TEMA 9: MEZCLADO Y DISOLUCIÓN

Cuando un sólido o gas se disuelve en un líquido, o cuando se mezclan dos

líquidos, se rompen enlaces entre las moléculas de los materiales alimentados y se forman
nuevas uniones entre moléculas vecinas de la mezcla o solución producto. Este proceso se
ve acompañado por una absorción o liberación neta de energía, lo cual produce
modificaciones en la energía interna y entalpías entre la mezcla y los componentes puros.

Hasta el momento hemos despreciado este efecto, suponiendo que el valor de Hˆ

para una sustancia en una mezcla equivale al valor de Hˆ para la sustancia pura. Esto
constituye una buena aproximación para mezclas de gases y para mezclas de líquidos
formadas por componentes similares, tales como hidrocarburos de cadena recta; sin
embargo, pueden producirse cambios significativos de entalpía en otros procesos de
mezclado y disolución. En esta sección se muestra cómo pueden determinarse estos
cambios e incorporarlos a los balances de energía.

CALORES DE DISOLUCIÓN Y MEZCLADO

El calor integral de disolución, ∆Hˆ s (T, n) se define como el cambio en entalpía

para un proceso en el cual un mol de un soluto (gas o sólido) se disuelve en n moles de un

disolvente líquido a temperatura constante T. A medida que n aumenta, ∆Hˆ s se aproxima

a un valor límite conocido como el calor de disolución a dilución infinita. El calor de

mezclado posee el mismo significado que el calor de disolución cuando el proceso implica
la mezcla de dos líquidos en lugar de la disolución de un gas o sólido en un líquido. La
Tabla Nº1 incluye valores de calores integrales en disolución a 25ºC para el HCl(g) y
NaOH(s) en agua, y el calor de mezclado a 25ºC de H2SO4(l) y agua.
Los calores de disolución, tales como los incluidos en la Tabla Nº1, pueden
utilizarse para determinar directamente la entalpía específica de soluciones a 25ºC respecto
de componentes puros a esta temperatura. Otra selección habitual de condiciones de
referencia, sin embargo, es el disolvente puro y una solución infinitamente diluida a 25ºC.
120 Mezclado y disolución

Tabla Nº1: Calores integrales de disolución y mezclado a 25ºC1

n moles H2O/ ( ∆Hˆ )HCl(g) ( ∆Hˆ )NaOH(s) ( ∆Hˆ )H2SO4

s s s
mol soluto kJ/mol HCl kJ/mol NaOH kJ/mol H2SO4
0.5 — — -15.73
1 -26.22 — -28.07
1.5 — — -36.90
2 -48.82 — -42.92
3 -56.85 -28.87 -48.99
4 -61.20 -34.43 -54.06
5 -64.05 -37.74 -58.03
10 -69.49 -42.51 -67.03
20 -71.78 -42.84 —
25 — — -72.30
30 -72.59 -42.72 —
40 -73.00 -42.59 —
50 -73.26 -42.51 -73.34
100 -73.85 -42.34 -73.97
200 -74.20 -42.26 —
500 -74.52 -42.38 -73.73
1000 -74.68 -42.47 -78.57
2000 -74.82 -42.55 —
5000 -74.93 -42.68 -84.43
10000 -74.99 -42.72 -87.07
50000 -75.08 -42.80 —
-100000 -75.10 — -93.64
500000 — — -95.31
∞ -75.14 -42.89 -96.19

Considerar, por ejemplo, una solución de ácido clorhídrico para la cual n = 10

moles H2O/mol de HCl. A partir de la Tabla Nº1, la entalpía específica de esta solución

respecto de HCl(g) puro y H2O (l) a 25ºC es ∆Hˆ s (n = 10) = -69,49 kJ/mol de HCl. Ahora,

la entalpía de la solución relativa al H2O(l) y una solución infinitamente diluida de HCl

(digamos n = 106 moles de H2O/mol de HCl) es el cambio de entalpía para el proceso:
⎧ 1 mol HCl ⎫ 25º C ⎧ 1 mol HCl ⎫
⎨10 6 moles H O⎬ ⎯⎯⎯→ ⎨10 moles H O⎬ + (10 - 10) moles H 2 O(l)
6
⎩ 2 ⎭ ⎩ 2 ⎭

Podemos evaluar este cambio de entalpía mediante el empleo de cualquier estado

de referencia conveniente –en particular, tomamos HCl(g) puro y H2O(l) a 25ºC como

referencias. En virtud de esta elección, el valor de Hˆ para las (106 – 10) moles de agua
pura equivale a cero, y el cambio de entalpía para el proceso resulta entonces:
∆Hˆ = ∆Hˆ s (n = 10) – ∆Hˆ s (n = ∞)
= - 69,49 + 75,14 = 5,65 kJ/mol HCl
En general, la entalpía de una solución que contiene n moles de H2O/mol de soluto

1
WITHWELL, J.C. y R.K. TONER. 1969. Conservation of Mass and Energy. McGraw-Hill, Inc.; pp. 344-346.
121 Mezclado y disolución

es:
Hˆ ref : soluto y solvente puro , 25º C = ∆Hˆ s (n) (1)

