 3 2 ,5 5 — 1,49
200 0,414 0,776 1,140 1,50 1 ,8 6 2,220 2,58 2,9 4 2 ,0 1 2,38 1,18
300 0,3 4 2 0,640 0.939 1,24 1,54 1,833 2 ,1 3 2,4 3 1 ,6 6 1,96 0,974
400 0,291 0 ,545 0 .7 9 9 1,05 1,31 1,563 1,81 2,0 7 1,41 1 ,6 6 0 ,8 2 8
500 0 ,253 0.474 0,694 0,916 1,14 1,355 1,58 1,80 1,23 1,45 0 ,720
600 0,224 0,420 0,616 0,812 1 ,0 1 1 ,2 0 2 1.40 1,59 1,09 1,28 0 ,6 3 9
22 Теплофизические свойства топлив [ Р азд. 1

Р и с . 1-4. З а в и с и м о с т ь с ж и м а е м о с т и ж и д к о с т и от
приведенны х д авлен и я и тем пературы .

Расчет относительной плотности ж идких топлив при темпе­


ратурах, отличающихся от 20° С, производится по формуле
:< + 0(20 — 0 . ( 1-6)

Значения средней температурной поправки плотности $ приве­


дены в табл. 1-5 [Л. 8].
Д л я определения [! можно
использовать уравнение

(с2н5)2о р = (18,310— 13,2 33й ^°)-10-4 -5:


С5Н,2 =5- (17,8— 12,94°).1 0 -4. (1-7)
с2н5ан
»сн3он
На рис. 1-6 .показаны
фп5н5 ан3
удельные веса индивидуальных
углеводородов [Л. 9] и некото­
+ П6Н5П рых сложных топлив [Л. 3, 10
0 СС1» и 11] в зависимости от их тем­
♦С$2 пературы кипения; там ж е н а­
ъ.Вг2 несены кривые, соответствую ­
9СНС13 щие постоянным значениям
фактора К-
И з рассмотрения рис-. 1-6
V т
пл
следует, что углеводороды,
имеющие одну и ту же темпе­
ратуру кипения, значительно
Р и с . 1-5. К о э ф ф и ц и е н т с ж и м а е м о с т и различаю тся по удельному ве­
различны х ж и д к о с те й . су. причем эти различия оста­
{ ^ — к о э ф ф и ц и е н т с ж и м а е м о с т и при ются существенными даж е в
т е м п е р а т у р е Т , Ру — коэф ф ициент пределах отдельных гомологи­
с ж и м а е м о с т и при т е м п е р а т у р е п лав­ ческих рядов. Наименьший
л е н и и Г п#,,, удельный вес имеют угле­
§ 1-2] Удельный вес 23

водороды ряда СпНгп+2 и наибольший — углеводороды ряда


С „ Н 2п-б. Удельные веса углеводородов ряда С „ Н 2п-б практи­
чески не зависят от температуры кипения и находятся в пре­
делах от 0,85 до 0,90. У углеводородов других рядов удель­
ный вес монотонно возрастает с повышением температуры ки­
пения; для каж дого гомологического ряда, за исключением углеводо­
родов С „Н 2п-б, можно подобрать осредняющую кривую, соответ-

Г/см1

Р и с . 1-6. У д е л ь н ы й в е с и н д и в и д у а л ь н ы х у г л е в о д о р о д о в и с л о ж н ы х т о п л и в при
20° С в за в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы к и п е н и я .
А — гр о зн ен с к ая п араф и новая н еф ть; Б — гр о зн ен с к ая О еспараф иновая н еф ть; К —
ф а к т о р , х арактери зую щ и й со д ер ж ан и е п араф и новы х угл ево д о р о д о в в топ ливе;
• — с п ^ 2 п + 2 ' Л — с « н 2 « : ■ — с п н 2 п — б: + — с п н 2п (Ц и к л о п р о п а н ы ); □ —
С п Щ п (ц и к л о б у т а н ы ); У . ~ С п Щ п (ц и к л о и е п т а н ы ); О — ^ п ^ 2 п (ц и к л о г е к с а и ы ) ;
I
О —Сп Н 2п (циклогептаны); О -------С п Щ п Ошклооктаны); / — пиперилеп; 2 — трип-
т а п ; 3 — э т и л о в ы й с п и р т ; 4 — б е н зо л ; 5 — с и н т и н ; 6 — б е н зо л к а т а л и т и ч е с к о г о к р е ­
к и н г а ; 7 — б е н зи н Б-71>; 8 — а в т о б е н з и н у т я ж е л е н н ы й ; 9 — л и г р о и н т р а к т о р н ы й ;
10 — э т и л б е и з о л ; / / — и з о и р о п и л б е н з о л ; 12 — т о п л и в о Т -Г , 1 3 — т о п л и в о Т-2; 1 4 —
к е р о с и н ; 1 5 — д и з е л ь н о е т о п л и в о и з п ар а ф и н о в ы х н е ф т е й ; 16 — д и з е л ь н о е т о п л и в о
н орм альное из н аф тен о ар ом ати чески х н еф тей .

ствующую определенному значению ф актора К ■ Например, удель­


ные веса парафиновых и олефиновых углеводородов в интервале
температур кипения от 80 до 220° С осредняются кривыми с п ар а­
метрами /С=12,6 и К — 12,3 соответственно. Из этих данных такж е
следует, что удельный вес сложных моторных топлив существенным
образом зависит от его химического состава. Н апример, чем в топ­
ливе меньше ароматических и больше парафиновых углеводородов,
тем ниже будет удельный вес топлива при той ж е температуре ки­
пения.
24 Теплофизические свойства топлив [ Р азд . 1

Таблица 1-5
С р ед н я я т е м п е р а т у р н а я поправка п л о т н о с т и р

Т ем пературная Т ем пературная
У дельны й вес поправка У дельн ы й вес п о п р а в к а н а 1° С
на I е С

0,6900- -0,6999 0,000910 0,8 5 0 0 - -0,8599 0,000699


0 ,7000- -0,7099 0,000897 0 ,8 6 0 0 - -0,8699 0,000686
0,7100- -0,7199 0,000884 0,8 7 0 0 - -0,8799 0,000673
0 ,7 2 0 0 - -0,7299 0,000870 0 ,8 8 0 0 - -0,8899 0,000660
0 ,7300- -0,7399 0,000857 0 ,8 9 0 0 - -0,8999 0,000647
0 ,7 4 0 0 - -0,7499 0,000844 0 ,9 0 0 0 - -0,9099 0,000633
0 ,7 5 0 0 - -0,7599 0,000831 0 ,9 1 0 0 - -0,9199 0,000620
0 ,7 6 0 0 - -0,7699 0,000818 0 ,9 2 0 0 - -0,9299 0,000607
0 ,7 7 0 0 - -0,7799 0,000805 0 ,9 3 0 0 - -0,9399 0,000594
0 ,7 8 0 0 - -0,7899 0,000792 0 ,9 4 0 0 - -0,9499 0,000581
0 ,7 9 0 0 - -0,7999 0,000778 0 ,9 5 0 0 - -0,9599 0,000567
0 ,8 0 0 0 - -0,8099 0,000765 0 ,9 6 0 0 - -0,9699 0,000554
0 ,8 1 0 0 - -0,8199 0,000752 0 ,9 7 0 0 - -0,9799 0,000541
0 ,8 2 0 0 - -0,8299 0,000738 0 ,9 8 0 0 - -0,9899 0,000526
0 ,8 3 0 0 - -0,8399 0,000725 0 ,9 9 0 0 - -1,0000 0,000515
0 ,8 4 0 0 - -0,8499 0,000712

1-3. ТЕМ ПЕРА ТУ РА НАЧАЛА К Р И С Т А Л Л И ЗА Ц И И


И ЗА СТЫ ВА Н ИЯ ТО П Л И В
З а т е м п е р а т у р у н а ч а л а к р и с т а л л и з а ц и и п рини­
мают м аксимальную температуру, при которой в топливе нево о р у­
женным глазом обнаруживаются кристаллы.
Температуру начала кристаллизации определяют в авиацион­
ных бензинах, в топливах Т-1, ТС-1, Т-2 и т. п. В дизельных топли­
вах и более тяж елы х нефтепродуктах определяют т е м п е р а т у р у
застывания.
Т е м п е р а т у р у з а с т ы в а н и я определяют следую щ им об­
разом: стандартную пробирку с топливом помещают в вертикальном
полож ении в охлаж дающ ую смесь; когда топливо в пробирке при­
мет температуру, намеченную д ля определения застывания, про­
бирку наклоняют под угло м 45° и оставляют в таком полож ении
при той же самой температуре 1 минуту; если топливо не сместит­
ся, то оно считается застывшим.
Д л я различных парафиновы х, олефиновых и нафтеновых угле-
водбродов характерно повышение температуры н ачала кристалли­
зации с увеличением температуры кипения. Д л я парафиновых угле­
водородов характерно повышение температуры начала кристалли­
зации с увеличением температуры кипения. И з парафиновы х угле­
водородов наиболее высокие температуры кристаллизации имеют
углеводороды нормального строения; с увеличением .раэветвленно-
сти молекулы углеводорода температура кристаллизации пониж ает­
§ 1-4] Т емпература кипения 25

ся. Изменением структуры молекулы .можно значительно понизить


температуру начала кристаллизации. Температура засты вания сл о ж ­
ных топлив сильно зависит о т химического состава топлива
(табл. 1-6 ).
Таблица 1-6
Т е м п е р а т у р а п л а в л ен и я и н д и в и д у а л ь н ы х у г л е в о д о р о д о в
и т е м п е р а т у р а за ст ы в а н и я н е к о т о р ы х с л о ж н ы х топлив
[Л. 5 и 9]

Т ем пература Т ем пература
У гл ево д о р о д ы плавления, С лож н ы е топ лива за сты в ан и я ,
“С °С

И зопентан . . . . . — 159,6 Бензин Б-70 . . . . —60


Диизопропил . . . . — 132,7 Керосин Т-1 . . . . —60
Н е о г е к с а н ................. —98,2 К ер о с и н :
О к т а н .......................... —56,8
Сызранский . . . . —26
Триптан ..................... —25,1
И ш им байский,. . . —30
Бензол .......................... + 5 ,4 -5 6
Сураханский . . .
П ироб ензол.................. — 12
Этилбензол ................. —93 Г а зо й л ь :
Толуол .......................... —94,5 С ы зр ан ск и й .................. —7
Изопропилбензол . . —96,9 Ишимбайский . . . . —5
Ацетон . . . . . . . —94,3 Сураханский . . . —6
Этиловый спирт . . — 114,6 Грозненский . . . . + 6
Д изельное зимнее . . —50
, летнее . . — 10
Соляровое масло . . —27

1-4. ТЕМПЕРАТУРА КИПЕНИЯ


Температура, при которой происходит переход вещества
из жидкого состояния в парообразное не только на поверхности,
как при испарении, но и по всем у объему, называется т е м п е р а ­
турой кипения.
У химически однородных веществ (индивидуальных углеводо­
родов) температура при кипении остается постоянной; у сложных
моторных топлив она изменяется, повыш аясь по мере выкипания
более летучих компонентов. Температура кипения индивидуальных
углеводородов при атмосферном давлении мож ет быть определена
по графикам рис. 1-1 или рассчитана по формуле (1-3), которая
для парафиновы х и олефиновых углеводородов нормального строе­
ния (фактор К ~ 12) приводится к виду:

= 10 У ЮМ — 3 7 5 — 150. ( 1-8)

Температура кипения углеводородов мож ет быть рассчитана


такж е по ф ормулам § 1-6.
Парафиновы е и олефиновые углеводороды при одинаковом мо­
лекулярном весе имеют примерно одинаковые температуры кипения.
26 Теплофизнческие свойства топлив [ Разд. 1

Более высокие температуры


кипения имеют углеводороды цик­
/ лического строения. Разность в
/ температурах кипения углеводоро­
ту дов первой и последней групп при
данном молекулярном весе до­
/ ' стигает 40—50° С (рис. 1-1).
В каж дом гомологическом р я ­
ду изомерные углеводороды по
сравнению с углеводородами нор­
мального строения имеют более
низкую температуру кипения. При
/ / этомности
в зависимости от разветвлен-
молекулы углеводорода
/ Л . разбег в температурах кипения
у } может составлять 20—30° С (рис.
1-1). Таким образом, путем под­
бора углеводородов с определен­
{ Vг ной структурой молекул можно
получать топлива, температуры
кипения которых будут различать­
ся на 20—40° С.
'в Кипение смесей, какими яв­
* ляю тся моторные топлива, проис­
ходит в пределах температур,
7/ определяемых температурами ки­
пения компонентов, входящ их в
состав смеси.
•Л П рактически ■ температурные
6' - пределы кипения многокомпонент­
ных топлив определяю тся путем
перегонки продукта стандартным
методом.
Р и с . 1-7. Ф р а к ц и о н н ы й с о с т а в т о п л и в . Типичные кривые разгонки
I — и зопентан; 2 ~ д и э т и л о в ы й эф ир; топлив приведены на рис. 1-7.
3 — пип ерилен ; 4 — этиловы й сп и р т; Часто для расчетов достаточ­
5 — бен зол; б — и зо о к та н ; 7 — б ен зи н
Б -70; 8 — с и н т и и ; 9 — и з о и р о п и л б е н зо л ;
но знать только среднюю инте­
10 — т о п л и в о Т-1. гральную температуру кипения,
которая определяется путем инте­
грирования кривой разгонки, или
среднюю температуру кипения определяемую как отношение сум-
мы средних темпгратур выкипания отдельных фракций к числу
температурных интервалов:
1
(1-9)
*ср = "9~ "Ь "Ь ‘
-сред н и е температуры, соответствующ ие вы кипа­
нию 10, 2 0 , . . . , 90-/о исходного объема топлива.
Д л я смесей тяж елы х углеводородов формула (1-9) д ает значения
^ср несколько большие по сравнению со средней молекулярной тем­
пературой кипения ^6. П оправка вычисляется по формуле
§ 1-5 ] Критические удельный объем, температура и давление 27

А< = < е р - Л = 6 , 5 ( - ^ 8 0 - ^ - ) и 3 . О '10)

Здесь — величина поправки, ° С;


^эо и — температуры выкипания 90 и 1 0 /о исходного объема
топлива.
Д ля большинства моторных топлив величина поправки ДI не
более 10° С, и величина (3 близка к температуре, прикоторой
выкипает 50% топлива по объему. Поэтому для сложных топлив
в большинстве случаев можно принимать 13 —- / 50.
Т емпература кипения зависит от давления, под которым нахо­
дятся ж идкая и паровая фазы. Эта зависимость может быть выра­
ж ена уравнением

Значения эмпирических коэффициентов А и п приведены


в табл. 1-7.
Т а б л и ц а 1-7

Д авл ен и е, под которы м наход ится


и сп аряю щ ееся то п л и во п

20 ^ р < *00 мм рт . ст ........................ 0,63 0,063


100 < / > < 7 6 0 мм рт- ст ..................... 0 ,5 8 0,082
1 < р < 5 а т а ........................................... 1,0 0 ,1 0

К ак видно на рис. 1-8, построенном по данным [Л. 4], формула


( 1- 11) позволяет определять среднюю молекулярную температуру
кипения углеводородов с точностью до 1%.
Экспериментальные значения температуры кипения газов н ин­
дивидуальных углеводородов при атмосферном давлении приведе­
ны в табл. 1-1 и 1-2, для воды при разных давлениях — в табл. 1-8.

1-5. КРИТИЧЕСКИЕ УДЕЛЬНЫЙ ОБЪЕМ, ТЕМПЕРАТУРА


И ДА ВЛ ЕН И Е
Состояние вещества, при котором исчезает различие между его
жидкой и газообразной фазами, называется к р и т и ч е с к и м с о ­
стоянием.
Оно возникает при определенных значениях давления и темпе­
ратуры, называемых критическими; объем, который при этом зани­
мает вещество, так ж е называется критическим. Выше критической
температуры газ не может быть обращ ен в жидкость.
Критические парам етры вещества связаны следующим соотно­
шением:
п
28 Теплофизичеовие свойства топлив [ Р азд . 1

Т а б л и ц а 1-8
Т е м п е р а т у р а кипения воды в за в и с и м о ст и от д а в л ен и я
[Л. 51

р. р. р. р.
к Г /с м * •с к Г /с м 1 х Г /с м * к Г /с м * •с
°с °С

1 99,09 17 203,35 36 243,04 95 305,80


2 119,62 18 206,14 38 246,17 100 309,53
3 132,88 19 208,81 40 249,18 110 316,58
4 142,92 20 211,38 42 252,07 120 323,15
5 151,11 21 213,85 44 254,87 130 329,30
6 158,08 22 216,33 46 257,56 140 335,09
7 164,17 23 218,53 48 260,17 150 340,56
8 169,61 24 220,75 50 262,70 160 345,74
9 174,53 25 222,90 55 268,70 170 350,66
10 179,04 26 224,99 60 274,29 180 355,35
11 183,20 27 227,01 65 279,50 190 359,82
12 187,08 28 228,98 70 284,48 200 364,08
13 190,71 29 230,89 75 289,20 210 368,16
14 194,13 30 232,76 80 293,62 220 372,10
15 197,36 32 236,35 85 297,90 Критическое
состояние
16 200,43 34 239,77 90 301,92 225,5 374,20

<5 го То ю ю ю ю шо год
О м м рт.ст.

Р и с . 1-8. Т е м п е р а т у р а к и п е н и я в з а в и с и м о с т и о т д а в л е н и я .
----------- I — г р а н и ц ы р а з б р о с а э к с п е р и м е н т а л ь н ы х точ ек;
---------------п о ф орм уле (1-11); / — я : = 0 ,0 8 2 ; А = 0,5ч:
2 — п = 0,063; А = 0,63; 2 — п = 0 ,1; А = 1 Д
§ 1-5] Критические удельный объем, температура и давление . 2 9

Д л я всех газов, удовлетворяющ их уравнению состояния Ван-


дер-В аальса, г кр=0,375 [Л. 2]. Д л я паров углеводоров тяж елее
пропана, как это следует из рассмотрения экспериментальных зн а ­
чений коэффициента 2кр [Л. 3], приведенных « а ряс. 1-9, величину

мУ/а-мом
1.0 !>кр


ал А?

• • •

• 1 ■ • . 0,26
0.6 цг*

ом
О ■
1 ■
вг

«а во во т т
Р и с . 1-9. К р и т и ч е с к и й о б ъ е м и к о э ф ф и ц и е н т
г кр углеводородов в зави сим ости о т м олеку­
л ярн ого веса.
Ш ~ ~ ^ п ^ 2 п + 2 'г & — О — С ПН 2П (ц и к ­
л и ч е с к и е ); а - с „ н 2„ _ 2; ■ - с , гн 2„ _ 6; / -
по ф о р м у л е (1-14).

2кр можно принимать равной 0,'27; отклонения действительных зн а­


чений коэффициента г кр от этой величины — « е более 3 %.
Д л я определения критических параметров можно использовать
правило соответственных состояний. Д в а вещества находятся в с о ­
о т в е т с т в е н н ы х с о с т о я н и я х , если и х давления, объемы и
температуры соответственно пропорциональны и х критическим зн а ­
чениям, т. е.

Р\ Ра Тг
Ркр1 Р\ф 2 ®кр\ а кр2 ^кр1 ^кр2

Если для двух веществ соблюдаются два нз этих равенств, то


для «их долж но соблю даться и ^третье равенство. П рави ло соответ­
ственных состояний в общем случае не является точным; наиболее
строго оно соблю дается для веществ, близких по физическим свой­
ствам и имеющих почти равны е критические температуры.
■В каж дом гомологическом ряду критический объем, зан и м ае­
мый паром, зависит в первом приближении только от молекулярно­
го веса М . Д л я нормальны х парафиновы х углеводородов
окр%0,0043Л1 (1-14)

Сопоставление расчетных значений с'кр с экспериментальными


(Л. 2 и 9] дано на рис. 1-9.
30 Теплофизические свойства Топлив [ Р азд. 1

Критическая температура для всех углеводородов может быть


выражена, через температуру кипения:
Г кр = Л / г , _ В. (1. 15)

Имеются и другие эмпирические и полуэмпирические формулы.


Д л я парафиновых, олефиновых и ацетиленовых углеводородов
в интервале температур 2 9 0 < 7 ’,5< 5 7 0 о К коэффициенты в уравнении
(1-15) имеют значения А = 4 0 и В = 230.

Р и с. 1-10. К р и т и ч е с к а я т е м п е р а т у р а и н д и в и д у а л ь н ы х
у гл евод ород ов и слож н ы х топ ли в в зави сим ости от
и х т е м п е р а т у р ы ки п ен и я .
• — с « Н 2 п + 2 : л ~ с л н 2 гс: □ — С „ Н 2л (ц и к л и ч е ­
с к и е ); ■ — С „ Н 2 п _ б ' 1 — и з о п е н т а н ; 2 — д и э т и л о в ы й
эф и р : 3 — пип ерилен ; 4 — этиловы й сп и рт (те х н и ч е­
с к и й ): 5 — б е н з о л ; 6 — н з о о к т а н ; 7 — с и н т и и ; 8 — б е н ­
зи н Б-70; 9 ~ и зо п р о п и л б е н зо л ; 10 — т о п л и в о Т-1; А —
н о ф о р м у л е (1-15); Б — Но ф о р м у л е (1-17).

При этом отклонение расчетных величин от эксперименталь­


ных [Л. 2 и 9] значений критических температур не превышает 5—
10° С (рис. 1-10).
При одинаковых температурах кипения критические темпера­
туры нафтеновых углеводородов приблизительно на 25° С и углево­
дородов группы бензола приблизительно на 40° С выше критической
температуры группы парафиновых углеводородов.
Углеводороды изостроения по сравнению с нормальными име­
ют, как правило, более низкую величину критической температуры.
§ 1-5] Критические удельный объем, темйература й давление 31

В зависимое™ от разветвлелности молекулы и расположения ато­


мов в ней различия в критических температурах могут достигать
5—!10° С .
Критическая температура смесей может быть рассчитана в пер­
вом приближении по правилу аддитивности [Л. 6]:
I

^ р = 2 ( ^ р ) ,. (1-16)
1=1

Критическая температура моторных топлив (смесей углеводо­


родов) « е является определенной величиной. Однако для техниче­
ских расчетов часто бывает достаточным знать среднее эф ф ектив­
ное ее значение, т. е. для смеси углеводородов принимается такая
величина критической температуры, которую имеет однородная
жидкость, даю щ ая в термическом процессе тот ж е суммарный эф ­
фект.
Н а основании многочисленных опытных данных установлено,
что среднее эффективное значение критической температуры для
моторных топлив мож ет быть вычислено по формуле [Л. 3]
(кр = 82 + 0,972 — 0,00049г2, (1-17)
где
2 = (1 ,8 ^ + 1 3 2 ) 4 ь .
Экспериментальные значения критической температуры бензи­
нов, керосинов, газойля и других подобных им топлив отличаются
от рассчитанных по формуле (1-17) н е 'б о л е е чем на 1%. Формула
(1-17) применима так ж е к индивидуальным углеводородам тяж елее
пропана; при этом ошибка в определении критической температуры
может достигать 5%.
‘С увеличением отношения объемов, занимаемы х паровой и
жидкой ф азами в момент перехода в критическое состояние, кри­
тическая температура повышается. Н апример, при изменении отно­
шения указанны х объемов с 0,14 до 10 критическая температура
бензина возрастает на 11° С.
Критическое давление паров индивидуальных углеводородов и
моторных топлив с точностью до 3% можно рассчитать по уравне­
нию (1-12), принимая величину коэффициента 2Кр=0,27. Примерно
с такой ж е точностью величину Р кр можно рассчитать по следую ­
щей формуле [Л. 14]:

18 Лер = 0,00055308 Т‘ , (1-18)

) р — 763

где р кр — критическое давление, а т а ;


(д Т \
—) — производная температуры кипения по давлению в точке
\ “Р ] р~7й) р = 1,033 к Г /с м 2, г р а д (мм рт . ст.
Д ля определения критического давления бинарных смесей можно
использовать простое, но не менее точное уравнение [Л. 6]
Ркр Ркр 2 ^>1 (Ркр I Ркр 2) ^Р ’ (1'19)
32 Теплофизичеокие свойства топлив [ Р азд. 1

где А р — отклонение в значении критического давления в смеси от


правила аддитивности; индекс 1 относится к более лету­
чему компоненту.
Н а рис. 1-11 приведены экспериментальные значения р кр Для
индивидуальных углеводородов и моторных топлив [Л. 2, 9 я 15]
х/'/см 1 в зависимости от молекулярного
веса М . При постоянном молеку­
лярном весе величина критическо­
го давления возрастает .при пере­
ходе от парафиновых углеводоро­
дов к олефиновым и далее к аце­
тиленовым.
Наибольш ие критические дав.
ления имеют углеводороды бен­
зольной группы. Влияние структу­
ры молекулы на величину крити­
ческого давления сравнительно не­
велико. О днако в зависимости от
степени разветвленное™ молекулы
и расположения атомов в ней
расхож дения в величинах крити­
ческого давления могут достигать
2—3 ата.
Критическое давление смесей
почти не зависит от отношения
объемов паровой и ж идкой фаз
и, как правило, выше критическо­
го давления любого компонента,
входящ его в смесь.
Р и с . 1 -!!. К р и т и ч е с к о е д а з л е н и е и н ­
д и в и д у ал ьн ы х у гл ев о д о р о д о в и с л о ж ­ 1-6. ДАВЛЕН ИЕ
ны х топ ли в.
• — СпЩ п+2'> Д—С„Н2п’ 0 ~ с пЩп
НАСЫЩЕННЫХ ПАРОВ
(н а ф т е н о в ы е ); ■ — С „ Н 2 П_ б ! 1 - б е н - Д а в л е н и е м или у п р у ­
зо л ; 2 — пип ернлен ; 5 — днэтиловы й г о с т ь ю н а с ы щ е н н о г о па-
э ф и р ; 4 “ и з о п е н т а н ; 5 — и зо п р о п и л - р а называется давление, при ко­
б е н з о л ; 6 — б е н з и н Б -70; 7 — с и н ти н ;
Я— изооктап; т о п л и в о Т-1. тором пар находится в термоди­
намическом равновесии с испа­
ряю щ ейся жидкостью.
Д авление насыщенного пара зависит от температуры и приро­
ды вещества.
При отсутствии опытных данных давление насыщенонго пара
для индивидуальных углеводородов мож ет быть рассчитано с по­
мощью уравнения [Л. 4]
= (1-19')
Д л я многих индивидуальных углеводородов значения опытных
коэффициентов А, В и С приведены в табл. 1-9 и в работе [Л. 4].
Б олее точная передача зависимости р = у (Г) в широком интер­
вале температур обеспечивается уравнением вида:
д
\% р = — у + В 1^ Г + СГ + . . . + соп81. (1-20)
со Таблица 1-9
I
Д а в л е н и е н асы щ ен н ы х п а р о в у г л е в о д о р о д о в и к о эф ф и ц и ен т ы у р а в н е н и я (1-19) [Л. 4]
сс
Н аим енование у гл ев о д о ­ Х и м и ч е­ р при А, С тепень
рода ская ф ор­ 0 °с, А, ат а я м р т . ст . в С то ч н о ­
м ула и м р т . ст ОТ до сти, %

Углеводороды метанового ряда (алканы) СПН 2п+2


М е т а н ................................... снф — 4,43522 _ 600,175 298,422 — 118,1 —82,1 + 0.1
Э т а н ................................... с2н6 17898,0 4,67281 — 1030,628 312,233 — 3 0 ,0 3 2 ,3 + 0 ,3
П р о п а н ............................... с3н8 3542,36 4,43120 — 1048,900 278,760 —4 2 ,0 2 8 ,8 ± 2 ,0
н - Б у т а н .............................. С4Н 10 774,44 4,11248 — 1030,340 251,041 - 0 ,5 75 ,0 + 1,0
1-М етилпропан (изобу­
тан) ................................... С*Н10 1165,08 4,30613 — 1120,165 271,853 — И ,7 134,4 ± 1.0
н - П е н т а н .......................... с 5н 12 183,48 — — — — — — —
2-Метилбу'тан (нзопен-
т а н ) ................................... С5Н 12 259,27 3,90886 6,78967 1020,012 233,097 —30 100 0 ,0 5
2,2-Диметилпропан (нео-
пентан) .......................... с6н12 532,90 3,89599 6,77680 967,204 238,806 — 16,6 10 0 ,5
Гексан .............................. с.нм 4 5 ,3 2 3,99695 6,87776 1171,530 224,366 —60 150 0 ,0 5
2 -М ети л п ен тан .................. Свн14 67,27 3,95829 6,83910 1135,410 226,572 —60 420 0 ,5
2,2-Д им етилбутан (нео-
г е к с а н ) .......................... СбН,4 109,80 3,87402 6,75483 1081,176 229,343 — 80 120 0 ,5
2,3-Д иметилбутан (ди­
изопропил) ...................... С„н14 76,82 3,92902 6,80983 1127,187 228,900 — 60 130 0 ,0 5
н -Г е п т а н .............................. 11,37 4,01946 6,90027 1266,871 216,757 — 60 160 0 ,0 5
2 , 2 ,3-Триметилбутан
( т р н п т а н ) ...................... С ,Н 1в 30,36 3,91149 6,79230 1200,563 226,050 — 2 4 ,9 140 0,05
н - О к т а н ............................... С8н18 2 ,8 6 4,04296 6,92377 1355,126 209,517 — 40 220 0 ,0 5
2, 2, 4-Триметилпентан
(и з о о к т а н )...................... С8н18 12,99 3,93108 6,81189 1257,840 220,735 —60 175 0,0 5
Н аим енование у гл ев о д о ­ Х им иче- р прн
рода ск ая ф ор­ 0° с, А, ат а
м ула м м р т . ст .

2, 2 , 3-Трнметилпентан . с8н18 7 ,8 9 3,94465


2-М етил-З-этилпентан . . С »Н 18 5,51 3,98277
2 , 3 , 3-Триметилпентан . с ьн 18 6 ,5 6 3,96272
2, 2 ,3 , З-Тетраметилбу-
тан (диизобутан) . . . С8Н 18 3 ,9 4 3,99584
н -Н о н а н ............................... С9н 20 0 ,7 0 —
3 , 3-Диэтилпентан . С д Н 20 1,45 —
2 , 7-Диметилоктан . . . С9н 20 0 ,1 7 —
н - Д е к а н .............................. с,„н22 0 ,1 7 —
н -У н д е к а н .......................... С „н 24 — —
Д од екан .......................... С]2Н2в 0,0092 —
Г ексад екан ...................... ^16^ 34 — —

Углеводороды этиленов
Этилен ( э т е н ) .................. С2Н4 30590 4,32500
Пропилен (пропен) . . . с3н„ 4370 4,69877
Бутилен (1-бутен, этил-
этилен) .......................... С4Н 8 965,96 —
П е н т е н - 1 .......................... с6н10 235,06 3,97406
2-М етилбутен (2-метил-
1- б у т е н ) .......................... С5Н 10 222,18
Г е п т е н -1 .......................... С,н 14 14,65 4,12450
Нонен-1 ............................... Свн18 0 ,9 3 —
Децен-1 (1-декен) . . . С]0Н2в 0 ,2 3 —
Ундецен-1 (1-ундекен) . С цН 22 0 ,0 5 —
Додецен-1 (1-додекен) . С 12Н24 0,035 —
П р о д о л ж е н и е т а б л. 1 -9 со
4^
О
С С тепень
А,
нм р т . ст . в с то ч н о ­
ОТ до сти, %

6,82546 1294,875 218,420 —50 170 0 ,0 5


6,86358 1318,120 215,306 — 50 180 0 ,0 5
6,84353 1328,046 220,375 —50 180 0 ,0 5

6,87665 1327,800 226,000 100,6 110 0 ,3


6,93513 1428,811 201,619 —5 3 ,5 230
6,89262 1451,245 215,575 — 33,1 210 ___

6,62680 1308,890 189,410 0 160 —

6,95367 150,268 194,480 29 ,7 260 —

6,96676 1565,368 187,218 0 230 —

свойства
6,98059 1625,928 180,311 —9 ,6 280 —

6,99460 1814,30 153,900 148 300 —

о го р я д а ( а л к е н ы) С п Н.2 п

топлив
768,260 282,430 — 70 9 ,5 + 0 ,3
— 1220,330 309,800 0 ,0 91 ± 1,0

6,92510 961,437 243,977 — 120 45 + 1,0


6,85487 1049,000 233,994 —60 120 0 ,5

6,87314 1053,780 232,788 — 60 120 0 ,5


7,00530 1308,930 224,150 —20 120 2 ,5
6,95389 1435,359 205,535 —70 200
6,96036 1501,872 197,578 —50 220 _
6,96662 1562,469 189,743 —49 240 ---
6,97522 1619,862 182,271 —33,6 250 —
П р о д о л ж е н и е т абл. 1-9
05
Х им иче­ Р при “С С тепень —
Н аим ен ован ие у гл ев о д о ­ А
рода ск ая ф ор­ 0 °С , А , ат а м м р т . ст . В С то ч н о ­
м ула м м р т . ст . от | до сти, %

Углеводороды ацетиленового ряда (алкины) СлН2п_ 2

А цетилен (этин) . . . . С2Н2 200216 — 4,69080 925,590 283,050 —8 1 ,8 3 5 ,3

Давление
± 2 ,0
М етилацетилен (пропин) с3н, 2090 4,57750 — 994,780 250,370 —2 3 ,3 6 0 ,0 —

Э тилацетилен (бутин-1) С4Н 6 556 — 5,13160 334,890 140,310 —50 3 0 ,0 + 3 ,0

насыщенных
Углеводороды группы циклопропана и циклогексана СпН.1п

Ц и к л о п р о п а н ................. с3н6 2596,16 4,02449 6,90530 863,617 247,391 — 120 30 0 ,5

Ц и к л о б у т а н ...................... 7,01270 1068,070 12,6


0X

467,10 — 245,910 — 80 ± 1,0


п

паров
0

Ц иклопентан .................. СбНц, 106,52 3,99717 6,87798 119,208 230,738 —60 130 0 ,0 5

М етилциклопентан . . . С6Н 12 4 1,28 3,98202 6,86283 1186,059 226,042 —60 150 0 ,0 5

Ц иклогеисан .................. С 6Н 12 — 3,96417 6,84498 1203,526 222,863 6 ,5 5 200 0 ,0 5

М етилциклогексан . . . с,н14 12,13 3,94608 6,82689 1272,864 221,630 —40 160 0,0 5

Ц н к л о о к т а н ...................... СаН1в — 4,11534 6,99615 1506,361 221,516 7,95 160 2 ,5


оо
сп
П р о д о л ж е н и е т а б л. 1-9

•С
Н аим енование у гл ев о д о ­ Х им иче­ р при А, С теп ен ь
рода ская ф ор­ 0 °С , А, ат а м м р т . ст . В С точно­
м ула м м р т . ст . от до сти , %

Углеводороды группы бензола СпН2п__6


Б е н з о л ...................... с„н„ 25,28 4,03129 6,91210 1214,645 221,205 5 ,5 190 0 ,0 5
М етилбензол (толуол) . с7н8 6 ,7 2 4,07427 6,95508 1345,087 219,515 —30 200 0 ,0 5
Э тилбензол ...................... СвНю 1,90 4,07823 6,95904 1425,464 213,345 — 20 220 0 ,0 5
1 ,2-Диметилбензол (о-
ксилол) .......................... СвНю 1,25 4,11810 6,99891 1474,679 213,686 — 20 220 0 ,0 5
I, З-Диметилбензол
( м к с и л о л ) ...................... С8Н 10 1,62 4,12768 7,00849 1461,925 215,073 —20 220 0 ,0 5
1 ,4-Диметилбензол
(п -к с и л о л )...................... С8Н 10 _ 4,11103 6,99184 1454,328 215,411 13,26 220 0,0 5
П р о п и л б е н з о л .................. с 9н 12 0,66 — 6,95094 1490,963 207,100 -4 0 240 —
Изопропилбензол (ку-
м о л ) ................................... с 9н 12 0,81 _ 6,93958 1462,717 202,993 —50 230 __
1 ,3, 5-Триметилбензол
( м е з и т и л е н ) ................. С9Н ,2 0 ,1 6 _ 7,07437 1569,622 209,578 —4 4 ,8 240 _
н -Б у т и л б е н з о л ................. СюН]* — — 6,98318 1577,965 201,378 —30 250 —
1-Метнл-4-изопропилбен-
зол (н-цим ол).................. С10н 14 0 ,2 3 — 7,36100 1805,110 225,660 0 180 ---
1 ,2 ,3 ,5-Тетраметилбен-
зол (изодурол) . . . . _ _ 6,51040 1281,200 154,840 100 200 _
§ 1-6 ] Д авление насыщенных паров 37

Чащ е всего в нем ограничиваются трем я членами; уравнение


Р= —у + В 1ц Г + С д а е т рассматриваемую зависимость вплоть
до Тк с ошибкой, в большинстве случаев не превышающей 3% .
Д авления насыщенных паров индивидуальных углеводородов и
моторных топлив при давлении 1,033 кГ/см* и температуре 0° С
можно вычислить по формуле
4 770
Ш Р = 11 >3 — 568 -Г ( 1- 21)

Д ля определения давления насыщенных паров моторных топлив


в интервале температур от — 30 до + 1 0 0 ° С ;используется эмпири­
ческая формула П. А. Рыбакова:
1 430 ,Ил,6
-----~— к
Р — Рза' Ю • (1-22)
В формулах (1-21) и
( 1-22) давления — в ммрт.ст.;
Рэе — давление насыщенного
пара при температуре 38° С и
отношении объема, заним аем о­
го паровой фазой, к объему
испаряющейся жидкости, р ав­
ном 4.
Сравнение эксперименталь­
ных значений давления насы­
щенных паров [Л. 4] с д авл е­
ниями, рассчитанными по ф ор­
муле ( 1-21), дан о на рис. 1- 12.
Д авление насыщенного па­
ра моторных (сложных) топ­
лив при испарении в условиях
камер сгорания м ож ет быть
определено расчетным путем по
методу С. Н. О брядчикова
[Л. 16]. Д л я определения д а в ­
ления насыщенных паров по
этому методу необходимо знать
только кривую разгонки топли­
ва по Энглеру. Д л я некоторых
моторных топлив на рис. 1-13
приведены графики Р --, ^ Т у
■' ( г }
построенные ,по укзанной ме­
тодике. Р н с . 1-12. Д а в л е н и е н а с ы щ е н н ы х п а р о в
М етодика .построения этих у гл евод ород ов в зави сим ости о т тем п е­
р а т у р ы к и п е н и я п ри д а в л е н и и
графиков сводится к следую ­ 760 м м ртп. с т . и т е м п е р а т у р е 0 е С.
щему. П усть требуется найти 2: д “ Слн 2л: □ “ СлН2я
кривую давления насыщенных (ц и к л и ч е с к и е ); А ~ С п Щ п ; ш - С п Н 2 л _ $ ;
паров для фракции топлива с 1 — по ф о р м у л е ( 1 -2 1 ),
38 Теплофизические свойства топлив [Р а зд . 1

наклоном кривой разгонки по Энглеру, рагиым 0Э=1,О5 град1% от­


гона. Д ан а температура начала однократного и сп ар ен и я1 фракции
при атмосферном давлении (^, = 180° С ). Соединив точку г„= 1 8 0 °С
и 1 ата с точкой 0Э=1,О5, получим искомую зависимость давления
паров р = { (Т ) .

Р и с . 1-13. Д а в л е н и е п ар о в у г л е в о д о р о д н ы х т о п л и в в з а в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы
(п о р а с ч е т а м К. Н . Е р а с т о в а ).
/ — б е н з и н Б-7Э; 1е р ~ 4 ,2 3 ------ 2 — т о п л и в о Т-1, Iё /> = 4,2 — * ; 5 — дн-

2 1)50 2 360
зо л ь н о е зи м н ее, р = 4,1 8 6 -------; 4—д и з е л ь н о е л е т н е е , ]д /> = 4,535— - у — .

Температура начала однократного испарения определяется


из уравнения
(н = 9,7 - 11,70э + 1,03?50 - 280>’16, (1-23)

(та
где Вэ = ----00------ — величина, характеризую щ ая наклон крнвои раз­
гонки в пределах выкипания от 10 до 70°/о
топлива по объему;
/ , 0, ^50 и ^7о — температуры, соответствующ ие испарению
10, 50 и 70% топлива по объему.

‘ О д н о к р а т н о е й е н а р е н н о — п р о ц е с с , прн к о т о р о м о б р а з у ю щ и е с я
п а р ы не в ы в о д я т с я из с и с т е м ы и н а х о д я т с я в с о с т о я н и и р а в н о в е с и я с ж и д к о й
фазой в и л о т ь д о д о с т и ж е н и я неточной тем п ер ату р ы нагрева.
Д авление насыщенных па.ров 39

Д авление насыщенных паров индивидуальных углеводородов и


некоторых моторных топлив приведены на рис. 1-14 и 1-15 [Л 4,
15, 9 и 17].
В каж дом гомологическом ряду углеводородов логарифм от
давления насыщенного пара уменьшается примерно линейно при
увеличении молекулярного веса от 40 до 130.
Д ля основных углеводородов, входящих в моторные топлива,
коэффициенты пропорциональности при молекулярном весе мало

1 — пентен; 2 — днэтиловый эфир; 3 — цнклопентан; 4 — гексан; 5 — метилцнкло-


п е н т а н ; 5 — б е н з о л ; 7 — г е п т е н ; 8 — э т и л о в ы й с п и р т ; 9 — н -г е п т а н ; 1 0 — т о л у о л ;
/ / — вода; 12 — н -о к т а н ; 13— э т и л б е н з о л ; 14— п р о п и л б е н зо л ; 15— и -д е к а н ; 16 —
н -у н д е к а н , / 7 — д о д е ц е н ; 1 8 — д о д е к а н .

различаю тся по величине. Следовательно, углы наклона прямой


1§ р в зависимости от среднего молекулярного веса сложные топли­
ва (бензины, керосины и т. п.) и индивидуальные углеводороды
должны иметь примерно одинаковые.
Изомерные углеводороды по сравнению с нормальными того
ж е молекулярного веса всегда имеют более высокие давления н а­
сыщенных паров. При этом в зависимости от разветвленное™ мо­
лекулы давления насыщенных паров могут различаться в 2—3 раза.
Д авление насыщенных паров сложных топлив (бензина, керо­
сина и т. п.) зависит от давления паров углеводородов, входящих
в состав данного топлива, и их количественного соотношения.
Влияние каж дого компонента, входящ его в состав топлива, пропор­
ционально мольной концентрации этого компонента в топливе и
давлению его паров. При испарепин сложных топлив сначала испа­
ряются преимущественно ■низкокнпящие фракции с высоким д авл е­
40 Теплофизичейкие свойства топлив [ Р азд . 1

нием насыщенных паров. Вследствие этого давление насыщенного


пара сложного топлива всегда несколько выше (до 10—2 0 % ), чем
это следовало бы ож идать по закону аддитивности (Л . 17]. Р а зл и ­
чие в составах ж идкой и паровой ф аз обычно возрастает с пони­
ж ением температуры и давления, при которых происходит испаре­
ние топлива; при низких температурах пары богаче легкими ф р ак­
циями.
Д авление насыщенных паров над криволинейной поверхностью
несколько выше, чем над .плоской. О днако влияние кривизны по-

Р и с . 1-15. Д а в л е н и е н а с ы щ е н н ы х п а р о в м о т о р н ы х т о п л н п н и н д и ­
в и д у а л ь н ы х в е щ е с т в в з а в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы п ри Уж : У п =
= 1 :4 .
/ — н з о п е н т а и ; 2 — д и э т и л о в ы й э ф и р (т е х н и ч е с к и й ); 3 — п и п е р и л е н ;
4 — с и н т и н ; 5 — г р о з н е н с к и й ав и а б е н зи н ; 5 — б а к и н с к и й а в и а б е н зи н ;
7 — а в т о м о б и л ь н ы й к р е к и н г -б е н зи н ; 8 — б е н зи н Б-70; 9 — а в и а б е н зи н ;
70 — и з о о к т а и ; / / — б а к и н с к и й к е р о с и н (30% в ы к и п а е т д о 200° С);
/ 2 — т о п л и в о Т-1; / 3 — и з о п р о п н л б е н зо л .
§ .1-7] Коэффициент диффузии 41

верхности на давление паров невелико. Н апример, давление насы­


щенного п ара воды при температуре 20° С у поверхности капли
диаметром 0,2 мк приблизительно на 1% выше, чем над плоской
поверхностью.
1-7. КОЭФФИЦИЕНТ ДИФФУЗИИ
Распространение вещества в какой-либо среде, обусловленное
неодинаковостью концентрации в ней, происходящ ее при отсутствии
конвекции (токов перемеш ивания), лиш ь за счет теплового движ е­
ния м олекул, называется диф ф узией.
Диффузионный п о т о к согласно закону Фика пропор­
ционален градиенту концентрации:

(1-24)

ас
где ^ — градиент концентрации диффундирующего вещ ества;
<7— диффузионный поток, к г/ж 2-сек.
Коэффициент пропорциональности И в формуле (1-24) носит
название коэффициента диффузии и п редставляет собой физиче­
скую константу.
Из имеющихся эмпирических формул для вычисления коэффи­
циента диффузии, отнесенного к градиенту концентраций, при д а в ­
лении 760 мм рт. ст. и температуре газа (па.ра) 0° С удовлетвори­
тельные результаты дает формула [Л. 18]

(1-25)

В уравнении (1-25) у в = 29,7 и — мольные объемы воздуха и


паров топлива, см3/моль; мольный объем паров топлива вычисляется
по формуле [Л. 18]
1>п = 14,8л + 3 ,7 /и + 21,26, (1-26)
где п, т и к — соответственно числа атомов углерода, водорода и
кислорода в молекуле топлива; А и В — постоянные, подбираемые
по экспериментальным данным; д л я паров углеводородов они имеют
значения А = 2,7 -1 0 —3; В = 2 -1 0 _6; для газов СО, С02, 02 и паров
С2Н2 А = 3 , 2 - 1 0 - ’, а постоянная В имеет ту же величину.
Сравнение опытных величин О 0 [Л. 18] с рассчитанными по фор­
муле (1-25) дано на рис. 1-16.
Коэффициент диффузии газов и паров топлива в воздухе про­
порционален температуре в степени т и обратно пропорционален
давлению среды, в которой диффундирует газ (пар):

(1-27)

По данным [Л. 2 ].т = 1 ,5 ч -2 ,0 (в среднем т — 1,7).


42 Теплофизические- свойства топлив [ Р азд. 1

м г/сек

Р и с . 1-16. К о э ф ф и ц и е н т д и ф ф у з и и г а з о в и п а р о в т о п л и в в в о з д у х .
Д а в л е н и е 763 м м р т . ст .', т е м п е р а т у р а п а р о в и в о з д у х а 0° С.
/ — м етан ; 2 — во д а; 3 — м етиловы й сп и рт; 4 — эти л о вы й сп и рт; 5 —
п р о п и л о в ы й с п и р т ; 6 — д и э т и л о в ы й с и и р т ; 7 — б е н зо л ; в — б у т и л о ­
в ы й с п и р т ; 9 — т о л у о л ; 10 — э т и л а ц е т а т : 11 — э т и л б е н з о л ; 1 2 — а м и ­
л о в ы й с и и р т ; 13 — к с и л о л ; 14 — о к т а и ; 15— и з о п р о п и л б е н зо л ; 16 — С О :
1 7— С 2Н 2; 1 8 — 0 2; 19 — С О а; / — по ф о р м у л е (1-25).

В узком интервале температур изменение коэффициента диф ф у­


зии по температуре можно принимать линейным (рис. 1-17) [Л. 10,
14 и 19].
В расчетах пользуются такж е коэффициентом диффузии, отне­
сенным к градиенту давления паров й р . Коэффициенты диффузии
Ир и И связаны соотношением
О
(1-28)
° Р ~ Я ПТ

В каж дом гомологическом ряду углеводородов коэффициент


диффузии паров уменьшается с возрастанием молекулярного веса
и усложнением структуры молекулы. При одинаковом м олекуляр­
ном весе наибольшие коэффициенты диффузии имеют нафтеновые
углеводороды и наименьшие—ароматические углеводороды; п ар а­
финовые углеводороды занимают промежуточное положение. Одна-
Коэффициент диффузии

Р и с . 1-17. К о э ф ф и ц и е н т д и ф ф у з и и п а р о в т о п л и в в в о з д у х
в за ви си м о сти о т тем п ер ату р ы .
/ — а в и а б е н з и н ы п р я м о й го н к и и к а т а л и т и ч е с к о г о к р е к и н г а ;
2 — беи зол; 3 — то л у о л ; 4 — и зо п еи тан ; 5 — н -г е к с а н ; 6 —
н -г е п т а н ; 7 — ц и к л о г е к с а н ; 8 — м е т и л ц и к л о г е к с а н ; 9 — изо*
о к т а и ; 1 0 — п -к с и л о л ; I I — м -к с и л о л ; 12— о -к с и л о л ; 1 3— э т и л -
б е н з о л ; 1 4 — проп и л овы Я с п и р т ; 1 6 — а ц е т о н ; 17 — б е н зи н ;
18 — к е р о с и н .

ко разница в коэффициентах дифузии паров углеводородов, взятых


из различных гомологических рядов, быстро убывает с ростом моле­
кулярного веса.
Д л я смесей идеальных газов коэффициент диффузии подчи­
няется закону аддитивности [Л. 17]. А так как пары индивидуаль­
ных углеводородов в первом приближении можно считать идеаль­
ными, коэффициент диффузии паров сложных моторных топлив
можно вычислить, зная коэффициенты диффузии отдельных компо­
нентов, входящих в сложное топливо.
44 Теплофизические свойства топлив [ Р азд . 1

1-8. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ


П о в е р х ноет мое н а т я ж е н и е — величина, характери­
зую щ ая состояние поверхности жидкости, численно р а вная работе,
которая затрачивается при образовании единицы поверхности.
Э та работа затрачивается на преодоление сил притяжения
меж ду частицами поверхностного слоя при выходе молекулы на
поверхность. В результате поверхностного натяж ения ж идкость
стремится сократить свою поверхность, и в тех случаях, когда
влияние силы тяж ести весьма мало (например, при уменьшении
размера капель), ж идкость принимает форму ш ара. Поверхностное
натяж ение обозначается буквой а и измеряется обычно в дин/см
(1 дин/см = 1 эрг/см*=Л г/см2=>10_3 кг[сек2).
Значения .коэффициента поверхностного натяж ения даю тся по
отношению к воздуху или к насыщенным парам той ж е жидкости.
П оверхностное натяж ение но отношению к воздуху индиви­
дуальных углеводородов и моторных топлив (бензинов, керосинов
и т. п.) с плотностью от 0,60 до 0,92 при температуре 20° С вычи­
сляется по формуле
о = ( 5 ^ ° — 1,5). 0,01. (1-29)
Ф ормула (1-29) удовлетворительно согласуется с эксперимен­
тальными значениями поверхностного натяж ения, приведенными па
рис. 1-18 [Л. 3, 15 и 19].
Углеводороды, выкипающие в пределах 65—300° С, при темпе­
ратуре 20° С имеют следующие значения поверхностного натяж е-

кг/свкг
х/03

гв

гч

20

16

120,60 ом ' 0,88 0,72 0.76 0.80 ' 0.84


Р и с . 1-18. П о в е р х н о с т н о е н а т я ж е н и е ж и д к и х т о п л и в в за в и с и м о с т и о т о т н о с и ­
т е л ьн о й п л о т н о сти топ ли ва.
/ — и з о п е н т а н ; 2 ~ н - г е к с а н ; 3 — п и п е р н л е н ; 4 — с и н т и н ; 5 — и з о о к т а н ; 6 — н -о к т а н ;
7 — ав и аб ен зи н гр о зн ен с к и й ; 8 — д н э ти л о в ы й эф и р ; 9 — авто б ен зи н гр о зн ен с к и й ;
/ 0 — б е н з и н Б-100/130; / / — б е и зи н Б -95/130; / 2 —-а в т о б е н з и н у т я ж е л е н н ы й ; 13 — б ен ­
зи н Б-70; 1 4 — ц и к л о г е к с а н ; 15 — л и г р о и н ; / б — э т и л о в ы й с п и р т ; / 7 — к е р о с и н т р а к ­
т о р н ы й ; 18 — т о п л и в о Т -1; 1 9 — а в и а к е р о с и и ; 20— и з о п р о п и л б е и зо л ; 2 / — э т и л б е н -
з о л ; 2 2 —- т о л у о л ; 33 — а в и а б е н з о л ; 2 4 — б е н з о л ; 25— о -к с и л о л ; 26— со л яр о во е
м а с л о ; 2 7 — д и з е л ь н о е т о п л и в о ; I — п о ф о р м у л е (1-29).
§ 1-9] В язкость (внутреннее Трение) 45

пия: .парафиновые (18-н28) • 10~3 кг/сек2, нафтеновые (32-н29)Х


Х 1 0 ~3 кг/сек2 и ароматические (28ч-32) • 10~3 кг/сек2 [Л. 19 и 20].
С повышением температуры поверхностное натяж ение углево­
дородов и моторных топлив уменьшается « становится равным
нулю при критической температуре. П.ри изменении температуры
ж идкого топлива в широком интервале поверхностное натяж ение
можно рассчитать по формуле [Л. 3]

(1-30)

Л. Д . Воляк [Л. 21] .предложил д л я поверхностного натяж ения фор­


мулу
а = А (V11■1 0 - ^ ' — ю "* -\Ъ -ку" ) , (1-31)
где А и к — постоянные для данного вещества величины, опреде­
ляемые по онытным данным;
V' и V" — удельные объемы жидкости и пара соответствен­
но, см31г.
Формула (1-31) применима ко всем ж идкостям, как к нор­
мальным, так и к ассоциированным, и пригодна для расчета поверх­
ностного натяж ения в широком интервале температур вплоть до
критической.
В небольшом интервале температур, достаточно удаленном от
критической точки, изменение а можно, как видно из рис. 1-19
[Л. 17, 19 и 20], принимать линейным и величину поверхностного
натяж ения в зависимости от температуры с точностью до 10% р ас­
считывать по формуле
о = а0 — а1, где — 30 I 100° С. (1-32)
Д л я углеводородных топлив эмпирический коэффициент а » 10~4.

1-9. ВЯЗКОСТЬ (ВНУТРЕННЕЕ ТРЕНИЕ)


В я з к о с т ь — свойство жидкостей ( и газов) оказывать сопро­
тивление перемещ ению одной части жидкости (газа) относительно
другой. Сила трения согласно закону Ньютона .пропорциональна
градиенту скорости я .площади рассматриваемого слоя:

(1-33)

где Р — сила трения; 5 — площадь слоя; — градиент скорости


движения одного слоя относительно другого.
К оэф ф ициент п р о п о р ц и о н а ль н о ст и в ф о р м уле (1-33) на зы ­
вает ся д и н а м и ч е с к о й в я з к о с т ь ю . Размерность коэффи­
циента динамической вязкости в физической системе единиц
46 Теплофизические свойства топлив { Р азд . 1

Г и с . 1-19. П о в е р х н о с т н о е н а т я ж е н и е в з а в и с и м о с т и о т т е м п е р а ­
т у р ы (п о д а н н ы м [Л . 12, 14 и 15]).
/ — и з о н е и т а н ; 2 — д и э т и л о в ы й э ф и р ; 3 — н -г е к с а н : 4 — п и п е р и л е н ;
5 — с и н ти н ; 6 — а в и а б е н з и н (тс = 0,713); 7 — а в и а б е н з и н ( 7 = 0,735);
8 — н -о к т а н ; 9 — и з о о к т а н ; 1 0 — э т и л о в ы й с п и р т ; 11 — б е н зи н Б -70;
1 2 — а в и а б е н з и н ( 7 = 0 ,7 4 5 ) ; 13 — л и г р о и н ( 7 = 0 ,7 8 2 ) ; 1 4 — ц и к л о г е к -
сан ; 15 — и е ф т ь ; 16 — т о п л и в о Т-1; 17— керосин тракторн ы й
(т = 0 ,8 1 0 ); 18 — и з о п р о н и л б е н зо л ; 19 — ав и а б е н з о л ( 7 = 0 ,8 7 0 ) ; 2 0 —
т о л у о л ; 2 1 — б е н зо л ; 2 2 — э т и л б е н з о л ; 23 — о -к с и л о л ; 2 4 — д и з е л ь н о е
т о п л и в о ( 7 = 0,907).

Различные единицы измерения динамической вязкости связаны


следующими эквивалентами:
к Г сек „ „ к г „„ „ к г „ г
1 = 9 ,8 1 ---------= 9,81-360 ---------- = 98,1 ----------- _
м -с е к м-ч, см -сек —
= 98,1 п з — 98,1 • 10г спз.
В расчетах часто встречается комплекс д а , кг/м -сек. Этот
комплекс так ж е назы вается динамической вязкостью и в целях
сокращения обозначается той ж е буквой Ц-
О т нош ение динам ической вя зк о ст и к п ло т н о ст и

(1-34)
1' ~ V
н а зы вает ся к и н е м а т и ч е с к о й в я з к о с т ь ю и имеет р а з ­
м ерност ь м 2/сек (1 м 2/с е к = 10* ст).
Общим свойством однотипных индивидуальных углеводородов
является повышение их вязкости с увеличением молекулярного веса
или температуры кипения. Х арактер функциональной зависимости
вязкости от молекулярного веса определяется структурой и соста­
вом молекулы. У соединений с сильио разветвленными цепями
вязкость выше, чем у парафиновых углеводородов с прямыми
цепями.
Вязкость нафтеновых углеводородов быстро возрастает с уве­
личением числа боковых цепей и их длины; кроме того, она зав и ­
§ 1-9] Вязкость (внутреннее т,рени.е|) 47

сит от положения циклов и их природы. В полициклических угле­


водородах с увеличением количества углеродных атомов в молекуле
вязкость возрастает и зависимость вязкости от числа циклов
становится более заметной. Д ля топлив вязкость возрастает в сле­
дующей последовательности: углеводороды с нормальными цепя­
ми — ароматические углеводороды — нафтеновые углеводороды.
кг/маек
лЮ 1 ‘ *** У
8 А *
г о

1 3 В
7
Л
\ ^ •о
1 \
о о” О0 О
а V -- 1-- ... ■ 1 . 1г
120 т т т т 240 °С

Р и с . 1-20. В я з к о с т ь ж и д к и х и н д и в и д у а л ь н ы х у г л е в о д о р о д о в и с л о ж н ы х то п л и в
в за ви си м о ст и о т те м п ер ату р ы к и п ен и я .
^ — параф и н овы е; х — н аф тен о вы е; ф — ар о м ати ч еск и е; / — бен зол; 2 — н зо о к тан ;
3 — б е н з и н Б-70; 4 — е и н т и н ; 5 — л и г р о и н т р а к т о р н ы й ; 6 — н з о п р о п и л б е н з о л ; 7 —
л и г р о и и ( 7 = 0,784); 8 — т о п л и в о Т-1; 9 — д и з е л ь н о е т о п л и в о ( 7 = 0,842); Л — но
ф о р м у л е (1-36).

Динамическая вязкость ж идких индивидуальных углеводородов


и некоторых сложных топлив (при /==20° С) в зависимости от тем­
пературы кипения представлена на рис. 1-20 [Л. И]. В табл. 1-10
приведены вязкости этилового спирта, бензола и толуола.
Т а б л и ц а 1-10
В я зк ость ж и д к о с т е й при" р а зл и ч н ы х т е м п е р а т у р а х при
а т м о сф ер н о м д а в л е н и и р.-102, г / с м - с е к [Л . 5]

Б еи- Толу­ Э тиловы й Б ен­ Т олу­ Э тиловы й


1, 1, 1,
зо л ол спи рт зо л ол °с сп и рт
°С -с
с 2н6о
°С
с,н» СаМе()
С „Н 6 с ,н , С6Не

10 0,76 — 100 47 120 0,219 0,231 —20 2,83


20 0,65 0,586 —90 28,3 140 0,185 0,199 0 1,78
40 0,492 0,466 —80 18,1. 160 0,156 — 50 0,695
50 0,436 0,420 -7 0 12,4 180 0,132 — 100 0,326
60 0,390 0,381 —60 8 ,7 190 0,121 — 120 0,248
80 0,316 0,319 —50 6 ,4 — — — 140 0,190
100 0,261 0,271 —40 4,79 — — — 150 0,169

Вязкость ж идких индивидуальных углеводородов и сложных


углеводородных топлив может быть рассчитана по уравнениям
вида:
1дг [х = А Л!— В; (1-35)
= (1-36)

Постоянные А, В, а, Ь, с подбираются по имеющимся опытным


значениям вязкости.
48 Теплофизичесмие свойства топлив [ Р азд . 1

Опытные значения вязкости (к г/м -с е к ) нормальных углеводо­


родов парафинового ряда при 1= 0° С и Л1>70 удовлетворительно
аппроксимируются уравнением (1-35), если принять А =0,0085 и
В = 4,12.
В язкость моторных топлив при /= 2 0 ° С можно рассчитывать
по формуле (1-36), которая при а = 0,138 • 10-4, Ь = —0,116 - Ю-6
и с=0,0398 • 10-8 в интервале температур кипения 7 0 < /я< 2 6 0 ° С
д ает значения ц кг/м • сек, отличающиеся от опытных величин не
более чем на 10% (рис. 1-20).
Температура является наиболее важным физическим фактором,
от которого зависит вязкость топлива. Температурный коэффициент

Р и с . 1-21. В я з к о с т ь ж и д к и х у г л е в о д о р о д о в , с п и р т о в и э ф и р о в в з а ­
в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы [Л . 4 и 19[.
/ — н -б у т а и ; 2 — н -п е и т а и ; 3 — д и э т и л о в ы й э ф и р ; 14— н -г е к с а н ; 5 —
н -г е п т а н ; 6 — н -о к т а и ; 7 — б е и зо л ; 8 — н -н о н а н ; 9 — о -к с и л о л ; 1 0 —
н -д е к а н ; 11 — н -б у т и л б е н з о л ; 1 2 — э т и л о в ы й с п и р т ; 13— д о д е ц е и - 1 ;
1 4 __д о д е к а н ; 15— п р о п и л о в ы й с п и р т ; 1 6 — н а ф т а л и н ; 17— б у т и л о ­
в ы й с п и р т ; 18 — г е к с а д е ц е н ; 19 — г е к с а д е к а н .
§ 1-9] Вязкость (внутреннее трен,ие|) 49

а?
вязкости топлив возрастает с понижением температуры и рос­
том абсолютной величины вязкости. В каж дом гомологическом ряду
углеводородов температурный коэффициент растет с увеличением
молекулярного веса. Н афтеновые углеводороды по сравнению с али-

Р и с . 1-22. В я з к о с т ь м о т о р н ы х т о п л и в ’ '( ж и д к и х ) в за в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы .
1 — т о л л и в о _ Т - |; 2 — б е н зи н Б-70; 3 — с и н т и н ; 4 — п и п е р и л е н ; 5 — б е н а о л ; 6 — н -геп-
та н .

фатическими обладаю т большим температурным коэффициентом


вязкости.
Вязкости некоторых индивидуальных углеводородов и моторных
топлив в зависимости от температуры приведены на рис. 1-21, 1-22
и 1-23.
В качестве интерполяционных формул для вязкости можно
пользоваться экспоненциальной зависимостью типа {Л. 5]

т
(1-37)
или формулой Бачинского:

У- = (1-38)
(Т + Е)л
В этих формулах А, В, С, Е и п — некоторые числовые значе­
ния, различные для каж дой ж идкости, подбираемые по имеющейся
части кривой |* =
Д ля определения кинематической вязкости сложного углеводо­
родного топлива при любой тем пературе можно пользоваться фор­
мулой [Л. 3]
18 12 (10» + 1,7) = а 1г (* + 73,3) + 6, (1-39)
V — кинематическая вязкость, сот;
а , Ь — эмпирические постоянные, определяемые по двум эксп ери ­
ментальным значениям вязкости , взятым при разных темпе­
ратурах.
Д ля этой же цели можно использовать номограмму, приведенную
на рис. 1-24, на которой кинематическая вязкость представлена
в виде функции температуры кипения и характеризую щ его ф актора.
4 -7 1 8
50 Теплофизические свойства топлив [ Р азд. 1

В язкость ж идкостей зависит от давления; для ее определения


в узком интервале изменений давления можно использовать формулу
типа
= Р о (г* + аРЪ О '40)

где [х, — вязкость при давлении 1,033 к Г /с м ‘;


р — избыточное давление, кГ/смг;
а = 0,001 — постоянная [Л. 2].
*г/сек

Р и с . 1-23. К и н е м а т и ч е с к а я в я з к о с т ь м о т о р н ы х т о п л и в (ж и д к и х )
в зави си м ости о т тем п ературы .
I — то п л и в о Т-1; г — б е н зи н Б-70; 3 — с и н т и и ; 4 — п и п е р и л е и ; 5 — л и г ­
р о и н ; 6—а в т о б е и зи н .

Д ля вычисления вязкости паров индивидуальных углеводородов


и моторных топлив при температуре 0° С имеется полуэмпирическая
формула
У м у Р:кр
= А — В. (1-41)
кр

Здесь [х0— в кг/ м- сек; А и В — постоянные коэффициенты; для


углеводородных топлив А = 2 2 ,5 -10—5, В = 0 ,6 5 -10~3 ир — в кГ/см*.
Сравнение вязкости , рассчитанной по формуле (1-41), с опытнуми
значениями дано на рис. 1-25.
Вязкость (внутреннее трейие| 51

1 ,° С
г 500

Р и с . 1-24. К и н е м а т и ч е с к а я ^ , в я з к о с т ь в з а в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы ,
х а р а к т е р и з у ю щ е г о ф а к т о р а 'Я Г и плотности то п л и ва [Л . 3].

кг/мсек
/V
Х105 ■
г /
1,0 г
-

0.8

‘ гзЛ
15^ п 'Ю
0.6
16 ,Я
1 Ткр
ОМ,0,054 0.053 0.062 0,066 0,070 0,074 0.078
Р и с . 1-25. В я з к о с т ь п а р о в у г л е в о д о р о д о в в з а в и с и м о с т и о т п ар а -
У м у гр кр
м е т р а -------------------- при т е м п е р а т у р е 0° С.
у кр
/ — м етан ; 2— эти л ен ; 3 — этан ; 4 — ац е ти л е н ; 5 — пропи лен; 6 — и зо ­
б у т а » ; 7 — д и э т и л о в ы й э ф и р ; 8 — п р о п а н ; 9 — н -б у т а п ; 1 0 — 2 -м е т и л -
б у т а н ; / / — н -п е н т а н ; 1 2 — б е н з о л ; /3 — ц и к л о г е к с а н ; 14— н -г е к с а н ;
1 5 — н * ге п та н ; 16 — н -о к т а н ; А — по ф о р м у л е (1-41).
52 Теплофизические свойства топлив [ Р*азд. 1

Если критические значения р кр и Т к неизвестны, то вязкость


паров индивидуальных углеводородов при тем пературе 0° С и 30 <
< [ Л 1 < 1 2 0 можно рассчитывать по формулам
р.0 = (1,445 — 0,42 Л1)*Ю -5 (1-42)

1дг у0 = — 3 , 4 - 1 , 2 3 ]%М, (1-43)

в кг/ м- сек и 70 — в м 2/сек.


г д е [Хо —
Сравнение расчетных величин коэффициентов вязкости (сплош­
ные линии) с. экспериментальными дано на рис. 1-26.

Р н с . 1*26. Д и н а м и ч е с к а я и к и н е м а т и ч е с к а я в я з к о с т и л а р о в у г л е в о ­
д о р о д о в , сп и р то в н эф и р о в в за ви си м о ст и о т м о л ек у л я р н о го веса
. при I = 0° С.
/ — м етан; -ац е ти л е н ; 3 — эти л ен ; 4 — э т а н ; 5 — м ети ловы й сп и рт;
6 — пропи лен; 7 — ц и к л о п р о п ан ; 8 — пропан; 9 — эти л о вы й сп и р т;
/ 0 — б у т и л е н ; / / — н -б у т а н ; 12 — и з о б у т а н ; 1 3 — 2 -и е н т е н ; 14— и з о п е и -
т а н ; 15 — н -п е н т а и ; 1 6 — д и э т и л о в ы й э ф и р ; 17— б е н з о л ; 1 8 — ц и к л о -
г е к с а н ; 19 — н -г е к с а н ; 2 0 — н -г е п т а н ; 21 — н *октан.

И. Ф. Голубев и В. А. П етров [Л. 23], исходя из теории соот­


ветственны х состояний, нашли простую общую закономерность для
зависимости вязкости газов от тем пературы , которая аналитически
вы раж ается уравнениями:

*Г = 1 % 6 кр 65 ПРИ е к р < 1 (М 4 )
Вязкость (внутреннее прение!) 53

В язкость газа в критической точке, как показал Траутц [Л. 23],


может быть представлена в виде функции м олекулярного веса,
критического давления и критической температуры.
Э та зависимость следующая:
2_
У м р*
^кр = К ------ (!-46)
Г6
кр

к Г • сек
В формуле [хкр — в — ^ — ; р кр — в к Г /с м 2', К — размерная
константа; как среднее значение для К можно принять величину
3 ,5 7 -1 0 -8.
Примерно те же результаты можно получить по формуле, пред­
ложенной А. А. Тарзимановым [Л. 24]:

|хг = (=г— . (1-47)


1 + ~ Т к~р

Д л я одноатомных газов (за исключением Н, Не, Ие) и газов,


имеющих простые молекулы с симметричной структурой: 0 2, N2,
СО, СН 4, при 0кр = 0,8-^1 4 следует принимать С 1 = 5 ,3 5 -1 0 -7 и
С2=0,88. Д л я подавляю щ его большинства многоатомных газов
(исключая сильно полярные вещ ества: воду, многие спирты и др.)
в том ж е интервале температур с точностью до ± (2 -н З )% , можно
«ринимать С 1=5,15- 10—7 и С г=0,88.
Температурная зависимость вязкости в широком' интервале
изменений температуры вполне удовлетворительно описывается
широко распространенными уравнениями:

273 + С ( Т \1.5
[Ху — [х0 у, _|_ ( 273] ’

/ Т \т
Мт = Н-0 ( 7 7 ] ■ (I-49)

Значения С и т д л я различных паров и газов приведены


в табл. 1-11.
Д л я приближенных расчетов в язко сти величину постоянной С
можно находить из соотношения
С = 1,227^ = 5 :0 ,7 7 ^. (1-50)

В табл. 1-12, 1-13 и 1-14 приведены значения динамической


вязкости взависимости от температуры для газов, входящ их в со­
став продуктов сгорания, н паров углеводородов, в табл. 1-15 и
1-16 — значения кинематической вязкости.
§4 Теплофизичеокие свойства топлив [ Р азд. 1

Таблица 1-11
З н а ч е н и я к он ст ан т ы С в у р а в н е н и и (1-48) и к о н ст а н т ы
т. в у р а в н е н и и (1-49) [Л. 23]

И нтервал ЛгЮ«.
Газ с тем пера­ кГ-сек!мг т
т у р 1, °С

Водород ....................................... 73 20— 100 0,852 0,678


86 100—200
105 200—250
234 713—822
103,9 25—280 1,70 0,68
104,7 20—825
Кислород ....................................... 126,6 20—280 1,98 0,693
125 15—630
Воздух ........................................... 106,8 20—280 1,75 0,683
111 16—825
Окись углерода ..................... 101,2 22—277 1,69 0,695
азота .................................. 128 20—250
У глекислый газ . ...................... 254 25— 280 1,43 0,82
213 300—824
Водяной пар .................................. 673 100—350 0,84 1,20
260 25— 280
М е т а н .............................. . . . 164 20—250 1,06 0,76
162 20—500
Этан ............................................... 252 20— 250 0,877 0,90
Этилен ........................................... 225 20—250
278 20—250 0,765 0,92
290 25— 280
377.4 20— 120 0,697 0 ,9 7
И з о б у т а н ....................................... 368 20— 120
н - П е н т а н ....................................... 382.8 122— 306 0,648 0,9 9
436.1 121—307 0,602 1,03
н-Гептан . ....................................... 445 100—252 0,535 1,05
н - О к т а н ........................................... 337 100—250 0,493 1,02
н - Н о н а н .......................................... 276 100—250
П р о п и л е н ....................................... 321,6 20— 120
а - Б у т и л е н ....................................... 328.9 20— 120
И з о б у т и л е н .................................. 339 20— 120
А ц е т и л е н .................................. 198.2 20— 120
372 20— 120
Ц и к л о ге к с а н .................................. 350.9 122—306
Бензол ....................................... 447.5 130—313 0,712 1,00
370 60—250 0,674 0 ,8 9
М етиловый с п и р т ...................... 486.9 111—312
Этиловый . . . . . . 407.3 120—309 0,800 1,02
§ 1-9 ] Вязкость (внутреннее трение) 55

Т а б л и ц а 1-12
В язк ость г а з о в при а т м о с ф е р н о м (и л и н и ж е ) д а в л ен и и
[а-107, г / с м с е к [Л. 23}

°с на N. Оа В оздух СО МО соа Н3О

— 200 332 520


— 190 367 — 635 — — — —. _ _
— 180 399 650 710 663 — — — _ _
— 160 460 783 860 800 — — — _ _
— 150 488 846 935 860 — 860 _ _ _
-1 4 0 516 907 1 010 922 — 930 — _ _
-1 3 0 542 967 1 085 990 — 1 000 — _ _
— 120 568 1 028 1 150 1 050 1 030 1 064 — — _
— 110 593 1 082 1 218 1 109 1 090 1 130 — — _
— 100 618 1 143 1 286 1 170 1 130 1 198 886 — __
—75 677 1 285 1 452 1 312 1 275 1 357 1 007 990 __
—50 733 1 419 1 612 1 445 1 400 1 510 1 126 1 115 _
—25 788 1 542 1 753 1 582 1 528 1 656 1 247 1 240 ._
0 840 1665 1 910 1 708 1 662 1 800 1 367 1 360 883
20 880 1 766 2 026 1 812 1 749 1 899 1 463 1 460 ._
25 890 1 778 2 052 1 840 1766 1 920 1 486 1 482 975
50 938 1 883 2 182 1 954 1 872 2 035 1 607 1 595 1 065
75 985 1 986 2310 2 068 1 980 2 156 1 716 1 712 1 157
100 1 033 2 086 2 437 2 180 2 076 2 272 1 827 1 822 1 250
150 1 123 2 278 2 674 2 391 2 271 2 475 2 045 2 040 1 435
200 1 213 2 464 2 867 2 588 2 452 2682 2 254 2 245 1 615
250 1 299 2 639 3 103 2 760 2 622 2 870 2 456 2 450 1 800
300 1 382 2 800 3310 2 942 2 788 3 055 2 646 2 649. 1985
400 1 538 3 118 3 686 3 275 3 090 3 400 2 994 3 030 2 350
500 1686 2 403 4 030 3 567 3 370 3 700 3 309 3 375 2 720
600 1 828 3 665 4 350 3 842 3 630 4 010 3 605 _ 3 090
700 1 965 3 916 4 652 4 110 3 870 4 275 3 876 _ 3 460
800 2103 4 160 4 940 4 365 4 100 4 535 4 140 _ 3 820
900 — 4 390 5210 4610 4 330 4 780 4 400 _ 4 190
1 000 2 355 4 600 5 470 4 850 4 530 5 075 4 658 — 4 560

Т а б л и ц а 1-13
В я зк ость г а зо в при а т м о с ф е р н о м д а в л ен и и
р--10®, к Г •с е к / м 2 [Л. 5]

В о зд у х
1, °С (су х о й ) N. Оа н» СО со, Н 20

0 1,75 1,70 1,98 0 ,8 5 1,69 1,43


100 2,23 2,11 2,46 1,05 2,11 1,86 1,22
200 2,65 2,47 2,91 1,23 2 ,4 9 2,28 1,62
300 3,03 2,82 3,31 1,41 2,85 2,69 2,04
56 Теплофизичеокие свойства топлив [Р а з д . 1

П р о д о л ж е н и е т а б л . 1-13

Е оздух
1, °С (с у х о й ) N. О, н, СО СО, н го

400 3 ,3 7 3,15 3 ,7 0 1,57 3 ,1 8 3 ,0 8 2,48


500 3 ,6 9 3,46 4 ,0 8 1,72 3,51 3 ,4 6 2,92
600 3,99 3,76 4 ,4 4 1,87 3,81 3 ,8 4 3 ,3 8
700 4,26 4,04 4 ,7 9 2,01 4,12 4 ,1 9 3 ,8 6
800 4 ,5 2 4,31 5 ,1 2 2 ,1 5 4,41 4 ,5 5 4,34
900 4,76 4 ,5 9 5 ,4 5 2,28 4 ,6 9 4,91 4,84
1 000 5,00 4,84 5,76 2,42 4 ,9 7 5 ,2 5 5,34

Т а б л и ц а 1-14
В я зк о сть паров у г л е в о д о р о д о в пр и а т м о сф ер н о м д а в л е н и и
[х-10 6, к Г - с е к / м 2 [Л. 5]

Э тиловы й
1------------
П ропан

П ентан

Б ензол
Г ептан
Гексан
М етан

О ктан
Б утан

спи рт
•о
Э тан

0 1,06 0,877 0.765 0,697 0,648 0,602 0,550 0,503 0,712 0 ,8 0


100 1,35 1,16 1,02 0,944 0,882 0,831 0,764 0,692 0,735 1,10
200 1,62 1,44 1,27 1,19 1,11 1,06 0,981 0,882 1,233 1,40
300 1,87 1,71 1,51 1,43 1,35 1,29 1,20 1,07 1,493 1,70
400 2,11 1,97 1,75 1,67 1,58 1,52 1,42 1,26 1,754 2,01
500 2,34 2 ,24 1,98 1,91 1,81 1,76 1,64 1,46 2,015 2,31
600 2,57 2,50 2,22 2,15 2,05 1,99 1,87 1,65 2,275 2,62

Т а б л и ц а 1-15
К инем атическ ая в я зк о ст ь г а зо в при а т м о с ф е р н о м д а в л е н и и
м-Ю6, м г/с е к [Л. 5]

В о зд у х
1, °С (с у х о й ) К, 0 2 н, со СОа Н 20

0 13,3 13,3 13,6 93 13,3 7 ,09


100 23,0 22,5 23,1 157 22,6 12,6 19,4
200 34,8 33,6 3 4 ,6 233 33,9 19,2 30,6
300 48,2 46,4 4 7 ,8 323 47,0 27,3 44,3
400 63,0 6 0 ,9 62,8 423 6 1 ,8 3 6 ,7 6 0 ,5
500 79,3 7 6,9 79,6 534 7 8 ,0 47,2 7 8 ,8
600 96,8 94,3 9 7 ,8 656 9 6 ,0 58,3 99,8
700 115 113 117 785 115 71,4 122
800 135 133 138 924 135 85,3 147
900 155 154 161 1 070 157 100 174
1000 178 177 184 1230 180 116 204
§ 1-9 ] В язкость (внутреннее трение) 57

Таблица 1-16
К и н ем ати ч еск ая в я зк о с т ь п ар ов у г л е в о д о р о д о в
при а т м о сф ер н о м д а в л е н и и м-106, м г1сек [Л. 5]

Этиловый
Пропан

Пентан

Толуол
Бензол
Гексан

Гептан
Метан

Октан
Бутан

спирт
оо
Этан

0 14,5 6,41 3,81 2,63


100 25,1 11,6 6,9 4 4,87 3,6 7 2,89 2,28 1,82 3,74 — 7,21
200 38,2 18,2 10,9 7,78 5,90 4,6 8 3,7 2 2,94 5 ,9 9 4,6 5 11,7
300 53,5 26,2 15,8 11,3 8,62 6 ,92 5,51 4,32 8,80 6 ,7 5 17,2
400 71,0 35,6 21,6 15,6 11,8 9,60 7,68 5,9 6 12,1 9,23 23,8
500 90,8 46,4 28,2 20,5 15,6 12,7 10,1 7,88 15,9 12,0 31,5
600 113 58,5 35,6 26,1 19,9 16,2 13,0 10,1 20,4 15,3 40,2

Динамическая вязкость газов и паров от давления зависит


слабо. Однако при значительном отклонении пара от идеального
газа и при давлениях и температурах, близких к критическим,
влияние давления на вязкость мож ет быть существенным.
Вязкость сж аты х газов рекомендуется определять по формуле
[Л. 23]
( р 1 \ П
Ррт = Рт “Ь а ^ т I ■ (1-51)
В этом уравнении а и я — константы для каж дого газа; р< —
термическое давление.
П роверка применимости уравнения (1-51) для Н 2, N2, С 0 2 и
СЫ4 ,в широких пределах изменений температуры при давлениях
до 800 кГ/см 2 показала, что расхож дения вычисленных значений и
найденных экспериментально не превышает возможных ошибок
в экспериментальных измерениях вязкости и ошибок, допускаемых
при вычислении /?<.
Значения п л еж ат в пределах 1,10— 1,12. Вообще ж е для всех
газов можно принимать «= 1,115. Величина постоянной а долж на
определяться по экспериментальным данным для вязкости при вы ­
соких давлениях.
Термическое давление определяется термодинамическим у р ав ­
нением


Термическое давление мож ет быть вычислено или из уравнения
состояния реальных газов, или непосредственно из эксперименталь­
ных данных для р, V, Т посредством графического определения
производных, входящ их в уравнение (1.-52).
58 Теплофстзические свойства топлив [ Р азд . 1

Вязкость сж атых газов может быть определена с помощью


графиков рис. 1-27 [Л . 23], если известна зависимость вязкости
от температуры. Имеющиеся отклонения отдельных эксперимен­
тальных точек от наиболее вероятной кривой, соединяющей экспе-

Р и с . 1-27. Зави си м о сть вязко сти р а з л и ч н ы х га-


зоз от п лотн ости в ко о р ди н атах
У-р.Т — У-Т _ 1р ,Т

^)кр ^кр ^КР


/ — N 2, С 0 2, 0 2, СО, в о з д у х , А г; / / — СН*, С 2Н в,
С 3Н 8, С 2Н4, С ,И а; I I I - Н ,.

