Южно-Уральский государственный университет Институт открытого и дистанционного образования

Химическая кинетика
и химическое равновесие. Ч.2

Груба Оксана Николаевна,

кандидат химических наук,
доцент кафедры
«Неорганическая химия»

Челябинск, 2014
Обратимые реакции

– это реакции, протекающие одновременно в двух

противоположных направлениях.

aA + bB ↔ cC + dD
τ =0
 
пр  kпр  С Аа  CBb max  
  пр  обр
обр  kобр  СDd  CCc 0

Состояние химического равновесия

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

Константа равновесия (Кр или Кс)

   а

Если пр  обр , тогда kпр  С А  CB  kобр  СDd  CCc .
b

 
kпр СD  CC
d c
kпр
Отсюда   а
,   К равн
kобр С А  CB
b
kобр

СDd  CCc если состав равновесной смеси

Кс  выражен через молярные
С Аа  CBb концентрации (в моль/л )

рDd  рCc если состав равновесной

Кр 
р Аа  рBb смеси выражен через
парциальные давления
Кр  Кс  RT ( c  d )( a b )
Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2
Пример 1. Напишите выражение константы равновесия
для обратимых реакций:
а) 4 HCl(г) + О2(г)  2 Cl2(г) + 2 Н2О(г);
б) 3 Fe(тв) + 4 Н2О(г)  Fe3O4(тв) + 4 H2(г).
Решение. Реакция а) – гомогенная.
2
СCl  C 2 2
рCl  р 2
H 2O
Кс  2 H 2O
или К р  2
4
СHCl  CO 4
рHCl  рO
2 2

Реакция б) – гетерогенная.

CH4 2 рH4 2
Кс  или Кр 
СH4 2О рH4 2О

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

Пример 2. Вычислите константу равновесия и
равновесные концентрации [Н2] и [I2] реакции
Н2 + I2  2 HI.
если их начальные концентрации составляли по
0,03 моль/л, а равновесная концентрация
[HI] = 0,04 моль/л.
Решение. На образование 0,04 моль HI в соответствии с
уравнением реакции требуется по 0,02 моль Н2 и I2.
Отсюда их равновесные концентрации составляют
0,03 – 0,02 = 0,01 моль и
2
CHI 0,042
Кс    16.
СH  CI 0,01  0,01
2 2

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

Контрольное задание №1

1. Составить выражения констант равновесия (Кс) для

следующих обратимых реакций
• а) 2PbS(тв) + 3O2(г) = 2PbO(тв) + 2SO2(г);
• б) N2O4(г) = 2NO2(г);
• в) 2NO(г) + O2(г) = 2NO2(г)
2. В ходе протекания реакции Н2 + I2  2 HI
установилось равновесие. Равновесная смесь содержит
5, 64 моль/л HI, 0,12 моль/л I2 и 5,28 моль/л Н2.
Вычислить константу равновесия Кс и исходные
концентрации водорода и йода.

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

3. Константа равновесия реакции (Кс)
Н 2 S( г )  СО2( г )  Н 2О( г )  СOS( г )
при 1000º С равна 0,1. Найти равновесные
концентрации всех компонентов, если начальные
концентрации С Н 2 S   С СО2   1 моль / л.
4. Константа равновесия Кр реакции синтеза аммиака
N2 +3H2 ↔ 2NH3 при температуре 350º С равна
2,32∙10-10. Вычислите Кс для этого процесса при той
же температуре.

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

Смещение (сдвиг) химического равновесия

Состояние химического равновесия сохраняется при

неизменных условиях (концентрации, температуре,
давлении).
Всякое изменение этих равновесных условий нарушает
состояние равновесия, что приводит к нарушению
равенства
  скоростей прямой и обратной реакций
пр  обр и смещению равновесия в том или ином
направлении. При этом устанавливается новое
равновесное состояние, отвечающее новым
условиям.

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

Принцип Ле Шателье
Смещение химического равновесия подчиняется
принципу Ле Шателье:
если на систему, находящуюся в равновесии, оказать
какое-либо внешнее воздействие (изменить
температуру, концентрацию, давление), то
преимущество имеет та реакция, которая это
воздействие ослабляет.

