Этиленамины

Содержание

Области применения
Введение 3
этиленаминов 20
Характеристики продуктов 4 Основные конечные применения 21
Этилендиамин (ЭДА) 4 Добавки к маслам и топливам 22
Диэтилентриамин (ДЭТА) 4 Полиамидные смолы 23
Триэтилентетрамин (ТЭТА) 4 Адгезионные присадки и
Тетраэтиленпентамин (ТЭПА) 4 эмульгаторы для битума 24
Тяжелый полиамин (ПА) 5 Добыча и переработка нефти 24
Пиперазин (ПИП) 5 Смолы и добавки для целлюлозно-
Аминоэтилпиперазин (АЭП) 5 бумажной промышленности 25
Аминоэтилэтаноламин (АЭЭА) 5 Отвердители эпоксидных смол .26
Активаторы отбеливания 26
Типичные физические свойства 6 Хелаты и хелатирующие агенты 27
Этиленамины Переработка металлических руд 27
Зависимость давления паров от Поверхностно-активные
температуры 8 вещества и эмульгаторы 28
Зависимость вязкости от Противогельминтные
температуры 9 (глистогонные) средства 28
Зависимость удельной плотности от Мягчители тканей 29
температуры 10 Фунгициды 30
Водные растворы этилендиамина Текстильные материалы 31
Зависимость температуры Полимеры и эластомеры 31
замерзания от состава 11 Другие применения 31
Равновесие пар-жидкость Данные для отгрузок 32
при 760 мм рт. ст. 12
Теплота растворения при 22°C 13 Технические условия на
Зависимость удельной продукты 32
плотности от температуры 14 Доступность продуктов 33
Водные растворы пиперазина
Правила обращения и хранения 34
Зависимость температуры
замерзания от состава 15 Воздействия на здоровье 35
Равновесие пар-жидкость Воздействие на окружающую
при 760 мм рт. ст 16 среду 36
Безопасность продукта 37
Реакции этиленаминов 17
Список литературы 38
Примечания по реакциям 18
Аварийные химические
службы 45

2
 Введение

К
омпания Dow Chemical была первой в развитиии коммерческого производства
этиленаминов начиная с 1935 г., и с тех пор она сохраняла мировое лидерство в
этой области.
В наши дни компания Dow выпускает этиленамины на двух установках мирового
масштаба в своем нефтехимическом комплексе (Тафт, Луизиана, США). Наша
компания – единственный производитель, использующий и этилендихлорид, и
каталитические процессы восстановительного аминирования, что обеспечивает гибкий
подход и позволяет идти навстречу потребностям заказчика.
Непревзойденное качество продукта, технологии и услуг является прерогативой
этиленаминового производства компания Dow. Другим показателем первенства
компании является регистрация системы контроля качества на нефтехимическом
комплексе Тафт по стандарту ISO 9002 в 1990 году. С тех пор были получены
регистрации для систем контроля качества различных видов сырья, в том числе тех
этилена, окиси этилена и этаноламинов, а также для национальных и международных
систем распределения.
В 1994 г. наши предприятия, выпускающие этиленамины, были удостоены приза
Shingo за передовое производство. Эта награда символизирует признание выдающихся
успехов в производственных процессах, повышении качества, увеличении
производительности и удовлетворении требований заказчиков.
Стимулирование развития и поддержки этих программ контроля качества
обеспечивает лидерство компании Dow в области технологий. Специальные
исследования и разработки технологических процессов производства этиленаминов
постоянно улучшали качество продукции. Технологи производства применяют
передовые статистические методы управления технологическими процессами и их
мониторинга для непрерывного усовершенствования. Поддержке производства
способствует ниличие сети заводских лабораторий со специальным оборудованием для
каждого из этиленаминов, обсуждаемых в этой публикации. Наши специалисты по
применениям, обладающие богатейшими знаниями в области конечных применений
этиленаминов, всегда готовы помочь заказчикам в решении их проблем.
Международная торгово-распределительная сеть компании Dow гарантирует
заказчикам наличие доступного источника этиленаминов.

3
 Характеристики продуктов
Этилендиамин (ЭДА - EDA) (1,2-диаминоэтан) является самым
низкомолекулярным гомологом этиленаминов. Он содержит две первичных
аминогруппы и образует с водой азеотропную смесь с максимальной температурой
кипения.
H2NCH2CH2NH2
ЭДА применяется главным образом в качестве промежуточного компонента в
производстве активаторов отбеливания, фунгицидов, хелатирующих агентов, смазочных
материалов, смол для текстильных материалов, полиамидов, и присадок к топливу.

Диэтилентриамин (ДЭТА - DETA) – второй линейный гомолог

этиленаминового ряда. Он содержит две первичных и одну вторичную аминогруппу.
ДЭТА по сравнению с этилендиамином, обладает более широким диапазоном жидкой
фазы: температура кипения 207°C (405°F) при давлении 760 мм рт. ст. и температура
замерзания -39°C (-38°F).
H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2
Диэтилентриамин применяется главным образом в качестве промежуточного
компонента в производстве смол для влагопрочной бумаги, хелатирующих агентов,
ионообменных смол, добавок для переработки руд, мягчителей текстиля, присадок к
топливу и ингибиторов коррозии.

Триэтилентетрамин (ТЭТА - TETA) представляет собой жидкость и содержит

линейные, разветвленные и циклические молекулы. Молекулы тетраминов имеют
следующие структуры:
H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2 Линейный триэтилентетрамин (ТЭТА)
(H2NC2H4)3N Трис-аминоэтиламин (ТАЭА)
Пиперазиноэтилэтилендиамин (ПЭЭДА)
□
HN NC2H4NHC2H4NH2 Диаминоэтилпиперазин (ДАЭП)
(Бис-аминоэтилпиперазин)
□
H2NC2H4N NC2H4NH2

Главными применениями ТЭТА является производство отвердителей эпоксидных смол,

полиамидов и добавок к маслам и топливам.

Тетраэтиленпентамин (TЭПA - TEPA) представляет собой смесь линейных,

разветвленных и циклических молекул. Основные компоненты ТЭПА имеют следующие
структуры:

H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NHC2H4NH2 Линейный тетраэтиленпентамин (ТЭПА)

H2NC2H4NHC2H4N(C2H4NH2)2 Аминоэтилтрис-аминоэтиламин (AЭ-TAЭA)
Аминоэтилдиаминоэтилпиперази
H2NC2H4NHC2H4N □NC2H4NH2 (AЭ-ДAЭП)
Аминоэтилиперазиноэтилэтилен-диамин
HN □NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2 (AЭ-ПЭЭДА)
К числу главных конечных применений ТЭПА относятся получение присадок к маслам
и топливам, реакционноспособных полиамидов, отвердителей эпоксидных смол и
ингибиторов коррозии.
4
Тяжелый полиамин (ПA – HPA-X) представляет собой сложную смесь линейных,
разветвленных и циклических этиленаминов, структуры которых можно предположить,
исходя из химических процессов производства и знаний о строении TETA и TEPA.
Молекулы основных компонентов содержат по шесть или более атомов азота.
Главными конечными применениями тяжелых полиаминов является производство
присадок к маслам и топливам, ингибиторов коррозии и адгезионных битумных
присадок.

Пиперазин (ПИП - PIP) является самым простым циклическим гомологом

этиленаминов. Его молекула содержит две вторичные аминогруппы. Безводный
пиперазин имеет довольно высокую температуру замерзания (застывания) 110°C (230°F)
и температуру кипения 146°C (295°F) при давлении 760 мм рт. ст. Поскольку узкий
температурный диапазон жидкой фазы затрудняет обращение с веществом, пиперазин
часто поставляется в виде водных растворов, чтобы облегчить его обработку и хранение.
Кроме того, доступен безводный пиперазин в виде хлопьев.

НN □NН
К числу главных применений пиперазина относится производсвтво полиамидов,
фармацевтических препаратов, а также он служит промежуточным звеном в
производстве триэтилендиамина, катализатора получения полиуретана.

Аминоэтилпиперазин (АЭП - AEP) уникален среди этиленаминов: он содержит

один первичный, один вторичный и один третичный атом азота. AEP обладает
широким температурным диапазоном жидкой фазы: температура кипения 222°C
(432°F) при давлении 760 мм рт. ст. и температура замерзания -17°C (1,4 °F).

HN □NC H NH
2 4 2

Главным конечным применением AEP является получение отвердителей эпоксидных

смол и добавок к асфальту, а также уретановых катализаторов.

Аминоэтилэтаноламин (АЭЭА - AEEA) является органическим основанием с

уникальными свойствами, которые делают его неоценимым промежуточным
компонентом. Благодаря наличию первичной и вторичной аминогрупп наряду с
гидроксильной группой, AЭЭA обладает сочетанием функций этиленамина и
этаноламина.

H2NC2H4NHC2H4OH

Главные конечные применения включают произвоство ПАВ, мягчителей тканей,

топливных присадок и хелатов.

Примечание. «┌─┐» или «└─┘» = –CH2CH2–

5
 Типичные физические свойства

Кажущаяся
удельная Температура Давление
Молекулярная плотность при замерзания, паров при
Этиленамин масса 20/20°C °C 20°C, мм рт. ст.
Этилендиамин 60,10 0,898 11 10,40
Диэтилентриамин 103,17 0,952 - 39 0,08
Триэтилентетрамин 146,24 (1) 0,980 - 35 <0,01
Тетраэтиленпентамин 189,30(1) 0,994 - 46(6) <0,01
(сверхчистый)
Тяжелый полиамин X 275(2) 1,015 - 32(6) <0,01
Пиперазин, 68% 86,14(3) 1,005(4) 54 3,5
Пиперазин, безводный 86,14 0,877(5) 110 0,10(7)
Аминоэтилпиперазин 129,21 0,986 -17 <0,01
Аминоэтилэтаноламин 104,15 1,030 - 45(6) <0,01

Удельная Константа Диэлектричес Растворимость

электропровод ионизации, K1, кая в воде
ность при при 25°C, постоянная при 20°C,
Этиленамин 25°C, мСм/см в воде при 23°C, % масс.
Этилендиамин 7,52 0,73 x 10-4 13,29 100
Диэтилентриамин 0,86 0,65 x 10-4 12,22 100
Триэтилентетрамин 0,24 0,63 x 10-4 (2) 10,24 100(12)
Тетраэтиленпентамин
0,091 0,72 x 10-4 (2) 9,32 100(12)
(сверхчистый)
Тяжелый полиамин X 0,092 0,95 x 10-4 (2) 8,72 100(12)
Пиперазин, 68% 101(10) 0,43 x 10-4 (3) — (9, 17) 100
Пиперазин, безводный — (9) 0,43 x 10-4 — (9) 14
Аминоэтилпиперазин 0,007 0,40 x 10-4 7,13 100
Аминоэтилэтаноламин 0,63 0,31 x 10-4 19,13 100
(1) Только линейный компонент (7) Давление паров твердой фазы
(2) Типичная молекулярная масса (8) Экстраполировано; с разложением
(3) Для пиперазина, безводного (9) Твердое состояние в этих условиях
(4) При 60°C/20°C (10) При 60°C
(5) При 130°C/20°C (11) При 130°C
(6) Температура замерзания (12) Со временем образует гидрат