риментальные точки, леж ат в общем в пределах ошибок измерений


и неточностей исходных расчетных данных. Эта зависимость спра­
ведлива и при температурах, близких к критической.
Н а основании рассмотрения литературных данных по вязкости
сж аты х газов и представлений о различных механизмах вязкости
вблизи и вдали от критической температуры Е. А. Столяров
[Л. 25 и 26] предложил эмпирическое уравнение

^ . г = М 1 + А0 (1-53)

В уравнении (1-53) А и В — коэффициент и показатель сте-


„ - т
пени, зависящ ие от давления и природы топлива; 0К_ — ™— — без-
1 кр
разм ерная температура.
Уравнение (1-53) дает хорошие результаты для области, л е ж а ­
щей вблизи критического состояния, и при переходе от газообраз-
р
ного состояния к жидкому. Формула проверена для —— < 6 2 ,5 и
* кр
0кр < 1 5 ,7 [Л. 25 и 26].
§ 1-9] В язкость (внутреннее трение) 59

Д л я газов, входящ их в состав продуктов сгорания, вычислен­


ные по уравнению (1-53) и экспериментальные значения (хр , г р аз­
личаются в большинстве случаев не более чем на 1 % и только
в отдельных точках ошибка мож ет достигать 3— 4%. Значения
коэффициентов А и В определяются по формуле

А, В = С 1 ( ^ СЧ С з . (1-54)

Величины С], С2 и Сз для продуктов сгорания можно брать из


табл. 1-17.
Т а б л и ц а 1-17
л в
Газ
с, с„ Сз с, с, Сз

ы2 0,32 1,20 0 2 ,5 0 0
н2 1,00 0,92 0 3 ,0 —0 ,0 6 0
сог 2,75 0,51 0 15,85 — 1,30 2 ,5
со 0,60 0,93 0 3 ,4 —0,11 0

Д л я других газов коэффициенты А и В могут быть найдены


на основании некоторого количества экспериментальных значений
вязкости.
Д л я расчета вязкости сж аты х газов в широком интервале д а в ­
лений Н. Б. В аргафтиком [Л. 27] предложено эмпирическое уравнение

= Ро + Ау" . ■ (1-55)

Постоянные А и я определяются по опытным данным. Этим


уравнением при постоянных для данного вещества значениях А и л
можно пользоваться до значений ,у к=1,5'укр-
Вблизи критической температуры газы имеют вязкость, убы­
вающую с ростом температуры. Влияние давления на вязкость
газов уменьшается с повышением температуры.
В гомологических рядах углеводородов влияние давления на
вязкость, за небольшим исключением, возрастает с длиной угле­
водородной цепи. Вязкость изосоединений в большей степени зави ­
сит от давления, чем вязкость соответствующих нормальных соеди­
нений. То ж е справедливо для вязкости нафтеновых углеводородов.
Вязкость некоторых сж аты х газов приведена в табл. 1-18,
а вязкость воды и водяного п а р а — в табл. 1-19.
Вязкость газовых смесей не мож ет быть вычислена с помощью
простого правила аддитивности из соответственных величин для
чистых газов. Лишь для смесей газов, физические свойства кото­
рых вообще мало различаю тся, например, таких, к ак кислород —
азот, пропан — пропилен, правило аддитивности мож ет быть при­
менено.
60 Теплофизичеокие свойства топлив [Р а з д . 1

Таблица 1-18
В я зк ость г а зо в при р а зл и ч н ы х т е м п е р а т у р а х и д а в л е н и я х
И-10* г / с м - с е к [Л. 28]

р, к Г/см ш
1, “С
1 | 20 50 100 150 200 300 403

А зо т

0 1,665 1,695 1,755 1,930 2,0 8 5 2 ,310 2 ,755 3,185


50 1,880 1,605 1,955 2.055 2,175 2,315 2,640 2,995
10 0 2 ,0 9 0 2,115 2 ,155 2,2 3 0 2,3 2 5 2 ,4 3 0 2 ,6 8 5 2 ,9 6 0
150 2 ,280 2 ,300 2,335 2.395 2,470 2,5 6 0 2.750 2 ,9 6 0
200 2,460 2 ,480 2.505 2,565 2,625 2,695 2,845 3 ,003
250 2 ,6 3 5 2.650 2,670 2.720 2,775 2.825 2 ,940 —

Во 3 д у X

0 1,720 1,753 1,815 1,970 2 ,165 2 ,3 7 0 2,8 6 0


25 1,837 1,865 1,922 2,06'Э 2,215 2,3 9 5 2,800 —
50 1,955 1,980 2,032 2,153 2 ,2 8 ) 2.435 2 .780 —
100 2 ,1 8 0 2 ,2 0 2 2,240 2 ,3 3 5 2.4 2 0 2 ,5 3 0 2 ,8 1 0 —

К и с л о р о д

16 1,998 2 ,02* 2,094 2,2 5 0 2.450 2,693 3,2 2 0 3,770


50 2,183 2 ,2 1 0 2,270 2.395 2.555 — — —
100 2 ,435 2,460 2.505 2,605 2,725 —

О ки с ь у г л е р о д а

0 1,660 1,693 1,750 1.895 2 ,080 2,300 2 ,7 4 0 3,175


50 1,870 1,900 1,945 2,050 2,175 2,315 2 ,640 2,985
10 0 2 ,0 7 5 2,105 2,145 2.225 2,320 2 ,430 2 ,680 2,9 5 0
150 2 ,2 7 0 2 .290 2,320 2,385 2 ,4 6 5 • 2,550 2 ,7 5 0 2,9 5 5
200 2 ,450 2 ,470 2 ,500 2 ,560 2.620 2.690 2,8 1 0 2,9 9 5
250 2 ,625 2 ,645 2,670 2,715 2,765 2,815 2 ,925 3,0 3 5

В одород
15 0 ,8 6 6 __ 0,8 7 5 0,885 _ 0 ,910 0 ,943 0 ,9 7 5
50 0 ,9 3 4 _ 0.943 0.952 — 0 ,977 1,005 1,065
100 1,030 — 1,040 1.050 — 1,070 1,090 1.115
150 1,125 — 1,130 1.140 — 1,155 1,175 1,195
200 1 ,2 1 0 — 1,215 1 ,2 2 0 — 1,235 1,250 1,265
250 1,295 — 1,300 1,305 — 1.315 1,330 1,340

Д в у о к и с ь у г л е р о д а

1,40 ___ ___ — - ___ —


0 1,43
20 1 ,8 1,51 — — — — — —
50 1,61 1,63 — 2 ,9 7 — — — —

100 1,83 1,85 — 2 .2 0 — 3 .6 8 5 ,2 9 —


150 2 ,0 4 2 ,0 0 — 2 .2 3 — 2 ,Ь 5 3 ,9 3 —
200 2 .2 4 2 ,2 5 — 2 ,4 2 — 2 .8 6 3 ,5 2 —
300 2 ,6 4 2 ,6 5 — 2 .7 6 — 3 ,0 2 3 ,3 9 —
400 3 ,0 2 3 .0 3 — 3 ,1 0 — 3 .2 9 3 .5 4 —
500 3 ,3 9 3 .3 9 — 3 ,4 5 — 3 .5 9 3 ,7 9 —

600 3 .7 6 3 ,7 6 — 3.81 3,9 2 4 ,0 7


§ 1-9] В язкость (внутреннее трение) 61

Таблица 1-19
В я зк ость воды и в о д я н о г о п а р а при р а зл и ч н ы х
т е м п е р а т у р а х и д а в л е н и я х (л-10®, к Г - с е к 1 м г [Л. 28]

р, кГ /см 1
°с
1 20 40 60 80 100 150 200 250 300

0 182 182 182 181 181 181 180 179 178 176
50 56,0 5 6 ,0 56,1 56,1 5 6 ,2 5 6 ,2 5 6 ,3 5 6 ,5 5 6 ,6 56,8
90 32,1 32,1 32,2 32,2 3 2 ,3 3 2 ,3 3 2 ,4 32,6 3 2 ,7 32,9
100 1 ,22 28,8 2 8 ,9 2 8 ,9 2 9 ,0 2 9 ,0 29,1 29,3 2 9 ,4 29,6
150 1 ,42 19,0 19,1 19,1 19,2 19,2 19,3 19,4 19,5 19,7
210 1,66 13,3 13,4 13,4 13,5 13,5 13,6 13,7 13,8 14,0
220 1,70 1,72 12,8 12,8 12,9 12,9 13,0 13,1 13,2 13,4
240 1,79 1,80 11 ,7 11,8 11,8 11,9 12,0 12,1 12,2 12,4
250 1,83 1,84 1,86 11,3 11,3 11 ,4 11,5 11,7 11,8 12,0
270 1,91 1,92 1,95 10,5 10,5 10,6 10,7 10,8 10,9 11,1
280 1,96 1,97 1,99 2,02 10,1 10,2 10,3 10,4 10,5 10,7
290 2,00 2,01 2 ,03 2,06 9 ,7 9 ,8 9 ,9 10,0 10,1 10,3
300 2,04 2 ,0 5 2 ,07 2,10 2,14 9 ,3 9 ,4 2 9 ,6 9 ,7 2 9 ,8 5
310 2 ,0 8 2,09 2,11 2 ,1 4 2 ,1 8 2 ,2 4 9 ,1 4 9,26 9", 38 9,51
340 2,21 2,22 2 ,24 2,26 2 ,2 9 2 ,3 3 7 ,9 4 8 ,1 4 8 ,3 0 8 ,4 7
350 2,25 2,26 2,28 2 ,3 0 2 ,3 3 2 ,3 7 2 ,5 5 7 ,6 4 7 ,8 8 8 ,0 9
360 2,30 2,31 2 ,32 2,34 2 ,3 7 2,41 2 ,5 6 7 ,0 4 7 ,4 0 7,66
370 2,34 2 ,3 5 2,37 2,38 2,41 2,44 '2,58 2 ,9 5 6 ,8 4 7 ,2 0
400 2,47 2,48 2 ,5 0 2,51 2 ,5 4 2 ,5 7 2 ,6 7 2 ,8 5 3 ,2 4 4 ,6 0
500 2,93 2,93 2 ,9 4 2,95 2 ,9 7 2 ,9 9 3 ,0 5 3 ,1 4 3 ,2 5 3 ,3 9
600 3,39 3 ,4 0 3,41 3,42 3 ,4 3 3 ,4 4 3 ,4 8 3 ,5 4 3,61 3 ,7 0
700 3,90 3,91 3 ,92 3,93 3 ,9 4 3 ,9 5 3 ,9 9 4 ,0 5 4 ,1 2 4 ,2 0

В язкость двухкомпонентных газовы х смесей при атмосферном


давлении может быть вычислена по формуле [Л. 23]

^2
^12 — + (1-56)
По п.
1+

где я , и л 2 — числа молекул компонентов в единице объема;

?и ? 21 =

:|/?(1+ЛгГ 2 Г г { 1+ Ю ° *
62 Теплофизичеокис свойства топлив [ Р азд . 1

Д л я многокомпонентных смесей
2

(1-57)
<=1
+ '
/= 1

Здесь
0,5 / М - \ 0.25
+ [Щ
Ь! М , \0 ,5
2/2(1 +
- м]
Д л я облегчения пользования уравнениями (1-56) и (1-57) на
рис. 1-28 и 1-29 величина ц ц представлена в графической форме
как функция отношений молекулярных весов и вязкостей компо­
нентов.

0,00В0,0030.0! 0,02 ЦОЗОМ 0,060,080.1 0.2 0.3 ОМ 0,6 0.8 1

' 0 ,0 0 6 от Щ Ц02 о лза т № № 8 0 ,1 0,20 .3 0,4ОМО # 1

М
"Ч ^
Р и с . 1-28. З а в и с и м о с т ь Ф ;; о т —— при р а з л и ч н ы х з н а ч е н и я х - — ( у к а з а н ы Ц вф
3 му гу
р ам и на л и н и я х ) \Л . 231,
§ ] В язкость (внутреннее трбнйе) бз

Значения ф |2 н Ф21 для некоторых бинарных смесей приведены


в табл. 1-20. Вычисленные по этим уравнениям вязкости для бинар­
ных и многокомпонентных газовых смесей удовлетворительно
согласуются с опытными данными.
Т а б л и ц а 1-20
З н ач ен и я п о ст о я н н ы х у 12 и ?21 в у р а в н е н и и (1-56) [Л. 23]

С о став см еси С о ст ав см еси


921 ?и Фя
1 | 2 1 2

н2 о2 1,201 0,370 н2 С3Н8 2,170 0 ,195


н2 и2 1,281 0,380 N. о2 0,950 1,021
н2 со2 1,514 0,249 со2 о2 1,198 0,827
н2 сн4 1,421 0,416 со2 с 3н 8 1,377 0,763
н2 с 2н» 1,802 0,256 и2 со2 1,213 0,765
н, С2Н2 1,669 0,802 N. со 1,00 1,00
н2 С3н , 1,924 0 ,2 1 0

ом 1 2 Ч В 10 20 Ш) 60 100 200

ВО 100
М-ь |1,-
Р н с . 1-29. З а в и с и м о с т ь от п р и р а з л и ч н ы х з н а ч е н и я х —— ( у к а з а н ы циф­

рам и на л и н и ям ) [Л . 2 3 1 .
64 Теплофизичеоиие свойства топлив [ Р азд . 1

П ример расчета вязкости многокомпонентной смеси при темпе­


ратуре 293 К [Л. 23].
Исходные данные:

Вязкость чистых
Компонент Объемный, % компонентов
И-*10е, г/см'сек

со2 4 ,8 147,2
о2 0 ,3 201,9
со 26 ,4 174,9
Н2 17,2 87,55
сн 4 2 ,6 108,7
и2 4 8 ,2 178,1
С2Н, 0 ,5 90,9

Д етали расчета представлены в виде таблицы:

Компонент
н Щ Ъ;>
М] рис. 1-28 »< "/?«/
1 / •V и 1-29

со2 о2 0,731 1,375 0 ,7 2 0,048 0,0022


со2 СО . 0,884 1,571 0 ,7 3 0,048 0,1930
со2 н, 1,682 21,83 0 ,1 8 0,048 0,0310
со2 сн4 1,358 2,744 0 ,6 7 0,048 0,0174
со2 и2 0,828 1,571 0 ,7 2 0,048 0,3470
со2 С2Н, 1,620 1,464 1,03 0,048 0,0052
=0,5958

Аналогичным образом получаем;

СО 2 / 1 ^ = 0,6235

0 2 2п/? у = 0,8963

Н2 = 1,6099

СН4 2п /? у = 0,8954

Ы2 2 / 1 ^ = 0 , 4 1 8 8

С2Н , 2 / 1 ^ = 0,6379
§ 1-Ю] Коэффициент теплопроводности 65

Д ал ее:

1лу«ру П.-1 14
Компонент
* ч * 1+ *пт
"1

со2 12,42 11,00-10-»


о2 29,88 0 ,6 5 - 1 0 - 6
со 2,36 5 2 ,0 -1 0 -»
Н2 9,36 8 ,4 5 -1 0 -»
сн4 34,50 3,06'- 10-е
N2 0,87 9 5 ,3 0 -1 0 -»
С2Н, 127,6 0,71 • 10—6

2 [^ (] = 1 7 1 ,2 -1 0 -* г/с м -се к

Экспериментально определенное значение вязкости для этой


смеси равно 171,4- 10_6 г/сж ■сек.
Вязкость газовых смесей при высоких давлениях мож ет быть
вычислена по формуле (1-51) [Л. 23]. Расхож дения вычисленных
значений вязкости и наблюдаемых не превышают 2—3%.
Величина а, входящ ая в уравнение (1-51), для газовых смесей
может быть вычислена по формуле

а = а гг \ + - у (<*!+ а 2) г хгг + а гг \ , (1-58)

где 01 и 0.2 — постоянные, характерны е для первого и второго ком­


понентов;
гI и г2 — объемные доли компонентов.
К настоящему времени имеется значительное число экспери­
ментальных работ по определению вязкости газообразны х смесей
при атмосферном давлении. Обширный материал по вязкости газо­
вых смесей приведен в работе [Л. 23].
Кинематическая вязкость смесей газов (например, продуктов
сгорания) обычно вычисляется по формуле Манна [Л. 29]:

1
(1-59)

«О 1 \1 * • N1

1-10. КОЭФФИЦИЕНТ ТЕПЛОПРОВОДНОСТИ


Т е п л о п р о в о д н о с т ь — процесс распространения тепла
в телах, происходящ ий без перемещ ения вещества этих тел (без
конвекции) и без лучистого теплообмена.
5 —718
66 Теплофизичеокие свойства топлив [ Р азд. 1

Основным законом передачи тепла в неподвижной среде


(жидкости, газе) является закон Фурье, согласно которому тепло­
вой поток пропорционален градиенту температуры:
ат
(1-60)
<1п
где ^ — тепловой поток, т. е. количество тепла, передаваемое через
единицу поверхности за единицу времени;
ат
■у— — градиент температуры, т. е. производная от температуры
но координате, направленной по нормали к поверхности,
через которую происходит передача тепла.
Коэффициент пропорциональности X в ф ормуле (1-60) носит
название к о э ф ф и ц и е н т а теплопроводности и вы ра­
жает количество тепла, которое проходит в единицу врем ени через
единицу поверхности при падении температуры на Г С на единицу
длины.
Эквиваленты размерности коэффициента теплопроводности даны
в табл. 1-21.
Коэффициент теплопроводности ж идких индивидуальных угле­
водородов при давлении 1,033 к Г /с м 2 и тем пературе 0° С рекомен­
д у ется рассчиты вать по формуле
Л„ = (0 ,4 1 - 0 , 8 - 1 0 -Ш )-1 0 -* , (1-61)
а для моторных топлив — по формуле [Л. 3]
0 ,2 8 .1 0 -4
К = ’ у -- . (1-62)

где у — удельный вес ж идкого то лива при ^ = 15° С.


Сравнение коэффициентов теплопроводности индивидуальных
углеводородов, рассчитанных по формуле (1-61), с эксперимен­
тальными [Л. 2] дано на рис. 1-30. Такое ж е согласование расчет­
ных с экспериментальными величинами Я обеспечивает форму-

Р и с . 1-30. К о э ф ф и ц и е н т т е п л о п р о в о д н о с т и
ж и д к и х топ ли в в зави си м о сти о т м о л еку ­
л я р н о г о в е с а при ( = 0° С .
1 — этилен ; 2 — н -п е н т а н ; 3 — бен зо л ; 4—
н -г е к с а н ; 5 — т о л у о л ; 6 — н -г е п т а н ; 7 — о -к с и -
л о л ; ---------- — п о ф о р м у л е (1-61).
Т а б л и ц а 1-21
Эквиваленты разм ерности коэф ф ициента теплопроводности

ккал ккал кал кал вт эрг


Р азм ер н о сти м>град'Ч м -град.-сек см -град-сек см -град-ч см -град см -град-сек
(т е х н и ч е с к а я ) (ф и з и ч е с к а я )
'

ккал
1 2 ,7 8 -1 0 -* 2 ,7 8 -Ю -з 10 1 ,1 6 -1 0 -г 1,16-10*
м -г р а д - ч

ккал
3,6-10» 1 10 3,6-10* 41,85 4,185-10*
м - гр а д -сек

кал
360 0,1 1 3 ,6-10» 4,185 4 ,1 8 5 -107
с м -г р а д -с е к

кал
0,1 2 ,7 8 -1 0 -5 2 ,7 8 -1 0 -* 1 1 ,1 6 -1 0 -* 1,16-10*
см -град-ч.

вт
86 2 ,3 9 - 1 0 - “ 0,239 860 • 1 МО7
см -г р а д

эрг
8 ,6 -1 0 -в 2 ,3 9 -1 0 -» 2,39-10-® 8 ,6 - Ю - 5 1 -1 0 -7 1
см -гр а д - сек
68 Теплюфизические свойства топлив [ Р азд. 1

ла (1-62) при изменении удельного веса моторного топлива в пре­


делах 0 ,7 < у < 1 ,0 кг/см 3 [Л. 3].
Д л я определения коэффициента теплопроводности жидкостей
при давлении 1,033 кГ/см 2 и температуре 0° С А. С. Предоодителев
и Н. Б. В аргаф тик [Л. 29 и 30] рекомендуют использовать у рав­
нение

которое справедливо для широкого класса жидкостей.


В уравнении (1-63) с р — истинная теплоемкость жидкости при
0°С к к а л/к г - град; во — степень ассоциации жидкости; для угле­
водородов и их смесей е0= 1 ; Ф — коэффициент; \|) — константа.

кюи/м-сек- °С

Р и с . 1-31. К о э ф ф и ц и е н т т е п л о п р о в о д н о с т и ж и д к и х т о п л и в .
1 — м ет и л о вы й сп и рт, 2 — эти л о в ы й сп и р т: 3 ~ бен зо л ; 4 — то л у о л ;
5 — г е к с а и ; 6 — п е н т а н ; 7 — г е п т а н ; ---------- — по ф о р м у л е (1-63).

Результаты расчетов по формуле (1-63) удовлетворительно


согласуются с экспериментальными значениями коэффициентов теп­
лопроводности, приведенными иа рис. 1-31, при ф =2,6- 10~4 и
\|)=0,16 • 10-4.
Коэффициент теплопроводности жидких топлив с повышением
температуры убывает; его величину в узком интервале изменений
температуры можно определять по формуле
Х = Х о( 1 _ а0. (1-64)
При а=0,0011 формула (1-64) для углеводородных топлив
в интервале температур от 0 до 200° С определяет величину X
с точносотью до 10%.
Э кспериментальные' значения коэффициента теплопроводности
некоторых ж идкостей в зависимости от температуры приведены на
рис. 1-32 [Л. 29].
§ 1-Ю] Коэффициент теплопроводности 69

Коэффициент теплопроводности газов и паров уменьшается


с увеличением молекулярного веса. Опытные величины коэффи­
циентов теплопроводности паров углеводородов, приведенные на
рис. 1-33, удовлетворительно аппроксимируются уравнением [Л. 2]
\» = 1.5ц«со 0 - (1-65)

В уравнении (1-65) с„о — истинная теплоемкость пара при


постоянном объеме, кк а л/кг • град-, ц0 — вязкость паров, к г/м - сек.
Величины с„о и Цо принимаются при давлении 1,033 кГ/см 2 и
температуре 0° С.
кхал/исех "С

Р н с . 1-32. К о э ф ф и ц и е н т т е п л о п р о в о д н о с т и ж и д к и х т о п л и в в з а в и ­
си м о с ти о т тем п ер ату р ы .
/ — о -к с и л о л ; 2 — и -п е н т а н ; 3 — т о л у о л ; 4 — б е н з о л ; 5 — б у т и л о в ы й
с п и р т ; 6 — н -о к т а н : 7 — эти ловы й с п и р т ; 8 — т о п л и в о Т-1 ( р =
= 100 к Г / с м - ; п о д а н н ы м М Э И ); I — п о ф о р м у л е (1-64).

Коэффициент теплопроводности смеси или паров мож ет быть


определен только экспериментально; закон аддитивности для- Я
неприменим.
Теплопроводность газов и паров углеводородов возрастает
с повышением температуры и слабо зависит от давления при
изменении последнего от 20 мм рт. ст. до нескольких десятков
атмосфер. В табл. 1-22 приведены коэффициенты теплопроводности
газов, входящ их в состав продуктов сгорания, а в табл. 1-23 — па­
ров углеводородов в зависимости от температуры.
Т емпературная зависимость коэффициента теплопроводности
удовлетворительно описывается уравнением

( 1-66)
70 Теплофизические свойства топлив [ Разд. 1

Таблица 1-22
К оэф ф и ц и ен т т еп л о п р о в о д н о ст и Х 102, к к а л / м ч - г р а д , д в у х -
и т р е х а т о м н ы х г а зо в при а т м о сф ер н о м д а в л ен и и [Л. 5]

В о зд у х
1, °С (с у х о й ) N3 о2 Н2 со со* Н гО

0 2,10 2,09 2,12 14,8 2 ,0 0 1,26 __


100 2,76 2,71 2 ,8 3 18,9 2,50 1,96 2 ,0 4
200 3,38 3,31 3,50 2 2 ,7 3,14 2,66 2,88
300 3,96 3,86 4,13 2 6 ,4 3,66 3 ,3 6 3 ,8 0
400 4,48 4,36 4,73 29,9 4,17 4,06 4,81
500 4,94 4,80 5 ,2 9 33,3 4 ,6 5 4 ,7 2 5,88
600 5,36 5,19 5 ,8 0 3 6 ,7 5 ,1 3 5,34 7 ,0 3
700 5,77 5 ,52 6,26 3 9 ,8 5,59 5,92 8 ,2 2
800 6,17 5 ,80 6 ,6 8 4 3 ,0 6,03 6 ,4 6 9,48
900 6,55 6,03 7,05 46,1 6 ,4 9 6 ,9 6 10,7
1 000 6 ,94 6,22 7 ,3 8 49,1 6 ,9 3 7,42 12,1

ккал/меек °С

т 1 &0
0,5

\
ОЛ
42
•13
X в
1,3 / ч1 /
9
10
V

Чо1Ь о 1° 5
02 0,3
Р н с . 1-33. К о э ф ф и ц и е н т т е п л о п р о в о д н о с т и п ар о в у гл е в о д о *
р од ов и газо в , в х о д ящ и х в со с та в п р о д у к то в сго р ан и я.
/ — а ц е т и л е н ; 2 — э т а н ; 3 — э т и л е н ; 4 — п р о п а н ; 5 — н -б у т а н ;
ь — н -п е н т а н ; 7 — г е к с а н ; 8 — н -г е п т а и ; 9 — н -о к т а н ; 1 0— б е н ­
зо л ; / / — С О ; 12 — Н 30 ; 1 3 — С О а; 14 — 0 2; 15— Щ; воз­
д у х ; ---------- — п о ф о р м у л е (1-65).
§ МО] Коэффициент теплопроводности 71

Т а б л и ц а 1-23
К оэф ф и ц и ен т т еп л о п р о в о д н о ст и у г л е в о д о р о д о в при
а т м о с ф е р н о м д а в л е н и и X-10 2, к к а л / м - ч г р а д [Л. 5]

Э тиловы й
П ропан

П ентан

Толуол
Гексан

Б ензол
Г ептан
М етан

О ктан
Б утан

спи рт
о
Э тан

0 2,64 1,63 1,31 1,14 1,06 0,96 0,92 0,84 0,793 1 ,1 1 1 , 1 1


1 0 0 4,00 2,74 2,26 2 , 0 2 1,89 1,74 1 , 6 6 1,52 1,49 1,98
2 0 0 5,48 4,08 3,45 3,14 2,93 2,7 5 2,62 2,39 2,42 ____ 3 ,02
300 7,08 5,62 4,83 4,46 4,18 3 ,9 5 3,76 3.44 3 ,5 8 ____ 4,30
400 8,77 7,35 6,43 6 , 0 0 5,63 5,3 7 5,11 4,67 4,9 5 ____ 5,74
500 10,5 9,28 8 , 2 2 7,76 7,28 6,9 8 6,6 5 6,0 7 6,5 7 ____ 7,38
600 12,4 11,4 1 0 , 2 9,72 9,12 8,82 8,40 7,67 8,2 8 ------- 9,24

Это уравнение применимо в широком диапазоне изменений


температуры при Г > 2 7 3 °К ; значения Яо и п для 11 газов приве­
дены в табл. 1-24 [Л. 5].

Т а б л и ц а 1-24
Г а зы
Величина Р азм ер н о сть
В о зд у х О, со„ со

*„-103 к к а л /м -ч -г р а д 2 1 ,0 2 0 ,8 21,1 12,8 2 0 ,0


П 0 ,8 2 0 ,8 0 0,87 1,23 0 ,8 0

П р о д о л ж е н и е т а бл. 1-24

Г а зы
В еличина Р азм ер н о сть
н, н ,о сн4 с,н , С аН , с„н.

*0 . 1 0 з к к а л /м -ч -гр а д 148,0 13,0 26,4 16,3 18,1 7,93


п 0,78 1,48 1,33 1,67 1,77 2,0 3
Е. А. С толяров [Л. 25 и 26] на основе анализа эксперименталь­
ныхданных по Н2,СН4, СО и воздуха рекомендует коэффициент
теплопроводности газов и паров при изменении температуры и дав­
ления определять по эмпирической формуле

V = 1Т («е7рЬ + с). (1-67)


где г — коэффициент теплопроводности при искомых температуре
и давлении; \ т — коэффициент теплопроводности при данной тем­
72 Теплофизические свойства топлив [ Р азд. 1

пературе и давлении 1 к Г 1 с м \ 0КР = ~йг—— приведенная темпера-


1 кр

тура; я кр = — приведенное давление; а, Ь и с — коэффициенты,


Р кр
зависящ ие от приведенного давления.
Д ля азота, воздуха и водорода а = 4,5(гск р — 0,8)0,145;
6 = 1 3 , 5 я - 1'57+ 2; с = 1.
Д л я других газов м еняется только выраж ение & = / Ч 71кр); Для
метана Ь — 10я~ 1,6 -}• 3, д л я С 0 2 и Н 20 Ь = 13,5тс~р'6 + 3.
Уравнение (1-67) качественно и количественно вполне удовле­
творительно согласуется с экспериментальными зависимостями X =
— С ледует отметить, что чем больше 0кр и пкр, тем лучш е
согласование расчетных величин X с опытными [Л. 25 и 26].
Наибольшее распространение д л я расчета коэффициента тепло­
проводности сж атых газов получило уравнение Н. Б. В аргафтика [Л. 31]:

^ = + ( Ь68)

Здесь Я г — коэффициент теплопроводности при р = 1,033 кГ /см 2;


В и т — постоянные величины, определяемые для каж дого вещ е­
ства по опытным данным.
Уравнение (1-68) при постоянных В и т оказывается справед­
ливым до 7 ^ 1 >5 упр. При больших значениях плотностей это у р а в ­
нение мож ет такж е быть пригодным для расчета коэффициента
теплопроводности, по В и га принимают другие значения.
Значения В и т для С 0 2 и 0 2 приведены в табл. 1-25.

Т а б л и ц а 1-25

И н тервал изм енен ий


Г азы в т 7, кг!мь

С 0 2 [Л. 5] 1 ,3 4 .1 0 - “ 1,25 <750


М О -7 2 ,0 >750

0 2 [Л. 32] 1 ,2 4 6 -10-5 1,24 50—535


4 ,3 .1 0 - з 2,11 >825

Коэффициенты теплопроводности сж атых газов приведены


ч табл. 1-26, а воды и водяного пара — в табл. 1-27.
§ 1-11] Теплота парообразования 73

Т а б л и ц а 1-26
К оэф ф и ц и ен т т еп л оп р о в о д н о ст и г а зо в при р а зл и ч н ы х
т е м п е р а т у р а х и д а в л е н и я х Х-102, к к а л / м ч г р а д [Л. 5]

р, кГ /см *
1 ,°С

О
О
1 100 | 200 300

Воздух
20 2,21 2,39 3 ,2 8 3 ,9 0
100 2,63 2,65 3,23 3,71
180 3,11 3 ,1 4 3,51 3 ,6 0

Азот
15 2,16 2,43 3 ,1 3 3 ,7 4 4,06
50 2 ,33 2,83 3 ,5 0 4 ,1 4 4 ,7 4
100 2,65 2,74 3,26 3 ,7 8 4,05
200 3 ,17 3,23 3,5 4 3 ,9 2 4,14
300 3,71 3 ,7 3 3 ,9 5 4 ,2 5 4,44

В од о р о д
15 15,08 15,51 16,07 16,42 16,53
100 18,18 18,40 18,77 18,96 19,09
200 21,69 21,83 21,11 22,26 22,36
300 25,20 25,30 25,54 25,68 25,72

Д вуок ись углерод а


0 1,26 10,20 11,30 12,20 _
20 1,39 8,48 9,93 11,00 —
50 1,59 3,75 7,64 9 ,0 9 —
100 1,96 2,87 4 ,9 2 6,41 —
200 2,66 3,16 4 ,0 5 4,91 —
300 3 ,36 3 ,7 5 4 ,2 9 4,88 —
400 4,06 4,37 4 ,7 8 5 ,2 3 —
500 4 ,72 4 ,9 7 5,31 5 ,6 8 —
600 5,34 5,56 5 ,8 4 6 ,1 5 —

1-11. ТЕПЛОТА ПАРООБРАЗОВАНИЯ


Теплота, поглощ аем ая жидкостью в процессе превращ ения ее
при постоянном давлении в насыщенный пар, называется т е п л о ­
той п а р о о б р а з о в а н и я .
Теплота парообразования существенно зависит от давления,
при котором происходит нспарение, и различна для разных ж идко­
стей. Д л я индивидуальных углеводородов и моторных топлив, как
Таблица 1-27
Коэффициент теплопроводности воды и в одян ого пара Х-102, к к а л \м ч град [Л. 28]
р, кГ /см 2
1, °С
1 20 40 60 80 100 150 200 250 . 300

0 4 7 .4 4 7 .4 4 7 .5 4 7 ,5 47,6 47 ,7 4 7 ,8 48 ,0 4 8 ,2 4 8 ,4
50 55,7 55,7 5 5 ,8 5 5 ,9 5 6 ,0 56,1 56,3 5 6 ,5 56 ,7 57 ,0
90 58.5 58.5 58 .6 5 8 ,7 5 8 ,8 5 8 ,9 59,1 59 ,4 59,6 5 9 ,9
100 2,04 5 8 .8 5 8 ,9 5 9 ,0 59,1 5 9 ,3 5 9 .5 5 9 ,8 ' 6 0 ,0 6 0 ,3
150 2,44 58.8 59 ,0 5 9 ,2 5 9 ,4 59,6 5 9 ,8 60,1 6 0 ,4 6 0 ,8
210 2,98 56,3 56,5 5 6 ,7 5 6 ,9 57 ,2 57.6 58 ,0 58,3 5 8 ,7
220 3,07 3,2 7 5 5 ,7 5 5 ,9 56,1 5 6 ,4 ' 56,8 57 ,2 57,7 5 8 ,2
240 3 ,2 4 3 ,4 4 54 ,0 5 4 ,2 54 ,4 5 4 ,7 55,2 55,7 5 6 ,2 56 ,7
250 3,33 3 ,5 2 3 ,8 7 53,1 53 ,3 5 3 ,7 5 4 ,2 5 4 ,7 5 5 ,2 55 .7
270 3,53 3,7 2 4 ,0 3 5 0 ,7 51,0 5 1 ,4 5 2 ,0 5 2 ,6 53,1 53.7
280 3 ,6 2 3 ,8 0 4 ,0 8 4,51 4 9 ,5 50 ,0 5 0 ,6 5 1 ,2 51,3 52,6
290 3,71 3,8 9 4,1 7 4 ,4 8 4 8 ,0 4 8 ,4 49 ,0 4 9 ,7 50 ,5 51,3
300 3 ,8 0 3 ,9 5 4 ,2 3 4 ,6 0 5 ,1 4 4 6 ,6 4 7 ,3 4 8 ,0 4 8 ,6 4 9 ,2
310 3,91 4 ,0 8 4 ,3 4 4 ,6 9 5 ,1 7 5 ,8 5 45 ,8 4 6 ,5 4 7 ,2 4 7 ,9
340 4 ,2 0 4,36 4 ,6 0 4 ,9 0 5 ,2 8 5 ,7 7 39 ,3 4 1 ,4 4 2 ,6 4 3 ,7
350 4 ,3 0 4 ,4 4 4 ,6 7 4 ,9 6 5,33 5 ,7 7 7 ,6 4 3 8 ,9 4 0 ,7 4 1 .9
360 4 ,3 9 4 ,5 3 4 ,7 6 5 ,0 4 5 ,3 9 5,81 7,4 0 3 5 ,4 38 ,3 3 9 .9
370 4 ,5 0 4 ,6 4 4,86 5,1 3 5,46 5,85 7,2 7 10,6 3 4 ,8 37.6
400 4,81 4 ,9 4 5,1 4 5,3 8 5 ,6 9 6,01 7 ,1 2 8 ,8 4 12,2 22,1
500 5 ,8 8 . 6 ,0 0 6 ,1 6 6 ,3 5 6 ,5 7 6,81 7 ,5 2 8 ,3 9 9 ,4 6 10,8
600 7,03 7,13 7,26 7 ,4 2 7 ,6 0 7 ,7 9 8 ,3 4 8 ,9 9 9 ,7 0 10,4
700 8 ,2 2 8 ,2 9 8,3 9 8 ,5 0 8 ,6 4 8 ,7 8 9 ,2 0 . 9 ,7 0 10,2 10.7
§ 1-П ) Теплота парообразования 75

это видно из рис. 1-34 и 1-35 [Л. 3 н 4], теплота парообразования


уменьшается с увеличением молекулярного веса и температуры
кипения.
При данном молекулярном весе теплота парообразования пони­
ж ается при переходе от углеводородов ацетиленового ряда и бен-

Р и с . 1-34. Т е п л о т а п а р о о б р а з о в а н и я у г л е в о д о р о д о в н м о т о р н ы х т о п л и в и в е л и ­
ч и н а к о э ф ф и ц и е н т а К в з а в и с и м о с т и о т м о л е к у л я р н о г о в е с а при /> = 1,03 3 к Г / с м 2.
ф — ^ п ^ - ‘2 п + 2* ^ — ^ п ^ 2 п > С п Н 2п (Ц и кл и ч н ы й ); Д ^ • п^- 2п—2» ® ^ п ^ 2 п —К;
1 — п ип ерилен ; 2 — д и э ти л о в ы й эф и р; 3 — и зо п ен т ан ; 4 — бен зол; { — син ти н ; 6 —
б е н з и н Б-70; 7 — и з о о к т а н ; 8 — и з о н р о п и л б е н з о л ; 9 — т о п л и в о Т-1; Л — по э к с п е р и ­
м е н т а л ь н ы м д а н н ы м и Ь — по у р а в н е н и ю (1-71) д л я н о р м а л ь н ы х у г л е в о д о р о д о в
алканового р яд а.

зольной группы к группе циклопентанов и циклогексанов; наимень­


шие и приблизительно равные значения теплоты парообразования
имеют углеводороды парафинового и олефинового рядов (рис. 1-34).
Разность в величинах теплоты парообразования углеводородов этих
рядов может достигать 15 ккал/кг. В любом гомологическом ряду
изомерные углеводороды по сравнению с нормальными имеют более
низкую теплоту парообразования; максимальное ее понижение
мож ет составлять 5— 10 ккал/кг.
Согласно правилу Трутона теплота парообразования пропор­
циональна абсолютной температуре кипения жидкости:
Т
76 Теплофизичесиие свойства топлив [ Р азд . 1

Правило Трутона довольно хорошо соблю дается д л я углеводо­


родов бензиновых фракций. Оно неприменимо к ак к очень низко-
кипящим, т а к и к высококипящ им топливам.
Коэффициент пропорциональности К можно определять по у рав­
нению, рекомендованному К истяковским [Л. 4]:
К = 8,75 + 4,571 ]Ъ Т , (1-70)
или по формуле
К = 19,2 + 0 , 0 Ш . (1-71)
Д л я большинства углеводородов К = 20-5-21 (рис. 1-34).
Д л я определения теплоты парообразования нормальных углево­
дородов парафинового ряда можно использовать уравнение
^ = 9 1 ,5 — 0 ,1 6 8 ^ . (1-72)

ккал/кг
110

1(10

■90

80

70

60

50

40
О НО 80 120 160 200 240 2В0 320 °С
Р и с . 1-35. Т е п л о т а п ар о о б р азо ван и я у гл е в о д о р о д о в и м о то р н ы х то п л и в в за в и ­
с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы к и п е н и я [Л . 3].
С „ Н 2„ _ 2 ; Д — С „ н 2 „ ; □ — С „ н 2„ ( Ц И К Л И Ч Н Ы Й ) ; ■ — СЛН2„_6. / — и з о п е н ­
та н ; 2 — эти л о вы й эф и р ; 3 — пип ерилеи ; 4 — бен зол; 5 — э ти л о в ы й сп и р т; 6 — бен­
з и н Б -70; 7 — н -о к т а н ; 8 — и з о п р о п и л б е н з о л ; 9 — т о п л и в о Т-1; А — по ф о р м у л е (1-72)
и Б — п о ф о р м у л е (1-73) д л я н о р м а л ь н ы х у г л е в о д о р о д о в а л к а и о в о г о р я д а .

В многокомпонентных топливах состав жидкости и пара изме­


няется по мере испарения; в связи с этим теплота п арообразова­
ния так ж е оказывается переменной. В расчетах обычно пользуются
средним эффективным значением теплоты парообразования, относя
I 1-11] Теплота парообразовамия 77

его к среднему молекулярному весу или средней температуре


кипения.
Д л я определения теплоты парообразования парафиновых топ­
лив можно рекомендовать формулу Крэго [Л. 3]:

^ = 4 - ( 6 ° - 0 ,09д , (1-73)

где й — относительная плотность топлива ,при 15° С.


Теплота парообразования низкокипящих углеводородов и От­
дельных фракций, рассчитанная >по формуле (1-73), и теплота, опре­
деленная экспериментально, хорошо согласуются; для высококнпя-
щих фракций формула дает преуменьшенные з-иачепия 1а. Д ля
топлив с плотностью 0,64—0,91 и температурой кипения 40—300° С
расчетные значения отличаются от экспериментальных величии
теплот парообразования не более чем на 10%. Формула (1-73)

ккал/кг

Р и с . 1-36. Т е п л о т а п а р о о б р а з о в а н и я в з а в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы .
I — эти леи ; 2 — этан ; 3 — пропаи; 4 — бутан ; 5 — цикл о б у тан ; 6 — этиловы й эф и р ;
7 — н е и т а н ; 8 — э т и л о в ы й с п и р т ; 9 — б е н з и н Б-70; 1 0 — б е н з о л ; 11 — т о п л и в о Т -1.

применима такж е для расчета теплоты парообразования при и спа­


рении топлива в вакууме и при давлении не выше 5 кГ/см 2.
Д л я определения теплоты парообразования сложных топлив
можно использовать номограмму, данную на рис. 1-35, где теплота
парообразования / представлена в виде функции средней темпе­
ратуры кипения 1В при параметрах: молекулярный вес М и х ар ак ­
теризующий ф актор К [Л. 3].
Теплота парообразования зависит от температуры кипения,
т. е. от давления, при котором происходит нспарение топлива. На
рис. 1-36 приведены графики 1—1 (и ) для нескольких индивидуаль­
ных ж идкостей и моторных топлив; точками отмечены величины
теплот парообразования при давлении 1,033 кГ/см? [Л. 4, 9 и 33].
Д ля вычисления теплот парообразования индивидуальных
78 Тешюфизичесмие свойства топлив [ Р азд. 1

углеводородов и сложных топлив при давлениях, отличающихся от


атмосферного, можно рекомендовать уравнение
1 _ в \ 0,4
“ кр '
1= 1 (1-74)
1— 0

где ”0К
кр Тк р ’ * т приведенные температуры.
‘ кр
Расчетные значения теплоты парообразования по уравнению (1-74)
и экспериментальные удовлетворительно согласую тся (рис. 1-37).

0,2
1д 1/1в

- 0,2
Д
;

-о л
в .

- 0,6

‘“Ш
- *— 1 . . —1, . , .
-°-8-,.6 -1.4 4 ,2 -1.0 - 0.8 - 0.6 -ом - 0,2 о 0,2

Р и с . 1-37. Т е п л о т а п а р о о б р а з о в а н и я в з а в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы .
^ — этан ; О — этилен ; ^ — ц иклопропан ; Д — эти ловы й сп и рт; пропаи;
I Г
О —п р о п и л е н ; ▼— ц н к л о б у т а н ; ф — э т и л о в ы й эф и р; ф — н -б у т ан ; (^)— б у т и л е н ;
Ч— б е н з о л ; «а , — б е н з и н Б -70; ф — н -п е н т а н ; у — м е т н л а ц е т и л е н ; ф — э т н л а ц е т а т ;
ф — т о п л и э о Т-1; / — п о ф о р м у л е (1-74).

Д л я приближенных расчетов теплоты парообразования индиви­


дуальных углеводородов и сложных топлив можно использовать
уравнение [Л. 4]
1 I I
8 Р\
I = 4,575 — --------р - ------------------ — • (1-75)
М ( т г - т г ) ( ' . ° 08 + * ^

Здесь Т 1 и Т2—температуры кипения топлива, °К, при давлениях


р у и р г, которые следует брать близкими.
Теплота парообразования данного вещ ества может быть найдена
по теплоте парообразования эталонного вещ ества. Д ля двух вещ еств
§ 1-П ] Теплота парообразования 79

при тем пературах, 'равноудаленных от соответствую щ их критических


тем ператур, отношение теплоты испарения постоянно, т. е.

1 7 = к ПР« ( 'к р - 0 . = ( 'к р - 0 .- (1-76)

В качестве эталона для /1 целесообразно принимать воду. С ред­


няя ошибка вплоть до 1Кр 'составляет не более 2%.
Мольные теплоты парообразования воды в зависимости от тем­
пературы приведены в табл. 1-28.
Т а б л и ц а 1-28
Зав и си м ост ь м ол ьн ой тепл оты п а р о о б р а зо в а н и я воды
от тем п ер а ту р ы (<к р = 374,15° С)
>е >е •С •С
О О о
О О
0
О о §
о о
=5 $
«*«• 'м Л»

1 V
е
7 Ч-
. О
1
О.
г*
7 ‘«г

О. о. . а а . С5
* — * * * * * *
г а 3 а А *

0 ,5 780 9 2 580 40 4710 160 8 100


1 1 060 10 2 680 45 4 940 170 8 270
1,5 1 250 12 2 890 50 5 155 180 8 430
2 1 410 14 3 080 60 5 545 190 8 590
2 ,5 1 540 16 3 255 70 5910 200 8 740
3 1 660 18 3415 80 6 230 220 9 030
3 ,5 1 465 20 3 560 90 6 525 240 9 290
4 1 680 22 3 700 100 6 800 260 9 530
4 ,5 1 950 24 3 830 110 7 055 280 9 760
5 2 040 26 3 960 120 7 290 300 9 975
6 2 190 28 4 080 130 7515 320 10 180
7 2 330 30 4 195 140 7710 340 10 385
8 2 460 35 4 470 150 7915 360 10 580

Расчетные формулы для к сгруппированы в табл. 1-29.


Т а б л и ц а 1-29
Р а сч ет н ы е ф о р м у л ы д л я к [Л. 6]

Г ом ологи ческий р яд

С„Н2л+2, парафиновые 0 ,5 0 + 0 ,8 0 (» — 2) при п = 2— 8


ОО ОО 00

СпН2п+2 , изопарафиновые 0 ,6 4 + 0 ,0 8 (п — 4) ,
•I- сч
е
II

С„Н2„, олефиновые 0,515 + 0,075 (га — 2) ,


•1* •I*
е е
(1 II
со

СЛН2п, нафтеновые 0 ,6 4 + 0,06 (га — 3) ,

К онстанта к для СН 4, С2Н2, СвНв и СюН22 имеет значения


соответственно: 0,354; 0,538; 0,827 и 1,06.
80 Теплофизичесгеие свойства топлив [ Р азд . 1

О б озн ач ен и я, р а зм е р н о с т и и ф о р м у л ы

О б о зн а­
Н аи м ен о ван и е величины Р азм ер н о сть чение

И стинная весовая теплоем кость при


постоянном объеме .......................... к к а л /к г -гр а д

Истинная объемная теплоем кость


при постоянном объеме . . . . . к к а л /н м 3-град с0
Истинная мольная теплоем кость при
постоянном объеме .............................. к к а л /кг-мо ль -град мС0

И стинная весовая теплоем кость при


постоянном давлении ..................... к к а л /к г - град
СР

И стинная объемная теплоем кость /


при постоянном давлении . . . . к к а л /н м 3-гр а д СР

И стинная мольная теплоем кость при


постоянном давлении ..................... к к а л/к г-м о ль - г ра д МС р

С редняя весовая теплоем кость при


постоянном объеме от 0 до < °С к к а л /к г -г р а д

С редняя объемная теплоем кость при


постоянном объеме от 0 до < °С к к а л /н м 3-гр а д СVт

С редняя мольная теплоем кость при


постоянном объеме от 0 д о ( °С к к а л/к г-м о ль ■г р а д

Средняя весовая теплоем кость при


постоянном давлении от 0 до 1 °С к к а л /к г -г р а д 0рт

С редняя объемная теплоем кость при


постоянном давлении от 0 до 1 °С к к а л /н м 3-гр а д °рт

Средняя мольная теплоем кость при


ростоянном давлении от 0 до 1 ° С кк а л/к г-м о ль ■гр а д ш рт
§ 1 - П] Теплота парообразования 81

Т а б л и ц а 1-30
п ер есч ет а т е п л о ем к о ст ей

Ф орм улы П рим ечание

йи 1] — внутренняя энергия;
~аГ
< — температура;
м с„
— удельный вес при < = 0 °С и Р = 760 лик р т .ст .;
Т.сг у
м
М — молекулярный вес;

М с,, 1
А = 497 к к а л /к Г - м — тепловой эквивалент ме­
ханической работы;
АН м
С^ + 1 Г К = 848 к Г -м /к г-м о л ь -г р а д — универсальная га­
зовая постоянная;
м ср
к — показатель адиабаты;

о — объем моля газа при нормальных условиях?,


М ер для идеального газа
ом = 22,41 нм 3/кг-моль-.

~Г§ V й объем газа прн Р = 760 мм р т . ст . и 1 = 0° С г


0 выраженный в кубических метрах^ обозначается
НМ3
ш рт
ум

~ Г $ СРШ
0

мся «
Тос/м » ~ „м

$—718
82 Теплофизические свойства топлив [ Р азд. 1

1-12. ТЕПЛОЕМКОСТЬ
Т е п л о е м к о с т ь — отношение количества! теплоты, сообщ ае­
мой системе в каком -либо процессе, к соответствующему изм ене­
нию температуры.
Теплоемкость тела при разных процессах изменения состояния
его мож ет принимать значения от + о о (изотермический процесс
с подводом тепла) до — оо (изотермический процесс с отводом теп­
л а ). Д л я адиабатического процесса с = 0 .
Различаю т и с т и н н ы е и средние теплоемкости,
относя их к 1 кг, 1. м3, 1 молю вещ ества. В теплотехнических р ас­
четах используют иногда теплоемкости продуктов сгорания, отне­
сенные к количеству топлива.
В расчетах наиболее часто используется средняя теплоемкость,
вы раж енная в к а л/г ■град или кк а л/к г • град.
Размерности и формулы пересчета д л я теплоемкостей приве­
дены в табл. 1-30.
И стинная и средняя теплоемкости моля идеального газа при
постоянном давлении больше истинной и средней теплоемкости при
848
постоянном объеме на величину А И М= - ^ —1,986 ккал/кг-м оль ■град.
■В термодинамических расчетах большое значение имеет вели­
чина отношения теплоемкости при постоянном давлении к тепло­
емкости при постоянном объеме. Эта величина, являю щ аяси пока­
зателем адиабаты , обозначается буквой к:

(1-77)

П оказатели адиабаты д л я технически важ ны х газов, входящ их


в состав продуктов сгорания, указаны в табл. 1-31, а для некото-
Таблнца 1-31

П о к а за т е л и а д и а б а т ы д л я г а зо в к = - [Л. 5]

Воздух
1, °с (сухой) N. О, Н, СО СО, н .о
«

0 1,400 1,402 1,397 1,410 1,400 1,301


100 1,397 1,400 1,385 1,398 1,397 1,260 1,28
200 1,390 1,394 1,370 1,396 1,389 1,235 1,30
300 1,378 1,385 1,353 1,395 1,379 1,217 1,29
400 1,366 1,375 1,340 1,394 1,367 1,205 1,28
500 1,357 1,364 1,364 1,390 1,354 1,195 1,27
600 1,345 1,355 1,321 1,387 1,344 1,188 1,26
700 1,337 1,345 1,314 1,381 1,335 1,180 1,25
800 1,330 1,337 1,307 1,375 1,329 1,177 1,25
900 1,325 1,331 1,304 1,369 1,321 1,174 1,24
1 000 1,320 1,323 1,300 1,361 1,317 1,171 1,23
§ 1-12] Теплоемкость 83

Т а б л и ц а 1-32
П о к а за т ел ь а д и а б а т ы д л я п ар ов у г л е в о д о р о д о в и эт и л о в о г о
с
спирта к = —т— [Л. 5]

Э тило­
М етан Э тан П ро­ Б утан П ен­ Г ексан Г еп тан О ктан вы й
1, °С п ан тан с 7 н,в
СН4 с„н„ С^Н .о С (!Н 14 С ,Н ,8 сп и р т
с ан„ С 5Н 12 с ан„о

0 1,314 1 , 2 0 2 1,138 1,097 1,077 1,063 1,053 1,046 1,16


1 0 0 1,268 1,154 1 , 1 0 2 1,075 1,060 1,050 1,042 1,037 1 , 1 2

2 0 0 1,225 1,124 1,083 1,061 1,049 1,040 1,035 1,030 1 , 1 0

300 1,193 1,105 1,070 1,052 1,042 1,035 1,030 1,026 1,08
400 1,171 1,095 1,062 1,046 1,037 1,031 1,027 1,023 1,08
500 1,155 1,085 1,057 1,043 1,035 1,029 1,025 1 , 0 2 2 1,07
600 1,141 1,077 1,053 1,040 1,035 1,027 1,023 1 , 0 2 0 1,06

рых индивидуальных углеводородов — в табл. 1.-32. Д ля одноатом­


ных газов А= 1,67. В качестве первого приближения величину к_
для двухатомных газов ОН и N 0 следует брать равной п о казател ю '
адиабаты для СО.
Теплоемкости с„ и с р могут быть выражены через показатели
адиабаты :

с» = (к — 1)М ' (1' 78)

к
ср = т ^ 1 П Г - <1-79>
Найденная тем или иным способом зависимость ср от Т обычно
вы раж ается эмпирическим уравнением
с
мс = я + 6Г + ^ г (1-80)
или
и с р = а + ЬТ + сТ2. (1-81)
Значения коэффициентов уравнений (1-80) и (1-81) приведе­
ны в табл. 1-33.
Д л я определения средней теплоемкости паров индивидуальных
углеводородов и моторных топлив (смесей углеводородов) в интер­
вале температур от 0 до 300° С можно пользоваться уравнением
с р ш ~ ср0 (1 + 0-82)
Д л я парафиновых и олефиновых углеводородов, а так ж е для
моторных топлив а=0,0012, для ароматических углеводородов
а = 0,0020 и для н аф тен овы х.(С „Н 2п) <2=0,0015.
Т а б л и ц а 1-33
Коэффициенты ур авн ен и й (1-80) и (1-81) [Л. 6]

В ероят­
Т ем ператур­ ная
В е щ е с т в о (г а з ы ) а Ь - 10» е '-Ю * с . 10» ны й и н т е р ­ ош ибка, (^р)ава
в а л , “К
%

( 2,673 2 ,6 1 7 — 1,169 273— 1 373 2


С (графит)
1 М 4 ,8 - 1 ,2
/ 4 ,1 0 1,02 —2 ,1 0 — 298—2 300 2 ,5 2,066
СО
\ 6 ,6 0 1,20 273— 2 500 2
с о г 6 ,3 6 9 10,100 — —3,405 300— 1 500 2
1 6 ,6 2 0,81 — 273—2 500 2
Н2 6,8 8 0,066 0,279
1 6,9469 — 0,1999 0,4808 300— 1 500 0 ,4 9 6,892
/ 8 ,2 2 0,1 5 1,34 300—2 500 1,5
Н 20 2,56 298— 2 500 0 ,5
\ 7 ,1 7 0,08 8,025
N0 8 ,0 5 0,233 — 1,563 300—5 ООО 2
/ 6 ,3 0 1,819 —0,345
N. 1 6 ,6 6 1,02 298—2 500 1 6 ,9 6 0
/ 8 ,2 7 0,258 — 1,877 273—5 000 1 .5
ог \ 6 ,2 6 2,746 — 0,770
н 4,969 —
_ — 4 ,9 7
N 4,968 _ _ 4,968
/ 8,643 0,202 — 1,030 298— 1 500 0,13
ог | 7,017
\ 8,186 0,594 —2,972 — 600—3 000 0 ,5
Вещество (газы) а &-103 с '- 105

/ 6,3424 1,8363
со \ 6 ,7 9 0 ,9 8 — 0,11
Г 6 ,8 5 8,533
со2 \ 10,55 2,1 6 —2 ,0 4
N0 7 ,0 3 0 ,9 2 — 0,14
м2о 10,92 2 ,0 6 — 2 ,0 4
ОН 6 ,45 0 ,8 8 0 ,3 8
М етан СН4 3,422 17,845
А цетилен С2Нг 12,13 3 ,8 4 —2,46
Этилен С2Н4 2,706 29,160 _
Этан С2Н 6 1,375 41,852 _
Пропилен С3Н„ 2,974 45,024 —
Пропан С3Н 8 0,410 64,71 __
Б утаи С4Н 10 4,357 72,552 ---
П ентан С5Н ,г 3 ,1 4 0 100,532 ---
Бензол С6Н 6 — 5,04 95,63 _
Ц иклогексан СвН 12 — 7,701 125,675 —
Гексан С6Н 14 7,313 104,906 _
Толуол С ,Н 8 4,7 4 113,46 ---
Гептан С ,Н 1в 5,401 136,29 ---
О ктан С8Н , 8 0,231 155,942 ---
Этиловый спирт С2Н вО 3,578 49,847 ■--
П родолж ение табл. 1-33

Т ем ператур­
Вероят­
с-10» ная
ны й и н т е р ­ ошибка, ((7^)28б
вал, °К %

— 290—2 500 1 6,965


300—2 ООО 1.5

■298— 2 500 | 8,874
1.5
_ 298—2 500 1 7,137
— 298—2 000 1

Теплоемкость
9,251
— 298—3 000 0 ,5 7,141
— 4,165 291— 1 500 0,71 8,536
— 298—2 000 1 10,50
—9,059 291— 1 500 1,46 10,41
— 13,827 291— 1 000 0,76 12,59
— 11,376 270—510 0,16 15,27
—22,582 298— 1 500 0 ,7 3 17,57
—22,145 298— 1 500 1 ,74 23,61
—35,560 298— 1 500 0 ,3 2 2 9 ,3 0
— 40,6 — 19,54
41,584 298— 1 500 2,66 25 ,4 0
— 32,397 298— 1 500 1,85 35,06
—4 6 ,7 — — 24 ,8 0
— 48,771 298— 1 500 0,23 40,82
— 55,857 298— 1 500 0 ,2 4 46,58
16,991 300— 1 000 0,28 17,59
86 Теплофизические свойства топлив [ Р азд. 1

И ногда для проведения расчетов воздух удобно рассматривать


как смесь двух газовг кислорода с атмосферным азотом (совокуп­
ность химически чистого азота н других газов, кроме кислорода).
Теплоемкость атмосферного азота определяется как
мс„„ — 0,21 м с„п
а)а т м = 6 /7 9 ~ ■ ( 1‘ 8 3 )

Теплоемкость продуктов сгорания стехиометрической смеси


углеводородов с воздухом слабо зависит от состава тоилива. Это
полож ение объясняется тем, что теплоемкости продуктов сгорания
углерода н водорода в стехиометрическом объеме воздуха, как
следует из табл. 1-34, близки « а всем температурном интервале от
0 до 2 100° С.
Т а б л и ц а 1-34
С р едн и е об ъ ем н ы е т еп л о ем к о ст и п р о д у к т о в п о л н о г о с г о р а н и я
у г л е р о д а и в о д о р о д а в т е о р е т и ч е с к и н е о б х о д и м о м к о л и ч ест в е
в о з д у х а от 0 до ( °С [ к к а л / н м 3 г р а д \ [Л. 34]
Т еплоем кость Т еплоем кость

углерода и в о д о р о д а
угл ер ода и в о д о р о д а
те п л о ем ко с ти 1 нм8

теп л о ем ко сти 1 нм9


п ро д ук то в с г о р а н и я

п р о д у к то в с г о р а н и я
; С реднее з н а ч е н и е
С реднее з н а ч е н и е
п р о д у к то в с г о р а ­

Т е м п е р а т у р а , ®С
^ Т е м п е р а т у р а , вС

рания в о д о р о д а

рания в о д о р о д а
п р од ук то в с г о ­
рания у г л е р о д а
! продук то в с г о ­

п р о д у к то в с г о ­
ния у г л е р о д а

11

0 0,321 0,325 0,323 1 100 0,377 0,364 0,370


100 0,330 0,327 0,328 1 200 0,381 0,368 0,375
200 0,335 0,329 0,332 1 300 0,385 0,372 0,379
300 0,340 0,332 0,336 1 400 0,387 0,376 0,381
400 0,345 0,335 0,340 1 500 0 ,390 0,379 0,385
500 0,350 0,339 0,345 1 600 0,393 0,382 0,388
600 0,355 0,343 0,349 1 700 0 ,395 0,385 0,390
700 0,360 0,347 0,353 1 8С0 0,397 0,388 0,393
800 0,365 0,350 0,357 1 900 0 ,4 0 0 0,391 0,395
900 0,369 0,354 0,361 2 000 0,402 0,394 0,398
1 000 0,373 0,359 0,366 2 100 0,404 0,396 0,400

Содерж ание кислорода в составе горючей массы топлива не­


сколько повышает теплоемкость продуктов сгорания вследствие
повышения отношения двуокиси углерода и водяного пара к азоту
в составе продуктов сгорания.
С одерж ание влагн в топливе такж е повышает теплоемкость
продуктов сгорания вследствие увеличения содерж ания водяного
пара.
Теплоемкость продуктов сгорания зависит от коэффициента
избытка воздуха (рис. 1-38) и полноты сгорания топлива. Чем мень­
ше а и ниже полнота сгорания топлива, тем больше весовая тепло­
емкость продуктов сгорания.
§ 1-12] Теплоемкость 87

Д л я подсчета теплоемкости смеси газов используется формула

= (1-84)

При вычислении теплоемкости сухого воздуха принимается


следующий его объемный состав [Л. 2]:

п м2 о2 СО, н2 одноатом ны е

% 78,026 21,000 0,030 0,014 0,930

Среднюю объемную теплоем кость продуктов сгорания газообраз­


ных топлив (смесей) прн различных коэффициентах избы тка в о з­
духа [Л. 2] следует вычислять по формуле

Г-<,1г)1СрпЧ "Ь (“ ^)^рсртв


С" » п с = - Ч ,с+ ( ° - 1 ) ^ (1'85)
где Еап с— сумма объемов азота, углекислого газа н водяных паров
в продуктах полного сгорания при а = 1, образующихся при сгора­
нии 1 нм 3 газообразного топлива, нм 3-, — объем 1 -го газа (нм 3),
входящ его в состав продуктов сгорания, получаемых при сгорании
1 нм 3 газообразного топлива; срт1 и сртв — средняя теплоемкость

к к а л /кг-град

Р и с . 1*33. С р е д н я я в е с о в а я т е п л о е м к о с т ь п р о д у к т о з с г о р а н и л б е н з и н о - в о з д у ш н о й
см еси в зави си м о сти о т к о э ф ф и ц и е н т а и зб ы т к а в о зд у х а и те м п ер ату р ы .
*с = 100° с; р с = 1 к Г / с м Н 1 — 1— 15 2 7 ° С; 2 — / = 2 027° С; 3 — ( =
= 2 727°С ; 4 — ( = ( 2 ; ^г — т е о р е т и ч е с к а я т е м п е р а т у р а п р о д у к т о в с г о ­
рани я.
88 Теплофизичесиие свойства топлив [ Р азд. I

1-го компонента газа и воздуха, входящ их в состав продуктов сго­


рания, к к а л Iнм3-град.
Д л я вычисления средней мольной теплоемкости продуктов сго­
рания следует пользоваться формулой
^ р т п .с = 2 2 А Ш с'р т п ^ . (1-86)
С редняя весовая теплоемкость продуктов сгорания газообразных
топлив рассчиты вается по формуле

Iерт1 + (“ ^VСрт в
‘ _• (1-87)
Р т п-с у0 + 1 -ЗО бя/.р

Теплоемкость продуктов сгорания углеводородо-воздушных сме­


сей при полном сгораини смеси и коэффициенте избытка воздуха
1 < а < оо может быть вычислена по формуле [Л. 2]
1
з ( 1 1 0р т СО „ 8 с р т о ,) +

^ +1

+ & Рт .1,0 - 8СР,П о ) Н Т + срт 0 От\ ^ - + СРт » ) - ^


П ересчет средних весовых теплоем костей, рассчитанных от 0° К
до Т° К, к теплоем костям, рассчитанным от 0° С до 1° С, произво­
ди тся по уравнениям:
Тг
Т
*р т
Тг
0рт т
— Гс ри1т ^1 {
срт
1
X
Т
(1-89)
$ ^1 Тг Т\
+ Срт I
1 — с р'т
Г**,
II

‘рг п

П р и м е р . О пределить среднюю теплоем кость углекислоты при


Т = 1 273° К, если известно, что при ^ = 1 000° С
срт = 0,2681 к к а л /к г -г р а д .
Д л я расчета сТ
рт по формуле (1-89) необходимо знать срт еще
при какой-нибудь тем пературе, рассчитанной по абсолютной и сто­
градусной шкалам. П усть такой температурой будет = 25° С ( 7 \ =
= 298° К); для этой температуры с*^т = 0,1991 к к а л /к г -г р а д , а
сТр'т = 0,1703 к к а л /к г -г р а д .
Тогда
298 25
сТр т ~ 0.1703-1 273 — 0 ,1 9 9 1 ^ 273
1 000
+ 0,2681 • Р 273- = 0,2465 к к а л /к г -г р а д .
Теплоемкости газов, паров углеводородов, смесей горючих газов
и продуктов их сгорания при температуре ^ 0 ° С и абсолютном
давлении р = 0 приведены в табл, 1-35— 1-39,
Т а б л и ц а 1-35
Т е р м о д и н а м и ч е с к и е х а р а к т е р и с т и к и г а зо в , в х о д я щ и х в со ст а в п р о д у к т о в сг о р а н и я , при < = 0 °С
(т еп л о ем к о ст ь и э н т а л ь п и я д а н ы при р = 0, эн т р о п и я и у д е л ь н ы й в е с —п р и /> = 1 ,0 3 3 к Г / с м 2) [Л. 2]
л

С редняя об ъ ем н ая т е п л о е м к о с т ь
С редняя о бъем н ая т е п л о е м к о с т ь
С редн яя м ольн ая т е п л о е м к о с т ь
л

С р ед н я я весовая т е п л о е м к о с т ь
н н А бсолю тное зн ач е­ А б со л ю тн о е зн аче­
у о
о ние энтальпии ние энтропии а
* о
^ к о.
г Я ?
ккал1кг-м олъ-град
давлен и и

давлении
<11 В 5 3 1 М
•© э?

объем е
объем е
2 х1) ** о я
ег й> с !

М
? ^ в ч о «4.

