Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
И.И.БАРАМ
МАКРОКИНЕТИКА
ГЕТЕРОГЕННЫХ
ПРОЦЕССОВ
АЛМА-АТА-1986
УДК 531.3+661.872+669.2/8
Ответственный редактор
член-корреспоидент АН КазССР
И. А. ОНАЕВ
3
ского превращения на твердой поверхности, которая рассматрива
е т с я , х о т я и н о г д а и с о г о в о р к а м и , в к а ч е с т в е п р а в и л ь н о й геометри
ч е с к о й ф и г у р ы , и в э т о м п р е д п о л о ж е н и и в ы в о д я т с я р а з л и ч н ы е ки
нетические ф о р м у л ы . Во многих работах, посвященных вопросам
з а р о д ы ш е о б р а з о в а н и я на п о в е р х н о с т и твердой ф а з ы с учетом ее
энергетического состояния, предложены с о о т в е т с т в у ю щ и е анали
тические зависимости, которые не имеют численного решения.
В р а б о т е с д е л а н а п о п ы т к а р а с с м о т р е т ь м а к р о к и н е т и к у гетеро
г е н н ы х р е а к ц и й с учетом р е а л ь н ы х р е а к ц и о н н ы х с в о й с т в поверхно
сти т в е р д о г о т е л а , п р е д л о ж е н ы а н а л и т и ч е с к и е з а в и с и м о с т и д л я вы
ч и с л е н и я к о н с т а н т ы с к о р о с т и р е а к ц и и и ее э н е р г и и а к т и в а ц и и по
ограниченному количеству экспериментальных данных. При этом в
о т л и ч и е от у к о р е н и в ш е г о с я п р е д с т а в л е н и я о н е в о з м о ж н о с т и опи
с а т ь о д н и м и тем же у р а в н е н и е м р е а к ц и и в к и н е т и ч е с к о й и диффу
з и о н н о й о б л а с т я х п р и в е д е н о е д и н о е о б о б щ е н н о е у р а в н е н и е гетеро
генной к и н е т и к и , при р е ш е н и и к о т о р о г о н а р я д у с в ы ч и с л е н и е м
к о н с т а н т ы с к о р о с т и у с т а н а в л и в а е т с я и л и м и т и р у ю щ а я с т а д и я про
цесса.
В с в я з и с о с о б е н н о с т я м и ф и з и ч е с к о г о с о с т о я н и я р е а л ь н ы х твер
дых тел и неодинаковой реакционной с п о с о б н о с т ь ю о т д е л ь н ы х их
у ч а с т к о в к а к на п о в е р х н о с т и , т а к и в о б ъ е м е к р и т и ч е с к и рассмот
рен в о п р о с о м а к р о к и н е т и ч е с к о й э н е р г и и активации гетерогенных
р е а к ц и й и п о к а з а н о , что при н а л и ч и и в к а ч е с т в е о д н о г о из реаген
тов кристаллической твердой ф а з ы энергия активации реакции не
м о ж е т с о х р а н я т ь с я п о с т о я н н о й в т е ч е н и е всего в р е м е н и ее протека
н и я . С л е д у е т п о э т о м у р а з л и ч а т ь т а к н а з ы в а е м у ю н а ч а л ь н у ю энер
гию а к т и в а ц и и , характеризующую ее начальный энергетический
барьер, и энергию активации через определенные промежутки
времени.
Т е о р е т и ч е с к и е и с с л е д о в а н и я п о д т в е р ж д а ю т с я м н о г и м и приме
рами численного решения ряда встречающихся в металлургии и
технологии неорганических веществ практических задач в области
кинетики взаимодействия твердой ф а з ы с жидкостью и газом, а
т а к ж е между двумя твердыми фазами.
В е с ь э к с п е р и м е н т а л ь н ы й м а т е р и а л р а с с м о т р е н с п о з и ц и й прак
т и к и . П р е д л а г а е м а я р а б о т а я в л я е т с я п р и к л а д н о й к и н е т и к о й гете
рогенных реакций.
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
2-221 17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
3-221
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
4-221 49
50
51
52
53
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
5-221 65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
6-221 81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
7-221 97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
8-221 113
114
115
116
117
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
9-221 129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
10-221 145
146
147
148
149
150
151
152
153
154
155
156
157
158
159
160
11-221 161
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
173
174
175
176
12-221 177
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
190
191
192
13-221 193
194
195
196
197
198
199
200
202
203
206
Иосиф Исаакович Барам