6
 Температура
кипения / Абсолютная
Температура кипения, °C Δp, 750-770 мм, вязкость
760 мм рт. ст. 50 мм рт. ст. 10 мм рт. ст. °C на мм рт. ст. при 20°C, сП
117,0 47,8 19,4 0,043 1,80
206,9 123,3 88,9 0,052 7,16
277(8) 183 144 26,0 0,058
288(8) 215 184 0,045 83,1
— 279(8) 236 — 460,7
117,8 54 (17) 27 (17) 0,036(17) 22,5(10)
146,1 — (9) —(9) 0,037 0,73(11)
221,0 134,3 100,9 0,056 15,4
242,8 161,3 127,0 0,049 140,6

Теплота
Удельная испарения Теплота Теплота
Показатель теплоемкость при 760 мм рт. сгорания образования
преломления, при 20°C, ст. при 25°C, at 25°C,
nD20°C кал./г °C БТЕ / фунт (15) БТЕ / фунт БТЕ / фунт(16)
1.457 0.68 270 -13251 - 569
1.483 0.65 197 -13910 - 403
1.499 0.63 162 -14353 - 162(1)
1.505 0.61 162 -14487 - 139(1)
1.513 0.58 99 -14643 —
_ (9,17) 0.78(13) 528(17) - 9261(17) —(17)
_ (9) 0.63(14) 250 -14696 - 304
1.501 0.52 152 -14744 - 256
1.486 0.64 237 -12395 -1193

(13) При 48°C

(14) При 130°C; температура плавления 109,6°C, теплота плавления 72,83 кал./г
(15) Вычислено, исходя из давления паров, по уравнению Клаузиуса-Клайперона
(16) Вычислено, исходя из высшей теплотворной способности
(17) Приведенные данные относятся к пиперазину, 65%

7
 Рисунок 1.
Этиленамины, зависимость давления паров
от температуры
Температура, °F
Давление паров

Температура, °F

(1) Показаны данные для пиперазина, 65%

8
 Рисунок 2.
Этиленамины, зависимость
вязкости от температуры
Вязкость, сП

Температура, °С
(1) Показаны данные для пиперазина, 65%

9
 Рисунок 3.
Этиленамины, зависимость
удельной плотности от температуры
Удельная плотность, t°С/20°С

Температура, °С

(1) Показаны данные для пиперазина, 65%

10
 Рисунок 4.
Водные растворы этилендиамина, зависимость
температуры замерзания от состава

Эвтектическая
точка:
–0,8°С
Температура, °С

Состав могогидрата
Состав дигидрата

Эвтектическая точка: –53,0°С

Концентрация, % масс. этилендиамина

11
 Рисунок 5.
Водные растворы этилендиамина, равновесие
пар-жидкость
при давлении 760 мм рт. ст.

Паровая фаза

Жидкая фаза
Температура, °С

Концентрация, % мольн. этилендиамина

12
 Рисунок 6.
Водные растворы этилендиамина,
теплота растворения при 22°C
-Δ Hm, кал./гм раствора

Концентрация, % масс. воды

13
 Рисунок 7.
Водные растворы этилендиамина,
зависимость удельной плотности от температуры
Удельная плотность при 20/20°C

Концентрация, % масс. этилендиамина

14
 Рисунок 8.
Водные растворы пиперазина, зависимость
температуры замерзания от состава
Температура, °С

Эвтектическая
точка:
Состав гексагидрата

33,2°С

Эвтектическая
точка:
–1°С

Концентрация, % масс. Пиперазина

Исследования показывают наличие метастабильной точки замерзания
в области 20 % масс. пиперазина

15
 Рисунок 9.
Водные растворы пиперазина, равновесие
пар-жидкость
при давлении 760 мм рт.ст.

Паровая фаза
Температура, °С

Жидкая фаза

Концентрация, % мольн. пиперазина

16
 Реакции этиленаминов†

Нитрилы Моче-
вины

Диоксид
(X = галогенид,
углерода

Органические
кислоты и
производные

Минеральные Эпоксиды
кислоты

Соединения
серы

Азиридины

Альдегиды

Галогениды Спирты

† Представлены реакции этилендиамина (EDA). Другие этиленамины реагируют

подобным образом, в зависимости от структуры.

17
 Примечания по реакциям
RX 1 . - Минеральные кислоты
Этиленамины бурно реагируют с минеральными кислотами, образуя
кристаллические, водорастворимые соли. Этилендинитрамин, взрывчатое соединение,
получают реакцией одного моля EDA с двумя молями азотной кислоты и с последующим
отделением от соли двух молей воды при повышенных температурах (1).

RX 2. - Органические кислоты
Этиленамины реагируют с кислотами, сложными эфирами, ангидридами кислот или
галоидарилами с образованием амидоаминов и полиамидов. Различные диамиды EDA
получают из соответствующего метилового эфира или кислоты при умеренных
температурах. (2,3) Моноамиды могут циклизоваться, образуя имидазолины. Это может
осуществляться без выделения моноамида. (4-8)

RX 3. - Нитрилы
Для получения имидазолинов могут использоваться цианистый водород (HCN) и
алифатические нитрилы (RCN). (9-10)

RX 4. - Мочевины
Этиленамины реагируют с мочевиной, образуя производные мочевины и аммиак. (11)

RX 5. - Эпоксиды
Этиленамины легко реагируют с эпоксидами, образуя смеси гидроксиалкил-
производных. (12-14) Распределение продуктов реакции контролируется мольным
отношением амина к эпоксиду.

RX 6. - Азиридины
Азиридины реагируют с этиленаминами подобно эпоксидам. (15-16) Распределение
продуктов реакции контролируется мольным отношением этиленамина к азиридину.

RX 7. - Спирты и алкиленгликоли
Для алкилирования этиленаминов могут использоваться простые алифатические
спирты с водородом в присутствии восстановительного катализатора аминирования. (17)
Реакции этиленаминов с гликолями в газовой или жидкой фазе в присутствии различных
металл-оксидных катализаторов приводят к преимущественному образованию
циклических этиленаминов. (18)

18
 RX 8. - Галогенсодержащие соединения
Галоидалкилы и галоидарилы, активированные электроноакцепторными группами,
реагируют с этиленаминами, образуя моно- или двузамещенные производные.
Распределение продуктов реакции контролируется соотношением реагентов,
комплексообразованием металла или выбором растворителя. Смешивание хлористого
метилена и EDA, согласно литературным данным, приводит к неуправляемой реакции. (19)
Алифатические дигалогениды, например хлористый этилен, реагируют с этиленаминами,
образуя различные полимерные, сшитые, водорастворимые катионные соединения или
высшие производные этиленамина, в зависимости от соотношения реагентов (20).

RX 9. - Альдегиды
Этиленамины вступают в экзотермическую реакцию с алифатическими альдегидами.
Состав продуктов реакции зависит от стехиометрического соотношения реагентов,
условий реакции и структуры этиленамина. Реакции альдегидов с такими
этиленаминами как ЭДА или ДЭТА приводят к моно- и двузамещенным имидазолинам
через циклизацию промежуточного основания Шиффа (21).

RX 10. - Соединения серы

ЭДА легко реагирует с двумя молями сероуглерода (CS2) в водном растворе
гидроксида натрия, образуя бис-натрий-дитиокарбамат, который может реагировать с
цинком (или марганцем) с образованием соответствующей соли, дитиокарбамата.
Соединение этилентиомочевина, которое считается возможным канцерогеном для
человека, получают реакцией CS2 с водным раствором ЭДА. (22).

RX 1 1 . - Атмосферные реагенты: CO2, NOx, H2O, O2

В нормальных условиях этиленамины считаются термически устойчивыми
молекулами. Тем не менее, они достаточно реакционноспособны при взаимодействии с
атмосферной влагой, углекислым газом, оксидами азота и кислородом, что приводит к
образованию следовых количеств побочных продуктов и усилению цвета. Углекислый газ
легко реагирует с ЭДА в метаноле, образуя кристаллический N-(2-аминоэтил) карбамат.
(23) N-Алкил-пиперазины и пиперазин могут реагировать с азотирующими агентами,

такими как оксиды азота, нитриты или азотистая кислота, образуя производные
нитрозамина. (24) Этиленамины растворимы в воде. При этом в концентрированных
водных растворах могут образовываться гидраты амина. Эта реакция является умеренно
экзотермической. Гидраты линейных соединений ТЭТА и ПИП плавятся при температуре
около 50°C (25-26).

19
 Области применения
этиленаминов

Этиленамины находят широкое и разнообразное применение благодаря их

уникальной комбинации свойств: реакционной способности, основности и
поверхностной активности. Преимущественно они используются
в качестве промежуточных соединений в производстве
функциональных продуктов. В следующей таблице
приведены основные конечные применения этих
многообразных материалов.
 Главные конечные применения этиленаминов

Применение EDA DETA TETA TEPA HPA PIP AEP AEEA

Присадки к смазочным маслам + + ++ ++
Присадки к топливам ++ + + + +
Полиамидные смолы ++ + ++ ++ + +
Добавки к асфальту + ++
Ингибиторы коррозии ++ + + ++ +
Смолы для влагопрочной бумаги ++ + +
Отвердители эпоксидных смол ++ ++ ++ + ++
Активаторы отбеливания ++
Хелатирующие агенты ++ + +
Агенты для флотации руд + +
Поверхностно-активные вещества ++
Мягчители тканей ++ + ++
Фунгициды ++
Противогельминтные (глистогонные) средства ++
Полиуретановые волокна (спандекс) +
Уретаны + ++ + +
Пластические смазочные материалы +
Ионообменные смолы + +
Покрытия ++
ПРИМЕЧАНИЕ. Наиболее массовые применения отмечены двумя плюсами (++)

EDA – этилендиамин HPA – тяжелый полиамин

DETA – диэтилентриамин PIP – пиперазин
TETA – триэтилентетрамин AEP – аминоэтилпиперазин
TEPA – тетраэтиленпентамин AEEA – аминоэтилэтаноламин