к к а л / н м 9> г р а д
1 с р т , к к а л 1 н м 9‘2 р а д
Н РЗ 5д г; го «V» *
«V» сг

-град
а

вес
СВ ^ ^ 'ч * * ;
Г аз к «V» * >—
О
в Я ^ (Я й ^ * *
« о ; Ч
прн п о с т о я н н о м

при п о с то ян н о м
00

, при п о с т о ян н о м

1 при п о с т о я н н о м
ел 2ЕС—.
^ •© у

М олекулярны й
О я Л а V а> 1Л
и в а а а

с 1 } т , к к а л (г с г
о 5 ^ * а * о * а
г 5 а Л К * * * Щ.
* * э? * * «
2 * ю ° а
5 и * со СО
о 3
5к «о *. СО <Ь — СО в
ГО л
м С р т>

5С1 ь. сч а со г

Сущ ,
а> к ?0 .я0 , а1 . СЧ Р? а»
р со ь» <м о: 5
сч СЧ

/
/
О с и 2 2 * СО со 5

В оздух 6 ,9 4 4 4 ,9 5 8 0 ,2 3 9 7 0 ,1 7 1 1 0 ,3 0 9 8 0 ,2 2 1 2 1 891 6 5 ,2 7 4 8 4 ,4 1 9 4 5 ,6 5 0 1 .5 7 5 8 2 ,3 7 9 4 2 8 ,9 7 0 1 ,2 9 2 0 ,0 6 8 5
Н 20 ( п а р ) 8 ,0 0 1 6 ,0 1 5 0 ,4 4 4 1 0 ,3 3 3 9 0 ,3 5 6 9 0 ,2 6 8 4 2 160 119,893 9 2 ,1 1 0 4 4 ,3 9 5 2 ,4 6 4 2 1 ,8 9 3 6 1 8 ,0 1 6 0 ,8 0 4 0.1102
1\ГаО 8 ,9 4 5 6 .9 5 0 0 ,2 0 3 2 0 ,1 5 8 1 0 ,3 9 9 1 0 ,3 1 0 5 2 06 0 4 6 ,7 9 6 9 2 ,5 8 4 5 1 ,7 1 0 1 ,1 7 4 7 2 ,3 2 4 0 4 4 ,0 2 0 1 ,9 6 4 0 ,0 4 5 1
СО, 8 ,5 6 5 6 ,5 7 9 0 ,1 9 4 6 0 ,1 4 9 5 0 ,3 8 2 1 0 ,2 9 3 5 2 016 4 5 ,807 9 0 ,5 6 6 5 0 ,2 5 6 1 ,1 4 1 9 2 ,2 5 7 7 4 4 ,0 1 0 1 ,9 6 3 0 ,0 4 5 1
оа 6 ,9 9 2 5 ,0 0 6 0 ,2 1 8 5 0 ,1 5 6 4 0 ,3 1 1 9 0 ,2 2 3 3 1 90 0 59 ,375 8 4 ,8 5 9 4 8 ,4 0 0 1 ,5 1 2 5 2 ,1 6 1 7 3 2 ,0 0 0 1 ,4 2 8 0 ,0 6 2 0
6 ,9 5 4 4 ,9 6 8 0 ,2 4 8 2 0 ,1 7 7 3 0 ,3 1 0 2 0 ,2 2 1 6 1 897 67,711 8 4 ,6 8 7 4 4 ,1 2 1 1 ,5 7 4 8 1 ,9 6 9 7 2 8 ,0 1 6 1 ,2 5 0 0 ,0 7 0 9
Н, 6 ,8 3 5 4 ,8 4 9 3 ,3 9 0 4 2 .4 0 5 3 0 ,3 0 4 9 0 ,2 1 6 3 I 85 0 9 1 ,7 6 5 7 5 ,7 2 6 3 0 ,6 3 0 1 ,5 1 9 3 1 ,2 5 3 3 2 ,0 1 6 0 0 ,0 9 0 0 .9 8 5 0
N 0 7 ,1 6 0 5 ,1 7 4 0 ,2 3 8 6 0 ,1 7 2 4 0 ,3 1 9 4 0 ,2 3 0 8 2 020 6 7 ,3 1 5 9 0 ,2 1 8 4 9 ,6 9 6 1 ,6561 2 ,2 1 9 5 3 0 ,0 0 8 1 ,3 3 9 0 ,0 6 6 2
СО 6 ,9 5 6 4 ,9 4 0 0 ,2 4 8 3 0 ,1 7 7 4 0 ,3 1 0 3 0 ,2 2 1 7 1 89 7 6 7 ,7 5 0 8 4 ,6 8 7 4 6 ,5 7 3 1 ,6 6 2 7 2 ,0 7 9 1 2 8 ,0 1 0 1 ,2 5 0 0 .0 7 0 9
ОН 7 ,1 6 3 5 ,1 7 7 0 ,4 2 1 2 0 .3 0 4 4 0 ,3 1 9 6 0 ,2 3 1 0 I 927 113,299 8 5 ,9 9 4 4 3 ,2 6 0 2 ,5 4 3 5 1 .9 3 0 5 1 7 ,008 0 ,7 5 9 0 ,1 1 6 7
О 5 ,2 7 2 3 ,2 8 6 0 ,3 2 9 5 0 ,2 0 5 3 0 ,2 3 5 2 0 ,1 4 6 6 I 47 5 9 2 ,1 8 7 6 5 ,8 2 1 3 7 ,9 8 0 2 ,3 7 3 7 1 ,6 9 4 8 16,000 0 ,7 1 4 0 .1241
N 4 ,9 6 5 2 ,9 7 9 0 ,3 5 4 4 0 ,2 1 2 6 0 ,2 2 1 5 0 ,1 3 2 9 I 356 96,801 6 0 ,5 0 1 3 6 ,1 5 4 2 ,5 8 0 9 1 ,6131 14 ,008 0 ,6 2 5 0 .1 4 1 8
С 5 ,0 6 8 3 ,0 8 2 0 ,4 2 2 2 0 ,2 5 6 6 0 ,2 2 6 1 0 ,1 3 7 5 1 437 119,75 6 4 ,1 8 6 3 7 ,2 9 7 3 ,1 0 5 5 1 ,6 6 4 5 1 2 ,010 0 ,5 3 6 0 ,1 6 5 3
90 Теплофизические свойства таплив [ Р азд. 1

Т е р м о д и н а м и ч еск и е х а р а к т е р и с т и к и п ар ов у г л е в о д о р о д о в при
у д е л ь н ы й в е с — при
05
а » 3 «4.О
. 2 *. О **
2 о о о ^ § в ч §ес я °а-
й р
5х §«и§к 4-51 %н *к
н« го " о “§ 1ь) *2-5.й Ко
_ Р о О ы
ЯV - к *-
“ о V Кй V 8 8 2л 2* о5
Н азв ан и е у гл ер о д а 5В | - Xо
Л с * <1 «о оС *44 §п* 8“
"в 5 яя
(0
5 к 5 ^ 10 К5
з 2 а . Ь о аз 5 сс* О 5 N \0
о а
ю о.
“ я ? 5с^ ^ _ с ^ ® С &
К „0 к N 2 *о " ^ ®ле- 4>
к
ЖЬ * -51 2Е оЕ- «уя ье * 5 к " й* 5В О*■*
^ о ч; ^ Ч оо ч О К с* о <и *а; о^ * о
<и а ш а 2 * «о ° пО. *V (УХ %* «° а=
V а
й з я ^
*' V се* * V <и о а 0 5 ч ,“-5 с Л 2
О и <и о и5 У о

У г л е в о д о р о д ы м е т а н о в о г о

М е т а н ....................................... .... . 8 ,2 9 6.31 0,5 1 7 2 0,3934 0,3702 0,2816


11,83 9,8 4 0,3934 0.3274 0,5278 0,4392
16,32 14,33 0.3701 0,3250 0,7281 0,6393
22,10 20,11 0,3802 0.3460 0,9860 0.8972
27,45 2 5 ,46 0,3305 0,3529 1,2246 1,1359
32,98 30,99 0,3827 0.3596 1,4710 1,383
Г е п т а н ................................................ 38,51 36,52 0,3843 0,3645 1,7180 1 .629
44,04 42 ,0 5 0,3856 0,3681 1,9650 1,876

У г л е в о д о р о д ы э т и л е н о в о г о
Э т и л е н ( э т е и ) ............................... 9 ,7 8 7,79 0,3486 8,2777 0,4363 0,3475
14,33 12,34 0,3406 0,2933 0.6393 0,5505
19,88 17,89 0,3543 0,3189 0,8874 0,7981
П е н т е н - 1 ............................................ 25 ,7 0 23 ,70 0,3665 0,3379 1,147 1,057
П е н т е н -2 ( с 1 з ) ............................... 23,50 21,50 0,3351 0,3066 1,048 0,959
23 ,70 21,70 0,3379 0,3094 1,057 0,9 6 8
31,23 29,24 0.3711 0,3474 1.394 1.305
36,76 3 4 ,7 7 0,3744 0,3541 1,643 1,551
42,29 40,30 0,3769 0,3592 1,887 1,798
Н о н еи -1 ........................................... 4 7 ,82 45,83 0,3788 0,3631 2,1 3 3 2.0 4 5
Д е к е н -1 ........................................... 53,35 51,36 0,3804 0,3662 2 ,380 2,291
58,88 56,89 0,3816 0,3687 2,6 2 7 2,5 8 8
64,41 64,42 0.3827 0,3709 2 ,8 7 4 2.785
69,94 67,95 0,3836 0,3727 3,120 3,032
75,47 7 3 ,4 8 0,3843 0,3742 3 ,367 3 ,278
81,00 79,01 0,3850 0,3755 3 ,614 3 ,525
86 ,5 3 84,54 0,3856 0,3767 3,86Э 3,772

У г л е в о д о р 0 д ы а ц е т и л е н о в о г о

А н е т и л е и ( э т и н ) .......................... 10.01 8 ,0 2 0,3845 0,3080 >.,4466 0,3578


М ети л а ц е т и л е н (п р о п и н ). . . 13.69 11,70 0,3417 0,2920 0,6108 0,5220
Э т и л а ц е т и л е н (бути н-1) . . . 18,19 16,20 0.3363 0,2995 0,8115 0,7227
П р о п и л а ц е т и л е н (п е н т и и -1 ). . 23 ,9 0 21,90 0,3510 0,3210 1.070 0.977
§ 1-12] Теплоемкость 91

Таблица 1-36
I = 0° С (т еп л о ем к о ст ь и эн т а л ь п и я дан ы при р = 0, эн т р о п и я и
/ > = 1,033 к Г / с м г) [Л. 2]

А бсолю тн ое зн а ч е ­ А б с о л ю т н о е зн а ч е н и е в
ние эн тал ьп и и энтропи и

в
О,
-

Со V г-- а
<м ^й ь: ка
чм
г * со со ^

р яд а (а л к а н ы) Сп н 2 л + 2

2 190 136,530 1 568 43,76 2,728 31,332 СН, 16,04 0 ,716 0,1238
2 553 84,802 3 422 53,73 1,786 72,105 СаН„ 30,07 1,342 0,0660
3 030 69,857 6 058 63,03 1,429 123,921 с 3н 8 44,09 1,967 0.0450
4 070 ТО,027 10 553 72,09 1,240 186,923 С (Н ,0 58,12 2,593 0,0342
4 950 68,607 15 934 80,77 1,119 259.999 С5Н 12 72,15 3,2 1 9 0,0275
5 830 67,656 22 410 89,46 1,038 343,884 с„н„ 86,17 3,844 0,0230
6 710 66,966 29 994 98,15 0,979 438,730 с ,н „ 103,20 4,4 7 0 0,0198
7 600 66,538 38 730 106,84 0,935 544,457 СвН^в 114,22 5,096 0,0174

р яд а (а л к е н ы) Сп Н 2 п
2 270 80,926 2 840 51,52 1,837 64,451 СаН4 28,05 1,251 0,0708
2 860 67,965 5 368 62,46 1,484 117,237 с„н, 42,08 1,877 0,0472
3 703 65,953 9 261 71,60 1,276 179,215 С<н8 5 6,10 2,5 0 3 0,0354
4 670 66,590 14612 80.71 1,151 252,541 с„н„ 70,13 3,1 2 9 0,0283
4 200 59,888 13 142 83,61 1,149 252,223 С5 н 1 0 70,13 3 ,129 0,0283
4 260 60,744 13 329 7 8 ,67 1,122 246,158 С5 Н10 70,13 3,129 0,0283
5 550 65,945 20 840 8 9 ,3 1,061 335,321 С 6И 12 84,16 3,755 0,0236
6 440 65,593 28 207 98,1 0,999 429,678 С7Н14 98,18 4,380 0,0202
7 320 65,235 36 644 106,8 0,952 534,641 С 8Н 1в 112,21 5,006 0,0177
8 220 65,119 46 295 115,4 0,9142 649,933 С (Н ,в 126,23 5 ,632 0,0157
9 090 64,808 56 885 124,1 0,8848 776,618 С10Н20 140,26 6 ,2 5 8 0,0142
9 960 64,554 68 555 132,8 0,8607 914,062 С11Н32 154,29 6,883 0,0129
10 870 64,583 81 623 141,6 0,8472 1063,270 168,31 7,5 0 9 0,0118
11 740 64,385 95 505 150,2 0,8237 1221,880 С ^Н гв 182,34 8,1 3 5 0,0109
12 640 64,371 110,726 158,9 0,8092 1391,960 С ц Н 2В 196,36 8 ,7 6 0 0.0101
1 3510 64,214 126,805 167,5 0,7961 1572,150 С15Н80 210,39 9 ,386 0,0094
14 390 64,120 144,073 176,3 0,7856 1765,110 с, . Н а 224,42 10,01 0 ,0088

р я д а (алкины) Сп Н 2П__2

2 130 81,797 2 475 47,07 1,808 54.695 с ан а • 26 ,04 1,162 0,0763


2 740 68,397 4 896 58,04 1,449 103,717 С,Н4 40.06 1,787 0,0 4 9 6
3 320 61,379 8 011 67,80 1,253 163,601 С4 Н, 54,09 2,413 0,0367
4 300 63,133 13 068 76,80 1,127 233,395 С5 н, 68,11 3 ,039 0,0231
92 Теплофизические свойства топлив [ Р азд . I

ш
*с . 2 в
, * «. о 6* *.
63 О О ^ ^ я •>»
4о7 е 23 ’ со
си й С я с я г?
5 к§ 2
е- а> к ^ I*
н о *> »5 ь о «{ к о
га н
«5-8, со у ?
к у а
= -• а *У
2 о 5*7 в О ье га о *
Н азван и е угл еводор ода 2 88 ^ г, « » а 5* 2 о 41 С
о с « О
_о _о. оI чо О М 1, % “
о сх* о II
* в Й * И й ёс т °*
ш К ^ ^
°_ 1Е „ Iс*.
*° Я
'О 8
2“ -в е *И *ч•» к Л N в« 1; «
и?■
2-< н X К р й
* кк Л
^ а>
*
® й '
у о> и о 55 *Й* В « Я
«=Г О е;
си ЬЙш О
йЯ св ^
<=( О 4> ^
о>« л а
.^ 2 0 * & 8Я
п о а>
иа л
,^ 8 о
г§
—ё
О а; О Й и и а> о «г. О а> о

У г л е в о д о р о д ы г р у п п ы
П р о п а д и е н ( а л л е и ) ...................... 13,19 11,20 0,3290 0,2794 0,588 0,4997
1 ,2 - Б у т а д и е н .............................. 17,89 15,90 0,3318 0,2943 0,798 0,7 0 9
1 , 3 - П е н т а д и е н ............................... 24,00 22 ,0 0,3520 0,3230 1,070 0,983
• 23,30 21,30 0,3420 0,3130 1,040 0,950
2-Л1ети л - 1 ,3 - б у т а д и е н (и з о ­
прен ) ........................... 2 3 ,30 21,30 0,3420 0,3130 1,040 0,9 5 0

У г л е в о Д о р о д ы р яд а
17,76 15,77 0,2532 0,2249 0,7923 0,7036
М е т и л ц и к л о н е н т а н .................. 23.84 21,85 0,2833 0,2596 1.0636 0,9748
29,13 2 7 ,14 0,2967 0,2764 1,2936 1,2108
н -П р о п н л ц н к л о п ен тан . . . . 34,66 32,67 0,3089 0,2912 1,546 1,458
н -Б у ти л ц и к л о п ен тан . . . . 4 0,19 38,20 0,3184 0,3026 1,793 1,704
н -П ен ти л ц и к л о н ен тан . . . . 45,72 43,73 0,3260 0.3118 2,040 1,951
и -Г е к с и л ц н к л о п е н та н . . . . 51,25 49,26 0,3322 0,3193 2,286 2,198
н -Г е п ти л ц и к л о п е н та н . . . . 56,78 54 ,7 9 0,3373 0,3255 2,533 2 ,4 4 4
н - О к т и л ц и к л о п е н т а н .................. 62,31 60,32 0,3417 0,3308 2,780 2,691
н -Н о н и л ц и к л о п е н т а н .................. 67,84 65 ,8 5 0,3455 0,3353 3,027 2,9 3 8
Д еци лц иклопеитан ................. 73,37 71,38 0 3487 0,3393 3 ,273 3,185
У ндец нлциклоп ентан . . . . 7 8,90 76,91 0,3516 0,3427 3 ,5 2 0 3,431
У г л е в о д о р о д ы р я д а
22,00 20,00 0,2614 0,2377 0 ,982 0 ,892
29,00 27,00 0,2954 0,2750 1,294 1,205
Э т и л ц и к л о г е к с а н ...................... 3 4 ,5 32,50 0,3175 0,2896 1,539 1,453
н -П р о п и л ц и к л о гек сан . . . . 40,00 38 ,0 0 0,3169 0,3010 1,785 1,695
н -Б у т и л ц и к л о ге к са н . . . . 45,53 43,54 0,3246 0,3104 2,031 1.942
н -П ен т и л ц и к л о гек с ан . . . . 51,06 49 ,0 7 0,3309 0,3180 2 ,2 7 8 2,1 8 9
н -Г ек си л ц и к л о гек сан . . . . 5 6 ,59 64,60 0,3362 0,3244 2 ,5 2 5 2,4 3 6
н -Г еп ти л ц и к л о ге к са н . . . . 62,12 60,13 0,3407 0,3298 2,771 2,683
н -О к т и л ц и к л о г е к с а н . . . . 67,65 65,66 0,3445 0,3344 3 ,0 1 8 2,9 2 9
н -Н о н и л ц и к л о ге к с а н . . . . 7 3 ,18 71,19 0,3478 0,3384 3,2 6 5 3,1 7 6
н - Д е ц и л ц и к л о г е к с а н .................. 78,71 76,72 0.3507 0,3419 3,512 3 ,4 2 3
У г л е в о д о р од ы г р у п п ы
Б е н з о л ................................................ 17,60 15,61 0,2253 0,1998 0,7 8 5 0,696
Э т н н и л б е н зо л (стн р о л ф ен и л -
э т и л е н ) ........................................... 2 5,08 24,69 0,2362 0,2370 1,190 1,101
И з о п р о п е н и л б е н з о л ................. 3 2,10 30,10 0.2720 0,2550 1,430 1,340
Э т и л о в ы й с п и р т .......................... 16,74 14.75 0,3633 0,3202 0,7468 0,6582
О О СО 'Ч О О СП со ю “ * м / 273,16.
3 200
5 191
4 260
■(>. С ) N со о - О) ?! ( О — со да О >
* IV Ч» у у ^ ™ IV V ; 41 VI 1^ 'V о оо о оо - кка л/кг-м о ль * л
О О О О О О 'О О а о о о о о о о о о о о о а о о о О О 53
О ------------------------------------------- -------------- О ------ ------- п> 8о
° Ь
: а э ш <
Ц ^с л01ф
с л с (длс сл лс лАсил'сЮ
л смч с(0л ^О|^ ^л ^а сл
да >
*юда да
да ^>0. 52 5
5Я ^ п ю
- *д ^273,16' к к а л / к г 3н ^я
с лы юч ^ - о сл
о -' о о о и и- "а - ы; »* я_ ©
69,459

со со да оо *
43,920
40,906

> СЛ I со оо ^ СО I
ё
СЛ*“ С Л Л » д а О О С Л Ю Ю Ю О О О . СЛ да — СО СО Ь »О
Я (а
«Й> со Ю ю — X я
м о з щ и и ^ с л ю и ~-д 41 Оо — СЛ СО — СО Ю 00 а й>
л
11
27 367
19 792

ю — ^ со сл — о сл да О со О 00 О 0 3 ОО « сл N ; 273,16- к к а л / н м *
6 576

*о '-Т , ?
< 0440)1п»05*ды
N5 N оэ и й о « - со —
да
о (О Ы Ы
О) ^ - ОО а
и м

.4 » Ы Ю -0 (С » * д о ) О Ц1 А Л СО Ю “ Оо 41 05 Й
о
| 0 " “ 1ч) Му10) 050( 0 О! N 3) О - Ю * ^1 ОО 00 Д м 5 273,16>
64,94
88,50
79,95

1 0 М Ф З З - * ю ’ю ЬЭ СЛ СО — >Й> о со да оо со ю ю сл да со о к к а л / к г -моль г р а д >


ю ^ — а о\
в о
К О
о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о
■^■^•^•^•^■^•^^■^оооо *ч 1 Ч Ч Ч Ч С 0 05 ’00»СВСО
0,7489
0,7677
1,4090

о ор -) июэ ю м ^5)|»ои •*
* *&
■ СЛ О) ОО (О — СО да СО СО V ] 5 273,16’ ® 5
« 5
” о б ч о о з С 1ч и ооо | Гй СОПЦ1 [ 0 4 1 0 0 1 у ^
дио-^ои^иисл да да кк а л /к г г рад
в?
сл о о ю о с о ^ с п ш л с о ю ^ ы - йсо чсла оою ю ю ю
я (А
ЧСОКЗОЮООСЛ^^АСЛ
о
Я' ' , " М С О * - С О С О ( » 0 -
ю
ю со со да
я х
с л д а ч о о о ч ю - ч о я и
371,448
466,572

со оо со да СЛ о» 4* §
133,452

■- ' ОО СО С*5 4»- 05 ОО ю



(о Ы
ы ЧчОО))Уу\\ *аО С Л О М | > . 5 2 7 3 ,1 6 '
00 1Й СО О ) ГО N о "сл — ю VI СЛ 00 СО о ? г
С00)0“ о со -м ю сл -|к «ода— оо^ — слоослоою СЛ (О (О VI о ккал/нм *> г р а д »
СО СЛ 00 СЛ СО СО сл М О О Ю Ю Й СО ю да -д ю
о
л
ч
О"
о о о о о о о о о о о р р о р р р р *2_
о йо- о о оV
С2Н 6ОН

р О О О О
С ,Н ,0

П родолж ение
С вН 8

л а> X со (3 м в *2_ •?_


X Ь ас Ы п я Ь Ь Я я Ь я Я I ЯД Д а Д ? Л Я д Я я я я я Х им ическая ф орм ула
8 3 2 * * 3 8 “ 5 **" г ё г ^ к ё » * * - о

й « с о с о а ) Ы 1 д ю - с о с о ч
104,14
118,17

а о ф м о о ^ о ф ю с о ^ о 00 00 4» О
М о л еку л яр н ы й вес М
46,07

■(‘ С о и и ы ю ю ю ю - - -
Ю100)>^“ ' О О М ' - » О С О = Ь Е 8
о о о з о о ^ Ф Ф с л с л ^ и ОФ00С0ч|а)0)СЛУ'*-МС0 оо со к>

т абл. 1-36
5,272
4,646
2,055

о со N *— с л о о ю д а ® с о - д О С Й Ч - С Л О О Ю О О С О ^ - О О «и У д е л ь н ы й в е с 7 0, к г / н м *
- о э д а с о о с ч с л с о о э о с л — о о ф с о о о о с л с о р с е с п ю СО СО *“ ■
моюслймээюспосл ю д а о с л ю с о о о ю д а о с л с о

о о о о о о о о о о О О О О О О О О О О О О О О О о
0,0168
0,0431

АКЧ 1,9858
0.0191

2 0 О О О О О О О О
0О 0О * О“ О— О*— О*“ О— О*“ О— ОЮОЮ ОЮ 8со §со 8да со
г ■ = м к к а л / к г *г р а д
ООо ^с -о ^О ОО Э
" “С Ю
О *Ю^ С
^ л- ^« дЮо Э 0 с О О О * “ Ю ^ С Л 4 1 О 0 5 0 0
С 09*>—«00ос 0ю^1^ ьэ да сл *—*—“ч да
Теплофизические свойства топлив [ Р азд. 1
94

Т е р м о д и н а м и ч еск и е х а р а к т е р и с т и к и г о р ю ч и х г а зо в при *—<Э‘‘ С

теп лоем кость


при постоянном давлени и С р т>
Средняя мольная т е п л о е м к о с т ь
С редняя м ольная т е п л о е м к о с т ь

при постоянном о бъем е м с у ш ,

С редн яя весовая т е п л о е м к о с т ь
Средняя весовая т е п л о е м к о с т ь

при постоянн ом объем е Сут ^

давлени и
м с рт, к к а л / к г - м о л ь ' г р а д
при постоянном д а в л е н и и

к к а л / к г - моль > г ра д

о бъем н ая
Н аим ен ован ие газа

кк а л !н м * 'г р а д
при постоянном
к к а л ! к г ’г р а д
к к а л /к г >град

С редняя
Доменный (коксовы х печей) . . . . 7.11 5 .12 0,245 0,176 0,317
7.11 5.12 0,277 0,199 0,317
Газ подземной газификации ( 7 ,2 0 5 ,22 0,280 0,202 0,321
подмосковного угля 1 щ 7,28 5 ,2 9 0,275 0,200 0,325
Газ подземной газификации каменно­
го (донецкого) у г л я .......................... 7.12 5 ,1 4 0,267 0,192 0,318
Саратовский (Е л ш ан к а).......................... 8,45 6 ,4 6 0,493 0,377 0,377
9,84 7,85 0,440 0,351 0,439

С остав газа,

Н аим ен ован ие газа

о
с? г? *тя* О
О о

Доменный газ (коксовы х печей) . . 58.5 2 ,7 2 8 ,0 10.5


6 3 .5 14.5 10,0 9 .5
Газ подземной газификации 1 ц 0 ,2 54,0 18,7 9 ,4 16,0
подмосковного угля 1 щ 0 ,2 56,2 14.6 4 ,8 16,0
Газ подземной газификации каменно­
го (донецкого) у г л я .......................... 0 ,2 57 ,6 И .1 18,4 10,3
3 ,3 0 ,2
Д агестанский ( И з е р б а ш ) ..................... 4 ,0 2 ,0
П р и м е ч а н и е . 1 0—с т е х и о м е т р и ч е с к и й к о э ф ф и ц и е н т —о б ъ е м в о зд у х а, теоре
о б ъ ем ы у гл ек и сл о го га за , азо та и водяного п ара в п родуктах с г о р а н и я при а = 1 ,
§ М 2] Теплоемкость 95

Таблица 1-37
(т еп л о ем к о ст ь и эн т а л ь п и я д ан ы при р = 0, э н т р о п и я и у д е л ь -
р = 1,033 кГ/см*) [Л. 2]

Абсолютное значение Абсолютное значение


энтал_.пии энтропии

сч 2Е
1) <и
ь <0 а
Т. С1.
я° &
Вя
52
ех
«5 а
кВ м
2О м
5о с к
о. а» 6о со а вС с*
о в и 2 5* >>

0,229 1 910 65,75 85,209 45,52 1,567 2,031 29,05 1,296 0,0683
0,228 1 910 74,37 85,228 43,50 1,694 1,941 25,68 1,146 0,0773
0,233 1 910 74,29 85,211 43,26 1,683 1,930 25,71 1,147 0,0772
0,236 1 930 73,19 86,070 43,80 1,661 1,953 26,37 1,176 0,0753

0,229 1 910 71,56 85,230 44,17 1,655 1,971 26,69 1,191 0,0744
0,288 2 200 128,35 98,191 42,91 2,503 1,915 17,14 0,765 0,1158
0,350 2 330 104,25 103,937 47,54 2,127 2,121 22,35 0 ,997 0,0888

П р о д о л ж е н и е т а б л • 1-37

Объем воздуха и продуктов


% (по объему) сгорания иа 1 нмь горючего
о газа
3 СО
п ЛЛ.
мИ о I I I I I и °со , °н,о
X X и О О о О и >> в &

0 ,3 1,296 0,76 0,39 1,18 0 ,0 5


0 ,6 _ 1 1,146 0 ,8 0 0,22 1,27 0 ,2 0
0 ,5 ,_ 1,0 0 ,2 — _ _ — 1,149 0,82 0,27 1,19 0 ,2 3
2 ,0 5 ,0 1,0 0 ,2 — — — — 1,179 0 ,7 2 0,24 1,13 0,25

0 ,6 1,8 _ _ _ _ 1,191 0,91 0,31 1,29 0 ,1 7


,—94,0 _ 1,2 0 ,7 0 ,4 0 ,2 0,765 9,51 1,01 7 ,5 5 2,13
— — 75,0 — 6 ,8 6 ,0 6 ,0 0 ,2 0,998 11,63 1,34 9 ,2 3 2,44
тически необходимый для сгорания 1 нм8 газа; » со * 0р1аО“ соответственно
образующиеся прн сгорании 1 нм3 газообразного горючего газа.
96 Теплофйзическне Свойства ^ойлив ( Разд. 1

Таблица 1-38
Т еп л о ем к о ст ь п р о д у к т о в п о л н о г о с г о р а н и я г а з о о б р а з н ы х
топлив, о б р а з у ю щ и х с я при с г о р а н и и 1 нм3 топлива, при
0= 1; ( = 0 ° С и р = О [Л. 2]

П ри п остоян­ П ри п остоян­
ном давлен и и ном объем е

Н аи м ен ован и е газа

ш*
- »ч
* в а
& * &*
*

0,548 0,248 0,398 0,177


Газ подземной газификации 0,533 0,254 0,403 0,181
подмосковного угля
I Ш 0,532 0,223 0,388 0,159
Газ подземной Газификации каменного
(донецкого) у г л я .................. 0,578 0,282 0,421 0,201
Саратовский (Елшанка) . . 3,48 2 ,9 5 2 ,5 3 2,11
Д агестанский (Изербаш) . . 4 ,2 4 3 ,6 0 3 ,0 9 2 ,5 7

г П р и м е ч а н и е . с р п й и с р т е —с р е д н и е т е п л о е м к о с т и I-г о г а з а и возду­
х а , в х о д я щ и х в с о с т а в п р о д у к т о в г .г о р а я и я .

Средние весовые теплоемкости тех ж е газов и паров в зависимо­


сти от температуры приведены в табл. 1-40— 1-46.
В таблицах даны величины А Ц К, М и уо, позволяющ ие по
известным значениям с рт вычислять с^т и теплоемкости, отнесен­
ные к 1 молю и к I нм3.
Теплоемкость смесей паров углеводородов при решении техни­
ческих задач мож ет рассчиты ваться по правилу смещения.
Средние весовые темплоемкости углеводородов (паров) С пН 2п+2
(парафиновые углеводороды ), С пН 2п и С пН 2п_2 при М > 1 0 0
■равны приблизительно 0,38 кк а л/к г ■гр а д ; углеводороды, отно­
сящиеся к первым членам гомологических рядов, С пН 2п_в и
'С » Н 2, (циклические) имеют с рт значительно ниже 0,38 к к а л/к г ■град;
при увеличении молекулярного веса теплоемкость возрастает, стре­
м ясь к срто = 0,38 к к а л /к г-г р а д (рис. 1-39). Теплоемкости паров
'бензиновых, керосиновых и газойлевых фракций при температу­
ре 0° С в среднем равны 0,35 к к а л/к г • град [Л. 2 и 4].
Теплоемкость газов сравнительно слабо зависит от давления.
П ри переходе от абсолютного давления р = 0 к давлению р, отлич­
ному от нуля, теплоемкость получает приращение, равное [Л. 6]:

81
(1-90)
] Тг ■
АсР — 32 А М 'р КР
§ 1-12] Теплоемкость 97

Таблица 1-39
Т еп л оем к ость п р о д у к т о в п о л н о г о и н е п о л н о г о с г о р а н и я
б е н з и н о -в о зд у ш н о й с м е с и при / = 0 и р = О [Л. 2]

о бъем н ая т е п л о ­

о бъем н ая т е п л о ­
С р ед н яя весовая т е п л о ­
Средняя мольиая т е п л о ­
Средняя мольиая т е п л о ­

ем кость при п о с т о я н н о м

ем кость при п о с т о я н н о м

при п о с т о я н н о м
емкость при п о с т о я н н о м

Средняя весовая т е п л о ­
К о эф ф и ц и ен т п о л н о т ы
избы тка

ем кость при п о с т о я н ­

при п о с т о я и -
ср т ,
сгорания горючего ^

ккал} кг-моль*г р а д
ккал/кг-м.оль-г р а д

/
давлении м С р т ,

ном объеме С р у ,
давлении С р т ,

ккал 1 н м 3- г р а д

ккал}нм *> град


к к а л } к г 'г р а д

давлении
ккал^г^грао

Сру
объеме м е р у ,
К оэф ф ици ент

/
во зду х а а

С редняя
Средняя

ем кость
ем кость

объеме
ном
1

1 7,28 5,29 0,252 0,183 0,325 0,236


2 7,13 5,14 0,247 0,178 0,318 0,229
3 1 ,0 7,06 5,07 0,244 0,175 0,315 0,226
4 7 ,0 4 5,05 0,243 0,174 0,314 0,225
5 7 ,0 2 5,03 0,243 0,174 0,313 0,224

1 7,19 5,20 0,255 0,184 0,321 0,232


2 7 ,0 8 5,09 0,248 0,178 0,316 0,227
3 0 ,8 7,03 5,04 0,245 0,176 0,314 0,225
4 7,01 5,02 0,244 ■0,175 0,313 0,224
5 7 ,0 0 5,01 0,243 0,174 0,312 0,223

сю — 6,944 4,958 0,2397 0,1711 0,3098 0,2212


(воз­
дух)

к кал/кг- град
Срт

н г о\
0

— I V —
^ ------- й
ч и *2 — ----- -С*
\
4

Ч

м
д /1 —
1 . .— — I— — .— — .— — I— — „— — ,— — .— — .1.
I—. — I— — I— — ИЛ
О 20 40 ВО 80 100 120 № 160 180 200 220 2<Ш
Р и с . 1-39. С р е д н я я в е с о в а я т е п л о е м к о с т ь при п о с т о я н н о м д а в л е н и и п а р о в у г л е ­
в о д о р о д о в и г а з о в в з а в и с и м о с т и о т м о л е к у л я р н о г о в е с а п р и ( = 0е С и р = 0.
Ф — С п Н 2яч-2» д О — С л Н 2 д (к и к л о п е н т а н ы ); 0 — ■(ц и к л о гек -
са н ы ); Д — с я ^ 2 я —2> ■ “ С /гН 2 П— 61 О - г а з ы ; / — б е н зи и Б-70; 2 — т о п л и в о Т-1;
3 — газой ль.
7—718
Теплофизичсокис свойства топлив [ Разд. 1

С р едн яя весо в а я т е п л о ем к о с т ь

[Перат>
«С N о С о„

О 0,3544 0,3295 0 4222 0,2185 0,2482


100 0,3544 0,3253 0 4142 0,2205 0,2485
200 0,3544 0,3229 0 4141 0,2234 0,2492
300 0,3544 0,3206 0 4139 0,2269 0,2505
400 0,3544 0,3192 0 4139 0,2305 0,2524
500 0,3544 0,3182 0 4138 0,2339 0,2546

600 0,3544 0,3173 0 4137 0,2371 0,2570


700 0,3544 0,3166 0 4137 0,2400 0,2596
800 0,3544 0,3161 0 4137 0,2426 0,2621
900 0,3544 0,3156 0 4137 0,2450 0,2646
1 ООО 0,3544 0,3152 0 4136 0,2472 0,2670

1 100 0,3544 0,3149 0 4136 0,2492 0,2692


1 200 0,3544 0,3146 0 4136 0,2510 0,2713
1 300 0,3544 0,3143 0 4137 0,2527 0,2734
1 400 0,3544 0,3141 0 4137 0,2543 0,2753
1 500 0,3544 0,3139 0 4138 й, 2559 0,2771

1 600 0,3544 0,3137 0 4139 0,2573 0,2788


1 700 0,3544 0,3135 0 4140 0,2587 0,2803
1 800 0,3544 0,3134 0 4143 0,2600 0,2818
I 900 0,3544 0,3132 0 4144 0,2613 0,2832
ЙООО 0,3544 0,3131 0 4146 0,2625 0,2845

2 100 0,3545 0,3130 0 4149 0,2637 0,2858


0,3545 0,3129 0 4152 0,2648 0,2869
2 200
2 300 0,3545 0,3129 0 4155 0,2660 0,2880
2 400 0,3546 0,3128 0 4158 0,2671 0,2891
2 500 0,3546 0,3128 0 4162 0,2682 0,29^0

2 600 0,3547 0,3127 0 4167 0,2692


2 700 0,3548 0,3127 0 4171 0,2702
2 800 0,3549 0,3127 0 4176
2 900 0,3550 0,3127 0 4181
3 000 0,3551 0,3127 0 4186
14,008 16,000 12,010 32,000 28,016
М
0,625 0,714 0,536 1,428 1,250
кг/я»
0,1418 0,1241 0 1653 0,0620 0,0769
м
\1 к г - г в
§ М 2] Теплоемкость 99

Таблица 1-40

п о ст оя н н ом д а в л ен и и срт {ккал1кг-град] при />==0 [Л. 2]

Воздух Н„ со N0 он со. н,о

0,2397 3,3904 0,2483 0,2386 0,4212 0,1946 0,4441


0,2403 3,4281 0,2488 0,2380 0,4179 0,2068 0,4473
0,2416 3,4444 0,2499 0,2388 0,4163 0,2174 0,4523
0,2434 3,4504 0,2517 0,2406 0,4157 0,2266 0,4584
0,2456 3,4578 0,2540 0,2430 0,4155 0,2347 0,4652
0,2481 3,4653 0,2567 0,2457 0,4157 0,2419 0,4724

0,2507 3,4732 0,2594 0,2484 0,4167 0,2483 0,4799


0,2533 3,4841 0,2622' 0,2511 0,4181 0,2541 0,4877
0,2558 3,4970 0,2649 0,2537 0,4199 0,2592 0,4957
0,2583 3,5124 0,2675 0,2561 0,4220 0,2638 0,5039
0,2605 3,5293 0,2700 0,2583 0,4244 0,2681 0,5120

0,2627 3,5476 0,2723 0,2604 0,4270 0,2719 0,5200


0,2647 3,5670 0,2745 0,2623 0,4297 0,2754 0,5280
0,2667 3,5883 0,2765 0,2641 0,4324 0,2785 0,5357
0,2685 3,6096 0,2784 0,2658 0,4350 0,2814 0,5432
0,2702 3,6309 0,2802 0,2673 0,4376 0,2841 0,5505

0,2718 3,6528 0,2818 0,2688 0,4403 0,2865 0,5576


0,2733 3,6741 0,2834 0,2701 0,4430 0,2888 0,5644
0,2747 3,6954 0,2848 0,2713 0,4455 0,2909 0,5710
0,2761 3,7168 0,2862 0,2725 0,4480 0,2928 0,5772
0,2773 3,7376 0,2874 0,2736 0,4504 0,2946 0,5833

0,2786 3,7584 0,2886 0,2746 0,4528 0,2963 0,5891


0,2797 3,7783 0,2897 0,2756 0,4552 0,2978 0,5946
0,2808 3,7981 0,2908 0,2765 0,4575 0,2993 0,6000
0,2819 3,8175 0,2918 0,2773 0,4597 0,3006 0,6051
0,2828 3,8368 0,2928 0,2781 0,4618 0,3018 0,6101
3,8552 0,2789 0,4639 0,6149
3,8730 0,2796 0,4659 0,6195
— 0,2803 0,4678 — 0,6239
— 0,2810 0,4697 0,6281
0,2816 0,4715
28,97 2,016 28,010 30,008 17,008 44,010 18,016
1,292 0,090 1,250 1,339 0,759 1,963 0,804

0,0685 0,9850 0,0709 0,0662 0,1167 0,0451 0.1Ю2

7*
100 Теплофизические свойства топлив [ Разд. 1

С р едн я я в есо в а я т е п л о е м к о с т ь паров у г л е в о д о р о д о в при


У глеводороды м етанового ряда Сп Н 2а+ 2

Т ем пература,

П ропан

П ентан
X я

Г ептан
°С га

с 5 н ]а
га *~

С 7Н Ц
ё 2

с 3н .
н ьк Е®
о>т* ЗЕ. И
5о то НО иО оо
0 0,5172 0,3934 0,3701 0,3802 0,3805 0,3827 0,3843 0,3856
100 0,5480 0,4442 0,4261 0,4334 0,4330 0,4337 0,4341 0,4345
200 0,5870 0,4940 0,4815 0,4842 0,4835 0,4335 0,4834 0,4834
300 0,6294 0,5420 0,5305 0.5317 0,5295 0 ,5 2 9 2 0,5293 0,5288
400 0,6727 0,5891 0,5779 0,5772 0,5744 0,5734 0,5727 0,5721
500 0,7143 0,6325 0,6184 0,6161 0,6126 0,6115 0,6106 0,6099
600 0,7545 0,6726 0,6595 0,6554 0,6517 0,6494 0,6477 0,6494
700 0,7932 0,7098 0,6949 0,6894 0,6850 0,6822 0,6803 0,6788

800 0,8323 0,7444 0,7271 0,7192 0,7142 0,7111 0,7080 0,7072

900 0,8685 0,7765 0,7566 0,7474 0,7414 0,7382 0,7358 0,7341

1000 - 0,9008 0,8365 0,7845 0,7741 0,7676 0,7639 0.7613 0,7593

1 103 0,9299 0,8339 0,8108 0.7994 0,7924 0,7883 0,7853 0 .7 8 И

1 200 0,9555 0,8592 0.8355 0,8233 0,8160 0,8111 0,8075 0,8048

М 16,04 30 ,07 44,09 58,12 72,15 86,17 1 0 0 ,2 0 114,22

X, к г\н м ? 0,716 1,342 1,967 2,593 3,219 3,8 4 4 4.4 7 0 5,096

АКи '
, ккал}чг град 0,1238 0,0660 0,0450 0,0342 0,0275 0,0230 0,0198 0,0174

У г л е в о д о р о д ы э т и л е н о в о г о р я д а С п Н 2п У гл ево д о ро д ы
ряда

Т ем пература, я
аз X 8 Я
О) в
ацетилен

•С я X О)
о га "Ч га СО ч
М ети л-

аз аз о. 3 и _
и « ч я а
Оз Т* ни » !
. С 3Н 4

°Х к а® « Е "а?
^ я {-л К I- $ г ; СП) в
- о . « л и
-О ~ И 40 40 < о

0 0,3804 0,3827 0,3843 0,3856 0,3865 0,3873 0,3845 0,3417


100 0,4278 0,4294 0.43Э5 0,4313 0,4319 0,4324 0,4208 0,3809
200 0,4733 0,4750 0,4762 0,4771 0,4778 0,4783 0,4451 0,4136
300 0,5166 0,5184 0,5197 0,5207 0,5215 0,5221 0,4649 0,4443
400 0,5565 0,5554 0,5598 0,5609 0,5617 0,5623 0,4820 0.4715
500 0,5926 0,5942 0,5962 0.5974 0,5983 0,5993 0,4969 0,4967
600 0,6246 0,6267 0,6282 0,6294 0,6303 0,6310 0,5104 0.5202
700 0.6544 0,6567 0,6583 0,6595 0,6605 0,6612 0,5229 0,5414
§ М 2] Теплоемкость 101

Таблица 1-41
п о ст о я н н о м д а в л е н и и срт [к к а л /к г - г р а д ] при р = 0 [Л. 2]
У глеводороды этилен ового р яд а С п ^ 2 п
я
<и Б в в

1 -гек сеи
X ч V V <и в Б
О) & Ч в

Св Н12
с » а <о & 3 ё з ё =
Я
О.Х«о
Е- « и е* о . 8 4
т о СО изо - и - о -О

0.3486 0,3436 0,3543 0,3665 0,3711 0,3744 0,3769 0,3788


0.3935 0.3878 0,4057 0,4186 0,4217 0,4239 0,4255 0,4268
0,4356 0.4299 0.4531 0,4631 0.4665 0,4689 0,4707 0,4721
0,4763 0,4715 0,4964 0,5056 0,5093 0,5119 0,5139 0,5154
0,5126 0,5095 0,5354 0,5447 0,5486 0,5514 0,5535 0,5552
0,5465 0,5449 0,5709 0,5799 0,5842 0,5872 0.5894 0,5912
0,5775 0.5775 0,6032 0.6117 0,6160 0,6191 0,6213 0,6231
0,6049 0,6077 0,6327 0,6408 0,6454 0,6486 0,6510 0,6529
0,6313 0.6350 0,6600 0,6679 0,6724 0,6757 0,6781 0,6800
0,6549 0,6604 0,6848 0,6927 0.6975 0 ,7009 0,7035 0,7055
0,6770 0,6835 0,7076 0.7158 0,7207 0,7231 0,7268 0,7288

0,6976 0.7049 0,7286 0,7369 0,7420 0,7456 0,7483 0,7504

0,7162 0,7248 0,7481 0.7564 0,7613 0,7648 0,7674 0,7694

2 8,05 42,08 56,10 70,13 84,16 98,18 112,21 126,23

1,251 1,877 2,503 3,129 3,755 4,380 5,006 5,632

0,0708 0,0472 0.0354 0,0283 0.0236 0,0202 0,0177 0,0157

П ро д о лж е н и е табл. 1-4

ацетиленового У гл ев о д о р о д ы групп ы
д и о л е ф и н о в С п Н 2П__2 ч
с л н 2 л —2 о ч 2
&
М *т< V
<и СОX
& - 8о
2 в я О 4
у
Б ензол

А &И 8 Е .ч
2 * «С ё2 » с = из а ? Я •
С ,н ,

с
к ч !
н к *
о Ед
п. 5 ^ 1 А. «& СЧ К 5 В о °
| 8
И Ю С ао С 40 —ч - Ч спи К о

0,3363 0,351 0,3290 0,3271 0 ,3 5 2 0.2253 0.2562 0 ,2 7 2

0,3844 0,401 0 .3712 0.3796 0,399 0,2736 0.3085 0,3 1 6

0,4210 0,439 0,4078 0,4239 0.440 0.3166 0 ,3 4 9 3 0 ,355

0,4552 0,474 0.4408 0,4633 0 .477 0,3564 0,3842 0 .3 9 4

0,4868 0,506 0,4702 0,4975 0,511 0,3911 0.4161 0,4 2 7

0,5158 0,537 0,4972 0,5278 0 ,542 0,4216 0,4446 0 ,4 5 6

0,5421 0,564 0.5214 0,5548 0.571 0,4490 0.4700 0.4 8 3

0,5659 0,587 0,5433 0,5791 0 ,596 0,4732 0 ,4929 0 ,5 0 8


102 Теплофизические свойства топлив [ Р азд. 1

У г л е р о д ы э т и л е н о в о г о р я д а Сп Щ п У гл ев о д о р о д ы
ряда

Т ем пература. х<и
°С 2 га 2
<и 1X И
ьи ВЯ _
к 33 0V* 0а1 «СД Н н »_■
О) а>Х
45 ^ 2 {-С
. 2а-*<0 Л' 3
-и <<3 гао

800 0,6815 0,6838 0,6854 0,6866 0,6376 0,6853 0,5345 0,5604


9Э0 0,7071 0,7095 0,7112 0,7125 0,7135 0,7143 0,5453 0,5786
1 ООО 0,7304 0,7329 0,7340 0,7359 0,7369 0,7377 0,5554 0.595!
1 ЮЭ 0,7513 0,7546 0,7554 0,7577 0,7587 0 ,7 5 9 6 0,5648 0,6108
1 200 0,7711 0,7735 0,7752 0,7766 0,7776 0,7781 0,5737 0,0250
М 140,26 168,31 196,36 224 ,4 2 252,47 280,52 26,04 40,06
1 , к г /нм 3 6 ,258 7 ,509 8,760 10.012 11,264 12,512 1,162 1 ,787

, к л а л /к г -град 0.0142 0,0118 0,0101 0,0088 0 ,0 )7 9 0,0071 0,0763 0 ,0 4 9 В

У г л е в о д о р о д ы р я д а ц и к л о п е н т а н о в СЛН 2 „
И-ПрОПИЛЦИК-

X ° Л? а а а к
га со (0 со , га ч га
Т ем пература, н
X
6 1
ч .?
. ь
а
г» н §я
Во 83
лопен тан

“С а « Чо 31 ?<и
Л
а ей а с: е} с г*
во ® к о ®
с вн 1в

§ 5 Ё § § ч ° я
§2 I" ^Ма" а» Ч Д 5§ з:
Лаз ео 5 Е* 2 ч В " К 2 я г *Г* 5
30 1 "
< с 1 “
Л с а = к XV а =ги В ЕГО я Я Ц я а и

0 0,2532 0,2833 0,2967 0.3089 0,3184 0,3260 0,3373 0,3455 0,3516 0,3563
100 0,3130 0,3404 0,3 5 4 3 0.3647 0,3727 0,3792 0,3888 0,3957 0,4009 0,4049
200 0,3703 0,3970 0 ,4 0 9 7 0,4190 0,4261 0,4318 0,4404 0,4466 0,4512 0,4548
303 0,4255 0.4500 0,4619 0,4701 0,4765 0,4816 0,4393 0,4947 0,4989 0,5020
400 0,4742 0,4975 0,5089 0,5164 0,5221 0,5267 0,5337 0,5383 0,5423 0,5452
500 0,5192 0,5256 0,5509 0,5576 0,5629 0,5672 0,5735 0,5781 0,5815 0,5841
600 0,5594 0,5792 0,5891 0,5951 0,5998 0,6036 0,6092 0,6132 0,6163 0,6186
700 0,5955 0,6141 0,6232 0.6288 0,6322 0,6367 0,6419 0,6456 0,6484 0,6506
800 0,6288 0.6459 0,6545 0,6596 0,6635 0,6667 0,6714 0.6748 0,6774 0,6793
900 0,6592 0,6753 0,6834 0,6882 0,6919 0,6949 0,6993 0.7025 0,7049 0,7067
1 000 0,6859 0,7020 0,7094 0,7139 0,7173 0,7201 0,7243 0,7272 0,7294 0,7312
1 100 0,7124 0,7264 0,7333 0,7376 0,7408 0,7435 0,7474 0,7502 0,7514 0,7540
1 200 0,7355 0,7486 0,7551 0,7589 0,7619 0,7643 0,7679 0,7704 0,7723 0,7736
М 70,13 84,16 98 ,1 8 112,21 126,23 140.26 168,31 196,36 224,42 252.47
7 , к г(нм 3 3,129 3,755 4 ,3 8 ) 5,006 5,632 6,258 7,509 8,76 0 10,012 11,267
АК„ ккал
0,0283 0,0236 0,0202 0,0177 0,0157 0,0420 0,0118 0,0101 0,0088 0,0079
М ' кг-град
0\
кяэ
X

3
а
У глеводороды ряда ц и к л о ге к с а и о в С п И 2п

и -Г ек са д ец и л -
н -Т е т р а д е ц и л -
г е к с а н С ,Н М

г е к с а и С 8 Н ,в
М ети лцикло-

цикл огек саи


и -О к ти л ц и к -

ц и клогексаи
ци к логексаи

ц и к логексан

и -Д е ц и л ц и к -

ц иклогексан
диклогексан
П и клогексан

Э тилцикло-

и -Д о д е ц и л -
и -П р о гщ л -

и -Г е к с и л -

логексан
логексан
н -Б у т и л -

С юНго

С 14Н 28

С 1*Н 32

С 20Н 40
С1 2 Н24
с 9 н 1в
СдН н

0.2614 0,2^54 0,3075 0,3169 0,3246 0,3362 0,3445 0,3507 0,3556 0.3594 0,3627
0,3318 0,3573 0,3698 0,3668 0,3738 0,3843 0,3919 0,3975 0,4019 0,4054 0,4083
0,3921 0,4178 0,4278 0,4317 0,4369 0,4447 0,4502 0,4543 0,4576 0,4601 0 ,4 6 2 3
0,4194 0,4730 0,4812 0,4832 0,4877 0,4943 0,4991 0,5026 0,5054 0,5076 0,5094
0,5018 0,5237 0,5312 0,5323 0,5359 0,5413 0,5452 0,5480 0,5503 0,5521 0,5535
0,5493 0,5691 0,5766 0,5751 0,5781 0,5827 0,5859 0,5883 0,5902 0,5917 0,5930
0,5921 0,6100 0,6158 0,6155 0,6177 0,6210 0,6233 0,6251 0,6265 0,6275 0,6284
0,6310 0,6470 0,6515 0,6504 0;6521 0,6548 0,6567 0,6581 0,6592 0,6601 0,6 60 8
0 .6 6 6 6 0,6804 0,6835 0,6829 0,6841 0,6859 0,6872 0,6882 0,6890 0,6896 0,6901
0,6975 0,7099 0,7130 0,7130 0,7138 0,7151 0,7169 0,7667 0,7172 0.7177 0,7180
0,7272 0,7364 0,7397 0,7399 0,7404 0,7412 0.7417 0,7421 0,7425 0.7427 0,7429
0,7522 0,7618 0,7638 0,7637 0,7640 0,7645 0,7649 0.7652 0,7654 0.7656 0,7657
0,7759 0,7843 0.7860 0,7858 0,7858 0,7858 0,7858 0,7858 0,7858 0,7858 0,7857
84,16 98,18 1 1 2 ,2 1 126,23 140,26 168,31 196,36 224,42 252,47 280,52 308,57
3,755 4,3 8 0 5,006 5,632 6,253 7,509 8,760 1 0 ,0 1 2 11,264 12,515 13,767
0, 0236 0 ,0 2 0 2 0,0177 0,0157 0,0142 0,0118 0 ,0 1 0 1 0,0088 0,0079 0,0071 0,0064
И зо п р о п еи и л б еи *
о Гр

1\Э П
ГР

а ю

Е
«■?

•о
V-
•1 аС

3
3
о
К

ю о

а ь
о

о
р

г *
р З

ГР
О
5

Э ти н и л б ен зо л
Й

Б е н з о л С вН в
1 ,2-Г1ента-
ац ети лен

1 ,3 -Б у т а ­
Э тилаце-

П ропил-

П ропа-

с 8н 8
С 6Н 8
ти лен

с«нв
с 4н а

с 5н 8

диен
диен
С аН*
диен

зо л
0,5881 0,609 0,5633 0,6011 0,618 0,4950 0,5137 0 ,5 29
0,6084 0,633 0,5819 0 ,6212 0 ,6 4 0 0,5147 0,5322 0,5 49
0,6273 0,653 0,5983 0 ,6397 0,661 0,5326 0,5491 0,5 67
0,6447 0,671 0,6146 0 ,6565 0,67 7 0,5489 0,5646 0,5 83
0,6606 0,689 0,6291 0,6720 0,694 0,5634 0,5788 0,5 98
54,0 9 68,11 4 5 ,0 ) 5 4 ,0 9 68,11 78,11 104,14 118,1'
2,413 3,039 1,787 2,413 3,03 9 3,48 5 4 ,646 5 ,2 7 2
0,0307 0,0291 0,0496 0,0357 0,0291 0,0254 0,0191 0,016!
Т а б л и ц а 1-42
_ 1 /V шл/ЯЛЛ
С р едн яя в е с о в а я т е п л о е м к о с т ь г о р ю ч и х г а зо в при п о ст о я н н о м д а в л е н и и с ------------*
Рт I к г • г р а д
п р и р —О [Л. 2]

Г аз п одзем ­ Газ п одзем ­ Г аз подзем ­ Газ п о дзем ­


Д ом енны й ной газиф и­ ной гази ф и ­ ной гази ф и ­ Д агестан ­
ной га зи ф и ­ С аратовский
Т е м п е р а т у р а , °С к а ц и и ПОД­

. Теплофизические
газ к а ц и и ПОД­ кации под­ к а ц и и к а м е н ­ г а з (Е л ш ан к а ) ский газ
МОСКОВНОГО М ОСКОВНОГО м осковного (И з е р б а ш )
ного у гл я
угля I у г л я II у г л я III

0 0,245 0,277 0,280 0,275 0,267 0,493 0,440


100 0,247 0,280 0,284 0,280 0,270 0,523 0,477
200 0,250 0,283 0,288 0,284 0,273 0,560 0,517
300 0,252 0,286 0,292 0,288 0,276 0,601 0,559

свойства
400 0,255 0 ,5 8 9 0,296 0,292 0,280 0,642 0,600
500 0,259 0,293 0,300 0,296 0 ,2 8 3 0,681 0,637
600 0 ,2 6 2 0,297 0,304 0,300 0,287 0,719 0,674
700 0,265 0,300 0,308 0,304 0,291 0,755 0,709

топлив
800 0,268 0,304 0,312 0,308 0,294 0 ,7 9 2 0,742
900 0,271 0,307. 0,315 0,312 0,297 0,826 0,773
1 000 0,274 0,311 0,318 0,315 0,301 0,856 0,801
М 29,05 25,68 25,71 26,37 26,69 17,14 25,35
у , к г /н м г 1,296 1,146 1,147 1,176 1,191 0,765 0,997
0,0660 0,0773 0,0772 0,0744

{ Разд.
0,0753 0,1158 0,0888
М '
к к а л /к г-г р а д
Т а б л и ц а 1-43
С р е д н я я в е с о в а я т еп л о ем к о с т ь п р о д у к т о в с г о р а н и я б е н з и н о -в о з д у ш н о й см еси п р и п о ст о я н н о м
Г ккал 1
д а в л е н и и ср т
I " Р и /» = « [Л . 2]

Т ем пера­ 'Ч г= 1 г)г =0,8


ту р а , “С
0=1 о=2 о = 3 а = 4 а = 5 а=1 а*—2 а = 3 а=4 а=5
0 0 ,2 5 2 0 ,2 4 7 0 ,2 4 4 0,2 4 3 0,243 0,255 0 ,2 4 8 0 ,2 4 5 0 ,2 4 4
100 0 ,255 0 ,2 4 9 0 ,2 4 6 0 ,2 4 5 0,2 4 3 0,2 3 9 7
0 ,2 4 5 0,258 0 ,2 5 0 0 ,2 4 7 0 ,2 4 5
200 0 ,2 5 8 0,251 0,2 4 8 0 ,246 0 ,2 4 4 0 ,2 4 0 3
0 ,2 4 6 0,261 0,251 0 ,2 4 8 0 ,2 4 7
300 0,262 0 .253 0 ,2 5 0 0 ,2 4 8 0 ,2 4 6 0,2 4 1 6
400 0,2 4 8 0,2 6 4 0 ,254 0,251 0 ,2 4 9
0,265 0 ,2 5 7 0 ,2 5 3 0,251 0,251 0 ,2 4 8 0 ,2 4 3 4
500 0,267 0 ,2 5 7 0 ,2 5 3 0,251
0 ,269 0 ,259 0 ,256 0,2 5 4 0 ,2 5 0 0 ,2 4 5 6
0 ,2 5 3 0,2 7 0 0 ,260 0 ,256 0 .2 5 4 0,2 5 3

Теплоемкость
0,2481
600 0,2 7 3 0 ,262 0 ,259 0,256 0 ,2 5 7 0,273 0 ,2 6 2 0 ,2 5 9 0,2 5 7
700 0 ,276 0 ,263 0 ,2 6 2 0 ,259 0,2 5 6 0 ,2 5 0 7
830 0 ,2 6 0 0 ,277 0 ,2 6 6 0 .2 6 2 0 ,2 6 0
0 ,2 8 0 0 ,268 0 ,265 0 ,262 0 ,2 6 2 0 ,2 5 9 0,2533
900 0,280 0 ,269 0 ,2 6 4 0 ,2 6 3 0,261
0 ,2 8 3 0,271 0 ,267 0,2 6 5 0 ,265 0,2558
1 000 0,283 0,271 0,267 0,2 6 5 0,2 6 4
0.286 0 ,2 7 4 0 ,270 0,267 0 ,2 6 7 0,2583
0,286 0,2 7 4 0 ,270 0 ,2 6 8 0 ,266 0,2605
I 100 0,289 0 ,2 7 7 0 ,273 0 ,2 6 9
1 200 0 ,2 7 0 0 ,2 8 9 0 ,2 7 7 0 ,2 7 2 0 ,2 7 0
0,292 0,279 0,275 0,271 0,271 0,2 6 8 0,2627
1 300 0,292 0 ,279 0 .2 7 4 0 ,2 7 2 0.271
0 ,2 9 4 0,281 0 ,277 0 ,274 0 ,2 7 4 0,2647
1 400 0,29 4 0,281 0,2 7 7 0 ,2 7 4 0,273
0,293 0 .2 8 4 0,280 0,276 0 , 27 0 0,2667
1 500 0,29 7 0,2 8 3 0 ,279 0 ,2 7 6 0 ,275
0,300 0,286 0,281 0 ,278 0 .2 7 8 0,2685
0,2 9 9 0 ,2 8 6 0 .2 8 0 0 ,2 7 8 0 ,2 7 7 0.2702
1 600 0 ,332 0 ,288 0 ,2 8 4 0 ,279
1 700 0 ,2 7 9 0,302 0,287 0 .2 8 2 0 ,2 о 0
0 ,3 0 3 0 ,293 0 ,2 8 5 0,282 0,278 0,2718
1 800 0,281 0 ,304 0 .2 8 9 0.2 3 4 0 ,2 8 2
0 ,306 0,291 0 ,2 8 7 0,283 0 .2 8 0 0,2733
1 900 0 ,283 0,305 0,291 0 ,2 8 6 0,283
0 ,308 0,293 0,288 0 ,2 8 5 0,282 0,2747
2 000 0,285 0 ,3 0 7 0 ,293 0 ,2 8 7 0,284
0 ,310 0 ,2 9 5 0 ,290 0 ,2 8 6 0,286 0,2 8 3 0,2761
0,309 0 ,2 9 4 0 ,288 0,2 8 0 0,285 0,2773
2 100 0,311 0 ,296 0,291 0 ,2 8 7
2 200 0,287 0,310 0.2 9 5 0,2 9 3
0 ,3 1 3 0,298 0,2 9 2 0,2 8 9 0,287 0,286 0,2786
1*300 0.288 0,31 2 0 ,297 0,291
0 ,3 1 5 0,2 9 9 0 ,293 0 ,2 9 3 0,289 0 ,2 8 7 0,2797
2 400 ’ 0 ,2 8 9 0,31 4 0,2 9 8 0 ,2 9 3
0,336 о .з ш 0,294 0,291 0,2 9 0 0 ,2 9 0 0.2&3 0,2808
Ч 500 0.3 1 5 0,2 9 9 0 ,294 0,291
0,317 0 ,302 0,295 0 ,2 9 2 0,292 0 ,289 0,2819
0,3 1 6 0 ,3 0 0 0 ,2 9 5 0,2 9 2 0 ,290 0,2828
§
Таблица 1-44
О
С р ед н я я в есо в а я т е п л о е м к о с т ь п р о д у к т о в с г о р а н и я б е н з и н о -в о зд у ш н о й с м еси при п о ст о я н н о м о
Г к к а л "1 г ,
о б ъ е м е е от у к г . г р а д ] п р и /> = 0 [Л._2]

Т ем пера­ Ч г == 1 7 )2 = 0 , 8
а=оо
т у р а , °С | а=4 | а=4 | а= 5
а=1 а=2 а= 3 а=5 а —1 | а=2 | а=3

Теплофизические
0 0,183 0 ,178 0,175 0,174 0,174 0,1 8 4 0,1 7 8 0,1 7 6 0 ,1 7 5 0,1 7 4 0,1711
100 0,186 0 ,1 8 0 0,177 0 Л 76 0 ,1 7 6 0,18 7 0,1 8 0 0,1 7 8 0,1 7 6 0,175 0.1718
200 0,189 0,182 0,179 0,177 0 ,1 7 7 0,190 0,181 0,1 7 9 0 ,1 7 8 0,1 7 7 0,1730
300 0 ,193 0,1 8 4 0,181 0,1 7 9 0,179 0,19 3 0,1 8 4 0 ,1 8 2 0,1 8 0 0 ,179 0,17.48
400 0,196 0,188 0,1 8 4 0 ,1 8 2 0,182 0,1 9 6 0 ,187 0 ,1 8 4 0,1 8 2 0,181 0,1771
500 0 ,200 0,1 9 0 0,187 0 ,1 8 5 0 ,1 8 4 0,1 9 9 0,1 9 0 0,1 8 7 0,185 0,184 0 ,1796

600 0 ,2 0 4 0,193 0,190 0,187 0,1 8 8 0,20 2 0,1 9 2 0 ,1 9 0 0 ,1 8 8 0,187 0,1821


700 0,207 0,1 9 6 0,1 9 3 0,1 9 0 0,191 0,2 0 6 0 ,Ы 6 0,1 9 3 0,191 0,190 0,1847
800 0,211 0.199 0,196 0,1 9 3 0,193 0,20 9 0 ,1 9 9 0,195 0 ,1 9 1 0,192 0,1873

свойства
900 0 ,2 1 4 0,2 0 2 0,1 9 8 0,196 0,190 0,212 0,201 0,1 9 8 0,1 9 6 0,195 0,1897
1 000 0,217 0,205 0,201 0,198 0,198 0,21 5 0,204 0,201 0,1 9 9 0,197 0,1920

1 100 0,220 0 ,2 0 8 0,2 0 4 0 ,2 0 0 0,201 0,218 0,207 0,203 0,201 0 ,1 9 9 0,1941


1 200 0,223 0,2 1 0 0,206 0,202 0,202 0,221 0,209 0,2 0 5 0,2 0 3 0 ,2 0 2 0,1962
1 300 0 ,225 0,212 0,208 0 ,205 0 ,2 0 5 0,2 2 3 0,211 0 ,2 0 8 0,2 0 5 0,2 0 4 0,1981

топлив
1 400 0 ,227 0,2 1 5 0,211 0,207 0,207 0,2 2 6 0 ,2 1 3 0,2 1 0 0,2 0 7 0,2 0 6 0,1919
1 500 0,231 0,2 1 7 0,212 0,200 0,209 0,228 0 ,216 0,211 0,2 0 9 0 ,2 0 8 0,2016

1 600 0,233 0,2 1 9 0,215 0,210 0,210 0,231 0,217 0,2 1 3 0,211 0,209 0,2032
1 700 0 ,234 0,221 0,2 1 6 0 ,2 1 3 0,212 0 ,2 3 3 0,219 0,215 0,2 1 3 0,211 0,2047
1 800 0,237 0 ,2 2 2 0,2 1 3 0,214 0 ,2 1 4 0,234 0,221 0,2 1 7 0,214 0 ,2 1 3 0,2062
1 900 0,239 0 ,2 2 4 0,219 0,216 0,216 0 ,23 6 0,223 0,2 1 8 0,215 0 ,2 1 4 0,2075
2 000 0,241 0,226 0,221 0,217 0,2 1 7 0,238 0 ,2 2 4 0,2 1 9 0,217 0 ,216 0,2088

2 100 0,242 0,227 0,222 0,218 0,218 0,239 0 ,2 2 5 0,221 0,2 1 8 0,217 0,2100

[ Р азд.
2 200 0,244 0,229 0,2 2 3 0,220 0 ,219 0,241 0,2 2 7 0 ,2 2 2 0,2 2 0 0,218 0,2112
2 300 0,246 0,2 3 0 0,224 0,221 0 ,220 0,243 0 ,2 2 8 0,224 0,221 0,219 0,2123
2 400 0 ,247 0 ,232 0,225 0,222 0,221 0 ,24 4 0 ,^2 9 0 ,225 0,2 2 2 0,220 0,2133
2 500 0,243 0,233 0 ,2 2 6 0,223 0 ,223 0,245 0,230 0,2 2 6 • 0,2 2 3 0,221 0,2 1 4 3
§ М 2] Теплоемкость 107

Т а б л и ц а 1-45
С р едн яя в есо в а я т еп л о ем к о сть п р о д у к т о в с г о р а н и я к е р о с и н о -
(Т -1)-в оздуш н ой с м е с и при п остоян н ом д а в л ен и и
Г ккал 1
с рт [ к г г р а д \ "Ри Р = 0 и ^ = 1

Т ем пера­
т у р а , °С а= 1 <х=2 а= 3 а=4 а —5 0=00

0 0,2537 0,2478 0,2459 0,2446 0,2440 0,2397


100 0,2570 0,2500 0,2476 0.2460 0,2453 0 2403
200 0,2600 0,2522 0,2495 0,2478 0,2470 0,2416
300 0,2633 0,2547 0,2518 0,2500 0,2491 0,2434
400 0,2668 0,2577 0,2545 0,2525 0,2516 0,2456
500 0,2704 0,2607 0,2574 0,2554 0,2544 0,2481
600 0,2741 0,2639 0,2604 0,2582 0,2573 0,2507
700 0,2777 0,2671 0,2635 0,2612 0,2601 0,2533
800 0,2812 0,2702 0,2664 0,2640 0,2629 0,2558
900 0,2846 0,2731 0,2692 0,2667 0,2655 0,2583
1 000 0,2878 0,2759 0,2719 0,2693 0,2681 0,2605
1 100 0,2909 0,2786 0,2744 0,2717 0,2705 0,2627
1 200 0,2938 0,2811 0,2768 0,2740 0,2728 0,2647
1 300 0,2966 0,2835 0,2791 0,2763 0,2749 0,2667
1 400 0,2992 0,2858 0,2812 0,2784 0,2770 0,2685
1 500 0,3017 0,2880 0,2832 0,2803 0,2789 0,2702
1 000 0,3040 0,2899 0,2851 0,2821 0,2807 0,2718
1 700 0,3062 0,2918 0,2869 0,2838 0,2824 0,2733
1 800 0,3082 0,2935 0,2885 0,2854 0,2839 0,2747

П рим е ч а н и е. По данным М Э И (1950 г.).


Т а б л и ц а 1-46
С р едн я я о б ъ ем н а я т е п л о е м к о с т ь п р о д у к т о в сго р а н и я
гор ю ч и х г а зо в при п остоян н ом д а в л е н и и и к о э ф ф и ц и е н т е и з ­
бы тка в о з д у х а а = 1 с'рт к к а л / н м 8 г о р ю ч е г о г р а д при р = 0 [Л . 2]
Т ем пература,

8, в• хщ
С аратовский
1 ной г а з и ф и ­
ной г а з и ф и ­
Газ п о д з е м ­

Газ п о д з е м ­
ной г а з и ф и ­
Газ п о д з е м -

газ (Е л ш а н -
м осковного
кации п о д ­
кации под*
м осковного

м оскочного
кации п о д -
Д ом енны й

1 (И зер б аш )
Д агестан ­

с;
ский г а з
угля I I I

^ “ * !г
угля II

а >»
угля I

О
Си Ко
П« - Ь-
газ

ка)

га о га о
°С

и = * я

0 0,532 0,548 0,5.33 0,532 0,578 3.4 8 4 ,2 4


100 0,542 0,554 0,561 0,539 0.586 3.51 4 .2 8
200 0.551 0,561 0,568 0,546 0.596 3 ,5 5 4,32
ЗоО 0,560 0,568 0,576 0,553 0.603 3 ,5 9 4 ,3 8
400 0.5 6 9 0,576 0,585 0,561 0,612 3 .6 4 4 ,4 3
500 0,578 0,583 0 .593 0,569 0.621 3,68 4 ,4 9
600 0 ,5 8 7 0,591 0,601 0,577 0.630 3 .7 3 4,55
700 0 .5 9 6 0,599 0,610 0,585 0,638 3,78 4,61
800 0 ,6 0 4 0,606 0,618 0,593 0,647 3 ,8 3 4 ,6 7
900 0.611 0,614 0,625 0,600 0,655 3,87 4 ,7 2
I 000 0,618 0,620 0 ,633 0 ,607 0.662 3 ,9 2 4 ,78
108 Теплофизические свойства Топлив [ Р азд. 1

Т а б л и ц а 1-47
Т еп л о ем к о сть ср в о з д у х а при р а зл и ч н ы х т е м п е р а т у р а х
и д а в л е н и я х , к к а л / к г г р а д [Л. 5]

р , к Г /с м *
1, °С
1 20 60 100 141 180 22!)

— 100 0,2385 0,2757


— 75 0,2390 0.2630 0,3184 0 ,3 9 4 ) 0,4427 — —
— 50 0,2394 0,2556 о , 2 8 аз 0,3264 0,3561 0,3747 0,3780
—25 0.2399 0,2514 0,2744 0,2979 0,3171 0,3317 0,3393
0 0,2405 0,2492 0,2656 0,2838 0,2985 0,3093 0,3183
25 0,2410 0,2487 0,2657 0,2760 0,2873 0 ,2 9 6 ) 0,3020
50 0,2415 0,2480 0,2603 0,2717 0,2816 0,2898 0,2956
75 0,2419 0,2475 0,2581 0,2681 0,2767 0,2840 0,2893
100 0,2424 0.2470 0,2562 0,2650 0,2725 0,2790 0,2838
150 0,2434 0,2466 0,2532 0,2602 0,2658 0,2707 0,2748
200 0,2443 0,2463 0,2512 0,2565 0,2607 0,2644 0,2678
250 0,2453 0,2468 0,2500 0,2536 0,2566 0,2596 0,2622
280 0.2458 0,2471 0,2492 0,2519 0,2544 0,2569 0,2593

Т а б л и ц а 1-48
Т еп л о ем к о ст ь с р д в у о к и си у г л е р о д а при р азл ичн ы х
т ем п ер атур ах и давл ени ях, к к а л 1 к г гр а д [Л .5 \
р, кГ/си*
г, ° с
1 5 10 20 30

0 0,1973 0,2084 0,2244 0,2680 _


50 0,2090 0,2145 0,2218 0,2385 0,2590
100 0,2193 0,2224 0,2267 0.2353 0,2451
150 0,2286 0,2308 0,2333 0,2386 0,2443
200 0,2374 0,2388 0,2405 0,2441 0,2481
300 0,2525 0,2534 0,2544 0,2562 0,2 5 8 0
400 0,2653 0,2657 0.2664 0,2676 0,2690
500 0,2759 0,2763 0,2767 0,2775 0,2785
600 0,2849 0,2852 0,2855 0.2861 0,2867
700 0,2925 0,2927 0.2930 0,2934 0,2938

П р о д о лж ен и е т аб л 1-48
р , к Г/см*
1, °С
40 50 100 200 300

0
_
50 0,2853 0,3213 — — —
10) 0,2566 0,2703 0,3621 0,5589 0,4550
15) 0,2504 0,2571 0,2965 0,3893 0,4290
200 0,2517 0,2558 0,2786 0,3270 0,3629
300 0,2597 0,2620 0,2731 0,2934 0,3107
400 0,2703 0,2715 0,2779 0,2905 0,3007
500 0,2796 0,2805 0,2850 0,2925 0,2989
600 0,2873 0,2880 0,2913 0,2963 0,3023
700 0,2942 0,2947 0.2973 0,3020 0,3054
§ 1- 12 ] Теплоемкость 109

Т а б л и ц а 1-49
Т еп л о ем к о сть с р в о д я н о г о пар а при р а зл и ч н ы х т е м п е р а т у р а х
и д а в л е н и я х [Л. 39]

р, КПен* г, °с °р ' р, кГ/см* 1, °С ср •


кка л/кг-г рад ккал/кг-г рад

20 214,2 0,736 362,1 0,658


223,4 0 ,6 8 3 379,8 0,629
233,4 0,6 4 7
252,5 0,602 80 2 9 5 ,2 5 1,346
290,0 0 ,5 6 0 302,85 1,180
317,2 0,541 313,7 1,023
353,45 0,527 33 3 ,5 0,863
352,05 0,778
40 252,2 0,910 380,4 0,700
262,9 0,822
272,25 0,766 100 311,5 1,603
289,25 0,696 312,9 1,545
314,0 0,635 319,55 1,348
339,1 0,601 328,3 1 ,176
365.05 0,580 350,2 0,941
370,9 0,578 375,25 0,808

60 277,5 1,100 120 325,3 1,922


282,0 1,038 329,1 1,718
290,8 0,937 334,3 1,519
308,65 0,808 353,3 1,139
327,85 0,731 374,85 0,941
340,3 0,697

Теплоемкость сж аты х газов может быть рассчитана такж е


с помощью номограммы на рис. 1-40 [Л . 6].
Теплоемкости сж атого воздуха, двуокиси углерода и водяных
паров приведены в табл. 1-47, 1-48 и 1-49.
С редняя весовая теплоемкость ж идких индивидуальных угле­
водородов и моторных топлив при температуре 0° С находится
в пределах от 0,60 до 0,35 кк а л/к г • град [Л. 4]. Большие значения
относятся к углеводородам парафинового ряда, а меньшие —
к ароматическим и нафтеновым углеводородам. Углеводороды нор­
мального строения имеют более высокую теплоемкость, чем изо­
мерные углеводороды. С увеличением плотности теплоемкость
углеводородных топлив, к а к правило, уменьшается.
В зависимости от природы нефтепродуктов наибольшие разли­
чия в теплоемкостях могут доходить до 15%, т. е. нефтепродукт
парафинового основания имеет теплоемкость на 15% больше, чем
нефтепродукт той ж е плотности и при той ж е температуре, но
нафтенового основания или ароматизированный [Л. 4 и 38].
§ 1-12 ] Теплоемкость 111

Теплоемкость ж идкдх углеводородных топлив при темпера­


туре 0° С можно вычислять по эмпирической формуле

Со==у 7 ’ (1' 91)

где — плотность топлива.


Удовлетворительное совпадение расчетных значений теплоемко­
стей с экспериментальными получается, если в формуле (1-91)
коэффициент А принимать равным 0,42 для парафиновых углеводо­
родов, 0,37 — для ароматических углеводородов группы бензола и
0,403 — для моторных топлив (смесей углеводородов) [Л. 3]. Ф ор­
мула (1-91) при А =0,403 проверена на нефтепродуктах с плот­
ностью 0,72*5^4°*== 0,96 и в интервале температур 0 ^ < < ; 4 0 0 ° С .
Расчетные значения теплоемкостей отличаются от эксперименталь­
ных не более чем на 4%- Лучшие результаты получаются для топ­
лив смешанного основания.

