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Antecedentes

Objetivos
Resultados
Conclusiones

Influencia del pH y el Cobre Soluble en la Movilidad de


Fungicidas Basados en Oxicloruro de Cobre Coloidal

Paradelo Pérez, M., López Periago, J.E., Pérez Rodrı́guez, P., Arias
Estévez, M., Fernández Calviño, D.

Área de Edafologı́a y Quı́mica Agrı́cola


Universidad de Vigo

Marcos Paradelo Pérez - mparadelo@uvigo.es Movilidad de Oxicloruro de Cobre Coloidal


Antecedentes
Objetivos
Resultados
Conclusiones

1 Antecedentes

2 Objetivos

3 Resultados
Oxicloruro de Cobre
Propiedades Electrocinéticas
Experimentos de Transporte

4 Conclusiones

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Antecedentes
Objetivos
Resultados
Conclusiones

Antecedentes

Preparados antifúngicos - Oxicloruro de Cobre.


Suspensiones acuosas de partı́culas coloidales.
Incorporación al suelo en forma particulada, de forma involuntaria o
por pluviolavado.
Incremento antropogénico de cobre en el suelo.

Figura 1: Viñedo tratado con fungicidas basados en oxicloruro de cobre.

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Objetivos
Resultados
Conclusiones

Antecedentes

Preparados antifúngicos - Oxicloruro de Cobre.


Suspensiones acuosas de partı́culas coloidales.
Incorporación al suelo en forma particulada, de forma involuntaria o
por pluviolavado.
Incremento antropogénico de cobre en el suelo.

Figura 1: Viñedo tratado con fungicidas basados en oxicloruro de cobre.

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Objetivos
Resultados
Conclusiones

Antecedentes

Preparados antifúngicos - Oxicloruro de Cobre.


Suspensiones acuosas de partı́culas coloidales.
Incorporación al suelo en forma particulada, de forma involuntaria o
por pluviolavado.
Incremento antropogénico de cobre en el suelo.

Figura 1: Viñedo tratado con fungicidas basados en oxicloruro de cobre.

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Antecedentes
Objetivos
Resultados
Conclusiones

Antecedentes

Preparados antifúngicos - Oxicloruro de Cobre.


Suspensiones acuosas de partı́culas coloidales.
Incorporación al suelo en forma particulada, de forma involuntaria o
por pluviolavado.
Incremento antropogénico de cobre en el suelo.

Figura 1: Viñedo tratado con fungicidas basados en oxicloruro de cobre.

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Antecedentes
Objetivos
Resultados
Conclusiones

Antecedentes

Transporte de OC dependiente de fuerzas electroquı́micas y fı́sicas.


(Paradelo et al., Environ. Sci. Technol., 2009).
La solubilización del mineral a pHs ligeramente ácidos provoca un
aumento local de la concentración de cobre en el suelo.
¿Cómo afecta el pH y [Cu2+ ](aq) a la movilidad de OC?

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Objetivos
Resultados
Conclusiones

Antecedentes

Transporte de OC dependiente de fuerzas electroquı́micas y fı́sicas.


(Paradelo et al., Environ. Sci. Technol., 2009).
La solubilización del mineral a pHs ligeramente ácidos provoca un
aumento local de la concentración de cobre en el suelo.
¿Cómo afecta el pH y [Cu2+ ](aq) a la movilidad de OC?

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Objetivos
Resultados
Conclusiones

Antecedentes

Transporte de OC dependiente de fuerzas electroquı́micas y fı́sicas.


(Paradelo et al., Environ. Sci. Technol., 2009).
La solubilización del mineral a pHs ligeramente ácidos provoca un
aumento local de la concentración de cobre en el suelo.
¿Cómo afecta el pH y [Cu2+ ](aq) a la movilidad de OC?

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Objetivos
Resultados
Conclusiones

Objetivos

1 Estudiar las propiedades electroquı́micas de de un fungicida comercial


basado en OC en función del pH, la fuerza iónica (I ) y la concentración
de cobre disuelto [Cu2+ ](aq) .
2 Conocer el efecto del cobre en el transporte coloidal de este formulado
en condiciones de saturación.

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Objetivos
Resultados
Conclusiones

Objetivos

1 Estudiar las propiedades electroquı́micas de de un fungicida comercial


basado en OC en función del pH, la fuerza iónica (I ) y la concentración
de cobre disuelto [Cu2+ ](aq) .
2 Conocer el efecto del cobre en el transporte coloidal de este formulado
en condiciones de saturación.