21
 Добавки к маслам и топливам
Наиболее распространенным
применением этиленаминов является их
использование в диспергаторах для моторных
масел и других смазочных материалов, а
также для топлив. Главная функция присадок
(Полиизобутилен)
(малеиновый (полиизобутилен-ангидрид янтарной кислоты)
ангидрид)
например,
– уменьшение образования нагара и налета
внутри двигателя внутреннего сгорания за
счет предотвращения агрегирования частиц
путем повышения растворимости «не
растворимых в маслах» жидкостей и путем
нейтрализации кислотных частиц,
образующихся в процессе сгорания.
Производными этиленаминов, обычно
используемые для этих задач, являются моно-
и бис-полиизобутенил-сукцинимидами,
которые получают реакцией конденсации
полиизобутенил-ангидридов янтарной
кислоты (PIBSA)(1, 2) с этиленаминами (3-44).
Для получения этих производных
наиболее с более высокой популярны
Формальдегид
Полиизобутенилфенол например, TEPA(x = 4)
22
к смазочным средствам этиленамины
молекулярной массой, хотя в производстве
различных продуктов могут применяться
разные этиленамины(45). Для повышения
эффективности сукцинимидов в машинных
моно-сукцинимид
и/или
и/или
бис-Сукцинимид
маслах обычно используется их последующая
обработка(46-58). Этиленамины также
применяются в качестве диспергаторов и
ингибиторов образования налета в машинных
маслах для двухтактных двигателей (59).
Кроме сукциимидных присадок в
качестве диспергаторов для моторных масел
также используются основания Манниха(60-
70).Эти соединения получают в
промышленных масштабах реакцией
алкилфенола с формальдегидом и
этиленамином.(71-76) Алкильный радикал и
этиленамин аналогичны тем, которые
используются для производства
сукцинимидных продуктов.
Моно-Полиизобутенилфеноламин
 Добавки к маслам оказывают
комбинированное действие: улучшают
показатель вязкости (VII) и повышают
диспергируемость. Эти добавки получают из
этиленаминов реакцией с различными
улучшающими показатель вязкости
полимерами, которые были модифицированы,
например посредством хлорирования.
Противокоррозионные добавки к смазочным
маслам также можно получить реакцией
этиленаминов с жирными кислотами, с
последующей реакцией с полиалкилен-
ангидридами янтарной кислоты (77, 78).
Присадки к маслам, придающие чистящую
способность, также могут быть получены из
этиленаминов
(79, 80). Кроме
того этиленамины
могут быть
использованы
Полиамидные смолы
Основным типом полиамидных смол
(помимо жидких смол, используемых в качестве
отвердителей эпоксидов) является смола,
получаемая реакцией поликонденсации
диаминов с ди- и полифункциональными
жирными кислотами. ЭДА – основной аминный
реагент(1). Однако иногда используются
небольшие добавки три- и тетраминов для
достижения особых эффектов.(2) В некоторых
случаях вместе с ЭДА используется пиперазин
или некоторые производные пиперазина (3, 4).
Эти полиамиды используются для
разлиных клеев для кожи, бумаги, пластмасс и
металлов. Кроме того, их применяют для
модификации алкидных смол(5), для
пластификации нитроцеллюлозных
23
в производстве противоизносных добавок к
маслам, а также при получении
полимочевинных загустителей для
пластичных смазок.
Присадки с моюще-диспергирующими
свойствами могут быть использованы для
бензина. Их получают прямым
алкилированием этиленаминов (ЭДА, ДЭТА и
АЭЭА) с хлорированными полибутенами.(81-
86) Подобные соединения, обычно
получаемые путем алкилирования или
карбоксилирования ЭДА или ДЭТА(87-95),
также используются в качестве моющих
присадок к топливам и присадок,
контролирующих нагар и налет. Присадки на
базе ЭДА
улучшают
цетановое число в
легких дизельных
топливах.(96)
лаков(6) и в качестве ингибиторов коррозии в
алкидных красках (7).
Полиамидные смолы находят широкое
применение в качестве связующих
компонентов в типографских красках для
флексографии на определенных типах бумаги,
пленки и алюминиевой фольги (8). Будучи
растворимыми в спиртовых растворителях и
обладая выдающейся адгезией к
полиолефинам, полиэфирам, целлофану и
бумаге, они особенно подходят для этих
применений. Термопластичные полиамиды
аналогично используются при составлении
рецептур глянцевых, износостойких
покровных лаков.
 Адгезионные присадки и эмульгаторы для битума
Моно- и бис-амидоамины, имидазолины и
их смеси используются в составах, повышающих
сцепление материалов, и эмульсиях битума в
воде. Адгезионные присадки усиливают связь
между частицами минералов и компонентами
битумно-асфальтовой смеси во время ремонта
или создания дорожных покрытий. Обычно их
Добыча и переработка нефти
Ряд производных этиленаминов
используется также при добыче нефти и ее
переработке в качестве ингибиторов коррозии,
деэмульгаторов, нейтрализаторов и
функциональных добавок.
Например, в качестве ингибиторов
коррозии зачастую используются продукты
реакции конденсации этиленаминов и жирных
или бифункциональных кислот, такие как моно-
и бис-амидоамины, имидазолины и полиамиды.
Чаще всего это продукты, полученные из ДЭТА и
жирных кислот (1-7). Как правило, они
применяются на нефтяных скважинах любым из
методов, разработанным для создания пленки
ингибитора на поверхностях
металлоконструкций внутри скважины. Эти
пленки вытесняют от металлической
поверхности коррозийные жидкости, а вместо
них притягивают нефтяную пленку, которая
дополнительно изолирует сталь от
агрессивных жидкостей.
Эмульсии
нефть-вода,
образуемые в
нефтяных
скважинах,
24
получают из этиленаминов и жирных кислот
более высокого молекулярного веса (1-7).
Кроме того производные этиленаминов
используются для повышения стабильности
эмульсий битума в воде (8-16). Как правило,
эти соединения используются в форме солей
соляной или уксусной кислоты.
можно разрушать с помощью определенных
производных (8-10) этиленамина (ЭДА11;
ДЭТА12 и ТЭТА13). В некоторых операциях
добычи нефти этиленамины могут
использоваться для уменьшения перемещения
введенных химикатов в пласт посредством
адсорбции и осаждения.(14) ТЭПА и другие
этиленамины в сочетании с загустителями
способствуют стабилизации вязкости,
текучести и pH, а также повышают стойкость к
гидролизу (15).
Определенные производные
этиленаминов могут также использоваться для
осветления воды (16,17).
Этиленамины также используются в
операциях переработки нефти, например, в
системах для экстракции тиолов из нефтяных
дистиллятов(18), в составе антиоксидантов для
контроля загрязнений(19), для отделения
алкенов из нефтепродуктов термического
крекинга(20), для отделения сероуглерода из
пиролизной
фракции(21) и в
обработке некоторых
катализаторов(22-25).
 Смолы и добавки для
целлюлозно-бумажной промышленности
Реагенты на основе этиленаминов широко
применяются в бумажной промышленности
для придания специальных характеристик
готовой бумаге.
Формальдегидные, полиамидные и
полиаминовые смолы на основе этиленаминов
(ДЭТА, ТЭТА и/или TЭПА) добавляются для
повышения влагопрочности тканей, материала
для полотенец и упаковочной бумажной
Адипиновая кислота
Компонент A
Эпихлоргидрин
Компонент C
продукции. Эти смолы (1,2) придают
устойчивость целлюлозным волокнам в бумаге.
Несмотря на относительную дешевизну,
популярность этих типов смол для
повышениявлагопрочности бумаги снизилась
из-за их неблагоприятного влияния на здоровье
в связи с наличием формальдегида. Наиболее
популярными смолами для влагопрочной
бумаги сейчас являются модифицированные
полиамиды, обычно получаемые с
использованием ДЭТА, адипиновой кислоты и
эпихлоргидрина(3-7).
Их можно использовать
в более нейтральных или
щелочных средах, а не в
кислой среде, которая
требуется для
модифицированных
формальдегидных смол.
25
Многочисленные модификации смол
этого типа описаны в литературе (4,6,8).
Используются также влагопрочные смолы,
полученные реакцией этиленаминов с
эпихлоргидрином (9).
Некоторые добавки для удерживания
пигментов и добавки для осушения являются
различными полиамидами(10,11) и
полиаминами.(12) Этиленамины применяют
Компонент B
также в составах некоторых коагулянтов(13), для
придания водонепроницаемости, в качестве
проклеивающих веществ(14-16), антистатиков(17-
20) и покрытий для бумаги.(21) Бис-амид
(этилен-бис-(стеарамид)), получаемый реакцией
ЭДА со стеариновой кислотой, используется в
качестве пеногасителя на целлюлозно-бумажных
комбинатах.
В последние несколько лет проявляется
интерес к удалению лигнина без участия
соединений серы из древесной массы с помощью
растворов ЭДА-сода (22-24).
При процессе обработки
древесной массы с
использованием системы
ЭДА-сульфид (26,27) сам
ЭДА можно восстановить и
пустить в рецикл.(25).
 Отвердители эпоксидных смол
Все выпускаемые в промышленности
этиленамины в чистом виде или в качестве
производных используются в качестве
отвердителей покрытий, клеев, наливных
покрытий, ламинатов, жидких строительных
растворов и т.д. на основе эпоксидных смол (1).
Несмотря на то что сами этиленамины могут
использоваться в качестве отвердителей, чаще
всего они обычно модифицируются различными
способами для достижения более высокой
эффективности, технологичности и
безопасности.
(где каждый R = H или \/\ OH)
Амидоамины и химически активные полиамиды,
полученные конденсацией ТЭТА или высших
полиаминов с жирными кислотами (3-5) или
бифункциональными кислотами (6,7),
соответственно, широко применяются для
продления жизнеспособности готовой смеси и
повышения адгезии и стойкости к действию
растворителей готового покрытия (8).
Большинство амидоаминов
и химически активных
полиамидов содержат в том
числе и структуры
имидазолина, благодаря
чему улучшается
совместимость с жидкими
эпоксидными смолами (9-13).
Активаторы отбеливания
Тетраацетилэтилендиамин (TAED) широко
применялся в бытовой стирке в качестве
активатора перкислородных отбеливателей.
26
Наличие различной функциональности в
высших этиленаминах позволяет протекать
частичным реакциям с различными
модификаторами при сохранении
достаточного количества первичных и
вторичных амино-групп для реакции с
эпоксидными фрагментами смолы и
третичных амино-групп – для катализа этой
реакции. Например, этиленамин (ДЭТА)
можно модифицировать алкиленоксидом
(окисью этилена) (2).
Другие модификации этиленаминов
включают: 1) частичную реакцию с
эпоксидной смолой с образованием
преполимера; 2) цианоэтилирование, обычно
посредством реакции с акрилонитрилом, с
образованием производных, продлевающих
жизнеспособность готовой смеси и
улучшающих смачивание стекла(14); 3)
кетоимины, получаемые
реакцией ЭДА с ацетоном; 4)
основания Манниха,
полученные из фенола,
формальдегида и полиамина;
и множество других
модификаций
этиленаминов.(15-18)
Его получают реакцией ЭДА с двумя
молями уксусной кислоты с образованием бис-
амида, который затем реагирует с двумя молями
уксусного ангидрида, образуя тетрамид.
 Хелаты и хелатирующие агенты
Полиосновные карбоновые кислоты и их
соли, полученные с участием этиленаминов,
находят множество применений в качестве
хелатирующих агентов. Они образуют
стехиометрические комплексные соединения,
называемые хелатами, с большинством двух- или
поливалентных металлов.
Наиболее распространенным
промышленным семейством хелатирующих
соединений является
этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) и ее
натриевые соли, получаемые из ЭДА.
АЭЭА и ДЭТА также используются для
получения подобной полиуксусной кислоты или
производных ацетатов. В промышленных
масштабах эти соединения получают, как
правило, реакцией этиленамина, натрия или
цианистого водорода и формальдегида в
присутствии гидроксида натрия.(1,2)
Промежуточный полинитрил может быть
гидролизован сразу(3) или выделен и гидролизован
отдельно (4,5).
Формальдегид Промежуточное соединение
Амин Цианистый водород
Переработка металлических руд
В некоторых процессах обогащения железных и
фосфатных руд применяются амидоамины и
имидазолины, получаемые из этиленаминов и
жирных кислот. Эти производные обладают
селективной адгезией к частицам кремнезема и
способствуют их удалению в процессе
флотации.(1,2) Эти виды производных могут
27
Кроме того, хелатирующие агенты могут
быть получены реакцией этиленамина с
хлороацетатом натрия.
Диэтилентриаминпентаацетат (DETPA),
получаемый из ДЭТА, может применяться в
бесхлорном отбеливании бумажной массы,
чтобы предотвратить ионы железа от
воздействия пероксида водорода.(6) Также
были разработаны хелатирующие смолы,
полимеры(7,8) и волокна(9).
Следует подчеркнуть, что
немодифицированные этиленамины также
Линейный TETA
образуют устойчивые комплексные
соединения с определенными ионами
металлов, например цинка и меди.
Это свойство позволяет этиленаминам
применяться в нанесении гальванических
покрытий, а также в качестве компонента
систем для травления поверхностей и для
снятия покрытий с никеля и никелевых
сплавов.
Аминоацетат натрия
использоваться для обогащения ниобиевых и
танталовых руд(3); а сами этиленамины
способствуют извлечению меди, хрома и никеля
из их сульфидных и оксидных руд(4), а также
применяются в переработке свинцовых руд и
процессах восстановления.(5-8)
 Поверхностно-активные вещества и эмульгаторы

Для получения поверхностно-активных веществ мягкости и хорошим характеристикам

из этиленаминов используются следующие
соединения: соли аминов или мыла, образуемые
при взаимодейстии амина с жирной кислотой
(1,2), амидоамины, получаемые реакцией между
амином и кислотой без циклизации, и
вспенивания. Для этого применения
имидазолины, обычно, превращают в
амфотерные поверхностно-активные вещества
реакцией с одним или двумя молями
хлороацетата натрия (9-11).