Р и с . 1-41. И с т и н н а я в е с о в а я т е п л о е м к о с т ь ж и д к и х
и н д и ви д у ал ьн ы х у гл е в о д о р о д о в н м оторн ы х топ ли в
в зав и си м о ст и о т тем п ер ату р ы .
/ — н -п е н т а н ; 2 — н -г е п т а н ; 3 — н -о к т а н ; 4 — н -д е к а н ;
5 —г е п т а н ; 6 — э т и л б е и з о л ; 7— б е н зо л ; в — т о л у о л ; 9 — к е ­
р о с и н ( р = 1 к / '/ с л 2; М Э И ); 10— к е р о с и н (/> = 3 3 к Г 1 с м \
М Э »1) ; / / — й ' г> = 0,700; 12 — а 15 = 0830; 1з — (1]5 =
4 4 4
= 0,900; п о ф о р м у л е П-93); к а к н д л я 11 и 12; 1 4 —
э т и л о в ы й с п и р т (95% ) [Л . 41]; , — н о ф о р .ч у л е;(1 -9 1 ).
112 Теплофизические свойства топлив [ Р азд . 1

Температурным ходом теплоемкости ж идких топлив можно во


многих случаях пренебрегать, так как нагревание и охлаж дение
жидкости обычно происходят в сравнительно незначительном интер­
вале температур.
Обширный экспериментальный материал по зависимости тепло­
емкости жидкости от температуры приведен в работах В. Я. К ур­
батова [Л. 40], в которых исследовалось более 350 жидкостей.
Теплоемкость индивидуальных углеводородов и моторных топ­
лив с повышением температуры растет несколько быстрее, чем
линейно. Однако для узкого интервала температур изменение теп­
лоемкости по температуре можно принимать линейным (рис. 1-41)
[Л. 4].
С редняя и истинная теплоемкости ж идких моторных топлив
могут быть рассчитаны по формулам

0 + « 0 (1-92)

и ср = сч{'[ + 2д0- О*93)

Р и с . 1-42. З а в и с и м о с т ь т е п л о е м к о с т и ж и д к о с т и о т п р и в е д е н н ы х д а в л е н и я
И тем пературы .
§ 1-13] Внутренняя энергия 113

Опытный коэффициент а в интервале температур от 0 до 200" С


равен приблизительно 0,001. Т акая величина коэффициента а х ар ак ­
терна для большинства органических соединений [Л. 40].
Теплоемкость сж аты х жидкостей мож ет быть рассчитана с по­
мощью графиков на рис. 1-42 [Л. 6]. Величина ш определяется по
графикам на рис. 1-4.

1-13. ВНУТРЕННЯЯ ЭНЕРГИЯ


Внутренняя э н е р г и я — энергия системы, являю щ а яся
ф ункцией состояния и характеризуемая тем, что ее приращ ение
равно притоку к системе теплоты, слож енной с работой вн еш ни х сил.
Таким образом, внутренняя энергия не связан а с движением
всей системы как целого или с наличием внешнего силового цо„ш
и состоит из собственной энергии отдельных частей, составляющ их
рассматриваемую систему. С молекулярной точки зрения внутрен ­
няя энергия любой системы, представляю щ ей собой совокупность
большого числа частиц, молекул, атомов и т. д., есть энергия всех
составляющ их систему частиц н равна сумме их кинетической п
потенциальной энергий. Так, например, внутренняя энергия газа,
состоящего из N одинаковых молекул, будет равна сумме кинети­
ческой энергии движ ения всех молекул, потенциальной энергии
взаимодействия молекул и так называемой нулевой энергии, пред­
ставляю щ ей собой значение внутренней энергии данного количества
молекул при температуре абсолютного нуля.
Вычисление абсолютных значений внутренней энергии сопря­
жено с рядом трудностей, а значения ^ т и х величин для большин­
ства расчетов не требуются, принято условно считать внутреннюю
энергию газа при 0°К и при давлении, равном нулю, так ж е равной
нулю.
При проведении расчетов пользуются не абсолютными значе­
ниями внутренней энергии, а ее приращением, т. е. величиной, опре­
деляемой как
Т,
Ш = ^ сь <И. (1-94)
- т,
Внутреннюю энергию относят к 1 /сг, 1 молю, 1 нм3 газа.
Обозначения, размерности и формулы пересчета внутренней
энергии приведены в табл. 1-50.
В практике расчетов особенно при расчете рабочего процесса
в Ж Р Д , иногда использую т. понятие полной внутренней энергии.
П олная внутренняя энергия обозначается буквой II с индек­
сом п внизу. Н апример, внутренняя энергия при данных Т и Р,
отсчитанная от 0° К и отнесенная к 1 кг газа, записы вается в сле­
дующем виде:
и Га =-' Чт + !х ’ О '95)
где / х — химическая энергия.
Числовые значения внутренней энергии для горючих, окислите­
лей и продуктов сгорания не приводятся, так как они легко могут
быть вычислены по известным значениям теплоемкости при постоян­
ном объеме.
Таблица 1-50
О б о зн а ч е н и я , р а зм е р н о с т и и ф о р м у л ы п е р е с ч е т а д л я в н у т р е н н е й э н е р г и и

О б о зн а ч е ­ Ф ормулы п ересчета
Н аи м ен о ван и е величи ны Р азм е р н о сть ние

В нутренняя энергия при Г = 0 ° К и р ~ 0, от­

Теплофизические
несенная к 1 к г газа ....................................... к к а л /к г 1°
10

Абсолютное значение внутренней энергии при
данных Т и р , отнесенное к 1 кг газа к к а л /к г и0 0 + (Сс ^ г = и “ + ]Сс / г - АЯ*
</0 — Г
о о
В нутренняя энергия при даииых Т и р , от­
считанная от 0° К и отнесенная к 1 к г
г а з а ..........................................................................
Р Г
к к а л /к г "ч " ° - и { Ь \ с „ а т = ) с ра т - Ж т

свойства
В нутренняя энергия при данных Т и р , от­
считанная от 0° К и отнесенная к 1 н м3 0 0
г а з а .......................................................................... к к а л /н м 3 К Го^т
Внутренняя энергия при данных Т и р , от­

топлив
считанная от 0° К и отнесенная к 1 мо­
лю г а з а ................................................................. к к а л /кг-мо ль м(Ут миг
Внутренняя энергия при данных I и р, отсчи­ V с
танная от 0° С и отнесенная к 1 к г газа к к а л !к г ^-^273,16=3 С ^ Г = ]
Внутренняя энергия при данных I и р, отсчи­
танная от 0° С и отнесенная к 1 н м 3 га­ 0 0
за .............................................................................. к к а л /н м *

[Р а з д .
Внутренняя энергия при данных I и р, отсчи­
танная от 0° С и отнесенная к 1 молю
г а з а .......................................................................... к к а л/кг-м о ль ыУ( М /,
§ 1-14] Энтальпия (теплооодержаниа) 115

1-14. ЭНТАЛЬПИЯ (ТЕПЛОСОДЕРЖ АНИЕ;


Э н т а л ь п и я представляет собой ф ункцию состояния, равную
величине внутренней энергии, слож енной с произведением объема
на давление.
Таким образом, энтальпия относится к термодинамическим
функциям, изменение которых не зависит от пути процесса, а опре­
деляется начальным и конечным состояниями тела.
Энтальпию относят к 1 кг, 1 молю, 1 нм3 газа.
Абсоютное значение энтальпии при данных Т, р, отнесенная,
папример, к 1 кг газа, определяется соотношением
т

/0 = ^ 1 < У Г = /0о + 1т = »1 + " г + ^ Т . (1-96)


о
Обозначения, размерности и формулы пересчета для энтальпии
приведены в табл. 1-51.
Так как при термодинамических расчетах важ но не абсолютное
значение энтальпии, а ее изменение, температура начала отсчета
энтальпии может выбираться произвольно, но одинаковой и посто­
янной для всех веществ, участвующих в процессе.
Д л я жидкостей, у которых теплоемкость мож ет считаться не
зависящей от температуры, величина энтальпии будет опреде­
ляться как
/ = с(Г — Т0). (1-97)

В формуле (1-97) с = с р ^ с „ — теплоемкость жидкости; Т0 —


температура начала отсчета энтальпии.
Теплота фазового превращения (конденсация или испарение)
включается в величину энтальпии вещ ества с соответствующим
знаком. Например, если керосин, исходное состояние которого при­
нимается жидким, поступает в камеру сгорания после испарения,
то к энтальпии долж на быть добавлена теплота его испарения.
При отсутствии экспериментальных данны х энтальпию ж идких
нефтепродуктов можно рассчитать по формуле

7* = Т 1 Г (1 + 1’005г)‘ (1 ' 9 8 )

Теплосодержание ж идких топлив под давлением определяется


с помощью графиков на рис. 1-43 [Л. 6].
Определение энтальпии паров углеводородных н моторных
топлив рекомендуется вычислять по формуле [Л. 3].
/ , = (0,109? + 0,0001 Щ (4 — й). (1-99)
В ф ормулах (1-98) и (1-99) й — плотность ж идкого топлива при
150 с
Формула (1-99) применима для насыщенных и перегретых па­
ров в интервале температур от 0 до 540° С .при удельном весе
топлива от 0,740 до 0,966 [Л. 3].
116 Теплофизические Свойства тоПлий [ Разд. 1

Р и с . 1-43. З а в и с и м о с т ь э н т а л ь п и и ж и д к о с т и о т приведенны х д ав л ен и я и тем пе


ратуры .
Таблица 1-51
О бозначения, р азм ер н ости и ф орм улы п ер есч ета для энтальпии

О б о зн а­
Н а и м е н о в а н и е в е л и ч и н ■: Р азм е р н о сть ч ен и е Ф ормулы пересчета

Энтальпия при 7’= 0 ° К и р — 0, отне­


сенная к 1 к г газа ................................... к к а л /к г
Абсолютное значение энтальпии при Г

Энтальпия
данных Т а р , отнесенная к 1 кг
г а з а ................................................................. к к а л [кг /° /° + 1 с рат = / 0
° + / т = ц°0 + а т+ ^ т
Энтальпия при данных Т и р , отсчи­
танная от 0° К и отнесенная к 1 кг
г а з а ................................................................. кк а л1 к г / ° - / ° = с /т +

(теплосодержание)
Энтальпия при данных Т и р , отсчи­ м
танная от 0° К и отнесенная к 1 н м8
г а з а ................................................................. к к а л /н м 8 'т Т с /т
Энтальпия при данных Т и р , отсчи­
танная от 0° К и отнесенная к 1 мо­
лю г а з а ......................................................... кк а л/к г-м о лъ м /„ М -/т
Энтальпия при данных ^ и р, отсчи­ I
танная от 0° С и отнесенная к 1 кг
г а з а ......................................................... кк а л1 к г — ^ 2 7 3 ,1 6 = ^ С р йТ — (1!г ^ 2 7 3 , 1б) +

Энтальпия при данных I и р, отсчи­


танная от 0° С и отнесенная к 1 н м г
г а з а .................................................................. к к а л /н м 8
Энтальпия при данных / и р, отсчи­
танная от 0° С и отнесенная к 1 мо­
лю г а з а ........................................................ к к а л/к г-м о ль м /,
118
Теплофизические свойства топлив

Рис. 1-44. З ав и с и м о сть эптал ы ш и газов от приведенны х давлени я н тем пературы .


[Р а зд . 1
§ 1-14] Энтальпия (теплосодержание) 119

Энтальпия газа при сж атии его от бесконечно малого до высо­


кого давления мож ет быть рассчитана по графикам на рис. 1-44
и 1-45. Было найдено, что более точный результат (по крайней мере
в применении к углеводородам и водяному пару) дает введение
в расчет поправочного множителя к величине 1°— I

где эмпирический коэффициент п зависит от 0кр (эта зависимость


представлена в левом крайнем углу на рис. 1-45). Величина п
для 0кр < 1 не определена; однако отсутствие поправочного множи­
теля при вкр < 1 не приводит к значительным ошибкам [Л. 6].

Р и с . 1-45- Зач н си м ость энтальпии газо в о т приведенны х давлени я


н тем п ер ату р ы .

Расчетны е значения энтальпии газов паров углеводородов, го­


рючих газов и продуктов их сгорания при температуре Т’= 2 7 3 ,1 6 °К
и давлении р = 0 приведены в табл. 1-35 и 1-36. Энтальпии тех же
газов и паров при р = 0 в зависимости от температуры приведены
в табл. 1-52— 1-61.
Теплофизические свойства топлив [Р а зд . 1

Э н тал ьп и я га зо в , отсчи

^ = сРт*

мперап
за •< N о с о, N.

о 0 0 0 0 0
100 35,45 32,53 41,45 22,05 24,85
200 70,88 64,51 82,86 44,68 49,84
300 106,3 9 6 ,2 124,2 6 8 ,0 75,1
400 141,8 127,7 165,6 92,2 100,1
500 177,2 159,1 207,0 116,9 127,3

600 212,6 190,4 248,4 142,3 154,2


700 248,1 221,6 289,7 168,0 181,7
800 283,5 252,9 331,1 194,1 209,7
900 319,0 284,0 372,5 220,5 238,1
1 ООО 354,4 315,2 413,8 247,2 267,0

1 100 389,9 346,3 455,2 274,1 296,1


1 200 425,3 377,5 496,6 301,2 325,6
1 300 460,7 408,6 538,0 328,5 355,4
1 400 496,2 439,7 579,5 356,0 385,4
1 500 531,6 470,8 621,0 383,8 415,7

1600 567,1 501,9 662,5 411,7 446,1


1 700 602,5 533,0 704,2 439,8 476,5
1 800 6 38,0 564,0 745,9 4 68,0 507,2
1 900 673,4 595,1 787,7 496,5 538.1
2 000 708,9 626,2 829,6 525,0 569,0

2 100 744,4 657,3 871,6 553,8 600,2


2 200 779,9 688,4 913,8 582,6 631,2
2 300 815,4 719,6 956,1 611,8 662,4
2 400 850,9 750,7 998,5 6 41,0 693,8
2 500 886,5 781,9 1 041 670,5 725,0

2 600 922,1 813,1 1 084 6 9 9 ,9


2 700 957,8 844,3 1 127 729,5
2 800 993,6 875,6 1 170
2 900 1029,0 906,9 1 213
3 000 1065,0 938,2 1 256
§ М 4] Энтальпия (теплосодержание) 121

Таблица 1-52
т а й н а я от 0° С при )» = 0

|“ ]№Ч

Воздух Н, СО N0 ОН со , н„о

0 0 0 0 0 0 0
24,03 342,8 24,88 23,80 41,79 20,68 44,73
48,32 688,9 49,98 47,76 83,26 43,48 90,46
7 3 ,0 1 035 7 5,5 7 2 ,2 124,7 6 8 ,0 137,5
9 8,2 1 383 101,6 9 7 ,2 166,2 9 3 ,9 186,1
124,1 1 733 128,4 122,8 207,9 121,0 236,2

150,4 2 084 155,6 149,0 2 50,0 149,0 287,9


177,3 2 439 183,5 175,8 292,7 177,9 341,4
204,6 2 798 211,9 203,0 335,9 207,4 396,6
2 32,5 3161 240,8 230,5 379,8 237,4 453,5
260,5 3 529 270,0 258,3 424,4 268,1 512,0

289,0 3 902 299,5 286,4 469,7 299,1 572,0


317,6 4 280 329,4 314,8 515,6 330,5 633,6
346,7 4 665 359,5 343,3 562,1 362,1 696,4
375,9 5 053 3 89,8 372,1 6 0 9 ,0 3 9 4 ,0 760,5
405,3 5 446 420,3 401,0 656,4 426,2 825,8

434,9 5 844 450,9 430,1 704,5 458,4 892,1


464,6 6 246 481,8 459,2 753,1 4 91,0 959,6
494,5 6 652 512,6 488,3 801,9 523,6 1027,8
524,6 7 062 543,8 517,8 851,2 556,3 1096,7
554,6 7 475 574,8 547,2 900,8 5 89,2 1168,5

585,1 7 893 606,1 576,7 951 622,2 1237,1


615,3 8 312 637,3 606,3 1 001 655,2 1308,2
645,8 8 736 668,8 6 3 6 ,0 1 052 688,4 1380,0
676,6 9 162 700,3 6 6 5 ,5 1 103 721,4 1452,3
707,0 9592 732,0 695,3 1 155 754,5 1525,2

____ 10 020 _ 725,1 1 206 .


1598,8
— 10 460 — 754,9 1 258 ____ 1672,7
784,8 1 310
814,9 1 362
844,8 1 415
Теплофизические свойства топлив [ Р азд . 1

Э н т а л ь п и я г а зо в , отсчи

ЛТо=То срп}

I, °С

О 0 0 О О О
100 22,15 23,22 22,20 31,47 31,06
200 44,30 46,05 44,37 63,78 6 2,28
300 66,45 68,67 66,54 97,17 93,93
400 88,6 91,1 88,7 131,6 126,2
500 110,7 113,6 110,9 166,9 159,1

600 132,9 135,9 133,0 203.0 192,8


700 155,0 158,2 155.2 239.8 227,2
800 177.2 180,5 177.3 277.0 262,1
900 199.3 202,8 199,5 314.8 297.6
1 ООО 221,5 225,0 22 ! ,6 352.9 333.7

1 100 243,6 272,7 243,8 391.3 370.2


1 200 265.8 269,4 266,0 430,1 407,0
1 300 287.9 191,6 288,1 469,0 444.2
1 400 310.1 313,9 310,3 508.3 481,7
1 500 332.2 336,0 332,6 547,9 519,5

1 600 354.4 358,2 354.8 587.7 557,4


1 700 376.5 380,4 377,1 627.8 595,7
1 800 398.7 402,6 399,5 668,2 6 3 4 ,0
1 900 420.8 424,8 421.8 708,7 672,6
2 000 443,0 447,0 444,3 749,6 711,2

2 100 465,2 469,2 466.8 790,4 750.1


2 200 487,4 491,4 489,4 831,8 789.1
2 300 509,6 513,7 512.0 873,3 8 2 8 ,0
2 400 531,8 535,9 534.8 9 1 5 ,\ 867.1
2 500 554,0 558,1 557.1 957,0 906,3

2 600 576.3 580.4 580,5 999,2


2 700 598,6 602.7 603.4 1042,0
2 800 620,9 625,0 626.5
2 900 643.3 647.4 649.6
3 000 665,8 669.7 672,9
§ 1-14] Э нтальпия (теплосодержание) 123

Таблица 1-53
т а й н а я от 0° С при р — 0
ккал '
----- г Л. 2
нм 1 ^

В о зд у х На СО N0 ОН со, Н20

о 0 0 о 0 0 О
31,06 30,83 31,09 3! ,87 31,71 40,61 35,95
62,44 61 ,96 62,44 63,94 63,18 85,38 72,72
94,38 93,09 94,35 96,63 94,62 133,50 110,50
127,0 124,4 127,0 130,1 126,1 184.4 149,6
160,4 155,8 160,4 164,4 157,8 237.5 189,9

194.4 187.4 194,5 199.6 189,7 292,5 231.4


229,2 219.4 229.4 235,3 222,0 349.2 274.4
264.5 251,6 264.9 271.7 254,9 407.2 318,7
300,4 284.3 300.9 308,5 288,2 466.3 364.5
336,7 317.4 337.4 345.8 322,0 526.3 411.5

373.5 351.0 374,3 383,5 356.4 587,2 459.8


410.6 385.0 411,6 421,4 39! ,3 648,8 509,3
448.1 419,5 449,2 459.7 426.5 711,0 559.8
485.8 454,4 487.1 498,1 462.1 773.6 61! ,2
523.8 489,9 525.2 536.7 498.2 836.7 6 63.8

562.1 525.6 563.5 575.7 534.6 900.1 717.0


600,4 561.7 602,0 614.7 571.4 964.1 771 ,3
639.2 598.3 640.6 653.8 608.4 1 028 826.1
677,9 635,2 679.4 693,1 645,8 1 093 881.5
717,0 672.4 718.4 732,4 683.6 1 157 937.6

756,0 709.8 757.5 772,0 721.8 1 222 994,3


795.3 747.6 796.6 811,6 759.9 1 287 1051,5
834.7 785.7 835.8 85! ,2 798,3 1 351 1109,1
874.3 823.9 875.8 890,9 837,1 1 416 1167,3
913.8 862.7 914.8 930,8 8 76,0 1 482 1225,9

901.4 970,8 915,2 1285,0


940.4 1 011 954,5 1344,4
1 051 994,0
1 091 1034.0
1 131 1073.0
Теплофизические свойства топлив [ Р азд . 1

Э нтальпия г а зо в о т сч и

м /< = мс^

(, •< N О с О, N.

о 0 0 0 0 0
100 496,5 520,5 497,5 705,5 696,1
200 992,9 1 032 994,6 1 430 1396
300 1 489 1 539 1 491 2 178 2 105
400 1 986 2 043 1 988 2 950 2 828
500 2 482 2 545 2 485 3 742 3 567

600 2 979 3 046 2 982 4 552 4 321


700 3 575 3 546 3 478 5 375 5 091
800 3 972 4 046 3 975 6210 5 875
900 4 468 4 545 4 471 7 056 6 672
1 ООО 4 965 5 043 4 968 7910 7 479

1 100 5461 5 541 5 465 8 771 8 296


1 200 5 958 6 039 5 961 9 640 9 122
1 300 6 454 6 537 6 459 10510 9 957
1 400 6 950 7 035 6 956 11 390 10 800
1 500 7 447 7 532 7 454 12 280 11 640

1 600 7 943 8 030 7 953 13 170 12 500


1 700 8 440 8 527 8 453 14 070 13 350
1 800 8 936 9 025 8 954 14 980 14210
1 900 9 433 9 522 9 455 15 890 15 070
2 000 9 930 10 020 9 958 16 800 15940

2 100 10 430 10 520 10 460 17 720 16810


2 200 10 920 11 020 10 970 18 640 17 690
2 300 11 420 И 510 11 480 19 570 18 560
2 400 11 920 12010 11 990 2 0510 19 440
2 500 12 420 12510 12 500 21450 20320

2 600 12 920 13010 13010 22 400 .


2 700 13 420 13510 13 530 23 350 ---
2 800 13 920 14010 14 040
2 900 14 420 14510 14 560
3 000 14 920 15010 15 080
§ 1-14] Э нтальпия (теплосодержание) 125

Таблица 1-54
та й н ая от 0° С при /> = 0
_ ккал Л
кг-маль ] 1 ■*

В о зд у х н, ' СО Мо он СО, н ,о

0 0 - 0 0 0 0 0
696,3 691,1 696,9 714,3 710,8 910,3 805,9
1 400 1 389 1 400 1 433 1 416 1 914 1 630
2 115 2 087 2 115 2 166 2 121 2 992 ; 2 477
2 846 2 788 2 846 2917 2 826 4 132 3 352
3 594 3 493 3 595 3 686 3 536 5 323 4 255

4 357 4 201 4 360 4 473 4 252 6 557 5 187


5 137 4917 5142 5 275 4 978 7 827 -6 151
5 929 5 640 5 937 6 090 5713 9 126 7 145
6 733 6 373 6 745 6 916 6 459 10 450 8 170
7 547 7 115 7 563 7 752 7 218 11 800 9 224

8 371 7 867 8 391 8 595 7 989 13 160 10310


9 203 8 629 9 227 9 446 8 771 14 540 11 410
10 040 9 404 10 070 1О30О ' 9 560 15 940 12 550
10 890 10190 10 920 11 160 10 360 17 340 13 700
11 740 10 980 11 770 12 030 11 160 18 750 14 880

12 600 11 780 12 630 12 900 11 980 20 180 16 070


13 460 12 590 13 490 13 780 12810 21 610 17 290
14 320 13410 14 360 14 660 13 640 23 050 18 520
15 190 14 240 15 230 15 530 14 480 24 490 19 760
16 070 15 070 16 100 16 420 15 320 25 930 21 020

16 950 15910 16 980 17 300 16 170 27 380 22 290


17 830 16 760 17 860 18 190 17 030 28 840 23 570
18710 17610 18 740 19 080 17 900 30 290 24 860
19 600 18 470 19 620 19970 18 770 31 750 26 165
20 490 18 340 20 500 20 860 19 640 33 2 ф 27 480

20 210 21 760 20 510 28 810


— 21 080 — 12 660 21 380 " 30 140
23 550 22 280
24 450 23170
25 350 24 060
Таблица 1-55
Э нтал ьпия п ар ов у г л е в о д о р о д о в , о т с ч и т а н н а я от 0° С пр и Р —0
ккал Л „ „
Т[ 1 21

У г л е в о д о р о д ы м е т а н о в о г о р я д а СПН 2 Я _]_2

Т е м п е р а т у р а , *С П ропан Б утан П ёнтан Гексан Гептан О ктан


М е т а н СН* Э т а н С 2Н 6 с ан . СаНю С 5Н , а с«н„ с 7н „ С вН ц

0 0 0 0 0 0 0 0 0
100 54,8 0 4 4 ,4 42,6 4 3 ,3 4 3 ,3 4 3 ,4 43 ,4 4 3 ,4
200 117,4 9 8 ,8 ‘ 9 6 ,3 9 6 ,8 9 6 ,7 96 ,7 96,7 9 6 ,7
300 188,8 162,6 159,1 159,5 158,8 158,8 158,7 158,6
400 269,1 235,6 231,2 230,9 229,8 229,4 229,1 228,8
500 357,1 316,2 309,2 308,0 306,3 305,8 305,3 3 0 5 ,0
600 452,7 403,6 395,7 393,2 39 1 ,0 389,6 388,6 387,8
700 555,2 496,9 486,4 482,6 479,5 477,5 476,2 475,2
800 ; 665,8 595,5 581,7 575,4 571,4 568,9 567,1 565,8
900 781,6 69 8 ,8 6 8 0 ,9 67 2 ,7 667,3 664,4 662,2 660,7
1 000 900,8 806,5 784,5 774,1 767,6 763,9 761,3 759,3
1 100 1023,0 917,3 891,9 879,3 871,6 867,1 863,8 861,4
1 200 1147,0 1031,0 1003,0 988,0 979,2 973,3 969,0 965,8
М 16,04 30,07 44,09 58,12 72,15 86,17 100,20 114,22
у0, к г /н м 3 0,716 1,342 1,967 2,593 3,219 3,844 4 ,4 7 0 5,092
• ^ м , кк а л!к г- г рад 0,1238 0,0660 0,0450 0,0342 0,0275 0,0230 0,0198 0,0174
М
Продолж ение табл. 1-55
У г л е в о д о р о д ы э т и л е н о в о г о р я д а Сп Щ п

Т е м п е р а т у р а °С Э тилен П ропилеи Б ути лен 1 -П е н т е н 1 -Г е к с е н 1-Г е п т е н 1 -О к те н 1 -Н о к ен 1 -Д е к е н


с ан< с ,н . С4 Н8 СаН10 с ен 1а С,Н„ с ,н ,в с ,н 1в СюНдо

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
100 3 9 ,3 3 8 ,8 4 0 ,6 41 ,8 4 2 .2 42,39 42,55 42,68 42,78

Энтальпия
200 87,1 8 6 ,0 . 9 0 ,6 9 2 ,6 9 3 .3 93,78 94,14 94,14 9 4,66

300 142,9 141.4 148,9 151,7 152,8 153.6 154,2 154.6 155,0
400 205,0 203,8 214,2 217.9 219,4 220.6 221,4 222,1 222,6
500 273,2 272.4 285,4 289.9 292,1 293,6 294,7 295.6 296,3

(теплосодержание)
600 346,5 346,5 361.9 3 6 7 ,0 369,6 371.5 372,8 373,9 374,8
700 423,4 4 25,4 442.9 4 48,6 451.8 454,0 455,7 457.0 458.1
800 5 05,0 508,0 528,0 534,3 537.9 540.6 542,5 544.0 545.2

900 589.4 594.4 616,3 623,4 627,8 630,8 633,2 6 3 5 ,0 636.4


1 ООО 677,0 683.5 707,6 715,8 720,7 723.1 726,8 728,8 730.4
1 100 767.4 775,4 801,5 810,6 816,2 820.2 823,1 825,4 826.4

1 200 859,4 869,8 897,7 907,7 9 1 3 ,6 917,8 920,9 923,3 925,3


М 28,05 42,08 56,10 70,13 84,16 98,18 112,21 126,23 140,26
Уо* к г/н м 3 1,252 1,877 2,503 3,129 3,755 4,380 5,006 5,632 6,258
— Л к к а л 1кг *град 0,0708 0,0472 0,0354 0,0283 0,0236 0,0202 0,0177 0,0157 0,0142
М

127
1 -Д о д ек е н 1 -Т е т р а - 1-Г е к с а - 1 -О к та -
Т е м п е р а т у р а , *С СааНв* декен декен декен
С 4 чНав СгвНи

0 0 0 0 0
100 4 2 ,9 4 3 ,0 43,1 43,2
200 9 5 ,0 95,2. 9 5 ,4 9 5 ,5

300 155,5 155,9 4 5 6 ,2 156,5


400 223,4 2 2 3 ,9 224,8 224,7
500 297,1 298,1 298,7 299,2

600 376,0 376,9 3 7 7 ,6 378,2


700 459,7 460,8 461,7 4 62,4
800 547,0 548,3 549,3 550,1

900 638,6 640,1 641,3 642,2


1 ООО 732,9 7 3 4 ,6 7 35,9 736,9
1 100 830,1 8 3 2 ,0 833,5 8 3 4,6

1 200 928,1 930,2 931,9 933,1


М 168,31 196,36 224,42 252,48
у ,, кг{нм $ 7,5 0 9 8 ,7 6 0 Ю .012 —
— - , к к а л /к г ■град 0,0118 0,0101 0,0088 0,0079
М
Продолж ение табл. 1-55
У глеводороды ацетиленового ряда
^ п ^ 2 п —2
1 -Э 8 к о з е н
С20Н40 М ети л- Э тилаце- П ропил-
А цетилен
С „Н , ац ети лен ти лен ацетилен
С ,Н , с ,н , С ,Н а

Теплофизнческие
0 0 0 0 0
4 3 ,2 42,08 38,1 38,4 40
95,5 80,01 8 2 ,7 84 ,2 88

156,6 139,47 133,3 136,6 142


224,9 192,78 178,6 194,7 202
299,5 248,42 248,3 257,9 268

свойства
378,6 306,25 312,1 325,3 338
462,8 366,02 379,0 396,1 411
550,6 427,62 448,3 470,5 487

топлив
642,9 490,79 520,7 547,6 570
737,7 555,35 595,1 627,3 653
835,6 621,31 671,9 709,2 738

934,1 688,49 7 5 0 ,0 7 9 2 ,7 827


280,54 26,04 40,06 54,09 68,11
— 1,162 1,787 2,413 3,039
[Р а зд .

0,0071 0,0763 0,0496 0,0367 0,0291


П родолж ение табл. 1-55
У гл ев о д о р о д ы груп п ы д и олеф н н ав
с ган 2 га — 2
Т е м п е р а т у р а , °С
П ропадиен 1 ,3 - Б у т а д и е н 1 ,2 -П е н т а ­ Б ензол Этинил- И зо п р о п е­ Ц икло- М етн л-
С 3Н 4 С .Н , д и е н С 5Н ( С 6Н , б ен зо л ни л - б е н з о л нен тан циклопен-
с 8н , СдН^о СаНю т а н С «Н ц

Энтальпия
0 0 0 0 0 0 0 0 0
100 37,1 3 7 ,9 3 9 ,9 2 7 ,3 3 0 ,8 3 1 ,6 3 1 ,3 3 4 ,0
200 8 1 ,5 8 4 ,8 8 8 ,0 63 ,3 6 9 ,8 7 1 ,0 7 4 ,0 79,4

300 132,2 139,0 143,1 106,9 115,3 118,2 127,6 135,0

(теплосодержание)
400 188,1 199,0 204,4 154,4 164,4 170,8 189,7 199,0
500 248,6 263,9 271,0 210,8 222,3 2 2 8 ,0 259,6 262,8

600 312,8 332,9 342,6 269,4 282,0 289,8 335,6 347,5


700 380,3 405,4 417,2 331,2 34 5 ,0 355,6 416,8 429,9
800 450,6 480,9 494,4 396,0 411,0 423,2 503,0 5 16,7

900 523,7 559,1 5 7 6 ,0 46 3 ,2 4 7 9 ,0 484,1 593,3 6 0 7 ,8


1 ООО 598,8 6 3 9 ,7 661,0 532,6 549,1 567,0 686,9 7 0 2 ,0
1 100 676,1 722,2 744,7 603,8 621,1 641,3 783,6 799,0

1 200 754,9 806,4 832,8 676,1 6 9 4 ,6 717,6 682,6 898,3


• М 40,06 54,09 68,11 78,11 104,14 118,17 70,13 8 4,16
у0, к г/н м 3 1,787 2,413 3 ,039 3,485 4,646 5,272 3,129 3,755
<4$
— " , к к а л /к г ■град 0,0496 0,0367 0,0291 0,0254 0,0191 0,0168 0,0283 0,0236
М
П родолж ение табл. 1-55
У г л е в о д о р о д ы р я д а ц н к л о п е н т а н о в СП Н 2П

н -П р о п н л - н -Б у т и л - н -П е н т н л - н-Г е п т и л -
Т ем пература, °С Этилци- цикло- цикло- цнкло- цнкло- н -Н о н н л - н -У н д е ц и л - н -Т р и д е ц и л -
кл оп ен * п ен тан пен тан и ен тан пен тан циклопентан циклопентан циклопентан
т а н С ,Н 14 с .н „ С 9Н „ СцНл С1вН 32 С; 1з о
Сю Нго

Генлофизи'ческие
0 0 0 0 0 0 0 0 0
100 35,4 3 6 ,4 37,3 3 7 ,9 3 8 ,9 39,6 40,1 4 0 ,5
200 81,9 83,8 8 5 ,2 86 ,3 88,1 89,3 90,2 90 ,9

300 138,6 141,0 143,0 144,5 146,8 148,7 149,7 150,6


400 203,6 206,6 208,8 210,7 213,5 215,4 216,9 218,1
500 275,4 278,8 281,5 283,6 286,8 289,1 290,8 292,1

свойства
600 353,5 357,1 359,9 362,2 365,5 367,9 369,8 371,2
700 436,2 440,2 443,2 445,7 449,3 451,9 453,9 455,4
800 523,6 527,7 530,8 533,4 537,1 539,8 541,9 543,4

топлив
900 615,1 619,4 622,7 625,4 624,4 632,3 634,4 636,0
1 ООО 709,4 713,9 717,3 720,1 724,3 727,2 729,4 731,2
1 100 806,6 811,4 814,9 817,9 822,1 825,2 827,6 829,4

1 200 906,1 910,7 914,3 917,2 921,5 924,5 924,5 926,8


М 98,18 112,21 126,23 140,26 168,31 196,36 224,42 252,48
у к г!н м 3 4,380 5,006 5,632 6,258 7,509 8,760 10,012 —

[Р а зд .
— к к а л /к г ■г р а д 0,0202 0,0177 0,0157 0,0420 0,0118 0,0101 0,0088 0,0079
н
П родолж ение табл. 1-55
У глеводороды ряда ц и клогексаи ов С „Н 2 п

|
п -Т е т р а д е ц и л -
X
О 2 а: Ж Ж к -
СО ТО

ц и клогексан
и 5
га а ^7.
о Х , и О О а! у
Т е м п е р а т у р а , °С О)
С~
К О ^ а
к <и
■»
ч <и
, * я5 о* Ч х
с* ч « | | <и с . я "
О 4 ж я *- = 2 К ‘г _ .
^ «« 3 С9 — Я о о , н о ® “ О з н о 8 ^ с Щ
с- О о-Ч - Ч ’у О ^ ^
*:гГ О &
5 у С < 1 “ 5 — « з х
, Я о» м 5 в и е « •Ж 4 55 • > г 1 !
5 2 а = х в я о к яи я = =ГО

Энтальпия
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
100 3 3,2 35,7 3 7 ,0 3 6 ,7 37,4 3 8 ,4 3 9 ,2 3 9 ,7 4 0 ,2 40,5 4 0 ,8
200 78,4 83,5 8 5 ,5 8 6 ,3 8 7 ,4 8 8 ,9 9 0 ,0 9 0 ,8 91,5 9 2 ,0 92,4

300 134,8 141,9 144,4 145,0 146,3 148,3 149,7 150,8 151,6 152,3 152,8 ,

(теплосодержание)
400 200,7 209,5 2 12,5 212,9 214,4 2 16,5 218,1 219,2 220,1 220,8 221,4
500 274,6 284,5 288,3 287,5 289,1 291,9 293,0 294,2 295,1 295,9 296,5

600 355,3 366,0 369,5 369,3 370,6 372,6 374,0 375,1 375,9 376,5 377,0
700 441,7 452,9 456,0 455,3 456,5 458,4 459,7 4 6 0 ,7 461,4 462,1 462,6
$00 533,3 544,3 546,8 546,3 547,3. 548,7 549,8 550,6 551,2 551,7 552,1

900 627,8 638,9 641,7 641,7 642,4 643,6 644,4 6 44,8 645,5 645,9 646,2
1 ООО 727,2 736,4 739,7 739,9 740,4 741,2 741,7 742,1 7 42,5 742,7 742,9
1 100 827,4 838,0 840,2 840,1 840,4 841,0 841,4 841,7 841,9 842,2 842,3

3 200 931,1 941,2 943,2 943,0 943,0 9 43,0 9 4 3 ,0 9 43,0 943,0 943,0 942,8
М 84,16 98,18 112,21 126,23 140,26 168,31 196,34 224,42 252,42 280,52 308,58
•С0> к г /н м 3 3,755 4,380 5,006 5,632 6,258 7,509 8,760 10,012 — — —
4К М
- , к к а л /к г-г р а д 0,0236 0,0202 0,0177 0,0157 0,0142 0,0118 0,0101 0,0088 0,0079 0,0071 0,0064
М
Таблица 1-56
Э н та л ь п и я г о р ю ч и х г а з ов, о т с ч и т а н н а я от 0° С при р = 0,
1 * ~ ср п } [ккал/кг] [Л. 2]

Г аз п одзем ной г а з и ф и к а ц и и Газ подзем ­


Д ом енны й п од м осковн ого угля ной гази ф и ­ С аратовский
Т е м п е р а т у р а °С газ Д агестан ски й
кации кам ен­ г а з (Е л щ а н - г а з (И з е р б а ш )
н ого угля ка)
I II III

0 0 0 0 0 0 0 0
100 2 4 ,7 28,1 28,4 28 ,0 2 7 ,0 52,3
200 47 7
4 9 ,9 5 6 ,5 5 7 ,6 5 6 ,7 54,6 112,1 103,5
300 7 5 ,7 8 5 ,8 8 7 ,6 86,3 82,9 180 168
400 102,2 115,7 118,4 116,8 111,9 257 240
500 129,3 146,5 150,1 148,1 141,7 341 319
600 157 178 182 180 172 432 405
700 185 210 216 213 203
800 529 496
215- 243 249 247 235 634 593
900 244 276 284 281 268 743 695
1 ООО 274 311 318 315 301 856 801
М 29,05 25,68 25,71 26,37 26,69 17,14 22,35
Т0. к г/н м 3 1,296 1,146 1., 147 1 ,176 1,191
АК 0,765 0,997
— , м, к к а л /к г -г р а д 0,0683 0,0773 0,0772 0,0773 0,0744
М Г 0,1158 0,0888
§ 1-Н ] Энтальпия (теплосодержание) 133

Т а б л и ц а 1-57
Э нтальпия п р о д у к т о в сг о р а н и я б е н з и н а , о т сч и т а н н а я от 0° С
при р == О, / , = с рт( [ккал/кг] [Л. 2]
°С

г1г = 1 г(г = 0 . 8
Т ем пера­

а= сл
а -4 а~ 1 а=3 а=4 а= 5
тура

а= 1 а= 2 а=3 а= 5 а= 2

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
100 2 5 ,5 2 4 ,4 2 4 ,6 24 .5 2 4 ,5 25 .8 2 5 ,0 2 4 ,7 2 4 .5 2 4,4 2 4,03
200 5 1 .6 5 0 ,2 4 9 ,6 4 9 ,2 4 9 ,2 5 2 ,2 5 0 ,2 4 9 ,6 4 9 ,4 4 9 ,2 4 8,32
300 7 8 ,6 7 5 ,9 7 5 .0 74 ,4 7 4 ,4 7 9 ,2 7 6 ,2 75 ,3 7 4 ,7 7 4 .4 73,02
430 106,8 1 0 2 ,8 1 0 1 ,2 100,4 100,4 106,8 1 0 1 ,2 100,4 1 0 0 ,0 1 0 0 .0 98,24
500 134,5 129,5 128,0 127.0 126,5 135,0 130,0 128,0 127,0 126,5 124,1

600 164 157 155 154 154 164 157 155 154 154 150,4
700 193 186 183 181 182 194 186 183 182 181 177,3
800 224 214 212 210 210 224 215 2 11 210 209 2 34,6
900 255 244 240 239 239 255 244 240 239 238 232 ,5
1 000 286 274 270 267 267 286 274 270 268 266 260 ,5

1 100 318 305 300 296 297 318 305 299 297 295 289 ,0
1 200 350 335 330 325 325 350 335 329 326 325 3 1 7 ,6
I 300 382 365 360 356 356 382 365 360 356 355 346,7
1 400 414 398 392 386 386 416 306 391 386 385 3 7 5 ,9
1 500 453 429 422 417 417 449 429 420 417 416 4 05 ,3

1 610 483 461 454 446 446 483 459 451 448 445 434,9
1 700 515 493 485 479 478 517 491 483 479 476 464,6
1 800 551 524 517 509 509 549 524 515 519 508 494,5
1 900 535 557 547 542 542 583 557 545 540 538 524,6
2 000 620 590 58) 572 572 618 588 576 572 570 554,6

2100 653 622 611 603 603 651 620 609 603 601 585.1
2 200 689 656 642 636 634 686 653 640 636 631 615,3
2 300 725 688 674 667 665 722 645 674 667 662 645,8
2 4» 758 722 706 698 696 756 718 706 698 694 676 ,6
2 500 793 755 738 730 730 790 750 738 730 725 707,0

П р и м е ч а н и е . г12 — п о л н о т а с г о р а н и я б е н з и н а .
Т а б л и ц а 1-58
Э н тал ьп и я п р о д у к т о в сг о р а н и я б е н з и н а , о т сч и т а н н а я от 0° С
при р = 0, 1 ( То = Часрт1 [ккал/нм 3] [Л. 2]
°С

= 0 ,8
1 Т ем пера­

г*г = 1 г.2

а —4 а= 1 а=4 а=5 а= оо
тура

а= | а= 2 а= 3 а= 5 а= 2 а= 3

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
100 32,9 32,1 31 ,7 31 ,6 31 ,5 3 2 ,4 31 ,8 31 ,5 3 1 ,4 3 1 ,4 3 1,03
200 6 6 ,6 64 ,8 6 4 ,0 63 ,6 63,4 6 5 ,4 64 ,0 6 3 ,4 6 3 ,2 6 3 ,0 6 2 ,4 4
300 1 0 1 ,1 98.1 96 ,9 9 6 ,3 8 5 ,7 99 ,3 96 .9 9 6 ,0 9 5 ,7 9 5 ,4 04,38
400 136.4 132,4 130,4 129,6 129,2 134.0 130,8 129,2 128,8 128,4 127,0

500 173 16/ 165 164 163 170 165 164 163 163 160.4
600 211 203 200 199 198 206 200 199 197 197 194.4
700 249 239 237 235 234 244 237 234 233 232 2 29 ,2
800 288 277 274 271 270 282 274 270 269 268 264,5
900 328 315 311 ' 308 307 320 311 307 ' 306 305 300.4
134 Теплофизические свойства топлив [Р а з д . 1

П родолж ен и е т абл. 1-58


яз° Т12 “ * т,г == 0,8
О. *
Е Я
Я О.
ф >, а=1 а=2 «= з а=4 а=5 а=1 а=2 «= з а=4 а=5 о=оо
Н (-

1 ООО 368 354 349 345 344 359 343 344 343 342 336.7
1 100 409 393 387 383 382 399 387 383 381 378 373 ,5
1 200 45! 432 426 421 419 439 426 42! 419 416 4 1 0 ,6
1 300 493 472 465 460 458 48') 465 459 458 455 448,1
1 4 Ж) 535 512 505 500 497 522 504 498 496 494 485 ,8
1 500 579 554 545 539 536 564 545 537 534 533 523,8

1 600 622 595 586 578 574 605 584 578 574 571 562,1
1 700 665 636 626 619 614 648 626 617 614 612 600,4
1 800 709 677 666 659 655 689 666 657 653 652 639,2
1 900 752 718 707 699 695 732 707 697 692 692 677 ,9
2 003 798 760 748 740 736 776 748 73В 732 730 717,0

2 10 0 842 802 790 779 775 828 790 777 773 771 756,0
2 200 887 845 829 821 816 860 829 818 814 812 795,3
2 300 932 888 869 863 856 904 872 850 853 851 834 ,7
2400 977 931 912 902 895 948 914 90) 895 893 874,3
2 500 I 020 973 953 945 933 993 955 943 935 933 913,8

Таблица 1-59

Э н тал ь п и я п р о д у к т о в сг о р а н и я б е н з и н а , о т с ч и т а н н а я от 0°С
„ , Г кк а л г_
при р = 0, м // = мс„т I --------------- ГЛ. 21
г г 1 рт кг-м оль 1^
°С

г1г = 1
Т, г = 0 . 8
Т ем пера­
тура

а =1 а= 2 а=3 а=4 а —5 а= 1 а= 2 а= 3 а=4 а~Ъ а= со

М/273.16 1 949 1 925 1 916 1 911 1 909 1 936 1 918 1 911 1 908 I 906 1 891
и 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
100 737 719 711 708 706 726 712 707 704 703 696
200 1 492 1 452 1 434 1 426 1 422 1 466 1 434 1 422 1 418 1 414 1 430
30.) 2 270 2 200 2 170 2 160 2 145 2 220 2 170 2 150 2 150 2 140 2 115
400 3 060 2 970 2 920 2 900 2 903 3 000 2 930 2 900 2 890 2 880 2 846
500 3 880 3 750 3 700 3 680 3 660 3 803 3 700 3 670 3 650 3 640 3 594

600 4 720 4 550 4 490 4 450 4 44) 4 610 4 490 4 450 4 430 4 420 4 357
700 5 570 5 3 /0 5310 5 260 5 240 5 450 5 300 5 240 5 220 5 210 5 137
800 6 460 6 21 0 6 140 6 080 6 040 6 300 6 130 6 060 6 030 6 010 5 929
900 7 340 7 070 6 960 6 900 6 880 7 170 6 970 6 893 6 860 6 830 6 733
1 000 8 250 7 930 7 820 7 730 7 710 8 050 7 810 7 720 7 690 7 663 7 547

1 100 9 170 8 800 8 680 8 540 8 560 8 940 8 680 8 570 8 533 8 490 8 371
I 200 10 120 9 680 9 550 9 440 9 380 9 850 9 553 9 433 9 380 9 350 9 203
1 301 11 050 10 580 10 430 10310 10 260 10 763 10 430 10 300 10 240 10 210 10 040
1 4Г>0 II 980 II 480 II 300 II 20 0 11 143 II 690 II 310 II 170 II 120 II 070 10 890
1 500 12 980 12 400 1 2 2 1 0 12 080 12 003 12 630 12210 12 050 II 990 11 940 II 740
§ 1-14] Энтальпия (теплосодержание) 135

П р о д о л ж е н и е т а б л. 1-59

О
' о т/г = 1 Т<г = 0 , 8
о
с. а= 1 а = 2- а=3 а=4 а=5 а= 1 а= 2 а=3 а=4 а=5 а= оо
р >■

I 600 13 950 13 340 13 120 12 940 12 890 13 570 13 100 12 940 12 863 12 820 12 600
1 700 14 890 14 250 14 030 13 870 13 750 14 520 14 030 13 840 13 750 13 700 13 460
1 8 :ю 15 900 15 200 14 920 14 760 14 690 15 400 14 940 14 720 14 630 14 600 14 320
1 900 16 900 16 100 15 850 15 580 15 600 16 400 15 800 15 600 15 500 15 500 15 190
2 000 17 900 17 000 16 800 16 603 16 500 17 400 15 900 16 500 16 400 16 400 16 070

2 100 18 900 18 0 0 0 17 700 17 500 17 400 18 300 17 700 17 400 17 300 17 300 16 950
2 200 19 900 18 900 18 600 18 400 18 300 19 300 18 600 1ь300 18 2 0 0 18 2 0 0 17 830
2 300 20 900 19 900 19 500 19 300 19 200 20 300 19 600 19 300 19 100 19 1 00 18 710
2 400 21 ЭОО 20 900 20 400 2 0 2 0 0 2 0 100 21 300 20 500 2 0 2 0 0 2 0 100 2 0 0 0 0 19 600
2 500 22 900 21 800 21 400 21 2 0 0 21 0 0 0 2 2 2 0 0 21 400 21 100 21 0 0 0 20 ЭОО 20 490

Таблица 1-60

Э нтальпия п р о д у к т о в сг о р а н и я к е р о с и н о -в о зд у ш н о й см еси ,
от сч и т а н н а я от 0° С при /1 = 0 и -<)г = 1

Т ем пера­
т у р а , °С а=1 о=2 а=3 а=4 а=5 а= оо

0 0 0 0 0 0 0
10 0 2 5 ,70 25,00 24,76 2 4 ,6 ) 24,53 24,03
203 52,00 50,44 49,90 49,56 49,40 48,32

310 78,09 76,41 73,54 75,00 74,73 73,02


400 106,7 103,1 1 0 1 ,8 1 0 1 ,0 130,6 0 8 ,2
500 135,2 130,3 128,7 127,7 127,2 124,1

603 164,5 158,3 156,2 154,9 154,4 150,4


700 194,4 187,0 184,4 182,8 182,1 177,3
800 225,0 216,2 213,1 2 1 1 ,2 210,3 204,6

ЭОО 256,1 245,8 242,3 240 ,.0 239,0 232,5


1 000 287,8 275,9 271,9 269,3 268,1 260,5
1 100 32 0 .0 306,5 301,8 207,9 297,5 289,0

1 200 352,6 33 7 ,3 332,2 328,8 327,4 317,6


1 300 385,6 368,5 362,8 35 0 ,2 357,4 3 4 6 ,7
I 400 413,9 400,1 393,7 389,8 387,8 3 7 5 ,9

1 500 452.5 432.0 424,8 420,4 418,3 435,3


1 600 486,4 463,8 456,2 451,4 449,1 434,9
1 700 520,5 496,1 487,7 482,5 480,1 454,6
I 800 554,8 52 8 ,3 51 9 .3 513,7 511.0 4 94,5

П р и м е ч а н и е . П о д а н н ы м М Э И (1950 Г.).
136 Теплофизические свойства топлив [ Р азд. 1

Таблица 1-61
Э н тал ьп и я п р о д у к т о в с г о р а н и я го р ю ч и х г а зо в при к о эф ф и ­
ц и е н т е и збы т к а в о з д у х а а = 1 и р = О
р т 'I [к к а л /н м 3 г о р ю ч ег о ] [Л. 2]

Г а з подзем н ой га зи ­
ф икации подм осков­ Газ п од­
н ого угля зе м н о й
Т ем пера­ Д ом енны й гази ф и ка­ С аратов­ Д агестан ­
т у р а 1, “С газ ции ка­ ский газ ски й га з
м е н н о го (Е л ш а и к а ) (И з е р б а ш )
I II III угля

0 0 0 0 0 0 0 0
100 54 .2 5 5 ,4 56.1 53 .9 58 ,6 353 428
200 1 0 0 .2 1 1 2 ,2 113,6 109.2 119,1 710 865
300 168 170' 173 166 181 1 077 1 313
400 228 230 234 224 245 1 454 1 770
500 289 292 297 285 311 I 840 2 240
60Э 352 355 361 346 378 2 240 2 730
700 417 419 427 409 447 2 650 3 230
800 483 485 494 474 517 3 06Э 3 730
900 550 552 563 540 589 3 4ЭЭ 4 250
1 000 618 620 632 607 662 3 920 4 780

При р > 0 энтальпии, приведенные в указанны х таблицах, не­


обходимо поправлять на величину, определяемую [Л. 2] как
V2 '
л л Г , 1 ( М !1 ( 1- 100)
128 М ' к р „ Ь 1 — .6 4 V Т ) .1

Область значений давлений, в пределах которых нужно учиты­


вать влияние давления на энтальпию, зависит от рода газа и необ­
ходимой точности определения энтальпии. Более подробно это
рассмотрено при анализе влияния давления на теплоемкость.
Энтальпию продуктов сгорания газообразны х топлив (смесей)
при различных коэффициентах избытка воздуха [Л. 2] следует
вычислять по формулам:

у ^ ; ,с ;+ ( - ч у ; 8

( 1- 101)
'* п .с =
2 у п .с + (“ — 0 К

м //п .с = 22"4143//'п.с; ( 1- 102)

2
Т
' / п .с
__ I (1-103)
То + 1.ЗОба^у

где 1'( с, м1( пс и 1( п с — энтальпии продуктов сгорания газооб­


разного топлива (смеси), к к а л /н м 3, к к а л /к г-м о л ь и к к а л /к г соответ­
ственно; значения остальных величин см. формулу (1-85).
§ 1-14] Энтальпия .(теплосодержание) 137

к к а л/к г

Р и с . 1-46. Э н т а л ь п и я п р о д у к т о в с г о р а н и я б е н з и н о -в о з д у ш -
н о й см еси в за ви си м о ст и о т к о э ф ф и ц и ен т а и зб ы тк а в о з­
д у х а при те м п ер ату р е, с о о т в е тст в у ю щ е й равновесном у
со с тав у п р о д у к то в сго р ан и я.
Т = 373° К ; р = 1 к Г ! с м \

Энтальпия продуктов сгорания зависит от коэффициента избыт­


ка окислителя и полноты сгорания топлива. Д л я углеводородо-
воздушных смесей изменение энтальпии продуктов сгорания, при
равновесном составе их по а показано па рис. 1-46.
Полное теплосодержание вещества определяется суммой энталь­
пия и химической энергии. Полное теплосодержание обозначается
буквой / с индексом п внизу. Например, полное теплосодержание
1 кг вещества записывается в следующей форме:
/ п = / + / х. 0-104)
где / — энтальпия газа, к к а л /к г;
/х — химическая энергия, ккал/кг.
Числовое значение величины полного теплосодержания зависит
от принятой системы отсчета теплосодержания.
Ш ирокое распространение получила следую щ ая система отсчета
полных теплосодержаний [Л. 42 и 43]. В этой системе:
1) химическая энергия, вы деляю щ аяся или затраченная при
протекании реакции, относится к образовавш емуся в результате
реакции веществу; химическая энергия элементов в стандартном
(?= 20° С и р = 760 мм рт. ст.) их состоянии принимается равной
нулю;
2) химическая энергия вещества учитывается путем введения
в полное теплосодержание теплоты образования вещества при
20° С, т. е. величины ДЯгэзлб, или сокращенно Д Я 293;
3) химическая энергия считается положительной, если она з а ­
трачивается на образование вещ ества, и отрицательной, если она
выделяется;
4) за нуль отсчета энтальпий (физических теплосодержаний)
принимается температура 20° С, т. е. 293,16° К (или условно 293° С ).
Таким образом, в данной системе отсчета полных теплосодер­
жаний величина / п для вещества, имеющего температуру Т, опре­
деляется соотношением

/„=■ д / 4 з + ( с/ г- (м 0 5 )
138 Теплофизнческне свойства топлив [ Р азд. 1

а для жидких веществ


/ П = Д / / “дз + с(Г—293). (1-106)

Здесь Д #°29з — теплота образования вещества.


В полное теплосодержание входит такж е теплота перехода нз
одного агрегатного состояния в другое, взятая с соответствующим
знаком, если теплота образования вещества дана не для того агре­
гатного состояния, в котором оно применяется.
Величины полных теплосодержаний в указанной системе отсчета
некоторых топлив, окислителей и продуктов сгорания в стандарт­
ном состоянии приведены в табл. 1-62.
Т а б л и ц а 1-62
П ол н ы е т е п л о с о д е р ж а н и я н е к о т о р ы х топлив, о к и с л и т е л е й и
п р о д у к т о в сг о р а н и я при т е м п е р а т у р е 2 0° С [Л. 42]

Вещество м 'л, ^п, Вещество ^11,


ккал/кг-моль ккал/кг ккал/кг-моль л кал/кг

о 59 534 3 721 ^граф 0 0


02 0 0 171 312 14 264
Сгаз
н 52 082 51 700
СО —26 423 — 945
н2 0 0
С02 — 94 051 — 2140
он 8 455 497
сн2 69 478 4 953
н.2о —57 785 — 3 210
сн4 — 17 851 — 1 113
N 112 936 8 062
с2нг 54 197 2 081
к2 0 0
Сгн4 12 535 447
N0 21 600 720

Рассмотрим конкретный пример расчета полного теплосодер­


ж ания. Определить полное теплосодержание жидкого этилового
спирта С2Н5ОН, охлажденного до температуры —50° С.
Известно, что при + 50° С теплота образования спирта
ДЯ323 =—1440 ккал/кг.
Решение:
СаН ьО Н = + Д(3 н а г р + Д(? о х л -

В этом уравнении ДС?нагр — теплота, необходимая для нагрева­


ния стандартных элементов, входящих в спирт, от 20 до 50° С,
к к а л /к г, АС?0ХЛ— теплота, которую необходимо отвести от спирта,
чтобы охладить его до —50° С.
24
Д л я образования 1 к г спирта необходимо ^ кг твердого угле-
6
рода в форме р-графита, ^ кг газообразного молекулярного водо-
10
рода Н2 и кг газообразного молекулярного кислорода 0 ?.
§ 1-14] Э-нтальпия (теплосодержание)

Теплоемкости имеют значения: для у гл е р о д а —0,175 к к а л /к г град;


водорода Н 2 — 3,5 к к а л /к г -г р а д и кислорода Ог—0,218 к к а л /к г-г рад.
Тогда
/2 4 6 16 \
Д(Э нагр= (^46 175+ 4 6 ' 3.5 + 4б ' ° ’218у (50 — 2 0 )— 18,7 к к а л/к г.

Приняв теплоемкость ж идкого спирта равной 0,587 к к а л / к г •г р а д ,


получим:
Д<30Хл = 0,587 • (— 50 — 20) = — 41,1 к к а л /к г.

Полное теплосодержание ж идкого спирта при — 50° С составит:

[^пс8н , о н ] * 50" с = - 1 4 4 0 + 1 8 ,7 - 4 1 ,1 = - 1 4 6 2 , 4 к к а л /к г.

Полное теплосодержание топлива или окислителя, состоящих из


нескольких индивидуальных химических веществ, вычисляется по
формуле

= ^ ! п к&к + Д /раств- (1-107)


к

где 1 и к — теплосодержание 6-го компонента в топливе или окисли­


тел е, к к а л /к г;
— весовая доля к -го компонента в топливе или окислителе;
Д/раст0 — теплота растворения одного вещества в другом.
Полное теплосодержание 1 к г горючей смесн 1П (к к а л /к г) со­
ставляет:
^п.т + “ ^оЛьо
7п . г . с = ------ Г + ^ ' О -108)

где / и 1по — полное теплосодержание топлива и окислителя,


к к а л /к г .
Полное теплосодержание продуктов сгорания подсчитывается по
формуле

2 м / п «Л-

Л ьп.с = <1- 10 9 ')

или

2 М/ п Л
Л,.п.с = ^ --------- •- С -109")
1 ] м 1р 1

где м /п . — полное теплосодержание /-го компонента, ккал/кг-моль>


р г , р ! — общее давление и парциальное давление (-го компонента.
Теплофизнческие с&онства топлив {Разд. 1

ие газов, в х о д я щ и х в состав

г, -к со> 11аО со он

300 —93990,0 —-57731 ,4 —26375,1 10107,9


400 —93049,8 —56919,4 — 25676,8 10815,0
500 —92021,8 —56087,9 —24970,6 11520,4

600 —90922,2 —55231,2 — 24251,1 12226,2


700 — 89763,3 — 54341,9 — 23514,8 12932.3
800 —88555,2 —53423,8 —22760,8 13643.8
900 —87304,7 — 52478,7 —21990,0 14362.8
1 ООО —86022,6 —51505,4 — 21204,1 15091.4

1 100 — 84709,6 — 50505,1 — 20404,6 15830.0


1 200 —83371,8 —49477,2 — 19593,3 16579,6
1300 —82013,4 — 48423,2 — 18771,7 17340.3
1 400 —80637,2 — 47344,3 — 17941,0 18112.0
1 500 — 79245,6 —46242,2 — 17102,6 18894.4

1 600 —77840,4 —45118,3 — 16257,6 19686.8


1 700 —76423,0 — 43974,5 — 15406,8 20488,7
1 800 —74995,0 —42812,4 — 14550,7 21299,6
1 900 —73557,4 —41633,7 — 13690,1 22118.9
2 000 —72111,3 —40440,2 — 12825,5 22945.9

2 100 —70657,0 —39232,8 — 11957,3 23780.2


2 200 —69196,4 —38013,1 — 11085,9 24621.3
2 300 —67729,0 —36782,1 — 10211,5 25468.6
2 400 —66255,6 —35540,7 — 9334,4 26321,9
2 500 —64776,6 —34289,9 —8454,9 27180.6

2 600 —63292,4 —33030,3 — 7573,2 28044,5


2 700 —61803,2 —31762,6 —6689,5 28913,1
2 800 —60309,3 —30487,6 — 5803,9 29786,4
2 900 — 58811,1 — 29205,7 — 4916,6 30664,0
3 000 —57308,8 —27917,4 — 4027,6 31545,8

3 100 — 55802,6 — 26623,4 — 3136,0 32431.6


3 200 — 54292,1 —25324,1 —2244,0 33321.1
3 300 — 52779,2 — 24020,0 — 1350,7 34214.2
3 400 —51262,4 — 22711,4 — 456,2 35110.7
3 500 —49742,4 —21398,7 + 4 3 3 ,6 36010,6

3 600 — 48219,3 — 20082,2 1336.4 36913,7


3 700 —46693,2 — 18762,1 2234.4 37819,9
3 800 —45164,4 — 17438,7 3133.4 38729.1
3 900 —43632,8 — 16112,2 4033.4 39641.2
4 000 —42098,6 — 14782,8 4934.4 40556,0
I 1-14] Энтальпия (теплбсодерЯсание) ___ и

Т а б л ] ца Ы
п р о д у к т о в с г о р а н и я , м / П = м / + м / х [ккал!кг-моль] [Л. 45

N. н О 1* т, °к

4 7 ,9 47,6 52115,6 59183,1 85591,6 300


758,0 744,9 52612,4 59701,0 86088,4 400
1489,1 1447,5 53109,2 60211,5 86585,2 500

2244.4 2160.5 53606,0 60717,8 87082,0 600


3022.3 2887,3 54102,8 61221,6 87578,8 700
3819,9 3631,1 54599,6 61723.7 88075,6 800
4634.0 4390.5 55096,4 62224.8 88572,4 900
5461.5 5165,0 55593,2 62724.9 89069,2 1 ООО

6300.3 5953,2 56090,0 63224.5 89566,0 I 100


7148.6 6753,7 56586,8 63723,7 90062,8 1 200
8005.1 7565,1 57083,6 64222.5 90559,6 1 300
8869,0 8386.0 57580,4 64721,0 91056,4 1 400
9739.6 9215.1 58077,2 65219,3 91553,2 1 500

10616.5 10051,6 58574,0 65717.4 92050,0 1 600


11499.4 10894.5 59070,8 66215.4 82546,8 1 700
12388.1 11743,0 59567,6 66713,2 93043,6 1 800
13282.6 12596.6 60064,4 67211,1 93540,5 1 900
14182.7 13454.7 60561,2 67708,8 94037,4 2 000

15088.3 14316,8 61058,0 68206,6 94534.3 2 100


15999.5 15182.5 61554,8 68704,4 95031.3 2 200
16916.1 16051.5 62051,6 69202.3 95528,5 2 300
17838.2 16923,4 62548,4 69700.4 96025,8 2 400
18765.7 17798,0 63045,2 70198,6 96523.4 2 500

19698.4 18675,1 63542,0 70697,1 97021,4 2 600


20636.4 19554.5 64038.3 71195,9 97519.8 2 700
21579.4 20436,0 64535,6 71695,0 98018.9 2 800
22527.3 21319.5 65032.4 72194,6 98518,6 2 900
23480.0 22204,7 65529,2 72694,8 99019,2 3 000

24437.3 23091.6 66026,0 73195,5 99520,9 3 100


25399.1 23980.2 66522,8 73696.8 100023,3 3 200
26365.2 24870.2 67019,6 74198.9 100528,0 3 300
27335.5 25761.6 67516,4 74701,8 101033,9 3 400
28309.7 26654.3 68013,2 •75205,4 101541,6 3 500

29287.8 27548.3 68510,0 75710.0 102051,4 3 600


30269.5 28443.5 69006,8 76215.5 102563,3 3 700
31254.7 29339.3 69503,6 76722.0 103077.7 3 800
32243.2 30237,2 70000,4 77229.5 103594.8 3 900
33234.8 31135.6 70497,2 77738.1 104114,7 4 000
142 Теплофизические свойства топлив [ Разд. 1

Т. °к со2 Н »0 СО ОН N0

4 100 —40561,8 — 13450,7 5836,3 41473.6 54315,0


4 200 — 39022,6 — 12116,1 6739.2 42393,8 55227,3
4 300 — 37480,9 — 10779,1 7643,0 43316.6 56140,6
4 400 —35936,3 —9439,9 8547,7 44241 ,9 57054,9
4 500 — 34390,5 —8098,6 9453.2 45169.7 57970,2

4 600 —32841,8 —6755,2 10359.5 46099,9 58886,5


4 700 —31291,0 —5409,8 11266.5 47032.5 59803,8
4 800 — 29737,8 —4062,4 12174,3 47967.5 60722,1
4 900 — 28182,6 —2713,2 13082,9 48904,8 61641,4
5 000 —26625,0 — 1362,0 13992,1 49844,3 62561,7

5 100 —25065,4 -9 ,0 14902.1 50786,0 63483,0


5 200 —23503,4 1346.0 15812.7 51729,7 64405,3
5 300 —21939,4 2702,8 16724.1 52675,6 65328.5
5 400 — 20373,0 4061 ,4 17636.1 53623,5 66252.6
5 500 — 18804,6 5422.0 18548.7 54573,4 67177.7

5 600 — 17233,8 6784.3 19462.1 55525,3 68103.8


5 700 — 15661 ,0 8148.5 20376.1 56479,1 69030.9
5 800 — 14085,8 9514.5 21290,7 57434.9 69958.9
5 900 — 12508,6 10882.3 22206,0 58392,5 70887,8
6 000 — 10929,0 12251,9 23121,9 59351.9 71817,7

ат а; М г — кажущ ийся молекулярный вес продуктов сгорания и


М 1 — молекулярный вес /-го компонента.
Величины полного теплосодерж ания каждого компонента про­
дуктов сгорания / . в зависимости от температуры в принятой си­
стеме отсчета приведены в табл. 1-63 [Л. 42].

1-15. ЭНТРОПИЯ
Э н т р о п и я определяется начальным и конечным состояниями
тела.
Она обозначается буквой 5 и для обратимых процессов выра­
ж ается соотношением
а<} сШ + Ас11
а $ ^ у - = — ~ у ------. (1-1Ю)

В уравнении (1-110) <18 — приращение энтропии, к к а л!к г-гр а д ;


<1(2 — изменение тепловой энергии рабочего тела, ккал/кг', <111 — при­
ращение внутренней энергии, к к а л кг; <11 — внешняя работа, к Г -м /к г;
I
А — к к а 1 \к Г - м — тепловой эквивалент механической работы.
§ М 5] Эитропия 143

П р э д о л ж е н и е т абл. 1-63

Н, О, N. Н О N т, °к

31286.9 34229,4 32035,0 70994,0 78247.8 104637.7 4 100


32227.6 35226,8 32935,4 71490,9 78758.6 105164,0 4 200
33172,5 36226,7 33836,6 71987,6 79270.6 105693.8 4 300
34121.7 37229,3 34738.8 72484,4 79783.8 103227,3 4 400
35074.9 38234,1 35641.9 72981,2 80298,1 105764,6 4 500
3 6 0 32,I 39241.2 36545.8 73478,0 80813.7 107305,9 4 600
36993.4 40250,4 37450.6 73974,8 81330.5 107851.4 4 700
37958.6 41261.6 38356,2 74471,6 81848.5 108401.1 4 800
38927.7 42274.6 39262.6 74968,4 82367.7 108955.4 4 900
39900.5 43289.3 40169.8 75465,2 82888,1 109514.1 5 000

40877.2 44305.7 41077,8 75962,0 83409.7 110077,6 5 100


41857.6 45323.7 41986,5 76458,8 83932.5 110645.8 5 200
42841.6 46343,1 42896,1 76955,6 84456.6 111218.9 5 300
43829.3 47363,9 43806.3 77452,4 84981.8 111796.9 5 400
44820,5 48386,0 44717.4 77949,2 85508,2 112380,0 5 500

45815.1 49409,9 45629,1 78446,0 86035,8 112968,1 5 600


46813.5 50433.8 46541,6 78942,8 86564.6 113561,4 5 700
47815.1 51459.4 47454,9 79439,6 87094.5 114159,9 5 800
48820.1 52485.9 48368,8 79936,4 87625.5 114763.7 5 900
49828.5 53513.4 49283,5 80433,2 88157.7 115372.8 6 000

Из уравнения (1-110) получаются следующие выражения для


энтропии:

— съ Т Т ~м ~ V ’

а8 = с
а Р Т ~м~ р
(1-1П)

йр
^ 5 — с„ + ср у

Энтропию относят к 1 кг, 1 молю, 1 нм 3 вещ ества и отсчиты ­


вают от 0° К и 0°С . Обозначения, размерности и формулы пересчета
для^эптропии приведены в табл. 1-64.
Расчетные значения энтропии паров углеводородов, горючих га­
зов и продуктов их сгорания при температуре Т ==273,16° К и дав­
лении р = 1,033 к Г !е м 2 приведены в табл. 1-35 и 1-36.
144 Теплофизические свойства топлив [Р а з д . 1

Таблица 1-64
О бозн ачен и я, разм ер н о сти и ф орм улы п ересчета
д л я энтроп ии

О бо­
Ф ормула
Н а и м е н о в а н и е в ел и ч и н ы Р азм ерн ость зн а ч е ­ пересчета
ние

Энтропия при 7,= 0 о К и р = 0,


отнесенная к 1 к г газа . . . к к а л /кг -г р а д 5°
Энтропия при давлении
/>=1,033 к Г /с м % (физическая
а т м о с ф е р а ) .............................. к к а л /к г-г р а д 5.
Абсолютное значение энтропии
при данных Т и р , отнесен­
ное к 1 к г газа ...................... к к а л /к г -град 5° $0° +
Энтропия при данных Т и р ,
отсчитанная от 0° К и отне­
сенная к 1 к г газа ................. к к а л /к г-г р а д 5Г 5° — 5ц
Энтропия при данных Т и р ,
отсчитанная от 0° К и отне­
сенная к I н м3 газа . . . . к к а л /н м 3-град 5^ Vо
Энтрония при данных Т и р ,
отсчитанная от 0° К и отне­
сенная к 1 молю газа . . . кк а л/к г-м о ль •г рад м 5^ М 5Г
Энтропия при данных 1 н р ,
отсчитанная от 0° С и отне­
сенная к 1 к г газа ................. к к а л /к г-г р а д 5 , 8 Т 5 273лс
Энтропия при данных 1 и р ,
отсчитанная от 0° С и отне­
сенная к 1 нм 3 газа . . . . к к а л /н м 3 -град
Энтропия при данных 1 и р ,
отсчитанная от 0° С и отне­
сенная к I молю газа . . , к к а л/кг-м о ль ■гр а д м 3 ( М 5(

Энтропию газа при любом давлении р вычисляют по уравненню


[Л. 2]
108 ЛЯ
р
( 1- 112)
—V М - 1 п /» + 128-' М № Ркр

Ввиду малости величины третьего члена нм обычно пренебре­


гают. Учитывая, что

АВ.М= - ^ - 8 4 8 = 1,986 к к а л {кг-моль -гр а д

0
1п р = 2,303 1§ р .
§ М 5] Энтропия 145

5 р = 5 » - 4- ^ 1^ - с - " 3)
где 8 ^ и 5 0 — энтропии газа, к к а л /к г, при давлениях р и р„ —
= 1,033 к Г /с м 2 соответственно.
Энтропия продуктов сгорания газообразных горючих (смесей) при
различных коэффициентах избытка воздуха вычисляется по форму­
лам, аналогичным формулам (1-101), (1-102) и (1-103). Э нтрЛш я при
постоянном объеме вычисляется по формулам:
АКи т
5 Г = 5 0 — 2,303 1§ 273,16 ’ О '114)
^4/? Т
5 и = 5 о — 2’303 22^41? 273,Тб ’ (1-115)

м 5 0 = м 50 — 2,303Л/?М 273,16 ’ (1-116)

)9 -7 1 3
146
Теплофизнческие свойства топлив

Рис. 1*48. З ав и с и м о сть энтропии газов от приведенны х давлени й и тем пературы [Л. 6 ].
* — газ нахо д и тся под бесконечно малым д а в л е н и е м .
[Р а зд . 1
§ 1-15) Энтролия 147

где 5^, 5^ и м 5 у — энтропии при постоянном объеме, отнесенные


соответственно к 1 кг, I м 3 и 1 молю газа;
5 0, 5 0 и м 50 — энтропии при давлении /7 = 1 ,0 3 3 к Г /с м 2 и
температуре Т, к к а л /к г -г р а д , к к а л !н м 3-гр а д и
к ка л(к г-м о л ь -гр а д соответственно.
Энтропии смесей газов различного состава, какими являю тся
продукты сгорания, при температуре Т и общем давлении /?,. опре­
деляю тся как

(1-117)

Или, учитывая соотношение (1-113), получим:

В уравнении (1-118) 5 — энтропия смеси газов при темпера'


туре Т и общем давлении смеси р ^ , к к а л ( к г -г р а д ;р •— энтропия
/-го газа при его парциальном давлении р к к а л [ к г - м о л ь - г р а д \ —
кажущ ийся молекулярный вес смеси газов; М 1 — молекулярный вес
/-го газа.
О пределение энтропии жидкости под давлением удобно произ­
водить с помощью графиков на рис. 1 47, а сж аты х газов — па
рис. 1-48.
Л И Т Е РА Т У РА К П ЕРВ О М У Р А ЗД Е Л У
1. С у ш к о в В. В., Техническая термодинамика, Госэнерго-
издат, 1960.
2. В у к а л о в и ч М. П., Термодинамические свойства газов,
Гостехиздат, 1953.
3. Р а б и н о в и ч Г. Г., Расчет нефтеперегонной аппаратуры ,
ГНТИ, 1941.
4. Физико-химические свойства индивидуальных углеводоро­
дов, Справочник под ред. М. И. Тиличеева, ГНТИ, вып. 1, 2, 3 и 4,
1945— 1953.
5. В а р г а ф т и к Н. Б., и др., Теплофизические свойства
веществ, Госэнергоиздат, 1956.
6. К а р а п е т ь я и ц М. X., Химическая термодинамика, Гос-
химиздат, 1953.
7. Н о и ^ е п О. А., V а 18 о п К. М., СЬегшса1 Ргосезз Рп'п-
С1р1ез I— П, 1948 (III, V I, V II, IX, X, XIV, XV).
8. Нефтепродукты. М етодика испытания, С тандартгиз, 1959.
9. О б о л е н ц е в Р. Д ., Физические константы углеводородов,
ж идких топлив и масел, Гостоптехиздат, 1953.
10*
на Теплофизйческие свойства топлив ( Р азд. 1

10. И р и с о в А. С. и П а н ю т и и П. С., Таблицы ф изико­


химических констамт моторных топлив, ГОН ТИ , 1934.
11. Н а г и е в М. Ф„ Топлива для двигателей современной тех­
ники, Азнефтеиздат, 1954.
12. Ч и р к и м В. С., Теплофдзические свойства материалов,
Ф изматгиз, 1959.
13. К У т а т е л а д з е С. С., Б о р и ш а н с к и н В. М., С пра­
вочник по теплопередаче, Госэнергоиздат, 1959.
14. М а г а р и л л Р. 3., С вязь давления и температуры в кри­
тической точке для углеводородов, «Химия и технология топлива
и масла», 1957, № 2.
15. К У с а к о в М. М., М етоды определения физико-химиче­
ских констант моторных топлив, ГОНТИ, 1934.
16. О б р я д ч и к о в С. Н. и Л е б е д е в а А. А., Упругость п а­
ров широких нефтяных фракций, БН ТИ (Труды Московского неф­
тяного института), 1939.
17. И р и с о в А, С., И спаряемость топлив для поршневых
двигателей и методы ее исследования, Гостехиздат, 1955.
18. С Н П П а п У Е. К. 0!Н изю п соеШ аеп1з ш ^азеоиз зу з4 етз,
1пс1. Еп&. С к е т ., V. 26, № 6 , 1934.
19. Моторные топлива, масла и ж идкости, т. I и II, под ред.
проф. К. К- Папок и Е. Г. Семенидо, Гостоптехиздат, 1957.
20. Р а г о з и н Н. А., Справочник по авиационным и автом о­
бильным топливам, Гостоптехиздат, 1947.
21. В о л я к Л . Д ., Поверхностное иатяж ение ж идкостей как
функция приведенного объема, Ж Ф Х , 1952, т. 26, вып. 3.
22. В о л я к Л. Д ., О более точном выражении зависимости
поверхностного натяж ения ж идкостей от их приведенного объема,
Ж Ф Х, 1954, т. 28, вып, 6.
23. Г о л у б е в И. Ф., В язкость газов и газовых смесей
((справочное руководство), Физматгиз, 1959.
24. Т а р з и м а н о в А. А., Применение принципа соответствен­
ных состояний -к вязкости газов при атмосферном давлении,
Л нж .-ф из, ж урнал 1960, т. III, № 2.
25. С т о л я р о в Е. П., Явления переноса в сж аты х газах.
Эмпирическое уравнение зависимости вязкости сж аты х газов от
температуры и давления, Ж Ф Х, 1950, т. 24, вып. 7.
26. С т о л я р о в Е. П., И п а т ь е в В. В. и Т е о д о р о ­
в и ч В. П., Явления переноса в сж аты х газах. Определение коэф­
фициентов теплопроводности сж аты х газов (Нг, N 2, воздух, С Я 4
я С 0 2), Ж Ф Х , 1950, т. 24, вып. 24, 2 и 3.
27. В а р ф г а ф т и к Н. Б., Труды Московского авиационного
института им. Серго О рдж оникидзе, № 51, Оборопгиз, 1955.
28. Тепловой расчет котельных агрегатов, нормативный метод,
Госэнергоиздат, 1957.
29. М и х е е в М. А., Основы теплопередачи, Госэнергоиздат,
1949.
30. П р е д в о д и т е л е в А. С., О некоторых инвариантных
количествах в теории теплопроводности и вязкости ж идкостей,
Ж Ф Х , 1948, т. 22, вып. 3.
31. В а р г а ф т и к Н. Б., Теплопроводность сж аты х газов и
водяного пара при высоких давлениях «И звестия ВТИ» 1951, № 7.
§ М 5] Энтропий 149

32. Ц е д е р б е р г Н. В. и Т и м р о т Д , Л., Эксперименталь­


ное определение теплопроводности ж идкого кислорода, Ж Т Ф , 1956,
т. XXVI, вып. 8.
33. К э й Д . и Л э б и Т., Справочник физика эксперимента­
тора, И зд. иностранной литературы, 1949.
34. Л и н ч е з с к и й В. П., Топливо и его сжнгаиие, М етал-
лургиздат, 1959.
35. Краткий технический справочник, ч. I, под общ. ред.
В. А. Зиновьева, Гостехиздат, 1949.
36. Я с т р ж е м б с к и й А, С., Техническая термодинамика,
Госэнергоиздат, 1960.
37. П а п о к К. К. и Р а г о з и н Н . А., Технический словарь
по топливам и маслам, Гостоптехиздат, 1955.
38. Н а г и е в М. Ф., Топлива для двигателей современной тех ­
ники, А знефтеиздат, 1954.
39. С и р о т а А. М. и Т и м р о т Д . Л., «Теплоэнергетика»,
1956, № 7.
40. К у р б а т о в В. Я., И звестия технологического институ­
та, I, 1 (1927); Труды Л енинградского химико-технологического
института, 13,3 (1947), (III, V II).
41. Ш е й и д л и н А. Е. и Ш л е й ф е р С. Г., Эксперимен­
тальное определение теплоемкости, Ж Т Ф , 1953, т. 23, вып. 8.
42. С и н я р е в Г. Б. и Д о б р о в о л ь с к и й М. В., Ж и дкост­
ные реактивные двигатели, Оборонгиз, 1957.
43. В а н и ч е в А. П., Термодинамический расчет горения и
истечения в области высоких температур, И зд. БИТ, 1947.
Р А З Д Е Л В ТО Р О Й

ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ТОПЛИВ


И ИХ П Р О Д У К Т О В С Г О Р А Н И Я

2-1. ВЕСОВОЙ СОСТАВ. СТЕХИОМЕТРИЧЕСКИЙ


КОЭФФИЦИЕНТ. КОЭФФИЦИЕНТ ИЗБЫТКА ОКИСЛИТЕЛЯ
Если горючее или окислитель является индивидуальным химиче­
ским веществом, то весовые доли соответствующ их элементов в д а н ­
ном соединении рассчитываю тся по формулам
I I
( 2- 1)

где ё ь А; и г,- — соответственно весовая доля, атомный вес и число


атомов »-го элемента в молекуле индивидуального химического ве­
щества;
М = 2 А ,г ,-— молекулярный вес данного соединения.
Если данное топливо или окислитель представляет собой смесь
различных индивидуальных химических веществ, то их элем ентар­
ный весовой состав мож ет быть вычислен или по условной химиче­
ской формуле, которая составляется для многокомпонентных смесей,
или по весовым долям индивидуальных веществ, входящ их в состав
топлива, либо окислителя; расчет ведется по формуле

(2-2)
к
где — весовая доля к-го компонента (индивидуального химиче­
ского вещ ества) в топливе или окислителе;
— весовая доля (-го элемента в к-м компоненте; она рассчи­
ты вается по формуле (2-1).
Сумма весовых долей по всем элементам, имеющимся в топливе
или окислителе, всегда равна единице, т. е

(2-3)
/
§ 2-1 ] Весовой состав. Стехиометрический коэффициент 151

Это соотношение используется для проверки расчетов. По изве­


стному весовому составу топлива или окислителя либо по их хими­
ческим формулам вычисляется наименьшее количество окислителя,
необходимое для полного окисления 1 кг, 1 м3 или 1 моля топлива.
Э та величина называется с т е х и о м е т р и ч е с к и м к о э ф ф и ц и ­
е н т о м . Если топливо имеет весовой состав С т + Н т + О т = 1, а окис­
литель С о+ Н о + О о = 1, то стехиометрический коэффициент вычис­
ляется по формуле

4 - С т + 8Н т + О т
(2-4)

Величина вы р аж ается отношением к г окислителя /к г топлива


В термодинамических расчетах часто используется стехиометриче
ский коэффициент, выраженный через объемные Ьу или мольные
единицы измерения, а именно:

(2-4')

(2-4")

Если в качестве топлива используются углеводороды или соеди­


нения, имеющие химическую формулу С^Н^О^, а в качестве оки­
слителя — воздух, то

где ф0 — 0,232 — весовая доля кислорода в воздухе.


