Фундаментальная и прикладная химия, химическая технология

Исследование эксплуатационных свойств

резин на основе синтетического
бутадиенстирольного каучука ДССК-2560-М27 ВВ

Реферат. В статье рассматривается влияние замены ДССК-2560-М27

серийного производства на высоковязкий ДССК-2560-М27 ВВ в рецептуре
беговой части протектора на эксплуатационные свойства шины. Полученные
образцы высоковязкого бутадиен-стирольного каучука не отличались по
микроструктуре от серийного ДССК-2560-М27. С увеличением молекулярной
массы у опытного образца повысилась вязкость по Муни каучука, что может
привести к ухудшению перерабатываемости резино-вых смесей на основе
данных полимеров. В связи с этим изучено поведение высоковязкого ДССК на
стадии приготовления резиновых смесей. Выбрана рецептура беговой части
протектора с высоким содержанием кремнеорганического наполнителя. Уста-
новлено, что равноценная замена полимера в протекторной рецептуре не
приводит к существенным изменениям основных пара-метров резиносмешения.
Наблюдали незначительное увеличение энергозатрат на приготовление
резиновых смесей, а также температуры выгрузки на каждой стадии. Показано
улучшение распределения наполнителя в полимерной матрице для резиновых
смесей на основе ДССК-2560-М27 ВВ. Результаты исследования показали, что
для резины на основе высоковязкого ДССК увеличивается сопротивление
качению, улучшаются тягово-сцепные характеристики при сохранении
истираемости по сравнению с серийным ДССК-2560-М27. Рекомендовано
применение данной марки каучука в производстве легковых шин.
Синтетический растворный ния исследуемые каучуки не
бутадиен- отличаются.
стирольный каучук (РБСК) широко Установлено, что для ДССК-2560-
применяет- М27 ВВ

используют в комбинации с полидисперсность - Mw/ Mn =

изопреновым или 1,9±0,2.
Структурные характеристики и основные Таблица 1
свойства каучуков ДССК
Наименование показателей Наименование
образцов
ДССК-2560- ДССК-2560-
 М27 серия М27 ВВ
Микроструктура
Мас. доля St-св., % 25,5 25,8
Мас. доля 1,2-зв., % 65,0 65,6
Мас. доля 1,4-транс,
% 13,5 16,0
Молекулярно-массовые
характеристики
Среднечисловая молекулярная масса
(Mn, 10-3) 212 285
Среднемассовая молекулярная масса
(Mw, 10-3) 450 522
Полидисперсность
(Mw/ Mn) 2,12 1,83
Свойства каучука
Вязкость по Муни,
ML1+4(100 ºC) 50 60
Релаксация, А 966 821
Температура стеклования, °С (экстрагированный,
скорость нагрева - 20° в мин) -16 -16
14
7
резиновых смесей представлены в
таблице 2. на его основе (таблица 2).
Таблица 2
Основные параметры резиносмешения и свойства резиновых смесей на основе
каучуков ДССК

Наименование образцов
Наименование
показателей ДССК-2560-М27
серия ДССК-2560-М27 ВВ

Температура резиновых
смесей
при выгрузке, °С:
1 стадия 150 155
2 стадия 145 150
3 стадия 100 105
Общая затраченная
энергия, кВт/ч 1,36 1,45
Свойства резиновых
смесей
Вязкость по Муни,
ML1+4(100 ºC) 35 46
G’ при 1% деформации,
кПа 143 131
Эффект Пейна, кПа 105 87
Вулканизационные
характеристики
МL, дНм 1,4 1,6
МН, дНм 12,3 11,5
ts1, мин. 1,2 1,8
t′ 25, мин 3,2 3,1
t′ 50, мин 4,3 4,0
t′ 90, мин 9,3 9,6
Анали вулканизацион образцам. Отмечено улучшение
з ных характери- прочностных
стик (таблица 2, рисунок 1), свойств до 8 % и стойкости к
полученных на тепловому ста-
приборе MDR 2000, показал увеличение рению на
стой- 5%
кости к преждевременной вулканизации
для
резиновых смесей на основе ДССК-
2560-М27
ВВ при сохранении общей скорости
вулкани-
зации относительно серийного образца.
Сле-
дует отметить, что максимальный
крутящий
момент опытного образца несколько
ниже,
очевидно, вследствие лучшего
диспергирова-
ния наполнителей в резиновой смеси.
Вулканизаты были получены с
помощью
гидравлического пресса WKP 3000 S
ф.
WICKERT при температуре 160 °С в
течение Рисун Вулканизационные
20 минут. Из таблицы 3 видно, что ок 1. характеристики:
резины на 1 – ДССК-2560-М27 серийный; 2 –
основе ДССК-2560-М27 ВВ по ДССК-2560-М27 ВВ
упруго- .
прочностн свойствам к
ым близки серийным

148
Вестник ВГУИТ, №1, 2016
Таблица 3
Физико-механические показатели вулканизатов на основе каучуков
ДССК

Наименование образцов
Наименование показателей ДССК-2560-М27 ДССК-2560-М27
серия ВВ
Условное напряжение при 300%
удлинении, МПа 9,6 10,4
Условная прочность при
растяжении, МПа 16,1 17,1
Относительное удлинение, % 500 490
Коэффициент теплостойкости по
условной
0,51 0,50
прочности при растяжении
Коэффициент старения по условной
прочности
0,90 0,95
при растяжении
Эластичность по отскоку, %
при 23 ºС 14 17
при 70 ºС 31 36
Потеря объема при истирании по
Шоперу-
75 79
Шлобаху, мм3
Tanδ 60ºC при 10% деформации
[RPA 2000] 0,153 0,137
Анализ упруго-гистерезисных важные свойства
свойств эксплуатационные шинных
вулканизатов показал снижение резин. Полученные результаты на
механических данной уста-
потерь при 10 % деформации для новке хорошо коррелируют со
резин на ос- стендовыми и
нове ДССК-2560-М27 (таблица 3),
что под- дорожными испытаниями шин [8].
тверждается результатами испытаний С помощью массива данных,
tgδ при полученных
на лабораторной установке LAT-100,
+60 °С на приборе DMA. была по-
Известно [7], что по tgδ при 0 °С, строена диаграмма рейтинговой
можно оценки про-
оценить сцепление с влажной, гнозируемых эксплуатационных
обледенелой до- свойств. Уста-
рогой. Установлено, что применение новлено улучшение сопротивления
опытного качению и
 каучука улучшает сцепные сцепления с влажной дорогой для
характеристики резин на ос-
нове ДССК-2560-М27
протекторной резины. ВВ.

Рисунок 2. Упруго-гистерезисные свойства вулкани-затов: 1 – ДССК-2560-М27

серийный; 2 – ДССК-2560-М27 ВВ
В настоящее время в работах многих ис-следователей уделяется особое
внимание изуче-нию свойств, входящих в так называемый «маги-ческий
треугольник»: сопротивление качению, сцепление с влажной дорогой,
износостойкость.
Тягово-сцепные характеристики, сопро-тивление качению определяли на
лабораторной установке LAT-100, которая представляет собой многоцелевое
устройство, оценивающее
Рисунок 3. Диаграмма рейтинговой оценки прогно-зируемых эксплуатационных
свойств на установке LAT-100: 1 – ДССК-2560-М27 серийный (эталон); 2 –
ДССК-2560-М2 ВВ
Таким образом, при исследовании структуры и свойств опытных каучуков
ДССК-2560-М27 ВВ, в том числе в составе резиновых смесей и вулканизатов
показано их преимуще-ство по основным эксплуатационным свой-ствам в
протекторных резинах легковых шин.

НАНОСИСТЕМЫ

ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ЭЛАСТОМЕРНЫЕ
КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ
БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНОГО КАУЧУКА И МАГНЕТИТА
1Хачатуров А.А., 2Фионов А.С., 2Колесов В.В., 1Потапов Е.Э., 3Ильин Е.М.
1Институт тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова
МИРЭА-Российского технологического университета,
http://www.chemtech.mirea.ru/
Москва 119435, Российская Федерация
2Институт радиотехники и электроники им. В.А. Котельникова, Российская
академия наук, http://cplire.ru/ Москва 125009, Российская Федерация
3Московский государственный технический университет им. Н.Э.Баумана,
http://www.bmstu.ru/
Москва 105005, Российская Федерация
Поступила 15.11.2018, принята 21.01.2019
Изготовлены образцы функциональных эластомерных
композиционных материалов на основе бутадиен-стирольного каучука
и магнетита с содержанием наполнителя 0…300 массовых частей на
100 массовых частей эластомера. Исследованы упруго-прочностные,
электрофизические и микроволновые свойства образцов. Получены
концентрационные зависимости исследованных параметров.
Исследовано влияние магнитного поля на коэффициент отражения
образцов на металле в диапазоне частот 25.86…37.5 ГГц.
Разработанные композиты могут быть использованы в качестве
эффективных радиопоглощающих и экранирующих материалов с
управляемыми свойствами, в том числе градиентных.
Ключевые слова: магнетит, функциональный материал, бутадиен-
стирольный каучук, электрофизические свойства, упруго-прочностные
характеристики, СВЧ-излучение, коэффициент отражения,
коэффициент поглощения.
УДК 678.046:678.4:539.4:620.22:620.17:621.315.61:621.37.029.6
Содержание
В Введение (189)
В Материалы, технологии, методы исследования (190)

В Результаты и обсуждение (194)

В Заключение (197)
Литература (197)
с ВВЕДЕНИЕ
Композиционные материалы (КМ) представляют собой гетерогенную систему,
состоящую из матрицы (полимеры, керамика или металлы), заполненной
высокопрочными и высокомодульными волокнами или частицами.
Дисперсионно-упрочненные полимерные композиционные материалы
представляют собой структуру, состоящую из матрицы с равномерно
распределёнными в ней мелкодисперсными
частицами. Дисперсные частицы
наполнителя вводят в матрицу специальными технологическими приемами. При
этом частицы не должны активно взаимодействовать с матрицей и не должны
растворяться в ней
вплоть до температуры плавления. В этих материалах основную нагрузку
воспринимает матрица, в которой за счет армирующей фазы наполнителя
создается структура, затрудняющая движение дислокаций. Дисперсно-
упрочненные композитные материалы, как правило, изотропны.
Прочность и жесткость КМ определяются, главным образом, свойствами
фазы наполнителя, но и матрица вносит свой вклад в свойства КМ.
Например, тепло- и электропроводность КМ сильно зависят от
проводимости матрицы. Матрица играет роль адгезива, соединяющего
частицы наполнителя в материал, и придает изделию необходимую форму.
Эффект от частиц наполнителя в материале матрицы состоит, в основном, в
изменении механических
и электрофизических свойств: увеличение модуля упругости при
растяжении, увеличение предела прочности при растяжении, увеличение
стойкости к удару, уменьшение ползучести
и теплового расширения, увеличение
проводимости, увеличение диэлектрической и

