Государственное учереждение образования

"Средняя школа №130 им. Рут. Уоллер"

РЕФЕРАТ

Тема: "Фосфорное удобрение"

Выполнил: Кунцевич Илья Александрович, 9 "Б" класса.

 СОДЕРЖАНИЕ
Введение ........................................................................................... 3

Физико–химические свойства сульфата аммония ................................. 5

Физико–химические основы получения сульфата аммония нейтрализацией

серной кислоты............................................................ 6

Производство сульфата аммония

из аммиака коксового газа..................................................................... 10

Применение сульфата аммония............................................................ 12

Инструкция по приминению удобрения сульфата аммония............... 14

Условия хранения сульфата аммония.................................................. 14

 Введение
Сульфа́т аммо́ ния (аммоний серноки́ слый, лат. ammonium sulphate),
(NH4)2SO4 — неорганическое бинарное соединение, аммонийная соль
серной кислоты. Это бесцветные прозрачные кристаллы (или белый
порошок) без запаха. Получают сульфат аммония действием серной кислоты
на раствор аммиака и обменными реакциями с другими солями. Токсичность
сульфата аммония очень низкая.

Среди основных способов получения сульфата аммония, которые наиболее

часто используются в химической промышленности, имеются следующие:

– процесс нейтрализации серной кислоты синтетическим аммиаком;

– использование аммиака из газа коксовых печей для его химической

реакции с серной кислотой;

– получение в результате обработки гипса растворами карбоната аммония;

– получение при переработке отходов производства капролактама.

Вместе с тем имеются и другие способы производства сульфата аммония,

например, получение его из дымовых газов электростанций и
сернокислотных заводов. Для этого в горячие газы вводят газообразный
аммиак, который связывает имеющиеся в газе окислы серы в различные соли
аммония, в том числе и в сульфат аммония.

Сульфат аммония (аммоний сернокислый) предназначается для различных

отраслей промышленности, а также для сельского хозяйства и розничной
торговли.

Сульфат аммония – одно из широкоприменяемых в сельском хозяйстве

минеральных удобрений. Используется под все сельскохозяйственных
культур (от картофеля до цитрусовых) на черноземах и сероземах.

Удобрение обладает ценным качеством – низкой миграционной

способностью, так как катион аммония активно поглощается почвой и это
предохраняет его от вымывания. Поэтому сульфат аммония рекомендуют
вносить на легких почвах, при орошении, т.е. там, где есть потенциальная
опасность потери азота удобрения за счет миграционных явлений.
Аммонийный азот сульфата аммония усваивается растениями. Сера
необходима для питания всех культур, так как входит в состав некоторых
синтезируемых растениями незаменимых аминокислот.

Сульфат аммония применяют в производстве вискозного волокна.

В биохимии переосаждение сульфатом аммония является общим методом

очистки белков. В пищевой промышленности зарегистрирован в качестве
пищевой добавки E517.

Используется в технологии хлорирования воды с аммонизацией, вводится в

обрабатываемую воду за несколько секунд до хлора, с хлором образует
хлораммины — связывая свободный хлор, благодаря чему значительно
сокращается образование хлорорганики вредной для организма человека,
сокращается расход хлора, уменьшается корозия труб водовод.

В средствах тушения пожаров сульфат аммония применяется в качестве

антипирена, в горной промышленности – как гелеобразующий компонент
при профилактической обработке выработанного пространства, в состав
взрывчатого вещества сульфат аммония вводится для снижения горючести и
устранения опасности самопроизвольного воспламенения.

Также сульфат аммония применяется для производства:

- гербицидов;

- кормов для животных;

- выделки кож;
- строительной изоляции.

Воздействие на человека

Сульфат аммония признаётся безопасным для человека и используется в

качестве пищевой добавки в России, на Украине и в странах ЕС. Сульфат
аммония используется в качестве заменителя соли и носит название
пищевой добавки Е517. В пищевой индустрии добавка сульфат аммония
выступает в роли улучшителя качества муки и хлебобулочных изделий,
увеличивая также их объём, является питанием для дрожжевых культур,
применяется как стабилизатор и эмульгатор.

Физико–химические свойства

Сульфата аммония:

Сульфат аммония (NH4)2SO4 – белые кристаллы ромбической формы.

Относительная молекулярная масса – 132.14 г/моль.

Плотность – 1.769 г/см3 (при 20°С).

Насыпная плотность: 0.77–1.01 т/м3

Давление аммиака над сульфатом аммония: 0.5 мм рт. ст. (при 205°С)

50.8 мм рт. ст. (при 300°С)

Температура плавления: 513°С (разлагается на аммиак и серную кислоту)

При нагревании разлагается с потерей аммиака, превращаясь в кислые соли.