Жирная кислота AEEA Амидоамин

(Хлорацетат
натрия)
Имидазолин
Амфотерное ПАВ

имидазолин, образуемый путем реакции в используемых в шампунях, благодаря их

вакууме при повышенной температуре. Многие
2-алкилимидазолины и их соли, получаемые
главным образом из EDA или AEEA, согласно
литературным данным, обладают хорошими
свойствами вспенивания (3-8).
Имидазолины на основе AEEA
служат также важными
промежуточными
соединениями для
поверхностно-активных веществ,
свойствам придания. Продукты реакции между
DETA, TETA или TEPA и жирными кислотами
также применяются в качестве эмульгаторов для
систем вода в масле или масло в воде.(12) TEPA,
этоксилированный, в среднем, 17
молями окиси этилена, улучшает
противодействие повторному
отложению загрязнений и свойства
удаления глинистых загрязнений в
некоторых жидких моющих
средствах для стирки (13).

Противогельминтные
(глистогонные) средства

Пиперазин является активным ингредиентом в глистами у домашних птиц и свиней. Соли PIP
некоторых ветеринарных противогельминтных уже давно получили признание как лучшие
препаратах – главным образом для борьбы с средства против аскаридов и остриц (1).

28
 Мягчители тканей

Мягчители тканей обычно добавляются к которые можно добавлять в состав бытовых

текстильным материалам, чтобы сделать их
менее грубыми, «более мягкими» или более
приятными на ощупь. Мягчители тканей также
действуют как антистатики и пятностойкие
средства, и придают тканям пушистость.
Мягчители тканей добавляют в бытовую
стиральную машину во время цикла полоскания
или в составе комбинированного моющего
средства/мягчителя или в сушилку одежды.
Мягчители, основанные на DETA и TEPA, также
используются в промышленных операциях
обработки текстильных материалов (1,2).
мягчителей для стирки.(4-6)
Аминоэфиры получают из кислот и
аминоспиртов, например AEEA.
Аминоэфиры, а также их кватернизированные
производные более подвержены гидролизу,
чем амидоамины и производные
имидазолина. В результате, они приобрели
некоторую популярность в тех случаях, когда
выгоды от способности к биоразложению
кватернизируются, обычно под действием
диметилсульфата, образуя соединения,
перевешивают их невысокую устойчивость

Жирная кислота Бис-Aмид

(Диметилсульфат)
Кватернизированный бис-амидэтоксилат

(Диметилсульфат)

Кватернизированный имидазолин

Самые распространенные мягчители тканей при хранении и эффективность. Мягчители,

на основе этиленамина – бис-амидоамины, основанные на соединениях имидазолина,
получаемые из DETA и жирных кислот, которые получают также путем конденсации TETA или
циклизуются до TEPA с жирными
соответствующего кислотами(7) или
имидазолина путем триглицеридами(8), с
дальнейшей дегидратации, последующей
или реагируют с окисью кватернизацией под
этилена (3), преобразуя действием
центральную вторичную диметилсульфата или
аминогруппу в третичный хлорацетата натрия, в
амин. результате чего
Затем эти образуются амфотерные
промежуточные мягчители.(9)
соединения

29
 Фунгициды
Этиленбисдитиокарбаматы (EBDC)
представляют широкий спектр
профилактических, контактных фунгицидов,
которые впервые стали использоваться в начале
1940-ых годов. Их применяют для многих
сельскохозяйственных культур: фруктов, овощей,
картофеля и хлебных злаков, – для
предотвращения различных болезней растений
(мучнистой росы, парши, ржавчины). EBDC
получают реакцией EDA с сероуглеродом в
присутствии водных растворов оснований.
Натриевое производное, набам, оказалось
неустойчивым. Однако оно может быть
стабилизировано превращением в соли других
двухвалентных металлов. Цинковая (цинеб) и
марганцевая (манеб) соли особенно эффективны
R = стеарил
30
(1-7), и в настоящее время являются
основными промышленными продуктами.
Цинеб и манеб обычно получают
добавлением солей цинка или марганца к
растворам набама. Известны также
аммонийные (амобам) и смешанные соли
цинка и марганца (манкоцеб).
В качестве фунгицидов предложены и
другие вещества на основе EDA. Наиболее
важное соединение имидазолинового типа (8)
– 2-гептадецил-2-имидазолин(9), получаемый
из EDA и стеариновой кислоты. Оно
используется в форме ацетатной соли для
защиты яблок от парши и предотвращения
пятнистости листьев вишни. Для контроля
водных грибов предложен комплекс (2:1) EDA с
сульфатом меди (10).
 Текстильные материалы
Этиленамины находят множество
применений в отраслях, связанных с
текстильными материалами. К этим
применениям относятся: обработка широкого
круга натуральных и искусственных волокон для
модификации определенных свойств(1,2);
применение в качестве прекурсоров для
получения соединений, обеспечивающих
несминаемые складки(3), светостабилизация
волокон спандекса(4), придание безусадочности
Полимеры и эластомеры
EDA – ключевой компонент полимера в волокнах
спандекса. Этиленамины находят применение в
процессах вулканизации некоторых каучуков (1-
11); и они используются в процессах обработки
бутадиен стирольного латекса для коагуляции
мелкодисперсных частиц в реакционной среде. В
уретановых системах и процессах применяются
некоторые этиленамины и их производные в
качестве отвердителей, катализаторов
(значительный пример – TEDA
[триэтилендиамин]) и инициаторов полиолов. В
особенности EDA может применяться как
стабилизатор для некоторых мочевинных смол,
как отвердитель
фенольных смол, как
антистатик для
пенополистирола, как
ингибитор полимеризации
изопрена и для травления
полиимидных пленок.
Другие применения
Этиленамины находят применение во
многих других отраслях и сферах деятельности.
Они включают эмульгирование угля и нефти,
добычу угля, ингибирование коррозии в
промышленности, нефтедобычу, добавки к
полимербетону и бетону,
31
шерсти(5), применение в качестве
антистатиков(6) и противомольная
обработка(7). Составы закрепления и
сохранения цвета для синтетических волокон
получены на основе EDA, DETA, TETA и
TEPA(8-10). DETA входит в состав нейлона 6.(11)
Конденсат бис-амидоамин, полученный из
TETA или TEPA и стеариновой кислоты
применяется в качестве пеногасителя в
некоторых ваннах для обработки текстильных
материалов.
При реакции EDA со стеариновой кислотой
образуется этилен-бис(стеарамид),который
используется как внешняя смазка для ABS-
пластика и ПВХ и как разделительный
материал, регулятор вязкости, консервант и
усилитель блеска поверхности. EDA
используется при получении соединений
силана и силанола, которые улучшают
сцепление между неорганическими
поверхностями и полимерными пленками.
ТЕТА рекомендуется в качестве отвердителя
для связующих фурфуроловых смол в
литейных формах и для литого графита. Пары
акрилатов и других
мономеров можно
эффективно удалять из
отходящих потоков
скруббера с помощью
растворителей,
содержащих TETA.
покрытия для камня и бетона, штукатурные
системы, керамику, взрывчатые вещества,
антипирены, функциональные жидкости,
фармацевтику, очистку газа и воды,
ионообменные смолы и мембраны.
 Данные для поставок
Так как правительственные постановления подвергаются изменениям, дополнительную
информацию относительно поставок, маркировки и требований к контейнерам можно
получить, обратившись в компанию Dow по телефонам, указанным в конце этого буклета.
Мы укажем контактные данные технического специалиста для обсуждения конкретных
вопросов.

Средний вес 1 галлона (фунты)

Этиленамин при 20 °C при 15,56°C
Этилендиамин 7 ,48 7 ,51
Диэтилентриамин 7 ,92 7 ,95
Триэтилентетрамин 8 ,15 8 ,18
Тетраэтиленпентамин (сверхчистый) 8 ,27 8 ,30
Тяжелый полиамин X 8 ,44 8 ,47
Пиперазин, 68% 8 ,39(1,7) --- (2,7)
Пиперазин, безводный --- (2) --- (2)
Аминоэтилпиперазин 8 ,21 8 ,24
Аминоэтилэтаноламин 8 ,57 8 ,60
(1) При 65° (2) Твердое вещество в этих условиях (3) От 20°C до 30°C (4) От 45°C до 65°C (5) При 80°C
(7) Приведенные данные относятся к пиперазину, 65%

Метрические единицы

Средний вес 1 литра, кг

Этиленамин при 20 °C при 15,56°C
Этилендиамин 0 ,896 0 ,900
Диэтилентриамин 0 ,949 0 ,953
Триэтилентетрамин 0 ,977 0 ,980
Тетраэтиленпентамин (сверхчистый) 0 ,991 0 ,995
Тяжелый полиамин X 1 ,011 1 ,015
Пиперазин, 68% 1 ,005(1,7) --- (2,7)
Пиперазин, безводный --- (2) --- (2)
Аминоэтилпиперазин 0 ,984 0 ,987
Аминоэтилэтаноламин 1 ,027 1 ,031
(1) При 65° (2) Твердое вещество в этих условиях (3) От 20°C до 30°C (4) От 45°C до 65°C (5) При 80°C
(7) Приведенные данные относятся к пиперазину.

Технические
характеристики продуктов
Технические характеристики продуктов и методы доступны по запросу.
Обращайтесь в компанию Dow по телефонам, указанным в конце этого буклета.

32
 Δфунт./гал./Δt
от 10 до 30°C, Коэффициент расширения, на °C Температура вспышки(6), °F
на °C при 20 °C при 55°C в закрытом тигле в открытом тигле
0 ,00794 0 ,00106 0 ,00110 110 T 103 TO
0 ,00703 0 ,00089 0 ,00092 208 P 225 C
0 ,00661 0 ,00081 0 ,00083 300 P 310 C
0 ,00642(3) 0 ,00081 0 ,00080 340 P 360 C
0 ,00623(3) 0 ,00076 0 ,00076 345 P 445 C
0 ,00787(4,7) --- (2,7) 0 ,00095(5,7) –P 180 C
– (2) -- (2) – (2) 130 P 215 C
0 ,00680(3) 0 ,00086 0 ,00085 215 P 250 C
0 ,00640(3) 0 ,00077 0 ,00077 260 P 310 C
(6)
T Измерение в закрытом тигле методом Тага, метод ASTM D 56 C = в открытом тигле по методу Кливленда, метод ASTM D 92
P = в закрытом тигле, метод Пенски-Мартенса, метод ASTM D 93 TO = в открытом тигле методом Тага, метод ASTM D 1310

Δкг/л/Δt
от 10 до 30°C Коэффициент расширения, на °C Температура вспышки (6), °C
на °C при 20 °C при 55°C в закрытом тигле в открытом тигле
0 ,000951 0 ,00106 0 ,00110 43 T 39 TO
0 ,000842 0 ,00089 0 ,00092 98 P 107 C
0 ,000792 0 ,00081 0 ,00083 149 P 154 C
0 ,000769(3) 0 ,00081 0 ,00080 171 P 182 C
0 ,000747(3) 0 ,00076 0 ,00076 174 P 229 C
000943(4,7) – (2,7) 0 ,00095(5,7) –P 82 C
– (2) – (2) – (2) 54 P 102 C
0 ,000815(3) 0 ,00086 0 ,00085 102 P 121 C
0 ,000767(3) 0 ,00077 0 ,00077 127 P 154 C
(6)
T = в закрытом тигле методом Тага, метод ASTM D 56 C = в открытом тигле по методу Кливленда, метод ASTM D 92
P = в закрытом тигле, метод Пенски-Мартенса, метод ASTM D 93 TO = в открытом тигле методом Тага, метод ASTM D 1310

Доступность продуктов
Продукты поставляются бестарным способом в океанских танкерах, в
железнодорожных цистернах, автоцистернах и в стандартных бочках объемом 55
галлонов.

