РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ (19) (11) (13)

RU 2 382 020 C2
(51) МПК
C06B 25/24 (2006.01)
C06B 21/00 (2006.01)

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

(21), (22) Заявка: 2007127401/02, 17.07.2007
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
17.07.2007
(43) Дата публикации заявки: 27.01.2009
(72) Автор(ы):
Латфуллин Наиль Султанович (RU),
Енейкина Татьяна Александровна (RU),
Сопин Владимир Федорович (RU),
Хацринов Алексей Ильич (RU),
Шутова Ирина Владимировна (RU),

R U
(45) Опубликовано: 20.02.2010 Бюл. № 5 Гайнутдинов Марсель Ильдусович (RU)

(56) Список документов, цитированных в отчете о (73) Патентообладатель(и):

поиске: RU 2242449 С2, 20.12.2004. US 2213255 А, ФГУП "Государственный

2 3 8 2 0 2 0
03.09.1940. US 3364086 А, 16.01.1968. научно-исследовательский институт
химических продуктов" (ФГУП
Адрес для переписки: "ГосНИИХП") (RU)
420033, Республика Татарстан, г.Казань, ул.
Светлая, 1, ФГУП "Государственный
научно-исследовательский институт
химических продуктов" (ФГУП
"ГосНИИХП")

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВУХОСНОВНОГО ПОРОХА (ВАРИАНТЫ)

C 2

(57) Реферат: эмульгатор, заливку этилацетата при

Группа изобретений относится к порохам
для стрелкового оружия. Способ изготовления
двухосновного пороха (вариант 1) включает
2 3 8 2 0 2 0
C 2
температуре 50°С, повышение температуры
до 65-70°С и перемешивание до образования
дискообразных элементов

пропитку нитратцеллюлозного пороха нитратцеллюлозного пороха. Затем повышают

нитроглицерином в водном растворе температуру до 76-80°С и отгоняют этилацетат
этилацетата в присутствии пороха, до остаточного его содержания 10…30 об.%,
содержащего нитроглицерин, при снижают температуру до 50…70°С, загружают
температуре 50…70°С в течение 1…4 часов. В порох, содержащий нитроглицерин, и проводят
качестве нитратцеллюлозного пороха пропитку нитратцеллюлозного пороха
используют мелкозерненый пироксилиновый нитроглицерином в присутствии защитного
порох, а в качестве пороха, содержащего коллоида и пороха, содержащего
нитроглицерин - баллиститный порох. Затем нитроглицерин. После этого отгоняют
раствор деконтируют, смесь фракционируют. остаточное содержание этилацетата, смесь
R U

Способ изготовления двухосновного пороха фракционируют. Изобретение обеспечивает

(вариант 2) включает получение суспензии, равномерное распределение нитроглицерина по
содержащей воду, нитратцеллюлозный порох и объему гранул пороха. 2 н.п. ф-лы, 2 табл.

Ñòð.: 1

ru
 RUSSIAN FEDERATION (19) (11) (13)
RU 2 382 020 C2
(51) Int. Cl.
C06B 25/24 (2006.01)
C06B 21/00 (2006.01)

FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY,
PATENTS AND TRADEMARKS

(12) ABSTRACT OF INVENTION

(21), (22) Application: 2007127401/02, 17.07.2007 (72) Inventor(s):
Latfullin Nail' Sultanovich (RU),
(24) Effective date for property rights: Enejkina Tat'jana Aleksandrovna (RU),
17.07.2007 Sopin Vladimir Fedorovich (RU),
(43) Application published: 27.01.2009 Khatsrinov Aleksej Il'ich (RU),
Shutova Irina Vladimirovna (RU),

R U
(45) Date of publication: 20.02.2010 Bull. 5 Gajnutdinov Marsel' Il'dusovich (RU)

Mail address: (73) Proprietor(s):

420033, Respublika Tatarstan, g.Kazan', ul. FGUP "Gosudarstvennyj nauchno-issledovatel'skij

2 3 8 2 0 2 0
Svetlaja, 1, FGUP "Gosudarstvennyj nauchno- institut khimicheskikh produktov" (FGUP
issledovatel'skij institut khimicheskikh "GosNIIKhP") (RU)
produktov" (FGUP "GosNIIKhP")

(54) METHOD FOR PRODUCTION OF BIBASIC POWDER (VERSIONS)