РЭНСИТ | 2019 | ТОМ

11 | НОМЕР 2
190 ХАЧАТУРОВ А.А., ФИОНОВ А.С.,
КОЛЕСОВ В.В.,
ПОТАПОВ Е.Э., ИЛЬИН НАНОСИСТЕМЫ
Е.М.
магнитной проницаемости. При этом исследован магнитоупругог
общая результатов ия о
стоимость материала, как правило, эффекта для композиционных
снижается, материалов на
поскольку стоимость полимера основе синтетического
больше, чем матрицы изопренового
каучука и магнетита сделан вывод о
стоимость наполнителя. возможности
Заметно увеличени применения полученных материалов в
е е прочности на качестве
микроуров обусловлен статистическим демпферов и виброшумоизоляторов.
не о и Известно
факторами. Вероятность того, что применение магнетита в составе
образец магнитных
материала содержит дефект, полимерных микросфер медико-
достаточно биологического
большой, чтобы вызвать хрупкое назначения [4-6]. Полимерные
разрушение, композиты на
падает с уменьшением размера образца. основе полистирольных матриц и
Кроме магнетита
того, если в матрице разрушились могут быть использованы в качестве
несколько сорбционных
волокон не материалов [7, 8]. В работе [9] изложены
, дефект распространяется и результаты
не затрагивает остальные волокна, а исследован электрофизическ магнитны
при ия их, х
наличи связующего и микроволновых характеристик
и материала повреждение композитов на
отдельного волокна «залечивается», т.е. основе полипропилена, натурального
нагрузка каучука и
перераспределяется на другие частиц магнетита, покрытых
волокна. низкомолекулярным
Добавление сферических частиц натуральным каучуком, которые, по
наполнителя мнению
материа авторов, могут найти применение в
в эластомерный л способствует радиотехнике
и
улучшению модуля растяжения. электронике
Модуль .
наполненног эластомерно
растяжения о го Таким образом, ПКМ, в которых
материа КE магнетит используется в качестве
ла М по отношению к модулю активного
эластомерного материала без функционального компонента, с
наполнителя E успехом
будет выражать могут эксплуатироваться во многих
как: областях
этом на
E = E(1 + 2.5f + 14.1f2), (1) техники. При материалы основе
KM
где f – объемная доля дисперсной минерально магнетита распределенного
фазы [1]. го , в
В области полимерного материаловедения матрице эластомера, изучены
недостаточно большое внимание отводится задаче поиска подробно. Поэтому
основная цель данной
новых функциональных наполнителей, работы заключалась в получении
которые эластомерных
позволят получить на их основе композиционных материалов на основе
полимерные бутадиен-
(ПКМ) стирольного каучука марки СКС-30
композиционные материалы , АРК и
обладающие уникальными магнетита и исследовании влияния
характеристиками, в наполнителя
том числе и с управляемыми технологическ упруго-
свойствами. на ие, прочностные,
Перспективны наполнителе
м м для электрофизические и микроволновые
композиционных материалов является характеристики полученных
магнетит материалов.
– рудный минерал, широко распространенный в
природе, ферро-феррит с химической 2. МАТЕРИАЛЫ,
формулой ТЕХНОЛОГИИ,
МЕТОДЫ
Fe3O4 и структурой обращенной ИССЛЕДОВАНИЯ
шпинели.
обладае уникальным В работе в качестве матрицы ПКМ
Магнетит т и использовался
электрофизическ бутадиен-стирольный каучук СКС-30
ими и магнитными АРК (ГОСТ
характеристика 15627-79), а качеств наполнителя
ми. В настоящее время в е магнетит
– Fe концентрат железорудный с
разработано немало ПКМ на его O , массовой
основе. В 34
литературе встречается множество долей железа более 69.5% (см. Таблица
работ, в 1), ТУ
которых результат исследовани 0712-030-001186803-99 (АО
приведены ы я «Лебединский ГОК»).
структурыисвойствподобныхматериалов
,атакже Таблица
предложены возможные области их 1.
применения. Химический состав железорудного
Авторами работы [2] были получены и концентрата
ЛГОКа
исследованы [11].
пленки магнетита толщиной 200…300 Содержание, массовая
нм, доля, %
 Fe Al M C N По
перспективной областью применения об 2O Fe Si 2O g a a2 K2 Ti
Fe
те
которых щ 3 O O2 3 O o O O O2 S P ри
является работ [3]
спинтроника. В е на основе 66 29 0.
70 .8 .2 2. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0 0.2
.1 6 8 79 14 21 09 05 03 03 05 1 7

2 НОМЕР | ТОМ 11 | 2019 | РЭНСИТ

 ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ
ЭЛАСТОМЕРНЫЕ 191
НАНОСИСТЕМЫ КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ
НА ОСНОВЕ...
Дисперснос
ть порошка железорудного
концентрата была определена с
помощью
лазерного дифрактометра Analysette 22
MicroTec
Plus. Дифференциальная и интегральная
кривые
распределения частиц порошка
железорудного
концентра размера представлены
та по м на
рис. 1. Из графика, приведенного на
рисунке,
видно, что распределение частиц
железорудного
концентрата по размеру унимодальное,
при этом
размер частиц изменяется в пределах от
0.1 до
100 мкм. Максимум распределения Рис. 2. Дифрактограмма
приходится железорудного концентрата
на частицы размером около 20 мкм. ЛГОКа: 1 – фаза Fe3O4; 2 –
Исходя из фаза SiO2.
интегральной зависимости, можно характерные для кварца [10]) в
сказать, что количестве около
90% частиц железорудного концентрата 5-6% (содержание оксида кремния
имеют определено
методо полуколичественно
размер меньше 40 мкм. м го анализа
На рис. 2 представлена дифрактограмм помощью
дифрактограмма с программного
порошка железорудного концентрата, обеспечения Match!, содержание оксида
отснятая кремния
на дифрактометре в концентрате, по данным
HZG-4 (Ni – фильтр): предоставленным
CuKα = 1.54051 Å на дифрагированном
пучке ЛГОКом, 2.79% – см. табл. 1).
в пошаговом режиме со временем Параметр кубической решетки,
набора рассчитанный
импульсов 10 с и величиной шага по наиболее интенсивным
0.02° в отражениям,
составляет a = 8.39113 (0.00289).
интервале углов 2Θ = 2°…80°. Средний
Качественн дифрактограмм размер кристаллитов, рассчитанный по
ый анализ ы, формуле
проведенный с использованием баз Шеррера, составляет D ≈ 230
данных PDF- Å.
2 и COD, позволяет сказать, что Магнетит относится к семейству
железорудный ферритов
концентра представляе (шпинель). Кубическая кристаллическая
т т собой магнетит решетка
(дифракционные отражения при 2Θ шпинел сформирована
~36°, и анионами кислорода
~57°, в котором, в качестве , с которыми соединены катионы Fe3+
~63°), примесной О и Fe2+.
фазы, присутствует оксид кремния 2 При этом катионы железа могут быть
(наблюдается окружены
аморфное гало в интервале углов 2Θ четырьмя анионами О2- (тетраэдр) и
~16°…26° шестью
и дифракционные отражения при 2Θ ~27°, анионами О2- (октаэдр). Соответственно
~41°, магнетит
имеет кристаллическую структуру
обращенной
шпинели: (Fe3+) [Fe2+ Fe3+]О4. В первой
части
структуры- (Fe3+) имеются катионы только
с
валентностью +3, а во второй части- [Fe2+
Fe3+]
катионов получается в два раза больше и
они
имеют валентность как 2+, так
и 3+.
В отличие от ферромагнетиков
магнетит
имеет высокое значение удельного
сопротивления,
меньшую величину индукции насыщения,
более
сложную температурную зависимость
индукции.
Магнетит является полупроводником,
удельная
электропроводно
сть монокристаллического
магнетита максимальна при комнатной
температуре
(250Ом−1·см−1),онабыстроснижаетсяприп
онижении
температуры, достигая значения около 50
Ом−1·см−1
Рис. 1. Дифференциальная и при температуре перехода Вервея (фазового
интегральная кривые перехода
распредел частиц железорудного от кубической к низкотемпературной
ения концентрата по моноклинной
размера структуре, существующей ниже TV = 120…
м. 125 К).

РЭНСИТ | 2019 | ТОМ 11 |

НОМЕР 2
192 ХАЧАТУРОВ ФИОНОВ А.С.,
А.А., КОЛЕСОВ В.В.,
ПОТАПОВ Е.Э., НАНОСИСТЕМЫ
ИЛЬИН Е.М.
Ферромагнети образуетс диэлектричес
зм в металлах я
электропроводности, кой
между соприкасающимися атомами. проницаемости и угла потерь,
В придания
магнетите магнитоактивные катионы композиту магнитных
находятся свойств.
далеко друг от друга, поскольку Полученные смеси с содержанием
разделены магнетита
анионами кислорода, не С = 0…300 масс. частей
обладающими вулканизовали на
магнитным моментом, и прямое гидравлическом прессе в течение
обменное заданного
взаимодействие между катионами времени при температуре T = 160°С. В
оказывается результате
слабы отсутству были получены гладкие эластичные
очень м или ет вообще пластины
(косвенный толщиной 1
обмен). мм.
работ исследовали концентрационн
Из-за высокого удельного электрического В е сь ые
сопротивления магнетит имеет низкие зависимости следующих параметров:
потери на механическое
вихревые токи. Индукция насыщения напряжение и относительное
составляет удлинение при
приблизительно 20-25% от индукции разрушении, удельное объемное
насыщения сопротивление,
желез диэлектрическая проницаемость и
а. тангенс угла
диэлектрических потерь на разных
Образцы для исследования изготавливали в частотах,
четыре стадии. Предварительно на коэффициенты отражения, ослабления и
вальцах была потерь
приготовлена маточная смесь, состоящая мощности ЭМИ в диапазоне частот 25.86…
из СКС- 35.7 ГГц.
30 АРК и магнетита в массовом Упруго- характеристи
отношении 1:3. прочностные ки
Остальные компоненты, входящие в материало определялис
рецептуру в ь с помощью
(Таблица 2), смешивали с маточной двухколонной испытательной машины
смесью в Instron
лабораторном резиносмесителе в 3365. Образцы для проведения
течении 6-ти испытаний
минут при температуре T = 60°С, после предварительно вырубались из
чего миллиметровых
дорабатывали смеси на пластин с помощью штанцевого ножа с
вальцах. шириной
Назначени компоненто вулканизующ рабочего участка 5 мм и длиной 35 мм.
е в ей Толщина
системы, приведенных в таблице 2, образцов измерялась микрометром
следующее: типа МК
– стеариновая кислота техническая, 0…25 мм в трех местах, и определялось
C17H35COOH среднее
(ГОСТ 6484-96) – активатор значение. Растяжение образцов
ускорителей проводилось
вулканизации, мягчитель, при скорости движения зажима 500
диспергатор; мм/мин.
– оксид цинка, ZnO (ГОСТ 202-84) – П результата испытани рассчитывала
активатор о м й сь
ускорителей вулканизации в резиновых прочность при разрыве σр, МПа и
смесях; относительное
– сера, S (ГОСТ 127.4-93) – удлинение при разрыве εр,
вулканизующий % [12]:
агент в производстве резиновых P

изделий; p
альтак 2,2'-
– с, Дибензтиазолдисульфид σp = , (2)
(ГОСТ 7087-75) – вулканизующий d ⋅ b0
агент и
ускоритель ε
l
вулканизации; p = p −l l0 ⋅100, (3)
–Feмагнетит, (ТУ 0712-030-
3O4 001186803-99) 0
– функциональный наполнитель для гд сила, разрыв
увеличения е Pр – вызывающая образца,
Таблица Н; d – среднее значение толщины
2. образца до
Рецептура эластомерных композитов на испытания, м; b0 – ширина образца до
основе испытания,
СКС-30 АРК с магнетитовым расстояние метками момен
наполнителем м; lр – между в т
(См. –
смесь). разры образца мм; расстояни
Ши ва , l0 – емежду
фр Концентрация метками образца до испытания,
Ком компонента, м.ч. мм.
п. С
См м. См. См. См. См
См.1 .2 3 4 5 6 .7 Удельное объемное сопротивление ( ρV ,
СКС-30 100. 10 100 100 100. 10 Ом·м)
АРК 0 0.0 100.0 .0 .0 0 0.0 пласти материа определялос при
Стеар. к- н ла ь помощи
та 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 измерителя высоких сопротивлений
Zn Agilent 4339B
O 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 в специальной 16008
S 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 измерительной ячейке B.
Прижимно устройств ячейк обеспечива
 е о и ет
Альтакс 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 плотны электродо поверхност
10. 30 50. 100 200. 30 й контакт в с ью
Магнетит 0.0 0 .0 0 .0 0 0.0
2 НОМЕР | ТОМ 11 | 2019
| РЭНСИТ
НАНОСИСТЕМЫ