33
 Правила обращения и хранения
Этиленамины реагируют со многими другими химическими веществами, иногда
быстро и обычно экзотермически. Следовательно, рекомендуется специальное
технологическое оборудование. Надлежащий выбор конструкционных материалов для
работы и обращения с этиленаминами является важным условием для гарантии
целостности оборудования и поддержания качества продукта. Амины могут поглощать
воду, углекислый газ, оксиды азота и кислород из атмосферы. Это может привести к
появлению низких уровней побочных продуктов и усилению цвета продукта. Хранение в
сухой, инертной атмосфере (например, под азотом с низким содержанием CO2)
уменьшит деградацию этого типа.
Для любой работы с этиленамином недопустимы оцинкованная сталь, медь и медные
подшипниковые сплавы. Углеродистая сталь не рекомендуется для баков-хранилищ EDA,
DETA или AEEA. При типичных температурах хранения сильной коррозии не
происходит (<0,001 дюйма в год), но эти продукты захватывают железо и сильно меняют
цвет. Если это недопустимо, то для баков-хранилищ рекомендуется нержавеющая сталь
марки 300. Умеренная температура хранения (ниже 60°C) и азотные подушки позволят в
отдельных случаях для неводных, более тяжелых этиленаминов использовать
углеродистую сталь без заметного ухудшения качества продукта. Линии транспортировки
или смесительное оборудование из углеродистой стали подвергаются увеличенной
коррозии вследствие эрозии пассивирующей пленки в зависимости от продукта.
Нержавеющие стали марки 300 часто требуются для насосов, клапанов, линий
транспортировки, нагревательных змеевиков и малых смесительных баков.
Для работы с этиленаминами обычно не используется неметаллическое
оборудование. Пары этиленамины могут проникать через полиэтилен и полипропилен,
даже при температуре окружающей среды. Тем не менее, некоторые сорта этих
материалов могут быть приемлемы в отдельных способах хранения. Углеродистая сталь с
термообработанной фенольной футеровкой допустима для хранения многих чистых
этиленаминов, кроме EDA.
Для работы с этиленаминами рекомендуются прокладки и уплотнения из гибкого
графита GRAFOIL™ или тефлона (TFE). Никакой отдельный эластомер не допустим для
всей производственной линии. Альтернативой эластомерам является тефлон, так как он
стоек к этиленаминам. Вместе с тем, поскольку тефлон не является истинным
эластомером, он не всегда может считаться подходящим материалом для замены.
Наиболее распространенные промышленные теплоизолирующие материалы
допустимы для работы с этиленаминами. Однако пористая изоляция может представлять
опасность внезапного самовозгорания, если она пропитается этиленамином из-за утечки
или внешнего пролива. Риск возгорания изоляции может быть снижен при соблюдении
надлежащего порядка на рабочем месте, обеспечении защиты от непогоды, уменьшении
количества изолируемых фланцев и трубной арматуры и обучении персонала. Изоляция
из пеностекла с закрытыми порами обычно огнестойка, так как этиленамины не смогут
пропитать этот материал, и эта изоляция предотвращает доступ воздуха к продукту.
Подобно многим другим горючим жидкостям, при медленном окислении в другом
абсорбирующем веществе или в среде с большой площадью поверхности, такой как
разгруженная фильтровальная корка, поглотители для
ликвидации проливов и металлическая проволочная сетка (как в каплеотбойниках),
может произойти саморазогрев этиленаминов. В некоторых случаях это может привести
к самовозгоранию, и могут наблюдаться медленное горение или пламя. Во избежание
такой ситуации, любая из таких сред, загрязненная этиленаминами, должна быть
промыта водой для удаления аминов, или должна быть хорошо смочена водой и
помещена в закрытые, насыщенные влагой емкости, соответствующие местным и
федеральным требованиям. При обычных температурах амины не представляют особой
проблемы возгорания. EDA имеет самую низкую температуру вспышки (в закрытом
34
тигле по методу Тага): 43°C (110°F). Технически чистые этиленамины обладают хорошей
теплостойкостью. При повышенных температурах может наблюдаться некоторое
разложение продукта с выделением аммиака и образованием более низко- и
высокомолекулярных частиц. Степень разложения увеличивается с течением времени
и/или повышением температуры. Кроме того, загрязняющие примеси могут ускорить
начало быстрого экзотермического теплового разложения (например, примеси
неорганических кислот). Испытание на теплостойкость должно проводиться всякий раз,
когда этиленамины смешиваются с другими материалами.
Обычно этиленамины следует хранить при температурах выше их температуры
застывания, то есть, может потребоваться хранение при температуре выше температуры
окружающей среды (особенно для EDA и PIP). Кроме того, более тяжелые этиленамины
могут требовать повышенных температур хранения (40-60°C), чтобы облегчить работу с
ними на территории предприятия, уменьшая вязкость. Хранение при повышенных
температурах может привести к выделению паров из бака, содержащего значительные
концентрации продукта. Все дренажные линии аминов должны быть направлены в
безопасное место, а линии отдушин должны быть направлены в скрубберы с водой, чтобы
улавливать пары.
Выпускные штуцеры резервуара и предохранительные приспособления могут
засоряться твердыми аминкарбаматами, которые образуются в реакции аминов с
углекислым газом. Засорение дренажных штуцеров можно уменьшить, используя азотные
подушки в баках-хранилищах, чтобы исключить контакт с атмосферным CO2. Кроме того,
дренажные линии и разгрузочные устройства разгрузки можно обеспечить паровым
обогревом для поддержания температуры 160°C, при которой карбаматы разлагаются.
Дренажные линии требуют периодического осмотра на предмет возможного засорения и
проверки функционирования затворов, чтобы предотвратить попадание воздуха в
резервуар.
Хотя амины растворимы в воде, при определенных концентрациях могут образоваться
твердые гидраты амина, которые могут стать помехой при обращении с аминами.
Гидраты могут засорить технологическое оборудование, вентиляционные линии и
предохранительные устройства. Во избежание проблем с гидратами рекомендуется
теплоизоляция и обогрев, чтобы поддерживать температуру не ниже 50°C. Водная
очистка оборудования для этиленамина может привести к проблеме с гидратами, даже в
областях, где повседневная обработка является неводной. Очистка теплой водой может
понизить степень этой проблемы.
Приведенная информация имеет общий характер. Для получения дополнительной
информации обращайтесь в компанию Dow по номерам телефонов, указанным в конце
этого буклета, и запросите нашу брошюру «Хранение этиленаминов и обращение с
ними» или контактные данные технического специалиста для обсуждения конкретных
вопросов о допустимых конструкционных материалах и методах хранения.

Воздействие на здоровье
Информация по влияниям на здоровье, а также рекомендуемые меры техники
безопасности, приведена в паспортах безопасности химических продуктов, которые
обновляются по мере поступления новой информации. Для получения последних версий
паспортов безопасности этиленаминов обращайтесь в компанию Dow по номерам
телефонов, указанным в конце этого буклета.

35
 Поведение в окружающей среде
Компания Dow провела ряд лабораторных исследований по биоразложению и
экологическим последствиям от воздействия этих аминов. Биоразложение измеряли
посредством 20-дневного испытания биохимической потребности в кислороде с
моделированием условий реки и использованием неакклимированных микроорганизмов.
Исключение составляют EDA/DETA, для которых использовали акклимированный посев.
Данные, представленные в следующей таблице, показывают, что биоразложение аминов
протекает медленно, за исключением EDA и AEEA, которые быстро разлагались.
Влияние акклимации на скорость и степень биоразложения показана на примере
данных по EDA и DETA (с акклимированными микроорганизмами). Естественная
акклимация на станции очистки сточных вод или в обычной окружающей среде, как
ожидается, должна увеличить скорость и степень биоразложения связанных соединений.
Испытания на ингибирование микроорганизмов показали, что ни один из
исследованных аминов не ингибирует стандартные процессы очистки сточных вод при
ожидаемых концентрациях выбросов меньше 500 мг/л.
Измерения токсичности для водной среды показали приемлемую токсичность для
большинства исследованных аминов. Несколько аминов (EDA, DETA, TETA и AEP)
оказались более токсичными для Daphnia magna со значениями LC50 (средняя
действующая концентрация), варьирующимися в диапазоне от 5 до 40 мг/л.
Эти исследования проводились в соответствии с требованиями EPA, ASTM и
стандартных методов.

Поведение этиленаминов в окружающей среде

Теоретическая потребность в кислороде, (ThOD) мг/мг(1)
Создаваемая Создаваемая
соединениями углерода соединениями азота
Исследованный продукт Измеренная химическая
потребность в кислороде
(COD) Расчет Расчет
Этилендиамин 1,28 1,33 2,13

Диэтилентриамин 1,68 1,55 1,86

Триэтилентетрамин 1,94 1,64 1,75
Тетраэтиленпентамин (сверхчистый) 1,88 1,69 _
Тяжелый полиамин X 1,93 _ _
Пиперазин, 68% 1,48(7) 1,86(7) 1,49(7)
Аминоэтилпиперазин 1,84 1,86 1,50
Аминоэтилэтаноламин 1,63 1,54 1,23
1) Измерено по методике определения химической потребности в кислороде (COD), опубликованной в статье Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, 17th ed., Public Health Assoc. (1989). Расчетное значение для кислорода, требуемого на окисление химических веществ до углекислого газа и воды,
когда азот превращается в аммиак и сохраняется в этой форме. Потребность в кислороде, создаваемая азотными соединениями, опр еделяется из расчета
окисления азота до нитрата нитрифицирующими бактериями.
(2) Измеряемая в бутылке для разбавления биохимическая потребность в кислороде, испытание опубликовано в стандартных методах. Значения степени
биоокисления вычисляются в процентах от BOD и ThOD (BOD/ThOD x 100). Для посева использованы неакклимированные микроорганизмы из бытовых сточных
вод.
(3) Измеренная степень биоокисления выражена в процентах от общей потребности в кислороде для C и N (сумма расчетных теоретических значений потребности в
кислороде для C и N ) представлено для дня 5, дняr 10 и дня 20

36
 Безопасность продукта
Рассматривая конкретное применение любых продуктов компании Dow необходимо
ознакомиться с самой последней версией паспорта безопасности данного продукта и
убедиться, что намеченное применение является безопасным. Для получения паспортов
безопасности химических продуктов и другой информации по безопасности продуктов
обращайтесь в компанию Dow по номерам телефонов, указанным в конце этого буклета.
Прежде чем начинать работу с любыми другими продуктами, упомянутыми в тексте,
необходимо получить доступную информацию по безопасности продукта и принять
необходимые меры, чтобы гарантировать безопасность применения.
Никакое химическое вещество не должно использоваться в качестве пищевого
продукта, лекарственного препарата, медицинского устройства или косметического
средства (или в их составе) и не должно использоваться в продукте и/или процессе, в
котором оно может войти в контакт с пищей, лекарственным препаратом, медицинским
устройством или косметическим средством, пока пользователь не проверит пригодность
и законность этого применения. Поскольку правительственные постановления меняются
со временем, Конечные потребители обязаны убедиться, что данная информация
соответствует насеченному применению и действующим на данный момент
применимым законам и постановлениям.
Компания Dow требует, чтобы заказчик прочитал, понял и соблюдал информацию,
содержащуюся в этой публикации и в последней версии паспорта безопасности
соответствующего продукта. Заказчик должен довести эту информацию до сведения
своих служащих, подрядчиков и заказчиков или любых других потребителей продукта и
попросить, чтобы они сделали то же самое.