Растворение идет с поглощением тепла – 1 ккал (при 19.6°С).

Температура кипения насыщенного водного раствора: 108.9°С (760 мм рт. ст.)

В присутствии аммиака растворимость сульфата аммония значительно

уменьшается. Растворимость в воде также уменьшается с увеличением
концентрации органических веществ в растворе, причем влияние последних
сильнее, чем влияние температуры.

Физико–химические основы получения

сульфата аммония нейтрализацией серной кислоты

Сульфат аммония получают по реакции

2NH3(г) + H2SO4 = (NH4)2SO4 + 66.9 ккал

путем нейтрализации газообразного аммиака серной кислотой. При мокром

способе производства продукт кристаллизуется из пересыщенных растворов,
при сухом – осуществляется нейтрализация.

При насыщении аммиаком 75–78%-ной серной кислоты в реакционном

аппарате выделяется значительное количество тепла, достаточное для
нагрева реакционной смеси до температуры кипения и для испарения из нее
значительного количества воды. Башенная серная кислота, часто
применяемая в этом производстве, содержит сотые доли процента окислов
азота в виде нитрозилсерной кислоты. В непрерывном производственном
процессе башенную кислоту смешивают с реакционным раствором, при этом
она разбавляется и нагревается за счет тепла гидратации и нейтрализации
аммиаком. Вследствие этого происходит денитрация с выделением окислов
азота в газовую фазу по реакции:
2SO5NН + H2O = 3H2SO4 + NO + NО2

При больших масштабах производства сульфата аммония количество

выделяющихся окислов азота велико, несмотря на незначительное
содержание их в серной кислоте.

Наиболее целесообразно производить денитрацию серной кислоты до

нейтрализации ее аммиаком, т.к. в противном случае некоторое количество
аммиака теряется вследствие следующей реакции:

NO + NO2 + 2NH3 = 8N2 + ЗН2O

Обычно осуществляют предварительную денитрацию башенной кислоты,

разбавляя ее водой или маточным раствором сульфата аммония, причем
концентрация кислоты, направляемой на нейтрализацию, снижается на 8–
10%.

Из примесей, находящихся в башенной серной кислоте (около 0.2%),

наиболее вредное влияние в процессе получения сульфата аммония
оказывают сульфаты железа и алюминия. При нейтрализации кислоты из
этих солей образуются коллоидные гидроокиси железа и алюминия

(Fe, Al)2(SO4)3 + 6NH3 + 6H2O = 2(Fe, Al)(OH)3 + 3(NH4)2SO4

обволакивающие кристаллы сульфата аммония и тормозящие их рост.

Устранение этого явления достигается путем неполной нейтрализации
кислоты – в непрерывно действующих реакторах поддерживают кислую
реакцию среды.

Ниже изображены изотермы растворимости в системе (NH4)2SO4 – H2SO4 –

H2O. В этой системе в твердой фазе могут существовать различные кислые
соли. Отдельные участки кривых соответствуют насыщению раствора: 1 –
(NH4)2SO4; 2 – 4(NH4)2SO4 ·H2SO4; 3 – 3(NH4)2SO4 ·H2SO4; 4 – (NH4)2SO4
·H2SO4; 5 – (NН4)2SO4 ·3Н2SO4. Поле кристаллизации (NH4)2SO4 лежит в
области систем, содержащих небольшие количества серной кислоты – а1E1c
при 10°C и a2E2c при 90°C. Во избежание выпадения кислых солей
содержание серной кислоты в жидкой фазе системы должно быть меньше,
чем в точках Е, т.е. меньше 11.08% при 10°C или 19.77% при 90°C. Хотя в
процессе нейтрализации реакционная масса имеет высокую температуру, но
при последующем отделении кристаллов она охлаждается, поэтому при
выборе состава реакционного раствора необходимо исходить из положения
поля кристаллизации сульфата аммония при невысоких температурах.
Практически кислотность раствора поддерживают на уровне 6–7% свободной
серной кислоты, что исключает возможность кристаллизации кислых солей.

Кристаллы сульфата аммония, выделяющиеся из такого кислого раствора,

сравнительно мелки, что несколько затрудняет их отфильтровывание и
отмывку от маточного раствора. Для получения более крупных кристаллов
содержание серной кислоты в растворе должно было бы быть в пределах 9–
15 г серной кислоты в 1 л. При еще меньшей кислотности раствора опять
получаются мелкие кристаллы. Как при высокой, так и при очень
незначительной кислотности раствора сульфат аммония образует
пересыщенные растворы, что ведет к появлению мелких кристаллов.
Указанная же кислотность соответствует условиям, при которых
кристаллизация идет медленнее, а кристаллы получаются крупнее. Однако
работа с такой кислотностью допустима лишь при незначительном
содержании в растворе веществ, образующих коллоидные осадки.