И з графиков на рис. 2-1, построенных по формуле (2-5), видно,
что с увеличением числа атомов углерода в гомологическом ряду
С пН 2п+2 стехиометрический коэффициент /.о уменьшается, остается
неизменным в ряду С пН 2п и возрастает в остальных рядах углево­
дородов. В случае п ~ * °° стехиометрический коэффициент Ьо стре­
мится к постоянной величине, равной 14,8.
Горю чая смесь (топливо + окислитель), имеющ ая минимально
необходимое количество окислителя д ля полного сгорания топлива,
называется с т е х и о м е т р и ч е с к о й с м е с ь ю ; при избытке топ­
ли ва смесь называется богатой, а при избытке окислителя — бед­
ной. Избыток окислителя по отношению к стехиометрическому его
количеству оценивается к о э ф ф и ц и е н т о м и з б ы т к а окис­
л и т е л я н вы раж ается соотношением
152 Термохимические характеристики топлив [ Р азд . 2

Если известен состав продуктов сгорания углеводородо-воз-


душной смеси, то коэффициент избытка воздуха мож ет быть рас­
считан по формуле

(2-7)
Щ вз
— — 3,76 ( 0 2 + 0,5СЮ — 0,5Н2 — 2СН4)

где И™3 — содерж ание азота в сжигаемом газообразном топливе,


% по объему;
V — объем продуктов сгорания, получаемый при сжигании
1 нм 3 газа и подсчитываемый по балансу углеродсодер­
жащих газов в продуктах сгораиия и сжигаемом газе:
. СН 4 + СО + СО„ + пСпНт

] ^ ~ С О ' + СО' + СН 4

Р и с . 2-1. С т е х и о м е т р и ч е с к и й к о э ф ф и ц и е н т в з а в и с и м о с т и о т ч и с л а а т о м о в у г л е ­
р о д а в м о л е к у л е у г л е в о д о р о д а [п о ф о р м у л е (2-5)].

В числителе формулы (2-8) указано процентное содерж ание


углеродсодерж ащ их газов в горючем газе, а в знам енателе—в про­
дуктах сгораиия (где компоненты продуктов сгорания даны на
«сухие» продукты сгорания).
Весовой состав горючей смеси рассчиты вается по формуле

§1 т а 1 оёI о 5 / т ""Ь* о
(2-9)
г-с = 1 + « Л-о0 1+ ^
В формуле (2-9) г с — весовая доля г-го элемента в горючей
смеси;
т’ 8/ о — весовые доли г-го элемента в топливе и окислителе;
/, — весовое отношение окисли теля к топливу, с о д ер ж у
щ ем уся в горючей смеси.
§ 2-2] Химическая энергия и теплота образования вещества 153

Согласно формуле (2-9) содерж ание углерода, водорода, кисло­


рода и азота в 1 к г горючей смеси о п р еделяется как

Ст + 1 С . Нт + Ш , -
'-'г.с 1+ ^ ’ ^гс *+ ^ , (2-10)
От + Ш 0 ^ N,. + /-N0 '
°г .с = 1+ I ; N 1.0 = 1+ 1 •

2-2. ХИМИЧЕСКАЯ ЭНЕРГИЯ И ТЕПЛОТА


ОБРАЗОВАНИЯ ВЕЩЕСТВА

Если смесь состоит из газов, меж ду которыми мож ет протекать


хими-ческая реакция, сопровож даю щ аяся выделением тепла, то т а ­
кая смесь, кроме тепловой внутренней энергии, обладает еще и
хими чес кой энергией.
П од химической энергией понимается энергия, которая может
выделиться при протекании хим ической реакции между веществами,
составляющими данную смесь.
Химическая энергия, выделяю щ аяся или поглощ аемая при реак­
ции, представляет собой разность энергетических уровней исходных
и конечных веществ реакции. Т ак как исходные вещества могут быть
в разных состояниях, то тепловой эффект химической реакции будет
такж е различным. П оэтому на практике принято исходные вещества
брать в определенном, так 'Называемом с т а н д а р т н о м с о с т о я -
н и и. П од стандартным состоянием вещества понимается такое со­
стояние, в котором это вещество наиболее распространено в природе.
Например, за стандартное состояние элементов, используемых в топ­
ливах, принимаются следующие: у гл ер о д — в форме твердого графи­
та, кислород, водород и азот — в виде молекулярных газов 0 2, Н2
и N2. Считается, что в стандартном состоянии элементы и их смеси
не обладаю т химической энергией. Величина запаса химической
энергии не зависит от выбора нуля отсчета химических энергий.
Химическая энергия вещества мож ет быть и отрицательной. Так,
например, при образовании воды по уравнению Н 2+ ,/20 2 = Н 20 про­
исходит выделение энергии. Таким образом, ао д а обладает меньшим
запасом энергии, чем механическая смесь Н 2 и 0 2, т. е. она х ар ак ­
теризуется отрицательной химической энергией.
Химическая энергия, выделяю щ аяся или затрачиваем ая при осу­
ществлении реакций образования вещества, может быть определена
двумя способами.
П е р в ы й с п о с о б . Химическая энергия, выделяю щ аяся или
затрачиваем ая при осуществлении реакции, определяется по разно­
сти энергетических уровней атомов элементов, которыми они обла­
даю т до .и после реакции.
В т о р о й с п о с о б основан на экспериментальном определе­
нии тепловых эффектов реакций. В еличина теплового эффекта реак­
ции, отнесенная к количеству образовавш егося вещества, называется
теплотой образования.
154 Термохймйчёскйе характеристики тйПЛйй [ Р азд. 2

Теплота образования отличается от химической энергии на вели­


чину изменения физического тепла, содерж ащ егося в них, т. е.
т т
Д<Э = $ с п р о д ^ - (2-11)
о о
где с ол и сисх — истинные теплоемкости продуктов реакции и
исходных вещ еств соответственно.
Различие в сПрод и сЯСх объясняется тем, что образующиеся ве­
щества имеют строение и свойства, отличные от строения и свойств
исходных веществ. Величина Д<2 зависит от вида реакции, условий
ее протекания и температуры Т; последняя оказывает на величину
АС? наибольшее влияние.
Теплота образования компонентоз горючей смеси и ее нродук-.
тов сгорания обычно относится к следую щим условиям: давлению
1 атм и температуре 15—25° С (стандартные условия). Теплота об­
разования вещества обозначается ДН т. Индекс «Г» указы вает тем­
пературу, при которой получена теплота образования. Если исход­
ные и конечные вещества находятся в стандартном состоянии, то
теплоту образования обозначаю т Д Я Т° и называю т стандартной.
С вязь меж ду химической энергией и теплотой образования опреде­
ляется как
/ х = д я г -(Спрод-Сисх) Т- (2-12)

При Т = 0 / х = ДЯо, т. е. химическая энергия вещ ества равиа его


теплоте образования при абсолютном иуле. Зн ак теплоты о бразова­
ния и химической энергии определяется по следую щ ему правилу.
Еслн в процессе реакции происходит выделение тепловой энергии,
т. е. уменьшается зап ас энергии в реагирующей смеси, то теплота
образования, а такж е химическая энергия отрицательны ■. Таким об­
разом, теплота образования и химическая энергия продуктов сгора­
ния всегда отрицательны. Теплота образования, а следовательно, и
химическая энергия таких веществ, как ОН, N 0 , или атомарных
газов, положительны, так как для образования их из стандартных
газов в молекулярной форме необходимо затрачивать тепло.
Теплота образования углеводородов зависит от молекулярного
веса и структуры молекулы (рис. 2-2 и табл. 2-1). Д л я углеводоро­
дов парафинового ряда (С пН 2п+г), углеводородов групп циклопен-
танов н циклогексанов теплота образования имеет отрицательную
величину, т. е. при образовании этих углеводородов из элемеитоа
энергия выделяется; прн увеличении числа атомов углерода в моле­
куле теплота образования уменьшается, стремясь к постоянной вели­
чине Д / / 29з 15= 360 ккал/кг. Д л я ацетиленовых углеводородов
(СпН2п_2 ), группы бензола (СпН2л_б) и углеводородов (С„Н2 „)
теплота образования для первых членов гомологических рядов имеет
положительную величину. Затем с утяжелением молекулы она
уменьшается и, начиная с некоторого п, становится отрицательной

1 В н ек о то р о й ч асти л и т ер ат у р ы , особен н о в х и м и ч еск ой , зн ак т е п л о ты о б ­


р азо ван и я о п р е д е л я е т с я как раз из противополож ны х сообр аж ен и й .
§ 2-2 ] Химическая энергия и теплота образования вещества 15 5

жкал/хг

Р и с . 2-2. Т е п л о т а о б р а з о в а н и я углеводородов п газообраз­


н ом состояни и и з э л е м е н т о в п р и I = 20° С.
® ^п^2п+2* ^ А —СЛН2Л—2: СИ—^п^2п
(ц и к л и ч е с к и е ); ■ — С п Н 2 я ~ 6 .

величиной; при п -* оо Л/ / 29316 стремится, как для парафиновых


углеводородов, к величине, примерно равной минус 360 ккал/кг.
Теплоты образования некоторых топлив, окислителей и продук­
тов диссоциации .приведены в табл. 2-2. При коэффициенте избытка
окислителя а ф 1 ,0 и наличии диссоциации продуктов сгорания про­
исходит недовыделение тепла, которое определяется следующей р а з­
ностью;
Дм / *„ = мЯ„ — м ( 2- 13)
Таблица 2-1
Теплота образования угл ев одор одов в газообразн ом состоянии [Л . 1]

М оле­ Т е п л о та образования Т еплота образования


Х и м и ч е­ куляр­ МЯ^дд к ка л/кг-м о ль //2 9 3
Н аим енование угл еводорода ская ны й
формула вес.

Термохимические
м из атом ов из элем ентов из атом ов из эл е м ен то в

Углеводороды мс1 т а н о в с г о р я д а (а л к а н ы ) С я Н 2я +2
М етан .......................................................................... сн4 16 —352 607 — 17 889 —22 037 — 1 118
Сгн в 30 — 585 494 —20 236 — 19516 —674
С3Н3 44 —820 618 —24 820 — 18 650 — 564
С4н 10 58 — 1 056 710 —30 370 — 18210 —523
2-М етилпропан ( н з о б у т а н ) ............................... С4Н10 58 — 1 058 760 — 32 420 — 18 250 — 558

характеристики
и-Пентан ........................................... С5н ,г 72 — 1 291 880 —35 000 — 17 940 — 496
2-М етилбутан (нзопентан) . ........................... С5Н1г 72 — 1 293 800 — 36 920 — 17 960 —513
2.2-Диметилпропан (н е о п е н т а н )...................... С5Н ,3 72 — 1 296 550 — 39 670 — 18 000 — 551
с6н14 86 — 1 527 380 — 39 960 —»17 760 —464
2 -М ети л п ен тан ......................................................... Свн 14 86 — 1 529 080 — 41 660 — 17 780 —484
свн14 > 86 — 1 531 770 — 44 350 — 17 810 —515
2,3-Диметилбутан ( д и и з о п р о п н л ) ................. СвН14 86 — 1 529 910 — 42 490 — 17 780 — 495
н -Г е п та н ..................................................................... С ,н „ 100 — 1 762 850 —44 890 — \ 7 630 — 449

топлив
2,2,3-Триметнлбутан ( т р и п т а н ) ...................... С ,н1в 100 — 1 766 920 — 48 960 — 17 670 —489
н - О к т а н ..................................................................... С » Н 1а 114 — 1 998 320 — 49 820 — 17 520 — 437
2,2,4-Триметилгтентан........................................... с8н,з 114 —2 002 070 —53 570 — 17 560 —469
2,2,3-Т рим етилпентан........................................... С8Н,а 114 —2 001 110 — 52610 — 17 550 —461
2-М етил 3-этилпентан ....................................... С3Н18 114 — 1 998 980 —50 480 — 17 530 —442
2,3,3-Т рнм етилпентан........................................... С8Н ,3 114 — 2 000 230 —51 730 — 17 540 —453

[ Разд.
2 ,2 ,3 ,3 -Т е т р а м е т и л б у т а н ................................... С8Н18 114 —2 002 490 —53 990 — 17560 —473
н - Н о н а н ..................................................................... С9Н П 128 —2 233 780 —54 740 — 17 450 —427
3 ,3 - Д и э т и л п е н т а н ................................................ С9Нго 128 — — 55 560 — —434
н-Декан . . . • .................................................... 142 —2 469 250 — 59 800 — 17 380 —421
н -М е т и л н о н а н ........................................................ 142 — —60 870 — —428
н-Ундекан . 156
Д од екан С12Н2в 170
Г ексадекан с 15н 34 226

Углеводороды этиленового

Э тиле н .......................... с гн 4 28
П р о п и л е н ...................... с 3н в 42
Бутилен .......................... С .Н . 56
Пентен-1 ...................... С йН 10 70
П е н т е н - 2 ...................... С5н 10 70
'2-Метилбутен-1 . . . С5Н 10 70
Г е к с е н -1 .......................... СвН 1а 84
Гептен-1 . . . . . . . С ,н „ 98.
О к т е н - 1 .......................... С8Н ]в 112
2,4,4-Триметилпентен-2 112
Н о н е н - 1 .......................... СдН18 126
Д е ц е н - 1 .......................... С 10Н 20 140
У н д е ц е н -1 ..................... СПН22 154
Д о д е ц е н -1 ...................... С 12Н 24 168
Гексадецен-1 . . . . ^•16^32 224

Углеводороды ацетиленового
Этин (ацетилен) С2Н 2 26
Пропин . . . . С3Н4 40
Бутин-1 . . . . С Л 54
Пентин-1 . . . С5Н„ 68
Гексин-1 . . . . с 6н 10 82
Гептин-1 . . . . с 7н 1г 96
Октин-1 . . . . с 8н 14 110
Нонин-1 . . . . СдН15 124
Цецин-1 . . . . С)((Н18 138
—64 600 —414
—2 940 180 —69 520 — 17 290 —409

§ 2-2 ] Химическая
—3 882 050 —89 230 — 17 170 —394

ряда ( а л к е н ы) С „Н 2п
__ + 12 496 __ +446
—686 740 + 4 880 — 16 350 + 116
—922 310 — 1 500 — 16 460 — 27
— 1 159 230 —6 510 — 16 560 — 93
— 1 160 290- —7 590 — 16 570 — 108

энергия
— 1 162 870 — 10 170 — 16 660 — 145
— 1 393 200 —9 960 — 16 500 — 118
— 1 628 670 — 14 890 — 16610 — 151
— 1 864 140 — 19820 — 16 640 — 177
__ __ — 261

и теплота образования
— 29 300
—2 099 600 — 24 740 — 16 660 — 196
—2 335 070 —29 670 — 16 670 —212
— 2 570 540 — 34 600 — 16 670 — 225
—2 806 ООО — 39 520 — 16 700 —235
— 3 747 870 —59 230 — 16 730 —264

ряда (а л к н н ы) С пН 2п_ 2

— + 5 4 190 — + 2 080
— 543 120 + 4 4 320 — 13 570 + 1 108
—778 500 + 3 9 480 — 14410 +7 3 1
вещества

— 1 014 020 + 3 4 500 — 14910 +507


— 1 249 510 + 2 9 550 — 15 230 +360
— 1 484 980 + 4 4 620 — 15 400 +256
— 1 720 440 + 19 700 — 15 640 + 179
— + 14 770 — + 119
—2 191 370 + 9 850 — 15 880 +71
М оле­
- Х им иче­ куляр­
Н аи м енование у гл ево д о р о д а ская ны й
форм ула вес.
М

Углеводороды группы циклопентан


Ц и к л о п е н т а н ........................................................ С5Н 10 70
М етп л ц и к л о н ен тан ................................................ с вн 12 84
с вн 1а 84
М е т и л ц и к л о ге к с а н ............................................... С ,Н М 98
с ,Н и 98
Ц и к л о о к т а н ............................................................ с 8н 1в 112

Углеводороды группы
Б е н з о л ........................................................ с вн в 78
М етилбензол ( т о л у о л ) .......................... С ,Н 8 82
Этнлбензол ................................................ с 8н 10 106
1.2-Диметилбензол (о-ксилол) .. . . С8Н 10 106
1.3-Диметилбензол (м-ксилол) .. . . С8Н 10 106
1.4-Диметилбензол (п-ксилол) .. . . ^8^10 106
П р о п и л б е н з о л ........................................... СдН12 120
Изоиропнлбензол . ...................... с вн ]2 120
1.3.5-Триметилбензо л ......................... С9н 12 120
н -Б у т и л б е н з о л ........................................... С ю Н |4 134
1-Метил-2-изопропилбензол (о-цимол) СюН14 134
1-Метил-З-изопропилбензол (м-цимол) 134
1-Метил-4-изоиропилбензол (п-цимол) С ,.н м 134
1.2.3.5-Тетраметилбензол (изодурол) . 134
1.2.4.5-Тетраметилбензол (дурол) . . С „н14 134
Г1родолж ение табл 2-1
Т еп л о та образования Т е п л о та образования
м щ , ккал/кг-м оль м # 2 д 8 16’ к к а л ! к !

из атом ов и з элем ентов и з ато м о в | из элем ентов

Термохимические
ов и цикло ге кс а иов
— 1 171 160 — 18 460 — 16 7001 — 264
— 1 409 040 —25 500 — 16 770 —303
— 1 412670 —25 710 — 16 800 —306
— 1 650 770 — — 16 840 —.
— —28 830 — — 294
— —30 200 — —269

характеристики
бензола Ч гН 2я-6
— 1 050 890 + 19 820 — 13 470 +254
— 1 289 300 + 11 950 — 14 010 + 130
— 1 524 670 + 7 120 — 14 380 +61
— 1 527 250 + 4 540 — 14 400 + 4 2 ,8
— 1 527 670 + 4 120 — 14410 + 3 8 ,8
— 1 527 500 + 4 290 — 14 410 + 4 0 ,7 топлив
— 1 760 460- + 1 870 — 14 670 + 15,6
— 1 761 390 +940 — 14 640 + 7 ,8
— 1 766 170 —3 840 — 14710 —3 2 ,0
— 1 996 170 — 3 300 — 14 890 — 24,6
— 1 998 970 —6 100 — 14910 —45,5
[ Разд.

— 1 999 660 —6 790 — 14 920 — 50,6


— 1 999 770 —6 900 — 14 920 •—51 ,5
—2 003 580 — 10 700 — 14 950 —79,9
— 2 003 690 — 10710 — 14 950 —8 0 ,7
§ 2-2] Химическая энергий и теплота образования вещества 159

Т а б л и ц а 2-2
Т еплоты о б р а з о в а н и я и э н е р г и и д и ссо ц и ац и и газо в,
кк а л/к г-м о ль [Л. 2]
диссодиа-
Э нергия

Т еплота образования
ци и

В ещ ество о о П рим ечание

о т ю
СО
о яо
о о О
о а: а: О С'*
о < <

0 — 58 973 59 534 1 581

о2 117 946 0 0 2 040

н - 51 621 52 062 1 456

н. 103 242 0 0 I 989


*

он 65 503 8 398 8 455 2 072

**

н 2о 57 132 —57 102 —57 785 2 326 II,О ,


а'-'газ — ^ 2 г а з “Ь 2 ^2 газ

N - 112 500 112 930 1 45г>

М* 225 ООО 0 0 2 040


***
N0 21 431 21 481 21 600 2 159 02 .
~~п~ ^ 2 г а з + _
****
^граф ит 241 **** П р и в е д е н о зн а ч е н и е теп лоты
170 016 0 0
субли м аци и гр аф и та

^газ - 170 016 171 312 1 537

С2 М3 ООО 227 032 228 623 2 073

со 25в 189 —27 200 —26 423 2 038


*****
С02 6 6 765 - 93 965 —94 051 2 195

С На 203 887 69 371 69 478 2 337


с о 2 г а з — <- '° г а з + 2 °2 газ
В уравнении (2-13) мН п — теплотворность горючей смеси при
полном сгорании топлива, к к а л/к г-м о ль ;
м /х — ф актический тепловой эффект химической реакции.
ккал/кг-м оль.
Величина Дм1Х н вы числяется по формуле
1=г

Л м / х .и = Ро V Г,м/Х ,, ( 2- 14)
/ —1
160 Термохимические характеристики топлив [ Разд. 2

г д е м / х н ^ — химическая энергия, к оторая вы дел яется при пере­


ходе г-го п р о ду к та неполного окисления в продукт
полного окисления, ккал/кг-м оль',
г1 — объемное содерж ание г-го компонента в продуктах сго­
рания;
Р0— коэффициент молекулярного изменения.
Значения м /х н д л я различных газов при их окислении кисло­
родом приведены ниже.

Г а зы со н„ он н о N0

ккал
—66 765 —57 102 —34 700 —80633 —58 973 —21 481
кг-моль

Влияние коэффициента из­


бытка окислителя и диссоциа­
ции на м #и , м/* и Дм/х.н при­
менительно к углеводородо-
аоздушным смесям показано
па рис. 2-3 (где Т г ■
— темпера­
тура, соответствующ ая равно­
весному составу продуктов
сгорания). И з графиков на
рис. 2-3 следует, что м/*
уменьшается при увеличении
подогрева смеси, а м аксим аль­
ная величина I* по коэффици­
енту избытка воздуха сме­
щается в сторону более бога­
тых смесей. Таким образом,
чем выше предварительный по­
догрев горючей смеси, тем при
более богатых составах смеси
будет достигаться максималь­
ная температура продуктов
сгорания.

2-3. ТЕПЛОТВОРНОСТЬ
ТОПЛИВА
И ГОРЮЧЕЙ СМЕСИ
Т е п л о т в о р н о с т ь
Р и с . 2*3. Н и з ш а я т е п л о т в о р н о с т ь бен- (теплота сгорания)
зи н о -во зд у ш и о й см ес и м Я н , х и м и ч еск ая
э н ер ги я м /х , эн ер ги я д и ссо ц и ац и и про­
т о п л и в а — количество тепла
д у к т о в с г о р а н и я Д м /х в з а в и с и м о с т и о т
(к к а л ), вы деляю щ ееся при
к о э ф ф и ц и е н т а и з б ы т к а в о з д у х а при ( =
полном сгорании 1 кг твердого
= 100° С; р = 1 к Г / с м 2. или жидкого либо 1 нм3 газо­
/ — Г = I 800 ° К ; 2 — Т ~ Г2 ; 3— Т = образного топлива. П ри этом
= 2 300° К; 4 — Т = 3 030е к. исходное топливо и продукты
§ 2-3] Теплотворность таплиба и Горючей смеси 161

сгорания должны находиться при одинаковом давлении и темпера­


туре.
Различают в ы с ш у ю и н и з ш у ю теплотворности топлива.
Н изш ая теплотворность вычисляется в предполож ении, что п род ук­
ты сгорания, которые могут конденсироваться при ни зш и х темпе­
ратурах, уходят из тепловой машины в испаренном состоянии. П ри­
менительно к углеводородам под низшей теплотворностью пони­
мается тепловой эфф ект реакции, при которой теплота образования
водяных паров считается потерянной и поэтому вычитается.
В табл. 2-3 приведены значения высшей (экспериментальные) и
низшей (расчетные) теплотворности индивидуальных углеводородов
при их горении в воздухе.
Д л я моторных топлив (смесей углеводородов) соответствующ ие
данные приведены в табл. 2-4.
В тех случаях, когда нет возможности непосредственно опреде­
лить теплотворность углеводородного топлива, ее .вычисляют по
формуле Г. Ф. Кнорре [Л. 8]:

8(С Т + ЗН ) — 0 (1 1СТ + 27Н )


<гв = 1 1 1 0 — ----------------------------------------- . (2-15)
Т

Если топливо не содерж ит кислорода, то уравнение (2-15) пере­


пиш ется
<2В = 8 880(С Т + ЗНТ). (2-15')

Весовые доли углерода, водорода и кислорода в топливе опре­


дел яю тся из соотношений:

12 п т 16 к
= и Ст + Нт + ° т = Ь

где п, т и к — числа атомов углерода, водорода и кислорода


соответственно в молекуле топлива;
М Т = 12/г/я + 16к — молекулярный вес топлива.
Элементарный состав топлива, состоящ его из смеси углеводоро­
дов, может быть вычислен по эмпирическим формулам [Л. 9]:

Нт = 0 , 2 6 - 0 , 1 5 ^ 5; Ст = 1 - Н т; 0 Т= 0 . (2-16)

Разница в величинах теплотворности индивидуальных углеводо­


родов, найденных экспериментально и рассчитанных по формуле
(2-15), как видно из рис. 2-4, составляет не более 3% для всех угле­
водородов, за исключением газообразны х углеводородов ацетилено­
вого ряда.
Теплотворность смесей углеводородов м ож ет быть рассчитана
по формуле Г. Ф. Кнорре [Л. 8]:

< ? '= 7 000/г + В, (2-17)

где (?в — высшая теплотворность топлива, к к а л /н м 3;


11—718
132 Термохимические характеристики топлив [ Р азд . 2

Теплотворность и др уги е ф изическиё характер!

С техиом ет­
У дельны й У глерод­ р и ч е с к и й ко
в е с п ри н ое чи сло э^ф ициен т,
Н аим ен ован ие у гл е­ Х и м и ч е с- М олеку­ 0° С [Л . 6 ]
кая ф ор­ лярны й Ст к г в о зд у х а
водорода 'кг
м ула в ес М И 7 к г то п л и ва

Углеводо ] о д ьг м е т а н о в о г
М е т а н ...................... с н , 16,04 0,716 2,979 17,28
Этан ...................... с 2н 6 30,07 1,342 3,972 16,1 Г
П р о п а н ................. с 3н 8 44,09 1,967 4,468 15,70
Бутан ...................... с л „ 58,12 2,593 4,766 15,48
2-М етилпропан
(изобутан) . . . С4Н 10 58,12 __ 4,766 15,48
П е н т а н ................. С5Н 12 72,15 3,219 4,964 15,35
2-Метилбутан (изо-
пентан) . . . С 5Н 12 72,15 _ 4,964 15,35
2,2-Диметилпропан
(неопентан) . . С5Н ,2 72,15 __ 4,964 15,35
Гексан .................. С6Н 14 8 6,17 3,844 5,106 15,26
2-М етилпентан . . с 6 н 14 86,17 — 5,106 15,26
2,2-Диметилбутан
(неогексаи) . . с 6 н 14 86,17 __ 5,106 15,26
2.3-Диметилбутан
(диизопропил). . С6н14 86,17 _ 5,106 15,26
Гептан • . . . . С ,н 16 100,20 4,470 5,213 15,19
2,2,3-Триметилбу-
тан (триптан) С ,н 16 100,20 5,213 15,19
н - О к т а н ................. с 8н 18 114,22 5,096 5,295 15,15
2,2,4-Триметилпен-
тан (изооктан) с * н 18 114,22 5,292 15,15
2.2,3-Триметилпен-
т а н ...................... С8н , а 114,22 5,295 15,15
2-Мегил-З-этилпен-
т а н ...................... С8н 18 114,22 5,295 15,15
2,3,3-Триметилпеи-
т а н ...................... с4н18 114,22 5,295 15,15
2,2,3,3-Тетраметил-
бутан (диизобу­
тан ...................... С8н18 114,22 5,295 15,15
н -Н о н а н .................. СдН2о 128,25 --- 5,362 15,10
н - Д е к а н ................. С !0112'2 142,28 --- 5,416 15,08
н-Ундекан . . . • С„н24 156,31 --- 5,461 15,06
Д о д е к а н ................. ^12^26 170,32 --- 5,499 15,03
П ентадекаи . . . С 15Н 32 184,35 --- 5,585 14,99
Г ексад екан . . . с,6н34 198,38 --- 5,607 14,98
Э й к о з а и .................. С2„н42 282,54 5,674 14,94
§ 2-3] Теплотворность топлива и горючей смеси 163

Таблица 2-3
стики и н д и в и д у а л ь н ы х у г л е в о д о р о д о в [Л. 1, 4 и 5]

вы сш ая теп л о тво р н о сть у гл е­ Н и зш ая те п л о тв о р н о сть у гл е ­


в о д о р о д о в при 25° С (Л . 1) в о д о р о д о в при 0° С [Л . 5)

М<?П*
«в « и 1
ккал ккал ккал ккал
кг-моль кг кг~моль кг
м3 м3

ряда (алканы) С „Н ,л+2


212 598 13 287 8715 191 800 11 958 8 562 0,902
372820 12 427 15 278 341 400 11 353 15 236 0,916
530 605 12 059 21 730 488 700 11 084 21 802 0,921
687 420 11 850 28 149 635 300 10931 28 344 0,924

685 370 И 810 633 282' 10 912' 0,924'


845160 11 740 34 620 782 200 10 841 34 897 0,925

843 240 И 710 — 779 997' 10 832' — 0,925'

840 490 11 670 777 453' 10 795' 0,925'


1 002 570 11 660 41 061 926 327 10 750 41 323 0,9 2 4 '
1 000 870 И 630 924 804' 10 746' 0,924'

998 180 11 600 — 922 318' 10 718' — 0,9 2 4 '

1 000 040 11 620 924 037 10 737' 0,924'


1 160010 11 600 47 502 1 072 140 10 700 47 829 0,924

1 155 940 И 560 1 068 089' 10681' 0,9 2 4 '


1 317 450 11 550 53 920 1 218727 10 670 54 374 0,925

1 313 700 11 520 — 1 215 173' 10 656' — 0,925'

1 316 660 11 530 — 1 216 061' 10 665' — 0,925'

1 316 790 11 550 — 1 218031' 10 684' — 0,925'

1 315 540 11 530 — 1 216 875' 10 665' — 0,925'

1 313 280 11 520 1 214 784' 10 656 0,925'


1 474 900 11 520 1 365 862 10 650 0,926
1 632 210 11 490 73 200' 1 511 725 10 625 67 800 0,926
1 789 780 11 470 1 659 699 10618 0,927
1 947 230 11 450 1 805 733 10 602 0,927
108 000' 100 000 0 ,9 2 7 '
2 260 000 11 400 2 096 877 10 570 0,927
132 000 0 ,9 2 7 '
11*
164 Термохимические характеристик:! топлив [ Р азд . 2

С техиом ет­
У дельны й У гл ерод­ рически й к о ­
в е с при ное чи сло эф ф ициент,
Х им ичес­ М олеку­ 0е С [Л . 6 ]
Н аим ен ован ие у гл е­
кая ф ор­ лярны й ст к г воздуха
водорода кг
мула вес М Нт к г топ лива
нм3
*•«

Углеводороды этиленового

Эген (этилен) . . с ,н 1 28,05 1,251 5.957 14.80


П ропен (пропилен) с 3н 6 42,08 1,877 5.957 14.80
Бутеи ...................... С4Н8 56,10 2,503 5 .957 14.80

Пентен-1 . . . . с 5н 10 70.13 3.129 5.957 14.80


Пентен-2 . . . . с 5н 10 70.13 3.129 5.957 14.80
2-Метилбутен-1 . . с 5н 10 70.13 3.129 5.957 14.80

Г е к с е н -1 ................. с бн 12 84,16 3,755 5.957 14.80


Г е п т е н -1 ................. с , н 14 98,18 4,380 5.957 14.80
с 8н 16 112,21 5,006 5.957 14.80

Н о н е н -1 .................. с вн 18 126,24 5,632 5.957 14.80


Д о ц е н - 1 ................. с ,„ н 20 140,26 6,258 5.957 14.80
Ундецен-1 . . . . с „ н 22 154,29 6,883 5.957 14.80

Додецен-1 . . • . С ^Н ^ 168,31 7,509 5.957 14.80


Пентадецен-Л . . С15Н30 210,39 9,386 5.957 14.80
Гексадецен-1 . . С1вН32 224,42 10,012 5.957 14.80
Эйкозен ................. С20н« 280,52 5.957 14.80

Углеводороды ацетиленового

Этин (ацетилен) С 2Н2 26,04 1,162 11,910 13,27


Пропин . . . . с3н4 40,06 1,787 8,936 13,80
Бутии-1 . . . • . С ,Н 6 54,09 2,413 7,943 14,06

Пентин-1 . . . . С5Н8 68,11 3,039 7,447 14,22


Гексии ................. С6Н 10 82,14 — 7,149 14,31
Г епти н-1.................. с,н12 96,17 — 6,950 14,39

С8Н и 110,19 ____ 6,808 14,43


Н о н и и - 1 ................. С9Н,6 124,22 — 6 ,702 14,48
Децин-1 . . . . с 10н 18 138,25 -— . 6,619 14,52

П ентадецин . . • 208,37 — 6,383 14,61


Э й к о з и ц .................. СгоНза 278,5 6,271 14,66
§ 2-3] Теплотворность -гоилива и горючей смеси 165

Продолж ение табл. 2-3

В ы сш ая те п л о тв о р н о с т ь у г л е ­ Н и зш ая теп л о тво р н о сть у гл е­


в о д о р о д о в п р и 25® С [Л . I] в о д о р о д о в п ри 0° С [Л . 5)

м<2 в . Ф в' <?’ . м<?н> <?Н' <2 ' ,’


^ II
ккал ккал ккал ккал
ккал ккал
нг-м оль кг кг-молъ кг
и? м :<

ряда (алкены) СлН2л


337 234 ’ 12 040 13 798 316 300 11 276 14 106 0,938
491 980 11 710 20 136 460 600 10 946 20 546 0,936
649 330 11 590 26 576 607 800 10 834 27 117 0,936

805 340 11 500 32 964 754 400 10 757 33 652 0,937


804 260 11 480 32 907 753 592' 10 757' 30 834' 0,9 3 7 '
801 680 И 450 32 821 751 174' 10 729' 30 753' 0 ,9 3 7 '

964 260 11 470 39 456 900 512 10 700 40 178 0,934


1 121 690 И 440 45 903 1 047 530 10 670 46 735 0,934
1 279 130 11 420 52 372 1 195 040 10 650 53 314 0,934

1 436 580 11 400 58 818 1 341 930 10 630 59 868 0,934


1 594 020 11 380 65 241 1 488 160 10610 66 397 0,934
1 751 460 11 370 71 694 1 635 474 10 600 72 960 0,934

1 908 910 11 360 78 145 1 782 403 10 590 79 520 0,934


2 380 000' 11 320' 106 400' 2 230 000 10 601 99 500 0,934'
2 538 680 11 330 103919 2 369 875 10 560 105 727 0,934
151 000' 141 000 0,934'

ряда (а л к и н ы) СпЩп — 2
310 620 11 940 12710 300 000 11 521 13 387 0,966
463 110 11 510 18 843 442 100 10 889 19 459 0,955
620 640 11 490 25 399 539 300 10 897 26 294 0,950
778 030 11 440 31 849 736 000 10 806 32 839 0,946
934 400 11 390 884 000 10 762 0,946
1 092 880 11 380 1 030 000 10710 0,943

1 250 340 11 360 1 177 000 10 681 0,941


1 407 780 11 340 — 1 324 000 10 658 — 0,941
1 565.220 11 340 1 470 000 10 633 0,939
2 355 769' 11 306' 2 205 000 10 582 0,9 3 6 '
3 137 044' 11 264' — 2 930 000 10 521 — 0,934'
166 Термохимические характеристики топлив [ Р азд . 2

С техиом ет­
У дельны й У глерод­ рический ко­
в е с при ное число эф ф ици ент,
Н аим енование угл е­ Х им ичес­ М олеку­ 0° С [Л . 61
кая ф ор­ лярны й Ст к г во зд у х а
водорода кг
м ула вес, М 717 кг топ лива
Ч* нма
ц

Углеводороды группы
Ц иклопеятан . . 70,13 3 ,1 2 9 5,957 14,80
М етилциклопен-
т а и ...................... С6Н ,2 84,16 3,755 5,957 14,80
Этилциклопентан С ,Н 14 98,18 4,380 5,957 14,80
Пропилциклопен-
т а н .................. с .н ,. 112,21 5,006 5,957 14,80
Амилциклопентан ^ 10^20 140,26 6,258 5,957 14,80
Ц иклоиентилде-
к а и .......................... С 15Н30 210,39 9,386 5,957 14,80

Угл е водороды группы


Ц иклогексан . . . СвН ]2 84,16 3,755 5,957 14,80
М етилцнклогексаи С ,н ,4 98,18 4,380 5,957 14,80
Этилциклогексан С „н 16 112,21 5,006 5,957 14,80
Пропил циклогс-
ксая ................. 126,24 5,632 5,957 14,80
Бутилциклогексая С^Нго 140,26 6,253 5,957 14,80
Тетрадецилцикло- С20Н 10 280,52 — 5,957 14,80
гексан ..................

Углеводород ы группы
^ензол .................. с 8н 6 78,11 3,485 11,91 13,28
М ртрлбензол (то­
луол) . . . . С7н 8 92,14 _ 10,43 13,51
^тилбензол . . С8Н 10 106,16 --- 9,532 13,67
1,2-Дим.етилбензол
(о-ксилол) . . . С .Н ,. 106,15 — 9,532 13,67
§ 2-3] Теплотворность гойлйВа и горючей смеси 167

П р о д о л ж е н и е т а б л . 2-3

В ы сш ая т е п л о т в о р н о с т ь у г л е ­ Н и зш ая теп л о тв о р н о сть у гл е­
в о д о р о д о в п р и 25° С 1Л. 11 в о д о р о д о в при 0 ° С [Л . 5]

М<?11
м (? в , <?п. <?и>
я ' .
«и- М(?в
ккал ккал ккал ккал
ккал ккал
кг-мол ь кг кг-молъ кг
м» м?

циклопентана

793 390 11 330 32 477 741 100 10 567 33 064 0,934

948 720 11 290 38 837 885 900 10 526 39 525 0,934


I 108 000 11 300 45 341 1 032 900 10 520 46 078 0,932

1 268 800 11 320 51 913 1 179 700 10513 52 628 0,930


1 580 645' 11 323' 70 860' 1 470 000 10 530 65 900 0,930'

1 387 096' 11 342' 106 452, 2 220 000 10 548 99 000 0.930'

ииклоге ксааа

944 500 11 240 38 665 882 000 10 480 39 352 0,934


— — 44 019' 1 026 300 10 453 45 784 0,934'
I 257 066' 11 202 ' 56 079' 1 174 100 10 463 52 378 0,934'

1 414 132' 11 2 0 1 , 63 086' 1 320 800 10 462 58 922 0,934'


1 595 720' 11 377' 71 199' 1 430 403 10 626 66 500 0,934'
— — 140 000' — — 131 000 0,934'

бензола С п Н 9п _ - 0

789 080 10 100 32 245 751 600 9 763 34 024 0,953

943 580 10 250 — 902 000 9 789 — 0,955


I 101 130 10 380 — 1 049 000 9 881 — 0,953

I 098 540 10 450 — 1 046 000 9 853 — 0,952


168 Термохимические характеристики топлив [Р а з д . 2

С техиом ет­
У дельны й У глерод ­ рически й к о ­
в е с п ри ное чи сло эф ф ици ент,
Х и м и ч е с- М олеку­ 0° С [ Л . 6 )
Н аим ен ован ие угле­ Ст кг в о з д у х а
кая ф ор­ лярны й
водорода
мула вес М кг
Нт кг т о п л и в а '
т -г г г
ц

1,3-Диметилбейзол
(м-ксилол) . . . С*н!0 ]0 6 ,1 6 — 9 ,5 3 2 13,6 7

1,4-Диметилбензол
(п-ксилол) . . . С.н„ 106,16 — 9 ,5 3 2 13,67

Пропилбензол . . С .Н ., 120,19 — 8 ,9 3 6 13,80

И зопрэпилбензол с„н,г 120,19 — 8 ,9 3 6 13,80

1,3,5-Триметилбен-
з о л ....................... С9Н,2 120,19 — 8 ,9 3 6 13,80

н-Бутилбензол . . С10Н,Ф 134,21 — 8 ,5 1 0 13,92

1-М етил-2изопро-
пилбензол (о-ци-
м о л ) ....................... С„НИ 134,21 — 8 ,5 1 0 13,92

1-Метил-З-изопро-
пилбензол (м-ци-
м о л ) ........................ С10Н,4 134,21 — 8 ,5 1 0 13,92

1-Метил-4-изо~ро-
пилбензол (п-ци-
134,21 — 8 ,5 1 0 13,92
мол) ...................
1,2,3,5-Тетраметил-
бензол (изоду-
рол) ................... Сц)Н,4 134,21 — 8 ,5 1 0 13,92

1,2,4,5-Тетраметил-
беизол (дурол) С„Ни 134,21 — 8 ,5 1 0 13,92

Фенилгексан . . . С..Н,, 148,24 — 8,191 1 4,00

Ф еиилпентаи . . С,гН1в 162,27 — 7 ,9 4 3 14,06

Ф еиилгептан . . . С,3Н20 176,30 — 7 ,7 4 5 14,12

Ф енилоктан . . . СнН,, 190,32 — 7 ,5 8 2 1 4,17

Феиилнонан . . . 2 0 4 ,3 4 — 7 ,4 4 7 14,22

Ф енилуидекан . . С^Нгв 2 3 2 ,4 0 — 7 ,2 3 4 1 4,29

Ф еиилдодекан . . 246 ,4 2 — 7 ,1 4 2 14,32

Ф еиилтетрадекаи ^20^34 2 7 4 ,4 7 — 7 ,0 0 9 1 4,37

П р и м е ч а н и е . В гр аф е 5 при веден у д ел ь н ы й вес у гл е в о д о р о д о в в п аровой


§ 2-3] Теплотворность топлива и горючей смеси 169

П р о д о л ж е н и е т а б л ■ 2-3

В ы сш ая т е п л о тв о р н о ст ь у г л е ­ Н и зш ая теп л отво рн ость угл е­


в о д о р о д о в при 25* С [Л . 1] в о д о р о д о в п р и О” С [Л . 5]
м<?н
0а . <2 и.
м<3в ■
ккал ккал
м<2 и .
ккал ккал
С м<2 а
ккал ккал
кг-моль кг кг
м 3 кг-м оль м3

1 098 120 10 350 — 1 045 410' 9 853' _ 0,9 5 2 '

1 098 290 10 360 — 1 045 572' 9 863' 0 ,9 5 2 '


1 253 240 10 480 — 1 195 000 9 943 __ 0 ,9 5 0
1 257310 10 470 — 1 194 445' 9 947' — 0 ,9 5 0 '

1 252 530 10 430 — 1 189 904' 9 909' — 0 ,9 5 0 ”

[ 415 440 10 560 — 1 341 831 9 998 — 0 ,9 4 8

1 412 640 10 540 — 1 339 000 9 977 — 0 ,9 4 8

1 411 950 10 530 — 1 339 529” 9 982' — 0 ,9 4 8 '

1 411 840 10 530 — 1 338 424' 9 982' — 0 ,9 4 8 '

1 408 030 10 500 __ 1 334 812' 9 954' 0,948'


I 407 920 10 500 — 1 334 708' 9 954' — 0,9 4 8 '
1 573 995' 10618' — 1 489 000 10 045 — 0,9 4 6 '
1 729 386' 10 658' — 1 636 000 10 082 — 0 ,9 4 6 '
1 888 771' 10713' — 1 783 000 10 113 — 0,9 4 4 '
2 044 491' 10 743' — 1 930 000 10141 — 0 ,9 4 4 '
2 199 152' 10 762' — 1 076 000 10 159 __ 0 ,9 4 4 '
2 513 255' 10 814' — 2 370 000 10 198 __ 0,9 4 3 '
2 6 6 9 141' 10831' — 2 517 000 1 0 214 __ 0 ,9 4 3 '
2 985 138' 10 876' — 2 812 000 10 245 — 0 ,9 4 2 '

ф а з е . В ел и ч и н ы с ( ') о п р е д е л е н ы п у т е м интерполяции.
Т а б л и ц а 2-4
П л о т н о ст ь , п р ед ел ы вы к и п ан и я , х и м и ч еск и й со с т а в и т еп л о т в о р н о с т ь м о т о р н ы х топлив
р а з л и ч н о г о х и м и ч е с к о г о с о с т а в а [Л.7]

Х им ический со с тав , % Т еплотворность


(н и з ш а я )
П лотность П ределы
Топливо вы кипа­
4
< ° ния, ° С - аром ати- наф тены пара­
к к а л /к г ккал/л
ки фины

Бензин Б - 7 0 .............................. ■ . . . . 0,7470 65— 146 14,0 3 9 ,6 4 6 ,4 10 298 7 700

Типа керосина, п араф и н овое................. • 0,7426 159—265 2 ,6 5 ,2 9 2 ,2 10 379 7 700


Типа керосина, нафтеновое . . . . • 0,7864 160—270 1,4 51,9 4 6 ,7 10 300 8 110

Типа керосина, ар о м ати ч е ск о е ................. 0,8603 166— 253 7 5 ,2 11,4 13,4 9 860 8510

Ш ирокого фракционного состава . . 0,7970 41—286 — — — 10 100 8 070

0,8220 137—257 15,0 6 0 ,0 2 5 ,0 10 300 8 460

Д изельное топливо (зи м н ее)..................... 0,8489 161—350 18,3 55,3 2 6 ,4 10 209 8 680

С оляровое масло ........................................... 0,8891 185—378 2 4 ,7 — — 10 110 9 000


§ 2-3] Теплотворность топлива й горючей смеси 171

В — свободный член, характеризую щ ий первичные затраты


тепла на образование начальных связей родоначальника
ряда (значения свободного члена приведены ниже);

Н азван и е р я д а Ф ормула п = п ^ в

Алкановый .................................................... С пЩ п +2 2 400


Алкеновый ................................................... 2 550
Алкиновый ................................................... ^ п Щ п —2 2 0
Полиметиленовый .................................. с„н 2в 3 0
Гидроароматический .............................. С п ^ 2 п —2 6 2 500
Б е н з о л ь н ы й ............................................... Сп Н 2п -6 6 7 500

п — углеродное число смеси, определяемое, например, д л я


смеси углеводородов парафинового ряда по формуле
_ СН4 + 2СгН. + ЗС3Н8 + 4С4Н 10 + ■• • ,Л ,„ ,
« = '--------------------------- Г т -------------------------'■ (2-1»)

Р а с . 2-4. В ы с ш а я и н и з ш а я т е п л о т в о р н о с т и т о п л и в при = 25° С . ф — ^ п ^ 2 п ~ ^ 2 »


Л — С п Н 2 П1 А — С п М2 п — 2* О — (ц и к л и ч е с к и е ); а — расчет­
ны е по ф о р м у л е (2-15); б — р а с ч е т н ы е по ф о р м у л е (2-19); / — с и и т и п ; 2 — б ен зи н
Б-70; 3 — то п л и в о Т-1.
172 Термохимические характеристики Топлив [ Разд. й

Если горючий газ содерж ит негорючие лримеси, например Ы2 и


С 0 2, то при вычислении п следует в знаменателе уравнения (2-18)
ставить величину 100—N2—С 0 2; в формуле (2-18) все компоненты
смеси долж ны быть взяты в процентах по объему.
При определении теплотворности индивидуальных углеводоро­
дов величина п в ф ормуле (2-17) берется равной числу атомов угле­
рода в молекуле.
Н изш ая и высшая теплотздрности углеводородных топлив свя­
заны соотношением
<2н — <2в — 600 (9Нт — ^ т). (2-19)

В уравнении (2-19) Нт и \УТ— весовые доли водорода и воды


в топливе.
Если химический состав углеводородного топлива неизвестен,
а известна его плотность при 20° С, то приближенное значение низ­
шей теплотворности мож ет быть вычислено по эмпирической фор­
муле
<2Н = 12 053 — 2 041 с124°. (2-20)

Если состав газообразного топлива задан в процентах по объему


С 0 2, СО, СН4, Н 2 и Н25°/о, т о согласно табл. 2-5 высшая мольная
теплотворность такой смеси составит:
Т а б л и ц а 2-5
Т епл овы е э ф ф е к т ы р еа к ц и й при 0° С [Л.18]
Т епловой эф ф ек т р еакц и и
кка л/кг- к к а л/к г-
Реакция МОЛЬ кк а л /к г моль к к а л/к г

оки сл яем о го вещ ества кислорода

Сгр + 0 2 = С 0 2 94 000 7830,0 94 000 2 940


Сам + 0 2 = С 0 2 97 650 8137,0 97 650 3 050
с а„ + 0 , 5 О 2 = СО 29 430 2452,6 58 860 1 839
СО + 0 ,5 0 2 = С 0 2 68 220 __ 136 440 4 264 .
С 0 2 + С = 2 СО —38 790 —3232,5 — —
С + Н20 = СО + Н 2 — 28 380 —2 365 — —
со + Н20 = со2+ н2 10410 — — —
Н2 + 0 ,5 0 2 = Н2Ож 68 360 34 180 136 720 4 272
Н2 + 0 ,5 0 2 = Н2Оп 57 810 28 905 115620 3613
5 + 0 2= 502 69 800 2181 139 600 4 362
СН4 + 2 0 2 = С 0 2+ 2 Н 20 п 192 400 — 96 200 3 006
С2Н4 + 3 0 2 = 2 С 0 2+ 2 Н ,0 п 320 400 — 106 800 3 338
Н25 + 1 ,5 0 2 = Н2Оп + 5 0 2 124 000 — 83 494 2 578
СН4 + 2 0 2 = С 0 2 + 2 Н 2Ож 213 500 — — —
Н25 + 1 , 5 0 2 = Н20 ж + 5 0 2 134 550 — — —
С2Н4 + 3 0 2 = 2С 02+ 2 Н 20 ж 341 500 —
§ 2 -3 ] Теплотворность топлива и горючей смеси 173

мфв = ^ (68 220 СО + 68 360 Н2 + 213 500 СН4 + 134 550 Н25)

(2-2 1 )

и низш ая

м<?1г^Г00(68220СО + 57810И2+ 192 400СН.+ 124 000Н28). (2-21')

В качестве общей закономерности можно отметить, что высш ая


и низш ая теплотворности углеводородов всех гомологических рядов
при /г —> оо стремятся к постоянным величинам (рис. 2-4).
Высшая теплотворность топлив согласно формуле (2-15) стре­
мится к величиие <2В= П 400 ккал/кг, а низш ая, рассчитанная по
формуле (2-19), — к 10 646 к к а л/к г; уж е при п = 16 разница в ф в и
соответственно д л я крайних групп углеводородов (С пН 2п+2 и
СпН2п-б) составляет меньше 5%, их величин при п = о о; для слож ­
ных моторных топлив это отклонение еще меньше.
Теплотворность моторных топлив, как следует из формул
(2-15) и (2-19), а так ж е по экспериментальным данным, тем выше,
чем больше отношение Н т/С т, т. е. чем меньше в топливе аром ати­
ческих углеводородов. Следует отметить, что влияние химического
состава на теплотворность топлива ослабевает при утяжелении угле­
водородов. И зомерные углеводороды по сравнению с углеводоро­
дами нормального строения имеют более низкую теплотворность; ее
уменьшение мож ет достигать приближенно 8 000 ккал/кг-м оль, т. е.
составлять меньше 1 % теплотворности соответствующего углеводо­
рода нормального строения.
Величина теплотворности горючей смеси определяется как р а з­
ность полных теплосодержаний горючей смеси и продуктов сгора­
ния, взяты х при одной и той ж е температуре Го, равной температу­
ре горючей смеси до начала сж игания, т. е.

где /п.г.с, ^п.п.с, 1г.с, с, ^х.г.с и /х:п.с — полное теплосодержание,


энтальпия и химическая энергия горючей смеси и продуктов сгора­
ния соответственно, ккал/кг.
Теплотворность определяется обычно при низких температурах
(Г0~ 3 0 0 ° К ). При этом условии изменение энтальпии при сгорании
топлива и превращения его в продукты сгорания сравнительно не­
велико. Таким образом, м ож но считать, что
(2-23)

И з формулы (2-23) следует, что теплотворность горючей смеси


тем больше, чем меньше химическая энергия продуктов сгорания
/х.п.с и чем больше химическая энергия /х.г.с.
Теплотворность горючей смеси зависит от стехиометрического
коэффициента и коэффициента избытка окислителя. Н аибольш ая те­
плотворность горючей смеси (топливо+окислитель) имеет место при
« = 1 ,0 .
174 Термохимические характеристики Топлив [ Р азд. 2

В случае, когда коэффициент избытка окислителя а и полнота


сгорания топлива не равны единице, теплотворности горючей см е­
си равны:

" н = т т а г и " в = т т ^ г - (2-24)


Экспериментальные и расчетные значения высшей и низшей те­
плотворности смесей углеводородов с воздухом в зависимости от
числа атомов углерода в молекуле приведены на рис. 2-5. Видно,
что опытные значения Н в и Н а вполне удовлетворительно даю тся
уравнениями (2-24) за исключением углеводородов ацетиленового
ккал/кг смеси

• - с « Н 2 га+ 2 ; Д — С „ Н 2„ ; П - С п Н 2 п (ц и к л и ч е с к и е ); Д . - С „ Н 2„ _ 2;
■ — С л Н 2 и _ б ; ----------- — р а с ч е т н ы е п о ф о р м у л е (2-24)-

ряда. Д ля последних опытные величины несколько больше расчет­


ных. Влияние типа углеводорода на теплотворность невелико и оно
ослабевает по мере увеличения молекулярного веса углеводорода.
Высшая теплотворность смесей углеводородов с воздухом стремится
к величине 720— 715 ккал/кг, а низш ая — к 674— 667 ккал/кг. Н из­
ш ая теплотворность смеси моторного топлива с воздухом, как это
следует из рис. 2-5, тем выше, чем меньше в .нем предельных (п ар а­
финовых) углеводородов.
2-4. СКОРОСТЬ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ.
КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ
Д л я того чтобы рассчитать состав продуктов сгорания с учетом
диссоциации, нужно знать скорость прямой и обратной реакций.
П од скоростью реакции понимается отношение изм енения концен­
трации вещества ко времени, в течение которого это изменение к о н ­
центрации происходит.
§ 2-4] Скорость химических реакций. Константы равновесия 175

По закону действующих маес скорости химических реакций про­


порциональны концентрациям реагирующих веществ. С течением
времени скорость прямой реакции уменьш ается, а обратной реак­
ции — увеличивается. В результате этих противоположных процес­
сов химическая реакция принимает постоянное значение, соответст­
вующее вполне определенному соотношению концентраций исходных
веществ и продуктов химических реакций.
Состав продуктов сгорания зависит, с одной стороны, от рода
топлива, окислителя и коэффициента избытка его и, с другой — от
температуры и давления, при которых находятся эти продукты.
О братимая химическая реакция, идущ ая в смеси газов, записы­
вается следующим образом:
а А + ЬВ + . . . ^ сС + йО + ' . . . , (2-25)
где а, Ь, с, й — коэффициенты реакции;
А , В — исходные продукты;
С, О — продукты реакции.
Т ак как теория химического равновесия прилагается к явлению
диссоциации продуктов сгорания, принято записы вать каж дую реак­
цию так, чтобы в прямом направлении она являлась реакцией дис­
социации и сопровож далась переходом тепловой энергии в химиче­
скую [Л. 2].
Так, например, реакция диссоциации углекислого газа запиш ет­
ся следующим образом:

С 0 2 ^ СО + ~2 ~ 0 2 + 94 051, кк а л/к г-м о ль .

В общем виде скорость щ реакции диссоциации записывается


как
иг= К (2-26)

где Сд , Св и т. д. — концентрации вещ ества А , В и т. д., кг-моль/м*;


К г — константа скорости реакции; эта величина ха­
рактерна для каждой реакции.
Скорость обратной реакции определяется равенством

(2-27)

При химическом равновесии (и, = и 2)

(2-28)

В еличина отношения называется к о н с т а н т о й рав-


н о в е е и я, выраж енной через концентрации; она зависит только от
температуры и типа химической реакции. С помощью этой величину
рассчитывается состав продуктов сгорания.
176__ Термохимические характеристики топлив [ Р азд . 2

К онстанты

1/2 р 1/2
_ рссго, р
т, ° к к,
_ р н ,р 0,
*2 а= к,=^ о ь г н ,
^со, Р Н 20 рс о / н , НдО

300 0,1825-10-** 0,1637 • 10 —39 0 ,1 1 1 5 -1 0 -* 0,5140-10-*»


400 0 ,3 8 9 5 -1 0 - 32 0,5759.10-29 0 ,6 7 6 4 -Ю -з 0,1 2 3 7 -Ю -з*
500 0,9886-10-2= 0,1302-10-22 0,7593-10 -2 0,3518-10-2»

600 0 ,8 6 2 4 -Ю -2» 0 ,2 3 3 3 -1 0 - 18 0 ,3 6 9 6 -1 0 - 1 0,3400-10-2»


700 0 ,2 9 0 0 -Ю - 1» 0,2614-10 —15 0,1109 0 ,1 2 6 5 -1 0 -”
800 0 ,1 2 7 7 -Ю -13 0 ,5 1 5 6 -1 0 -” 0,2475 0,6119-10-1=
900 0 ,1 4 4 5 -1 0 - " 0 ,3 1 8 5 -10-11 0,4537 0 .7 5 6 8 -1 9 -1*
1 ООО 0 ,6 3 3 1 - 1 0 - 1» 0 ,8 7 2 8 -1 0 - 10 0,7254 0 ,3 6 0 4 -10-11

1 100 0 ,1 3 8 9 -1 0 -" 0 ,1 3 1 4 .1 0 -" 1,0560 0 ,8 5 1 9 -10-10


1 200 0 ,1 8 1 4 -Ю -7 0 ,1 2 6 7 -10~7 1,4320 0 ,1 1 9 3 .1 0 -"
1 300 0 ,1 5 9 1 .1 0 -» 0 ,8 6 4 8 -1 0 - 7 1,8400 0 ,1 1 1 6 -1 0 - 7
1 400 0 ,1 0 2 0 -1 0 - = 0,45 0 1 -1 0 -» 2,2660 0 ,7 6 0 3 -1 0 -7
1 500 0 ,5 0 8 7 -10 - 5 0,1 8 8 5 -1 0 -» 2,6990 0,4 0 1 6 -1 0 -»

1 600 0,2 0 7 4 -1 0 -* 0 ,6 6 1 5 -1 0 -5 3,1350 0 ,1 7 2 6 -Ю -5


1-700 0,7131 • 10-* 0 ,2 0 0 5 -1 0 -* 3,5550 0 ,6 2 5 0 -1 0 - 5
1 800 0 ,2 1 3 5 -1 0 '* 0 ,5 3 8 3 -1 0 -* 3,9670 0 ,1 9 6 4 -1 0 -*
1 900 0 ,5 6 8 7 -1 0 -* 0 ,1 3 0 3 -Ю -з 4,3630 0 ,5 4 7 5 -1 0 -*
2 000 0 ,1 3 7 1 -1 0 -2 0 ,2 8 9 2 -1 0 -* 4,7410 0 ,1 3 7 8 -1 0 -*

2 100 0,3 0 3 5 -1 0 -2 0 ,5 9 5 4 .1 0 -3 5,0970 0 ,3 1 7 8 -1 0 -*


2 200 0 ,6 2 4 0 -1 0 -2 0 ,1 1 4 9 -1 0 -2 5,4300 0 ,6 7 9 7 -1 0 -*
2 300 0 ,1 2 0 3 .1 0 -* 0 ,2 0 9 4 -1 0 -2 5,7460 0 ,1 3 6 1 -1 0 -2
2 400 0 ,2 1 9 5 -10-1 0 ,3 6 3 4 -1 0 -2 6,0390 0 ,2 5 7 3 -1 0 -2
2 500 0,3810-10-1 0 ,6 0 3 7 -1 0 -2 6,3110 0 ,4 6 2 5 -1 0 -2

2 600 0 ,6 3 3 3 -Ю -1 0 ,9 6 4 9 -1 0 -2 6,5630 0,7 9 4 7 -1 0 -2


2 700 0,1013 0 ,1 4 9 0 -10-« 6,7940 0 ,1 3 1 2 -10-1
2 800 0,1565 0 ,2 2 3 3 -1 0 - 1 7,0080 0,2091 -1 0 -1
2 900 6,2345 0 ,3 2 5 6 -1 0 - 1 7,2020 0 ,3 2 2 8 -1 0 - 1
3 000 0,3417 0 ,4 6 2 8 -1 0 - 1 7,3820 0,4841 -Ю -1
§2-4] Скорость химических реакций. Константы равновесия 177

р а вн овеси я [Л. 2]

_ Рц
К’=-7Г~
РН, ри .

0 ,6 6 5 3 -1 0 -30 0 ,1 8 1 3 -1 0 -’° 0 , 8 1 9 Ы 0 - 8» 0 ,2 1 6 -Ю - 116


0,4898-10-22 0,1811 • 10-51 0,3084-10-5® 0,3359-10-® ’
0 ,2 5 8 7 -1 0 -17 0 ,4 8 9 9 -1 0 -40 0 ,2 9 4 4 -1 0 -45 0 ,1879-10 ~в®

0 ,3 6 4 8 -Ю-14 0 ,2 1 5 3 -Ю -* 2 0 ,1 3 8 7 -1 0 -36 0 ,6 2 1 8 -1 0 -56


0 ,6 4 8 9 -Ю -12 0 ,6 4 2 5 -Ю -2’ 0 ,2 2 4 0 -1 0 - 3» 0 ,5 6 3 3 .1 0 -4’
0 ,3 1 6 3 -10-1 » 0,8426-10-2* 0,1034-10 - 25 0 ,3 0 1 0 -1 0 “ 40
0 ,6 4 9 5 -1 0 - ' 0 ,1 3 6 9 -1 0 - 1» 0,4450 1 0 - 22 0 ,5 2 3 0 -1 0 " 35
0 ,7 3 0 2 -1 0 -8 0 ,5 1 4 8 -1 0 —17 0,3631 • 10~ *• 0 ,8 2 3 9 -1 0 -* 1

0 ,5 2 7 7 -1 0 -’ 0 ,6 6 7 6 -1 0 - 15 0 ,8 8 2 0 -1 0 -” 0 ,2 2 6 2 -1 0 -2 ’
0,2752-10-» 0 ,3 8 8 6 -1 0 -18 0 ,8 6 3 0 -Ю -15 0 ,1 6 7 3 -1 0 -24
0 ,1 1 1 2 -10~5 0 ,1 2 2 0 -Ю -11 0,4191 • 1 0 - 13 0,4503-10-22
0 ,3 6 8 0 -1 0 - 5 0 ,2 3 5 8 -1 0 - 10 0,1173- 1 0 - п 0,5478-10-2»
0 ,1 0 3 9 -10~4 0,3 0 8 7 -1 0 -* 0 ,2 1 1 3 -1 0 “ 10 0 ,3 5 2 7 -1 0 -18

0 ,2 5 7 5 -10-4 0,2944-10-® 0 ,2 6 5 7 -1 0 -» 0,1354-10 - 1»


0 ,5 7 3 8 -10"4 0 ,2 1 6 2 -1 0 -’ 0,2486-10-® 0 ,3 3 9 3 -1 0 -15
0,1170-10--» 0 ,1277 -1 0 -» 0 ,1 8 1 9 .1 0 -’ 0 ,5 9 6 1 -1 0 -14
0 ,22 1 3 -1 0 -* 0,6 2 6 7 -1 0 -» 0 ,1 0 8 0 -1 0 -в 0 , 7 7 6 Ы 0 - 1*
0 ,3 9 2 6 -1 0 -* 0,2631 • 10-5 0 ,5 3 7 6 -1 0 -» о ,7 8 2 9 -ю -> 2

0 ,6 5 9 5 -1 0 -* 0 ,9 6 5 8 -1 0 -5 0 ,2 2 9 9 -10-5 0 ,6 3 4 9 -10-11
0 ,1 0 5 7 -10-2 0,31 5 5 -1 0 -* 0 ,8 6 2 4 .1 0 -* 0 ,4 2 6 3 -1 0 -10
0 ,1 6 2 5 -1 0 -2 0 ,9 3 1 3 -1 0 -* 0 ,2 8 8 5 -1 0 -* 0 ,2 4 2 9 -1 0 - 9
0 ,2 4 1 0 -1 0 -2 0,25 1 6 -1 0 -* 0 ,8 7 3 8 -1 0 -* 0 ,1 1 9 8 -1 0 -8
0 ,3 3 9 1 -1 0 -2 0 ,6 2 8 4 -1 0 -* 0 ,2 4 2 3 -1 0 -» 0,5206-10-®

0 ,4 8 4 0 -1 0 -* 0 ,1 4 6 4 .Ю -2 0 ,6 2 1 5 -1 0 -* 0 ,2 0 2 3 -1 0 -’
0 ,6 5 9 2 -1 0 -2 0,3 2 0 7 -1 0 -2 0 ,1 4 8 7 -1 0 -2 0 ,7 1 1 4 -1 0 -’
0 ,8 7 8 6 -1 0 - 2 0,66 4 9 -1 0 -2 0,3345- 10-2 0 ,2 2 8 9 -1 0 -»
0 ,1148-10-» 0 ,1 3 1 2 -10-1 0 ,7 1 1 7 -10-» 0 ,6 7 9 7 -1 0 -»
0 ,1 4 7 2 -Ю -1 0 ,2 4 7 5 -1 0 - 1 0 ,1 4 4 1 .10-« 0 ,1 8 79-10-=

12—718
Термохимические характеристики топлив [ Р азд . 2

. »’/2 р
^он^н2
т, °к ссго2 рн /о 1
к 2= - «2 а= /с,=
рс о /н а
гс о 2 °н ,о уН.О

3 100 0,4854 0 ,6 4 3 6 -1 0 - 1 7,5430 0 ,7 0 7 4 -1 0 -


3 200 0,6744 0 ,8 7 7 0 -1 0 -1 7,6900 0,1009
3 300 0,9179 0,1173 7,8210 0,1410
3 400 1,2260 0,1544 7,9410 0,1933
3 500 1,6100 0,2000 8,0480 0,2601

3 600 2,0810 0,2556 8,1430 0,3444


3 700 2,6520 0,3222 8,2280 0,4492
3 800 3,3340 0,4017 8,2990 0,5780
3 900 4,1410 0,4951 8,3640 0,7343
4 000 5,0870 0,6042 8,4180 0,9217

4 100 6,1810 0,7303 8,4650 1,1450


4 200 7,4420 0,8750 8,5060 1,4070
4 300 8,8740 1,0400 8,5310 1,7130
4 400 10,5000 1,2280 8,5570 2,0670
4 500 12,5300 1,4370 8,5760 2,4750

4 600 14,3600 1,6730 8,5860 2,9400


4 700 16,6200 1,9340 8,5920 3,4660
4 800 19,1100 2,2240 8,5920 4,0610
4 900 21,8400 2,5430 8,5880 4,7290
5 000 24,8300 2,8940 8,5780 5,4730

5 100 28,0600 3,2760 8,5670 6,2980


5 200 31,5800 3,6940 8,5490 7,2090
5 300 35,3700 4,1460 8,5310 8,2130
5 400 39,4100 4,6340 8,5040 9,3110
5 500 43,7500 5,1600 8,4780 10,5100

5 600 48,3700 5,7270 8,4450 11,8100


5 700 53,2700 6,3330 8,4120 13,2300
5 800 58,4800 6,9810 8,3770 14,7600
5 900 63,9600 6,6700 8,3390 16,4000
6 000 69,7400 8,4050 8,2990 18,1800
§ 2-4] Скорость химических реакций. Константы равновесия 179
/
П р о д о л ж е н и е т а б л. 2-6

РЪо Л- - Р"
К4—" ' К .Л
ры / о , р0 , р*.