Биохимическая потребность в Токсичность для водной среды(5)

кислороде(2), % биоокисления LC50, мг/л
Общая потребность в Потребность в Ингибирование
кислороде для C(2) кислороде для N(3) микроорганизмов(4) 48 час. 96 час.
Дни 5/10/20 Дни 5/10/20 IC50 (ингибирующая
концентрация), мг/л Daphnia magna Fathead Minnow
68/100/100
A36(6)/A45(6)/A70(6) 25/37/78 1000 5 (4-6) 210 (190-230)
<5/<5/<5
A23(6)/A46(6)/A70(6) —/—/— >5000 17 (15-19) 260 (220-310)

3/4/9 —/—/— 680 40 (35-50) 330 (280-400)

4/7/12 —/—/— — — 310

<5/<5/<5 —/—/— — — —
<10/<10/<10(7) —/—/—(7) 4600(7) 90 (80-110)(7) 720 (640-800)(7)
2/4/7 —/—/— 1400 36 (25-50) 560 (500-620)
2/64/90 1/37/53 >5000 110 (90-130) 515 (470-560)
(4) Определено по методике измерения мутности/роста, когда средняя ингибирующая концентрация (IC50) измеряется после 16 часов
инкубирования микроорганизмов бытовых сточных вод.
(5) Проведены биоанализы микроорганизмов Fathead minnows и Daphnia magna по методикам, опубликованным EPA и ASTM.

Границы доверительного интервала 95% (95% CL) указаны в скобках).

(6) Значения биоокисления EDA и DETA взяты из испытаний с акклимированными микроорганизмами.
(7) В акклимированных системах нитрификация не измерялась.

37
Список литературы
Химические реакции
1. U.S. Patent 4,539,430 (U.S. Dept. of Energy, 9/3/85).
2. Chernova, I. K.; et. al., Plast. Massy, 1989, (7), 88; CA 112:8741u.
3. German Offen. DE 2,941,023 (Hoechst AG, 4/23/81).
4. German Offen. DE 2,615,886 (BASF AG, 10/20/77).
5. Czech. Patent 184,110 (Vodak, Z.; et. al., 7/15/80).
6. Spanish Patent 540,640 (Pujada, J.P., 11/16/85).
7. European Patent Application 411,456 (BASF AG, 2/6/91).
8. Japanese Patent 54/63077 (Nisshin Oil Mills, 5/21/79).
9. Sawa, N., Nippon Kagaku Zasshi, 1968, 89, 780.
10. German Offen. DE 2,512,513 (BASF AG, 10/7/76).
11. U.S. Patent 4,477,646 (The Dow Chemical Co., 10/16/84).
12. German Offen. DE 2,716,946 (Bayer AG, 10/19/78).
13. Czech. Patent 222,448 (Capka, M.; et. al., 9/15/85).
14. Plucinski, J. and Prystasz, H., Pol. J. Chem., 1980, 54, 2201; CA 95:96458r.
15. Deyrup, A. and Hassner, A., ed., Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol. 42, Small Ring Heterocycles, Pt. 1;
Aziridines, 1-214, John Wiley & Sons, New York, N.Y., 1983.
16. Dalin, A. R., et. al., Zh. Obshch. Khim, 1988, 58, 2098; CA 110:211839.
17. Geiger, T.W. and Rase, H.F., Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev., 1981, 20, 688.
18. U.S. Patent 4,983,735 (The Dow Chemical Co., 1/8/91).
19. Heskey, W. A., Chem. Eng. News, 1986, 64 (21), 2.
20. U.S. Patent 3,523,892 (Calgon, 8/11/70).
21. Hine, J. and Narducy, K. W., J. Amer. Chem. Soc., 1973, 95, 3362.
22. German Offen. DE 2,703,312 (Bayer AG, 8/3/78).
23. Gaines, G. L., J. Org. Chem., 1985, 50, 410.
24. Lanbert, J.B., et. al., J. Org. Chem., 1969, 34, 4147.
25. German Offen. DE 1,075,118 (Bayer AG, 2/11/60).
26. U.S. Patent 3,481,933 (Air Products and Chemicals, 12/2/69).

Добавки к смазкам и топливам

1. Japan, Kokai 76 20,728 (Nisshin Oil Mills, 2/19/76) C.A. 85, 50207y.
2. Japan, Kokai 76 29,337 (Nisshin Oil Mills, 3/12/76) C.A. 85, 50211v.
3. U.S. Patent 3,623,985 (Chevron Research Company, 11/30/71).
4. U.S. Patent 3,451,931 (Esso Research and Engineering Company, 6/24/69).
5. U.S. Patent 3,390,082 (The Lubrizol Corporation, 6/25/68).
6. Karzhev, V.I.; Goncharova, N.V.; Bulekova, E., A. Sb. Nauchn. Tr. - Vses. Nauchno-lssled. Inst.
Pererab. Nefti, 44 (3), 64-9 1983; CA100(14):106081a.
7. Danilenko, V.V.; Sklyar, V.T.; Glavati, O.L.; Shkaraputa, L.N., Khim. Tekhnol.(Kiev) (2), 26-8; 1983;
C.A.98(26):218422j.
8. France 1,254,094 (Lubrizol Corp., 3/29/60).
9. France 1,310,848 (California Research Corp., 12/8/61).
10. France 1,310,247 (California ResearchCorp., 12/8/61).
11. U.S. Patent 3,018,247 (California Research, 1/23/62).
12. U.S. Patent 3,018,250 (California Research, 1/23/62).
13. U.S. Patent 3,131,150 (California Research, 4/28/64) .
14. U.S. Patent 3,172,892 (Lubrizol, 3/9/65).
15. U.S. Patent 3,219,666 (Lubrizol, 11/23/65).
16. U.S. Patent 3,272,746 (Lubrizol, 9/13/66).
17. U.S. Patent 3,360,464 (Mobil Oil Corp., 12/26/67).
18. U.S. Patent 3,341,542 (Lubrizol, 9/12/67).
19. U.S. Patent 3,361,673 (Lubrizol, 1/2/68) .
20. U.S. Patent 3,366,569 (Lubrizol, 1/30/68
21. U.S. Patent 3,369,021 (Lubrizol, 2/13/68).

38
 Добавки к смазкам и топливам (продолжение)
22. U.S. Patent 3,373,111 (Lubrizol, 3/12/68).
23. U.S. Patent 3,451,931 (Esso Res. and Eng., 6/24/69).
24. U.S. Patent 3,470,098 (Esso Res. and Eng., 9/30/69).
25. U.S. Patent 3,491,025 [Standard Oil (Indiana), 1/20/70].
26. U.S. Patent 3,505,307 (Chevron Res., 4/7/70).
27. South Africa 69 06,463 (Lubrizol, 8/10/70).
28. U.S. Patent 3,556,995 [Standard Oil (Indiana), 1/19/71].
29. U.S. Patent 3,576,743 (Lubrizol, 4/27/71).
30. U.S. Patent 3,579,450 (Lubrizol, 5/18/71).
31. France 2,058,902 (British Petroleum, 7/2/71).
32. British 1,238,830 (Mobil Oil, 7/14/71).
33. U.S. Patent 3,623,985 (Chevron Res., 11/30/71).
34. U.S. Patent 3,697,428 (Lubrizol, 10/10/72).
35. U.S. Patent 3,708,522 (Lubrizol, 1/2/73).
36. France 1,410,400 (Shell International, 7/31/64).
37. U.S. Patent 3,746,520 (Chevron Research, 7/17/73).
38. U.S. Patent 3,755,433 (Texaco, 8/28/73).
39. U.S. Patent 3,804,763 (Lubrizol, 4/16/74)
40. U.S. Patent 3,836,470 (Lubrizol, 9/17/74).
41. U.S. Patent 3,836,471 (Lubrizol, 9/17/74).
42. Germany 2,422,323 (SNAM, Progetti, 11/21/74).
43. U.S. Patent 3,837,051 (Lubrizol, 9/24/74).
44. Germany 2,431,160 (Toa Nenryo Kogyo, 1/15/76); C.A. 85, 126891g.
45. U.S. Patent 3,272,746 (Lubrizol, 9/13/66).
46. U.S. Patent 3,312,619 (Monsanto, 4/4/67).
47. U.S. Patent 3,322,670 [Standard Oil (Indiana), 5/30/67].
48. U.S. Patent 3,087,936 (Lubrizol, 4/30/63).
49. U.S. Patent 3,254,025 (Lubrizol, 5/31/66).
50. U.S. Patent 3,281,428 (10/25/66).
51. U.S. Patent 3,385,791 [Standard Oil (Indiana), 5/28/68].
52. France 1,435,818 (Esso Research and Engineering, 10/29/64).
53. U.S. Patent 3,322,670 [Standard Oil (Indiana), 5/30/67].
54. U.S. Patent 3,751,365 [Standard Oil (Indiana), 8/7/73].
55. U.S. Patent 3,401,118 (Chevron Research Co., 9/10/68).
56. U.S. Patent 3,844,732 (Chevron Research Co., 10/29/74).
57. U.S. Patent 4,016,150 (Lubrizol, 4/5/77).
58. U.S. Patent 4,016,092 (Mobil Oil Corp., 4/5/77).
59. WO 8603220 A1 (Lubrizol Corp., 6/5/86).
60. Netherlands 74 09,282 (Toa Nenryo Kogyo, 1/13/76); C.A. 86, 192348g.
61. U.S. Patent 3,374,174 (Lubrizol, 3/19/68).
62. U.S. Patent 3,539,633 [Standard Oil (Indiana), 11/10/70].
63. U.S. Patent 3,591,598 [Standard Oil (Indiana), 7/6/71].
64. U.S. Patent 3,634,515 [Standard Oil (Indiana), 1/11/72].
65. U.S. Patent 3,725,277 (Ethyl Corp., 4/3/73).
66. U.S. Patent 3,725,480 [Standard Oil (Indiana), 4/3/73].
67. U.S. Patent 3,726,882 [Standard Oil (Indiana), 5/10/73].
68. U.S. Patent 3,751,365 [Standard Oil (Indiana), 8/7/73].
69. U.S. Patent 3,793,202 [Standard Oil (Indiana), 2/19/74].
70. U.S. Patent 3,798,165 [Standard Oil (Indiana), 3/19/74].
71. Netherlands 74 09,282 (Toa Nenryo Kogyo, 1/15/76); C. A. 85, 126891g.
72. U.S. Patent 3,374,174 (Lubrizol, 3/19/68).
73. U.S. Patent 3,634,515 [Standard Oil (Indiana), 1/11/72].
74. U.S. Patent 3,725,277 (Ethyl Corporation, 4/3/73) .
75. U.S. Patent 3,751,365 [Standard Oil (Indiana), 8/7/73]
76. U.S. Patent 3,798,165 [Standard Oil (Indiana), 3/19/74].