образца. Величина сопротивления образца определялась после 6-ти минут выдержки

при напряжении 100 В. Толщина образцов измерялась микрометром типа МК 0…25
мм в 6-ти точках пластины, и затем рассчитывалось среднее значение. Расчет ρV
производился по формуле:
R⋅
ρ =S , (4)
V L
где R – измеренное сопротивление образца, Ом; S – площадь поверхности образца,
покрытой электродом, м2; L – толщина образца, м.
Диэлектрические параметры определялись при помощи измерителя LCR Agilent
E4980A с измерительной ячейкой 16451B. Величина рабочего зазора между
электродами определялась по встроенному микрометру.
Методика определения относительной диэлектрической проницаемости ε основана на
зависимости емкости плоского конденсатора от диэлектрической проницаемости
материала, заполняющего пространство между электродами
[13]. Величина ε вычисляется по формуле:
(C x − C p ) ⋅
Cε ⋅ d d
ε= ε
= , (5)
0 ⋅S ε0 ⋅S
где Cx – измеренная емкость, Ф; Cp – поправка, состоящая из суммы паразитной
емкости и боковой емкости измерительного конденсатора, Ф; d – величина рабочего
зазора между электродами, толщина образца, м; ε0 – диэлектрическая постоянная,
равная 8.854·10−12 Ф/м; S – площадь электродов плоского конденсатора, м2.
Тангенс угла диэлектрических потерь tgδ исследуемых композитов рассчитывается
по формуле:
Cx
tg δ ε = tgδx ⋅ (C x − , (6)
Cp )
где tgδx – измеренное значение тангенса угла потерь измерительного конденсатора.
Был проведен цикл исследований электрофизических свойств разработанных
композитных материалов в микроволновом диапазоне. Исследование коэффициентов
отражения R (дБ) и ослабления мощности T (дБ) ЭМИ в диапазоне частот ν = 25.86…
37.5 ГГц осуществлялось при помощи векторного анализатора цепей Anritsu MS4644A
с волноводной измерительной ячейкой. Расчет коэффициентов
 ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ЭЛАСТОМЕРНЫЕ 193 КОМПОЗИЦИОННЫЕ
МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ...

Рис. 3. Схема взаимодействия образцов с ЭМИ.

отражения R, ослабления T и потерь L мощности ЭМИ в относительных единицах
производился по следующим формулам:
, R Pre , L
T = PP = flP = P P =1−T − R, (7)
tra
ns lo
ss
i i
n n
init it it
где Pfall – мощность падающей ЭМВ, Вт; Ptransm– мощность прошедшей ЭМВ, Вт;
Prefl– мощность отраженной ЭМВ, Вт; Ploss – потери мощности ЭМИ в материале,
Вт (рис. 3).
Магнитные свойства разработанных композитов исследовались с помощью
магнитометра. Кривые намагничивания образцов в полях H до 5 кЭ были
построены при помощи автоматизированного вибрационного магнитометра
EG&G PAR-155. Для измерений из пластин композитов были вырублены диски
диаметром 5 мм и толщиной 1 мм, которые приклеивали клеем БФ-2 к держателю
образцов. Интересной с точки зрения практических
приложений является возможность управления коэффициентом отражения от
магнитоэластомерного композита с помощью магнитного поля. Такие измерения
были выполнены по схеме, представленной на рис. 4.
Образец помещали в короткозамкнутый отрезок волноводного тракта сечением
7.2×3.4
м (рабочая полоса частот 25.86…37.5 ГГц, основной тип волны ТМ01).
Магнитное поле

Рис. 4. Схема включения образца в измерительный СВЧ-тракт с внешним

магнитным полем.
РЭНСИТ | 2019 | ТОМ 11 |
НОМЕР 2
194 ХАЧАТУРОВ А.А., КОЛЕСОВ
ФИОНОВ А.С., В.В.,
ПОТАПОВ Е.Э., ИЛЬИН НАНОСИСТЕМЫ
Е.М.
напряженностью 0.4 Тл создавали два разрыв этих материалов обусловлена
постоянных структурой
магнита из высококоэрцитивного сплава эластомерн сильным
NdFeB. ых композитов, и
Амплитуду и фазу матриц межфазовы взаимодействи
коэффициента S11 ы ми ями между
рассеяния (отражение в сторону частицами наполнителя и каучуковой
генератора) при матрицей,
различных направлениях вектора а также способностью агрегатов
напряженности проскальзывать
магнитного поля измеряли при в процессе разрыва, формируя
помощи физические
векторного анализатора цепей Anritsu барьеры на пути растущих трещин и
MS-4644A. снижая
энергию роста
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И трещины.
ОБСУЖДЕНИЕ Композиты имеют не только более
высокую
Наиболее важным параметром для прочность, но и более высокую
достижения твердость по
эффекта механического упрочнения сравнению с ненаполненными
материала материалами.
является контакт Увеличени обусловлен
площадь межфазового а е твердости о
между каучуковой матрицей и равномерной дисперсией частиц
частицами наполнителя,
наполнителя. Площадь межфазового увеличив степен межфазовы
контакта которая ает ь х
каучук/наполнитель зависит от размера взаимодействий между частицами
частиц наполнителя
и концентрации наполнителя. и каучуковой
Ключевым матрицей.
параметром для определения степени
усиления увеличение удельно
Прочность с м й
эластомера является количество поверхност высокодисперсн наполните
физико- и ого ля
химических связей между каучуковой повышаетс д определенног максимума
матрицей я о о ,
и частицами
наполнителя. о компонент
зависящего т природы ов
композиции. В случае изделий малой
Результаты упруго-прочностных испытаний толщины
материалов на основе бутадиен- предпочтени
стирольного и сложной конфигурации е
каучука и магнетита представлены на
рис. 5. отдаетс высокодисперсны наполнителя
я м м
 (порошкам), так как они легко
При испытаниях на упругость при распределяются
растяжении установлено, что в связующем, сохраняя исходное
увеличение распределение
концентрац наполните приводи в процессе формования изделия.
ии ля т к Применение
увеличению модуля упругости при высокодисперсны наполнителе
растяжении х й снижает
и снижению относительного удлинения вероятность разрушения, расслаивания
при изделий
растяжении. Это улучшение при последующей механической
механических обработке.
характерист обусловле
ик но ограничением Твердые включения в растянутом
образце
подвижност цепоче уменьшают напряжение в зоне
и полимерныхк каучука контакта
(благодаря дисперсии частиц связующег наполнителе например
наполнителя и о с м, в
взаимодействию с ними). сферической частице напряжение
превышает в
Прочност разры характеризуетс 1.5 раза напряжение в удаленных от нее
ь на в я зонах
стойкостью к распространению связующего, т.е. наполнитель
трещин в воспринимает
каучуке. Добавление частиц основну нагрузк
наполнителя ю часть и. Влияние
значительно увеличивает прочность на наполнителя возрастает, если частицы
разрыв имеют
эластомерн композито эллипсоидальную форму и
ых в. Прочность на ориентированы в
направлении оси
деформирования.
В общем случае прочность ПКМ
определяется
ван-дер-ваальсовыми силами
межмолекулярного
взаимодействия и силами главных
химических
валентностей полимерной матрицы.
Когда
макромолекул матриц ориентирова
ы ы не ны
(малонаполненные композиты), связи
расположены
подбольшимиугламикнаправлениюприло
a b женной
Рис. 5. Зависимость упруго- нагрузки. В такой ситуации
прочностных характеристик макромолекулы
эластомерных композитов от обладают достаточной гибкостью.
содержания наполнителя: а) Вследствие
напряжение при разрыве; b) подвижнос длин молекулярн
относительное удлинение при разрыве. ти и разной ы ых

2 НОМЕР | ТОМ 11 | 2019 | РЭНСИТ

 ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ
ЭЛАСТОМЕРНЫЕ 195
НАНОСИСТЕМЫ КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА
ОСНОВЕ...
цепочек в направлении действия
нагрузки
разрушение ПКМ в большей мере
осуществляется
за счет отделения звеньев и сегментов
макромолекул
при их относительном
проскальзывании,
нарушающем главным образом слабые
ван-дер-
ваальсовы связи. В случае, когда
наполнитель
повышает прочность ПКМ, увеличивается
как число
сшивок в пространственной сетке
полимерной
матрицы, так и число поперечных Рис Зависимо эластоме композ
сшивок в . 6. сть ρ рных итов от
структу
ре композита, связывающих
соседние V
концентрации
частицы наполнителя с помощью магнетита.
макромолекул Таким образом, при увеличении
содержания
матрицы. Разрушение такой трехмерной наполнителя параметры
жесткой прочностные σ и ε
структуры происходит преимущественно композита возрастают до р р
за счет максимума при С =
разрыва связей главной химической 200 масс. частей, при дальнейшем
валентности. увеличении
ПКМ, как и другие конструкционные С магнети
материалы, концентрации та σ незначительно
разрушаютс вследств развити уменьшается, а р
при С = 300 масс.
я ие я начальных значение ε частей
дефектов. В связи с этим необходимо р
сопоставимо со значением этого
отметить, что показателя для
сам факт наполнения приводит к ненаполненного вулканизата. Это
возникновению означает, что в
компози технологически исследуемом диапазоне концентраций
в те различных х магнетита
дефектов, к которым относятся трещины композит сохраняет удовлетворительные
и поры, упруго-
образующиеся в процессе изготовления. прочностные
Указанные характеристики.
дефект возника в результа побочного При увеличении С изменяются и
ы ют те
 значения
действия вводимого в полимер электрофизических параметров
наполнителя, эластомерных
способствующего концентрации композитов: удельное объемное
напряжений и тем сопротивление
самым служащие источникам
потенциальными и снижает диэлектрическ
ρV ся (рис. 6), а ая
деструкци проницаемость ε и tgδ возрастают
зарождения и. Распределение (рис. 7).
начальных трещин в объеме ПКМ и
геометрия
Из рисунка видно, что зависимости
их развития зависят от соотношения диэлектрическ проницаемос
прочностей ой ти и тангенса
коэффициент термическог расширени угл диэлектрическ потер значения
и ов о я а их ь при х
матрицы и наполнителя. При этом С = 200…300 масс. частей на частотах 1
возникают кГц
либо полусферические трещины вокруг
частиц и 1 МГц различаются. Этот эффект может
наполнителя, переходящие
впоследствии в быть связан с широким распределением
матрицу, либо трещины, проходящие частиц наполнителя по размерам в
сквозь связи с
частицы и матрицу; последние наиболее агрегацией частиц наполнителя в
опасны кластеры, а
при эксплуатации изделий. Однако такж с характер поляризаци
частицы е изменением а и
наполнителя играют роль не только и механизма проводимости композита
инициаторов при
трещин в композите. При малых увеличении частоты. Проводимость
скоростях роста магнетита
уже имеющихся начальных трещин и температу выш температу
подводимой при ре е ры перехода
к ПКМ энергии разрушения отдельные
частицы
способны тормозить и останавливать их
рост.
Встречаясь с частицей, такие трещины
разрывают
адгезионные связи по поверхности
контакта
частицы с матрицей. Тем самым вершина
трещины
притупляется, и происходит
перераспределение
локальных напряжений в области
матрицы,
граничащей с поверхностью раздела. В
результате
упругая энергия в вершине трещины a b
Рис. 7. Зависимость (b) эластомерных
 ε (а) и tgδ композитов
понижается, и
от
она прекращает свое концентрац магнетита различных
развитие [14]. ии при рабочих
частотах: 1) 1 кГц; 2) 1 МГц.

РЭНСИТ | 2019 | ТОМ 11 |

НОМЕР 2
196 ХАЧАТУРОВ А.А., ФИОНОВ А.С., КОЛЕСОВ В.В., ПОТАПОВ Е.Э., ИЛЬИН
Е.М.