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Oxicloruro de Cobre
Objetivos
Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
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Oxicloruro de Cobre

Propiedades OC
Oxicol 50 (Insecticidas MAFA,
S.L. Castellón, España)
50 % p/p
Polvo Mojable
ρ = 2.8891 g cm−3
D = 0,979 µm

Figura 2: Oxicol 50

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Oxicloruro de Cobre
Objetivos
Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Propiedades Electrocinéticas.
Condiciones experimentales

Influencia del cobre Influencia del pH


−1
OC = 100 mg L . OC = 100 mg L−1 .
Cu añadido = 0, 5, 10, 15 y 20 Cu añadido = 0 mg L−1 como
mg L−1 como Cu(NO3 )2 . Cu(NO3 )2 .
I = 1, 10 y 100 mM. I = 1, 10 y 100 mM.
pH = 6,4. pH de 3 a 9.

Figura 3: Analizador de potencial Zeta y sistema de buretas Zeta Sizer


Nano-MPT-2 de Malvern Instruments.
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Oxicloruro de Cobre
Objetivos
Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Influencia del Cu en las Propiedades Electrocinéticas

|ζ| disminuye al aumentar [Cu2+ ](aq) .


Compresión de la doble capa y
neutralización de la carga.
Mı́nimo de ζ a I = 10 mM.
Hipótesis: Sobrecompensación de la
carga.
Figura 4: Influencia de la concentración
de de cobre añadido sobre el potencial
Zeta a diferentes fuerzas iónicas.

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Oxicloruro de Cobre
Objetivos
Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Influencia del Cu en las Propiedades Electrocinéticas

|ζ| disminuye al aumentar [Cu2+ ](aq) .


Compresión de la doble capa y
neutralización de la carga.
Mı́nimo de ζ a I = 10 mM.
Hipótesis: Sobrecompensación de la
carga.
Figura 4: Influencia de la concentración
de de cobre añadido sobre el potencial
Zeta a diferentes fuerzas iónicas.

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Oxicloruro de Cobre
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Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Influencia del Cu en las Propiedades Electrocinéticas

|ζ| disminuye al aumentar [Cu2+ ](aq) .


Compresión de la doble capa y
neutralización de la carga.
Mı́nimo de ζ a I = 10 mM.
Hipótesis: Sobrecompensación de la
carga.
Figura 4: Influencia de la concentración
de de cobre añadido sobre el potencial
Zeta a diferentes fuerzas iónicas.

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Oxicloruro de Cobre
Objetivos
Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Influencia del Cu en las Propiedades Electrocinéticas

|ζ| disminuye al aumentar [Cu2+ ](aq) .


Compresión de la doble capa y
neutralización de la carga.
Mı́nimo de ζ a I = 10 mM.
Hipótesis: Sobrecompensación de la
carga.
Figura 4: Influencia de la concentración
de de cobre añadido sobre el potencial
Zeta a diferentes fuerzas iónicas.

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Oxicloruro de Cobre
Objetivos
Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
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Influencia del pH en las Propiedades Electrocinéticas

|ζ| disminuye a medida que


disminuye el pH para I = 1 y 10
mM.
ζ constante para I = 100 mM.
Carga variable dependiente del pH.
Mayor influencia pH 4,5 - 6,5.
Solubilización de Cu.
Figura 5: Influencia del pH sobre ζ de las
suspensiones de OC.

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Propiedades Electrocinéticas
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Experimentos de Transporte
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Influencia del pH en las Propiedades Electrocinéticas

|ζ| disminuye a medida que


disminuye el pH para I = 1 y 10
mM.
ζ constante para I = 100 mM.
Carga variable dependiente del pH.
Mayor influencia pH 4,5 - 6,5.
Solubilización de Cu.
Figura 5: Influencia del pH sobre ζ de las
suspensiones de OC.

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Oxicloruro de Cobre
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Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Influencia del pH en las Propiedades Electrocinéticas

|ζ| disminuye a medida que


disminuye el pH para I = 1 y 10
mM.
ζ constante para I = 100 mM.
Carga variable dependiente del pH.
Mayor influencia pH 4,5 - 6,5.
Solubilización de Cu.
Figura 5: Influencia del pH sobre ζ de las
suspensiones de OC.

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Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Influencia del pH en las Propiedades Electrocinéticas

|ζ| disminuye a medida que


disminuye el pH para I = 1 y 10
mM.
ζ constante para I = 100 mM.
Carga variable dependiente del pH.
Mayor influencia pH 4,5 - 6,5.
Solubilización de Cu.
Figura 5: Influencia del pH sobre ζ de las
suspensiones de OC.