0 ,1 8 5 3 -1 0 * 1 0,4485 -10 ~ 1 0 ,2 7 8 6 -1 0 - 1 0 ,4 8 6 6 -Ю -5
0 ,2 3 1 0 -10-1 0 ,7 8 3 6 -1 0 * 1 0 ,5 1 7 4 -1 0 - 1 0,1-189-1 0 -4
0 ,2 8 3 3 -1 0 - 1 0,1324 0 ,9 2 5 3 -1 0 -1 0,2751 -1 0 -*
0 ,3 4 3 1 •10-1 0,2170 0,1600 0 ,6 0 6 4 -1 0 -*
0 ,4 1 1 5 -1 0 " 1 0,3459 0,2680 0 ,1 2 7 8 -10_ 8

0 ,4 8 8 2 -1 0 - 1 0,5374 0,4364 0 ,2 5 8 7 -1 0 -3
0,5736 ■10 - 1 0,8156 0,6926 0 ,5 0 4 2 -1 0 -*
0 ,6 6 7 7 -1 0 -1 1,2120 1,0730 0 ,9 4 9 1 -1 0 -*
0 ,7 7 2 0 -Ю -1 1,7630 1,6240 0 ,17 3 1 -1 0 -2
0 ,8851-10-1 2,5190 2,4080 0 ,3 0 6 3 -1 0 -2

0,1008 3,5380 3,5050 0 ,5 2 7 6 -1 0 -2


0,1141 4,8890 5,0100 0,8 8 5 7 -1 0 -2
0,1283 6,6580 7,0460 0 ,1 4 5 2 -Ю -1
0,1436 8,9390 9,7540 0 ,2 3 3 0 -1 0 - 1
0,1598 11,8500 13,3100 0 ,3 6 6 0 -1 0 -1

0,1770 15,5200 17,9300 0 ,56 4 1 . Ю -1


0,1952 20,0800 23,8300 0 ,8541. ю -1
0,2143 25,7200 31,3200 0,1272
0,2343 32,6200 40,7000 0,1863
0,2553 40,9900 52,3400 0,2689

0,2771 51,0100 66,6500 0,3828


0,2997 62,9800 84,1000 0,5379
0,3234 77,1400 105,2000 0,7464
0,3478 93,7800 130,5000 1,0230
0,3731 113’, 2000 160,6000 1,3890

0,3988 135,7000 196,3000 1,8640


0,4258 161,7000 238,1000 2,4750
0,4533 191,5000 287,0000 3,2610
0,4812 225,5000 343,8000 4,2560
0,5100 264,0000 409,4000 5,5080

12*
180 Термохимические характеристики Топлив [ Р азд . 2

Д есятичны е логарифмы

X
X о,
о. О г-х
ч. <* О о.
О о X I
I о, о, О а
ч. о.
м
7|
е * * ЕЮ
ь-Г ы

300 12,3295 - 3 9 ,7 8 6 0 10,5464 - 4 ,9 5 2 9 1.7831 —46.2890

400 7.4044 —29,2396 6,3542 -3 ,1 6 9 8 1.0502 —33,9076

500 4,9407 —22,8854 4 ,2534 -2 ,1 1 9 3 0,6873 — 26,4537

600 3,5268 - 1 8 ,6 3 2 0 3,0494 - 1 ,4 3 2 3 0,4774 -2 1 ,4 6 8 5


700 2,6134 — 15.5826 2,2949 - 0 ,9 5 4 9 0,3485 — 17,8979
800 2,0541 — 13,2877 1,7909 -0 ,6 0 6 4 0,2632 — 15,2133
900 1,6415 — 11,4968 1,4377 -0 ,3 4 3 2 0.2038 — 13,1210

! 000 1,3412 — 10,0591 1,1779 -0 ,1 3 9 4 0,1633 — 11,4431


1 100 1,1160 — 8,8812 0,9838 0,0239 0,1322 — 10.0696

! 200 0,9428 —7,8974 0,8343 0,1561 0,1085 - 8 ,9 2 3 3

! 300 0,8.169 — 7,0631 0,7164 0,2646 0,0905 — 7,9523


! 400 0,6980 —6,3467 0,6220 0,3551 0,0760 — 7,1190
! 500 0,6101 —5,7247 0,5452 0,4311 0.0652 — 6,3962
1 600 0,5363 —5,1795 0,4817 0,4963 0,0546 —5,7631
1 700 0,4763 — 4.6978 0,4288 0,5509 0,0475 —5,2041
! 800 0,4255 —4,2693 0,3841 0.5984 0,0414 — 4,7068
1 900 0,3821 —3,8849 0.3461 0,6398 0,0360 —4,2616
2 030 0.3451 - 3 ,5 3 8 8 0,3136 0,6758 0,0315 —3,8607
2 100 0,3131 —3,2252 0,2856 0,7073 0,0275 — 3,4978
2 200 0,2852 — 2,9396 0,2606 0,7348 0,0246 — 3,1677
2 300 0,2610 — 2,6793 0.2394 0,7594 0,0216 —2,8661
2 400 0,2395 - 2 ,4 3 9 6 0.2204 0,7810 0.0191 — 2,5895
2 500 0,2207 —2.2192 0.2037 0,8001 0,0170 —2,3349
2 600 0.2039 — 2,0155 0,1889 0,8171 0,0150 —2,0958
2 700 0,1890 — 1,8266 0.1755 0.832Г 0,0135 — 1,8820
2 800 0,1756 — 1,6511 0.1637 0,8456 0,0119 — 1,6796
2 900 0,1635 - 1 ,4 8 7 4 0,1528 0,8575 0,0107 - 1 ,4 9 1 1
3 000 0,1525 - 1 ,3 3 4 6 0,1432 0,8682 0,0093 — 1,3151
3 100 0,1428 - 1 ,1 9 1 4 0,1344 0,8775 0,0084 — 1; 1503
3 200 0,1339 — 1,0570 0,1265 0,8859 0,0074 — 0,9958
3 300 0,1257 —0.9305 0,1191 0,8933 0 ,0 0 6 9 —0 ,8306
химических реакций. Комстанты

Т а( 2-7
к он стан т равн овеси я ]Л. 2\

счС 1 О с .2 | 2
ч |ч о. 1 ч
м м
II II
к 5 о*
м м
ъд •ч в» <3 ы ьГ

-7 0 ,7 4 1 4 18,9993 —80,0867 21,5758 — 118,6656 300

-5 1,7421 11,4322 - 5 8 ,5 1 0 9 12,9798 —87,4738 400

-4 0 ,3 0 9 9 7,6430 43,5311 8,6731 —68,7259 500

- 3 2 ,6 6 6 9 5,4748 —36,8580 6,2081 — 56,2064 600

-27,1921 4,1177 —30,6499 4,6645 — 47,2492 700

-2 3 ,0 7 4 4 3 ,2108 — 25,9854 3.6339 — 40,5214 800

- 1 9 ,8 6 3 6 2,5753 —22,3515 2,9115 - 3 5 ,2 8 1 5 900

-1 7 ,2 8 8 3 2,1128 — 19,4400 2,3855 —31,0841 1 ООО

-1 5 ,1 7 5 5 1,7650 — 17.0545 1,9905 —27,6455 1 ЮЛ


- 1 3 ,4 1 0 5 1,4970 — 15.0640 1,6863 —24,7766 1 200

-1 1 ,9 1 3 5 1,2860 -1 3 .3 7 7 7 1,4470 —22,3465 1 300

-1 0 ,6 2 7 5 1,1170 — 11.9307 1,2555 —20.2614 1 400

-9 ,5 1 0 5 0,9794 — 10,6752 1,0996 — 18,4526 1 500

-8 ,5 3 1 1 0,8659 —9,5756 0,9712 — 16,8684 1 600

-7 ,6 6 5 2 0,7711 —8,6044 0,8641 — 15,4694 1 700

-6 ,8 9 4 1 0,6912 — 7,7403 0.7738 — 14,2247 1 800

- 6 ,2 0 2 9 0,6231 - 6 ,9 6 6 5 0.6970 - 1 3 ,1 1 0 1 1 900

-5 ,5 7 9 8 0,5647 —6,2695 0,6311 — 12.1063 2 000

-5 ,0 1 5 1 0,5141 — 5.6384 0,5741 - 1 1 .1 9 7 3 2 100

-4 ,5 0 1 0 0,4701 — 5,0643 0,5245 — 10,3703 2 200

-4 ,0 3 0 9 0,4315 — 4,5398 0,4812 - 9 ,6 1 4 7 2 300

-3 ,5 9 9 4 0,3976 - 4 ,0 5 8 6 0.4429 —8,9218 2 400

-3 ,2 0 1 8 0,3674 - 3 ,6 1 5 7 0,4091 — 8,2835 2 500

-2 ,8 3 4 4 0,3406 — 3,2066 0,3789 — 7,6940 2 600

-2 ,4 9 3 8 0,3166 — 2,8277 0,3521 —7.1479 2 700

-2 ,1 7 7 2 0,2951 — 2,4756 0.3279 - 6 ,6 4 0 4 2 800

-1 ,8 8 2 1 0,2757 —2,1477 0,3062 —6,1677 2 900

-1 ,6 0 6 4 0,2582 — 1,8415 0,2865 —5,7261 3ООО


-1 ,3 4 8 2 0,2423 — 1,5550 0,2688 —5,3128 3 100

-1 ,1 0 5 9 0,2278 — 1.2862 0,2525 — 4,9250 3 200

-0 ,8 7 8 1 0,2146 — 1,0337 0,2377 - 4 ,5 6 0 5 3 300


182 Термохимйчеекйе характеристики 'Топлив [ Р азд. 2

О
Я
Я «.
о. -Я
-" О о О О ■ч °„
и и
=5 * «. о. 5О о.я
X о.
ьл
П СЗ
га йд

II
к >1
ьо С к
< < ,п < ьр

3 403 0,1183 —0,8114 0,1125 0,8999 0,0338 — 0,7138


3 500 0,1115 —0,6989 0,1064 0,9051 0,0051 — 0,5848
3 600 0,1052 —0,5925 0,1007 0.9108 0,0345 —0,4629
3 700 0,0994 —0,4918 0,0957 0,9153 0,0037 —0,3475
3 800 0.0942 — 0,3961 0,0938 0,9190 0,0034 — 0,2381
3 930 0,0893 —0,3053 0,0805 0,9224 0,0028 - 0 ,1 3 4 1
4 ООО 0,0847 — 0,2188 0,0823 0,9252 0,0024 0,0334
4 100 0,0806 — 0,1365 0,0785 0,9276 0,0021 0,0586
4 200 0,0764 — 0,0580 0,0751 0,9297 0.0013 0,1482
4 300 0,0731 0,0171 0,0718 0,9310 0,0013 0,2337
4 400 0,0696 0,0889 0,0686 0,9323 0,0310 0,3154
4 503 0,0664 0,1575 0,0659 0,9333 0,0005 0,3935
4 600 0,0634 0,2234 0,0631 0,9338 0,0003 0,4683
4 703 0,0607 0,2865 0,0607 0,9341 0,0000 0,5399
4 830 0,0380 0,3472 0,0582 0,9341 —0,0002 0,6087
4 930 0,0556 0,4034 0,0361 0,9339 —0 ,0)05 0,6747
5 000 0,0533 0,4615 0,0539 0,9334 —0,0007 0,7382
5 100 0,0512 0,5155 0,0521 0,9327 —0,0008 0.7Я92
5 203 0,0492 0,5675 0,0531 0,9319 —0,0310 0 ,8 5 7 9
5 300 0,0470 0,6176 0,0484 0,9309 —0,0313 0.9145
5 400 0,0454 0,6660 0,0467 0,9296 —0,0314 0,9693
5 500 0,0435 0,7127 0,0452 0,9282 —0,0013 1,0216
5 600 0,0420 0,7579 0,0437 0,9267 —0,0017 1,0724
5 700 0,0405 0,8016 0,0423 0,9249 —0,0018 1,1216
5 800 0,0389 0,8439 0,0409 0,9231 —0,0320 ■ 1,1693
5 933 0,0376 0,8348 0,0397 0,9211 —0,0021 1,2149
6 ООО 0,9245 0,9193 1,2594

П и е. В гр аф ах разностей д есяти ч н ы х логари ф м ов ко н сташ


кя д л я п о с л е д у ю щ е й и т е к у щ е й т е м п е р а т у р ы . Т а к , н ап р и
н ам и р азн о стей , м ож но путем л иней ной ин терп оляц и и
>-ре.
химических реакций. Константы 183

П род олж ет я. 2-7

соХ | I см 2:1 2
о, [ й, о. 1й, о. [ч-
м Ьй ьл
И II 11_
к
Ь? о
& ьл
т < <

- 0 ,6 6 3 5 0,2025 —0,7963 0.2242 — 4,2172 3 400


—0,4610 0,1913 —0,5718 0,2118 - 3 ,8 9 3 3 3 503

— 0,2697 0,1812 —0,3630 0,2305 - 3 ,5 8 7 2 3 600

— 0,0885 0,1717 — 0,1595 0,1899 —3,2974 3 700

0,0832 0,1630 0,0334 0,1802 — 3,0227 3 800

0,2462 0,1553 0,2106 0,1712 —2,7618 3 900

0,4312 0,1475 0.3813 0,1629 —2,5138 4 ООО

0,5487 0,1435 0,5447 0,1552 —2,2777 4 100

0,6892 0,1341 0,6999 0,1480 - 2 ,0 5 2 7 4 200

0,8233 0,1280 0,8479 0,1413 - 1,8379 4 300

0,9513 0,1223 0,9892 0,1351 - 1 ,6 3 2 7 4 400

1,0736 0,1171 1,1243 0,1292 — 1,4363 4 500

1,1907 0,1122 1,2535 0,1237 — 1,2486 4 600

1,3329 0,1075 1,3772 0,1186 — 1,0685 4 700


1,4104 0,1031 1,4958 0,1138 — 0,8957 4 800

1,5135 0,0991 1,6396 0,1092 —0,7298 4 900

1,6126 0,0951 1,7188 0,1050 —0,5703 5 000

1,7077 0,0915 1,82.38 0.1010 —0,4170 5 100

1,7992 0,0881 1,9248 0.0972 — 0,2693 5 203

1,8873 0.0848 2,0220 0,0936 —0,1270 5 300

1,9721 0.0818 2,1156 0,0932 0,0102 5 400

2,0539 0,0788 2,2058 0,0870 0,1426 5 503

2,1327 0,0763 2,2928 0,0840 0,2704 5 600


2,2387 0,0735 2,3768 0,0811 0,3939 5 700
2,2 8 2 2 0,0709 2,4579 0,0784 0,5134 5 830
2,3531 0,0685 2,5363 0,0758' 0,6290 5 90Э
2,4216 2,6121 0,7410 6 ООО

-I т . д . п р и в е д е н ы р а з н о с т и зн а ч е н и й д е с я т и ч н ы ; лф м ов
ш в е д е н ы р а з н о с т и к о н с т а н т зн а ч е н и и 1еК п ри 3 500 К.
>есия о п р е д е л и т ,, з н а ч е н и я к о н с т а н т р а в н о в е с и я прн фоме-
184 Термохимические характеристики топлив [ Р азд . 2

При расчете состава продуктов сгорания удобно пользоваться


не величинами концентраций С,-, а величинами парциальных д ав л е­
ний р ,. М еж ду этими .величинами имеется следую щ ая связь:

С1 = Т Т - (2-29)

И спользуя соотношение (2-29), можно получить:

К ,_ Р ° с Рр --- (^ у)[о+ь+ . . . —(с+а+ . ..)] (2-30)


К 2 Р л Рв • •

Отношение

женпой через парциальные давления, и обозначается К р . Разность


[с + й + . . . — (а + Ь + • • •)] определяет изменение числа молей газа
при реакции рассматриваемого типа и обозначается через Ду.
Величина константы равновесия К р обычно записы вается так:

(2-31)

Она определяет парциальные давления газов в газовой смеси,


находящ ейся в химическом равновесии.
Константы равновесия основных реакций сгорания приведены
в табл. 2-6 и 2-7.

2-5. МЕТОДИКА РАСЧЕТА СОСТАВА ПРОДУКТОВ СГОРАНИЯ

Состав продуктов сгорания определяется температурой, общим


давлением, под которым находится газовая смесь, а так ж е весовы­
ми долями химических элементов, входящ их в соединения, состав­
ляю щ ие продукты сгорания.
Степень диссоциации газа быстро возрастает с увеличением
температуры и зависит о т давления. С понижением общего д авл е­
ния в продуктах сгорания углеводородных топлив увеличивается
относительное содерж ание продуктов неполного сгорания и вообше
всех продуктов, образование которых сопровож дается затратой те­
пла и увеличением химической энергии, т. е. степень диссоциации
продуктов сгорания увеличивается.
Это правило не относится к газовым смесям, в которых химиче­
ские реакции протекаю т без 'изменения числа молей, т. е. когда
Ду = 0. В этом случае состав продуктов сгорания .не зависит от
давления.
По температуре и давлению можно условно наметить область
отсутствия диссоциации, область со слабрй диссоциацией и область
§ 2-5] М етодика расчета состава продуктов сгорания 185

с сильной диссоциацией. Примерно области для углеводородных


топлив по температуре и давлению указаны ниже [Л. 11].

О тсутствие С лабая С ильная


Д и ап азо н давлени й, диссоциации диссоциац ия диссоциация
ата
Д и ап азо н т е м п е р а т у р , °С

0 ,1 —5 < 1 300 1 300—2 100 > 2 100


5—25 < 1 500 1 500—2 300 > 2 300
25— 100 < 1 700 1 700—2 500 > 2 500
100—500 < 1 900 1 900—2 700 > 2 700

Расчетные данные по составу и температуре продуктов сгора­


иия бензино-воздушной смеси 1 в зависимости от коэффициента и з­
бытка воздуха приведены на рис. 2-6, а на рис. 2-7 указаны темпе­
ратуры, при которых парциальные давления продуктов диссоциации
для каж дого газа равны 0,5% от общего давления [Л. 3].
Анализ показывает, что если пренебречь компонентами, парци­
альные давления которых в сумме меньше 1,5% общего давления,
то для углеводородо-воздуш ных смесей, взяты х при /« 2 0 ° С и
р = 760 мм рт. ст., можно выделить три характерны е области.

О бласти С остав п родуктов сгоран и я

I. а < 0 ,8 7 N2, Н20 , С 0 2, СО, н 2


11. 0 ,8 5 < о < 1,25 М2, Н 20 , С 0 2, СО, о н , 0 2
III. а > 1 ,2 5 N2, Н 20 , с о 2, о*

И з таблицы следует, что влияние диссоциации на состав про­


дуктов сгорания углеводородо-воздуш ных смесей при низкой на­
чальной температуре необходимо учитывать только в области И,
т. е. при 0 ,8 5 < а < 1 ,2 5 .
Состав продуктов сгорания зависит от концентрации кислорода
Л о г \
в окислителе I = + Ж ” у 11 с°Де Ржания топлива в смеси.
Если состав смеси а изменяется так, что количество топлива
остается постоянным (рис. 2 - 8 ) , то вначале при увеличении ф „ при­
мерно до 0,3 происходит резкое повышение выхода конечных про­
дуктов реакции НгО и СОг. Дальнейш ее увеличение ф „ вплоть до
единицы сопровож дается медленным повышением парциальных д а в ­
лений Н20 , С 0 2, ОН и О и уменьшением содерж ания СО, Н2, Н.
Если ж е содерж ание топлива, кислорода и инертного разбави ­
теля в горючей смеси изменяется так, что коэффициент избытка

1 С о с т а в б е н з и н а по в е с у : С т = 85% ; Н т = 1 5 % ;
1,^= 0 ,5 1 6 м о л ь в о з д у х а / к г т о п л и в а ; /= 1 0 0 ° С ; Р = 760 м м р т . с т .
186 Термохймйчесюйе характеристика топлив [ Р азд. 2

Р н с . 2-6. С о с т а в и т е м п е р а т у р а п р о д у к т о в с г о р а н и я б ен -
зн н о -в о з д у п ш о й с м е с и при I = 100° С н р = 1 кГ/см>.
--------------- I = 1 503° С; -------------I = ? г .

воздуха остается постоянным (рис. 2-9), то парциальные давления


компонентов, входящих в состав продуктов сгорания (за исключе­
нием азо та), непрерывно повышаются с увеличением ф„.
Расчет состава продуктов сгорания с учетом диссоциации начи­
нается с составления следующих уравнений: 1) уравнений констант
равновесия тех реакций диссоциации, которые учитываются в рас­
чете; 2) уравнений баланса элементов, входящих в горючую смесь,
и 3) уравнения полного давления продуктов сгорания р т=2/?!.
В качестве вспомогательных уравнений при определении состава
используются уравнения, сзязы ваю щ ие состав газа, выраженный
в килограммах, с составом газа, выраженным в парциальных д а в ­
лениях. Если перед расчетом ставится задача определить темпера-
туру продуктов сгорания, то составляется дополнительное уравне-
§ 2-5] М етодика расчета состава продуктов сгорания 187

Р и с . 2-7. Т е м п е р а т у р а п р о д у к т о в с г о р а н и я б е н з и н о ­
во зд у ш н о й см еси Тг н те м п ературы , н и ж е которы х
п а р ц и а л ь н о е д а в л е н и е к а ж д о г о г а з а м е н ь ш е 0,5%
о б щ е г о д а в л е н и я ( I = 100° С ; р = 760 м м р т . с т .)
7 — + Н ,0 + С 0 2+ С 0 + Н,; II — N,4- Н а0 + С 0 2+ С 0 +
+ о н + о а; / / / —^ + н !1о 4 - с о !1+ о 2.
ние, связы ваю щ ее запасы энергии в горючей смеси и в продуктах
сгорания.
При горении углеводородов в воздухе или кислороде образую т­
ся продукты сгорания, содерж ащ ие только четыре элемента: угле­
род, водород, кислород и азот. П оэтому применительно к этой систе­
ме элементов приводится методика расчета состава продуктов сго­
рания.
Уравнения реакций диссоциации [Л. 2] записываются в следую­
щем виде:
1 1
С 0 2 ^ СО + ••т г 0 2 + 93 640;
(2-32)
Р соРск 1 г(П
Кг =
Р со

н ,о . ’ "Ь ~ 2 ~ ^2 “I- 57 100;


(2-33)
Р нЛ !
Кг 1АП
Р н ,а
188 Термохимические характеристики топлив [ Р азд. 2

С 0 2 + Н 2 ^ СО + Н 20 + 36 540;

Р с о Р н 2о (2-34')

К2а Р с о гРн,

Н 20 ОН + 2 Н2 10 ООО;

(2-35)
К з= Р о п ^ _ ^ !л п
Р\ 1,0

Р н с . 2-8. С о с т а в и т е м п е р а т у р а Р и с . 2-9. С о с т а в и т е м п е р а т у р а
п р о д у к т о в с г о р а н и я с м е с е й 9% продуктов сгоран и я см есей
С аИ * + О г Н ^ в з а в и с и м о с т и о т С 8П ,в+ О а^ - ^ при а = 0 ,9 5 в з а в и ­
кон центрации ки слорода в оки сли­ сим ости о т кон центрации ки сло­
т е л е ; /= 2 0 ® С ; 735 м м р т . с т . \
р о д а в о к и с л и т е л е ; г =20® С; р**
при фу = 1,0 п о д а н н ы м » 735 м м р т . с т .; ф о = 1 , 0 п о д а и ,
1Л. 131.
иы м 1Л. 13].
§ 2-5 ] Методика расчета состава продуктов сгорания 189

N2 + 0 2 ^ 2 Ы О + 21 470;'

К. = _ ^ 2 _ = (2 '3 6 )

Р к ,РОг /
Н2 ^ 2 Н + 51 630;

К5 = — = !Л П ^ (М ? )

0 2 ^ 2 0 + 58 590;

Кш= — = и т ^ ( 2 '3 8 )
Р о2
N 2 ^ 2Ы + 85 120;

К^ — — = }^ (Г). ^ ( 2 ’3 9 )


Тепловые эффекты реакций диссоциаций выражены
в ккал/кг-м оль. Эти реакции являю тся наиболее вероятными при
высоких температурах. Остальные возможные реакции (например,
образование СН4) можно не учитывать. Реакция (2-34') характер­
на для случаев, когда а < 1 .
В приведенных восьми уравнениях констант равновесия реак­
ций диссоциации содерж ится 11 неизвестных парциальных давлений
газов, составляющ их продукты сгорания, и неизвестна температура,
величина которой определяет значение констант равновесия.
Уравнения баланса элементов, входящ их в горючую смесь, со ­
ставляю тся путем приравнивания количества элемента,в х о д и в ш е г о
в горючую смесь, количеству этого ж е элемента, входящ его в про­
дукты сгорания.
Д л я нашей системы элементов балансовые уравнения записы­
ваются следующим образом:
СТ + *.С, 12^5
Ср.е = Г+Т Рк ^ с о , -Ь РсоУ> (2-40)

Нт - Ш 0 1^
НГЛ = : Г+7Т = (2Р н о + 2Р н , + Р он + РнУ’ (241)

Ыт + 14[а^
N,0 = — г + 1 — = 7 7 (2/?ъ + р" + Рш)’ (242)
От + Я ) ^ 16^
° г .с - '1+А " Рг Х

X (2Р о , + 2/ ’сО , + Р Н г ^ Р с О ^ Р о Н + Л У О +А })' (2' 43)


190 Термохимические характеристики топлив [ Раз'д. 2

В балансовых уравнениях количество элементов, входящих в го­


рючую смесь, вы раж ается в килограммах на 1 к г горючей смеси иди
на 1 к г продуктов сгорания.
Балансовые уравнения построены по следующему принципу.
Общим коэффициентом перед скобками, в которых записана сумма
Ре
парциальных давлений, являетря отношение -г~ (у-г — число кило-

грамм-молей продуктов сгорания, приходящихся на 1 к г горючей


смеси; р х — общее давление газов), умноженное на атомный нес эл е­
мента, для которого записы вается балансовое уравнение. Парциаль­
ные давления, входящ ие в балансовые уравнения, берутся с коэф­
фициентом, равным числу атомов данного элемента, находящ ихся
в молекуле данного газа.
В балансовых уравнениях появились два дополнительных неиз­
вестных: р.»; и р г . Д л я их определения используются уравнения:

Ръ = Р с о а + Рн, о + Рс о + Рп, + Ро, + Рн, + Рон + ^N0 +


+ Р н + Р о "Ь Рц ~ ^ Л ’> (2-44)

( 2 '4 5 )

Последним уравнением в рассматриваемой системе является


уравнение сохранения энергии
м / п . г . с = К п . с )т у (2 4 6 )

Если состав продуктов сгорания найден, то полное теплосодер­


жание их вычисляется по формуле

V—■ ? М—/ П(Д««•**•

Ч ,л ,с = ^ 2 М /п Л = " 2 м л " ■ (2 '4 7 )

Приведенных 14 уравнений достаточно для определения И пар­


циальных давлений газов, составляющ их смесь, Мт, и Гг.
Эта система уравнений решается методом последовательных
приближений.

ПОРЯДОК РЕШЕНИЯ СИСТЕМЫ УРАВНЕНИИ


Д Л Я ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВА ПРОДУКТОВ СГОРАНИЯ
Исходными данными при расчете состава продуктов сгорания
являются:
1) элементарный состав горючей смесн (топливо+окислитель):
Сг.с, Нг.с, Ог.с»
2) температура Т, при которой ведется расчет, и числовые зн а­
чения констант равновесия К\, Кщ , К$, К$, и Кт при этой
температуре;
§ 2-5] М етодика расчета состава продуктов сгорания 191

3) общее давление в камере р к.


По известному элементарному составу горючей смеси н аходят­
ся коэффициенты <3, Я и 8:
7 С г .с О,
5 = (2-48)
^ = 'б ~ ; Л = 14 1N. С„

После этого начинается определение состава продуктов сгорания


первого приближения.
Д л я первого приближения принимается:
Р о, ~ Р о н = Рыо = Р и = Р о ~ Ри — 0. (2-49)
Остальные парциальные давления р ы , р с о , р н 0 , р н ^ и р с о ^
определяю тся по формулам:

Рк
2сг + / ? + Г ’
Р с о = ^Ч Рпз Р со , — а ~~ Р с с у
(2-50)
Ь — Р со

9 ( 5 - 1 ) ^ + / ’Со 2 = с + Р с о 2’

где а, Ь и с — числовые коэффициенты, определяемые из следующих


уравнений:
а = 2(3/ ^ ; |

Ь — ^Ч Рц (5 1);
(2-51)

■2Рк 4 - о (5-1)].

Случайная ошибка в определении коэффициентов а, Ь и с сильно


затрудняет дальнейшие расчеты. Поэтому реком ендуется правиль­
ность их вычисления проверять но следующему соотношению:
а + Ъ + с = р к — р н г. (2-52)

В уравнения (2-50)- входит р СОа■ Оно находится из соотношения

Р с о Р н ,о (а Р с о ) № ~~ Р с о >)
(2-53)
Р с о ,Р ц , Р соЛ с + Р с о )
которое приводится к следующему квадратному уравнению:

(«2а ~~ 1) РСО, + (^2аС + а + Ь) р с 0 — аЬ = 0. (2-54)

Из двух корней реш ения уравнения (2-54) выбирается тот, кото­


рый дает положительные значения всех остальных парциальных дав­
лений.
192 Термохимические характеристики топлив [ Р азд . 2

Определив р с 0 , по уравнениям (2-50) находят парциальные дав­


ления р с о , Р ц ао и Р ц ш‘ П роверка отсутствия ошибок в решении
производится путем подсчета К га и р ъ по найденным парциальным
давлениям газов. Если /С2а и р г не отличаются от исходных, то
состав продуктов сгорания первого приближения найден правильно.
Состав продуктов сгорания второго и последующих приближений
о п р еделяется по следующим формулам:

Р со.
Р <>. = ( * .
Р со

Р п .о
Ро Н = Кг
я :
(2-55)
' / ’д а = у / К л р ^ р 0 \

Рц ~ V К ъ Р н ,’’
Р о = \ ^ К ер 0г ;

В формулы (2-55) подставляю тся парциальные давления пяти


основных газов, .найденные в первом (или предыдущем) прибли­
жении.
Д альнейш ее решение системы уравнений производится в том же
порядке, что и в случае определения состава первого приближения,
но во втором и последующих приближениях используются формулы

Рк — Е + 2 — а (0 + 2 )
(2-56)
/ч = 2<2 + Л + 1

р со — Ч + А) — р СОг — а ' — р с о ’,
(2-57)
Рн ,о = Ч "Ь А) (3 О Д — Р с о , ~ Ь' Р с о ,’

(2^ , + А ) [ 4 — 0 ( 5 - 1 ) 2 + Д + Р с о , ~ с' + Р с о ,’

где а ', Ь' и с' — числовые коэффициенты, определяемые как:

а! = 0 (2/?^ + А);

Ь' = () (2 /> ц ,+ А )(5 — I ) — Д ; Г. :


(2-58)

= $ р щ + А) [ - Т ~ $ (5 - ]) ] — Г + Д -
§ 2 -5] Методика расчета состава продуктов сгорания 193

Коэффициенты второго (или последующ их) приближений А, Б, Д


и Е представляю т собой:

А — Р $0 + Ры>
Б — Р о н + Рп< (2-59)
Д = 2Р о , + Р о н + Р п о + Р(У
Е = Р о г + Р о н + Р ю + Р ц + Р о + Рц- !

В формулах (2-59) значения парциальных давлений представ­


ляю т собой значения их, найденные по ф ормулам (2-55).
В ходе расчета целесообразно проводить проверку правильности
определения коэффициентов а', Ь' и с' по соотношению (для второ­
го и последующих приближений)
а> + Ь' + с' = р к — р ^ — Е , (2-60)
а такж е проверку результатов, полученных в данном приближении,
по величинам р г и Кча- В частных случаях методика расчета соста­
ва продуктов сгорания м ож ет быть существенно упрощена. Н апри­
мер, если горючее представляет собой С „ Н т ОА, а окислителем
является воздух или смесь кислорода с азотом (или другим инерт­
ным газом ), то состав продуктов сгорания при а 5*1,0 и г)2= 1 ,0 мо­
ж ет быть рассчитан по следующим формулам:
Ст
ГгСО-

Нт
гнао — 2 ^

:-Чх+н'-т)
(“
(2-61)

+ НТ
Т~“ 1 3
N . атм

Н О,. аГ
где = —г + "зо" + ~м— полное число молей продуктов сгорания,
о образующееся при сгорании 1 к г топлива;
— содерж ание кислорода в окислителе по объему; д л я воз­
духа <[<„ = 0,21;
М а — молекулярный вес окислителя; д л я воздуха М 0 = 28,97.
М олекулярный вес продуктов сгорания вы числяется по формуле
1 + а!,0
194 Термохимические характеристики топлив [ Разд. 2

При сгорании горючих смесей происходит (за исключением слу­


чая, когда Да »=■ 0) изменение числа молей, которое оценивается
коэффициентом (!0. Он п ред став ляет собой отношение количеств мо­
лей, молекулярных весов или газовых постоянных, т. е.
г
У, гм,
« и )
" V
‘т.с Мг. с К
''п.с М
;и,г.с ■ '' '

В соотношениях для ро,


V , о — количества молей горючей смеси и продуктов сго­
рания, кг-моль[кг\
М , М п , М[ — молекулярные леса горючей смеси, продуктов сго­
рания и /-го компонента;
Л , с — газовая постоянная горючей смеси и продуктов сго­
рания, кгм /кг-гр а д ;
Г} — объемное содерж ание г-го компонента в продуктах
сгорания.
Если принять, что диссоциация продуктов сгорания отсутствует
и их состав определяется только стехиометрическими соотношениями,
то при а Гг? 1,0
« / '4 - ^ + 2 ! - 1 I т + 2к -
0 4 32 « 4/г + т — 2к
(2-64)
" 1 | , Ф, 4
М -Гаь0 Ч г ~ - - Ап + т _ 2 к
и при а < ; :

о= {
Ж Т+ <
1 . Фр . т + 2к ,
^ а 4п + т — 2 к + ^ \ п
(2-65)
4
1+-
а 4п т — 2к
В уравнениях (2-64) и (2-65) — объемная доля кислорода
в окислителе; д л я воздуха ^ = 0,21; ь'0 — стехиометрический коэф-
кг-моль окислителя
Фи«иент, --------к г Топлива-------- :
Ст Нт От
, 12 4 32 кг-моль окислителя
~ к г топлива ’

где Ст + Нт + От = 1 — содержания по весу углерода, водорода и


кислорода в топливе.
§ 2 -5] М етодика расчета состава продуктов сгорания 195

Из формул (2-64) и (2-65) следует, что коэффициент молеку­


лярного изменения становится больше единицы при т + 2к>А.
Таким образом, при сгорании углеводородов и их смесей (бен­
зинов, керосинов и т. п.) коэффициент р0 всегда больше единицы.

Р и с . 2-10. К о э ф ф и ц и е н т м о л е к у л я р н о г о и з м е н е н и я в з а в и с и м о с т и о т ч и с л а ато*
м о в у г л е р о д а в м о л е к у л е при а = I, т)2 = I, ф у = 0,209 [п о ф о р м у л е (2-64)].

При /г = со формулы (2-64) и (2-65) принимают при а ^ 1 , 0 вид:

при а ^ 1

?»=> + (2-67)
Если принять, что сгорание происходит при а = 1 и п = о о , то
Ро=1,07. Отклонение от этой величины, как следует из рис. 2-10,
тем значительнее, чем больше ненасыщенных углеводородов в топ­
ливе.

Р и с. 2-11. К о э ф ф и ц и е н т м о л е к у л я р н о г о и з м е н е н и я
в зави си м ости о т к о э ф ф и ц и ен т а и зб ы тка в о зд у х а .
1 — п = оо, 2 — С 7Н и и З — С 7Н 8— по ф о р м у л а м (2-64) и
(2-65); 4 — С 7Н 14 при Т - Т г и 5 — С 7Н М при 7 '= 3 000е К —
с у ч е т о м д и с с о ц и а ц и и п о ф о р м у л е (2-63).
13*
196 Термохимические характеристики топлив [ Р азд . 2

И з-за диссоциации продуктов сгора-ния коэффициент Ро всегда


больше, чем он получается по уравнениям (2-64) и (2-65). В пер­
вом приближении (рис. 2-11) Ро для бензинов, керосинов и других
моторных топлив можно определять по формулам (2-67).

2-6. МЕТОДИКА РАСЧЕТА ТЕМПЕРАТУРЫ ПРОДУКТОВ


СГОРАНИЯ

Различают к а л о р и м е т р и ч е с к у ю , теоретическую
и д е й с т в и т е л ь н у ю т е м п е р а т у р ы продуктов сгорания.
П ри подсчете к а л о р и м е т р и ч е с к о й температуры
продуктов сгорания отвод тепла в окруж аю щ ую среду и диссоциа­
ция продуктов сгорания при высокой температуре не учитываются.
Теоретическая температура продуктов сгорания
в отличие от калориметрической температуры, рассчитывается с уче­
том эндотермического процесса диссоциации продуктов сгорания
при высокой температуре.
Действительную т е м п е р а т у р у продуктов сгорания
определяют, учитывая отвод тепла в окруж ающую среду.
Теоретическая температура продуктов сгорания определяется из
уравнения теплового баланса:

Л..Г.С = 1'П.п.с 1гг > (2-68)

где / п г с — полное теплосодержание горючей смеси;


Аыг.с — полное теплосодержание продуктов сгорания при темпе­
ратуре Т г .
Уравнение (2-68) реш ается графическим методом [Л . 2]. Д л я
этих целей составляется тепловой баланс минимум для трех темпе­
ратур: Г ', Т" и Т'", выбираемых так, что действительная темпера­
тура продуктов сгорания Тг располагается меж ду двумя из них.
З н ая парциальные давления составляю щ их продуктов сгорания
и используя табличные значения полных теплосодержаний / п<
(табл. 1-63), по формуле (1-109) определяю т полное теплосодерж а­
ние продуктов сгорания /п.п.с при температурах Т', Т" и Т '". Затем
по трем значениям / п.п.с строится график / П.п .с = /( Л (рис. 2-20).
На этом графике проводится линия полного теплосодержания горю­
чей смеси /п.г.с, определяемого по формуле

Л..Г.С = -V , -• (2-69)

Точка пересечения прямой /„ г с и кривой 1П дает величину


теоретической температуры продуктов сгорания.
За исходную величину для выбора Г " можно брать температуру
Т г = (г -\- 273, определяемую по графику на рис. 2-12, построенному
по различным литературны м данным [Л. 12]. Н а этом графике
основой д л я определения Т г явл яется калорим етрическая тем пера­
§ 2-6] Методика расчета температуры продуктов сгорания 197

тура продуктов сгорания, которая может быть определена по фор­


муле
Я„
‘Т г р = Т' г .с 4-
т ■ (2-70)
рт

где Т Т с — температура горючей смеси (горючее + окислитель), °К


Значения 1гр = Т гр — 273, рассчитанные по формуле (2-70) с уче
том зависимости срт от приведены в табл. 2-8.

Р и с . 2-12. В л и я н и е д и с с о ц и а ц и и на т е м п е р а т у р у п р о д у к т о в с г о р а н и я .
+ •—Нз; рц— СО; Д — С2Н 2; О — СН<; ф — СдН]3; -С вН ц;
□ —с н 3мо3; д —с н 3Ю 3.

Температура Тг может быть вычислена по приближенным фор­


мулам. Н апример, для углеводородо-воздушньгх смесей (воздух су­
хой) при а — 1,0, т)г = 1,0 и тем пературе 0° С величина Тгр с точно­
стью до 2—4° (табл. 2-8) рассчиты вается по формулам [Л. 5]:
0,9<3Н
Тг р = 273 + 4 , 0 , 1 (2-71)
0 с с т + (3ц,

грС *грН,
гр (2-72)
Я н Нт
1 4- — +
1 + <?сСт

где (Зн — низш ая теплотворность углеводорода, д л я которого опре­


д ел я ется Тгр , к к а л/к г; С?с = 7 830 к к а л /к г — теплотворность угле-
198 Термохимические характеристики топлив [ Р азд. 2

Таблица 2-8
Т е м п е р а т у р а п р о д у к т о в п о л н о го сг о р а н и я с т е х и о м ет р и ч еск о й
с м еси у г л е в о д о р о д а с в о з д у х о м (т е м п е р а т у р а см еси 0° С)

Значени я °С , в ы ч и с л е н н ы е
Н аим ен ование Х им ичес­ по ф орм улам
угл еводорода кая
ф орм ула
(2-70) | (2-71) (2-73) | (2-74) | (2-70)

Углеводороды метанового ряда (алканы)


С/гЩп+2
М етан ................................... сн4 2 043 2 044 2 101 2 077 2 103
Э т а н ..................... .... С2Н6 2 097 2 098 2 128 2 101 2 132
П р о п а н .............................. с 3н 8 2 110 2 111 2 128 2 111 2 133
Б у т а н .................................. с 4н 10 2 118 2 116 2 127 2 117 2 132
П е н т а н .............................. с 5н 12 2 119 2 119 2 126 2 120 2 131
Г е к с а н ..................... с 6н 14 2 124 2 118 2 121 2 123 2 125
Гептан .............................. с ,н и 2 126 2 118 2 120 2 124 2 124
О к т а н ................................... 2 128 2 119 2 119 2 125 2 123
Н о н а н ................................... 2 128 2 123 2 122 2 126 2 126
Д е к а н .................................. 2 129 2 122 2 120 2 127 2 123
П ентадекан ...................... СгбНзг 2 132
Эйкозан .......................... Сг.Н 12 2 132

Углеводороды этиленовог о ряда (алкены)


п
Этен ( э т и л е н ) ................. с ,н 4 2 284 2 284 2 287 2 175 2 294
П р о п е н .............................. с ,н „ 2 224 2 224 2 226 2 175 2 227
Б у т е и ................................... С4Н 8 2 203 2 202 2 205 2 175 2 204
Пентен .............................. с 5н 10 2 189 2 189 2 191 2 175 2 188
Д ецен .............................. 2 164 2 162 2 164 2 175 2 158
П ентадецен ...................... 2 153 2 161 2 162 2 175 2 156
Э й к о з е и .......................... С2„н4. 2 151 2 175 —

Углеводороды ацетиленового ряда (алкины)


С„Н,
'я 2я—2
Этин (ацетилен) С2Н2 2 620 2 625 2 576 2 296 2 603
Пропин . . . . С3Н4 2 420 2 388 2 366 2 278 2 373
Б у т и н ................. с 4н 6 2 340 2 341 2 330 2 270 2 334
Пентин . . . . С5Н8 2 300 2 296 2 290 2 265 2 290
Гексин . . . . СвН,о 2 275 2 270 2 269 2 263 2 268
Гептин . . . . С7Н12 2 250 2 248 2 249 2 261 2 245
О к т и н .................. С8Н 14 2 235 2 236 2 238 2 259 2 233
Д ецин . . . ^1©Н18 2 213 2 211 2 217 2 257 2 210
П ентадецин . . 2 180 2 187 2 196 2 254 2 187
Эйкозин . . . . С20Н 38 2 167 2 169 2 178 2 251 2 159
§ 2-6] М етодика расчета температуры продуктов сгорания 100

П родолж ение табл. 2-8


З н а ч е н и я / гр ’ °С , в ы ч и с л е н н ы е
Н аим ен ован ие Х им ичес­ по ф о р м у л а м :
углеводорода кая
ф ормула
(2-70) | (2-71) | (2-73) (2-74) (2-70)

Углеводороды группы ц и к л о п е н т а на

Ц иклопентан С .Н ,. 2 153 2 154 2 156 2 142 2 157


М етилциклопентан . СбН ,2 2 149 2 147 2 149 2 142 2 149
Этилциклопентан С6Н 14 2 145 2 146 2 147 2 142 2 148
Проиилциклопентаи С8Н 1в 2 144 2 144 2 146 2 142 2 146
Амилциклопентан . с , . н го 2 144 2 148 2 150 2 142 2 150
Ц иклопен ти лдекан . СиНд,, 2 140 2 151 2 153 2 142 2 154
Углеводороды группы ц икл оге кс а иа

Ц иклогексан . . СбН ,2 2 140 2 138 2 140 2 142 2 140


М етилциклогексан С ,Н И 2 133 2 133 2 135 2 142 2 134
Э тилциклогексан . С«н16 2 139 2 135 2 137 2 142 2 136
П ропилциклогексан С9Н ,8 2 135 2 135 2 137 2 142 2 136
Бутилциклогексан С ,„ н 20 2 135 2 135 2 167 2 142 2 139
Т етрадецилциклогексаи С-тН. п 2 144
У гле водо-роды Ру ппы б е н зол а
с „'пн 12п—6
,
Б е н з о л .............................. с вн„ 2 258 2 259 2 234 2 208 2 233
Толуол . .......................... с , н 8 2211 2 222 2 207 2 200 2 205
Этилбензол ...................... 2211 2210 2 204 2 195 2 201
Ксилол .............................. с 8н 10 2 206 2 205 2 198 2 199 2 194
П р о п и л б е н з о л ................. СдН(2 2 197 2 200 2 199 2 191 2 195
Ц и м о л .................................. СддН ^ 2 186 2 187 2 189 2 187 2 185
Ф ен и л п еи тан ..................... с „ н 1в 2 191 2 189 2 192 2 185 2 188
Ф ен и л гек сан ..................... ^12^18 2 181 2 183 2 192 2 183 2 187
Ф енилгептан . . . . . . С 33^20 2 176 2 179 2 190 2 181 2 186
Ф е н и л о к т а н ..................... ^14^22 2 175 2 176 2 189 2 180 2 184
Фепилнонан ..................... ^15^24 2 171 2 172 2 186 2 178 2 180
Фенилундекан ................. ^17^28 2 166 2 157 2 172 2 176 2 166
Ф е н и л д о д е к а н ................. ^18^30 2 163 2 166 2 183 2 176 2 178
Ф енилтетрадекан . . . ^20^34 2 160 2 164 183 2 175 2 177
2
рода в виде графита; (2Н = 2 8 640 к к а л /к г — низш ая теплотворность
газообразного молекулярного водорода; Ст и Нт — весовые доли
углерода и водорода в углеводородном топливе; 1грС 2 175° С
и 2 235° С — калориметрические температуры продуктов
сгорания углерода и водорода.
Температура продуктов сгорания моторных горючих смесей,
представляю щ их собой с.месь углеводородов с воздухом стехиомет-
200 Термохимические характеристики топлив [Р а зд . 2

рического состава, с точностью до 1% действительной величины


(за исключением первых членов гомологических рядов, см. табл. 2-2)
может быть рассчитана по эмпирической формуле
*’г, = Гг.с + 0 , Ш г.с/ / 11 + 210. (2-73)
Если теплотворность углеводородного топлива неизвестна, то
с точностью до 1%, за исключением двух-трех первых членов гомо­
логических рядов и ацетиленовы х углеводородов, для которых по­
греш ность значительно больше (см. табл. 2-8), величину Тгр можно
рассчитать по формуле
8 880
Ггр = 273 + -с— - б. (2-74)
1р т
где
45 / т \
3 — 7 4 \ 4 п + т)
6= 8 12 п + пГ ' (2-75)
Фо 4п + т
где с рт — средняя весовая теплоемкость продуктов сгорания; г^о—
весовое содерж ание кислорода в окислителе; для воздуха ^о=0,232;
п и о т— числа атомов углерода и водорода в молекуле углеводоро­
да или в приведенной молекуле смеси углеводородов.
Д л я приближенного, с точностью до 1%, исключая первые чле­
ны гомологических рядов (табл. 2—8, последний столбец) опреде­
ления Тгр при а = 1 и г|2= 1 м о ж н о использовать формулу (2-70),
принимая с рт постоянной для каж дого ряда углеводородов и не
зависящ ей от температуры; значения теплоемкостей приведены
в следующей таблице.
Влиячие числа атомов углерода в молекуле углеводорода для
различных гомологических рядов иа калориметрическую тем пера­
туру продуктов сгорания иллюстрируется рис. 2-13 [Л. 5].

Р и с . 2-13. К а л о р и м е т р и ч е с к а я т е м п е р а т у р а п р о д у к т о з п о л н о г о с г о р а н я я с т е х и о ­
м е т р и ч е с к о й с м е с и у г л е в о д о р о д а с в о з д у х о м при т е м п е р а т у р е с м е с и 0® С [Л . 5 |.
ф — С ^ Н 2 Л + 2 ; л “ Сл Н 2 я ; 0 — С п Н 2п (ц и к л о п е н т а н ы ); Щ — Сп Н 2п (ц и к л о г е -
к с а и ы ); А — СПН2„ _ 2; Я ~ с п П2п—6-
§ 2-6] М етодика расчета температуры продуктов сгорания 20 1

И з рассмотрения приведенных кривых видно, что Т гр всех н а ­


сыщенных циклических углеводородов (С „Н 2п ), состоящ их из мети­
леновых групп СН 2 — ст циклопентана С5Ню до циклогексилтетраде-
кана С20Н40 составляет около 2 140 ± 1 0 °С , т. е. близко к {гр мети­
леновой группы СН 2 (2 138° С ).
Значени е с р т Значении
п ри
М г .с при
р а с ч е т е пс ф о р м у л е
Н азв ан и е гру п п Ф орм ула расчете по
у гл ев о д о р о д о в формуле
(2-70) (2-74) (2-75)

П а р а ф и н о в ы е ................. ^п^2п+ 2 0,311 0,316 2 8 ,9


Олефииовые ...................... с„н 2п 0,311 0,310 29,1
А ц е т и л е н о в ы е .................. С'пЩп—2 0,310 0,300 29,3
Н а ф т е н о в ы е ...................... С'пЩп 0,310 0,315 29,1
Ароматические ................. с„н 2„_6 0,306 0,312 29,6

Температура ^^1> насыщенных углеводородов алифатического


строения (парафинов) возрастает с повышением молекулярного веса
от 2 043°С (метан СН 4) до 2 132° С (эйкозан СгоН42).
К алориметрическая температура продуктов сгорания насы­
щенных углеводородов сниж ается е возрастанием их молекулярного
веса: у олефинов с 2284°С (этилен С2Н4) до 2 151° С (эйкозен
С2оН4о); у ароматических углеводород ов— с 2 258° С (беизол СбНб)
до 2 160° С (фенилтетрадекан С20Н34); у ацетиленовых — с 2 620° С
(ацетилен С2Н 2) до 2 167° С (эйкозин С20Нз8).
Таким образом, с увеличением молекулярного веса калоримет­
рические температуры углеводородов различных гомолических
рядов сильно сближ аю тся; при я = 1 0 разность в температурах / гр
не превышает 80° С, т. е. составляет немногим больше 3% мети­
леновой группы (2 410° К ); при п-+ оо температура / 2р стремится
к 2 140—2 160° С.
Калориметрическая температура углеводородов определенного
гомологического ряда мож ет быть подсчитана по формуле
/'
, 1" , ,4 П‘С
*гр + * гр 1 п - * ) - ? Т -
{г р = ---------------------------------------- ' (2 7 6 )

! + ( « - « ') у ё -
П.С

в которой ^ — искомая температура углеводорода 1,°С ; (' — из­


вестная температура углеводорода 2 данного гомологического
ряда, “ С; ^гр — 2\'^Ъ 0 С — тем пература продуктов сгорания метиле­
новой группы; п и п ' — числа атомов углерода в м олекулах углево­
дорода 1 и 2 соответственно; 1” с и / ’ с — энтальпии продуктов сго­
рания группы СН2 и углеводорода 2.
202 Термохимические характеристики топлив { Р азд . 2

И зомеризация углеводородов в малой степени сказывается на


величине 1гр, вследствие того, что теплота изомеризации весьма не-
зелика по сравнению с теплотворностью углеводородов. Так, значе­
ние теплоты изомеризации нормальных парафиновых углеводородов
не превышает 5 000 ккал/кг-м оль, составляя доли процента по от­
ношению к мольной теплотворности соответствующих углеводо­
родов.
Калориметрическая температура (!Р для жидких углеводоро­
дов по сравчению с углеводородами в парообразном состоянии при­
мерно на 15° С ниже. Величины для углеводорода в твердом и
жидком состояниях примерно одинаковы. При сжигании углеводоро­
да в воздухе, содержащем 1% влаги по весу, 1гр будет примерно
на 40э С ниже, чем при сжигании его в абсолютно сухом воздухе.
Температуры 1гр ж идких и твердых топ ли в[Л .5 ], горючая мас­
са которых состоит в основном из углерода и водорода (бензин,
керосин, мазут, кокс и т. п.), испытывают малые колебания и близ­
ки к 2 150° С. К этой ж е величине близки 1гр горючих газов с высо­
ким содержанием водорода или смеси различных углеводородов
(водяной газ, нефтепромысловый газ и д р .). Природные газы, со­
держ ащ ие в основном метан и не содерж ащ ие влаги, имеют
2 030° С [Л. 5].
Теоретические температуры продуктов сгорания некоторых горю­
чих газов с учетом диссоциации приведены на рис. 2-14—2-17. М а­
ксимальная величина температуры продуктов сгорания имеет место
не при а = 1 , а при недостатке окислителя. Это объясняется тем, что
продукты сгорания углеводородов при а < 1 содерж ат большее коли­
чество окиси углерода, которая хотя и является продуктом непол­
ного сгорания, но в то ж е время сравнительно устойчива против

ф„ = 0,6; 7 — С О + О , - ^ , ; ф „ = 0,985 1Л. 16]; « — б е и з и н о -в о з д у ш н а я с м е с ь ; С т =


= 0 ,8 5 ; Н т = 0 ,1 5 ; I = 100° С; 9 — м е т а н С Н ^ 10 — э т а н С2Н в; / / — п р о п а н С 3Н ,; 1 2 - ^
б у т а н С «Н ,0; 13 — н з о б у т а н С ,П ,0; 14 — п р о п и л ен С?П 4; 1 5— б у т и л е н
§ 2-6 ] Методика расчета темпёратуры продуктов сгорания 203

дальнейшей диссоциации. Вследствие этого при а < 1 затрата тепла


на диссоциацию несколько уменьшается, что и приводит к увеличе­
нию температуры. По этой ж е причине предварительный подогрев
смеси приводит к смешению максимального значения Т1 в сторону
богатых смесей.

Р и с . 2-15. Т е о р е т и ч е с к а я т е м п е р а т у р а п родуктов
с г о р а н и я СвНв+Оа+Г'З* в з а в и с и м о с т и о т к о н ц е н ­
тр а ц и и б ен зола в см еси и к и сл о р о д а в о к и сл и те ле
[Л . 181.

Температура продуктов сгорания зависит от концентрации


кислорода в окислителе и топлива в смеси. Если состав смеси
изменяется таким образом, что а сопз1 (рис. 2-17), то тем пера­
тура продуктов сгорания непрерывно повыш ается но мере увеличе­
ния концентрации кислорода в окислителе = д _|_г ^ .

Тг
При этом для разных топлив функция ~— = /( 4 ) имеет при-
1 20
близительно один и тот же вид. Когда количество топлива в смеси
204 Термохимические характеристики топлив [ Р азд. 2

со хран яется неизменным, а изменяется путем замещ ения азота


кислородом, тем пература продуктов сгорания резко возрастает
при увеличении приблизительно до 0,35, а затем медленно
линейно пониж ается вплоть до фв = 1. Такое изменение Т г по '{'ц
связано с изменением состава продуктов сгорания.

Р и с . 2-16. Т е о р е т и ч е с к а я т е м п е р а т у р а п р о д у к т о в с г о р а н и я СвН >4+


+ 0 2+ М 2 в з а в и с и м о с т и В от к о н ц е н т р а ц и и г е к с а н а в с м е с и и к и с ­
л о р о д а в о к и с л и т е л е [Л . 18].

Д обавление в горючую смесь инертных разбавителей (воды


и др.) понижает температуру продуктов сгорания. В частности, до­
бавление в смесь (С О + 0 ,2 6 0 2+0,97Н2) 5% водяных паров вызывает
понижение температуры продуктов сгорания на 3% (рис. 2-18). При
понижении общего давления продуктов сгорания углеводородных
топлив вследствие роста диссоциации пониж ается их равновесная
температура. При этом влияние давления на равновесную темпера-
туру продуктов сгорания тем слабее, чем ниж е температура п ро­
дуктов сгорания (рис. 2-19). Д л я углеводородо-воздуш ных смесей,
имеющих Т г < 2 300° К, нанример для бензино-воздушных смесей,
§ 2-6 ] М етодика расчета температуры продуктов сгорания 205

Р и с . 2-17. Т е о р е т и ч е с к а я т е м п е р а т у р а продуктов
сго р ан и я в зави си м о сти о т к о н ц е н т р а ц и и ки сл о р о д а
в о к и с л и т е л е и т о п л и в а в с м е с и [Л . 131.
Р а с ч е т н ы е : ^ = 20° С; р ** 760 м м р т . с т .
1 — Н а+ О д+ М а» 3 020° К» 2 — С вН ^+О а+ М *;
7’г 0 = 3 0 8 9 ° К ; < ? - С Н 4+ 0 2+ ^ ; Г г 0 = 3 010° К ; 4—
С 3Н в+ 0 2+ М 2; Т г 0 = 3 050° К ; 5 - С 4П я+ 0 2+М*;
Т г 0 = 35310° К ; 6 — 9СаН 4+ О а+ К а; Т г 0 = 2 602° К ( к о ­
л и ч е с т в о т о п л и в а п о с т о я н н о ).

7.0

' ти
098

0,96

нго \

0 2 4 в %
Р и с . '2-18. Т е о р е т и ч е с к а я т е м п е р а т у р а п р о д у к т о в
с г о р а н и я с м е с и ( С 0 4 - 0 ,2 6 0 2+ 0,97Ы 2) + а Н 20 в з а в и ­
сим ости о т к о н ц ен т р ац и и паров волы .
< ~ 20° С ; фц = 0,209; о = 0.51; Т г 0 = 2 128° К .
206 Термохимические характеристики топлив [ Р азд . й

Р и с . 2-19. В л и я н и е д а в л е н и я на р а в н о в е с н у ю т е м п е р а т у р у
п р о д у к т о в с г о р а н и я [Л . 12].
У— 52,2% н и т р о ц е л л ю л о з ы + 12,25% Н + 43% н и т р о г л и и е р и -
н а + 3 ,0 % д и э т и л ф т а л а т а + 0 ,6 % д и ф е н и л а м и н а + 1 ,2 5 % а з о т ­
н о к и с л о г о к а л и я + 0 ,1 % н и г р о зи н а ; 2 — 19,075% октана +
+ 8 '),9 2 5 % а з о т н о й к и с л о т ы ; 3 — 13,00% м е т и л о в о г о с п и р т а +
+ 2 0 ,1 5 % г и д р о з и н а + 3 ,7 1 % в о д ы + 6 2 ,8 5 % а з о т н о й к и с л о т ы .

при изменении давления от р — оо до р — I кГ/см2 теоретическая т е м ­


пература продуктов сгорания понижается приблизительно на 100° С,
т. е. 7 У Г „;= 0 ,9 6 .

2-7. ЧИСЛОВОЙ ПРИМЕР РАСЧЕТА СОСТАВА


И ТЕМПЕРАТУРЫ ПРОДУКТОВ СГОРАНИЯ
Исходные данные: топ ли во—керосин; окислитель—98-процентная
азотная кислота; коэффициент избытка окислителя а = 0 ,8 ; давление
р к = 30 кГ/см 2.
Определение состава горючей смеси
1. Состав топлива: С *=0,865; Н т = 0,135; 0 Т= 0.
2. Состав 100-процентной азотной кислоты: 0 = 0,762; Н = 0,016;
N =0,222.
3. Состав воды: 0 = 0 ,8 8 9 ; Н = 0,111.
4. Состав окислителя [по формуле (2-2)]:
0 0 = 0,98-0,762 + 0,02-0,889 = 0,764;

Н0 = 0,98-0,016 + 0,02-0,111 = 0,018;

М0 — 0,98 • 0,222 — 0,218;

с0 = о.
§ 2-7] Числовой пример расчета состава 207

5. П роверка [по формуле (2-3)].


0 0 + Н0 + 1М0 + С0 = 0,764 + 0,018 + 0,218 = 1,000.
6. Стехиометрический коэффициент [но фэрмуле (2-4)]:
8 8
- ^ - С т + 8 Н т + От -3 --0 .8 6 5 + 8.0,135

8 8-0,018 — 0,764 = 5,47.


~3~ С0 + 8Н0 00

7. Д ействительны й расход окислителя на 1 к г топлива [по фор­


муле (2-6)]
/ , . = а /,0 = 0,8-5,47 = 4,37.
8 Состав горючей смеси [но формулам (2-10)]:
Ст + « ] 0 0,865
С г .с =
0,161;
1+ 1 1 + 4 ,3 7
Нт + ^ н 0 0,135 + 4 ,3 7 -0
Н г.с = • ° '8 0,1
1+ Ь 1+4,37
о т+ ш 0 4 ,3 7 -0 ,7 6 4
о„ - 0,622;
1+1 1+4,37
N. + 4 ,3 7 -0 ,2 1 8
N,.0 = 0,177.
+ I ~ 1+4,37 -
П роверка [по формуле (2-3)]:
Сг.с + н г.с + ° г . с + Мг.с = 0,161 + 0,040 + 0,622 + 0,177 = 1,000,

Определение состава продуктов сгорания


Исходные данные:
9. Состав горючей смеси:
Сг с = 0,161; Н г с = 0,040; Ог с = 0,622; N.. с = 0,177.
10. Т емпература, при которой ведется расчет:
Т г = 3 000° К.
11. Общее давление в физических атмосферах:
30
р к = т т о зз= 2 9 ат а-
12. Числовые значения констант равновесия при Тг — 3 000° К
(из табл. 2-6).

К, К, *2а К, К. К. К,
л К>

0.3417 о .м з д в 7,3820 0.04841 0,01472 0,02475 0,01441 0,1879 т - 5


208 Термохимические характеристики топлив [Р а з д . 2

13. О пределение постоянных для расчета Л и 5 [по форму­


лам (2-48)]:
7 Сг с 7-0,161 ,
6к м
1МГС к6.п
-0 ,1177
77 1>06;

Н„
Я =14 = 14 ■яГТ~ = 3,16;
N. 0,177

3 °г .с 3-0,622
5 = =2,90.
4 ' С,

Первое приближение
14. О пределение парциального давления / 1м и коэффициентов а ,
Ь, с [по формулам (2-50) и (2-51)]:

Рк 29
/ч = - = 4,62;
2<Э+Л+1 “ 2-1,06 + 3,16+1

Р со = Р с о 2~ 2 • 1,06 • 4,62 — р с0а = 9,80 р соа;

Ри.О = 2 ( 3 ^ 2 (5 - 1) - р СОг = 2-1,06 -4,62 (2,90 - 1) -


Р с о , = 18,60 рсо \

Рн,= 2/>м, ^2" — 0 (^' — 1) "Ь Р с о , — 2-4,62 X


3,16
X [ — 1 .06 (2,90 - 1) + р с о Г р СОг - 4,07.

15. П роверка правильности определения коэффициентов [по фор­


муле 2-52)]:
а + 6 + с = 9,80 + 18,60 — 4,07 = 24,33;

Рк — Ры, "= 29-0 0 4 >62 = 24-38-


Коэффициенты а, Ь и с определены без существенных ошибок.
16. О пределение парциальных давлений р с о Р с о , р н 0 > Р н
^по формулам (2-54) и (2-50)]:

(*2а - >) Рсо, + (^2а с + а + Ь)Р с О ~ аЬ =


(7,382 — 1) р 2с01 + (— 7,382 -4,07 + 9,80 + 18,60) р с о — 9,80 -18,60 = 0,

6,382р 2СОг — 1,60р СОг — 182,3 = 0,


откуда
_ 1 ,6 0 + V 1,602 + 4-182,3-6,382 _ * 4Я.
^ со> 2-6,382 ’ ’
§ 2-71 Числовой пример расчета состава 209

р со = 9,80 — 5,48 = 4,32;


/ 4 0 = 18,60 — 5,48= 13,12;
/>^ = 5,48 — 4,07= 1,41.
17. Проверка:
б) по общему давлению
/^ = 2/^ = 4,62 + 5,48 + 4,32 + 13,12+ 1,41 = 23,95; (/?к = 29);
б) по константе равновесия

Рс0Рн,0 4,32-13,12
** = = Т . 4 Г 5 , ^ = 7,36; (/С2и = 7,38).

Парциальные давления первого приближения найдены без сущ е­


ственных погрешностей.

Второе приближение
18. О пределение парциальных давлений р 0 , р о н , р ^ о> Рц> Ро>
Р ц [по формулам (2-55)]:

Ро' = ( к *1$ = ( 0'М 7Щ ° = 0' т '


Ри.п 13,12
Рон = К» -о^Г = 0.04841 • - у — - = 0,534;

Рпо=У Ро, = У 0,01472-4,62-0,188 = 0,113;

Рн = У К ^ = У 0,02475-1,41 = 0,187;

Ро = У к 7р ^ > ~ = У 0,01441-0,188 = 0,052;

/?м = 0,1879-10-5-4,62 = 0,003.

19. Определение коэффициентов А, Б, Д и Е [по формулам (2-59)]:'


А = ^ 0 + ^ = 0,113 + 0,003 = 0,116;
В = р о н + р н = 0,534 + 0,187 = 0,721;

Д = 2/>0> + р о н + р ^ 0 + р 0 = 2-0,188 + 0,534 +


+ 0,113 + 0,052= 1,075;

Е= Ро, + / ’о н + / ,1ЧО+ Р н + Р о + Р ы ~ 0,188 + 0,534+


+ 0,113 + 0,187 + 0,052 + 0,003 = 1,077.
14—718
210 Термохимические характеристики топлив [ Р азд. 2

20. О пределение парциального давления р м и коэффициентов а,


б и с [но формулам (2-56) и (2-57)]:
ь /■ я \
Рг — Е + 2 —
Р ч ш-
2<Э + Л + 1 ~~
0,721 / 3,16\
29 — 1,077 + — 0,116 ( 1,06 + Ч р ]
= ' 2-1,06 + 3,16 + 1 = 4,46;
Р со~ < 3 + А) — Р с о , = 1-0 6 (2-4,46 + 0 , 116) —

Р со3= 9,58 Рсо;’

Р н ао ~ @№рЫг + А) (5 — 1) Д Р с о 2~
= 1,06 (2.4,46 + 0,116) (2,90 — 1) — 1,075 — р СОг= 17,12 — р с о

Р н 3 = (2^ а + А) ~ ® (5 — 1) ~ 2 " + Д + Р с о г=
Г 3 , 16 1 0,721 ,
= (2.4,46 + 0,116). — 1,06 (2,90 — 1 ) --------^-----^

+ 1,075 + р СОг = р с о ^ — 3,27.


21. П роверка правильности определения коэффициентов а, Ь и с
[по формуле (2-60)]:
а' + Ь' + с' = 9,58 + 17,12 — 3,27 = 23,43;
рк — _ Е = 29,00 — 4,46 — 1,077 = 23,463.
Коэффициенты определены без существенных ошибок.
22. Определение парциальных давлений р СОг, р с 0 , Р ц2о ’ Р ц г
[ по формулам (2-54) и (2-50)]:

(К 2а - 1) Р с о 2 + (к 2ас' + а ' + ь') Р с о ~ а ' ь' =


(7,382 — 1) р 2с 0а+ (— 7,382 • 3,27 + 9,58 + 17,12) р СОг — 9,58 -17,12 = 0

6 , 3 8 2 ^ + 2 ,5 8 / ^ -1 6 4 = 0 ,
откуда
_ — 2,58 + ^2,582+ 4-6,38.164 _ 4Я7.
Р со, 2-6,38 ’ '
р с0==9,58 — 4,87 — 4,71;
рИг0= 17,12 — 4,87= 12,25;
^ = 4,87 — 3,27 = К6Д
Числовой пример расчета состава 211

23. Проверка:
а) по общему давлению
р г = Ър. = 4,87 + 4,71 + 12,25 + 1,60 + 4,46 + 1,077 = 28,967; (рк =
= 29,00);
б) по константе равновесия
Р с о Р н ,а 4 ,7 1 -1 2 ,2 5
Т Ж 4 Ж 7 - - 7 -40; ^ = 7 3 8 >-

Третье приближение
24. О пределение парциальных давлений р 0 , р о н , Р^О ’ Рн> Л л
Рц (формулы и константы берутся из второго приближения):
/ 4 ,8 7 \ 2
^ = ( 0 - 3 4 2 - 4 ^ ] = 0 ,1 2 4 ;

12,25
рон= о , о т . ~ ^ ^ о , т ;

р ыо 0 ,0 1 4 7 -4 ,4 6 .0 ,1 2 4 = 0,091;

рн —У 0 ,0 2 4 8 -1 ,6 0 = 0,199;

А э ~ ^ 0 ^ 0 1 4 4 - 0 ,124— 0,042;

р ^ У 1 ,8 8 - 10*6-4 ,4 6 — 0,003

25. О пределение коэффициентов Л, Б, Д и Е:


Л = 0,091 + 0,003 — 0,094;
Б = 0,468 + 0 ,1 9 9 = 0,667;
Д = 2-0,124 + 0,468 + 0,091 + 0,042 = 0,849;
Е = 0,124 + 0,468 + 0,091 + 0,199 + 0,042 + 0,003 = 0,927.
26. О пределение парциальных давлений р ^ , р с о , р н ^0 , р н ,
Р со
29 — 0,927 + 0,333 — 0,094 -2,64
Ръ ~ 6^28 = 4,49;
р с о = 1,06 (2- 4,49 + 0,094) _ р с о = 9,64 _ р с о -

Р н,о = Э-64 • 1.9° - 0,849 - р с о = 17,47 - р с о ;

Р н , = (2-4,49 + 0,094) ( - 0,44) - 0,333 + 0,849 + р с о ^ = р СОг — 3,48.

К вадратное уравнение для определения р с п :

6,38/?^оа+ 1> ^Р с о , — 1 — 0;
14*
212 Термохимические характеристики топлив { Разд. й

„ _ — 1,43 + 1^1,43 + 4.6,38-168,5 , п,.


Рсо~ '------------- 215,38-------------- = 5,°3’
р с о = 9,64 — 5,03 = 4,61;

/ Ч о = - 17.47 — 5-°3 - 1 2 ,4 4 ;
Р н , ^ 5 -03 — 3 >48 = 1>55-
27. Проверка:
а) по общему давлению
Ръ = 4,49 + 5,03 + 4,60 + 12,44 + 1,55 + 0,927 = 29,027; (р к = 29,00);
б) по константе равновесия
4,61-12,44
«2а = Г,55 • 5,03 = 7,39; («2а = 7>38)-

Если разница в значениях парциальных давлений во втором и


третьем приближениях не выходит за 'пределы нужной точности, то
расчет состава продуктов сгорания считается законченным.
Результаты проведенного расчета состава продуктов сгорания
до четвертого приближения включительно сведены в табл. 2-9.
28. По данным расчета составляется таблица состава продуктоа
сгорания при заданной температуре (7'2= 3 000°К )
Значения полных теплосодержаний / П1- и стандартны х энтро­
пий 5 0( при 7'2= 3 000°К берутся из табл. 1-63 и 1-74.
29. После составления табл. 2-10 производится проверка рас­
чета. С этой целью используются абсолютные балансовые уравнения:

11™ = Ш ^Р ; (2^ н , о + 2 р н , + Л э н + Р н)=

= (2• 12,38 + 2-1,54 + 0,48 + 0,20) = 0,0398; (0,040);

С г х = ~т М рГ (Рсо‘+ Рсо) ^ (5’00+ 4,60)= 0,1605; (0,161);

° г .с = ~ 2 ^ ~ ^ (2рС ° > + РСО+ Р н гО + 2Р о 3 + Р о п + ^N 0 + Ро) ~

= тУё"8 (2-5,00 + 4 ,6 0 + 1 2 ,3 8 + 2.0,14 + 0,48 + 0 ,1 0 + 0,05) =

= 0,6215; (0,622);

Мг . с = ^ М р ^ о ) = 7 Т б Т 8 (2 ' 4 ’4 8 + 0 ’1 0) " 0 ,1 7 7 : (° > 1 7 7 )-


Таблица 2-9 <&7
ю
П арциальны е д авл ен и я газов ата
Л прибли­
ж ени я
N3 С03 СО Н аО н3 оа ОН N0 Н О N

1 4 ,6 2 5,4 8 4 ,3 2 13,12 1,41 0 0 0 0 0 0


4 ,4 6 0 ,5 3 4 0 ,187 0 ,0 5 2 0,003

Числовой
2 4 .8 7 4,71 12,25 1,60 0 ,188 0 ,1 ) 3
3 4 ,4 9 5,03 4,61 12,44 1,5 5 0,124 0 .4 6 8 0.091 0 ,1 9 9 0,0 4 2 0,0 0 3
4 4 ,4 8 5,0 0 4 ,6 0 12,38 1,54 0 ,139 0 ,4 8 0 0 .1 9 6 0,1 9 6 0 .0 4 5 0.003

п,риМер
Т а б л и ц а 2-10

расчета
м / п Г Ю-з. м 5 о ;Р г -
м ^ 0 »> — 4,57 р ь 1ёР1_
Г аз Р 1г а т а Щ Р1 ккал и ’ ы Р 1 - 10' 3 •к к а л м 8 о [Р1 |е р { 4.57 р 1 ' е ? 1
ккал
кг-м оль кг~ м о л ь'°гр а д
кг-м ольград

состава
N3 4,4В 28 125.5 2 2 ,2 0 9 9 ,6 6 3 ,7 7 286 ,0 0,651 1 3,3 2 7 2 ,7
СО а 5 ,0 0 44 220.0 — 57,31 — 286,5 79,91 3 9 9 ,0 0,6 9 8 15.9 383.1
СО 4,6 3 28 128,5 — 4 .0 3 — 16,5 65.46 3 1 2 ,0 0,6 7 3 14.1 297,9
Н аО 12,38 18 223,0 — 27,92 — 346,0 68,27 845 ,0 1,0ь3 6 1 .8 783,2
н, 1 ,5 1 2 3,1 21,24 3 2,7 48.47 7 4 ,5 0,187 1.3 73,2
о. 0 ,1 4 32 4 ,5 23,48 3 ,3 67,98 9 ,5 — 0,8 5 4 —0 ,5 10,0
он 0 ,4 8 17 8 ,2 31 ,5 5 1 5 ,2 61,3 8 2 9 ,4 —0 ,3 1 8 0 ,7 30,1
N0 0 ,1 0 30 3 .0 44,36 4 ,4 68,85 6 ,9 — 1.000 — 0 ,5 7 .4
Н 0,2 0 1 0 ,2 6 5 ,53 14,1 3 8 ,8 6 7 ,8 — 0,698 —0 ,6 8 ,4
О 0,0 5 16 0 .8 7 2 ,6 9 3 ,6 50,0 9 2 ,5 — 0,3 0 2 — 0 .3 2,8

С ум м а 29 ,0 7 - 716,8 - —476,1 - - - 1 - 1 1868,8


214 Термохимические характеристики топлив [ Р азд . 2

В скобках указаны значения Н г с , Сг с, Ог с и 1МГ с, найденные


при вычислении состава горючей смеси.
30. О пределение полного теплосодерж ания продуктов сгорания
[по формуле (1-109)]:

? М/. , Л ,

/ , = —----------- — ----------— ------= — 665 к к а л !,кг.


2 ^ /л 716’8
I
31. Определение кажущ егося молекулярного веса продуктов сго­
рания:
1VI 716,8
2 ] ^ = 2 М 7 = 24’68-
I
32. Определение газовой постоянной продуктов сгорания:
848 848
Л п.с = Щ= 24768 = 34>3 кГм1кг-град.
33. О пределение энтропии продуктов сгорания [по формуле (1-118)]:
1 1868,8
Д|1-е = 2 м -р 8 (м5°‘Л"_ 4 ,5 7 л ' 1ц р ‘)= 7 Т м - = 2,605 к к а л 1к г ' °с
I
Ма этом расчет состава продуктов сгорания с учетом диссоциа­
ции при заданной температуре заканчивается.

Расчет температуры продуктов сгорания


Дано: 1. Топливо—керосин. Состав: Ст= 0,865 и Нт= 0,135. Выс­
ш ая теплотворность топлива (?„ = 10 870 к к а л /к г .
2. О кислитель — 0,98»/» НМ03 + 0,02% Н 20 .
Р е ш е н и е:
1. Стехиометрический коэффициент д л я сгорания керосина
в кислороде [по формуле (2-5)]
8
д--0,865 + 8-0,135
Ц — ] = 3,39.

2. К оличества С 0 2 и Н 20 , образующиеся при сгорании 1 к г ке­


росина.
Уравнения сгорания углерода и водорода:
8 11
Ст к г С + д- Ст к г 0 2 = - у Ст к г С 0 2;

Н т к г Н 2 + 8НТ к г 0 2 = 9НТ к г Н20


Отсюда
С 0 2 = -тр 0,865 кг
§ 2-7] Числовой пример расчета состава 215

Н20 = 9 - 0 ,1 3 5 ^ 1,214 кг.