Рис.8.Зависимость коэффициентов пропускания T (квадраты), потерь L

(треугольники) и отражения R (круги) от С.
Вервея объясняется наличием переменной валентности и имеет частотную
зависимость.
В свою очередь величина электропроводности поликристаллического магнетита в
зависимости от наличия трещин и их ориентировки может отличаться в сотни раз.
Результаты измерения коэффициентов пропускания T, потерь L и отражения R
в зависимости от С представлены на рис. 8. При увеличении С за счет увеличения
потерь на электропроводностьувеличиваетсякоэффициент потерь L. Наилучшие
экранирующие свойства композитов (минимум пропускания T при максимуме
отражения R) наблюдаются в интервале концентраций С = 100…200.
На амплитудно-частотной характеристике коэффициента отражения образца,
измеренной в конфигурации рис. 4, наблюдается интерференционный пик,
положение f и интенсивность A которого при различном направлении внешнего
магнитного поля, а также в его отсутствие, представлены в Таблице 3.
Приложение внешнего магнитного поля
изменяет магнитную восприимчивость магнитомягкого ПКМ в направлении
подмагничивающегополя,чтодолжносказываться на характере взаимодействия с
поляризованным электромагнитным излучением. Полученные
Таблица 3.
Влияние внешнего магнитного поля на
коэффициент отражения
f, GHz A, dB
Без внешнего –
магнитного плоя 36.4 13.5±0.5
Горизонтальное
поле 36.4 –9.7±0.5
–
Вертикальное поле 36.4 14.8±0.5
 НАНОСИСТЕМЫ

результаты показывают наличие анизотропии коэффициента отражения

магнитоэластиков от направления внешнего магнитного поля. Уменьшение
магнитной восприимчивости среды
с приложением внешнего поля должно приводить к уменьшению коэффициента
отражения образца и к увеличению коэффициента пропускания. Отражение от
образца увеличивается при горизонтально приложенном магнитном поле, т.к.
вектор магнитного поля волны в волноводе также направлен горизонтально. Этот
эффект может использоваться и в многослойных структурах [16].

Кривые намагничивания композитов представлены на рис. 9. Отсутствие

гистерезиса на кривых намагничивания композитов позволяет отнести
исследуемые материалы к классу магнитомягких, удельная намагниченность
насыщения σS (Гс·см3/г) в них достигается в полях 4 кЭ и возрастает при
увеличении концентрации C. Аналогичные результаты были получены в работе
[15] для композитов на основе наночастиц феррита никеля в полиэтиленовой
матрице.
4.ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Таким образом, в работе получены эластомерные композиционные материалы на
основе бутадиен-стирольной матрицы и магнетита.
Для них показано, что:
– при увеличении концентрации магнетита в СКС-30 АРК, прочность
вулканизатов повышается,

Рис. 9. Кривые намагничивания композитов при различных концентрациях

наполнителя С: 1 – 50 масс. ч., 2 – 100 масс. ч., 3 – 200 масс. ч., 4 – 300 масс. ч., 5
– уровень удельной намагниченности насыщения для стехиометрического
магнетита [17].

2 НОМЕР | ТОМ 11 | 2019 | РЭНСИТ

НАНОСИСТЕМЫ
достигая максимума при концентрации 200 масс.ч., аналогично изменяется
эластичность;
– значение концентрации магнетита, при которой наблюдается значительное
изменение электрофизических параметров, а также параметров отражения и
поглощения мощности ЭМИ – 100 масс. частей; - при увеличении концентрации
магнетита
значения ε и tgδ растут (на частоте 1 МГц с 2.5 до 12 и с 0.02 до 0.13
соответственно), а удельное объемное сопротивление снижается (с 1013 до 107
Ом·м);
– при увеличении концентрации магнетита растет намагниченность насыщения и
ее значения для композитов σS = 27…55 сравнимы с σS = 92 для
стехиометрического магнетита;
– имеет место анизотропия коэффициента отражения магнитоэластомерных
композиционных материалов от направления внешнего магнитного поля.
Достоинствами эластомерных композитов на основе бутадиен-стирольной
матрицы и наполнителя магнетита являются эластичность, технологичность,
экономичность, хорошие физико-механические и конструкционные
характеристики. Эластомерные материалы на основе СКС-30 АРК и магнетита
могут выступать в качестве экранов и поглотителей ЭМИ, антистатиков,
магнитореологических материалов, в том числе с управляемыми параметрами.
Для улучшения характеристик рекомендуется:
подобрать оптимальную дисперсность магнетита, освоить технологию получения
магнитоструктурированных композитов, скорректировать рецептуру смесей.
Перспективнымнаправлениемв
материаловедении является синтез эластомерных нанокомпозитов на основе
нанофазных наполнителей с различными физическими свойствами, которые
могут эффективно использоваться не только в качестве электродинамических
сред, а также в акустоэлектронных устройствах [18, 19, 20].
ЛИТЕРАТУРА
1. Энциклопедия полимеров, 2:325-332. М., Советская Энциклопедия, 1974.
2. Коньков ВА, Полякова КП, Поляков ВВ. Магнитные свойства мультиферроика
Fe3O4.
Актуальные проблемы авиации и космонавтики, 2011, 1(7):142-143.
 ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ЭЛАСТОМЕРНЫЕ 197 КОМПОЗИЦИОННЫЕ
МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ...

3. Русских ГС. Расчетно-экспериментальные исследования

магнитоупругого эффекта в
металлонаполненных эластомерах. Труды 6-й межд. научно-технич. конф.
«Техника и технологии нефтехимического и нефтегазового
производства». Омск, ОГТУ, 2016:156-157.
НАНОСИСТЕМЫ

Хачатуров Арам Арнольдович

магистрант
ИТХТ им. М.В.Ломоносова РТУ-МИРЭА
1/5, ул. М. Пироговская, Москва 119435, Россия xa4aram@mail.ru
Фионов Александр Сергеевич
к.т.н.
ИРЭ им. В.А. Котельникова РАН
Москва 125009, Россия
fionov@cplire.ru
Колесов Владимир Владимирович к.ф.-м.н., с.н.с.
ИРЭ им. В.А. Котельникова РАН
Москва 125009, Россия
kvv@cplire.ru
Потапов Евгений Эдуардович
д.х.н., профессор
ИТХТ им. М.В.Ломоносова РТУ-МИРЭА
1/5, ул. М. Пироговская, Москва 119435, Россия svitar@yandex.ru
Ильин Евгений Михайлович д.ф.-м.н., проф.
Московский гос. техн. ун-т им. Н.Э.Баумана
5/1, 2-я Бауманская ул., Москва 105005, Россия evgil45@mail.ru.
FUNCTIONAL ELASTOMERIC MATERIALS BASED ON BUTADIENE-
STYRENE RUBBER AND MAGNETITE
Aram A. Khachaturov, Eugene E. Potapov
Lomonosov Moscow State Institute of Fine Chemical Technologies of MIREA-Russian
University of Technology,
http://www.chemtech.mirea.ru/
Moscow 119435, Russian Federation
Alexander S. Fionov, Vladimir V. Kolesov
Kotelnikov Institute of Radioengineering and Electronics of Russian Academy of
Sciences, http://cplire.ru/ Moscow 125009, Russian Federation
Eugene M. Ilyin
Bauman Moscow State Technical University,
http://www.bmstu.ru/ Moscow 105005, Russian
Federation
xa4aram@mail.ru, fionov@cplire.ru, kvv@cplire.ru, svitar@yandex.ru,
evgil45@mail.ru
Abstract. The samples of functional elastomeric composite material based on
butadiene-styrene rubber and magnetite with the concentration ranging 0…300
weight parts per 100 weight parts of elastomer were prepared in this work. Stress-
strain, electrophysical and microwave properties for these samples were
investigated. The concentration dependences of the investigated parameters were
obtained. The influence of the magnetic field on the reflectance of samples on the
metal in the frequency range 25.86 ... 37.5 GHz were investigated. The developed
composites can be used as effective radioabsorbing and shielding materials with
controlled properties, including gradient ones.
Keywords: magnetite, functional material, butadiene-styrene rubber,
electrophysical properties, stress-strain properties, microwave, reflection
coefficient, absorption coefficient. UDC
678.046:678.4:539.4:620.22:620.17:621.315.61:621.37.029.6
Received 15.11.2018,
Bibliography - 20 references accepted 21.01.2019
DOI:
10.17725/rensit.2019.11.1
RENSIT, 2019, 11(2):189-198 89
2 НОМЕР | ТОМ 11 | 2019 | РЭНСИТ