Hˆ ref : solvente puro y solución infinitamente diluida, 25º C = ∆Hˆ s (n) – ∆Hˆ s (∞) (2)

BALANCES SOBRE PROCESOS DE DISOLUCIÓN Y MEZCLADO

Cuando se formula un balance de energía sobre un proceso que implica la

formación, concentración o dilución de una solución, conviene preparar una tabla de
entalpía de entrada y salida, considerando a la solución como una sustancia pura; el flujo o
cantidad a figurar deberá ser la del soluto, mientras que la entalpía específica debiera tener
unidades de (energía)/(mol de soluto).
Si el soluto por sí mismo se encuentra involucrado en el proceso, resulta
conveniente elegir el soluto y solvente a 25ºC (o a cualquier temperatura a la que se conoce

∆Hˆ s ) como referencias para los cálculos de entalpía, y si el soluto siempre esta en

solución, entonces se podrá elegir como referencias a una solución infinitamente diluida y
solvente puro.
Para calcular la entalpía de una solución a una temperatura T ≠ 25ºC, primero debe
calcularse su entalpía a 25ºC a partir de datos tabulados de calor de disolución, mediante el
empleo de la ecuación (1) o (2), y agregar luego el cambio de entalpía para el
calentamiento (o enfriamiento) de la solución desde 25ºC hasta T. El cambio de entalpía
para esta etapa debiera calcularse a partir de capacidades caloríficas de solución tabuladas,
si se dispone de las mismas. En caso contrario, seguir las reglas prácticas más comunes:
utilizar la capacidad calorífica media (para mezclas líquidas) o la capacidad calorífica del
solvente puro (para soluciones diluidas de gases o sólidos en líquidos).
Ejemplo Nº1: Producción de ácido clorhídrico

El ácido clorhídrico se produce mediante la absorción de HCl gaseoso en agua. Calcular el

calor que debe de transferirse desde o hacia una unidad de absorción si se alimentan HCl(g)
a 100ºC y H2O(l) a 25ºC a fin de producir 1000 kg/hr de HCl(aq) de 20% en peso a 40ºC.

Solución
Resulta aconsejable determinar primero las cantidades molares o flujos de los componentes
de todas las soluciones de alimentación y producto.
122 Mezclado y disolución

1000 kg/hr a 20% en peso HCl(aq)

⇓
1000 kg 0.200 kg HCl 10 3 mol
n HCl = = 5480 moles HCl/hr
hr kg 36.5 kg HCl

1000 kg 0.800 kg H 2 O 10 3 mol

n H 2O = = 44400 moles H 2 O/hr
hr kg 18.0 kg H 2 O

5480 moles HCl(g)/hr

100ºC
1000 kg/hr 20% en peso HCl(aq), 40ºC
5480 moles HCl/hr
44400 moles H 2O/hr
44400 moles H 2O(l)/hr
25ºC

Q (kJ/hr)

Dado que se conoce ∆Hˆ s para el HCl a 25ºC y hay HCl(g) involucrado en el proceso,
elegiremos HCl(g) puro y H2O(l) a 25ºC como referencias.

Referencias: HCl(g), H2O a 25ºC

Substancia nent (mol/h) Hˆ ent kJ/mol nsal (mol/h) Hˆ sal kJ/mol

HCl(g) 5480 2,178 — —

H2O(l) 44400 0 — —
HCl(aq) 5480 -59.04

Calcular ( Hˆ ent)HCl(g):
HCl(g, 25ºC) → HCl(g, 100ºC)

∫
∆Ĥ = 100 C p dT
25
⇓
= 2178 kJ/mol
Calcular ( Hˆ sal)HCl(aq):
n = (44400 moles H2O/(5480 moles HCl) = 8.10

Cp (ClH, 0,11 mol ClH/mol soluc)= 0,73 Kcal/Kg soluc. ºC (Perry)

=0,73*4,184/5,48=0,557 kJ/molClH.ºC
ˆ
(H ) = -67,4 kJ/mol ClH+0,557*(40-25) kJ/mol ClH=-59,04 kJ/mol ClH
sal HCl(aq)

El balance de entalpía queda:

123 Mezclado y disolución

Q= ∆H=(5480)(-59,04)-(5480)(2,178)= -3,35.105 kJ/h

Diagramas entalpía-concentración

Un diagrama entalpía concentración es una representación gráfica de la entalpía

específica de una mezcla versus el porcentaje molar o másico de un componente. Su
utilidad se limita a mezclas de dos componentes.
En la Figura Nº1 se incluye un diagrama entalpía-concentración para el sistema
NaOH-agua.

Figura Nº1
Diagrama de entalpía-concentración para soluciones acuosas de NaOH bajo una presión total de una
atmósfera. El estado de referencia para el agua se toma como agua líquida a 32ºF bajo su propia presión de
vapor. Para el hidróxido de sodio, el estado de referencia es aquel de una solución infinitamente diluida a
68ºF. (BROWN, G.G. et al. 1950. Unit Operations. John Wiley & Sons, Inc.)