3. Уравнение сгорания керосина:
1 к г керосина + 3,39 к г 0 2 = 3,17 к г С 0 2 +
+ 1,214 к г Н 20 + 10 870 к к а л .
4. Уравнение баланса энергии. Оно записывается по уравнению
сгорания:
'п керос + 3>39'п о = 3.17 /п с о , + «.214/п ^ + 10 870.
Полное теплосодержание газообразного кислорода при 20° С
в принятой системе равно нулю.
Полное теплосодержание ж идкой воды

20» с _ АЯа93 + АЯпер 57 790 + 10 560 _


[^п н ао Ь к — уИ Н ао 18 —

= — 3 795 ккал!кг-,
ДЯпер — теплота перехода паров воды в ж идкое состояние.
Полное теплосодерж ание С 0 2 согласно данным табл. 1-62 равно
/ п СОа = — 2 140 к к а л ! к г .
Таким образом,
/„ керос = 3>17( — 2 140) + 1,214 ( — 3 795) + 10 870 — — 510 к к а л /к г .
5. Полное теплосодержание окислителя (98/ 0 азотной кислоты)

[А. ]98%С= °.93'НМ03+ °.°2/Н2Ож + 0.02/раств=


= 0,98 (— 660) + 0,02 (— 3 795) + 0,02 (— 280) = — 727,6 к к а л /к г ,
где / раств = — 280 к к а л / к г — теплота растворения воды в азотной
кислоте.
6. Полное теплосодерж ание топлива [по формуле (1-108)]

/ [ [ Г С = 7п-т + ^ п 0 = 7- 5 ^ ± _М 7 (--_7_27 ,6 ) ^ _ _ б 8 8 к к а л / к г .
"■тх 1 + /, 1 + 4,37 '
П ересечение линии /„ г с = —688 с линией / п с= ЦТ) на рис. 2-20
д ает искомую тем пературу продуктов сгорания 7 \,-= 2 9 6 6 ° К . П ере­
сечение линии Тг = 2 966° К с линиями (Т) и (Т) д ает:
М 5. = 24,8 и 5 = 2,59 к к а л /к г - г р а д .

Значения М г и 5 П определяю тся в том случае, если разность


меж ду найденной температурой и Тг — температурой, принятой в ра­
счете состава продуктов сгорания, находится в пределах заранее
заданной точности. На этом расчет состава и температуры продук­
тов сгорания заканчивается. Если же разность в указанных темпе­
ратурах выходит за пределы допустимого отклонения, то произво-
216 Термохимические характеристики топлив [ Р азд . 2

ккал/кг

Р и с . 2-20. С х е м а гр аф и ч еско го о п р ед еления Гг , 8 г


и Мг .

ди тся уточнение состава продуктов сгораиия, т. е. о п р еделяется


состав продуктов сгорания при найденной тем пературе (в данном
случае при Тг= 2 966° К). Затем по новому составу продуктов сго­
рания определяется их температура.

Л И Т Е РА Т У РА КО ВТОРОМ У Р А ЗД Е Л У
1. Т а т е в с к и й В, М., Химическое строение углеводородов
и закономерности в их физико-химических свойствах, И зд. МГУ,
1953.
2. С и н я р е в Г. Б. и Д о б р о в о л ь с к и й М. В., Ж идкост­
ные ракетные двигатели, Оборонгиз, 1957.
3. X и т р и н Л . Н., Ф изика горения и взрывов, И зд. МГУ,
1957.
4. Физико-химические свойства индивидуальных углеводоро­
дов. Справочник под ред. М. И. Тиличеева, ГН ТИ , вып. 1, 2, 3
и 4, 1945.
5. Р а в и ч М. Б., Упрощенная методика теплотехнических
расчетов, И зд. АН СССР, 1955.
6. В у к а л о в и ч М. П. и др., Термодинамические свойства
газов, Гостехиздат, 1953.
§ 2- 7] Числовой пример расчета состава 217

7. Моторные топлива, масла и ж идкости, т, I и II, под ред.


проф. К. К- П апок и Е. Г. Семеиидо, Гостоптехиздат, 1957.
8. К и о р р е Г. Ф., Топочные процессы, Госэнергоиздат, 1959.
9. З ш И Ь О., О е о Г г е у , О аз ТигЫпе ап ё Р гориЫ оп Г
А!гсгаГ1, 1954.
10. Р а г о з и н Н. А., Топлива для воздуш но-реактивных дви ­
гателей, Гостоптехиздат, 1956.
11. З е л ь д о в и ч Я. Б. и П о л я р н ы й А. И., Расчеты теп­
ловых процессов при высокой температуре, И зд. БИ Т, 1947.
12. М с Е ч у а п 3., АсЛаЬаНс П а т е Тетрега1иге т Ле1 Мо-
(огз, 1п<1. Е п ^ п ^ СЬет., V. 43, № 12, 1951.
13. Влияние физико-химических факторов иа скорость р ас­
пространения фронта пламени (О бзорная статья), «Вопросы р а ­
кетной техники», 1952, № 5.
14. С П п ^ ш а п Н., В г о к а ■дг К. 5., Р е а з е К. М.,
В игпш ^ У е1осШез оГ МеШапе туИН № 1го^еп — О ху^еп, А г^оп—
О ху^еп М1х1игез, РоигШ З у т р о з ш т оп С отЬизИ оп, В аШ то ге,
1953, р. 310—313.
15. Л ь ю и с Б. и Э л ь б е Г., Горение, плам я и взрывы в га ­
зах, И зд. иностранной литературы, 1948.
16. Т а п Г о г с ! С., Р е а з е К., ТЬеогу о! В игш п^ У е1ос11у,
С Н ет. РНуз., V. 15, № 7, 1947.
17. Г о л о в и н а Е. С. и Ф е д о р о в Г. Г., Влияние ф изико­
химических факторов на скорость распространения пламени.
Сб. «Исследование процессов горения», И зд. АН СССР, 1959.
18. Л и н ч е в с к и й В. П., Топливо и его сжигание, М еталлург-
издат, 1959.
Р А З Д Е Л Т Р ЕТИ Й

ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОЦЕССА ГОРЕНИЯ

3 -1 . Н О Р М А Л Ь Н А Я С К О РО С ТЬ Р А С П Р О С Т Р А Н Е Н И Я
П Л А М ЕН И

а ) О пределение нормальной скорости распространения пламени


Нормальной скоростью распространении фрон­
т а п л а м е н и называется скорость, отнесенная к холодном у и еще
невоспламенивш емуся газу, с которой плам я перемещается по нор­
м али к его поверхности и которая своим происхож дением обязана
процессу передачи тепла посредством м о лекулярной теплопровод­
ности.
Величина нормальной скорости распространения пламени оста­
ется примерно постоянной по всей поверхности свободно переме­
щающегося пламени. Это положение базируется на п о с т у л а т е
Г у и; «Форма фронта пламени всегда устанавливается таким обра­
зом, что количество газа, сгорающ его на единице поверхности ф рон­
та пламени, остается приблизительно постоянным».
В ряде случаев более удобной характеристикой процесса горе­
ния оказы вается м а с с о в а я с к о р о с т ь с г о р а н и я с м е с и ,
представляющ ая собой количество вещества, воспламеняю щ ееся на
единице поверхности плам ени в единицу времени.
Процесс распространения пламени обычно связы вается с пере­
дачей тепла от продуктов сгорания или с диффузией активных ча­
стиц (радикалов и атомов) из зоны химических реакций в свежую
смесь [Л. 1—9]. Теоретически наиболее полно разработана тепловая
теория распространения пламени [Л. 1, 5, 6 и 7], согласно которой
[Л. 5]

и,н (3-1)

Д ля реакции второго порядка уравнение (3-1) приводится к виду:


§ 3-1 ] Н ормальная скорость .распространения пламени 219

/ * /
где К л и /Со — константы скорости химическои реакции ; л 0=

у — порядок химической реакции.


Уравнение (3-1), как указал Я- Б. Зельдович, дает величины и н,
удовлетворительно согласующиеся с экспериментально найденными
значениями нормальной скорости распространения пламени.
При проведении различных расчетов, связанны х с использова­
нием нормальной скорости распространения пламени, при отсутст­
вии экспериментальных значений ин, ее следует выбирать путем
интерполяции от значений и„ для смесей, близких по физико-хими­
ческим свойствам.
Точное определение величины нормальной скорости распростра­
нения пламени в сильной степени зависит от условий отвода тепла
из зоны химических реакций в стенки реактора (трубы, горелки,
бомбы). Наиболее правильные значения и„ получают по методике,
разработанной Паулингом и Э дж ертояом [Л. 10]. Эта методика б а­
зируется на измерении скорости распространения плоского пламени,
получаемого на специальной горелке.
При отсутствии экспериметальных значений нормальной скоро­
сти распространения пламени ее рассчитываю т по эмпирическим
формулам. Н аиболее простые и удобные формулы для этих целей
предложены А. С. Предводнтелевым [Л. 5Д:

ич ~ “ н п рреедд + А (Ст — Сн) (Св— С т); (3-3)

“ = “ пред + В (С Т - С „ ) ( С В- С Т). (3-4)

В уравнениях (3-3) и (3-4):


т — массоваи скорость сгорания смеси, г!см2-сек\
ин п р е д и т п р е д — предельные (минимальные) значения скоростей в
тех ж е единицах измерения, что ин и т\
СТ — концентрация топлива в смеси, % по объему;
А и В — коэффициенты, определяемые по одной экспери­
ментальной точке.
К достоинствам формул (3-3) и (3-4) относится то, что значе­
ния «н.пред и /Ппред для многих газовых смесей почти одинаковы,
а величины Сн и С в для большинства углеводородных топлив уже
известны. Расчеты по этим формулам для смесей СО + воздух,
СН4+ в о зд у х и Н г+ в о зд у х показали хорошее соответствие расчет­
ных величин опытным данным [Л. 5].

б ) Влияние концентрации и физико-химических свойств топлива

Зависимость скорости распространения пламени от состава сме­


си « н = /( С т) =<р(а) (концентрации топлива или коэффициента из­
бытка окислителя) представляется всегда в виде колоколообразной
кривой. Д л я углеводородо-воздуш ных смесей максимум на кривой
220 Характеристики процесса парения [ Разд. 3

к „ = / ( С т)>, как правило, смещеи от стехиометрического состава


в сторону избытка топлива: С т* = 1,15Сстех (рис. 3-1).
Нормальные скорости распространения пламени в зависимости
от коэффициента избытка воздуха для различных топлив приведе­
ны на рис. 3-2.
Экспериментально установлено, что прекращ ение горения на
концентрационных пределах распространения пламени происходит
при и „ > 0 . Это явление связано с потерями тепла из зоны горения.
Согласно тепловой теории [Л. 5]
пред № а
н. п ред
(3-5)
' фа! ’
где ин пред— предельная нормальная скорость распространения ила_-
мени, см/сек;
/иПред — предельная скорость сгорания смеси, г/см 2• сек;
V — удельный вес смеси, г/см 3;
а — коэффициент температуропроводности, см2/сек;
Л — характеристический размер, см;
ф — множитель порядка единицы;
14ц — критерий Н уссельта.
В ыраж ение (3-5) не свя-
% Ст зано с химическими харак­
• теристиками смеси и зависит
\ только от тепловых кон­
\ стант.
Тщательные измерения,
выполненные Э дж ертоном
V\ [Л. 24 и 25], показывают, что
на концентрационных преде­
лах распространения пламени
в углеводородо-воздушных сме­
сях при р » 760 мм рт. ст. и 1=
- сстел г5. = 18° С величина н н .п Р ед состав­
ляет 4—6 см/сек, а массовая
скорость сгорания (5-=-7)Х
X I О-3 г/см 2 -сек.
Д л я окиси углерода при
__ 1.. ^ • 1 1*■» разных предельных давлениях
Я 35 (когда прекращ ается горение)
кг ноль воздуха
кг моль топлива "1цред = (6 V 9) • 10_3 г/см2Х
Х сек. Д л я смесей водорода,
разбавленны х различными не­
Р и с . 3-1. К о н ц е н т р а ц и я т о п л и в а в у гл е - горючими газами, предельная
в о д о р о д о -во зд у ш н о й см еси при м а к с и ­
м альной норм альной скорости распро­ массовая скорость остается
ст р а н е н и я плам ени в зави си м о ст и о т примерно на том ж е уровне:
м ольного стех и о м етр и ческо го коэф ф и­ (6-н7) • 10_3 г/см2 -сек [Л. 5].
циента и з б ы т к а в о з д у х а (п о дан ны м
т а б л . 3-2) [Л . 14).
ф — Сп Щ п + 2 (п а р а ф и н ы ); X — С „ Н 2п 1 П арам етры см еси, им ею щ ей
м аксим альную н орм альную ск о р о сть
(о л е ф и н ы ); 0~^гг^^п~2 (ац ети л ен о ­ расп ростран ен и я плам ени, в д ал ь н ей ­
в ы е ): о — Сп Н 2 я _ 2 ( д и о л е ф н н ы ) ; Д — ш ем б у д у т о б о з н а ч а т ь с я и н д е к с о м
Сп Н 2п ( н а ф т е н о в ы е ): О — Сп \ \ 2п со з в е з д о ч к о й н а п р и м е р : и * . С * Т*
И т 2»
(у г л е в о д о р о д ы с ц и к л а м и ) . а* и т . д .
§ 3-1 1 Нормальная -скорость распространения пламени 221

П редельная скорость пламени является функцией разм ера фрон­


та пламени и скорости потока, поэтому не существует строго посто­
янных значений ия пред н /пиред.

см/сек

Р и с . 3-2. Н о р м а л ь н а я с к о р о с т ь р а с п р о с т р а н е н и я п л а м е п и в з а в и с и м о с т и о т
к о э ф ф и ц и е н т а и з б ы т к а в о з д у х а ( р ** 760 м м р т . ст .) .
/ — в о д о р о д И*; * * 20° С [Л . 5]; 2 — а ц е т и л е н С 2Н а; * * 2 0 ° С [Л . !б]; 3 — ац ети *
л е н С*На; 4 — а ц е т и л е н С*П>а; * ** 25° С, т р у б а и з ж а р о с т о й к о г о с т е к л а : д и а м е т р
1,26 с м , д л и н а 150 см \ ч и с т о т а С40 2— 98,4% [Л . 20]; 5 — о к и с ь у г л е р о д а С О ; ^ **
** 22° С [Л . 5]; € — э т и л е н С*Н«; I » 25° С , м е т о д т р у б к и [Л . 17]; 7 — э т и л е н
СаН 4; ^ <* 1 6 е С , б у н з е и о в с к и й к о н у с [Л . 18]; 8 — п р о п и л е н С 8 Н в; I ** 27° С [Л . 5];
9 — п р о п а н С 3Н 8; ^ ** 20е С , м е т о д п л о с к о г о п л а м е и н [Л . I I ] ; 1 0— б е н з о л СвН в;
* % 27° С [Л . 5]; / / — м е т а н СН<; * * 20° С [ Л . 19]; 12 — м е т а н С Н 4; ^ * 20° С, м е ­
т о д т р у б к и , п о м гн о в е н н ы м ф о т о г р а ф и я м [Л . 16].

Вблизи нижнего концентрационного предела распространения


пламени при 5 < м н< 8 см/сек величину иа можио рассчитывать по
формуле
нн = В + АСт. (3-6)
Постоянные А и В подбираются по экспериментальным данным.
Д л я некоторых углеводо-родо-воздушных смесей, находящ ихся
при температуре <=,18° С, значения А и В приведены в табл. 3-1
[Л. 24].
Вблизи концентрационных пределов распространения пламени
увеличение наклона кривой и „ = / ( С т) при переходе от одного угле­
водорода к другому примерно прямо пропорционально увеличению
мольной теплотворности топлива [Л. 24]. Ацетилен представляет ис-
222 Характеристики процесса парения [ Р азд. 3

Таблица 3-1

Углеводороды Ф ормула А В

М е т а н ..................................................................... . сн4 7,16 31,52


П р о п а и ..................................................................... С3н 8 17,01 29,25
н - П е н т а н ...........................................,. . . . . с 5н 12 22,27 27,45
н -Г еп тан ..................................................................... С,н16 35,00 26,60
Этилен ................. ............................................... С2Н4 11 ,95 28,38
П р о п и л е н ................................................................. С3н 6 14,78 26,11
А ц е т и л е н ................................................................ С2Н2 14,23 27,87

ключение; он горит с существенно большей скоростью распростра­


нения пламени.
Что касается общих закономерностей в изменении нормальной
скорости распространения пламени, связанных с количеством атомов

Р и с . 3-3. М а к с и м а л ь н а я н о р м а л ь н а я с к о р о с т ь р а с п р о с т р а н е н и я п л а м е н и в то -
н л и в о -в о зд у ш н о й с м е с н в за в и с и м о с т и о т ч и с л а а т о м о в у г л е р о д а в м о л е к у л е
у г л е в о д о р о д а , р * 760 м м р т . ст.', I «> 20° С; о т к р ы т а я с т е к л я н н а я т р у б а : д л и н а
57 см , д и а м е т р 2,5 см; С/н о п р е д е л я л а с ь по к и н о с н и м к а м ф р о н т а п л а м е н н (Л . 14].
• — Сп Н 2 „ + 2 (п а р а ф и н ы ); X — Сп Щ „ (о л е ф и н ы ); О — Сп Н г « —2 (а ц е т и л е н о в ы е );
0 ~ с п н 2 п — 2 (Д и о л е ф и н ы ); Д — С „ Н 2 П (н а ф т е н ы ); □ — Сч Н 2п (ц и к л и ч е с к и е ):
/ — б е н зи н 1Л. 22]; 2 — б е н з о л [Л . 5]; 3 — С О [Л . 23]; 4 — СаН .оО ]Л . 22].

углерода в молекуле углеводорода и ее структурой, то они могут


быть сфармулированы на основе данных, приведенных в табл. 3-2 и
на рис. 3-3 [Л. 14 и 21].
Общим свойством кривых ии= /( С т ) = ф ( а ) для углеводород­
ных топлив является их сближение с утяжелением молекулы. О днако
§ 3-1 ]
Таблица 3-2
Х а р а к т е р и с т и к и т о п л и в о -в о зд у ш н ы х с м есей , о б л а д а ю щ и х м а к си м а л ь н о й н о р м а л ь н о й
с к о р о с т ь ю р а сп р о ст р а н ен и я п л а м е н и [Л. 14 и 15]
О тк ры тая стек л ян н ая труба: длина 57 см, диаметр 2 ,5 см, площ адь фронта пламени определялась

Нормальная
по киноснимкам: /> ^ 7 6 0 мм рт .ст :. ^==20° С

М аксим аль­ К онцент­


С техиом етри­ ная норм аль­ Тем пера­
ческий к о э ф ­ рация топ­ тура газа
ная ск орость лива в
У глеводород Ф ормула ф и ц и е н т Аи , распростране­ во ф р о н те С труктурная ф орм ула
см еси, плам ени
м о л ь воздуха ния плам ени *
Т г , °К

скорость
м о л ь топ лива “ н, см /се к ^Т ! %

1
М е т а н ................................................ сн4 9,56 33,8 9,96 2 235 —С—
1

распространений
1
Э т а н ................................................ с ,н 6 16,7 40,1 6,28 2 246 с -с
Этнлен ........................................... С2Н4 14,36 68,3 7,40 2 387 с=с
П р о п а н ........................................... С 3Н 8 23,9 39,0 4 ,5 4 2 251 с —с —с
П р о и е н ............................................ С3н 6 21,5 43,8 5,04 2341 с - с —с
с
Ц и к л о п р о п а н .............................. С3Н6 21,5 47,5 4,97 —• / \
с —с

пламени
П р о п и н ............................................ С 3Н4 10,1 69,9 5,86 2 472 с = с —с
С— с -с
31,02 34,9 3,48 2 259

0 п—
2-М ети лп ропан ............................... С4Н ,0

1
II
о

о
2-М ети лп ропен .............................. С4Н 8 28,60 37,5 3,83 1
с
П родолж ение т аб л. 3-2

М аксим аль­
С техиом етри­ ная норм аль­
ческий к о эф ­ ная ск орость
У глев о д о р о д Ф ормула ф ициент ь м ,
распростране­
м оль в о зд у х а н и я плам ени
м оль топлива « и , см /сек

Б у т а н .......................... .... с4н10 31,02 3 7 ,9


1 - Б у т е н ........................................... с*н8 28,60 43 ,2
2 - Б у т н н ........................................... с*н6 26,32 51,5
1 ,3 -Б у тад и ен .................................. с4н6 26,32 54,5
1 ,2 -Б у т а д и е н .................................. с4нв 26,32 58,0
с*н. 26,32 58,1

2 -2-Д им етнлп ропан ...................... С бН ,а 38 ,4 33 ,3

с5н12 38 ,4 3 6 ,6

С5НЮ 35,75 3 7 ,3
с -с ./
СбН ,а 38 ,4 38 ,5 С—С—С—С—С
§ 3-1 ]
1 5 —718
П р о д о л ж е н и е т а б л . 3-2

М аксим альная К онцент­


С техиом етри­ норм альная Т ем п е р а­
ческий к о э ф ­ раци я ту р а газа
ск о р о сть рас­ топ лива
У глеводород Ф орм ула ф и ц и е н т 1.м> пространения во ф р о н те С труктурная ф орм ула

Нормальная
в см еси, плам ени
м о л ь во зд у х а плам ени #
Т г , “К
м о л ь топлива “ н , см /сек ^т * %

с = с —С—С
2 -М е т и л -1 -б у т е н .......................... С5Н ,0 35,75 3 9 ,0 3,12 2 229 1

скорость
с
с= с\
Ц и к л о п ен тан ................................... С5На 33,55 40,4 3,48 — 1 С
с-с/

распространения
1 о1 — п
3 -М е ти л -1 -б у т е н .......................... С5Н 10 35,75 41,5 3,11 2 305

1
0 пII

1 п
п
3,07

1
С5н , 0 35,75 42,6 2316

II

п
п

п
С—С
М е т и л ц и к л о б у т а н ...................... СеН.о 35,75 44,6 3,18 — 1 1
С -С —С

пламени
п —п
2-М етил-1-3-бутадиен.................. СбН8 33,55 45,0 3,41 2 344

1
п

п
п
II

II
0
п1
п

п
1
С6НВ 2 350

II

II
Т р а н с -1 ,3 -п е н т а д н е н ................. 33,55 4 5 ,6 3 ,3 7

о
С5Н8 33,55 46 ,5 3,47 2 337 С =С—С==С—С
С техиом етри­
ческий к о э ф ­
У глеводород Ф ормула ф и ц и е н т 1.м ,
м о л ь в о зд у х а
м оль топлива

1 ,4 -П е н т а д и е н .............................. с 5н 8 33,55
2 ,3 -П е н т а д и е н .............................. с 5н 8 33,55
1,2-П ентадиен . . . . . . . . с 5н 8 33,55
1 - П е н т и н ....................................... С5Н 8 33,55

2,2-Д им етилбутан}]...................... С6н 14 45,4

М ети л ц и к л о п ен тан ...................... С6Н,2 4 3 ,0

2 ,3 -д и м е т и л б у т а н ...................... С6н и 4 5 ,4

З -М ети л п ен т ан .............................. с6ни 45,4

2 -М ети л п ен тан ............................... С6н и 45,4


П род олж ен ие т аб л. 3-2 ьо
го
о
М аксим альная К онцент­
норм альная Т ем пера­
раци я тура газа
скорость рас­ топ лива
пространения ео ф ронте С труктурная формула
в см есн, плам ени
плам ени
с*, % Т г , °К
ын> слЧсек

Характеристики
46,6 3,33 2 372 С—С—С—с = с

II 1
50,7 3 ,4 3 2 377

1 1
1 II
п п
0 п

п 0
п п

п о
51,8 3,45 2 381
5 2 ,9 3,51 2 370 СНГС—С—С—С
С
[
1

процесса
3 5 ,7 2,43 2 254 С—С—С—С
1
с
1
О п

ГОрбний
п _ п

3 6 ,0 2,75 2 228 1
/
п
о
1
\

С— С - С —С
3 6 ,3 2 ,4 5 2 252 I 1
С с
С—С—С—С—с
3 6 ,7 2,48 2 245 1
[ Разд.

с
с
36,8 2,46 2251 1
с —с — с —с —с
§ 3-1 ]
т а Я л . 3-2 Н ормальная скорость распространения пламени 227

и
I и и
и I I
I и о
и / и - и \ I
\ /
Продолж ение

I о о и
и
'О II I
I \ о _ о / и —и
и
и
I и
и

Л ЯЙ * ю ь-
§•13 = 5 ^ ■*г , о со
ё ‘•§.8° сч I СО сч
г а - » ! ,* сч сч
н ^ § сК

хН к вГСук чв
я яК ч* г<У •■о
з «з с и * *-
сч
О йО ^
X н°

5 « 2.x 54
«5 Iл л я« 8х «»
22 ч н
я у саоь<у
?^г
^- СТ)
00 00
* 2 О н со^ СО СО СО
у 0 .0 .0 Р5
5; О О О с * "■
2 * И а.с 3
5 “с

0.-Э Ь “
& с_
« К н П
§«5 § СО СО
“« ук ?5 35
Н1 ® О .
О 8Г-0- 3

I I Е х«
и и и и

К
X <и

О >.
* ХО
а>
и
г О г;
СО
о ЬЙ н
ы
я СП
а> у—Г
1—1 1-4 сч

15*
П р о д о лж ен и е т а б л . 3-2

М аксим альная К онцент­


С техиом етри­ норм альная Т ем пера­
ческий к о э ф ­ рация ту р а газа
ск орость рас­ топ лива
У глеводород Ф ормула ф и ц и е н т 1м, пространения ао ф ронте С труктурная ф орм ула
в см еси, плам ени
м о л ь воздуха плам еии •
м о л ь топ лива СТ. % Т г, °К
“н, с м / с е к

Характеристики
1
1
1
П
П
II

п
п —п
0
СбН 12 4 3 ,0 4 0 ,5 2 ,6 2 2 295

С— С—С
Сбн10 40,7 4 0 ,3 — — II 1

процесса
С—С—С

1
II

II
п
п—п

п
о —п
2,3-Диметил-1,3-бутадиен . . . СбН|о 4 0 ,7 41,6 2 ,8 5 2316

горения
Г ексен ............................................ С6Н ,2 4 3 ,0 42,1 2,65 2 287 С = С —С—С—С—С

С
2-Циклопропилпропан . . . . СбН |2 4 3 ,0 4 2 ,7 2,6 6 — / \
С — С—С—С—С

[Р азд . 3
1
1
4 4 ,2

1
С6Н 10 4 0 ,7 2,83 2 338

II

II
п
п
0
о

о
о
§ 3-1 ]
П р о д о лж ен и е т аб л. 3-2

М акси м ал ьн ая К онц ент­


С тех и о м етр и ­ н орм альная Тем пера­
ческий к о э ф ­ с к о р о с ть рас­ раци я топ ­ т у р а га за
ф и ц и е н т 1.и, л и в а в во ф рон те
У глеводород Ф ормула пространен ия смеси, С т р у к ту р н а я -ф орм ула

Нормальная
мол ь в о зд у х а пламени плам ени
с*. % Тг, °К
мол ь то п л и ва « н, см/сек

скорость
2-Ц иклопропилпропен . . . . С6Н 10 4 0 ,7 4 4 ,9 2 ,8 5 —
^ С с —с —с —с

распространения
4-М етил-1-пентин.......................... с . н 10 4 0 ,7 4 5 ,0 2,88 2 346 1
с ^ с —с —с —с

2 304

1
3,05

III
1
1

1
З -Г е к с и н ........................................... С6Н,„ 4 0 ,7 4 5 ,4

п
п
0
о
0
0
С
4-М етил-2-пентин.......................... с 6н , 0 40 ,7 4 5 ,8 3 ,0 0 2311
С—С = С —С—С

пламени
с

3,3-Д им етил- 1 - б у т я н ................... СцНц) 4 0 ,7 4 7 ,7 2 ,8 8 2 339 с н с - с —с


1
с
М акси м ал ьн ая К онц ент­
С техи ом етрн- н о р м аль н ая Тем пера­
ческий к о э ф ­ рация т у р а га за
ск о р о с ть р а с ­ топ л и ва
Углеводород Ф ормула ф и ц и е н т г,м, п ространен ия во ф ронте С тр у к ту р н ая ф орм ула
в смеси, плам ени
мол ь во зду х а плам ени *
моль то п л и ва СТ• % тг , °К
"н, см/сек

С
/
3,3-Диметил-1,3-бутадиен • • С е Н 10 40 ,7 4 7 ,7 2 ,8 9 — С = С —с = с
\
чс
1 -Г ек си н .............................. с6н 10 4 0 ,7 4 8 ,5 2,95 2 333 с = с - с —с - с - с
с

2,2-Диметилпентан . . . С,н16 52,5 3 4 ,8 2,12 2 245 С—С—С - С —с


1
с
с

3,3-Диметилпентан . . . С,н„ 5 2 ,5 35,3 2 ,1 2 2 253 с —с —с —с —с


1
с
С—с —с —с — с
2,4-Диметилпентан . . . С 7Н , е 5 2 .5 3 5 ,7 2 ,1 7 2 236 1 1
с с
§ 3-1 ]
П родо.гж ение т а б л. 3-2

Стехиометри­ Максимальная Концент­


нормальная Темпера­
ческий коэф­ рация
скорость рас­ топлива тура газа
Углеводород Формула фициент {,м, пространения во фронте
в смеси, пламени Структурная формула
моль воздуха

Нормальная
пламени *
моль топлива с Т. % тг , °к
мн, см/сек

С с
2 ,2 ,3 -Т р и м е т и л б у т а н ................. С ,Н 16 5 2 ,5 3 5 ,9 2 ,1 5 2 242 С -С -С -С

скорость
1
с
С—С—с —с —с
С,н16 5 2 ,5 36,5 2 ,2 2 2 220 1 1

распространения
с с
с -с
М ети л ц и к л о гек сан ...................... С7Н и 50,2 3 7 .5 2 ,4 3 2 186 с -с ( \ с
С—С '
Гептан ....................................... С ,н 1б 5 2 ,5 38.6 2 ,2 6 2 208 С—С—С—С—С—С—С
2 -!1и к л о п р о п и лб у тан .................
с
с ,н и 50,2 39 ,8 2,51 — / \
с—с—с—с—с—с

пламени
с с
2,2,4-Т рим етилпентан . . . . С,н18 5 9 ,8
1 1
34,6 1,92 2 236 с—с—с—с—с
1
с
,с —с
Бензол .......................... с 6н 6 38,85 40,7 3,34 2 307 с^ ^с
'С = С Х
232 Характеристики процесса горемшя [ Р азд. 3

влияние молекулярного веса быстро ослабевает при увеличении чис­


ла атомов углерода в молекуле углеводорода.
Установлено, что ненасыщенность молекулы углеводорода у в е­
личивает максимальную нормальную скорость распространения пла­
мени, так что для нормальных алифатических углеводородов и*
увеличивается в порядке парафины <С олефины < диолефины с изо­
лированными двойными связями ^ диолефины с соп ряженными двой­
ными связями <[ диолефины с кумулированными двойными связями
^ ацетиленовые. Если исключить первые члены гомологического
р я д а, то величину «н можно счи тать не зависящ ей от числа ато­
мов углерода в молекуле парафиновых углеводородов, д л я которых
и* 39 сж/се/с (при р 760 мм р т . ст. и I = 20° С). В других
гомологических рядах углеводородов величина ин быстро умень*
ш ается с увеличением числа атомов углерода в м олекуле, стремясь
к и’ =й: 39 см!сек.
Замещ ение в молекуле углеводорода водорода метальным ради­
калом сниж ает скорость пламени. Н афтеновые углеводороды, содер­
жащ ие три или четыре атома углерода в кольце, имеют более вы­
сокие значения скорости «* , чем их алифатические изомеры, тогда
как циклоамины с большим числом атомов углерода в кольце обла­
даю т такими же и1{, как и парафиновые углеводороды.
М аксимальная нормальная скорость распространения пламени
у изомерных углеводородов зависит от строения молекулы и распо­
ложения двойной связи.
У нафтенов введение боковой цепи в кольцо сниж ает ин , а не­
насыщенная боковая цепь д ает меньшее снижение, чем насыщенная
боковая цепь. Трех- и четырехчленные циклические соединения
имеют более высокие «* , чем пяти- и шестичленные циклические
соединения. В циклических углеводородах поведение небольших ко­
лец сходно с поведением двойной связи, тогда как большие кольца
похожи на насыщенные соединения.
Н ормальная скорость распространения пламени не обладает
свойством аддитивности [Л. 26, 5, 28 и др.]. Закон аддитивности
в отношении ин соблюдается в первом приближении в смесях род­
ственных топлив, например в смесях различных углеводородов.
Особенно сильное отклонение от закона аддитивности наблюдается
в смесях окиси углерода с водородсодержащими газами. Т ак, напри-
СН4 2
мер, смеси СО с СН4 при 0 < | < . - д - имеют и п, превышающие нор­
мальную скорость распространения пламени в смесях, содержащих
только СН4 или СО. Таким же оказывается поведение СО с дру­
гими углеводородами [Л. 5 и 26].
В табл. 3-3 приведены максимальные нормальные скорости рас­
пространения пламени и соответствующ ие им концентрации топлива
в бинарных смесях.
П риближенный ход кривой ип= / ( С т ) в смеси сложного состава
мож ет быть построен но трем опорным точкам, соответствующим
§ 3-1 ] Нормальная скорость распространения плам ем 233

Т а б л и ц а 3-3
М ак си м ал ь н ы е н о р м ал ь н ы е с к о р о с т и р а сп р о с т р а н ен и я
п л а м ен и и со о т в ет ст в у ю щ и е им к о н ц е н т р а ц и и топлива
в б и н а р н ы х см е с я х при д а в л е н и и 760 мм р т . ст . и
т е м п е р а т у р е 20° С

С О + Н а+ воздух1 С Ь ^ + Н а + в о з д у х 1 СН«4-СО 1-воздух1 с 8н 8-} -с о +


С Т1 4-воздух2
Ст2 * * *
и
II
, с ;. % Ин » с ; % П
11
, с ;, % и
*
н, с ;. %
см\сек сч1сек сн} сек сн1сек

0 265 4 3 ,0 265 4 2 ,0 43 ,0 53 37 50
0,11 230 43,1 159 3 1 ,8 6 3 ,5 38 55 23
0 ,2 5 209 43,5 112 25 ,0 58 ,0 28 52 15
0 ,4 3 195 43,6 96 2 2 ,0 50 ,0 24 —. —
0,66 178 44,0 65 19,0 4 5 ,0 21 44 10
1,00 160 44,2 55 16,6 4 0 ,0 17 .— —
1,50 141 44,5 40 13,3 .—. — 40 7
2,3 3 123 45,5 — — 37 14 _ _
4,00 105 4 6,5
9 ,0 0 78 4 8,5 — — — — —. —
оо 45 52,5 38 11 37 11 36 4
1 По данным [Л.5].
2 По данным [Л.26].

нижнему и верхнему концентрационным пределам распространения


пламени и максимальной скорости пламени. Д л я этих точек д о л ж ­
ны быть известны концентрации топлива и скорости распростране­
ния пламени.
Значения С т и ин для указанны х точек рассчитываю тся по сле­
дующей методике.
К аж дую сложную смесь горючих газов можно представить себе
состоящей из соответствующего числа простых смесей. При условии
отсутствия взаим одействия горючих и аддитивности влияний, -при­
вносимых каждым из них, расчет состава на концентрационных пре­
делах и в точке максимума скоростей можно производить по пра­
вилу смсшеиия, исходя из значений концентрационных пределов и
состава «максимальных смесей» каж дого из компонентов сложной
смеси. Соответствующие расчетные формулы имеют вид [Л . 5]:
г + Сз + ■• •
ь ~ Си • Со о Со ч * V*"'/

Т7 + ^ + Т7 + - -
где Ь — концентрация топлива на пределе распространения
пламени или в смеси с максимальной скоростью рас­
пространении пламени, % ;
С ,, С 2, С 3 — концентрации простых газов в сложной смеси
(С, + С, + С , + . . . = Ю0/„);
234 Характеристики процесса горения [ Р азд. 3

Ьг, 1-з — концентрации газов в простых смесях на пределах рас­


пространения пламени или в смесях с максимальной
скоростью распространения пламени, %.
Величина максимальной скорости распространения пламени рас­
считы вается но формуле

С|И| + Сги^ + С3и3 + ..


(3-8)
с;+с; + с ; + ...

Здесь С( , С2, С3 — процентное содерж ание простых смесей


в сложной смеси, обладающей максимальной скоростью, распростра­
нения пламени; и* , и*2, — максимальные скорости распростране­
ния пламени в простых смесях.
С целью расчета других точек кривой и н —{(С 7) следует з а д а ­
ваться несколькими произвольными значениями скоростей пламени,
затем находить концентрации Ьи ^ 2. I*з в простых смесях данной
скорости и, наконец, определять концентрацию Ь в в сложной смеси
по формуле (3-7), в которой С (, С2, С3 уж е заданы составом смеси.
К ак показали расчеты, для ряда тройных смесей, например ме­
тан — пентан — воздух, имеет место согласие расчетных величин
с опытными, что объясняется родственностью природы этих смесей.
Что же касается смесей, содерж ащ их водород, окись углерода
и метан, которые очень часто ис­
пользуются на практике, то для
них по указанным выше причи­
нам не сущ ествует приемлемых
расчетных соотношений. Д л я при­
мерной оценки скоростей распро­
странения пламени для такого ро­
да сложных смесей на практике
пользуются номограммами, за ­
ранее построенными на основании
опытных данных.

в) Влияние концентрации
и состава окислителя
В углеводородо-кислородных
Р и с . 3-4. В л и я н и е к о н ц е н т р а ц и и к и с ­
л о р о д а в оки сл и тел е на о тн о си тель­
смесях коэффициент избытка окис­
ную кон ц ен трац ию топлива н отн о­ лителя а *, соответствующий м а­
сительны й коэф ф ициент и збы тк а ксимальной нормальной скорости
возд уха, соответствую щ ие м акси ­ распространения пламени иИ*, как
м альной норм альной скорости рас­
пространения п л а м е н и [ Л . 23 ]; р г* правило, меньше единицы; при по­
* 760 мм р т . с т . ; ( ** 20° С . нижении концентрации кислорода
/ _ С Н 4+ 0 2- № С Н * + 0 а + С 0 8; а * =
в окислителе величина а* умень­
= 1 , 0 4 ; С * = 0 ,3 2 ; 2 — Н г + 0 2 + М ,; Н , + ш ается и при 1|>„ = 0,21 в зависи­
т
+ 0 . + С 0 , ; а * = 0 ,8 0 ; С* = 0 ,7 1 ; 3— мости от мольного стехиометриче­
ского коэффициента мож ет дости­
С О + О г+ ^ ; С 0 + 0 г+ С 0 2; а * = 0 ,5 6 ,
гать значений 0,94—0,86 (рис. 3-4).
С * = 0 ,7 7 ; а * н С* при = 1,0.
Наиболее существенное измене-
§ 3-1 ] Н ормальная скорость распространения пламени 235

ние а* с понижением концентрации кислорода в окислителе наблю­


дается у окиси углерода и водорода.
М аксимальные нормальные скорости распространения пламени
для смесей с содержанием кислорода до 50—6 0 /о наблюдаются при
гм/геп

Р и с . 3 -5 . Н о р м а л ь н а ! ! с к о р о с т ь р а с п р о с т р а н е н и я п л а м е н и
в зав и си м о сти о т к о н ц ен тр ац и и гексан а в см еси
С , Н „ + 0 , + ^ [ Л . 3 7 ].
р и 760 м м р т . с т . ' , I 30 -г- 3 5 ° С ; « „ - о п р е д е л я л а с ь по
ф отограф иям конуса, д и ам етр горелок от 3 д о 6 л и .
Ц и ф р ы у т о ч е к — т е м п е р а т у р а г а з а в о ф р о н т е п л а м е н и °С
(р ас ч етн ы е ).

ст
постоянном отношении = (Ст в О , — в молях): для бензола—
0,165, д л я гексана — 0,112 [Л. 37], для метана — 0,565 [Л. 23]. По­
стоянство х* сохраняется такж е для водорода и окиси углерода.
Зная концентрацию топлива ири и и в топливо-воздушиой смеси,
можно определить С т для « н в смесях с другим (но не более 60%),
содержанием 0 2, а именно:
= х*Оа с; (3-9)
236 Характеристики д р а ц ен а гйроийя [ Р азд. 3

При 0 2 ]> 50 -ь 6 0 5/ о х* постепенно уменьшается [Л. 37].


В смесях С„Нт + 0 2 + N2 при 0 2 < 6 0 5/ о максимальная нормаль-
йая скорость распространения пламени и максимальная температура
продуктов сгораний соответствуют примерно одному и тому же со­
ставу смеси. В случае 0 2 ]> 67% состав смеси, соответствующ ий Т*
несколько богаче, чем состав смеси при и* (рис. 3-5).
Функциональная связь ин с концентрацией топлива и кисло­
рода в смеси, к ак следует из работы [Л. 37], мож ет быть выражена
уравнением

' с т- с т С г -С т
1— + «н (3-10
с „ -с ; пред с-с:
где и н и ын — нормальные скорости распространения пламени при
концентрациях топлива в смеси с т и с;
соответ-
ственно, см/сек;
ин пред — нормальная скорость распространения пламени на
концентрационном пределе при С н, см/сек.
Экспериментальные данные по нормальным скоростям распро­
странения пламени при различных концентрациях кислорода в окис-
лителе, представленные в координатах * и *н — т—
\% * .приведены на

рис. 3-6.
ПРИ ФУпреД < ^ < ° . 5 - 0 >7 нормальная скорость распростра­
нения пламени в зависимости от концентрации кислорода в окисли­
теле мож ет быть рассчитана по формуле

„е V+40 Фа ) (3-11)

где и* и и*0 — нормальные скорости распространения пламени при


и соответственно, см /сек; В — множитель, зависящий от рода
топлива, начального подогрева смеси и других факторов; для эти­
лена и пропаиа при температуре смеси 38° С множитель В ■*: 0,22
(рис. 3-6).
В работе [Л. 30] для пропана, 2, 2, 4-триметилиентаиа и этилена
при различных концентрациях кислорода в окислителе и при изме­
нении температуры предварительного подогрева смеси от 311 до
422° К и* рекомендуется определять по формуле

«#„ = А Г " ( ^ - В ) , (3-12)

где Т0 — температура предварительного подогрева смеси, °К;


А, В и п — коэффициенты; их значения приведены ииже.
§ 3-1 ] Н ормальная скорость распространённа пламени 23?

Р и с . 3-6. Л о г а р и ф м м а к с и м а л ь н о й н о р м а л ь н о й скорости расп ростран ен и я пла­


м ен и в за в и с и м о с т и о т к о н ц е н т р а ц и и к и с л о р о д а в оки сли теле д л я см есей С т +
-1- О а (-% '2 и С т + 0 2+ С 0 3; р <• 76Э м м р т . с т . ' , ы* — в с м / с е к .

1— Н а + О а + М а 1Л . 35 ]; 2 — Н 2+ О а + Ы , | Л . 2 3 ]; 3 — Н 2+ 0 а + С 0 2 |Л . 2 3 ]; 4 — С Л 1 2+
Ч - О .- Ь Я , |Л . 3 6 ]; 5 - С 2Н , + 0 2+ ^ |Л . 3 6 ]; 6 — С Н 4 + 0 . + Л , ( Л . 2 3 ]; 7 - С Н 4+ 0 , + С 0 ,
| Л . 2 3 ]; 8 — С О + О , + | Л . 23 ]; 3 - С О + О , + СО > [ Л . 2 3 ]; 7 0 — 1 - 14 9 ° С ; С 2Н 4 +
+ 0 . + М , , ; 1 1 — 1 = 3 8 ° С ; С ,Н < + О а + ^ 1Л . 33 и 3 9 ]; 1 2 — I = 149° С ; 13 — 1 - 3 8 ° С ;
С аН в + О а+ ^ ; [ Л . 33 и]39]', 1 4 - 1 = 1 4 9 ° С ; ; С 8Н 1в + О а + ^ ; 15 — 1 = 3 8 ° С ; С , Н „ + 0 , + ^
( и з о о к т а и ) | Л . 33 и 3 9 ].

О — С вН ц ; | ^ ~ 30 — 3 5 ° С |Л . 3 7 ].
Д - С .Н ,; (
238 Характеристики процесса горения [ Радд. 3

Т очность
Топливо А п п формулы ,
%

П р о п а н ........................................... 0,766 0,133 1 ,16 6


И з о о к т а н ....................................... 0,133 0,120 1 ,40 3
Этилен ........................................... 0,998 0,333 1, 18 3

При заданной температуре продуктов сгорания [Л. 40] во фрон­


те пламени скорость распространения пламени при недостатке го­
рючего практически не зависит от концентрации кислорода при ее
изменении от 4,5 до 75%.

см/сек

Р и с . 3-7. Н о р м а л ь н а я с к о р о с т ь р а с п р о с т р а н е ­
н и я п л а м е н и в с м е с и С *Н а + О а 4 -С и и в з а в и ­
сим ости от состава инертного р азб ави тел я
( Л . 4 1 ].
В с м е с и 7 ,7 % этилена; = - * = 0 ,2 1 ,

м ето д м ы льного п у зы р я.

По степени флегматизирующего действия на скорость распро­


странения пламени в смесях & т + 0 2+ С Ии для Н 2, С 2Н 2, С2Н4, С Н 4 и
С зН 8 инертные разбавители располагаю тся в следующей последова­
тельности: С 0 2, N2, Аг и Не.
Влияние инертного разбавителя на ии зависит от природы топ­
лива. Например, по силе флегматизирующего воздействия азота на
§3-1] Нормальная скорость распространения пламени 239

абсолютную величину и„ топлива можно расположить в следующей


последовательности: ацетилен, водород, углеводороды, окись угле­
рода.
Н ормальная скорость распространения пламени «е обладает
свойствами аддитивности при частичной замене одного инертного
разбавителя другими (рис. 3-7). Закон аддитивности соблюдается
только в случае, если ив ^ а (а — коэффициент температуропровод­
ности).
Экспериментально установлено чрезвычайно сильное влияние
паров воды и водородсодержащ их вешеств на скорость распростра­
нения пламени в смесях окиси углерода с кислородом [Л. 2 ,2 2 и 45].
При малых концентрациях паров воды с удовлетворительной точно­
стью соблю дается соотношение Мц~ У н гО [Л. 46].
Изменение октанового числа топлива от 0 до 120 сопровож дает­
ся незначительным (всего на 10%) уменьшением скорости распро­
странения пламени [Л. 22].
П рисадки, способствующие детонации (этилнит.рат) и подавляю ­
щие ее (тетраэтилсвинец), не оказываю т заметного влияния на ско­
рость распространения пламени [Л. 22].

г) Влияние давления и температуры смеси


Н ормальная скорость распространения пламени для углеводо-
родо-воздушных смесей существенным образом зависит от давления
[Л. 13, 47—52 и др]. И з опытов с пропано- и этилеио-воздушными
смесями [Л. 13], проведенных на горелках различных диаметров (от

и*

& По ф-ле 3-13

О 40
г
'I------1------1------1------------ У
80
1----- ------
120
. ..

160
1________ '
1__!_____I

200 240
'1
?*0
|

Р и с . ” 3 - 8 .'С о о т н о ш е н и е м е ж д у н о р м а л ь н о й с к о р о с т ь ю р асп р о стр ан ен и я п лам ени
и к р и т е р и е м П е к л е д л я с м е с е й п р о п а н а с в о з д у х о м ( а = 0 ,9 5 ) и э т и л е н а с в о з д у ­
х о м ( а = 0 , 8 1 ) ; * = 2 8 -= -3 3 ° С |Л . 131.

9,5 до 32 мм) при изменении давления от 760 до 25 мм рт. ст., сле­


дует, что для получения сопоставимых данных по и а необходимо
опыты проводить при постоянном значении критерия Пекле. Р езуль­
таты этой работы, приведенные на рис. 3-8, вполне удовлетвори­
тельно обобщаю тся уравнением

~ = 1 - е ~ ?Ре, (3-13)
ад

где ин — измеренная в опыте нормальная скорость распространения


^ пламени, см/сек;
иад — нормальная скорость распространения пламени при отсут­
ствии влияния стенок горелки, см/сек;
240 Характеристики процесса горения [ Разд. 3

Р — коэффициент пропорциональности;
йиа
Р е = - ^ -----критерий Пекле;
а — коэффициент температуропроводности смеси, см2/сек;
д. — диаметр горелки, см.
В связи с тем, что многие исследователи при проведении опы­
тов не всегда выполняли условие Р е=соп$4, полученные данные ча­
сто оказы ваю тся несопоставимыми не только количественно, но даж е
и качественно.
Опытные данные по нормальным скоростям распространения
пламени в бензино-воздушных смесях в зависимости от коэффици­
ента избытка воздуха и давления приведены на рис. 3-9 [Л. 37].

см /сек

Р и с . 3 9. Н о р м а л ь н а я с к о р о с т ь р а с п р о с т р а н е н и я п л а м е н и
в б е н зи н о -в о з д у ш н о й с м е с и в з а в и с и м о с т и о т к о н ц е н т р а ­
ц и и т о п л и в а и д а в л е н и я | Л . 371-
< = 50° С; и И о п р е д е л я л а с ь н о ф о т о г р а ф и я м б у н з е н о в с к о г о
ко и у са; д и ам етр го р ел ки 12— 16 м м ; С с т е х = 1 7 % .

М ассовая скорость сгорания монотонно убывает с понижением


давления (рис. 3-10). Процесс горения прекращ ается при некотором
давлении р п р е д , отличном от нуля. Д л я разных горючих смесей пре­
дельные массовые скорости сгорания т пред не сильно отличаются
друг от друга, мало зависят от давления и по порядку величин
близки к значению /ппред= ( 5 ^ 7 ) • 10~3 г/см 2 -(ек.
§ 3-1 ] Нормальная скорость распространения пламени 241

ем/еея

Р и с . 3-10. Н о р м а л ь н а я с к о р о с т ь р а с п р о с т р а ­
н е н и я п л а м е н и в т о п л и в о -в о з д у ш н ы х с м е с я х
в зависим ости от д авлен и я [ Л . 3 7 ];
= 7 6 ) м м р т . с т . ’, I * 18° С .
Д — б у т а д и е н 3 ,6 8 % ( р а з б а в и т е л ь Н е ) ; ф —
эти л ен 7% ; Д — эти л ен 9% ; ^ — б ен зи н ; р —
гептан; ф — 2 ,2 ,4 — т р и м е т и л п е н т а н ; 0 —
. б у т а д и е н 3 ,6 8 % ; X — о к и с ь у г л е р о д а .

Расчет массовой ■скорости сгорания можно производить по фор­


муле [Л. 5]
т = «„ред + А (Р - Л.ред)'2 , (3-14)
где т и л*пр — массовые скорости сгорания при давлениях р
и р пред соответственно, г/см г -сек',
А и л — коэффициенты, определяемые поэксперименталь­
ным данным.
Д л я смесей СО + воздух Л . Н. Хитрин рекомендует величину п
принимать равной 0,75 [Л. 37].
Н ормальная скорость распространения пламени в топливо-зоз-
душных смесях в отличие от массозой скорости сгорания возрастает
с понижением давления (рис. 3-11).
В достаточно широком диапазоне изменений давления расчет
ин можно производить по уравнению

= « Н 2 [&УП' <3 - 1 5 >

в котором Ыщ и иН2 — нормальны е скорости распространения пла­


мени при давлениях р { и р2 соответственно, см/сек; п — показатель
степени; его величина практически не зависит от давления прн
0,1 < р < 5 кГ/см 2.
П оказатель степени при давлении зависит от концентрации топ­
лива в смеси и от концентрации кислорода э окислителе [Л. 52];
1 6 -7 1 8
242 Характеристики процесса горения [Р а зд . 3

см/сек

Р и с . 3-11. Л о г а р и ф м н о р м а л ь н о й с к о р о с т и р а с п р о с т р а н е н и я п л а м е н и в р а з л и ч н ы х
т о п л н в о -в о з д у ш н ы х с м е с я х в за в и с и м о с т и о т л о г а р и ф м а д а в л е н и я .
/ — С Н 4, а = 1,53 [Л 5 4 ); 2 - С , Н , . а = 2 ,8 [ Л . 5 4 ]; 3 — С . Н . , а = 0 .5 1 4 ; 4 — С . Н ,
а = 1.68: 5 — С 8Н в. а = 1.5; 1 ~ 2 0 ° С [ Л . 19]; « - 7 5 % С Н 4 + 2 5 % С О ,, а = " а * =
= 0 .8 5 , I ~ 2 0 ° С |Л . 371; 7 — С П , , а = 1 ,2; Я - С Н , . а = 0 , 7 6 ; 9 - С Н . % = ■ ' « * =
= 0 ,9 3 ; I « 2 0 ° С ( Л . 19]; / 0 - С , Н „ а = 1.33; / / - С » Н е. а = а * — 0 ,9 8 ; I « 2 0 ° С
[ Л . 4 7 ]; 1 2 — С О , а = а * = 0 ,4 5 ; / = 2 0 ° С ( Л . 5 ]; 13 — 2 ,2 , 4 - т р и м е т и л п е и т а н , а = а * = :
= 0 ,9 5 ; < = 50» С [Л . 5 0 ]; М - С 7Н,«. а = а * = 0 ,9 5 ; / 5 - С 7Н , в, а = 0 , 8 5 ; 1 6 - С гН „ ,
а = 1,2; / 7 — С еН , , ' а > = а * = ^ 0 ,9 5 ; 18 — С , Н в. а = 0 ,8 0 ; 19 — С вН „, а = „ 1 ,2 .

максимальная величина п соответствует топливо-кислородной смеси


оптимального состава (т. е. смеси с и*); при этом зависимость п
от концентрации кислорода в окислителе примерно линейна [Л. 52].
Д л я топливо-воздушных смесей оптимального состава п оказа­
тель степени при давлении находится в пределах от минус 0,3 до
минус 0,4 (рис. 3-11).
Д л я СО показатель степени при давлении существенным обра­
зом зазиснт от содерж ания паров воды в горючей смеси. Уббелоде
§ 3-1 ] Нормальная скорость распространения пламени 243

[Л. 46] показал, что при разны х, но несколько отличных от нуля


содерж аниях паров воды « н не зависит от давления. В случае по­
стоянного парциального давления паров воды (т. е. понижающегося
с ростом давления процента содерж ания воды) ин падает с повы­
шением давления.
Скорость распространения лламени в углеводородо-кислородных
смесях слабо зависит от давления [Л. 5]. Наиболее вероятные зн а ­
чения п леж ат меж ду минус 0,1 и нулем. Например, скорость р ас­
пространения пламени в смеси С 0 + 0 2 (метод мыльного пузыря,
температура смеси 20° С) остается постоянной при изменении д а в ­
ления от 2 530 до 200 мм рт. ст.; примерно такие ж е результаты по­
лучены для бутано-кислородной смеси [Л. 5].
Скорость распространения пламени в ацетилеио-кислородных
смесях [Л. 4] начинает зазисеть от давления только при
р < 10 мм рт. ст.
М ассовая скорость сгорания топливо-кислородных смесей в з а ­
висимости от давления изменяется линейно, возрастая с повыше­
нием давления.
Скорость распространения пламени зависит как от температуры
смеси, так и от времени пребывания ее при этой температуре
[Л. 55]. В области высоких температур подогрев смеси может при­
вести к понижению ип. При температурах предварительного подо­
грева смеси ниже 400° С влиянием времени нахождения горючей
смеси в подогретом состоянии в большинстве случаев можно пре­
небрегать.
М ассовая скорость сгорания прямо пропорциональна абсолют­
ной температуре предварительного подогрева смеси (рис. 3-12) и
мож ет быть рассчитана по формуле

'* = «пред + ^ ( * ’ - Г пр е д ). (3 -1 6 )

В (3-16) т, т„ н «гпред — массовые скорости сгорания смеси при


температурах Т, Т0 и Т’пррд соответственно, г/см 2-сек.
Если Т » Тпрел , то

Так как ин = (где у — удельный вес исходной смеси, г/см 3),

(3-18)

где ын и ы0 — нормальные скорости распространения пламени при


тем п ературах Т и Т„ соответственно, см/сек.
Уравнение (3-18) достаточно хорошо описывает эксперименталь­
ные данные (рис. 3-13).
М аксимальную нормальную скорость распространения пламени
можно рассчитывать по формуле
Ц* = А + ЪТП. (3-19)
244 Характеристики процесса горения [ Р азд. 3

500 /77*

то
- у

300
-

гоо .. С Л

со, 1
/ N4 /
юо /
/ ..
0 5 -С О с у х
7
о 1 1 . --Т " 1. . 1 1 .. 1*
- гоо о гоо т
Р н с . 3-12. М а к с и м а л ь н а я м а с с о в а я с к о р о с т ь с г о р а н и я р а зл и ч н ы х т о п л и в о -в о з д у ш -
и ы х с м е с е й в з а в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы н а ч а л ь н о г о п о д о г р е в а ( Л . 5 ].
т * р а с сч и та н а по с к о р о с т и п е р е м е щ ен и я ф р о н т а п л ам ен и , т . е.
т * = м * у ; р ~ 76Э м м р т . с т .
I — тео р ети чески й вод яной газ; 2 — теорети чески й п о л у во д яи о й газ; 3 — тео р ети ­
ч е с к и й в о з д у ш н ы й г а з ( 1 % С О , + 3 2 ,5 % С О + 0 ,5 % Н , + 66% Ь!*).

Здесь А, В и я — коэффициенты, подбираемые по эксперимен­


тальным данным для г/н* при трех значениях температуры смеси.
Д л я смесей метана, пропана и этилена с воздухом можно ре­
комендовать следую щие числовые значения коэффициентов А, В и
я [Л. 56].

Топливо А В - 10* п

М е т а н ............................................................. 10 0 ,7 4 2,23
П р о п а н ........................................................ 10 3 ,4 2 2 ,0 0
Этилен ........................................................ 10 25,9 1,74

В области температур 2 0 0 < Г < 6 1 5 ° К расчетные значения и*


отличаются от экспериментальных не более чем на 2% .
Значение показателя степени при температуре не является
постоянной величиной. Оно в известной мере зависит от рода топ­
лива, состава смеси и абсолютной величины температуры (р и с.3-13).
О днако для углеводородо-воздушных смесей при а«а* и
273 <7'<90С Р К отклонение показателя степени от 2 невелико.
Вблизи нижиего концентрационного предела влияние теплового
эффекта химических реакций на величину ии можно имитировать
соответственным подогревом смеси от внешнего источника. Это дает
§ 3-1] Нормальная скорость распространения пламени 245

см/сек

Р и с . 3 -13. Л о г а р и ф м м акси м альн ой норм альн ой скорости расп ростран ен и я п л а­


м ен и в р а зл и ч н ы х т о п л н в о -в о з д у ш н ы х с м е с я ч в за в и с и м о с т и о т те м п е р а т у р ы
н а ч а л ь н о г о п о д о г р е в а ; р » 76 0 м м р т . с т .
/ — 0 — э т и л е н С , Н 4 ( Л . 4 7 и 4 0 ]; 2 — # — о к и с ь у г л е р о д а С О |Л . 5 7Ц 3 — 0 —
п р и р о д н ы й г а з ( Л . 5 1 ]; 4 — 0 — п р о п а и С 3Н 8 ( Л . 47 и 4 9 ]; 5 ~ \ / \ — п р о п а н С зН »,
а = 0 , 8 7 ( Л . 41; 6 — ■ — п р о п а н С , Н 8, а = 1 , 0 ( Л . 5 7 ]; 7— б у т а н С 4Н , 0, а = 1 , 0 [ Л . 5 7 ];
8 — 0 — м е т а н С Н , |Л . 5 ]; 9 — ф — м е т а н С Н , ( Л . 4 7 ]; 1 0 — 0 — в о д о р о д Н „ в е л и ­

чина (« и )н , = 1Л - 5 4 ! X — г е п т а н С , Н И [ Л . 8 ]; « — б е н з о л С«Н« [ Л . 8] .

возможность производить пересчет кривых ин = [ ( С Т) для любой


температуры, если известна функциональная связь и а с С т для
какого-либо одного значения температуры смеси.

д) Связь нормальной скорости распространения пламеии


с температурой продуктов сгорания и концентрацией Н, О и ОН
Анализ экспериментальных результатов влияния подогрева см е­
си, проведенный Я- Б. Зельдовичем в предположении, что опреде­
ляю щ ая процесс температура близка к температуре пламеии, пока­
зал, что температурное изменение скорости пламени может быть
246 Характеристики процесса гаронйя ( Р а за . 3

выраж ено в виде закона Аррениуса; при этом энергию активации


можно принимать численно равной вероятным значениям величины
ее для рассматриваемых химических процессов.
Н а основании уравнения (3-2) можно написать:
Е Л
2«ч7-г
«„ - Л 7 > . (3-20)

Коэффициент пропорциональности А (см/сек ■град) зависит от


состана, теплоемкости и других свойств смеси.
И з формульГ (3-20) следует, 1& и и и -ч-~ долж на
что меж ду

быть примерно линейная зависимость. Экспериментальные данные
по и„ подтверж даю т это положение (рис. 3-14 и 3-15). Н а примере
углеводородо-воздушных смесей, смесей СбНб+СЬ + Г^ и С бН н+
02
-(-Ог + Иг при 0, 17< " 0 < 1,0 показано, что совпадение расчет­
ных значений с экспериментальными в диапазоне температур
2 0 0 0 < Г 2< 2 800° К вполне удовлетворительное. В расчетах были
приняты следующие значения А и Е:

Топливо Е А

с „ н от 45 700 2 ,8 2
с 6н 14 38 600 1 ,4
С6Н6 34 800 0,875

Экспериментальные данные по ия, приведенные на рис. 3-14 и


3-15, и значения энергии активации, указанные в таблице, дают
основание считать, что по суммарному эффекту химические реакции
в углеводородных смесях соответствуют примерно реакциям второго
порядка.
Пересчет ии с одной температуры на другую температуру про­
дуктов сгорания одного и того же топлива можно производить по
формуле

иа)= и ^ е™*ГА т* ) ' (3.21)



Ф ункциональная связь « н с Тг может быть вы раж ена такж е
в виде:
в„ = В ^ , (3-22)
где коэффициент пропорциональности В и показатель степени я под­
бираются из условия равенства экспериментальных величин и а р ас­
считанным при двух значениях Т 2. П оказатель степени при Т г для
различных топлив тем больше, чем меньше абсолю тная скорость
§ 3-1] Н ормальная скорость распространения пламени 247

см/сея

Р и с . 3-14. Л о г а р и ф м м ак си м альн ой норм альной скорости расиро-


стран ен н я плам ени в у гл е в о д о р о д о -в о зд у ш н ы х с м е с я х в за в и с и ­
м о с т и о т р а в н о в е с н о й т е м п е р а т у р ы г а з а в з о н е р е а к ц и и (по д а н ­
н ы м т а б л . 3 -2) [ Л . 14 и 15] р » 760 мм рт. ст.; I 18° С .
# —С„Н2л + 2 ( п а р а ф и н ы ) ; X —С„Н2/! —( о л е ф н н ы ) ; О —С„Н2 „ _ 2
(ац е т и л е н о в ы е); 3 — С л Н 2 ,г_ 2 ( д и о л е Ф и н ы )' д — ^ п ^ 2 п
(и а ф т е и ы ); □ — С „ Н 2п — 1 (ц и к л и ч е с к и е ).

распространения пламени при одной и той ж е температуре продук­


тов сгорания. Д л я гомогенных смесей 3 < л < 8 . Расчетны е значения
ин для углеводородо-воздуш ных смесей при температуре 20° С
удовлетворительно согласуются с экспериментальными при
В = 2,82 • 10~19 и п = 6 (рис. 3-15).
Если известна равновесная концентрация радикала ОН, атом ар­
ного водорода и кислорода в продуктах сгорания, то нормальную
скорость распространения пламени можно вычислять по формуле
»В = АС%, (3-23)
где
С к = (6,5/>н + р 0 + /?о н ). Ю -з [ата)\

РоН ’ Р н и Р о — парциальные давления радикала ОН, атомарного


водорода и кислорода в продуктах сгорания за
фронтом пламени;
А и п — коэффициент пропорциональности и показатель
степени, подбираемые по двум экспериментальным
значениям ин>
Д л я углеводородо-воздуш ных смесей экспериментальные вели­
чины «н* и рассчитанные по формуле (3-23) при 6,3 • 10_3< С Я<
< 3 0 - 10-3 ата и температуре смеси до сгорания 7 '» 2 9 3 ° К вполне
удовлетворительно согласуются, если в формуле принять А = 4 4 6
248 Характеристики лроцееса горения [ Р азд . 3

и я = 0,5. Значение я = 0 ,5 совпадает с ее величиной, предсказы вае­


мой диффузионной теорией распространения пламени.
Однотипность формул (3-22) и (3-23) является следствием
однозначности связи меж ду Сп и Т г.
Если для углеводородо-воздушных смесей 3 2 < ы н* < 6 0 см/сек,
то ее определение можно производить по формуле
и* = 2 1 + 2 ,3 4 -1 0 * ^ . (3-24)
Формулы (3-23) и (3-24) в указанном диапазоне изменений
нормальной скорости распространения пламени даю т примерно оди­
наковые результаты.
Имеющиеся в литературе данные позволяют предполагать, »то
при 7"г< 2 300^К (т. е. тогда, когда диссоциацией продуктов сгора-
ем/сек

Р и с . 3-15. Л о г а р и ф м н о р м а л ь н о й с к о р о с т и р а с п р о с т р а н е н и я п л а -
м<?ни в з а в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы г а з а в о ф р о н т е п л а м е н и ;
р 76 0 м м р т . с т .
1 — П 2+ 0 * + Ыя ( Л . 2 2 );
2 ~ С 2Н , + О , + N 2: 3 — СаН * + 0 „ + А гИ ; ^ I = 1818° С ; а = 1;

4 - С ,Н ^ + О , + Н е; / Ф„ = у а г 1Л. 43]:
5 -0 ,Н 4 + О,+ М8:;6 -С .Н 8 + О, + N,1 » <;=:38°
;;=;з8° сС (Л.33];
[/
7-С»П1в + 0 2 + N,1 ' 0 ,1 7 < — -
§ 3-2] Концентрационные пределы распространения пламени 249

ния можно пренебрегать) скорость распространения пламени опре­


деляется в основном механизмом передачи тепла из зоны химиче­
ских реакций в неподвижную смесь. При 7'2> 2 700° К скорость рас­
пространения пламени определяется в основном скоростью диф ф у­
зии атомарного водорода. В области 2 3 0 0 < Тг< 2 700° К скорость
распространения пламени зависит почти в одинаковой мере как от
передачи тепла, так и рт скорости диффузии активных частиц: р а­
дикалов О Н, атомарного кислорода и водорода.
При горении гексана и бензола в смесях, содерж ащ их 0 2> 8 0 % ,
скорость распространения пламени мож ет быть однозначно связана
с концентрацией О + О Н [Л. 57]. Д л я смесей с максимальной нор­
мальной скоростью распространения пламени эта связь мож ет быть
прослежена до меньших концентраций 0 2; например, для гексана до
0 2« 5 0 % .
Температурные интервалы, в пределах которых действует тот
или иной механизм распространения пламеии, являю тся условными.
Точные границы упомянутых интервалов установить нельзя, так
как температура продуктов сгорания и концентрация активных ча­
стиц в них взаимно связаны , а механизмы переноса тепловой энер­
гии и активных частиц математически описываются тождественны­
ми уравнениями.
С праведливость связи ин с Т 2 и [формулы (3-22) и (3-23)]
подтверж дена экспериментами для смесей, скорость распростране­
ния пламени в которых равна или близка к и* . В смесях же
с ин С И д эти связи могут сущ ественно нарушаться.

3-2. КОНЦЕНТРАЦИОННЫЕ ПРЕДЕЛЫ


РАСПРОСТРАНЕНИЯ ПЛАМЕНИ
а ) Влияние физико-химических свойств топлива
П од к о н ц е н т р а ц и о н н ы м и пределами распро­
с т р а н е н и я п л а м е н и понимают предельные концентрации топ­
л и ва в смеси, при которых еще возмож но распространение пламени.
П ределы распространения пламени определяются физико-химически­
ми свойствами горючей смесн, наличием в ней примесей, в том чис­
ле инертных разбавителей, и зависят от теплопроводности, тепло­
емкости, теплотворности, давления, температуры и т. п.
Различают в е р х н и й и н и ж н и й к о н ц е н т р а ц и о н н ы е
пределы распространения п л а м е н и . В ерхний предел
соответствует смесям с максимальной, а нижний — с минимальной
концентрацией топлива.
Опытные данные по пределам распространения пламени в топ-
ливо-воздуш ных смесях при давлении 760 мм рт. ст. и температуре
смеси 20° С приведены в табл. 3-4.
М еж ду концентрацией топлива на пределах и низшей мольной
теплотворностью топлива имеется определенная связь, описываемая
в первом приближении эмпирическими формулами
2 ,2 105 100
Т а б л и ц а 3-4 ю
сг»
К о н ц е н т р а ц и о н н ы е п р е д е л ы р а сп р о ст р а н ен и я п л а м ен и и х а р а к т е р и с т и к и то п л и в о -в о зд у ш н ы х О
см е с е й с т е х и о м е т р и ч е с к о г о со с т а в а (р = 760 мм рт . ст.] ( = 15ч-20° С)
С техиом етри­ >» О
о Л* и, К оэф ф ициент
ческий к о эф ­ Р V ц 5о
ф ициент * О К он ц ен трац ия топли­ и зб ы тка в о зд у ­
И О к оэ ва в см еси на п р ед е­
я и ° ха иа п ред еле
Н О N ле расп ростран ен и я расп ростран е­
* У ° п л а м е н и [ Л .4 4 и 61]
2 х - ния плам ени

Характеристики
Х им иче- М оле­ % о о Я <У У
куляр­ !- 5 ; 64 р (ч Н о.

Сс

Т е .м п е р а ту р а п
Тем пература п
учс

Сн
Топливо

с о с та в а ^ ^ 0^1
смеси с т е х и о м
К онцентрация
мула ный

во зд у х а

.
топлива
вес. М
еа

топлива

«н
ннж ний верхний, 8

в о зд у х а

раиия при
при
рания без
С н , % по С „ . % по «
Я

ннж ннй
объем у объем у X
X

м оль
м оль
а,

цнн
а»

кг
кг
03

ПроЦбССа
1. А л к а н ы
М е т а н ...................... • . сн4 16 9,56 17,23 9,50 2 323 1 478 5,0 15,0 1,99 0,59
с 2н 6 30 16, 70 16,10 5,68 2 325 1 448 3 ,0 12,5 1 ,93 0 ,4 2
П р о п а н .............................. с 3н 8 44 23,90 15,70 4 ,0 4 2 413 1 563 2,2 9,5 1,86 0,40
н-Бутан . . . . . . С4Н 10 58 31 ,02 15,46 3 ,1 4 2 408 1 693 1,9 8 ,5 1 ,66 0 ,3 5

горёиий
2-М етилпропан (изобу-
С ,Н |0 58 31,02 15,46 3 ,1 4 2 403 1 623 1.8 8 ,4 4 1,76 0,35

н-Пентан . . . С5н 12 72 3 8 ,4 15,30 2,56 2413 1 658 1,4 7 ,8 1,83 0,31


2-М етилбутан (изопен-
т а н ) ...................... С5н 12 72 3 8 ,4 15,30 2,54 2 408 1 583 1 ,4 7 ,6 1 ,83 0,32
н - Г е к с а н .......................... С6н , 4 86 4 5 ,4 15,20 2,17 2401 1 593 1 ,2 7 ,4 1 ,81 0 ,2 7
2-М етилпентан . . . . • С6Н 14 86 45 ,4 15,20 2,17 2413 1 593 1 ,2 7 ,0 1 .81 0 ,2 9
н-Гептан .......................... С ,Н 16 100 5 2 ,5 15,16 1 ,87 2 413 1 758 1,1 6 ,7 1 ,71 0 ,2 6 -01

н - О к т а н .......................... .... с 8н 18 114 59,8 15,13 1 ,65 2 407 1 693 ', 0 _ 1,65
2, 2, 4-Триметилпентан
(и з о о к т а н )...................... С8Н 18 114 59,8 15,13 1,65 2 407 1 683 1 .0 6 ,0 1,65 0,26
н- Нонан • ................. • 128 67,0 15,08 1,47 2416 1568 0,83 1,78
3, З-Диэтилпентан . . . с внго 128 67,0 15,08 1,47 2416 1433 0,7 5,7 2,12 0,25

§ 3-2] Концентрационные
н - Д е к а н .............................. с „ н 22 142 74,0 16,05 1,33 2413 1613 0,8 5,4 1,67 0,24

2. А л к е н ы
Этилен .............................. С2Н4 28 14,3 14,8 6,56 2 523 1508 3,1 32 2,17 0,15
П р о п и л е н .......................... С 3Н6 42 21,5 14,8 4,47 2 503 1613 2,4 11 1,89 0,38
Б у т и л е н .......................... • С4Н8 56 28,6 14,8 3,38 2 483 1703 2,0 9,6 1,71 0,33

3. Ц и к л а н ы
Циклопропан .................. с 3нв 42 21,5 16,6 2 243 1453
4 ,4 5 2,4 10,4 1,89 0,40
Ц иклогексан . . . . • с 6н 12 84 43,0 16,6 2,28 2 223 1 503 1.3 7 ,7 5 1,77 0,28
М етилциклогексан . . С7Н 14 98 50,2 16,6 1,96 2 223 — 1,2 — 1,64 —

пределы
4. М о н о а р е н ы
Бензол .......................... • с вн6 78 35,8 13,5 2 458 1533
2 ,7 3 1,4 7,1 1,96 0,37
М етилбензол (толуол) . с,н 8 92 43,0 13,5 2,28 2 448 1643 1,3 6 ,7 1,77 0,32
Этилбензол .................. с 8н 10 106 50,2 13,6 1,96 2 455 1478 1,0 7 ,0 1,97 0,26

распространопия
1,2-Диметилбензол
( о - к с и л о л )...................... С8Н ,0 106 50,2 13,6 1,96 2 470 1483 1,0 6,0 1,97 0,31
н -Б у т и л б е н з о л ................. С ,0Н М 134 64,5 13,85 1,53 2 446 1 553 0,8 5,8 1,92 0,25

5. С п и р ты
М е т и л о в ы й ...................... сн ,о н 32 7 ,1 8 6.47 12,20 — _ 6 ,7 36,0 1,95 0,248
Этиловый .......................... С2Н 5ОН 46 14,36 9,04 6,60 — — з ,з 19,0 2,03 0,297
С3Н5ОН 58 19,10 — 5,00 ■— — 2,5 18,0 2,04 0,239

пламени
Аллиловый ................. •
С3Н,ОН 60 21,50 10,6 4,47 — — 2,1 13,5 2,17 0,297
Бутиловый ..................... С4Н 9ОН 74 28,63 11,3 3,39 — — 1,4 11,2 2,46 0,277

Ацетилен • с 2н г 26 11,96 13,25 7,75 _ _ 2,5 81 3,28 0,019


Водород . . .................. Н2 2 2,39 34,5 29,50 — — 4 ,0 75 10,10 0,140

2 51
Окись углерод а . . . . со 28 2,39 2,47 29,50 — — 12,5 74 2,93 0,146
252 Характеристики процесса горения {Р азд . 3

П ересчет концентрации топлива в смеси (С н, С в — % по


объему) на коэффициент избытка окислителя (а) и обратно произ­
водятся по формулам
/100 \ 1 100

“ = (^ 7 7 ^ ; С т= 1+ ^м ‘ (3 ' 2 6 ;

Д л я углеводородо-воздушных смесей концентрации горючего ь а


пределах могут быть выражены такж е в .виде функции мольного
стехиометрического коэффициента / , м (рис. 3-16). С увеличением
и оба предела смещ аются в область более богатых смесей. При
этом разность меж ду коэффициентами избытка воздуха на преде­
лах ( а н—а в) остается примерно постоянной и равной 1,42. Х арак­
терным для концентрационных пределов распространения пламени
является сл абая зависимость температуры продуктов сгорания от

моль в оздуха
моль Iпоплива

Рис. 3-16. Концентрационные пределы распространения пламени в углеводородо­


воздушных смесях в зависимости от мольного стехиометрического коэффициента;
р * 760 м м р т . с т . ] I » 2 0 ° С .
О® ^/г^2«+2: —6*
I I
□ СЛН2 п (циклические).
§ 3-2] Концентрационные пределы распространения пламени 253

и . Если /.м> 2 0 , то теоретическая температура продуктов сгорания


на обоих пределах равна приблизительно 1 600— 1 650° К, или со­
ставляет ~ 0 ,6 8 Тгр (Т2р — температура продуктов сгорания без
учета диссоциации яри а = 1 ) (рис. 3-16).
Температуру продуктов сгорания на пределах можно рассчитать
по формуле

^ о, -т. ,
тв ^ т н = тс + ( Г 4 . т )с — с— • (-3-2 7)
' ~ о)ьрт ^стех

Тв и Тк — тем пература продуктов сгорания соответ­


Здесь
ственно на верхнем и нижнем пределах рас­
пространения пламени, °К;
Тс — тем пература смеси до сгорания, °К;
Сстех — концентрация топлива в смеси стехиометри­
ческого со става, % по объему;
С ргп— средн яя теплоем кость продуктов сгорания на
нижнем или верхнем п ределе воспламенения,
к к а л/к г-м о ль -гр а д .
Концентрационные пределы распространения пламени сложных
горючих смесей зависят от концентрации компонентов и рассчиты­
ваю тся по формуле смешения
100
С н = -т=-г-------------. (3-28)

Ш
1=1

В уравнении (3-28) С и Сн — концентрация г-го компонента


в смеси и на нижнем пределе, % по объему; С н — суммарная кон­
центрация топлива в сложной горючей смеси на нижнем пределе,
% по объему.
Концентрационные пределы распространения пламени сложных
топлив (бензинов, керосинов и т. п.) определяются в основном лег­
кими фракциями. Например, д л я бензино-воздушной смеси С„яз1,4
и С в~ 7 ,4 % , что соответствует приблизительно пентану или бензолу,
т. е. углеводородам, молекулярный вес которых на 20—30 единиц
меньше среднего молекулярного веса бензина.