Фундаментальная и прикладная химия, химическая технология

УДК [665.947.82+678](043.3)
DOI: http://dx.doi.org/10.20914/2310-1202-2016-1-146-
150
Генеральный директор М.И. Фаляхов,
(АО «Воронежсинтезкаучук») тел. (473) 220-67-09
E-mail: VSK-office@vsk.sibur.ru
аспирант А.С. Лынова, профессор О.В. Карманова,
(Воронеж. гос. ун-т. инж. технол.) кафедра химии и
химической технологии органических соединений и
переработки полимеров. тел. (473) 249-92-37 E-mail:
karolga@mail.ru
к.т.н. Н.А. Михалева
(АО «Воронежсинтезкаучук») тел. (473) 220-67-09
E-mail: VSK-office@vsk.sibur.ru
General director M.I. Falyakhov,
(Voronezhsintezkauchuk JSC)
phone (473) 220-67-09
E-mail: VSK-office@vsk.sibur.ru
graduate A.S Lynova, professor O.V. Karmanova,
(Voronezh state university of engineering technology)
Department of chemistry and chemical technology organic
compounds and polymer processing, phone (473) 249-92-
37 E-mail: karolga@mail.ru
candidate of technical sciences N.A. Mikhaleva
(Voronezhsintezkauchuk JSC), phone (473) 220-67-09
E-mail: VSK-office@vsk.sibur.ru
Исследование эксплуатационных свойств
резин на основе синтетического
бутадиенстирольного каучука ДССК-2560-М27 ВВ
Research of operational properties of compound based
on high viscosity styrene-butadiene rubber SSBR-2560
TDAE HV
Реферат. В статье рассматривается влияние замены ДССК-2560-М27
серийного производства на высоковязкий ДССК-2560-М27 ВВ в рецептуре
беговой части протектора на эксплуатационные свойства шины. Полученные
образцы высоковязкого бутадиен-стирольного каучука не отличались по
микроструктуре от серийного ДССК-2560-М27. С увеличением молекулярной
массы у опытного образца повысилась вязкость по Муни каучука, что может
привести к ухудшению перерабатываемости резино-вых смесей на основе
данных полимеров. В связи с этим изучено поведение высоковязкого ДССК на
стадии приготовления рези-новых смесей. Выбрана рецептура беговой части
протектора с высоким содержанием кремнеорганического наполнителя. Уста-
новлено, что равноценная замена полимера в протекторной рецептуре не
приводит к существенным изменениям основных пара-метров резиносмешения.
Наблюдали незначительное увеличение энергозатрат на приготовление
резиновых смесей, а также тем-пературы выгрузки на каждой стадии. Показано
улучшение распределения наполнителя в полимерной матрице для резиновых
смесей на основе ДССК-2560-М27 ВВ. Результаты исследования показали, что
для резины на основе высоковязкого ДССК увели-чивается сопротивление
качению, улучшаются тягово-сцепные характеристики при сохранении
истираемости по сравнению с се-рийным ДССК-2560-М27. Рекомендовано
применение данной марки каучука в производстве легковых шин.
© Фаляхов М.И., Лынова А.С.,
Карманова О.В., Михалева Н.А., 2016
Для цитирования For cite
Фаляхов М.И., Лынова А.С., Карманова Falyakhov M.I., Lynova A.S., Karmanova
О.В., Михалева Н.А. Иссле- O.V., Mikhaleva N.A. Research of
дование эксплуатационных свойств operational properties of compound based on
резин на основе синтетического high viscosity styrene-butadiene
бутадиен-стирольного каучука ДССК- rubber SSBR-2560 TDAE HV. Vestnik
2560-М27 ВВ // Вестник Воро- voronezhskogo gosudarstvennogo
нежского государственного universiteta inzhenernyh tekhnologij
университета инженерных технологий. [Proceedings of the Voronezh state
2016. №1. C. 146-150. university of engineering technologies].
doi:10.20914/2310-1202-2016-1-146-150. 2016, no. 1, pp. 146-150. (In Russ.).
doi: 10.20914/ 2310-1202-2016-1-146-
150.
146
Вестник ВГУИТ, №1, 2016
Summary. The article consider the influence of replacement of SSBR-2560
TDAE batch production on high viscosity SSBR-2560-TDAE HV in the tread recipe
on the tire performance properties. Obtained samples were highly viscosity styrene
butadiene rubber did not differ in the microstructure of the SSBR-2560 TDAE batch
production. Increasing the molecular weight possible to in-crease the Mooney
viscosity of the rubber, however, is known to one of adverse factors is the
deterioration of processability of rubber compounds based on polymers. In this
connection, investigated the behavior in the step mixing compound based on high
viscosity SSBR rubber. We chose recipes tread of the tire with a high content of
organic silicon filler. It is established that the equivalent replacement of the polymer
in the tread recipe does not lead to significant changes in the basic parameters of
rubber mixing. We observed a slight in-crease in the energy consumption for the
preparation of the rubber compounds, as well as the discharge temperature at each
stage. It was shown to improve the distribution of the filler in the polymer matrix for
the compound based on SSBR-2560 TDAE HV. The results showed that compound
based on high viscosity SSBR improves rolling resistance and traction characteristics,
while maintaining abrasion in comparison with the SSBR-2560-M27 batch
production. Recommended use this brand in the production of rubber car tires.
Ключевые слова: бутадиен-стирольный каучук, сопротивление качению,
тягово-сцепные характеристики.
Keywords: styrene-butadiene rubber, rolling resistance, traction characteristics.
Одним из приоритетных бутадиеновыми каучуками. Известно
требований, [5], что
предъявляемых к легковым шинам, одним из основных факторов,
является определяющих
снижение сопротивления качению для технологические свойства резиновых
повыше- смесей,
ния топливной экономичности, а является широкое молекулярно-
также высокое массовое рас-
значение сцепления с мокрой и пределение каучука, но при этом
обледенелой необходимо
дорогой для хорошей устойчивости и обеспечить требуемый уровень
управля- механических
емости автомобилем. В ряде работ [1- свойств
3] приво- вулканизатов.
дятся данные по исследованию На производственной площадке АО
растворных бу- «Во-
тадиен-стирольных каучуков, где ронежсинтезкаучук» выпущена
показано, что опытная партия
для обеспечения требуемых свойств высоковязкого бутадиен-стирольного
шинных каучука
резин на их основе необходимо марки ДССК-2560-М27 ВВ. На первом
обеспечить хо- этапе ис-
рошее кремнекислотн следования проведен анализ
диспергирование ого химических свойств
наполнителя в полимерной матрице и структуры опытного ДССК в
для улуч- сравнении
шения технологических свойств с серийным (таблица 1). Выявлено, что
смесей (валь- опытный
цуемость, шприцуемость), снижения каучук имеет повышенное содержание
гистере- 1,4-транс
зисных потерь, повышения звеньев, в тоже время по температуре
износостойкости. стеклова-
Синтетический растворный ния исследуемые каучуки не
бутадиен- отличаются.
стирольный каучук (РБСК) широко Установлено, что для ДССК-2560-
применяет- М27 ВВ
и
ся в протекторных резинах для значен среднечисло среднемассово
улучшения вы- ия вой й
ходных эксплуатационных молекулярной массы выше, чем у
характеристик, что серийного,
позволяет конкурентоспос при этом ниже полидисперсность.
обеспечивать об- Следствием
ность отечественных шин на мировом таких молекулярно-массовых
рынке. характеристик
Известно [4], что РБСК довольно является ухудшение технологических
жесткие, свойств,
сравнительно трудно смешиваются с например, увеличение вязкости по
кремнекис- Муни на
лотными наполнителями, поэтому 10 единиц. В ходе дополнительных
необходимо эксперимен-
использовать агенты сочетания для тов было установлено, что для
обеспечения удовлетворитель-
качественного диспергирующего ной перерабатываемости опытного
смешения. Для каучука тре-
устранения указанных недостатков, а буются следующие пределы
также с молекулярно-
целью улучшения физико- массовых характеристик:
механических свойств среднемассовая моле-
и износостойкости протекторных кулярная масса должна составлять
резин РБСК Mw = 500±50,
используют в комбинации с полидисперсность - Mw/ Mn =
изопреновым или 1,9±0,2.
Структурные характеристики и основные Таблица 1
свойства каучуков ДССК
Наименование
образцов
Наименование показателей
ДССК-2560- ДССК-2560-
М27 серия М27 ВВ
Микроструктура
Мас. доля St-св., % 25,5 25,8
Мас. доля 1,2-зв., % 65,0 65,6
Мас. доля 1,4-транс,
% 13,5 16,0
Молекулярно-массовые
характеристики
Среднечисловая молекулярная масса
(Mn, 10-3) 212 285
Среднемассовая молекулярная масса
(Mw, 10-3) 450 522
Полидисперсность
(Mw/ Mn) 2,12 1,83
Свойства каучука
Вязкость по Муни,
ML1+4(100 ºC) 50 60
Релаксация, А 966 821
Температура стеклования, °С (экстрагированный,
скорость нагрева - 20° в мин) -16 -16
14
7
Вестник ВГУИТ, №1, 2016
На втором этапе проведены
сравнительные
испытания каучуков серийного ДССК-
2560-М27
и опытного ДССК-2560-М27 ВВ в
протекторных
резиновых смесей легковых шин на
основе. При
этом в полимерной основе заменяли
серийный
ДССК на опытный. Протекторные
резиновые
смеси на основе РБСК и синтетического
изопре-
нового каучука с высоким содержанием
кремне-
кислотного наполнителя изготавливал в
лабора-
торном резиносмесителе K1 Mk4
Intermix MIXER
ф. Farrel по трехстадийному режиму
смешения.
Основные параметры резиносмешения
и свойства
резиновых смесей представлены в
таблице 2.
Основные параметры резиносмешения и свойства резиновых смесей на основе
каучуков ДССК
В ходе приготовления резиновых
смесей
наблюдали увеличение температуры
выгрузки
на каждой стадии для ДССК с
высокой вязко-
стью по сравнению с серийным, а
также увели-
чение на 6 % общей затраченной
энергии на
процесс смешения. Однако более
высокое каче-
ство распределения наполнителей,
оцененное
по модулю G’ при 1 % деформации и
эффекту
Пейн зафиксировано для резиновой
а смеси
на основе ДССК-2560-М27 ВВ.
Тенденция уве-
личения вязкости, отмеченная для
опытного
каучука, сохраняется и для резиновой
смеси
на его основе (таблица 2).
Таблица 2

Наименование образцов
Наименование
показателей ДССК-2560-М27
серия ДССК-2560-М27 ВВ

Температура резиновых
смесей
при выгрузке, °С:
1 стадия 150 155
2 стадия 145 150
3 стадия 100 105
Общая затраченная
энергия, кВт/ч 1,36 1,45
Свойства резиновых
смесей
Вязкость по Муни, 35 46
 ML1+4(100 ºC)
G’ при 1% деформации,
кПа 143 131
Эффект Пейна, кПа 105 87
Вулканизационные
характеристики
МL, дНм 1,4 1,6
МН, дНм 12,3 11,5
ts1, мин. 1,2 1,8
t′ 25, мин 3,2 3,1
t′ 50, мин 4,3 4,0
t′ 90, мин 9,3 9,6
Анали вулканизацион образцам. Отмечено улучшение
з ных характери- прочностных
стик (таблица 2, рисунок 1), свойств до 8 % и стойкости к
полученных на тепловому ста-
приборе MDR 2000, показал увеличение рению на
стой- 5%
кости к преждевременной вулканизации
для
резиновых смесей на основе ДССК-
2560-М27
ВВ при сохранении общей скорости
вулкани-
зации относительно серийного образца.
Сле-
дует отметить, что максимальный
крутящий
момент опытного образца несколько
ниже,
очевидно, вследствие лучшего
диспергирова-
ния наполнителей в резиновой смеси.
Вулканизаты были получены с
помощью
гидравлического пресса WKP 3000 S
ф.
WICKERT при температуре 160 °С в
течение Рисун Вулканизационные
20 минут. Из таблицы 3 видно, что ок 1. характеристики:
резины на 1 – ДССК-2560-М27 серийный; 2 –
основе ДССК-2560-М27 ВВ по ДССК-2560-М27 ВВ
упруго- .
прочностн свойствам к
ым близки серийным

148
Вестник ВГУИТ, №1, 2016
Таблица 3
Физико-механические показатели вулканизатов на основе каучуков
ДССК

Наименование образцов
Наименование показателей ДССК-2560-М27 ДССК-2560-М27
серия ВВ
Условное напряжение при 300%
удлинении, МПа 9,6 10,4
Условная прочность при
растяжении, МПа 16,1 17,1
Относительное удлинение, % 500 490
Коэффициент теплостойкости по
условной
0,51 0,50
прочности при растяжении
Коэффициент старения по условной
прочности
0,90 0,95
при растяжении
Эластичность по отскоку, %
при 23 ºС 14 17
при 70 ºС 31 36
Потеря объема при истирании по
Шоперу-
75 79
Шлобаху, мм3
Tanδ 60ºC при 10% деформации
[RPA 2000] 0,153 0,137
Анализ упруго-гистерезисных важные свойства
свойств эксплуатационные шинных
вулканизатов показал снижение резин. Полученные результаты на
механических данной уста-
потерь при 10 % деформации для новке хорошо коррелируют со
резин на ос- стендовыми и
нове ДССК-2560-М27 (таблица 3),
что под- дорожными испытаниями шин [8].
тверждается результатами испытаний С помощью массива данных,
tgδ при полученных
на лабораторной установке LAT-100,
+60 °С на приборе DMA. была по-
Известно [7], что по tgδ при 0 °С, строена диаграмма рейтинговой
можно оценки про-
оценить сцепление с влажной, гнозируемых эксплуатационных
обледенелой до- свойств. Уста-
рогой. Установлено, что применение новлено улучшение сопротивления
опытного качению и
 каучука улучшает сцепные сцепления с влажной дорогой для
характеристики резин на ос-
нове ДССК-2560-М27
протекторной резины. ВВ.

Рисунок 2. Упруго-гистерезисные свойства вулкани-затов: 1 – ДССК-2560-М27

серийный; 2 – ДССК-2560-М27 ВВ
В настоящее время в работах многих ис-следователей уделяется особое
внимание изуче-нию свойств, входящих в так называемый «маги-ческий
треугольник»: сопротивление качению, сцепление с влажной дорогой,
износостойкость.
Тягово-сцепные характеристики, сопро-тивление качению определяли на
лабораторной установке LAT-100, которая представляет собой многоцелевое
устройство, оценивающее
Рисунок 3. Диаграмма рейтинговой оценки прогно-зируемых эксплуатационных
свойств на установке LAT-100: 1 – ДССК-2560-М27 серийный (эталон); 2 –
ДССК-2560-М2 ВВ
Таким образом, при исследовании структуры и свойств опытных каучуков
ДССК-2560-М27 ВВ, в том числе в составе резиновых смесей и вулканизатов
показано их преимуще-ство по основным эксплуатационным свой-ствам в
протекторных резинах легковых шин.
149
 И.А. Новаков, О.М. Новопольцева*, Ю.Д. Соловьева, А.В. Кучин**,
И.Ю. Чукичева**
ОЦЕНКА СТАБИЛИЗИРУЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ
ТЕРПЕНОФЕНОЛОВ
НА ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНУЮ ДЕСТРУКЦИЮ РЕЗИНОВЫХ
СМЕСЕЙ НА ОСНОВЕ БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫХ КАУЧУКОВ
(Волгоградский государственный технический университет, *Волжский
политехнический институт (филиал) Волгоградского государственного
технического университета, **Институт химии Коми НЦ УрО РАН) e-
mail: www.volpi.ru, www.vstu.ru, nov@volpi.ru, rector@vstu.ru,
jucat@mail.ru, kutchin-av@chemi.komisc.ru, chukicheva-iy@chemi.komisc.ru

