Задача 2. Расчет адиабатической температуры горения.

Условие: Определить адиабатическую температуру горения водорода в воздухе, исходный

состав: 1 моль Н2, 1 моль О2, 4 моля N2 (принято, что воздух имеет примерный состав – 20
% О2 и 80 % N2). Давление атмосферное.
Решение:
Этап 1. В предположении, что реакция горения водорода идет до конца, определим
равновесный окончательный состав газовой фазы.
В соответствии с реакцией горения на 1 моль Н 2 идет 0,5 моля О2, т.е. кислород в
избытке. Учитывая это, можно составить таблицу исходного и конечного составов газовой
смеси:
Таблица

Н2 О2 Н2О N2 n i

Исходный состав, моль 1 1 0 4 6

Конечный состав, моль 0 0,5 1 4 5,5

Азот не принимает участия в реакции, поэтому его количество остается

неизменным. Сумма газовых молей в системе -  ni -уменьшается в процессе горения, т.
к. ni = -0,5.
Этап 2. Считая, что, во-первых, тепловой эффект реакции не зависит от температуры и,
во-вторых, выделяемое при горении водорода тепло идет на нагрев конечного состава
газовой смеси, составим уравнение теплового баланса.

T1

H 298 H 2O  1    ( 0  C PH 2  0 ,5  C PO2  1  C PH 2O  4  C PN 2 )dT ,

0

298

где в левой части тепловой эффект умножается на один моль образовавшейся воды, а в
скобках под интегралом стоит сумма произведений мольных теплоемкостей газовых
компонентов на количества их молей в конечной газовой смеси.
Взяв значения Н0298 Н2О и СРi из таблицы стандартных термодинамических величин
и подставив их значения в уравнение теплового баланса получим следующее квадратное
уравнение относительно искомой температуры горения Т 1 (индекс «1» при Т означает
первое приближение расчета):

18,5*10-3 Т12 + 152,4Т1 - 288858 = 0

откуда Т1  1589 К ; (второй корень отрицателен и не имеет физического смысла).

Этап 3. Сделаем поправку на зависимость Н0298 Н2О от температуры, определив значение
теплового эффекта при температуре Т1 по уравнению Кирхгофа
Т1

 С
0 0
Н Т 1 Н 2О  Н 298 Н 2О  Р dT ,
298

где СР = - 11, 56 + 3,6*10-3Т - изменение теплоемкости в реакции горения водорода.

Подстановка СР в уравнение Кирхгофа дает Н0Т1 Н2О = - 252380 Дж/моль. Для учета того,
что тепло выделяется в интервале температур 298 – Т 1, возьмем для расчета второго
приближения температуры горения среднее на этом интервале значение теплового
эффекта Н01 = ½(Н0298 + Н01589) = - 247110 Дж/моль
 Подставив это значение в уравнение теплового баланса вместо Н0298 Н2О и решив
его, получим уточненное значение адиабатической температуры горения Т2=1614 К.. Для
более точного определения адиабатической температуры горения сделаем поправку на
величину теплового эффекта. Для этого определим Н0Т2 Н2О
Т2

Н Т 2 Н 2О  Н 298   С Р dT  - 252524 Дж/моль

0 0

298

0
Н 0 298  Н Т 2
Затем уточним значение Н 0
2  и подставим его в уравнение
2
теплового баланса вместо Н0298 Н2О , получим с точностью до 1К Т3= Т2 = 1614 К.
Этап 4. Проверим предположение о полноте сгорания Н 2. Рассчитаем КрТ2 исходя из
уравнения

0
GT 2
ln KpT 2 
RT2

и значения G0T2= -246115+54,12T2 Дж/К, взятого из термодинамических таблиц.

Получим, что КрТ2=138300. Для расчета равновесного состава реакции:
Н2 + ½ О2 = Н2О

введем степень прохождения реакции z. Тогда равновесные числа молей ni и мольные

доли хi для всех компонентов будут следующими:

1 z 1 z / 2
nH2  1  z xH2  ; x O2 
6z/ 2 6z/ 2
z z 4
nO2  1  x H 2O  ; xN 
2 6z/ 2 2
6z/ 2
nH 2O  z
nN 2  4

Константа равновесия КрТ2 через мольные доли хi может быть выражена

следующим образом (общее давление р=1 атм.):

z ( 6  z / 2 )1 / 2
KpT2 
( 1  z )( 1  z / 2 )
Методом подстановки можно из этого уравнения определить, что z>0,9998. Таким
образом, предположение о том, что реакция идет до конца (сгорание полное) выполняется
с высокой степенью точности. Введение дополнительных поправок на полноту сгорания
не требуется. Окончательно искомая температура составляет 1614 К.