б) Влияние концентрации кислорода в окислителе и присадок

П ределы распространения пламени сближ аю тся при уменьше­


нии концентрации кислорода в окислителе (рис. 3-17) [Л. 44]. Это
сближение происходит в основном вследствие смещения верхнего
предела; концентрация топлива на нижнем пределе практически не
зависит от концентрации кислорода в окислителе. Соответственно
коэффициент избытка воздуха а„ остается примерно постоянным,
а ап уменьшается с понижением концентрации кислорода в окисли­
теле.
254 Характеристики процесса горения {Р а зд . 3

Д ля индивидуальных углеводородов парафинового ряда пределы


С „ -С „ О,
распространения пламени в координатах Гп ' п \------ и п м
'в ° н % ,= 1 ^ +
описываю тся одной и той ж е кривой (кривая 4 на рис. 3-17). Этой
кривой описываются, по-видимому, и пределы других углеводородов,

Р и с . 3-17. Концентрационные пределы распространения пламени


в смесях топливо+кислород+азот в зависимости от концентрации
кислорода в окислителе [ Л . 4 4 ], р = 760 мм рт. ст.) ! — 2 5 е С ;
С} = 10 мдж.
1 -метан; 2 —этан; 3—про-паи; 4— — —в ^ ----= { ( 0,1
(Св ^н)фи=1 )-

у которы х низшая теплотворность мало отличается от ф и =


= 10 700 к к а л[к г. У сложных топлив (бензина и т. п.) эта связь
несколько изменяется; она зависит от фракционного состава топ­
лива.
Сводка концентрационных пределов распространения пламени
в топливо-кислородных смесях дан а в табл. 3-5;' там ж е приведены
минимальные концентрации кислорода в смеси, при которых распро­
странение пламени становится невозможным [Л. 44 и 63]. Мини­
мальная концентрация кислорода в смеси зависит от рода инертного
разбавителя; содерж ание Ог уменьшается приблизительно прямо
пропорционально понижению мольной теплоемкости смеси. Н апри­
мер, при замене в окислителе углекислоты азотом мольная тепло­
§ 3-2] Концепгряцишшые пределы распространения пламени 255

емкость инертного разбавителя уменьш ается в 0,785 раза, а отноше­


ние минимальных концентраций кислорода в этих смесях — пример-

но 0 ------ = 0.8 раза (табл. 3-5).


^ 2 ) с0 2
Т а б л и ц а 3-5
К о н ц ен т р а ц и о н н ы е п р е д е л ы р а с п р о с т р а н е н и я п л а м ен и в
т о п л и в о -к и сл о р о д н ы х с м е с я х и м а к си м а л ь н ы е
в гр ы в о б езо п а сн ы е к о н ц е н т р а ц и и к и с л о р о д а в о к и с л и т е л е
(р = 763 мм р т . ст.ш , I —- 20° С) [Л.бЗ]

П ределы рас­
пространения
п лам ен и в топ- М а к с и м а л ь н о е взр ы в о б е зо п асн о е
л н .ю к и с л о р о д * содерж ан и е кислорода
ных с м е с я х , в о к и с л и те л е , % по о б ъ ем у
Топливо % по о б ъ ем у

о„ о2 (°и )м 2
с н ^В 0 2-^-С02
Оа-ЬЫ* (°*'соа

5,1 61 12,1 14,6 0,83


Этан . . . . • . . . . 3, 0 66 11,0 13,4 0 ,8 2
П р о п а н ................. • . . 2 ,3 55 11 ,4 14,3 0 ,8 0
Б у т а н ................................... 1,8 49 12,1 14,5 0,8.3
И з о б у т а и .......................... 1,8 48 12,0 14,8 0,81
_ — 12,0 14,4 0,84
Гексан .............................. _ — 1 1 ,9 14,5 0,82
Этилен .......................... . 3 ,0 80 10,0 11 ,7 0,85
П р о п и л е п ................. • • 2,1 53 11 ,5 14,1 0,82
Б у т е н - 1 .............................. 1,8 58 11,6 14,0 0 ,8 3
Б утадиен .......................... .— — 10,4 13,9 0,75
Бензол . . . . . . . 2, 6 30 11 , 2 13,9 0,81
Циклопропан . • . . . 2 ,5 60 П ,7 13,9 0 ,8 4
А цетилен . . . . . . . 3, 4 89 — .— —
В одород- .......................... 4 ,0 94 5 ,0 5 ,9 0,85
Окись углерода . . . . 15 79 5, 6 5, 9 0 ,9 5
Каменноугольный газ . . 7 70 11,5 14,4 0 ,8 0
Бензин .............................. — — 11,6 14,4 0,81

Балластировка окислителя инертными газами приводит к сбли­


жению пределов распространения пламени (рис. 3-18, 3-19 и 3-20)
[Л. 63]. Д л я углеводородных топлив это сближение в первом при­
ближении (за исключением области, близкой к области максималь­
ной концентрации инертного газа) происходит прямо пропорцио­
нально изменению концентрации инертного газа и в основном вслед­
ствие смещения верхнего предела.
М аксимально допустимое содерж ание инертного разбавителя
наблю дается, как правило (за исключением водорода и некоторых
других топлив), в области богатых смесей ( а < 1 ,0 ); отклонение от
256 Характеристики процесса горения [ Разд. .1

стехиометрического состава в область богатых смесей тем больше,


чем меньше коэффициент диффузии топлива по сравнению с коэф­
фициентом диффузии кислорода.
Концентрационные пределы распространения пламени зависят
от содерж ания в смеси небольших количеств химически активных
веществ (присадок). При этом не обнаружены присадки, расш иряю ­
щие диапазон воспламеняющихся смесей. Степень воздействия при­
садок на пределы распространения пламени зависит не только от

Р и с . 3-18. К о н ц е н т р а ц и о н н ы е п р е д е л ы р а с -
пространеиия плам ени в см есях топ ли во +
в о з д у х + г а з , д о б а в л я е м ы й к в о з д у х у [ Л . 631.
/ — 11 а + В + N 2; г — Н а + В + С О »; 3 — С О +
+ В + N,1 ▲ 3 — С О + 3 _ + С О а ; В — в о з д у х .

рода присадки, но и от свойств топлива [Л. 63]. Воздействие приса­


док усиливается с возрастанием молекулярного веса присадки. Н а ­
пример, влияние метилбромида слабее, чем влияние этилбромида.
Бромиды и многие другие присадки действуют в основном иа верх­
ний предел, приближ ая его к нижнему. Эффективность действия
присадок ослабевает с увеличением их концентрации. Некоторые
присадки (С2НС13 и С2Н 2СЬ) вызы ваю т не только сближение преде­
лов, «о и их смещение в область более бедных смесей.
Эфиры, спирты, этилнитраты, ацетальдегиды и т. п., до б авл яе­
мые к основному топливу в .небольших количествах (0,5— 1,0% ),
вызываю т смещение концентрационных пределов пропорционально
изменению теплотворной способности всей смеси.

в) Влияние давления и температуры смеси


Влияние давления более высокого, чем атмосферное, на преде­
лы распространения пламени зависит от рода топлива. Д л я смесей
окиси углерода с воздухом пределы распространения пламени слабо
сближаю тся, а д л я углеводородо-воздуш ных смесей расходятся с по­
вышением давления. Пределы распространения пламени в водородо­
§ 3-2] Концентрационные пределы распространения пламени 25?

воздушных смесях сближ аю тся при повышении давления до 10—


20 ата и расходятся при дальнейшем увеличении давления. В целом
влияние давления на пределы ослабевает по мере его увеличения.
Концентрационные пределы распространения пламени при
уменьшении давления ниже атмосферного сближ аю тся, сливаясь при
некотором предельном давлении р пред (рис. 3-21). Кривые концен-

Р и с . 3-19. К о н ц е н т р а ц и о н н ы е п р е д е л ы р а с п р о с т р а ­
нения плам ени в см есях у г л е в о д о р о д + в о зд у х + а зо т ,
д о б а в л я е м ы й к в о з д у х у [ Л . 6 3 ); р*>7б0 мм рт. ст.;
( * 2 0 ° С.
/ — м етан ; 2 — этан ; 3 — б у тад и ен ; 4 — пропилеи; 5 —
п роп ан; € — б ен зи н ; 7 — б ен зо л ; 8 — гек сан ; ф — см есь
стехи ом етри ческого со става.

трациоиных пределов для углеводородов, за исключением метана,


имеют несколько четко выраженных минимумов р п р е д - Углеводоро­
ды тяж елее метана и легче гексаиа имеют два значения р п р е д . П о­
явление второго и последующего пределов по давлению наблю дает­
ся в смесях с а~ 0 ,5 -н 0 ,3 ; они обусловлены возникновением холод­
ных пламеи перед появлением нормального (горячего) пламени.
Д л я углеводородо-воздушных смесей при температуре 15—20° С
величина предельного давления составляет р пред~ 3 0 -^ 3 5 мм рт. ст.
17—718
2 5 $ _ ___ т___ Х арактеристики .процесса горений [ Р азд . 3

(рис. 3-21). Это давление понижается до 2— 10 мм рт. ст. при за м е­


не воздуха кислородом.
Состав углеводородо-воздушной смеси, соответствующий пре­
дельному давлению, как правило, не является стехиометрическим.
Эта смесь богаче, если Д т < й „ и беднее, если О т> О к ; отклонение

Р и с . 3-2 0 . К он ц ен трац ион н ы е пределы расп ростран ен и я


плам ени в см есях у гл ево д о р о д + в о зд у х + у гл еки сл о та,
д о б а в л я е м а я к в о з д у х у [ Л . 631; р - 7'60 мм рт. ст.; 1*20° С..
I — м етан ; 2 — этаи ; 3 — бутадиен; 4 — пропан; 5 — б ен зол;
б — г е к с а н ; 7 — б ен зи н .

от стехиометрического состава гем больше, чем больше разность


меж ду коэффициентами диффузии топлива Д т и кислорода 1>к.
И зомеризация молекул углеводородов и наличие двойных свя­
зей в них влияют в основном на верхний предел распространения
пламени и на абсолютную величину давления, при котором еще в о з­
мож но распространение пламени. О днако это влияние сравнительно
невелико.
П ределы распространения пламени примерно линейно зависят
от температуры смеси, сближ аясь при понижении последней
(рис. 3-22) [Л. 35, 16 и 44]. Изменение концентрации топлива в сме­
§3-2] Концентрационные пределы распространения пламени 259

си на пределе в зависимости от температуры можно определить по


формуле
т __т
с »= с '» т - ~ Г ' <3-29
1н 1с
где 7*н = 1 600 1 650° К =5= 0,687*^ — тем пература продуктов сго­
рания на нижнем концентрационном пределе распростра­
нения пламени;
Сн, Сд — концентрации топлива на нижнем пределе соответственно
при тем пературах Тс и Тс .

ммрт.ст.

Р и с . 3 -21. К о н ц е н т р а ц и о н н ы е п р е д е л ы р а с п р о с т р а н е н и я п л а -
м еи и в т о н л и в о -в о з д у ш н ы х с м е с я х в за в и с и м о с т и о т д а в ­
л е н и я [ Л . 6 5 ]; г = 2 0 ° С ; 0 = 6 0 0 д ж , н а г р е в а т е л ь н а я
спираль.
1 — м етан ; 2 — бутам ; 3 — гексаи .

Формула (3-29) справедлива в широком диапазоне изменений


температуры смеси, но она теряет силу при температурах, близких
к температуре самовоспламенения.
Повышение температуры смеси сопровож дается не только р ас­
ширением диапазона воспламеняющихся смесей, но и уменьшением
минимального давления, при котором еще возмож но распространен
17 *
260 Х арактеристики процесса горения [ Р азд. 3

ние пламеии. Например, при


повышении температуры смеси
изооктана (2,5% ) с воздухом
от минус 50 до плюс 150° С
минимальное давление пони­
ж ается от 29 до 23 мм рт. ст.
(рис. 3-23).
При давлениях, близких
к атмосферному, и температу­
ре 20° С пределы распростра­
нения пламени изменяются
монотонно. Однако при высо­
ких давлениях и температурах
наблю дается резкое изменение
Р н с •из -22. Н и ж н и й концентрационны й верхнего предела от давления
п р ед ел р асп р о стр ан ен и я плам ени в зав и ­
сим ости от тем пературы т о п л и в о -в о з - и тем раньше, чем выше тем ­
д у ш и о й с м е с и [ Л . 5 ]. пература и реакционная спо­
/ — оки сь у гл ер о д а; 2 — эти л еи ; 3 « -м етан ;
4 — пентаи.
собность смеси. Это связано
с возникновением промежуточ­
ных продуктов реакции (окис­
ления или распада) и холодных пяамен. При высоких температурах
концентрационные пределы переходят в пределы самовоспламене­
ния (кривая 3 на рис. 3-24).
м м рт. ст.

Р и с . 3-23. М и н и м а л ь н о е д а в л е н и е , п р и к о т о р о м в о з м о ж н о
в о с п л а м е н е н и е с м е с и и - б у т а н а ( а ) и и з о о к т а н а (б ) с в о з д у ­
х о м , в з а в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы [ Л . 6 3 ).
Б о м б а 750 см2; 8 = 0 ,2 8 мм\ в г о р ю ч и х т о п л и в о - в о з д у ш н ы х
с м е с я х 3 ,5 % н - б у т а н а и 2 ,5 % и з о о к т а н а ,
ф — Ф = 8 640 мдж; □ — С} = I 44 0 мЬж\ О — 0 — 72 0 м&ис.

г) Влияние стенок и размеров взрывного сосуда


Экспериментальные данные о влиянии состояния поверхности
стенок взрывиого сосуда, разм ероа и материала стенок и других
факторов на пределы распространения пламени разноречивы
[Л. 39]. Однако можно сделать следующие общие выводы,
§ 3-2] Концентрационные пределы распространения пламени 261

Концентрация топлива на нижнем пределе практически н е з а ­


висит от того, закрыты или открыты концы взрывной трубы. В ерх­
ний предел распространения пламени в закрытых трубах по ср ав ­
нению с открытыми соответствует, как правило, более богатым
смесям.
Н аправление движ ения пламени сильно влияет на нижний пре­
дел и слабо на верхний предел распространения пламени [Л. 63].

Р и с . 3 -24. К о н ц е н т р а ц и о н н ы е п р е д е л ы р а с п р о с т р а н е н и я п л а м е н и в
п р о п ан о -в о зд у ш н ы х с м е с я х в за в и с и м о с ти о т д а в л е н и я н
т е м п е р а т у р ы [Л . 6 7 ].
К вар ц евая труба дли н ой 280 м м и д и а м е т р о м 5 0 ,8 м м , п о м е щ е н ­
н ая в электри ч ески н агреваем ую печь; в о сп л ам ен ен и е о с у щ е с т в ­
л ял о сь иихром овой сп и ралью ; плам я расп ростран ялось вверх;
^стех =
1— 1 = 22‘ С ; 2 — 1 = 37 5 ° С ; 3 — 1 = 650 • С ( п р е д е л ы
с а м о в о с п л а м е н е н и я ).

Наименьш ие концентрации топлива на нижнем пределе наблю даю т­


с я при распространении пламени вверх, а наибольшие — при рас­
пространении пламени вниз.
П ределы распространения пламени зависят от размеров взры в­
ного сосуда. Чем больше взрывной сосуд, тем слабее влияние его
размеров на пределы распространения пламени. Н апример, пределы
практически не зависят от диаметра взрывной трубы, если он боль­
ше 50 мм, а д л я сферы — если ее объем превышает ~ 2 000 см3.
262 Х арактеристики процесса горения [ Р азд. 3

Возможность распространения пламени через решетки и сетки


определяется ле только составом, давлением и температурой смеси,
но такж е материалом, толщиной решетки и проходными сечениями
отверстий (щелей) в них,
С уменьшением диаметра отверстий й (ширины щели) и уве­
личением толщины решетки (сетки) I, т. е. с увеличением отноше­
ния Цй, пределы сближаю тся. При этом чем дальш е состав смеси
от стехиометрического состава, тем меньше предельное отношение
1/й. В первом приближении предельное отношение 1/й обратно про­
порционально коэффициенту температуропроводности смеси. С по­
нижением давления это отношение уменьшается приблизительно
прямо пропорционально давлению, т. е. обратно пропорционально
увеличению тепловой ширины фронта пламони. С повышением тем ­
пературы смеси и особенно стенок сосуда предельное отиошение 1/и
возрастает.

3-3. П Р Е Д Е Л Ы ВО СП ЛА М ЕН ЕН И Я

Влияние физико-химических свойств топлива


П р е д е л а м и в о с п л а м е н е н и я принято называть такие
предельные концентрации топлива в смеси, при которых местный
источник заж игания способен обеспечить распространение процесса
горения на весь объем смеси. По аналогии с концентрационным»
пределами .распространения пламени существуют в е р х н и й и
н и ж н и й пределы воспламенения. Они зависят от физико-химиче­
ских свойств топлива и окислителя, энергии и вида источника за ж и ­
гания, места его расположения и т. п. [Л. 16, 44, 60 и 69].
Воспламенение горючей смеси можно осуществить как путем
разогрева смеси до самовоспламенения, так и путем применения
местных внешних источников тепла: нагретых тел, пламени, элек­
трических разрядов. Из перечисленных способов воспламенения сме­
си в камерах сгорания различных типов двигателей широкое рас­
пространение получило электрическое заж игание. П оэтому в этом
параграф е приведены данные применительно к воспламенению см е­
сей электрическим разрядом.
Согласно тепловой теории воспламенения энергия, необходим ая,
для воспламенения смеси,

(3-30)
*с~рт I I
Т* ~с " д гсф
Т

где Тс — температура смеси;


ДГ = ТсЛ — Т — повышение температуры газа в сферической
сф ф с тепловой волне, распространяю щ ейся от началь­
ного очага горения, определяемое как частное от
деления тепловой энергии, содерж ащ ейся в пре­
делах тепловой ширины фронта цладечч! на вес
газа I! его теплоем кость при ГСф;
§ 3-3] П ределы воспламенения 263

ё с — вес смеси, содерж ащ ейся в начальном очаге го­


рения;
срт — средн яя весовая теплоем кость газа в шаровом
слое толщиной Зт, окружаю щ ем сферический на.
чальный очаг горения, при 7"^;
8Т — теп ловая ширина фронта пламени;
— радиус начального очага горения.
При Яа = 0 уравнение (3-30) приводится к виду, полученному
Я. Б. Зельдовичем [Л. 70]:

Ф * с (Г ,- ■ Т с)
<2 = Л (3-31)
*Ы р 1 с2рт

Формулы (3-30) и (3-31) применимы и к случаю воспламенения


движ ущ ихся смесей, если в них коэффициент теплопроводности
заместить коэффициентом турбулентного обмена /до', а .величину
«и — скоросгью распространения пламени в турбулентном потоке ит.

мдж

Р и с . 3 -2 5 . В о с п л а м е н я ю щ а я э н е р г и я в з а в и с и м о с т и о т с о ­
с т а в а т о п л и в о - в о з д у ш н о й с м е с и [ Л . 7 1 ]; р = 760 м м р т . с т . ;
I ~ 20°
7 — м е т а н ; 2 — э т а н ; з — п р о п а н ; ' 4 — б у т а н ; 5 — г е к с а ы ;г $ —
г е п т а н ; 7 — ц и к л о п р о п а н ; 8 —д н э т и л о в ы й э ф и р ; — б ен зо л .

П о мере увеличения молекулярного веса углеводорода область,


л еж ащ ая меж ду верхним и нижним пределами воспламенения, по
коэффициенту избытка воздуха а суж ается и смещ ается в сторону
богатых смесей (рис. 3-25). В том же направлении сдвигается и
оптимальный состав смеси ( а 0 П т ) , соответствующий минимуму кри­
вой < 3 = /(а ). Это смещение является следствием различных скоро­
стей диффузии кислорода и топлива к начальному очагу горения.
264 Характеристики процесса горения [ Р азд. 3

Д л я нормальных парафиновых углеводородов коицентрация


топлива в смеси оптимального состава м ож ет быть определена из
соотношения
(3-32)

где Сопт — коицентрация топлива в смеси оптималыюго со става,


% по объему;
И т— коэффициент диффузии паров топлива в воздух, см 21сек.
Пределы воспламенения предельных и соответствующих непре­
дельных углеводородов различаю тся незначительно. Нормальные
углеводороды по сравнению с изомерными имеют, как правило, бо­
лее широкую область воспламенения.
О птимальная [наименьш ая по кривой < 3 = /(а )] величина воспла­
меняющей энергии (Эопт уменьшается при переходе от параф и­
новых углеводородов к этиленовым и далее к ацетиленовым. Д л я
воспламенения ароматических углеводородов требуется энергия,
мало отличающ аяся от <Зопт парафиновых углеводородов, со д ер ж а­
щих то ж е количество атомов углерода [Л. 72]. С увеличением дли ­
ны цепи углеводорода и ее разветвлепности анергия, необходимая
для воспламенения смеси, возрастает. Влияние структурных разли­
чий в строении молекул ослабевает по мере удлинения прямой цепи.
Д ля большинстьа углеводородо-воздушных смесей оптимального
состава воспламеняю щ ая энергия (20пт при давлении 760 мм рт. ст.
и температуре 20° С находится в пределах 0,18—0,30 мдж.

б) Влияние концентрации кислорода и инертных газов


С увеличением концентрации кислорода в окислителе область
воспламенения расш иряется; при этом в основном вследствие сме­
щения нижнего предела в область больших значений коэффициента
избытка воздуха (рис. 3-26) в том же направлении смещ ается опти­
мальный состав смеси. Н апример, для пропана а опт возрастает от
0,79 до 1,13 при изменении 'ф,, от 0,21 до 1,0.
Область воспламенения различных топливо-воздушных смесей

в координатах и описывается одной и той же

кривои.
С вязь меж ду минимальной воспламеняющей энергией и кон
центрацией кислорода в окислителе дается уравнением

Л _ ^ опт ,о оо

Величина п близка к единице (л « 0 ,8 ). Опытные данные для


метана, этана н пропана (рис. 3-27) при изменении 'ф* от 1,0 до
0,21 и р от 1,0 до 0,2 ата подтверж даю т соотношение (3-33). По-
пидимому, оно остается справедливым и для других углеводородов.
§ 3 -3 ] П ределы воспламенения 265

М инимальное значение фопт получается при вполне определен­


ном расстоянии меж ду электродами 6 0Пт- Зависимость б 0Пт от
описывается в первом приближении соотношением

(3 ~ ~ 7^Г ' (3-34 )


1°опт)фу=1
где т = 1 ,2 ч - 1 Д

Р и с . 3>2б. В о с п л а м е н я ю щ а я э н е р г и я в з а в и с и м о с т и ОТ со*
с т а в а н д а в л е н и я с м е с и [ Л . 7 1 ].

Т опливо — пропан; I ~ 2 0 ° С ; Ф0 = — -.

Фу 1 ,0 0 ,3 0 ,2 1

“ опт 1 ,1 3 0 ,9 Э 0 ,7 9

0 ,0 0 2 0 ,0 1 2 0 ,2 5 р — 1,0 а т а
мдж 0 ,0 1 0 0 ,0 5 8 0 ,7 0 р = 0 ,5 а т а
0 ,0 6 0 0 .3 0 0 5 ,7 р = 0 ,2 а т а
-

Если известно 60пт, то минимальная энергия, необходимая для


воспламенения смеси оптимального состава, мож ет быть вычислена
по формуле
<Зопт = 6 . 3 ^ „ г (3-35

В уравнении (3-35) Оопт—в мдж, а б 0Пт—в см.


Формула (3-35) аппроксимирует опытные данные по более чем
30 топливно-воздушным смесям и по трем углеводородам (метан,
266 Характеристики процесса горения [ Р азд. 3

этан, пролай) при значениях концентрации кислорода в воздухе от


0,21 до 1,0 и давления от 0,2 до 1,0 ата (рис. 3-28).
Влияние инертного газа, добавляемого в исходную горючую
смесь, на воспламеняющую энергию зависит не только от физиче­
ских свойств инертного газа, но и от механизма реакции окисления
[Л . 73]. Д обавление к углеводородо-воздуш ной смеси инертной при­
меси в количестве до 5— 10% вызы вает понижение воспламеняю ­
щей энергии. При содержании в смеси инертного газа свыше 10%
его влияние становится таким же, как при реакциях, идущих без
разветвления целей.
Результаты обработки экспериментальных данных работы
[Л.44] для метана, этана и пропана в безразмерных координатах

Р и е . 3 -27. В о с п л а м е н я ю щ а я э н е р г и я при
оп ти м ал ьн ом со с та ве горю чей см еси в з а в и ­
сим ости о т концентрации кислорода
в о к и с л и т е л е [ Л . 4 4 ].
7 — 2 — г р а н и ч н ы е к р и в ы е д л я С Н 4; 2 — 3 —
г р а н и ч н ы е к р и в ы е д л я С 2Н в ; 3 — 4 — г р а н и ч
„ Т1 , С опт 1
нце кривые для С8Нв; 7——---- ------- = —
« * > п т )ф 0 = 1 ф^

5 Фопт __ ^_
(С о п т)ф у = 1 ф 2 .4

р, а т а . . 1.0 0 ,5 0 ,3 3 0 ,2 0 ,1

Меган . . 0 ,0 0 3 8 0 ,0 1 0 0 ,0 2 5 0 ,0 5 0 0*2 Фонт


Этан . . . 0 ,0 0 1 9 0 ,0 0 9 0 ,0 2 3 0 ,0 5 3 __ м дж
Цропан . . 0 ,0 0 2 0 ,0 1 0 0,026 0.0 6 0 при
Фу=1
§33] П ределы воспламенбшия 267

и я
и 1е показывают, что пределы воспламенения д л я
■‘ а ■ @опт
различных топлив в зависимости от концентрации кислорода в окис­
лителе и давления смеси могут быть описаны одной конвой
(рис. 3-29).
Ъ
^%птп
о^
с
По 1,>-/?е 3~35' о
-
ю °
-1

- о

К '

-3
- 2.0
У -16 -1.2 -<5,4
^9!%пт

Р и с . 3-28. В о с п л а м е н я ю щ а я э н е р г и я п р н о п т и м а л ь ­
ном с о с т а в е го р ю ч ей с м еси в за в и с и м о с т и о т о п т и ­
мальной в е л и ч и н ы р а з р я д н о г о промежутка.
р = I ,0 0 ,2 а т а \ = 1,0 -т- 0 ,2 1 ; (?о п т — в м д ж \

^опт —®лсм\ X —СэН^; А'—С^Нд.

И з этих данных следует, что если для разных смесей отноше­


ния (2/(2опт огтаю тся равными, то такие смеси находятся в соответ­
ственных состояниях, т. е. разности в концентрациях топлива на
пределах воспламенения составляют одну и ту же часть от соответ­
ственной .разности концентраций топлива на пределах распростра­
нения пламеии. И з этого следует, что концентрации топлива на
пределах воспламенения можно рассчитать, если известны концен­
трационные пределы распространения пламени, величины (Зонт и
Сопт (йопт) •

в) Влияние давления и температуры смеси


Качественно давление среды влияет на пределы воспламенения
так же, как на пределы распространения пламени. И так ж е имеет­
ся минимальное давление, при котором возможно воспламенение
горючей смеси.
Оптимальные величины воспламеняющей энергии и разрядного
промежутка при давлении р ф 1 ата могут быть рассчитаны по
формулам

Р -3 4
Характеристики
процесса
горения
1 ,0 0 ,6 7 0 ,5 0 0 ,3 5
<с в “ с н> ПР И
0 , 2 ^ р ^ 1 , 0 ата
ф — метан . . . . 5 3 ,8 4 2 .2 3 3 .3 2 3 ,1
О — этан ............. 5 0 ,0 3 9 .3 3 1 .0 2 1 ,5
X — пропан. . . .

[Р а зд .
4 2 ,5 3 2 ,6 2 5 .3 1 6 ,3

со
§ 3- 3 ] Пределы воспламенения 269

(^ о п т )^ ,
« о п т = ----- (3-37)

Эти соотношения удовлетворительно подтверж даю тся опытными


данными, .приведенными на рис. 3-30. Величина оптимального коэф-

Р и с . 3 -30. О п т и м а л ь н а я в е л и ч и н а р а з р я д н о г о п р о м е ж у т к а и в о с ­
п л ам ен яю щ ая эн ер ги я при о п ти м ал ьн о м с о с та в е горю ч ей см еси в
з а в и с и м о с т и о т д а в л е н и я [ Л . 69 и 7 1 ).
( ^ о п т ) /? = 1

У словны е
об о зн ачен и я

О — водород 0,020
Л — ацетилен 0 ,0 1 8 5
Д — оки сь пропана 0Л 35
ф — пропан 0 ,3 5
X — п ен тан 0 ,4 9

Фопт 1 ^опт
(^ о п т)р = 1 Р2 ^опт)/?=1 Р
3 —4 — гр ан и ч н ы е кривы е для С а11в и С 3М 8 при = 1 , 0 - Ь 0 ,2 1 .
270 Характеристики процесса гй.ренйЯ [Р а з д . 3

фициента избытка воздуха но зависит от давления. Д л я вычисления


оптимальной воспламеняющей энергии при температуре Т можно
использовать уравнение
/2 7 3 \ 3
О о п т^ Ю о п т^ ^ г) • . ( 3- 38)

Это соотношение удовлетворительно согласуется с опытными


данными [Л. 69] (рис. 3-31).

Р и с . 3-31. В о с п л а м е н я ю щ а я э н е р г и я в з а в и с и м о с т и
о т т е м п е р а т у р ы с м е с и [ Л . 69].
В осп лам ен ен и е п р о и зво д и л о сь в труб е ди ам етром
25 м м ; п л а м я р а с п р о с т р а н я л о с ь в н и з ; д а в л е н и е с м е ­
с и 735 м м р т . с т . \ э л е к т р о д ы — ф л а н ц е в ы е ;
<?ОПТ. при { = °° с

У словны е о б о зн ач ен и я м дж

ф — пропан 0 ,7 1 ;
X — пентан 1,15;
Д — гептаи 1,71;
О — и зо о ктан 3 ,3 :
^ — окн сь пропилена 0 ,2 7 ;

О опт _ /2 7 3 _ У

(Фонт ) /= 0 \ У

г) Влияние скорости потока


П ределы воспламенения в значительной степени зависят от х а ­
рактеристик потока в зоне разрядного промежутка.
Энергия, необходимая для воспламенения движущ ейся смеси,
мож ет 'быть рассчитана по формуле
Я = < Э » + Ада1-5. (3 39)
§ 3 -3 ] П ределы воспламенения 271

В (3-39)
<30 — энергия, необходимая для воспламенения непо
движной смеси, мдж ,
А — опытный коэффициент; д л я пропано-воздушной
смеси при изменении давления от 51 до
102 мм рт . ст., А = 0,475;
т — скорость потока, м /сек.
Опытные данные приведены на рис. 3-32, 3-33, 3-34 и 3-35.
С повышением скорости потока происходит сужение области
воспламенения.
мдж

Р и с . 3 -32. В о с п л а м е н я ю щ а я э н е р г и я в з а в и с и м о с т и о т с о »
с т а в а и с к о р о с т и д в и ж е н и я б е н зи н о -в о зд у ш н о й см еси р ^
= 760 м м р т . с т . ; I == 100® С; Ъ= 0 ,4 м м ; о с т р о к о н е ч н ы е
электроды ;
0 — а> = 0; X — ха = 2 5 м/сек; А — ха = 40 м/сек;
ф — ха = 50 м1сек.

При 1> т< 0к область воспламенения смещ ается в сторону более


богатых смесей и этот сдвиг тем больше, чем меньше отношение
Ст/О к. Если ж е С Т> С К, то смещение происходит а сторо1(у более
бедных смесей.
Д л я бензино-воздушной смеси оптимальный коэффициент И З -
272 Характеристики процесса горения [Р а з д . 3

Р и с . ‘3-33. В о с п л а м е н я ю щ а я э н е р г и я в з а в и с и м о с т и о т с к о ­
р о с т и д в и ж е н и я и р о п а н о - в о з д у ш н о й с м е с и ( Л . 75].
( = 2 6 ,6 е С : а & 0 ,7 7 , ТрЭ Зр = 60 0 м к с е к , й = 6 ,3 5 м м ; О —
/> = 50,Ч мм р т , с т .; Д — р = 7 6 ,2 м м р т . с т .; х — Р а
= 101,66 м м р т . с т .

м/сек

р и с . 3 '3 4 . О б л а с т ь в о с п л а м е н е н и я б ен зи н о ­
во зд у ш н о й см еси в зави си м о сти о т ск о р о сти
п о то к а при разл и ч н ы х д ав л ен и я х .
^ = 100° С , 8 = 0 ,4 м м , С? = 12 ,5 м д ж , о с т р о -
конечны е электрод ы .
X • □ Л О
§ 3-3] П ределы воспламенения 273

бытка воздуха в зависимости от скорости потдка может быть опре­


делен по формуле __
аопт = °>81 — 0 ,0 1 4 / а ; . (3-40)
Скорость потока и> — в м(сек.
При заданной энергии электрического разряда и увеличении
скорости потока границы области воспламенения непрерывно сбли­
ж аю тся, сливаясь при некотором значении а ' м . а к с . При этом с пони­
жением давления абсолютное значение о>Макс уменьш ается, а поло­
ж ение о>макс ло коэффициенту избытка воздуха смещ ается в об­
ласть более богатых смесей (рис. 3-34).
д ) Влияние величины и формы разрядного промежутка
Энергия, .необходимая для воспламенения горючей смеси, зав и ­
сит от формы и материала электродов, от величины разрядного
промежутка и времени соприкосновения начального очага горения
с электродами. В неподвижной среде [Л. 76]

<? = / ( 1 г . а ). (3-41)

Р и с . 3*35. О б л а с т ь в о с и л а м е н е н и я б е н з и н о - в о з д у ш н о й с м е с и
/ — 0 и 2 — се>=Ц0 м ( с е н г, р а с ч е т н ы е ; о> = 0 -5 -4 0 л*/с<?лч

18—71 §
274 Характеристики процесса горения [ Р азд. 3

ю, м \сек р, мм р т . ст. 2, м м Гс. -к


# - 0 76 0 0 ,4 37 3
О
О
1 350 0 ,4 37 3

Л —0 270 0 ,4 373

V — 25 760 0 ,4 37 3

0,4
<

760 373
1

▼ — 50 760 0 ,4 373
1,0
+

760 373
Т1
о

1.0 37 3
X

760
•Л

760 3 ,0 37 3
°

1
!

— о ------- 40 460 0,4 373

1
^ — 40 353 - 37 3

— % ------- 30 270 0 ,4 373

г 270 2 ,0 373
0 - 0
Т

373
О

27 0 1,0

А -4 0 76Л 0 .4 423

З д есь О — коэффициент диффузии;


— время соприкосновения начального очага горения
с электродами;
8 — величина разрядного промежутка;
й — диам етр электродов.
М атериал, форма и диаметр электродов начинают заметно
влиять на воспламеняющую энергию только в том случае, если р а з­
рядный промежуток меньше определенной минимальной величины
д (рис. 3-36) [Л. 68 и 77].
Абсолютное значение б уменьшается при приближении со­
става смеси к оптимальному, уменьшении концентрации инертного
разбавителя и увеличении концентрации кислорода в окислителе,
повышении давления и температуры смеси и т. п. [Л. 44, 60 и 63].
При давлениях, близких к атмосферному, минимальная воспла­
меняю щ ая энергия остается постоянной в широком интервале из­
менений величины разрядного промежутка; с понижением давления
этот интервал сокращ ается. С понижением давления и увеличением
скорости потока наиболее благоприятные условия для воспламене­
ния осуществляю тся при значениях 6, больших, чем для неподвиж ­
ной рмеед.
§ 3-4 ] Период задерж ки И темпер, самовоспл. углеводородов 275

В случае воспламенення движ ущ ейся смеси лучшими являются


электроды, имеющие малую поверхность соприкосновения с началь­
ным очагом горения и вызывающие меньшую турбулизацню потока

Р и с . 3-36. М и н и м а л ь н а я в о с п л а м е н я ю щ а я э н е р г и я э л е к т р и ­
ческо го р а зр я д а в зави си м о сти о т величины р азр я д н о го
п р о м еж у тка, ф орм ы н м атери ала эл ектр о д о в; р = 1 а т м ;
I = 2 0° С .
1 , 2 и 5 — с м е с ь 8 ,5 % п р и р о д н о г о г а з а с во зд у х о м ; 3 н 4 —
с м е с ь 8 ,5 % м е т а н а с в о з д у х о м .

в зоне разрядного промежутка. Н апример, остроконечные электроды


лучше, чем цилиндрические. С увеличением скорости потока и пони­
жением давления влияние формы электродов на границы воспламе­
нения возрастает (рис. 3-37).

3-4. П Е Р И О Д З А Д Е Р Ж К И И ТЕМ П ЕРАТУРА

СА М О ВО СП Л А М ЕН ЕН И Я У Г Л Е В О Д О Р О Д О В

а ) Общие представления о периоде задерж ки и температуре


самовоспламенения
Периодом задержки с а м о в о с п л а м е н е н и я рас­
пыленного жидкого топлива называется интервал времени между
началом подачи топлива и моментом перехода м едленной хим иче­
ской реакции во взрыв. Таким образом, он охваты вает процесс рас­
пиливания, нагревания и 'испарения капель топлива, диффузию па­
ров и кислорода и, наконец, химические реакции молекул топлива
(или продуктов их термического расп ада) с кислородом.
1*
2?6 Характеристики процесса горений [Р а зд . 3

В общем случае период задерж ки самовоспламенения можно


представить состоящим из двух частей: времени, определяемого фи­
зическими факторами, Тф и времени, определяемого химическими
факторами, т х:

Т СВ = 'ф + V (3-42)

м/сек

Р и с . 3-37. О б л а с т ь в о с п л а м е н е н и я б е н з н н о - в о з д у ш н о й с м е с и
в зави си м ости о т ско р о сти п о то ка при ц и лин д ри ч еск их и
о с т р о к о н е ч н ы х э л е к т р о д а х ; ^ = 100° С ; ф = 12 ,5 м д ж ,

5, м м р, мм р т . с т . Э лектроды

0 ,4 7601
1 1
•о

остроконечны е
2 ,0 267/

+ — 0 .4 760 \
X — 3 .0 760 1 цилиндрические
Л — 2 .0 267 Г
V — 4 ,0 267 )
§ 3-4 ] Период задержки й темпер, самббоспл. углеводородов 277

Если Тф т х, то это означает, что процесс протекает в кииети-


ческой области. К этому случаю относятся, например, самовоспла­
менение гомогенных горючих смесей и воспламенение капель при
низкой температуре, когда химические реакции идут весьма вяло и
могут опережаться д аж е не слишком интенсивными диффузионны­
ми процессами в паровой оболочке капли.
При Тф » т х процесс окисления топлива протекает в диф фузи­
онной области. Примером такого процесса является воспламенение
газообразного и ж идкого топлива, вводимого в камеру сгорания
при зысоком температурном уровне процесса. Тогда задерж ка вос­
пламенения определяется в основном временем смесеобразования.
В диффузионной области перестают играть определяющую роль
свойства топлива и окислителя.
Обе крайние области возможного протекания процесса воспла­
менения ограничивают промежуточную область, в которой оказы ­
ваются соизмеримыми времена протекания физической и химиче­
ской стадий процесса воспламенения.
Зависимость периода задерж ки самовоспламенения ж идких ин­
дивидуальных углеводородов и сложных моторных топлив от тем ­
пературы вы раж ается уравнением

1 ^ с в = л + ~ т :- (3-43)
Здесь А и В — примерно постоянные величины д л я смеси данного
химического состава и при изменении температуры
в сравнительно узком интервале.
Типичные диаграммы 1 § т Св = / Для цетана (легко воспла­
меняющееся топливо) и а-м егилнаф талина (тяж ело воспламеняю ­
щееся топливо), впрыскиваемых в жидком виде в нагретую бомбу,
приведены на рис. 3-38 [Л. 16 и 78]. Видно, что температурный ко­
эффициент В, который прямо пропорционален энергии активации,
с повышением температуры непрерывно уменьш ается. При этом к а ­
ж ущ аяся энергия активации понижается от высоких значений
( Е » 50 000ч-30 ООО ккал/кг-м о ль), характерны х для гомогенных см е­
сей, до чрезвычайно малых величин ( Е ~ 5 000ч-1 000 к к а л/кг-м о ль).
Т ак как такое значительное изменение энергии активации по темпе­
ратуре наблю дается только при подаче ж идкого топлива в распы­
ленном зиде, это указы вает на изменение соотношения меж ду сте­
пенью влияния физических и степенью влияния химических ф акто­
ров. Примерное представление о влиянии физических и химических
факторов на период задерж ки самовоспламенения можно получить
из сопоставления графиков / и 2 с графиками 6 и 7 на рис. 3-38.

б) Влияние физико-химических свойств топлива


П ериод задерж ки самовоспламенения зависит от структуры мо­
лекул и химического состава топлива [Л. 79].
У .нормальных углеводородов (рис. 3-39) величина т св умень­
ш ается с увеличением числа атомов углерода в молекуле. И зом ер­
ные углеводороды по сравненню с нормальными имеют, как пра­
вило, другую величину задерж ки самовоспламенения. Например,
изомерные углеводороды парафинового ряда имеют увеличенные
Характеристики процесса горений [ Разд. 3

м сек

Р и с . 3-38. П е р и о д з а д е р ж к и с а м о в о с п л а м е н е н и я ж и д к о г о
т о п л и з а в з а в и с и м о с т и о т т е м п е р а т у р ы г а з а в т и г л е ( Л . 78].
I — а — м етнлн аф тали н ; 2 — ц етан ;
3 — Е = Ъ0 ООО к к а л / к г - м о л ь ; 4 — Е = 3 5 00 3 к к а л / к г - м о л ь ;
5 — Е = I ООО к к а л / к г - м о л ь ; 6 и 7 — Х ф .

м сек

Р и с . 3-39. П е р и о д з а д е р ж к и с а м о в о с п л а м е н е н и я ж и д к и х
топ ли в в зави си м ости о т числа атом ов у гл ер о д а в м о л е­
к у л е у г л е в о д о р о д а ( Л . 79 ]; р — 21 к Г } с м * \ ? = 482® С ; т о п ­
ливо впры ски валось в бом бу,
ф — н *иараф ины ; О — и зо о л еф и н ы ; X — ц и к л о ге к с а и ы ;
Д / — д екали н ; Л 2 — д и ц и клогекси л.
§ 3-4 ] Лариод задержки и темпер, самовоопл. углеводородов 279

Тсв- Это связано с уменьшением эффективной длины углеродной


цепочки в молекуле [Л. 61].
П ри одинаковом числе атомов углерода а молекуле углеводо­
роды парафинового ряда по сравнению с углеводородами другого
ряда имеют наименьшие т Св- Ц иклогексаны занимаю т промежуточ­
ное положение м еж ду парафинами и олефинами. Относительное
положение различных групп углеводородов сохраняется, как пра­
вило, в широком интервале изменений температур среды (рис. 3-40).

м сек

Р и с . 3 -40. П е р и о д з а д е р ж к и с а м о в о с и л а м е н е -
иня ж и д к и х топлив в зави си м ости о т тем пе­
р а т у р ы г а з а [ Л . 7 9 ].
/) = 21 к Г / с м г; т о п л и в о в п р ы с к и в а л о с ь
в бомбу.
в — п а р а ф и н ы ; / — и -о к т а и С а Н ш 2 — н -о к т а -
декан С ц Н л в : о — о л е ф и н ы ; 3 — 1 - о к т е н С 8Н И ;
4 — 1 - о к т а д е ц е н С 18Н Ю; X — ц и к л и ч е с к и е ; 5 —
м е т и л ц и к л о г е к с а н С 7Н М; 6 — э т и л ц и к л о г е к -
с а и С в Н , в; 7 — б у т и л ц и к л о г е к с а н С , 0Н „ ; 8 —
цещ лни С у Н и ; 9— двц и клогекси л
280 Характеристики процесса горения [ Разд. 3

Из дистиллятных топлив наилучшими в отношении легкости


воспламенения являю тся топлива из парафиновых иефтей, далее
следуют топлива из нафтено­
мсек вых и затем из ароматических
нефтей. Склонность топлива к
окислению и самовоспламене­
нию в первом приближении
мож ет быть охарактеризована
цетановым' числом (Ц Ч ).
С вязь периода задерж ки
самовоспламенения жидких
топлив, впрыскиваемых в н а ­
гретую бомбу, с цетановым
числом мож ет быть иллюстри­
рована графиками на рис. 3-41
[Л. 80 и 81]. Прн данной тем­
пературе газа влияние Ц Ч на
т св ослабевает по мере уве­
личения абсолютной величины
цетанового числа. Это объяс­
няется тем, что Ц Ч оказывает
влияние н а т х и не влияет
■на г*.
Склонность топлива к са ­
мовоспламенению мож ег ха­
рактеризоваться температурой
Р и с . 3-41. П е р и о д з а д е р ж к и с а м о в о с п л а ­
м ен ен и я ж и д к и х топ ли в в зави си м ости
самовоспламенения, хотя она
о т ц е т а н о в о г о ч и с л а Ц Ч [ Л . 8 3 и 8 1 ); и не является, строго говоря
р = 2 1 к Г }с м Ъ \ I -= 537е С ; т о п л и в о физической константой топли­
впры скивалось в бом бу.
ва. Она зависит от давления,
® — н - и а р а ф н н ы ; 0 ‘“ иЗО О ЛеФ и и ы ’ А —
и еф ть вторичной очнетки; А — неф ть материала стенок сосуда, со­
первичной очистки: X — см есь ц етапа става окислителя, структуры
с а — м е т н л н а ф т а л н н о м (* = 5 8 3 ° С )
[Л . 81].
молекул топлива и других
факторов.
В табл. 3-6 и 3-7 приведе­
ны минимальные температуры самовоспламенения топлив, получен­
ные при -воспламенении топлив, впрыскиваемых в нагретый тигель
[Л. 61 и 82].
Влияние структуры молекулы парафиновых углеводородов на
(ев однозначно характеризуется эффективной длиной углеродной
цепочки (рис. 3-42), которая вычисляется по формуле [Л . 61].

(3-44

где г — число групп СН3 в молекуле;


/ — число углеродных цепочек, начинающихся и оканчивающихся
группой СН3;
ё I — число возможных цепочек, содерж ащ их атомов углеро­
да,.
§ 3-4] Период задерж ки й Темпер, еамовосйл. углеводородов 281

Р и с . 3-42. М и н и м а л ь н а я т е м п е р а т у р а с а м о в о с п л а м е н е н и я п а р а ф и н о в ы х у г л е в о д о
родов, впры скиваем ы х в ж и д ко м состоян и и в в о зд у х в зави си м ости о т средней
д л и н ы у г л е р о д н о й ц е п о ч к и [ Л . 61].
№ Хзрактеристики .процесса горения [Р а з д . 3

Т а б л и ц а 3-6

М и н и м ал ь н а я т е м п е р а т у р а с а м о в о с п л а м е н е в л я ч исты х
у г л е в о д о р о д о в и с л о ж н ы х топлив, в в оди м ы х в н агр еты й
г а з в ж и д к о м с о с т о я н и и [Л.82]

Т ем перату­ П ериод
Э м пириче­ ра сам о­ задерж ки
* Топливо с к а я ф ор* восплам е­ сам овос­
мула нения, • С плам ене­
н и я , сек

П р о п а н ........................................................ с ,н 8 504 6
с 4н 10 431 6
П е и т а н ........................................................ с 5н 12 284 24
Гексан ........................................................ с 8н 14 261 30
Гептан ........................................................ С ,н 1в 247 30
О ктан ........................................................ С„Н18 240 54
Нонан ............................................... • . с 9н го 234 66
Д е к а н ........................................................ • 232 54
Г е к с а д е к а н ......................• . . . . • С1вн 31 230 66

П е н т е н .......................... ■ ......................... с 5н 10 298 18


Гексен .................................................... . СвН12 272 72
Гептен ........................................................ с , н 14 263 66
Октен ................................................... • с 8н 1в 256 72
СщНго 244 78

Т етрадецен ............................................... С цН 2в 239 66


С |вН30 240 78
с 5н 10 385 6
СвН 12 329 6
Ц иклогексан ........................................... СвН ,2 270 102
М етн л ц и к л о ге к с а н ................................... С7Ни 265 103
С8Н,5 264 114

с вн в 591 42
С7Н8 568 48
м - К с н л о л .................................................... С8Н10 563 54
Этилбензол . . • ................................... С8Н10 460 18
Пропнлбензол ........................................... Г с . . н 14 456 12
С ,.Н н 438 6
Дифенил . . • ................................... С ,.Н М 577 36
Дифенилметаи ........................................... — 517 18
Бензин (октановое число 100/130) . . — 451 6
249 66

Н иж е для иллюстрации приведены значения величин, входящих


в формулу (3-44), для двух углеводородов.
§ 3 -4 ] Перйод задержки н темпер, самовоспл. углеводородов 2 8 3

У глеводород Ф орм ула 2 1 е-1 *-ц

Нонан
1 1 1 1 1 1 1 1 1
—С—С—С—с —с —с —с —с — с — с 9н 20 2 1 9 1 9
1 1 I I 1 1 1 1 1 6 1 3 4
2, 2, 3, 3 — тетраметилпентан
1 1
— с ------- с —
1 1 С9Н20 _ 2 4 8 3 ,9
с —С — С—С—с 3 5 3
1 1
— С ------- С—
1 1

Нормальные углеводороды различных гомологических рядов, но


с одинаковым количеством атомов углерода в молекуле по величине
/св располагаю тся в следующей последовательности; парафиновые,
олефиновые, нафтеновые и углеводороды бензольной группы. П ер­
вые три ряда углеводородов мало различаю тся по температуре с а ­
мовоспламенения; углеводороды последнего ряда имеют существен­
но повышенные значения / С1>.
Содерж ание углеводородов бензольной группы в нефтях обычно
невелико. Следовательно, / Св моторных топлив долж на слабо зави ­
сеть от химического состава и значительно — от температурного
интервала выкипания сложного топлива. Температура сам овоспла­
менения сложных топлив не подчиняется закону аддитивности. Как
правило, /св смесей несколько ниже температуры самовоспламене­
ния, вычисленной по правилу смешения.

Т а б л и ц а 3-7
М и н и м ал ь н ая т ем п е р а т у р а с а м о в о с п л а м ен е н и я топлив,
в в оди м ы х в н агр еты й г а з в ж и д к о й ф а з е [Л.61]
При /7=370 При />=742
Т опливо мм. р т . с т ., мм р т . с т .,
'св. * С /св- * С

Авиационный бензин (октановое число


115-И 45) .................................................... 573 473
Авиационный бензин (октановое число
100-Н 30) .................................................... 553 440
н - Г е к с а н ............................................... 497 234
н - О к т а н ............................................... 465 220
н - Д е к а ц ......................... . . . . . 458 203
Топлива для реаитивных самолетов:
У Р -4 )........................................................ 444 242
У Р -3 )...................................... . . . . 449 238
У Р -1 )........................................................ 462 228
284 Характеристики процесса горения [ Разд. 3

в) Влияние состава окислителя и присадок


Понижение концентрации кислорода в окислителе приводит
к увеличению т Св [Л. 4, 6, 8 и 84]. Типичное изменение относитель­
ного периода задерж ки самовоспламенения для различных топлив

Р и с . 3 -4 3 . В л и я н и е к о н ц е н т р а ц и и
кислорода в окислителе на отно­
си тельн ую величину периода з а ­
д ер ж ки сам овосплам енения
[ Л . 8 4 ].

о о,г о/, 0,6 о.9 ю

(газойля, соляра) по величине г|з„ показано « а рис. 3-43.


Балластировка окислителя продуктами сгорания или инертными
газами вызывает увеличение т Св-
г) Влияние давления н температуры смеси
С вязь периода задерж ки самовоспламенения топлива с д ав л е­
нием среды определяется уравнением

Постоянные А и п определяются по экспериментальным данным.


Д л я однородных смесей л ~ 1, а для неоднородных величина
л » 0 ,5 + 0 ,4 [Л. 80 и 85]. Уменьшение п с переходом от газовых сме­
сей к двухфазным указы вает на то, что физические процессы, опре­
деляющ ие образование газовой смеси около капель, становятся ре­
шающими.
И з имеющихся чрезвычайно ограниченных данных по влиянию
давления среды на температуру самовоспламенения можно сделать
вывод, что температура среды, при которой происходит сам овоспла­
менение как индивидуальных углеводородов, так и сложных топлив,
быстро растет с понижением давления (табл. 3-6) [Л. 61].
П одогрев топлива способствует уменьшению периода задерж ки
самовоспламенения [Л. 86 и 87].
Л И Т Е РА Т У РА К ТРЕТ ЬЕ М У Р А ЗД Е Л У
1. С е м е н о в Н. Н., Основные вопросы современной теории
гомогенного горения однородных газовых смесей, И зв. АН СССР,
ОТН, 1953, № 5.
2. Э в а н с , Современные теории нормального распространения
пламени, «Вопросы ракетной техники», 1954, № 1.
3. Т а п Г о г й С., Р е а з е К., ТЬеогу оГ Вигш пв Уе1осИу,
1. С Ь ет. РЬузюз, 1947, V . 15, № 7, 12.
4. Особенности процессов горения при низких давлениях
(Обзор статей ), «Вопросы ракетной техники», 1952, вып. 4.
Л итература к третьему разделу 285

5. X и т р н н Л . Н., Физика горения и взрывов, И зд. МГУ, 1957.


6. З е л ь д о в и ч Я. Б. и В о е в о д с к и й В. В., Тепловой
взрыв и распространение пламени в газах, Изд. Моск. М"х. ин-та, 1947.
7. З е л ь д о в и ч Я. Б. и др. Теория теплового распространения
пламени, Ж Ф Х, 1938, т. 12, вып. 1.
8. 5 I гп о п И. М., Р 1 а т е Ргора^аН оп. II I—ТЬеогеИса1 Сопз:-
йегаНоп о{ (Ье В игш пк Уе1осШез о! НуйгосагЬопз, Агп. С Ь е т . 5ос.
1951, V. 73, № 1.
9. 5 1 т о п И. М., Р 1 а т е Ргора^аН оп. АсИуе РагИс1е ИНГизюп
ТЬеогу, 1пс1. Е п§. С Ь ет., 1951, V . 43, № 12.
10. Р о « М п § Л., А К ем Вигпег МеНюй Гог 1Ье О е ( е г т т а 1 т п
о! Ьо\у Вигпт$* Уе1осШез апй У т Н з о! 1пП аттаЬШ 1у, Рие1, 1949,
V. 28, № 2.
11. В о ( Ь а О., 5 р а 1 с! 1 п е; О. В., ТЬе Ь а т ш а г Р1аше 5реес1
оГ Ргорапе-А1г М|х1игез 1Ь Нса1 Ех(гасИоп Ггот 1Ье Р 1 атс, Ргос.
Коу. 5ос., 5ег. А, 1954, V. 225, № 1160.
12. С п о л д и н г Д. Б., Основы теории горения, перев. с ан­
глийского, Госэнергоиздат, 1959.
13. С и 11 е п К. Е., А М отН теп зю п а! Согге1а1юп о? Р 1 ате
Ргора^аНоп а{ 5иЬа1тозр1)епс Ргеззиге, Тг.АЗМЕ, 1953, V. 75, № 1.
14. О е г з 1 е 1 п М., 1 . е У ! п е О., Ш о п ^ Е. Ь., Риш1атеп1а1
Р 1 ате Уе1осШез о[ НуйгосагЬопз, 1пс1. Е п^. С Ь ет., 1951, V. 43, № 12.
15. О е г з 1 е ! П М. апй о(Ьегз, Р 1 ате Ргора^аНоп. II— ТЬе Ое-
{ е гт т аИ о п о! Рипс1атепЫ В и г п т ^ Уе1осШез о? НуйгосагЬопз Ьу
а КеУ1зе(! ТиЬе Ме1Ьос1, X Агп. С Ь ет. 5ос., 1951, V. 73, № 1.
16. И о с т В., Взрывы и горение в газах, И зд. иностранной ли­
тературы, 1952.
17. 5 1 т о п И. М., Ш о п ^ Е. Ь., Р 1 а т е Уе1осШез оуег
а АУЫе С отрозШ оп К ап^е Гог Реп(апе-А1г, Е1Ьу1епе-А1г апй Рго-
рап-А1г Р1ашез, 1^1АСА, КМ Е 51Н 09, 1951.
18. Ы п п е Н Л. V. , Н о а г е М. р., В и г т п ^ Уе1осИ!ез
т Е(Ьу1епе-А!г-№1го§еп М]х1игез, ТЫгй З у т р о з ш т оп С отЬизИ оп
апй Р1аше апй Ехр1озюп Р Ь еп о теп а, В аШ тоге, 1949.
19. Е ^ е г 1 о п А., Ь е Г е Ь у г е А. Н., Р1аше Ргора^аИ оп: 1Ье
Е1Гес1 оГ Ргеззиге У апаИ оп оп В и г т п е У еЬсШ ез, Ргос. Коу. 5ос.,
5ег. А, 1954, V . 222, № 1149.
20. Р г ! е (I т а п К-, В и г к е Е., В и г т п ^ Уе1осШез Асе1у1епе
апй 01(1еи1егоасе1у1епе чуНЬ А к, 1пй. Е п§. С Ь ет., 1951, V. 43, № 12.
21. К е у п о 1 ( 1 з Т. АУ., О е г з I е 1 п М., 1пПиепсе о! Мо1еси1аг
51гис1иге оГ НуйгосагЬопз оп Ка1е о! П а т е Ргора^аНоп, Т Ь Ы
З у т р о з ш т оп С отЬизИ оп апй Р 1 ате апй Бхр1озюп Р Ь еп о теп а, 1949.
22. Влияние физико-химических факторов на скорость распро­
странения фронта пламени (обзор статей ), «Вопросы ракетной
техники», 1952, № 5.
23. Л а Ь п О., 1)ег Хипйуог^ап^ т Оаз^егшзсЬеп, 1934.
24. Е ^ е г 1 о п А., Т Ь а Ь е { 5. К-, Р1аше Ргора^аН оп, 1Ье
М еазштпеп! о{ В и г п т ^ Уе1осШез оГ 51ото Р1ашез апй 1Ье Ое1еггш-
п а во п о? й т Н з о! С отЬизН оп, Ргос. Коу. 5ос., 1952, V . 211, № 1107.
25. В а (I а ш 1 О. N.. Е ^ е г 1 о п А., Ое1егт!па1юп о{ В и г п т д
Уе1осШез оГ 51о\у П а т е з , Ргос. Коуа1. 5ос., 5ег. А, 1955, V. 228, № 1174.
26. № а 1 к е г Р., V/ г 1 § Ь I С., 51аЫШу апй Вигпш д Уе1осИу
о! Випзеп Р1ашез чп!Ь Ргорапе-СагЬоп М опохУе М1х1игез, Рие1,
1952, V. 31, № I.
286 Л итература к третьему разделу

27. Ь е а з о п И. В., ТЬе ЕНес{ оГ О азеоиз АйсШюпз оп Ше


В игпте; Уе1осНу оГ Ргорапе-А!Г М!х1игез, РоигШ З у т р о з ш т оп
С отЬизП оп, В аШ тоге, 1953.
28. М а г И п И. О., Р 1 а т е Зреейз оГ М1х1игез С о п1ат!п§ 5еуе-
га1 СотЬизН Ы е С отропеп1з ог а К п о ч т С^иапШу о[ ОПиепТ, Рие1,
1956, V. 35, № 3.
29. Л и н ч е в с к и й В. П., Топливо и его сжигание, Метал-
лургиздат, 1947.
30. И и ё 8 е г О. Ь., О г а а Ь И. О., Р 1 а т е Зреейз о[ 2,2,4-Тп-
теШу1реп1апе-Оху§еп-Г'Шго2еп М!х1игез, ЫАСА, ТЫ 2680, 1952.
31. В о р о н к о в В. и др., Н ормальное горение кислородных
и воздушных смесей окиси углерода, Ж Ф Х , 1935, т. 6, вып. 10.
32. Р ! с к е г 1 п ^ Н., 1Л п п е ( X, В и г п т д Уе1осИу Ое1еггш-
паНопз- ТЬе Вигш пд Уе1осШез о! 5ош е ЕШуГепе-Оху^еп-МНго^еп
М1х1игез, Тгапз. Р агай ау 5ос., 1951, V. 47, № 346.
33. О и О. Ь., О г а а Ь Б. Б ., Р1аше Уе1осШез о! Нуйго-
сагЬ оп-О ху^еп-Ш го^еп М1х1игез, РоигШ З у т р о з ш т оп С о тЬ и з-
Иоп, В аШ тоге, 1953.
34. Р г 1 с е Т. V ., Р о I ( е г 3. Н., Р 1 а т е Уе1осШез т СагЬоп
М о п ох^е-О ху^еп М1х(игез, Тгапз А5М Е, 1953, V . 45, № 1.
35. О а у Й о п А., V о 1ГЬ а г с!, Р 1 атез. ТЬе1г 51гис(иге, КасПа-
1юп апй Тешрега(иге, С Ь а р т а п На11, 1953.
36. V о п I е г § Ь е ш Л., Т ! § & е 1 е п А., С Ь ат-В гап сЫ п § АсИ-
уаИоп Епегду т А се^еп е-О х у д еп Р1ашез, РШЬ З у т р о з ш т оп
СошЬиз1!оп, 1955.
37 и 38. Г о л о в и н а Е . С. и Ф е д о р о в Г. Г., Влияние
физико-химических факторов на скорость распространения плам е­
ни. В сб. «И сследование процесса горения», И зд. АН С ССР, 1959.
39. И и д ^ е г О. Ь., О г а а Ь И. О., Р1аше Уе1осШез о{ Ргорапе-
апй ЕШ укле-Оху^еп-М Иго^еп М1х1игез, ЫАСА, КМЕ52, ^ 24, 1952.
40. Б а р с к и й Г. А. и З е л ь д о в и ч Я- Б., Кинетика горения
окиси углерода, Ж Ф Х , 1951, т. 25, № 5.
41. М е Ш з с Ь С. Е., Ы п п е Н X V/., ТЬе ГпИиепсе о[ 1пег1
О азез оп 5ош е Р1аше Р Ь еп о теп а, РоигШ З у т р о а ш т оп С о тЬ и з-
(юп, В аШ тоге, 1953.
42. С П п е ш а п V . Н. апй оШегз, В и г п т е Уе1осШез оГ МеШапе
'лпШ МНго^еп-Оху^еп, Аг^оп-Охуцеп апй Н еп и т-О х у деп М1х1игез,
РоигШ З у т р о з ш т оп С отЬизИ оп, В аШ тоге, 1953.
43. М о г ^ а п О. Н„ К а п е V . К., 5 о т е ЕГ[ес1з оп 1пег1
ОПиеп1з оп Р 1 ате Зреейз апй Тетрега1игез, РоигШ З у т р о з ш т оп
СошЬизиоп, В аШ тоге, 1953.
44. Ь е V 1 з В, Е 1 Ь е О., СошЬизИоп, Р1ашез апй Ехр1оз!опз
оГ О азез, 1951.
45. Ь е а Ь А. 5., ТЬе 1пПиепсе о? АУа1ег Уароиг оп Р 1 ате
Т етрега1игез т СагЬоп то п о х М е Ехр1озюпз, РЬПоз. М а§., 1947,
V. 38, № 284.
46. З е л ь д о в и ч Я. Б., С е м е н о в Н. Н., Кинетика хими­
ческих реакций в пламени, Ж ЭТФ , 1940, т. 10, вып. 9— 10.
47. Х и т р и и Л . Н., Экспериментальное исследование влияния
давления на нормальную скорость распространения пламени, Ж ТФ ,
1937, т. 7, вып. 1.
•48. К о л о д ц е в X. И. и Х и т р и н Л . Н„ Применение мето­
да «бомбы постоянного давления» для исследования влияния д а в ­
Литература к Третьему разделу 287

ления на «ормальную скорость распространения пламенн в газах,


Ж Т Ф , 1937, т. 7, вып. 2.
49. X и т р и и Л . Н., Влияние давления на скорость распро­
странения пламени окиси углерода, Ж Ф Х , 1948, т. 12, вып. 7.
50. О а г п е г Р. Н., Ь о п ^ К., А з Ь Г о г I Ь О., ЕНес1 о[ Р гез­
зиге оп В игш п^ Уе1осШез оГ Вепгепе-А1г, н-Нер1апе-А1г апй
2,2,4-1пте1Ьу1реп1апе-А1Г М1х1игез, Рие1, 1951, V. 30, № 1.
51. ,1о Ь п 5 1 о п Ш. 5., М е а з и г е в , Р1аше Уе1осНу оГ Рие1з
а! Ьото Ргеззигез, 1. 5АЕ, 1947, V. 55, № 12.
52. 5е1есЫс1 СошЬизИоп РгоЫ ешз, Ви11епуог1Ь 5сь РиЫ., 1954.
53. Е й з е К., 5 4 г а и з з V . А., 51аЫ1Иу апс! Вигш пд Уе1ос!-
Иез о[ Ь а ш т а г СагЬоп Мопох'кк-Агг Р1ашез а! Ргеззиге ир 1о 93
А 1тозрЬегез, 1. С Ь ет . Р Ь у зк з, 1956, V. 24, № 6.
54. Е § е г I о п А., 5 е п И., Р 1 а т е РгорадаН оп; 1Ье ГпИиепсе
о[ Ргеззиге оп 1Ье В игш п^ Уе1осШез оГ Р1а1 Р1ашез, (оиг(Ь З у т р о -
з ш т оп С отЬизИ оп, В аШ тоге, 1953.
55. О и ё ё е г О. Ь., V е а з I К. С., Н е й т е ! 5., Р1аше Уе1о-
сЦу апй Р ге П а т е КеасИоп т Н еа(её Ргорапе-А1г М1х1игез, 1п(1.
Е п^п ^. С Ь ет., 1955, V . 47, № 1.
56. О и ^ & е г О- ЕНес! оГ 1пШа1 М1х1иге Тетрега1иге оп
Р 1 а т е 5рееЗ оГ Ме1Ьапе-А1г, Ргорапе-А1г апй Е1Ьу1епе-А|г М!Х>1и-
гез, ЫАСА, 1952, Кер. 1061.
57. В г о е 2 е 1. 5., ТЬеопез апй РЬепош епа о! Р1аше Ргорада-
11оп, ТЫгй З у т р о з ш т оп СошЬизИоп апй Р 1 а т е апй Ехр1озюп
РЬепош епа, 1949.
58. Б и § ё е г О., Н е 1 ш е 1 5., Р 1 а т е Зреейз о{ Ме1Ьапе-А!Г,
Ргорапе-А1г, Е1Ьу1епе-А1г М1х!игез а! Ьо\у 1пШа1 Т етрега1игез, 1952,
NАСА ТЫ 2624.
59. А 1 Ь г ! § Ь I К. Е., Н е а I Ь Б . Р., Т Ь е п а К. N.. Р1аше
Уе1осШез оГ Удш(1 НуйгосагЬопе, 1пй. Е п § п § СЬеш., 1952, V . 44, № 10.
60. 8 с и М V . Е., К еЫ ю п Ве1тоееп 1 п П а т т а Ы е з апй 1гпШоп
Зоигсез т А1гсгаК Епу1гоптеп1з, ЫАСА, 1951, Кер. 1019.
61. 2 а Ь е 1 а к 1 з М. О., А Н т т и т 5роп1апеоиз 1§пШоп Т е т -
рега(игез о! СошЬизНЫез т А1г, 1пс1. Е п ^п ^. СЬеш., 1954,
V. 46, № 10.
62. Ь е \у 1 з В., Е 1 Ь е О., Рипйатеп1а1 Р п п а р к з оГ Р1ашшаЫ-
Шу апй 1дпШоп, 2. Е1ес1госЬеш., 1957, Вй 61, № 5.
63. С о ш а г й Н. р., .1 о п е з О., ЫшИз оГ Р1аттаЬ Ш 1у о!
О азез апй Уарогз, 1952.
64. 5 » е Н С. С., Зрагк 1^пШоп оГ Р1одапк О азез Ьопд-
(ктаН оп 015сЬаг§ез, 61Ь З у т р о з . оп С отЬизН оп, КетЬо1(3 Р и м .
Согр., ЬМ, 1957.
65. Б 1 Р 1 а г г а Л. Т. апй о1Ьегз, Р 1аттаЬ Ш 1у У т И з оГ Нуйго-
:агЬоп-Агг М1х1игез, 1ш1. Еп§. С Ь ет., 1951, V. 43, № 12.
66. Д р о з д о в Н. П., З е л ь д о в и ч Я- Б., Диффузионные
явления у пределов распространения пламени, Ж Ф Х , 1943, т. 17,
вып. 3.
67. В и г д о у п е X Н., N е а 1 е К. Р., 5 о т е N0^ Меазигшеп1з
1 п И аттаЫ Ш у К ап^ез т А|г, Рие1, 1953, V . 32, № 1.
68. 3 е н г е р Н. Н., И сследование воспламенения в нскровом
разряде. В кн. «Сгорание в транспортных поршневых двигателях»,
И зд. А Н С ССР, 1951.
288 Л итература к третьему рёЗДелу

69. р е п п В., Ьеап Р1аттаЬ !П 1у У т И ап А М Ы т и т Зрагк


1дпШоп Е пег^у, 1пё. Е п§. С Ь ет., 1951, V . 43, № 12.
70. З е л ь д о в и ч Я. Б. и др. К теории искрового воспламене­
ния газовых взрывчатых смесей, Ж Т Ф , 1949, т. 23, вып. 11.
71. В 1 а п с М. V. апй оШегз, 1§пШоп о[ Ехр1оз1уе О аз М1х1игез
Ьу Е1ес1пс Зрагкз, ТЫгй З у т р о з ш т оп СошЬизНоп ап<1 Р1аше ап'!
Ехр10510п Р Ь еп о теп а, В аН тю ге, 1949.
72. С а 1 с о { е Н. Р. апй оШегз, Зрагк 1§пШоп ЕНес1 о[ Мо1е-
си1аг 51гис1иге, 1п<1. а. Е п ^п д С Ь ет., 1951, V . 44, № 11.
73. Ь ! п п е 1 X V ., Ы и 1 Ь о и г п е Б . М., ТЬе Зрагк 1|?пШоп
оГ №1гоиз ОхШ е-Нуйго^еп М1х1игез, ТЬ1Г(3 З у ш р о зш т оп СошЬиз-
1!оп апй Р1аше ап<3 Ехр1озюп Р Ь еп о теп а, ВаШшоге, 1949.
74. К о \ у а 1 з к у Л., Б 1е Еп1гипйипд уоп КпаП ^аз (1игсЬ е1ек-
Ш зсЬе Рипкеп, РЬу^каП зсЬе СЬепие, 1930, ВЙ. И , Н. 1.
75. 5 е е I С. С., ЕПес1 о[ О аз 51геаш Р агате1 егз оп №е
Епег^У апй Ротоег Е)1551ра1е(3 т а Зрагк апй оп 1дпШоп, ТЬ1гс1
З у т р о з ш т оп СотЬизМоп апс! Р1аше апй Ехр1озюп Р Ь еп о теп а,
ВаШшоге, 1949.
76. К о I Ь V ., О е з I Р. О., Е 1 Ь е О., Ь е V 1 з В., Неа1 Оепе-
гаНоп Ьу Е1ес1пс Зрагкз апй Ка1е о[ Неа1 Ьозз 1о №е Зрагке
Е1ес1гос1е5, .1. С Ь ет. РЬуз., 1951, V . 19, № 12.
77. М о р г а н Д ., Принципы заж иган ия, М ашгиз, 1947.
78. М 1 с Ь а П о V а М. N.. Ы е и т а п М. В., ЫАСА ТМ, 1936,
№ 813.
79. Е 1П о I М. А., С отЬизО оп оГ 01зе1 Рие1, 5АЕ СЗиаг!.
Тгапз., 1949, V III, V. 3, № 3.
80. М и П 11 п з В. Р., 51и(Иез оп 5роп1апеоиз 1|?пШоп о{
Рие1з 1п]ес1е(1 т 1 о Но1 А1г 5 1 геат, Рие1, 1953, V . 32, № 2.
81. М й 11 е г К-, КхаШ аЬКесЬшзсЬе РогзсНипдзагЬеНеп, 1936, № 3.
82. 1 а с к з о п Л. Ь., 5роп1апеоиз 1дпШоп Тетрега1игез о!
С о ттегс!а1 Р1шс1з апс! Риге НуйгосагЬопз, 1пй. Е п ^п д С Ь ет., 1951,
V . 43, № 12.
83. В ы р у б о в Д . Н., Влияние добавок газов на процесс сго­
рания в двигателях дизеля, «Дизелестроение», 1940, № 7.
84. Р а Ь 1, ВеЛга^е гиг ЕгГогзсЬипд Йез 2йпс1ргоЬ1епте5 И и зз^ег
Вгеппз1оГГе, МйпсЬеп, 1927.
85. С е р б и н о в А. И., Р ол1* физических и химических про­
цессов при самовоспламенении’ распыленных ж идких топлив,
В кн. «Сгорание в транспортных поршневых двигателях», Изд.
АН СССР, 1951.
86. М о р о з о в А. и С м и р н о в А., И сследование воспламе­
нения дизельных топлив в бомбе, «Дизелестроение»,*1938, № 10.
87. Ш м и г е л ь с к и й Н. В., Исследование воспламенения и
сгорания распыленных дизельных топлив, Оборонгиз, 1938.

Вам также может понравиться