Исследовано действие терпенофенольных соединений в

качестве противостари-телей в резиновых смесях на основе
непредельного каучука общего назначения СКМС-30-АРКМ-15.
Показана возможность применения терпенофенолов как
бифункциональной добавки в резиновых смесях с низкой
конфекционной клейкостью.
Ключевые слова: противостаритель, конфекционная клейкость,
терпенофенолы
ВВЕДЕНИЕ
Проблема долговечности резиновых изде-лий напрямую связана со
старением резин и соот-ветствующим этому процессу ухудшением проч-ностных
и пласто-эластических свойств. Принци-пы действия антиоксидантов в
эластомерных сис-темах подробно изучены и описаны [1]. Вещества,
относящиеся к классу пространственно-затруд-ненных фенолов, к которому
принадлежат и тер-пенофенолы, зарекомендовали себя как эффек-тивные
ингибиторы термоокислительных процес-сов карбоцепных каучуков [2-4].
Широкое приме-
нение фенольных противостарителей в промыш-ленности связано с их низкой
токсичностью, что позволяет применять их в рецептурах для изделий пищевой и
медицинской отраслей.
Эффективность действия фенольных про-тивостарителей напрямую связана
с их строением, природой и положением заместителей [1]. Окис-ление
карбоцепных каучуков происходит по принципу цепной реакции, протекающей
по ради-кальному механизму, поэтому эффективность ста-билизирующего
действия соединения будет тем выше, чем стабильнее будут продукты его взаи-

90 ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ
ТЕХНОЛОГИЯ 2012 том 55 вып. 12
модействия с перекисными радикалами и молеку-лярным кислородом. В случае
фенольных антиок-сидантов, большую антиокислительную актив-ность
проявляют соединения, где в условиях тер-моокисления легко происходит отрыв
атома водо-рода гидроксильной группы. Установлено, что наибольший
стабилизирующий эффект наблюда-ется у замещенных фенолов с заместителями
в 2,4,6-положениях [1].
Одним из представителей каучуков обще-го назначения является бутадиен-
стирольный. Он активно используется в шинной промышленности
производстве резино-технических изделий для обувной и кабельной
промышленности.
Резиновые смеси на основе бутадиен-сти-рольных каучуков
характеризуются невысокой клейкостью, что затрудняет изготовление слож-ных
изделий методом сборки из отдельных дета-лей. Для улучшения клейкости
резиновых смесей на основе бутадиен-стирольных каучуков в них вводятся
фенолформальдегидные и инден-кумаро-новые смолы, канифоль сосновая.
Исследуемые в работе терпенофенольные соединения синтезированы в НЦ
УрО РАН рес-публики Коми в г. Сыктывкар [5] из побочных продуктов
переработки древесины хвойных и ли-ственных пород. Соединения этого класса
уже показали себя как эффективные антиокислители полимерных систем,
косметических и пищевых продуктов.
качестве противостарителей резиновых смесей исследовались
терпенофенольные соеди-нения: (I) о-изоборнилфенол, (II) 4-метил-2,6-ди-
изоборнилфенол, (III) 2-(дибутиламино)метил-4-метил-2-изоборнилфенол, (IV) 2-
(диметиламино)-метил-4-метил-2-изоборнилфенол.
Оценка эффективности антиокислитель-ных свойств исследуемых веществ
производилась
исравнении с представителем класса замещенных фенолов 4-метил-2,6-ди-трет-
бутилфенолом (ио-нолом) - наиболее часто применяемым в промыш-ленной
практике фенольным противостарителем.
МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
Известен метод оценки эффективности противостарителя по его влиянию
на реологиче-ские свойства каучуков и резиновых смесей, из-менение которых
оценивается на основании изме-нения вязкости каучука в процессе термического
воздействия [6-8].
Исследовались образцы каучука СКМС-30-АРКМ-15, содержащие
терпенофенольные ан-тиоксиданты и ионол. Сохранение свойств каучу-ка
определяли по изменению значения вязкости по Муни и по показателю,
характеризующему пе-
репад вязкости в течение заданного времени от начала вращения ротора (J),
определенному на реометре MDR 2000 (табл. 1).
Эффективность действия антиоксидантов также оценивалась по изменению
физико-механических свойств вулканизатов каучука по-сле термоокислительного
старения. Исследование проводилось в составе стандартной резиновой смеси на
основе синтетического бутадиен-сти-рольного каучука СКМС-30-АРКМ-15
(состав: СКМС-30 -АРКМ-15 – 100 масс.ч., стеариновая кислота – 2,0 масс. ч.,
дибензтиазолилдисульфид – 1,5 масс.ч., дифенилгуанидин – 0,3 масс.ч., оксид
цинка – 5 масс.ч., сера – 2,0 масс.ч., ТУ ДГ-100 – 50 масс.ч., противостаритель - 2
масс. ч.). (табл. 2).
Таблица 1
Влияние типа антиоксиданта на изменение реоло-
гических свойств образцов СКМС-30-АРКМ-15 в
условиях старения (140°С×240 мин)
Table 1. The influence of antioxidant type on the change in rheological properties
of samples SKMS-30-ARKM-15 at the conditions of ageing (140°С×240 min)
Противостарите
ли
Показатель
Ионо
л I II III IV
Вязкость,
ед.
Муни
(МL(1 + 4)
100°С)
- до
старения 52,2 54,4 53,3 52,8 52,1
- после
старения 48,1 48,7 48,7 48,5 47,3
Kвяз., % -7,9 -10,5 -8,6 -8,1 -9,2
Перепад
вязкости
3,2 4,2 3,7 3,3 3,5
J
Таблица 2
Физико-механические свойства вулканизатов на основе каучука СКМС-30-
АРКМ-15 и их изменение после термоокислительного старения
Table 2. Physical-chemical properties of vulcanizates on the base of SKMS-30-
ARKM-15 rubbers and their change after thermo-oxidative ageing
Противостарите
ль
Показатель Ионо
л I II III IV
Условная
проч-
ность при
рас-
22,7 22,5 22,3 23,0 22,2
 тяженииМПа
(fр),
Относитель
ное
удлинение
при 640 650 650 650 660
разрыве (ε),
%
Изменение показателей после термоокислительного старения, (70° × 24 ч)
Kfр, % -2,7 -3,0 -2,2 -1,7 - 2,6
Kε, % -1,0 -3,0 -1,5 -3,5 -2,5
Изменение показателей после термоокислительного старения, (70° × 72 ч)
Kfр, % -18,5 -18,9 -18,1 -17,9 -18,7
Kε, % -6,5 -8,5 -10,0 -10,5 -7,0

ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2012 том 55

вып. 12 91
 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
После термической обработки вязкость всех образцов снизилась
относительно показате-лей до старения. Наименьший относительный пе-репад
вязкости (Kвяз.) получился у образца каучу-ка, наполненного противостарителем
ионолом (-7,9%). Но следует отметить, что величина это-го показателя у других
образцов незначительно уступает образцу с ионолом. Так, значение пере-пада
вязкости у образца III составляет (-8,1%), у II (-8,6%). Наибольшая разность
показателей вязко-сти наблюдалась у образца I (-10,5%).
Оценить стабилизирующие свойства анти-оксидантов также возможно по
показателю (J), уменьшение которого соответствует увеличению
антиокислительной стабильности каучука [6, 7]. По этому показателю лучше
антиокислительные свойства в образцах каучука СКМС-30-АРКМ-15 проявили
ионол и образец III. Данные испытаний по изменению реологических свойств в
результате термоокислительного старения согласуются с тео-ретическими
основами антиокислительной актив-ности фенольных противостарителей.
Лучшие ре-зультаты зафиксированы у веществ, строение ко-торых соответствует
принципам оптимального строения молекулы антиоксиданта [1].
Из представленных данных видно, что значения физико-механических
показателей вул-канизатов после старения снизились. Относитель-ное изменение
условной прочности при растяже-нии после старения в течение 72 ч было
наимень-шим у образцов: III (-17,9%), II (-18,1%) и образца
В ионолом (-18,5%). По уровню сохранения физико-механических свойств
после старения, резиновые смеси, содержащие исследуемые терпенофенолы не
уступают вулканизатам, содержащим ионол.
процессе исследований было отмечено увеличение клейкости резиновой
смеси на основе каучука СКМС-30-АРКМ-15 при введении в ее со-став
терпенофенольных соединений. Этот эффект отсутствовал у образцов с ионолом.
Таким обра-зом, терпенофенолы выполняли функции противо-старителя и
способствовали повышению конфек-ционной клейкости эластомерной
композиции.
На основании теоретического анализа ли-тературных данных предложен
механизм ингиби-рования процессов окисления карбоцепных поли-меров на
примере орто-изоборнилфенола, как ос-новоположника ряда терпенофенолов
(рисунок).
процессе ингибирования из исходного антиоксиданта образуются
хиноидные структуры и стильбенхиноны, возникающие в результате ди-
меризации радикала бензильного типа. Как опи-сано в литературе [1], именно эти
структуры спо-
собны ингибировать цепные радикальные процес-сы, которые инициируются не
только радикалами ROO·, но и радикалами R· и RO·. Это свойство
пространственно-затрудненных фенолов является одним из их существенных
преимуществ, по срав-нению с антиоксидантами других типов.
OH O.
ROO.

ROO.
O

HO OH

H OOR
ROO.
O

O O
O

Рис. Механизм ингибирования окисления о-изоборнил-

фенолом
Fig. Mehanism of inhibited oxidation with o-isoboronylphenol
ВЫВОДЫ
По результатам исследования терпенофе-нольных соединений как
антиоксидантов в соста-ве бутадиен-стирольного каучука и резиновой смеси на
его основе, выявлено, что все исследуе-мые вещества оказывают
стабилизирующее дей-ствие. Антиокислительная активность терпенофе-нолов в
исследованных смесях [2-4, 9] сопостави-ма с эффектом применения
противостарителя ио-нола. Но в отличие от последнего, введение тер-
пенофенолов способствует повышению клейкости резиновой смеси на основе
СКМС-30-АРКМ-15. Таким образом, терпенофенольные соединения выполняют
роль бифункциональных добавок в композициях на основе бутадиен-стирольных
кау-чуков [9].
ИТЕРАТУРА
В Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабили-зация синтетических
каучуков и вулканизатов. М.: Хи-мия. 1980. 264 с.;
Piotrovsky K.B., Tarasova Z.N. Aging and stabilizating synthetic rubber. M.:
Khimiya. 1980. 264 p. (in Russian).
В Новопольцева О.М., Новаков И.А., Кучин А.В., Чу-кичева И.Ю., Соловьёва
Ю.Д. // Изв. Волгоградского гос. техн. ун-та. 2010. № 7. С. 133–137;
92 ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ
ТЕХНОЛОГИЯ 2012 том 55 вып. 12
 Novopoltseva O.M., Novakov I.A.,
Kuchin A.V.,
Chukicheva I.Yu., Solovyova Yu.D. //
Izv. Volg. State
Tech. Univ. 2010. N 7. P. 133-137 (in
Russian).
3. Новопольцева О.М., Новаков И.А.,
Кучин А.В., Чу-
кичева И.Ю., Соловьёва Ю.Д. //
Тез. докл. XII между-
народной научно-практической
конференции «Резиновая
промышленность. Сырье, материалы,
технологии». Мо-
сква. 2006. С. 88.;
Novopoltseva O.M., Novakov I.A.,
Kuchin A.V., Chuki-
cheva I.Yu., Solovyova Yu.D. // Thesis
of presentation of
XII Int. Sci-Pract. Conference “Rubber
Industry. Row, mate-
rials, technologies” M. 2006. P. 88 (in
Russian).
4. Новопольцева О.М., Новаков
И.А., Соловьева Ю.Д. //
Тез. докл. XVII междунар. науч.-
практ. конф. «Резиновая
промышленность. Сырье, материалы, 8. Ахмадулин Р.М. // Каучук и
технологии». Мо- резина. 2006. № 3. С. 17-19;
сква. 2011. C. 179-180;
Novopoltseva O.M., Novakov I.A.,
Solovyova Yu.D. //
Thesis of presentation of XII Int. Sci-
Pract. Conference
“Rubber Industry. Row, materials,
technologies” M. 2006.
P. 179-180 (in Russian).
5. Чукичева И.Ю., Кучин А.В. // Рос.
хим. ж. 2004.
Т. XLVIII. № 3. С. 21-37;
Chukicheva I.Yu., Kuchin A.V. // Ros.
Khim. Zhurn.
2004. V. XLVIII. N 3. P. 21-37 (in
Russian).
6. Новаков И.А., Новопольцева О.М,
Кракшин М.А.
Методы оценки и регулирования
пластоэластических и
вулканизационных свойств
эластомеров и композиций
на их основе. М.: Химия. 2000. С.
240;
Novakov I.A., Novopoltseva O.M.,
Krakshin M.A. Me-
thods of assessment and regulation of
plasto-elastic and vul-
kanization properties of elastomers and
compositions on its
base. M.: Khimiya. 2000. P. 240 (in
Russian).
Новаков И.А., Новопольцева
7. О.М., Вольфсон С.И.
Реологические и вулканизационные
свойства эласто-
мерных композиций. М.:
Академкнига. 2006. C. 332;
Novakov I.A., Novopoltseva O.M.,
Volfson S.I. Reological
and vulkanization properties of
elastomer compounds. M.:
Akademkniga. 2006. P. 332 (in
Russian).
Ahmadulin R.M. // Kauchuk I Rezina.
2006. N 3. P. 17-19
(in Russian).
Новопольцева О.М., Новаков
9. И.А., Соловьева Ю.Д.
// Тез. докл. конф. «Перспективные
инновации в науке,
образовании, производстве и
транспорте». Одесса. 2012.
С. 51-53;
Novopoltseva O.M., Novakov I.A.,
Solovyova Yu.D. //
Thesis of presentation “Prospective
innovations in science,
education, industry and transport”.
Odessa. 2012. P. 51-53
(in Russian).
 УДК
621.928.93
Я.В. Чистяков, А.А. Махнин, А.В. Невский
МАТЕМАТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ПАРАМЕТРОВ
ЦЕНТРОБЕЖНО-ИНЕРЦИОННОГО ПЫЛЕУЛОВИТЕЛЯ
(Ярославский государственный технический университет,
Ивановский государственный химико-технологический университет)
e-mail:yar00000@yandex.ru
[14]. работе приведены исследования газодинамического
процесса сепарации мелко-дисперсной пыли в центробежно-
инерционном пылеуловителе методами вычислитель-ного
эксперимента. Математическое моделирование осуществляется в
двумерной осе-симметричной постановке методом крупных частиц.
С помощью разработанной про-граммы выполнены вычислительные
эксперименты.
Ключевые слова: математическая модель, центробежно-инерционный
пылеуловитель, расчет