(57) Abstract: temperature of 50°C, increase of temperature up to
FIELD: explosives. 65-70°C and mixing until disk-like elements of
SUBSTANCE: method for production of bibasic nitrate-cellulose powder are produced. Then
powder (version 1) includes impregnation of nitrate- temperature is increased up to 76-80°C, and ethyl
C 2

cellulose powder by nitroglycerine in aqueous acetate is distilled till its residual content of 10…30

solution of ethyl acetate in presence of
powder, containing nitroglycerin, at the temperature
of 50…70°C for 1…4 hours. As nitrate-cellulose
2 3 8 2 0 2 0
C 2
vol. %, temperature is reduced down to
50…70°C, powder containing nitroglycerine is
loaded, and nitrate-cellulose powder is impregnated

powder, fine-grained pyroxylin powder is used, and
as powder containing nitroglycerin - ballistite
powder. Then solution is decanted, mixture is
filtered. Method for production of bibasic powder
(version 2) includes preparation of suspension, which
contains water, nitrate-cellulose powder and
emulsifier, pouring of ethyl acetate at the
R U
with nitroglycerin in presence of protective colloid
and powder, containing nitroglycerin. Afterwards
residual content of ethyl acetate is distilled, mixture
is fractionated.
EFFECT: even distribution of nitroglycerin in
volume of powder granules.
2 tbl, 2 ex

Ñòð.: 2

en
 RU 2 382 020 C2

Изобретение относится к области получения порохов для стрелкового оружия,

например гладкоствольного дробового ружья 12,16 и 20 клб.
Известны способы получения двухосновных сферических порохов (СФП) с
содержанием нитроглицерина (НГЦ) до 32 мас.% [1-4], заключающиеся в получении
5
порохового лака в водной среде в присутствии растворителя (например, этилацетата),
диспергировании его на сферические частицы при действии эмульгатора (мездрового
клея, желатина или других ПАВ), обезвоживании эмульгированных частиц (при
получении плотных гранул) с последующей отгонкой растворителя. Пороха имеют
10 высокую себестоимость, требуется наличие фазы изготовления пластификатора и
баллиститной массы, имеются технологические трудности при получении пористых
порохов (с плотностью 0,9-1,1 г/см 3).
Существуют способы получения баллиститных порохов [5,6], согласно которым
компоненты пороха (нитраты целлюлозы - НЦ, НГЦ, стабилизатор, наполнитель)
15
смешиваются в смесителе, например в теплой воде, затем после отжима воды масса
пропускается через горячие вальцы. Происходит уплотнение и полная пластификация
пороховой массы. Получающееся полотно режут на пластинки заданных размеров
или скатывают в рулоны и прессуют через соответствующие матрицы для получения
20 трубок или нитей. Способы трудоемки и опасны.
Предложен способ получения бездымного пороха, основанный на принципе
насыщения сферических гранул СФП жидким нитроэфиром (например, НГЦ,
динитраты этиленгликоля и др.) и состоящий из следующих операций: перемешивание
гранул НЦ в воде до образования суспензии, введение в суспензию
25
несмешивающегося с водой растворителя НЦ, выдержка суспензии до полного
поглощения растворителя гранулами НЦ, добавление к суспензии раствора НГЦ или
другого нитроэфира в том же растворителе, выдержка суспензии до момента
насыщения НЦ-гранул нитроэфиром и удаление растворителя из гранул [7]. К
30 недостаткам способа следует отнести применение в качестве растворителей
хлористого метилена, четыреххлористого углерода. Последний в соответствии с
Монреальским протоколом является запрещенным озоноразрушающим веществом.
Наиболее близким техническим решением (прототип) [8] является способ получения
двухосновного пороха, включающий пропитку сформированных элементов пороха
35
НГЦ, удаление растворителя, отличающийся тем, что пропитку сформированных
элементов пороха, в качестве которых используют мелкозерненый пироксилиновый
порох, НГЦ осуществляют при перемешивании их в реакторе в водном растворе
ацетона с концентрацией 10…80 об.% в присутствии НГЦ или пороховой смеси в виде
40 крошки или пороха, содержащих НГЦ, при соотношении мелкозерненого
пироксилинового пороха (МЗПП) к пороховой смеси в виде крошки или пороха,
содержащих НГЦ, 1:1…1:5, температуре процесса 20…50°С, длительности 0,5…20
часов.
Недостатками способа являются высокие энергозатраты (трудоемкость),
45
обусловленные большой длительностью процесса, и использование растворителя, не
применяемого в штатном производстве СФП, что делает невозможным совмещение в
одном аппарате конечных стадий формирования пороха с процессом пропитки.
Кроме того, предельно допустимая масса порохового заряда не обеспечивает
50 необходимой скорости полета дробового снаряда.
Задачей предлагаемого изобретения является сокращение временных режимов
изготовления двухосновных порохов, совмещение процесса отгонки растворителя с
пропиткой НГЦ и снижение себестоимости пороха.