Вредное влияние коллоидных осадков при кристаллизации из слабокислых

растворов может быть устранено путем осаждения соединений железа и
алюминия добавкой небольших количеств суперфосфата, фосфорной
кислоты и других реагентов.

Величина кристаллов увеличивается также с возрастанием

продолжительности их роста. В непрерывно действующих аппаратах
интенсивное перемешивание кристаллической суспензии инертным газами –
воздухом или водяным паром – препятствует осаждению кристаллов
плотным слоем на дно аппарата, где их рост прекращается. Замедление
процесса кристаллизации достигается также при двухступенчатой
нейтрализации – в первой ступени получается кислый насыщенный раствор
сульфата аммония, который после охлаждения донасыщается аммиаком во
второй ступени. Равномернее распределение аммиака по всему объему
нейтрализуемой массы обеспечивает равномерное распределение тепла и
зарождающихся центров кристаллизации.

При отжиме образовавшихся кристаллов сульфата аммония на центрифугах в

нем остается часть маточного раствора (до 1.5% влаги). При охлаждении соли
продолжается ее кристаллизация из оставшегося маточного раствора, что
приводит к срастанию поверхностей отдельных кристаллов, и вся масса
цементируется в сплошную глыбу. Во избежание этого после отжима от
маточного раствора соль следует промывать на центрифуге водой. При
промывке вода растворяет мелкие кристаллы, и масса становится более
рыхлой. Иногда для уменьшения кислотности продукта его промывают
аммиачной водой. Когда центрифугированию подвергается соль, имеющая
щелочную реакцию, т.е. содержащая свободный аммиак, промывку лучше
производить горячей водой, т.к. выделившиеся в этом случае гидроокиси
железа и алюминия, забивающие поры между кристаллами, коагулируют в
более крупный осадок и промывка облегчается.

С целью улучшения физических свойств готового продукта и уменьшения

слеживаемости его подвергают сушке. Сушку сульфата аммония проводят
различными способами – на вибротранспортере и в барабанных сушилках. В
последнее время в связи с повышенными требованиями к влажности
продукта сушку стали осуществлять в псевдоожиженном слое. Кроме того,
испытана высокоэффективная сушка в вихревой камере, дающая продукт с
влажностью 0.1–0.6%, и в вертикальной трубе, в которой удается высушить
продукт до содержания влаги 0.02–0.08% . Сушится сульфат аммония
воздухом, предварительно нагретым паром до 110–130°С.

Производство сульфата аммония

 из аммиака коксового газа:

Содержащийся в коксовом газе аммиак (7–10 г/м3) можно перерабатывать в

сульфат аммония тремя способами: косвенным, прямым и полупрямым.

Косвенный способ состоит в следующем: коксовый газ подвергают

охлаждению в газовых холодильниках для выделения из него смолы и
водяных паров. Оставшийся в газе аммиак поглощают водой в аммиачных
скрубберах. Затем из аммиачной и надсмольной воды, образовавшейся
вследствие расслоения смолы и сконденсировавшихся водяных паров, в
дистилляционных колоннах отгоняют аммиак, который связывают серной
кислотой с образованием сульфата аммония. Этот метод требует больших
капиталовложений на сооружение аммиачных скрубберов, а также большого
расхода электроэнергии воды и пара. Кроме того, он связан с большими
потерями аммиака. Вследствие своей нерентабельности этот способ в
промышленности не применяется.

В прямом способе поглощение аммиака серной кислотой с образованием

сульфата аммония производится непосредственно из горячего коксового
газа, температура которого превышает температуру конденсации
содержащихся в газе водяных паров.

Обычно температуру поддерживают на уровне 110°С. Этот способ также не

применяется в нашей промышленности из-за сложной технологии, а также
потому, что не позволяет улавливать ценные пиридиновые основания.

Полупрямой способ как наиболее экономичный получил самое широкое

применение в коксохимической промышленности. Сущность этого способа
состоит в том, что вначале из коксового газа выделяют смолу и водяные пары
путем его охлаждения. Образовавшаяся жидкая фаза расслаивается на два
слоя: нижний (смола) и верхний (надсмольная вода), в котором частично
растворен аммиак.