параметров
Развитие систем сепарации и очистки за-грязненного воздуха нового
поколения с высоки-ми техническими характеристиками выдвигает перед
разработчиками новых конструкций серьез-ные проблемы, основными из
которых являются обеспечение высокой эффективности их функ-ционирования
при уменьшении себестоимости, снижение негативных воздействий на окружаю-
щую среду и другие. Выбор проектных парамет-ров установок данного класса с
использованием традиционных математических моделей и методов
проектирования не представляется возможным. Например, определение
характеристик, обеспечи-вающих заданную степень сепарации и классифи-кации
фракций при высокой производительности, связано с необходимостью решения
задач газоди-намики в условиях высоких скоростей закручен-ных потоков,
многокомпонентности и многофаз-ности, наличия турбулентности и
рециркуляцион-ных течений в полостях сложной формы. Серьез-ной проблемой
также являются объективные вре-менные и материальные ограничения при
созда-
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2012 том 55
вып. 12 93

Евразийский Союз Ученых (ЕСУ) # V, 2014 | Химические

науки 159

Таким образом, синтезирован лиганд 3,5-диме-тил-4-иодопиразол и его новое

полимерное координа-ционное соединение Cu(II) состава {CuL2Cl2}n.
Список литературы:
В Лавренова Л.Г., Пересыпкина Е.В., Жилин А.С. и
др. //Журн. структур. химии. 2008. Т. 49. № 6. С.
1143.
В Мельников H.H., Баскаков Ю.Ф. Химия гербици-дов и регуляторов роста
растений. М.: Госхимиз-дат, 1962. 723 c.
В Патент №2343150. 3-(3,5-динитропиразол-4-ил)-4-нитрофуразан, способ его
получения и примене-ние его в качестве термостойкого взрывчатого ве-щества.
В Патент №2363444. Способ предсказуемого окра-шивания кератиновых волокон
нанесением компо-зиции, содержащей производное диамино-n, n-ди-
гидропиразолона, и основной композиции или композиции с золотистым
отливом.
В Патент №2375348. Замещенное анилидное произ-водное пиразолкарбоновой
кислоты или его соль, его промежуточное соединение, агент для приме-нения в
сельском хозяйстве и садоводстве и его применение.
В Патент №2379292. Производные пиразола в каче-стве ингибиторов
фосфодиэстеразы 4.
В Патент №2397165. Способ получения n-фенилпи-разол-1-карбоксамидов.
с Angaroni M., Ardizzoia G.A., La Monika G. et al. //
Dalton Trans. 1992. № 18. P. 2715.
с Bayon J.C., Esteban P., Net G. et al. // Inorg.
Chem.1991. V. 30. № 11. P. 2572.
с Driessen W.L., Chang L., Finazzo C. et al. // Inorg.Chim. Acta. 2003. V. 350. P.
25.
с Farghaly A.R., El-Kashef H. // J. Heterocyclic Chem.
2011. V. 48. № 3. P. 678.
с Karlin K.D. / Book Series: Progress in Inorganic
Chemistry. V. 46., N.Y.: John Wiley & Sons Inc., 1997. 475 p.
с King P., Clerac R., Anson C.E. et al. // Inorg. Chem.2003. V. 42. № 11. P.
3492.
с King P., Clerac R., Anson C.F., Powell A.K. // Dalton
Trans. 2004. № 6. P. 852.
с Pan L., Frydel T., Sander M.B. et al. // Inorg.
Chem.2001. V. 40. № 6. P. 1271.
с Penkova L., Demeshko S., Haukka M. et al. //
Z. Аnorgan. Аllg. Chem. 2008. V. 634. № 12–13. P.
2428.
и Reedijk J. // Rec. Trav. Chim. 1969. V. 88. № 12. P.
1451.
и Vasilevsky S.F., Tretykov E.V., Elguero J. // Adv. Het. Chem. 2002. V. 82.
и Xing Y.H., Zhou G.H., An Y. et al. // Synth. React. Inorg. Met._Org. Nano_Met. Chem.
2008, V. 38. № 6. P. 514.
и Zhang H., Fu D., Ji F. et al. // Dalton Trans.
1996.№16. P. 3799.

ПОЛУЧЕНИЕ ЭМУЛЬСИОННОГО БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНОГО КАУЧУКА

ПОД ДЕЙСТВИЕМ МАГНИТНОГО ПОЛЯ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ В
КАЧЕСТВЕ КОАГУЛИРУЮЩЕГО АГЕНТА ПОЛИ-N,N-ДИМЕТИЛ-N,N-
ДИАЛЛИЛАММОНИЙ ХЛОРИДА
Шульгина Юлия Евгеньевна
Аспирант, Воронежский государственный университет инженерных технологий,
Россия
Никулин Сергей Саввович
Доктор технических наук, профессор кафедры технологии органического синтеза и
ВМС
Воронежского государственного университета инженерных технологий, Россия
Производство синтетического каучука латекса. К таким коагулянтам
активно относится поли-N,N-ди-
развивается, в настоящее время на метил-N,N-диаллиламмоний хлорид
рынке представлено (ПДМДААХ).
большое разнообразие каучуков, в Поэтому снижение расхода
тоже время про- дорогостоящего и
мышленность синтетического каучука дефицитн коагулирующего агента
во всем мире яв- ого является важной
ляется потребителем колоссального и актуальной задачей, позволяющей
 количества невоз-
обновляемого природного сырья и
оказывает
отрицательное влияние на
окружающую среду, вклю-
чая воздушный и водный бассейны [1].
Одним из за-
грязняющих процессов при компонентами эмульсионной системы с
производстве эмульсион-
ных каучуков является стадия его
выделения из латекса.
В настоящее время в литературе
рассмотрено
значительнее количества органических
и неорганиче-
ских коагулянтов как синтетического,
так и природного
происхождения, позволяющих
существенно снизить, а
в ряде случаев и полностью исключить
применение ми-
неральных солей в технологии
выделения каучука из
решить как эконо-
мические, так и экологические
проблемы.
Интерес к использованию данного
коагулянта
базируется на том, что он может
взаимодействовать с
образованием
нераствори комплексов, которые
мых захватываются
образующейся крошкой каучука и не
сбрасываются со
сточными водами. Схему
взаимодействия ВПК-402 с
парафинатом натрия (или калия) можно
представить в
следующем виде:
160 Евразийский Союз Ученых (ЕСУ) # V, 2014
| Химические науки
 ПДМДААХ аналогично взаимодействует с мы-лами канифоли, таллового
масла и сульфокислот. При подкислении среды образовавшийся продукт
взаимо-действует с серной кислотой с выделением свободных жирных кислот.
При обработке щелочью выделенных кислот они вновь переходят в мыло [2].
последнее время проявляется интерес к иссле-дованию воздействия
различных физических полей. Так, в работе [5] образцы латекса бутадиен-
стирольного каучука СКС-30 АРК подвергали ультразвуковому воз-действию.
Было установлено, что ультразвуковое воз-действие в течение 60 минут
способствует снижению поверхностного натяжения латекса с 67 до 60 мН/м.
Однако воздействие сильных физических полей приводит к значительному
изменению свойств матери-ала, а при достаточной интенсивности – к полному
его разрушению. При этом, по мнению авторов [3], в поли-мерах могут
происходить следующие процессы и изме-нения свойств: при действии
невысокого ИК излучения повышается температура материала, происходит
рас-стекловывание и последующее плавление термопла-стичных материалов,
при действии лазерного излуче-ния в ИК–диапазоне протекает местный нагрев
материала, сопровождающийся структурными измене-ниями, при воздействии
излучений энергией высокого кванта происходит фотохимический распад
химиче-ских связей, ионизация атомов и протекание вторичных химических
реакций.
Становится очевидным, что использование та-кого рода воздействия
чревато получением каучука, несоответствующего стандартным показателям
по фи-зико-механическим свойствам. Можно предположить, что
положительное влияние на процесс выделения кау-чука из латекса могут
оказать слабые физические поля и, в частности, постоянное магнитное поле.
Эти иссле-дования тем более представляют интерес, т.к. литера-турных данных
по применению магнитного поля в тех-нологии выделения каучуков из
латексов обнаружено не было. Известны положительные результаты, полу-
ченные при использовании магнитных полей при отвер-ждении
мочевиноформальдегидных смол [4], причем, применение данных полей
позволяло повысить проч-ностные показатели клеевого соединения [7].
Латекс СКС-30 АРК помещали в стеклянную кю-вету размером
15×30×50мм подвергали обработке маг-нитным полем различной
интенсивности в течение 1, 5, 15, 25 минут [6]. Затем кювету с латексом
извлекали из установки и проводили его коагуляцию путем введе-ния заданных
количеств водного раствора ПДМДААХ
В концентрацией 5,8 %. Коагуляцию проводили по об-щепринятой
методике, описанной в работе [8]. Процесс коагуляции проводили при
температуре 20±2 оС. После введения в латекс расчетного количества
ПДМДААХ его перемешивали в течение 2 минут и вводили раствор серной
кислоты (концентрация ~ 2,0 %) до рН среды 2,5-3,0. Перемешивание
продолжали еще в течение 2-3
минут, после чего извлекали образовавшуюся крошку каучука из водной фазы
(серум), измельчали ее, промы-вали дистиллированной водой и сушили в
термостате при температуре 80-85 оС до постоянной массы.
Основным элементом установки является элек-тромагнитный индуктор,
выполненный в переносном варианте. Намагничивающие катушки,
изготовленные из провода марки ПСД, соединены между собой после-
довательно. Электромагнит подключен к блоку пита-ния, от которого на
обмотку катушек подается ток си-лой до 12 А.
Анализ полученных экспериментальных данных показал, во-первых, что
обработка латекса магнитным полем перед введением коагулянта ПДМДААХ и
сер-ной кислоты приводит к снижению расхода коагулянта
В 3,5-4 до 2,5-3 кг/т каучука. По-видимому, это связано
В тем, что в процессе магнитной обработки происходит частичная
десорбция стабилизатора с поверхности ла-тексных частиц в водную фазу
латексной системы.
Во-вторых, продолжительность обработки ла-текса магнитным полем в
течение пяти минут и более приводит к полному выделению каучука из латекса
при расходе коагулирующего агента ~3 кг/т каучука и ве-личине
напряженности магнитного поля 8 · 104 А/м и ~2,5 кг/т каучука при
напряженности магнитного поля 22 · 104 А/м. При отсутствии воздействия
магнитного поля на латекс коагуляция достигалась при расходе ПДМДААХ ~4
кг/т каучука.
Исследования показали, что все полученные об-разцы каучуков полностью
удовлетворяли требованиям ГОСТ и ТУ.
Список литературы:
[15]. Аверко-Антонович И.Ю. Синтетические латексы. М.:
Альфа-М, 2005. 125 с.
[16]. Гаршин А.П, Никулин С.С., Рыльков А.А., Слукина З.Д, Смурыгина В.П.,
Шаповалова Н.Н. // Произв-во и ис-польз. эластомеров, 1996. Т. 5, С. 8-10.
[17]. Иванов В.С. Радиационная химия полимеров. Л.: Химия, 1999. 320 с.
[18]. Никулин С.С., Попов В.М., Латынин А.В., Шендриков М.А. // ЖПХ .
2013. Т. 86. Вып. 4. С. 643-646.
[19]. Останкова И.В., Вережников В.Н.Корчагин, А.В.Прота-сов // Материалы
научно-практической конференции «Проблемы и инновационные решения
вхимическойтех-нологии» «ПИРХТ». Воронеж, ООО «Издат-чернозе-
мье», 2013. С. 278-280.
[20]. Пат. 2328788 РФ, МПК Н01F 13/00. (2008). Устройство для
намагничивания.
[21]. Пат. 2439115 РФ, МПК C09J5/00. (2011). Способ склеи-вания древесных
материалов.
[22]. Пояркова Т.Н., Никулин С.С., Пугачева И.Н., Кудрина Г.В., Филимонова
О.Н. Практикум по коллоидной химии латексов. М.: Издательский дом
Академии Естествозна-
ния. 2011. 124 с.