39
 Добавки к смазкам и топливам (продолжение)
77. U.S. Patent 2,568,876 (Socony-Vacuum Oil Company, 9/25/61).
78. U.S. Patent 2,794,782 (Monsanto Chemical Company, 6/4/57).
79. U.S. Patent 4,219,431 (Mobil Oil Corp., 8/26/80); CA93(22):207304t.
80. France 2,616,441 (Elf France, 12/16/88); CA111(10):81186a.
81. France 1,410,400 (Shell International, 7/31/64).
82. U.S. Patent 3,438,757 (Chevron Research, 4/15/69).
83. U.S. Patent 3,864,269 (Texaco, Inc., 2/4/73).
84. U.S. Patent 3,864,270 (Texaco, Inc., 2/4/75).
85. France 1,410,400 (Shell International, 7/31/64).
86. U.S. Patent 3,864,270 (Texaco, Inc., 2/4/75).
87. U.S. Patent 4,294,714 (Chevron Research Co., 10/13/81); CA96(4):22260u.
88. U.S. Patent 4,292,046 (Mobil Oil Corp., 9/29/81); CA95(24):206547d.
89. Canada 1,096,381 (Rohm and Haas Co., 2/24/81); CA95(4):27623d.
90. U.S. Patent 4,234,321 (Chevron Research Co., 11/18/80); CA94(12):86975x.
91. U.S. Patent 4,230,588 (Phillips Petroleum Co., 10/28/80); CA94(12):86973v.
92. U.S. Patent 4,185,965 (Texaco, Inc., 1/29/80); CA92(24):200747k.
93. U.S. Patent 4,105,417 (Coon, M.D., 8/8/78); CA90(10):74213b.
94. U.S. Patent 3,231,348 (Chevron Research Company, 1/25/66).
95. Germany 2,401,930 (B.P. Benzin and Petroleum A.G., 7/24/75).
96. Spain 2,004,658 (Inproven S.A., 2/1/89); CA112(12):101972e.

Полиамидные смолы

1. U.S. Patent 3,595,816 (Emery Industries, Inc., 7/27/71).

2. U.S. Patent 3,462,284 (General Mills, 8/19/69).
3. German Patent 2,361,486 (Schering A.G., 6/12/75).
4. German Patent 2,148,264 (Schering A.G., 4/5/73).
5. German Patent 1,745,447 (Schering A.G., 2/12/76).
6. U.S. Patent 2,663,649 (T.F. Washburn Co., 12/22/53).
7. U.S. Patent 2,379,413 (American Cyanamid Co., 4/3/45).
8. Polish Patent 60,441 (8/5/70).

Добавки и эмульгаторы для асфальта

1. Dobozy, O.K., Egypt J. Chem., 1973, 16, 419.

2. U.S. Patent 2,426,220 (Nostrip, Inc., 8/25/47).
3. U.S. Patent 2,812,339 (Standard Oil Company, Indiana, 8/25/47).
4. Dobozy, O.K., Tenside, 1970, 7, 83.
5. U.S. Patent 2,766,132 (Petrolite Corp., 10/9/56).
6. Ostroverkhov, V.G.; Polivanova, T.P.; Glavati, O.L.; Nazarchuk, N.M., Neftepererab. Neftekhim.
(Kiev), 1990, 38, 43-7; CA115(4):34390k.
7. Int. Appl. 8,807,066 (Lubrizol Corp., 9/22/88); CA109(26):235940q.
8. U.S. Patent 3,097,292 (California Research Corp., 7/2/63).
9. U.S. Patent 3,230,104 (Components Corp. of America, 1/18/66).
10. British Patent 1,174,577 (Swan, Thomas and Co., Ltd., 12/17/69).
11. Germany 2,513,843 (10/9/75).
12. U.S. Patent 3,249,451 (Skelly Oil Company, 5/3/66).
13. U.S. Patent 2,721,807 (Minnesota Mining and Manufacturing Co., 10/25/55).
14. East Germany 275,470 (VEB Otto Grotewohl, Boehlen, 1/24/90); CA113(20):177275w.
15. Spain 554,977 (Elsamex S. A., 9/1/87); CA108(24):209205p.
16. U.S. Patent 4,338,136 (Azote et Produits Chimiques, S. A., 7/6/82); CA97(14):114317s.

40
 Добыча и переработка нефти
1. British Patent 1,177,134 (Champion Chemicals, Inc., 1/7/70).
2. U.S. Patent 3,758,493 (Texaco, Inc., 9/11/73).
3. British Patent 809,001 (Petrolite Corp., 1959).
4. U.S. Patent 2,773,879 (Sterlin, A., 1956).
5. U.S. Patent 2,668,100 (Luvisi, G.W., 1954).
6. U.S. Patent 2,727,003 (Hughes, W.B., 1955).
7. U.S. Patent 2,856,358 (Riggs, O.L., 1958).
8. Germany 1,944,569 (Henkel and Cie., G.m.b.H., 3/11/71).
9. U.S. Patent 3,993,615 (W.R. Grace, 11/23/76).
10. U.S. Patent 4,089,803 (Petrolite Corp., 5/16/78); CA89(16):132218z.
11. U.S.S.R. Patent 447,477 (10/25/74) Y.S. Smirnov, A.S. Petrov, K.G. Mizuch and T.M. Gelfer; C.A. 83, 132,004.
12. U.S. Patent 2,792,369 (Petrolite Corp., 5/14/57).
13. U.S Patent 2,792,370 (Petrolite Corp., 5/14/57).
14. U.S. Patent 4,444,262 (Texaco, Inc., 4/24/84); CA101(4):25895n.
15. Germany 3,131,461 (Union Carbide Corp., 4/22/82); CA97(18):147417c.
16. U.S. Patent 3,576,740 (Petrolite Corp., 4/27/71).
17. U.S. Patent 3,445,441 (Petrolite Corp., 5/20/69).
18. Mel'nikova, L.A.; Lyapina, N.K., Neftekhimiya 1980, 20(6),914-17; CA94(22):177642c.
19. U.S. Patent 4,744,881 (Betz Laboratories, Inc., 5/17/88); CA109(12):95882v.
20. Japan 60,044,586 (Dow Chemical Co., 5/9/85); CA103(16):126325y.
21. Japan 58,188,824 (Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., 11/4/83); CA100(26):212830d.
22. Dai, Yiyun; Zhu, Shuying, Shiyou Huagong, 1985, 14(11), 641-5; CA104(16):132566q.
23. U.S. Patent 4,155,875 (Nippon Mining Co., Ltd., 5/22/79); CA91(12):94199a.
24. U.S. Patent 4,902,404 (Exxon Research and Engineering Co., 2/20/90); CA113(12):100715g.
25. Eur. Pat. Appl. 181,035 (Shell Internationale Research, Maatschappij B. V., 5/14/86); CA105(6):46142n.

Смолы и добавки для целлюлозно-бумажной

промышленности
1. U.S. Patent 2,769,799 (American Cyanamid, 11/6/56).
2. U.S. Patent 2,769,800 (American Cyanamid, 11/6/56).
3. U.S. Patents 2,926,116 and 2,926,154 (Hercules Powder, 2/23/60).
4. U.S. Patent 2,227,671 (Hercules Powder, 1/4/66).
5. U.S. Patent 3,565,754 (Hooker Chemical Corp., 2/23/71).
6. U.S. Patent 3,609,126 (Toho Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, 9/28/71).
7. U.S. Patent 3,442,754 (Hercules, Inc., 5/6/69).
8. U.S. Patent 2,926,117 (General Mills Inc., 2/23/60).
9. U.S. Patent 2,595,935 (American Cyanamid).
10. U.S. Patent 3,438,077 (Hercules Powder, 12/9/69).
11. Germany 2,434,816 (BASF A.G., 2/5/76).
12. U.S. Patent 3,577,313 (Amicon Corp., 5/4/71).
13. Germany 5,551,754 (Bayer A.G., 4/17/75).
14. U.S. Patent 2,772,969 (American Cyanamid, 12/4/56).
15. German 3,515,480 (Bayer A.-G., 10/30/86); CA106(4):20209k.
16. U.S. Patent 2,767,089 (General Mills, 10/16/56).
17. Swiss 571,574 (Sandoz, 1/15/76).
18. U.S. Patent 2,772,966 (American Cyanamid, 12/4/56).

41
 Смолы и добавки для целлюлозно-бумажной
промышленности (продолжение)
19. Japan 70 28,722 (Kinkai Kagaku, 9/19/70).
20. U.S. Patent 3,902,958 (Nalco Chemical, 9/2/75).
21. Japan 58,126,394 (Sumitomo Chemical Co., Ltd., 7/27/83); CA100(12):87552m.
22. Kubes, G.J.; Macleod, J.M.; Fleming, B.I.; Bolker, H.I., Cellu. Chem. Technol.. 1979, 13(6), 803-11; CA92(22):182756f.
23. Hartler, N., Manuscr. - EUCEPA Symp., 1980, Volume 2, 11/1-11/29; CA93(20):187938x.
24. MacLeod, J.M.; Kubes, G.J.; Fleming, B.I.; Bolker, H.I., Pulping Conf., [Proc.], 1980, 25-30; CA94(6):32469s.
25. Ramkrishna, G.; Wolfhagen, James L., Biotechnol. Bioeng. Symp., 1983, 1984, 13, 657-62;
CA102(6):47597q.
26. Du Plooy, A.B.J., Natl. Timber Res. Inst., Pretoria, S. Afr. Report, CSIR/O/HOUT-34,
1980; CA96(10):70635s.
27. Nayak, Ramkrishna G.; Wolfhagen, James L., J. Appl. Polym. Sci.: Appl. Polym. Symp., 1983, 37 (Proc. Cellul.
Conf., 9th, 1982, Part 2), 955-65; CA101 (26):232126c.

Отвердители эпоксидов
1. Skeist, I. and G.R. Somerville, Epoxy Resins, Reinhold Publishing Company, New York, 1958.
2. Pitt, F., and M.N. Paul, Modern Plastics, 34, 124 (1957)
3. Japan 75,33,693 (Nippon Carbide Industries Co., Inc., 11/1/75).
4. Japan 75,123,200 (Asahi Chemical Industry Co., Ltd., 3/27/75).
5. Japan 75,151,998 (Toto Chemical Industry Co., Ltd., 12/6/75).
6. U.S. Patent 2,450,940 (U.S. Dept. of Agriculture, 10/12/48).
7. Anderson, R., and D.H. Wheeler, J. Am. Chem. Soc., 70, (1948).
8. U.S. Patent 2,705,223 (General Mills, Inc., 3/29/55).
9. Japan 75,117,900 (Sakai Chemical Industry Co., Ltd., 9/16/75).
10. Japan 77,26,598 (Nisshin Oil Mills, Ltd., 2/28/77).
11. Japan 77,00,898 (Asahi Denka Kogyo K.K., 1/6/77).
12. Germany 2,405,111 (Hoechst A.G., 8/14/75).
13. Germany 2,326,668 (Veba-Chemie A.G., 12/12/74).
14. Allen, F.J., and W.M. Hunter, J. Applied Chem. 7, 86 (1957).
15. U.S. Patent 3,026,285 (3/20/62).
16. U.S. Patent 3,356,647 (Ashland Oil & Refining, 12/5/67).
17. U.S. Patent 3,407,175 (The Dow Chemical Company, 10/22/68).
18. U.S. Patent 3,548,002 (The Dow Chemical Company, 12/15/70).