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

Влияние температуры
При повышении температуры смещение равновесия
происходит в сторону эндотермической реакции
(Н > 0), а при понижении температуры – в сторону
экзотермической реакции (Н < 0).
Пример 3. В какую сторону произойдет смещение
равновесия в реакции СО2(г) + Н2(г)  CO(г) + H2O(г);
Н = 41 кДж при понижении температуры.
Решение. Реакция, протекающая в прямом
направлении – эндотермическая (Н > 0), а в
обратном направлении – экзотермическая (Н < 0).
Следовательно, понижение температуры сместит
химическое равновесие в сторону экзотермической
реакции, т.е. в обратном направлении (←).
Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2
Влияние концентрации
На смещение химического равновесия влияет
изменение только тех концентраций веществ,
которые входят в выражение для константы
равновесия.
Но в любом случае: увеличение концентрации исходных
веществ смещает химическое равновесие в прямом
направлении, а увеличение концентрации продуктов
реакции – в обратном направлении.
 
пр  kпр  Сисходных в в 
 
обр  kобр  Спродуктов реакции 

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

Влияние концентрации

aA + bB ↔ cC + dD

↑СА ↓СD
   
пр  kпр  С Аа  CBb ↑ пр  обр
  const
пр  обр
  
обр  kобр  СDd  CCc const  ↓

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

Влияние давления.

Влияние давления на смещение химического

равновесия проявляется только при наличии в
системе газов, реагирующих с изменением объёма
(изменением количества газообразных веществ).
При увеличении давления смещение равновесия
происходит в сторону той (прямой или обратной)
реакции, которая сопровождается уменьшением
объёма, а уменьшение давления –
в противоположную сторону, т.е. в сторону реакции,
протекающей с увеличением объёма.
Р↗ ↔ V↘； P↘↔V↗

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

Влияние давления.

Пример 4. В какую сторону сместится равновесие при

увеличении давления в следующих системах:
а) 2Н2(г) + О2(г)  2Н2О(г);
б) 2N2О(г) + S(тв)  2N2(г) + SO2(г)
в) Fe3O4(тв) + 4 CO(г)  3 Fe(г) + 4CO2(г)?
Решение. По условию задачи давление увеличивается,
поэтому смещение равновесия должно происходить,
в сторону реакции, идущей с уменьшением объёма.
Объёмы газообразных веществ пропорциональны
стехиометрическим коэффициентам в уравнении
реакции(V ~ nгазов).

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

В реакции (а) 2Н2(г) + О2(г)  2Н2О(г)
происходит уменьшение объёма V < 0 (2 – 2 – 1 = –1),
Следовательно, повышение давления смещает
равновесие в прямом направлении.

В реакции (б) 2N2О(г) + S(тв)  2N2(г) + SO2(г)

учитываются объёмы только газообразных веществ.
Прямая реакция сопровождается увеличением объема
V > 0 (2 + 1 – 2 = 1), а обратная – уменьшением
объёма. Поэтому увеличение давления смещает
равновесие в обратном направлении.

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

В гетерогенной реакции (в)
Fe3O4(тв) + 4 CO(г)  3 Fe(г) + 4 CO2(г)
учитываются объёмы только газообразных веществ:
CO(г) и CO2(г), которые равны V = 0 (4 – 4 = 0).
Поэтому любое изменение давления (увеличение или
уменьшение) не приведет к смещению равновесия
этой реакции.

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2

Контрольное задание № 2

1. Определите, в каком направлении сместится

равновесие в системе
2 NО(г) + О2(г)  2 NО2(г)
при увеличении концентрации кислорода и оксида
азота (II).
2. Определите, как будет влиять на смещение
равновесия в замкнутой системе
2 СО(г) + O2(г)  2 СО2(г) + 571,2 кДж
а) температура, б) давление.

Груба О.Н. Химическая кинетика и химическое равновесие. Часть 2