Ñòð.: 3

DE
 RU 2 382 020 C2

Технический результат достигается тем, что:

1. Способ изготовления двухосновного пороха, включающий
пропитку нитратцеллюлозного пороха нитроглицерином при перемешивании в
присутствии пороха, содержащего нитроглицерин, отличающийся тем, что пропитку
5
осуществляют в водном растворе этилацетата (ЭА) с концентрацией 5…8 об.%, при
соотношении нитратцеллюлозного пороха и пороха, содержащего нитроглицерин,
1:1…1:10, температуре 50…70°С в течение 1..4 часов, при этом в качестве
нитратцеллюлозного пороха используют мелкозерненый пироксилиновый порох, а в
10 качестве пороха, содержащего нитроглицерин - баллиститный порох, затем раствор
декантируют, смесь фракционируют для отделения полученного двухосновного
пороха от баллистного пороха.
2. Способ изготовления двухосновного пороха, включающий пропитку
нитратцеллюлозного пороха нитроглицерином при перемешивании в присутствии
15
пороха, содержащего нитроглицерин, отличающийся тем, что сначала получают
суспензию, содержащую воду, нитратцеллюлозный порох и эмульгатор, при
температуре 50°С заливают этилацетат, повышают температуру до 65-70°С и
перемешивают до образования дискообразных элементов нитратцеллюлозного
20 пороха, затем повышают температуру до 76-80°С и отгоняют этилацетат до
остаточного его содержания 10…30 об.%, снижают температуру до 50…70°С,
загружают порох, содержащий нитроглицерин, и проводят пропитку
нитратцеллюлозного пороха нитроглицерином в присутствии защитного коллоида и
пороха, содержащего нитроглицерин, в течение 1…4 часов при соотношении
25
нитратцеллюлозного пороха и пороха, содержащего нитроглицерин, 1:1…1:10, при
этом в качестве нитратцеллюлозного пороха используют мелкозерненый
пироксилиновый порох или сферический пироксилиновый порох, а в качестве пороха,
содержащего нитроглицерин - баллиститный порох, затем отгоняют остаточное
30 содержание этилацетата, смесь фракционируют для отделения полученного
двухосновного пороха от баллиститного пороха.
В качестве порохов, содержащих нитроэфиры, используются морально и физически
устаревшие баллиститные пороха состава НБ и твердые ракетные топлива
баллиститного типа, которые являются донорами нитроэфиров. Нитратцеллюлозные
35
пороха (МЗПП одноосновные СФП) являются акцепторами нитроэфиров.
Пропитку мелкозерненого пироксилинового или сферического пороха ведут при
температуре 50…70°С. Снижение температуры процесса ниже 50°С нежелательно, так
как происходит замедление диффузионных процессов, что приводит к увеличению
40 длительности процесса пропитки и, следовательно, трудоемкости, а при повышении
температуры выше 70°С начинается отгонка этилацетата.
Концентрация этилацетата в воде больше 8 об.% ведет к появлению свободного
растворителя, что приведет к поверхностной пластификации гранул МЗПП.
Обработку пороха-акцептора НГЦ ведут в течение 1…4 часов, увеличение
45 длительности процесса пропитки более 4 часов нецелесообразно, так как процесс
диффузии и распределения пластификатора по объему гранулы уже завершен.
Снижение времени пропитки менее 1 часа приводит к неравномерному распределению
НГЦ, и следовательно, к разбросу скоростей дробового снаряда. При изготовлении
50
двухосновного сферического пороха (СФП) нитроглицерин можно вводить на фазе
формирования после частичной отгонки этилацетата (70…90%), когда НЦ-гранулы
еще насыщены ЭА. Увеличение остаточного содержания ЭА в диспергированной
частице более 30% приводит к изменению ее формы и размеров, что окажет влияние на

Ñòð.: 4
 RU 2 382 020 C2

выход и фракционный состав целевого продукта.