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Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Influencia del pH en las Propiedades Electrocinéticas

|ζ| disminuye a medida que


disminuye el pH para I = 1 y 10
mM.
ζ constante para I = 100 mM.
Carga variable dependiente del pH.
Mayor influencia pH 4,5 - 6,5.
Solubilización de Cu.
Figura 5: Influencia del pH sobre ζ de las
suspensiones de OC.

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Objetivos
Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Influencia del pH en las Propiedades Electrocinéticas

[Cu2+ ](aq) despreciable a pH > 7.


Incremento de [Cu2+ ](aq) en el
intervalo de pH 6,5 - 4,5.
Mayor actividad para fuerzas
ionicas menores.

Figura 6: Simulación de la actividad de


cobre en equilibrio con atacamita calculada
con minteq.

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Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Influencia del pH en las Propiedades Electrocinéticas

[Cu2+ ](aq) despreciable a pH > 7.


Incremento de [Cu2+ ](aq) en el
intervalo de pH 6,5 - 4,5.
Mayor actividad para fuerzas
ionicas menores.

Figura 6: Simulación de la actividad de


cobre en equilibrio con atacamita calculada
con minteq.

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Oxicloruro de Cobre
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Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Influencia del pH en las Propiedades Electrocinéticas

[Cu2+ ](aq) despreciable a pH > 7.


Incremento de [Cu2+ ](aq) en el
intervalo de pH 6,5 - 4,5.
Mayor actividad para fuerzas
ionicas menores.

Figura 6: Simulación de la actividad de


cobre en equilibrio con atacamita calculada
con minteq.

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Oxicloruro de Cobre
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Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Potencial Electrocinético de la Arena

Inversión de ζ para Cu(aq) > 10 mg L−1 (I = 1, 10 mM).


Cu(aq) > 15 mg L−1 para I = 100 mM.

Figura 7: Influencia del Cu sobre ζ de la arena.

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Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
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Potencial Electrocinético

Se prevee un descenso de la movilidad de OC con el aumento de [Cu](aq)


y/o un descenso de pH.

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Propiedades Electrocinéticas
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Experimentos de Transporte
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Experimentos de Transporte

condiciones experimentales
Diámetro de colector = 0,032 cm
Densidad de fluido = 103 Kg m−3
Temperatura = 298 K
Velocidad intersticial = 1,7 cm min−1
Porosidad = 0,41 m3 m−3
Longitud de la columna = 5 cm

Figura 8: Esquema del montaje para


los experimentos de transporte.

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Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
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Experimentos de Transporte

Figura 9: Curvas de penetración de OC con distintas concentraciones de cobre


añadido. ◦ OC; N [Cu](aq) .

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Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Experimentos de Transporte

Cuadro 1: Infuencia de la concentración de


cobre en solución (mg L−1 ) sobre la
eficación de la retención de OC Aumento de la retención al aumentar
[Cu2+ ](aq) .
[Cu](aq) OC retenido ( %)
Descenso de la repulsión
0 41
partı́cula-partı́cula y
. 5 45 partı́cula-colector.
10 50
20 62

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Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
Conclusiones

Experimentos de Transporte

Cuadro 1: Infuencia de la concentración de


cobre en solución (mg L−1 ) sobre la
eficación de la retención de OC Aumento de la retención al aumentar
[Cu2+ ](aq) .
[Cu](aq) OC retenido ( %)
Descenso de la repulsión
0 41
partı́cula-partı́cula y
. 5 45 partı́cula-colector.
10 50
20 62

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Propiedades Electrocinéticas
Resultados
Experimentos de Transporte
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Experimentos de Transporte

Figura 10: Diferencia en la cinetica de adsorcion entre 0 y 20 mg L−1 .

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CONCLUSIONES

[Cu2+ ](aq) afecta a las propiedades electrocinéticas del OC.


El aumento de [Cu2+ ](aq) provoca un descenso de ζ que puede causar
un aumento de la agregación y deposición en la superficie de la arena.
Efecto similar de la acidificación; H+ y Cu2+ iones determinantes de
del potencial electrocinético de la partı́cula.
El Transporte de OC está influenciado por [Cu2+ ](aq) .
Elevadas concentraciones de Cu2+ provocan un aumento en el
porcentaje de OC retenido y en su velocidad de retención.

Conocer los mecanismos que controlan el comportamiento y


destino del Oxicloruro de Cobre.
Evaluación del impacto de agroquı́micos aplicados en formas
coloidales en suelos y aguas subterráneas.

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Resultados
Conclusiones

GRACIAS POR SU ATENCIÓN

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Conclusiones

Influencia del pH y el Cobre Soluble en la Movilidad de


Fungicidas Basados en Oxicloruro de Cobre Coloidal

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Estévez, M., Fernández Calviño, D.

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