Надсмольную воду подвергают обработке для выделения из нее аммиака,

который затем направляют на поглощение серной кислотой вместе с
очищенным от смолы коксовым газом, содержащим оставшееся количество
аммиака.

Для выделения из надсмольной воды аммиака ее подвергают дистилляции.

При нагревании до 100°С острым паром из нее выделяется растворенный
аммиак и происходит разложение части аммонийных солей, образовавшихся
при взаимодействии аммиака коксового газа с содержащимися в нем
примесями – двуокисью углерода, сероводородом, серным и сернистым
ангидридом, хлористым водородом, цианистыми соединениями и др. Такие
аммонийные соли, как карбонат, гидрокарбонат и сульфид аммония легко
разлагаются при нагревании с выделением аммиака. Для разложения
остальных аммонийных солей надсмольную воду обрабатывают в
дистилляционной колонне известковым молоком, например:

(NH4)2CO3 + Сa(ОН)2 = 2NH3 + 2Н2O + CaSO4

Поглощение аммиака из коксового газа можно производить в сатураторах

(сатураторный метод) или скрубберах (бессатураторный метод).

До последнего времени переработку аммиака коксового газа в сульфат

аммония производили в сатураторах, в которых совмещены процессы
поглощения аммиака серной кислотой и кристаллизации сульфата аммония.
Совмещение этих двух процессов в одном аппарате не позволяет
поддерживать технологический режим, который обеспечивал бы более
полное поглощение аммиака из коксового газа и способствовал образованию
крупнокристаллическог сульфата аммония. Наиболее рационально процессы
поглощения и кристаллизации проводить раздельно – поглощение аммиака
вести в скрубберах, а кристаллизацию сульфата аммония – на
кристаллизационных установках. По этому методу работают многие заводы и
получают крупнокристаллический продукт с хорошими физическими
свойствами.
 Применение сульфата аммония
Сульфат аммония (или аммоний сернокислый) – эффективное, широко
распространенное средство, которое используется для промышленных нужд,
в качестве подкормки для растений и многих видов злаковых культур в
сельском хозяйстве.

Помимо того, что препарат довольно дешевый, благодаря своему

химическому составу является ценным удобрением: азот в соединение
входит в легко усваиваемой растениями аммиачной форме, а сера
способствует более полному усвоению как азота, так и других микро и
макроэлементов.

Внешне – это кристаллическое или гранулированное сыпучее белое

вещество, легко растворяемое в воде. Не впитывает влагу, поэтому хорошо
хранится, сохраняя сыпучесть.

В состав сульфата аммония входят: азот – 21%, сера – 24%. Азот является
важнейшим минеральным компонентом, необходимым для роста и
осуществления жизненно важных процессов в растительных организмах, а
сера – не менее важным питательным компонентом.

В растениях сера присутствует в форме солей, поэтому соединение сульфат

аммония – идеальное сочетание, обеспечивающее потребность культур в
азоте и сере одновременно.

Сера способствует эффективному усвоению фосфора и калия, поддерживает

азотный баланс. Она принимает участие в биологических процессах, обмене
веществ и белков, повышает содержание масел в масличных растениях
(подсолнечник, рапс), повышает морозо- и засухоустойчивость культур.

Нехватка серы провоцирует накопление вредных нитратов в почве, ухудшает

вкусовые качества овощей и фруктов, и замедляет вегетативное развитие
растений: стебли вытягиваются, становятся тонкими, листья бледнеют.

Инструкция по приминению удобрения сульфата аммония

Удобрение сульфат аммония применяется в сельском хозяйстве на землях со
щелочной и нормальной реакцией, а в земли с кислой реакцией может быть
внесено со щелочными препаратами в пропорции 1:1.

Сернокислым аммонием почву удобряют перед весенним посевом, как на

полях, так и на частных дачных участках – он дает хороший толчок растениям
для начала развития и роста.

Примечательно, что аммоний эффективен в любом виде: в сухом средство

разбрасывают по поверхности земли под перекопку и при условии обильных
поливов (дождей) на протяжении 4-5 дней оно полностью растворяется и
поглощается. В качестве раствора усваивается мгновенно.

Норма сульфата аммония составляет приблизительно 20 – 40 г/м2, но

различные виды растений и злаковых культур по-разному реагируют на его
наличие в почве, поэтому количество может варьироваться.

Условия хранения сульфата аммония

Сульфат аммония не является гигроскопичным, не сыреет, поэтому не
требует специальных условий хранения. Срок хранения практически
неограничен, но при длительном хранении концентрация препарата
снижается.

Правильное, продуманное употребление удобрения позволит значительно

повысить урожайность культур и их вкусовые характеристики.