Пример 1. В реактор объемного типа (V=45 л), снабженный мешалкой и рубашкой
для обогрева, заливается 9 л воды и 0,72 л ЭА (8 об.%), раствор нагревается до 50°С и
перемешивается 5 минут. Затем загружается 3 кг смеси, состоящей из 1,5 кг МЗПП и
5
1,5 кг баллиститного пороха состава НБ (НБПл или НБл). Смесь перемешивается в
течение 1 часа при температуре 50°С. Затем раствор декантируется и полученный
порох фракционируется на сите №1, 6 для отделения двухосновного зерненого пороха
от баллиститного пороха-донора НГЦ. В дальнейшем порох промывается и сушится.
10 Пример 2. В реактор заливается 9 л воды, загружается 3 кг МЗПП и 0,09 кг (3
мас.%) защитного коллоида. При температуре 50°С заливается 9 л ЭА. Затем
температура поднимается до 65-70°С и суспензия перемешивается до образования
дискообразных элементов. После температура поднимается до 76-80°С, отгоняется 70
об.% ЭА. Температура снижается до 50°С, загружается 3 кг баллиститного пороха и
15
смесь перемешивается 1 час. Затем отгоняется остаточное количество ЭА. Смесь
порохов фракционируется на сите №1, 6 для отделения двухосновного зерненого
пороха от баллиститного пороха. В дальнейшем порох промывается и сушится.
Примеры выполнения способа получения двухосновного пороха в пределах
20 граничных условий, за их пределами, а также по известному способу приведены в
таблицах 1 и 2.
Из данных таблиц видно, что двухосновные пороха, изготовленные по заявленным
режимам на основе устаревших порохов, обеспечивают требуемые баллистические
характеристики в охотничьем и спортивном дробовом оружии. При этом снижается
25
длительность процесса по сравнению с прототипом, а в качестве растворителя
применяется штатный ЭА, что позволяет унифицировать производство порохов.
Кроме того, пороха, использованные в качестве донора НГЦ, после экстракции из них
нитроглицерина также могут перерабатываться в двухосновные СФП по полному
30 циклу формирования водно-дисперсионного гранулирования.
При соотношении порохов акцептора и донора НГЦ 1:0,5 и 1:12 (примеры 4, 5)
баллистические характеристики (V1 0 c p и Pм а к с . с р соответственно) выходят за пределы
требований нормативной документации. В первом случае при малой длительности
пропитки нитроглицерин распределяется в объеме гранулы неравномерно, из-за чего
35
наблюдается больший разброс скоростей. Во втором случае может наблюдаться
превышение давления пороховых газов.
Таблица 1
Технологические параметры осуществления способа / (п.1)
40 Наименование показателей Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример 5 Прототип
Тип пороха-акцептора НГЦ ВТМ ВТМ ВТМ ВТМ ВТМ ВТМ
Тип пороха-донора НГЦ НБл НБПл НБл НБПл НБл НБПл НБл НБПл НБл НБПЛ НБл НБПл
Концентрация ацетона в воде, об. - - -   - 20
Концентрация ЭА в воде, об.% 8 6 5 4 8 -
45 Соотношение порохов акцептора и
1:1 1:5 1:10 1:0,5 1:12 1:2
донора НГЦ
Модуль по воде 1:3 1:3 1:3 1:3 1:3 1:3
Температура, °С 50 60 70 40 70 25
Длительность, ч 1 2 4 0,5 5 15
Характеристики пороха
50
Содержание НГЦ, мас.% 19,5 30,3 36,4 5,2 36,9 18,7
Удельная теплота горения, МДж/кг 4,57 5,17 5,21 4,0 5,22 3,8
Баллистические характеристики в дробовом спортивном патроне 12 клб с массой дробового снаряда 24 г
Масса заряда, г 1,34 1,32 1,28 1,56 1,25 1,30

Ñòð.: 5
 RU 2 382 020 C2

V1 0 c p, м/с 344 342 341 338* 361 320

Р м а к с ., МПа 63,3 72,5 76,2 51,3 90,6 58,0
Примечание. Требования ТУ 7506804-151: масса заряда не более 1,55 г; скорость дробового снаряда на расстоянии 10 м от дульного
среза (V       ) не менее 340 м/с; максимальное давление пороховых газов (Р         ) не более 90,0 МПа.
1 0cp ма кс.
5