Хелаты и хелатирующие агенты

1. Chaberek, S. and A.E. Martell, Organic Sequestering Agents, John Wiley and Sons,
Inc., New York, 1959.
2. Bailar, J.C. Jr., ed., The Chemistry of Coordination Compounds, Reinhold Publishing Co.,
New York, 1956.
3. U.S. Patent 2,387,735 (Martin Dennis Company, 10/30/45).
4. U.S. Patent 2,164,781 (General Aniline Works, 7/4/39).
5. U.S. Patent 2,205,995 (I.G. Farbenindustrie, 6/25/40).
6. U.S. Patent 5,013,404 (The Dow Chemical Company, 5/7/91); CA115(12):116663r.
7. Takeda, K., Akiyama, M., Yamamizu, T., React. Polym., Ion Exch., Sorbents, 1985, 4(1), 11-
20; CA104(12):89569d.
8. Japan 63,291,904 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., 11/29/88); CA111(6):40897q.
9. Japan 55,071,814 (Nichibi Co., Ltd., 5/30/80); CA93(12):115844r.

42
 Переработка металлических руд

1. U.S. Patent 3,866,603 (Shell Oil Company, 2/18/75).

2. U.S. Patent 2,857,331 (Smith-Douglass Company, Inc., 10/21/58).
3. Germany 2,546,180 (Hoechst, A.G., 4/28/77); CA87:56336c.
4. U.S. Patent 2,322,201 (American Cyanamid Company, 6/15/43) .
5. U.S. Patent 3,475,163 (The Dow Chemical Company, 10/28/69).
6. Tonev, A. and E. Staikova, God. Nauchnoisled, Proektno-Konstr. Inst. Tsvetna Metal. (Plovdiv), 1974, 7-12;
CA83:104027u.
7. U.S. Patent 2,940,964 (Sherritt Gordon Mines Ltd., 8/30/60).
8. Layakov, N. and T. Nikolov, Metalurgiya (Sofia), 1977, 32, 23; CA87:71416x.

Поверхностно-активные вещества и эмульгаторы

1. European Patent Appl. 442,251 (Procter and Gamble Co., 8/21/91); CA115(20):210728n.
2. U.S.S.R. Patent 939511 (6/30/82); CA97(24):199884x.
3. British 479,491 (E. Waldmann and A. Chawala, 2/7/38).
4. France 811,423 (E. Waldmann and A. Chawala 4/14/37); C.A. 31,8550
5. U.S. Patent 2,155,877 (I.G. Farbenind., A.G., 4/25/39).
6. U.S. Patent 2,215,863 (General Aniline and Film, 9/24/41).
7. U.S. Patent 2,215,864 (General Aniline and Film, 9/24/41).
8. Lysenko, V.I., V.N. Verezhnikov, V.V. Krut, and B.E. Chrisyakov, Kolloid Zh., 1976, 38, 914-918.
9. U.S. Patent 2,781,349 (2/12/57).
10. Japanese Patent 75 137,917 (Toho Chemical Industry Co., Ltd., 11/1/75).
11. "CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary", Cosmetics, Toiletries, and Fragrances Association, 1991.
12. U.S. Patent 2,622,067 (Socony-Vacuum Co., 12/15/52).
13. European Patent Application 112,593 A2 (Procter and Gamble Co., 4/4/84).

Противогельминтные (глистогонные) средства

1. Goodman, L.S. and Gilman, A, eds., The Pharmacological Basis of Therapeutics, 5th Edition, Macmillan Publishing
Company, New York, 1975, pp 1027-1028.

Мягчители тканей
1. Japan 53,065,494 (Miyoshi Oil and Fat Co., Ltd., 6/10/78); CA89(22):181184u.
2. Japan 02,160,976 (Nikka Chemical Industry Co., Ltd., 6/20/90); CA113(20):174057r.
3. U.S. Patent 3,933,871 (Armstrong Chemical Company, 1/20/76).
4. Germany 2,165,947 (S.C. Johnson and Son, Inc., 7/20/72).
5. U.S. Patent 3,954,634 (S.C. Johnson and Son, Inc., 5/4/76).
6. Germany 2,520,150 (Azote et Produits Chimiques S.A., 1/2/76)
7. U.S. Patent 3,887,476 (Ashland Oil, Inc., 6/3/75).
8. U.S. Patent 3,855,235 (Ashland Oil, Inc., 12/17/74).
9. U.S. Patent 3,898,244 (Ashland Oil, Inc., 8/5/75).

43
 Фунгициды
1. Vrabel, V.; Gergely, S.; Lokaj, J.; Kello, E.; Garaj, J., Proc. Conf. Coord. Chem., 1987, 11th, 473-4; CA108(16):142127u.
2. U.S. Patent 2,504,404 (E.I. du Pont de Nemours & Co., 4/18/50).
3. U.S. Patent 2,844,623 (Roberts Chemicals, Inc., 7/22/68).
4. U.S. Patent 2,317,765 (Rohm & Haas Company, 4/10/43).
5. Belgian Patent 617,407 (Rohm & Haas Company, 11/9/62).
6. Belgian Patent 617,408 (Rohm & Haas Company, 11/9/62).
7. U.S. Patent 3,379,610 (Rohm & Haas Company, 4/23/68).
8. Wellman, R.H., and S.E.A. McCallan, Contrib. Boyce Thompson Inst., 1946, 14, 151.
9. Cunningham, H.S., and E.G. Sharvelle, Phytopathology, 1940, 30, 4.
10. Germany 2,506,431 (Sandoz G.m.b.H., 9/18/75).

Текстильные материалы
1. Kim, Chang Il; Kim, Jong Chi, Choson Minjujuui Inmin Konghwaguk Kwahagwon Tongbo, 1977, 25, 249-52;
CA88(24):171601t
2. Lei, X. P.; Lewis, D. M., J. Soc. Dyers Colour., 1990, 106, 352-6; CA115(2): 10704q.
3. Bertoniere, N.R.; Rowland, S.P., J. Appl. Polym. Sci., 1979, 23, 2567-77; CA91 (6):40801x.
4. Eur. Pat. Appl. 342,974 (E.I. du Pont de Nemours and Co., 11/23/89); CA112(20):181345r.
5. Guise, G.B.; Jones, F.W., Text. Res. J., 1978, 48, 705-9; CA90(14):105492y.
6. Germany 2,824,614 (Chemische Fabrik Stockhausen und Cie, 12/13/79); CA92(18):148424m.
7. Japan Patent 63,264,506 (Toray Industries, Inc., 11/1/88); CA110(22):194615n.
8. Japan 53,114,984 (Sakai Textile Mfg. Co., Ltd.; Toho Chemical Industry Co., Ltd., 10/6/78); CA90(14):105527p.
9. Japan 74,42,864 (Unitika, Ltd., 11/18/74); CA82:172502e.
10. Germany 2,249,610 (Chemische Fabrik Pfersee, G.m.b.h., 4/24/74).
11. Japan 62,104,913 (Teijin Ltd., 5/15/87); CA107(18):156248a.

Полимеры и эластомеры
1. U.S. Patent 4,218,559 (American Cyanamid Co., 8/19/80); CA93(26):240991n.
2. Japan 55,000,726 (TDK Electronics Co., 1/7/80); CA93(8):73423v.
3. U.S. Patent 4,381,378 (E.I. du Pont de Nemours and Co., 4/26/83); CA99(2):6772u.
4. Japan 60,108,447 (Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., 6/13/85); CA103(20):161681h.
5. Tenchev, Kh.; Dimitrov, D., Khim. Ind. (Sofia) ,1982, (5), 227-9; CA97(26):217721y.
6. Tenchev, Kh.; Dimitrov, D. Hem. Ind., 1983, 37(Suppl. 2-3), 44-6; CA100(26):211396e.
7. Japan 55,031,846 (Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., 3/6/80); CA93(6) :48299b.
8. Japan 54,148,043 (Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., 11/19/79); CA92(16):130394s.
9. Yamashita, S.; Akiyama, J.; Kohjiya, S., Asahi Garasu Kogyo Gijutsu Shoreikai Kenkyu Hokoku, 1977, 31, 315-31;
CA90(8):56067c.
10. Japan 52,127,953 (Denki Kagaku Kogyo K.K., 10/27/77); CA88(22): 820 мм
11. Czech. Patent 211,054 (5/15/84); CA101(24):212476p.
12. U.S. Patent 3,751,474 (Nalco Chemical Company, 8/7/73).
13. East Germany 206,382 (VEB Chemische Werke Buna, 1/25/84); CA101(12):92595c.
14. U.S. Patent 4,408,038 (E.I. du Pont de Nemours and Co., 10/4/83); CA99(26):213959a.
15. Germany 2,905,651 (Bayer A.G., 8/21/80); CA93(18):169460f.

44
 Аварийная химическая служба
Ассоциация производителей химической продукции (CHEMTREC), Министерство транспорта Канады
(CANUTEC) и Управление аварийной химической службы (Великобритания) поддерживают круглосуточную
аварийную химическую службу для всех химических продуктов:

Расположение Все химические продукты

Соединенные Штаты, Пуэрто-Рико Телефон CHEMTREC:
(800) 424-9300 (бесплатный)
Канада Телефон CANUTEC:
(613) 996-6666 (бесплатный)
Великобритания, Ирландия Телефон аварийной химической службы
Харуэлл, Англия:
0235-83-48 00
Европа, Ближний Восток, Африка, Латинская Телефон CHEMTREC (США):
Америка,
Азия/Тихоокеанский регион, и любые другие (202) 483-7616 (бесплатный)
места в мире
В море Радио США Береговая охрана, которая может
напрямую
обращаться в CHEMTREC:
(800) 424-9300 (бесплатный)
НЕ ТЕРЯЙТЕ ВРЕМЯ. Звоните в случае сомнений. Вас свяжут с компетентным специалистом.

45
 Dow Chemical Company
Midland, Michigan 48674 U.S.A. (США)

В США и Канаде звонить: 1-800-447-4369 • факс: 1-989-832-1465

В Европе: бесплатный тел. +800 3 694 6367 • +32 3 450 2240 факс • +32 3 450 2815
В тихоокеанском регионе звонить: +852 2879 7260 • факс: +852 2827 5881
В других регионах мира звонить: 1-989-832-1560 • факс 1-989-832-1465
Или посетите веб-сайт: www.dow.com

ПРИМЕЧАНИЕ. Данный документ не подразумевает возможности нарушения патентов, принадлежащих компании Dow или другим.
Поскольку условия использования и применимые законы могут отличаться в разных местностях и могут изменяться со временем, Клиент
несет всю ответственность за решение о возможности использования продуктов и информации, упомянутых в этом документе, в своих
целях и за соответствие производственных условий применимым законам и другим правительственным постановлениям. Информация,
приведенная в этом документе, не предполагает никаких обязательств или ответственности продавца. ЭТИМ ДОКУМЕНТОМ НЕ ДАЕТСЯ
НИКАКИХ ГАРАНТИЙ, ЯВНЫХ ИЛИ ПОДРАЗУМЕВАЕМЫХ, ТОВАРНЫХ КАЧЕСТВ ПРОДУКТА ИЛИ ЕГО ПРИГОДНОСТИ ДЛЯ
ЛЮБОГО КОНКРЕТНОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ.

Дата публикации: октябрь 2009 г.

Printed in U.S.A. *Товарный знак Dow Chemical Company Форма №. 108-01347-1009 AMS

46