Таблица 2
Технологические параметры осуществления способа / (п.2)
Наименование показателей Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример 5 Прототип
ВТМ (или ВТМ (или ВТМ (или ВТМ (или ВТМ (или
10 Марка пороха-акцептора НГЦ ВТМ
СФП) СФП) СФП) СФП) СФП)
Тип пороха-донора НГЦ НБл НБл НБл НБл НБл НБл
Концентрация ацетона в воде,
- - - - - 20
об.%
Остаточное содержание ЭА в
10 20 30 5 40 -
смеси, об.%
15
Соотношение акцептора и донора 1:1 1:5 1:10 1:0,5 1:12 1:2
Модуль по воде 1:3 1:3 1:3 1:3 1:3 1:3
Температура, °С 50 60 70 40 70 25
Длительность, ч 1 2 4 0,5 5 15
Характеристики пороха
20 Содержание НГЦ, мас.% 19,5 30,3 36,4 5,2 36,9 18,7
Удельная теплота горения,
4,55 5,07 5,19 3,78 5,20 4,8
МДж/кг
Баллистические характеристики в дробовом охотничьем патроне 12 клб с массой дробового снаряда 45 г
Масса заряда, г 2,37 2,28 2,25 2,72 2,10 2,0

25 V1 0 c p, м/с 328 331 335 323 334 305

Р м а к с . , МПа 62,8 64,5 67,0 57,5 67,2 57,0
Примечание. Требования ТУ 7506804-200-96: масса заряда 2,20-2,60 г; скорость дробового снаряда на расстоянии 10 м от дульного
среза (V1 0 c p) не менее 320 м/с; максимальное давление пороховых газов (Р м а к с) не более 68,6 МПа.

30 Таким образом, изготовленные по данному способу двухосновные пороха путем

пропитки мелкозерненого пироксилинового пороха (или СФП) обеспечивают
требования к охотничьим и спортивным патронам современного уровня за счет
увеличения энергетических характеристик пороха.
Литература
35
1. Патент ФРГ 1067719 (1960), Кл. 78С 20 МКИ С06В.
2. Патент США 2027114.
3. Патент США 2160626.
4. Патент США 2213255.
40 5. Патент ФРГ 1771061, Кл. 78С 5/00 (С06В 5/00, С06В 21/00), РЖХим, 1975, 2Н344П.
6. Патент ФРГ 1446933, Кл.78D 5/00 (С06D 5/00), РЖХим, 1974, ЗН677П.
7. Патент России 2229461(2004), МПК 7 С06В 21/00.
8. Патент России 2242449 (2004), МПК 7 С06В 21/00, 25/24, С06D 5/06.
45
Формула изобретения
1. Способ изготовления двухосновного пороха, включающий пропитку
нитратцеллюлозного пороха нитроглицерином при перемешивании в присутствии
пороха, содержащего нитроглицерин, отличающийся тем, что пропитку осуществляют
50 в водном растворе этилацетата с концентрацией 5 - 8 об.% при соотношении
нитратцеллюлозного пороха и пороха, содержащего нитроглицерин, 1:1 - 1:10,
температуре 50 - 70°С в течение 1 - 4 ч, при этом в качестве нитратцеллюлозного
пороха используют мелкозерненый пироксилиновый порох, а в качестве пороха,

Ñòð.: 6

CL
 RU 2 382 020 C2

содержащего нитроглицерин - баллиститный порох, затем раствор деконтируют, смесь

фракционируют для отделения полученного двухосновного пороха от баллиститного
пороха.
2. Способ изготовления двухосновного пороха, включающий пропитку
5
нитратцеллюлозного пороха нитроглицерином при перемешивании в присутствии
пороха, содержащего нитроглицерин, отличающийся тем, что сначала получают
суспензию, содержащую воду, нитратцеллюлозный порох и эмульгатор, при
температуре 50°С заливают этилацетат, повышают температуру до 65-70°С и
10 перемешивают до образования дискообразных элементов нитратцеллюлозного
пороха, затем повышают температуру до 76-80°С и отгоняют этилацетат до
остаточного его содержания 10 - 30 об.%, снижают температуру до 50 - 70°С,
загружают порох, содержащий нитроглицерин, и проводят пропитку
нитратцеллюлозного пороха нитроглицерином в присутствии защитного коллоида и
15
пороха, содержащего нитроглицерин, в течение 1 - 4 ч при соотношении
нитратцеллюлозного пороха и пороха, содержащего нитроглицерин, 1:1 - 1:10, при
этом в качестве нитратцеллюлозного пороха используют мелкозерненый
пироксилиновый порох или сферический пироксилиновый порох, а в качестве пороха,
20 содержащего нитроглицерин - баллиститный порох, затем отгоняют остаточное
содержание этилацетата, смесь фракционируют для отделения полученного
двухосновного пороха от баллиститного пороха.

25

30

35

40

45

50

Ñòð.: 7