Мустафаева Р. Э.
Азербайджанский Государственный Университет Нефти и Промышленности,
канд. хим. наук, науч.сотр.
ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ ВЫСОКОАДГЕЗИОННЫХ
КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНОГО
КАУЧУКА МОДИФИЦИРОВАННОГО ПОЛИВИНИЛХЛОРИДОМ.

Аннотация
Рассмотрено влияние модифицирующих добавок поливинилхлорида, а
также вулканизующих компонентов на литьевые и физико-механические
свойства разработанных опытных резин. На основе бутадиен-стирольного
каучука модифицированного ПВХ, получены резины с улучшенными
адгезионными свойствами, удовлетворяющие требованиям, предъявляемые
резинам перерабатываемые литьем под давлением.
Ключевые слова: модификация, поливинилхлорид, резины, бутадиен-
стирольный каучук
Key words: modification, polyvinylchloride, rubbers, butadiene-styrene
rubber.

Исследовано влияние различных добавок и вулканизующих систем с

целью улучшения литьевых свойств резин на основе БСК и получения
вулканизатов с улучшенными физико-механическими характеристиками при
меньшем времени вулканизации, по сравнению с подобными
промышленными резинами.
Среди модифицирующих добавок особое внимание уделяется
полимерным добавкам, содержащим функциональные группы, которые
способствуют улучшению адгезии между полимерными фазами,
препятствуют процессу их разделения и улучшают совместимость в
межфазной зоне.[1] С этим связано наиболее усиливающее действие
поливинилхлорила (ПВХ) на смеси эластомеров и его влияние на свойства их
вулканизатов.
В качестве добавок к резинам были использованы поливинилхлорид
(ПВХ) и алюмино-фторсодержащий кремнегель (КАФС). Исследовано также
влияние содержания сульфенамида Ц и тиурама Д на процесс вулканизации
резин на основе БСК.
 В резины на основе БСК вводился ПВХ в количестве 515масс.ч. Было
установлено, что увеличение количества ПВХ в смеси приводить к
уменьшению прочности и относительного удлинения, сопротивления
раздиру, эластичности и в тоже время увеличению сопротивления тепловому
старению. Как видно из данных таблицы 1 резины на основе бутадиен -
стиролного каучука БСК модифицированного поливинилхлоридом (ПВХ)
имеют высокую адгезионную прочность связи с металлом по сравнению с
БСК немодифицированным. Повышение адгезионной прочности БСК
модифицированного ПВХ объясняется наличием хлора в макромолекуле
модифицированного каучука. КАФС в количестве 312масс.ч. практически
не влияет на физико-механические свойства вулканизатов (табл.1 и 2.).
Из данных табл.1 следует, что введение в смесь 515масс.ч. ПВХ
приводит к снижению показателей твердости, сопротивления раздиру и
эластичности вулканизатов. Более 5 масс.ч ПВХ ухудшает показатели
основных характеристик вулканизатов.
Таблица 1
Состав и свойства литьевых резин, содержащих ПВХ (вулканизация при
428 К, 10 мин.)
Состав смесей, масс.ч.
№ СКМС 30-АРКМ-15 100 100 100 100
ПВХ* - 5 10 15
Свойства
вулканизатов
1. Условная прочность при растяжении, МПа 11,4 10,4 9,65 8,9
Условное напряжение при удлинении
2. 100%, МПа 2,42 2,62 2,46 2,8
Условное напряжение при удлинении
3. 300%, МПа 7,53 7,66 7,05 6,85
4. Относительное удлинение, % 470 460 440 422
Относительная остаточная деформация
5. после
18 19 18 20
разрыва, %
6. Сопротивление раздиру, кН/м 46,5 44,5 39,6 35,7
7. Твердость по ТМ-2, усл.ед. 60 63 67 70
8. Эластичность по отскоку, % 25 23 22 22
Коэффициенты теплового старения при 373
9. Кв
течение 72 часов
 По сопротивлению разрыву 0,64 0,68 0,67 0,74
По относительному удлинению 0,41 0,41 0,38 0,34
10 Адгезионная прочность к металлу, МПа 1,52 1,7 2,6 2,9
с Остальные компоненты состава резиновых смесей по таблице 2.2. (II)
 Введение в смеси КАФС в количестве 312 масс.ч. снижает показатели
прочности при растяжении. В пределах введения КАФС 36 масс.ч.
сохраняются основной уровень показателей и в некоторой степени
улучшаются показатели сопротивления раздиру, эластичности по отскоку,
термостойкости и уменьшается твердость вулканизатов.(табл.2).
Образцы резин, содержащие сульфенамид «Ц» вулканизованные при
оптимальном времени вулканизации по физико-механическим свойствам
мало отличаются от вулканизатов содержащих КАФС (табл.3).
Таблица 2
Состав и свойства литьевых резин, содержащих КАФС (вулканизация
при 428К, 10 мин.)
Состав смесей,
масс.ч.
№ СКМС 30-АРКМ-15 100 100 100 100
КАФС* - 3 6 12
Свойства вулканизатов
1. Условная прочность при растяжении, МПа 11,4 10,2 10,2 8,70
2. Условное напряжение при удлинении 100%, МПа 2,42 2,18 2,2 3,03
3. Условное напряжение при удлинении 300%, МПа 7,53 6,90 6,56 5,18
4. Относительное удлинение, % 470 470 464 450
Относительная остаточная деформация после
5. разрыва, % 18 18 16 18
6. Сопротивление раздиру, кН/м 46,5 51 50,6 50
7. Твердость по ТМ-2, усл.ед. 60 57 57 58
8. Эластичность по отскоку, % 25 27 26 25
Коэффициенты теплового старения при 373 К в
9. течение
72 часов
По сопротивлению разрыву 0,64 0,69 0,67 0,66
По относительному удлинению 0,41 0,48 0,48 0,50
10. Адгезионная прочность к металлу, МПа 1,52 1,50 1,7 1,7
и Остальные компоненты состава резиновых смесей по таблице 2.2.
Исследовано совместное влияние на технологические и литьевые
свойства резин ПВХ+КАФС+сульфенамид «Ц» + тиурам «Д» в различных
комбинациях (табл.4). Анализируя данные следует, что наиболее
удовлетворительными технологическими и физико-механическими
свойствами будут иметь литьевые резиновые смеси на основе БСК,
содержащие, масс.ч.: ПВХ-5, КАФС-5, сульфенамида «Ц» – 0,2 и тиурама
«Д» – 0,5. Такая смесь имеет среднюю скорость вулканизации - 1213мин.,
что позволяет перерабатывать ее литьем под давлением.
 Таблица 3
Состав и свойства литьевых резин, содержащих сульфенамид «Ц»
(вулканизация при 428 К, 10 мин.)
Состав смесей,
масс.ч.
№ СКМС 30-АРКМ-15 100 100 100 100 100
Сульфенамид «Ц»* - 0,05 0,15 0,20 0,25
Свойства
вулканизатов
1. Условная прочность при растяжении, МПа 11,4 11,0 11,7 11,3 10,8
Условное напряжение при удлинении
2. 100%, МПа 2,42 2,34 2,18 2,42 2,17
Условное напряжение при удлинении
3. 300%, МПа 7,53 7,65 7,65 8,0 7,9
4. Относительное удлинение, % 470 450 484 464 440
Относит. остаточная деформац. после
5. разрыва, % 18 19 18 18 15

6. Сопротивление раздиру, кН/м 46,5 39,3 45,25 44,3 38,2

7. Твердость по ТМ-2, усл.ед. 60 59 59 59 61
8. Эластичность по отскоку, % 25 26 25 24 25
9. Адгезионная прочность к металлу, МПа 1,52 1,52 1,51 1,51 1,50
В Остальные компоненты состава резиновых смесей по таблице 2.2.(II)
Таблица 4
Вязкость смесей БСК по Муни при 373 К, содержащих ПВХ, КАФС,
сульфенамид «Ц» и Тиурам «Д»
Вязкость по
Составы смесей Муни
Указанная резина содержит ПВХ, масс.ч:
5 46,0
10 46,8
15 48,0
Указанная резина содержит КАФС, масс.ч:
3 35,0
5 35,0
Указанная резина содержит сульфенамид «Ц»,
масс.ч.:
0,05 40,0
0,1 41,5
0,15 42,0
0,2 41,8
Указанная резина содержит Тиурам «Д», масс.ч.:
0,5 45,2
 1,0 48,0
1,1 50,0
1,2 52,0
1,3 54,2

Изучено влияние времени вулканизации опытных резиновых смесей на

их физико-механические свойства. Показано, что вулканизаты опытных
резиновых смесей, вулканизованных в течение 4 и 6 мин. по физико-
 механическим показателям не отличаются от производственных резин при
содержании в их составе 0,20,5 масс.ч. сульфенамида «Ц» . Полученные
резиновые смеси достигают высокие показатели физико-механические
свойства, при вулканизации 6 мин, хотя для получения производственных
резин с такими же показателями физико-механическими свойствами требуется
10 мин. времени вулканизации. В связи с этим для смесей, рекомендованных к
переработке литьем под давлением, оптимальное время вулканизации выбрано
6 мин.
Анализ полученных результатов показывает, что ПВХ в смеси с КАФС
являются регуляторами процесса вулканизации литьевых резин.
В результате проведенных лабораторных и опытно-производственных
испытаний получены литьевые резины на основе СКМС-30 АРКМ-15
модифицированного ПВХ и КАФС, с необходимыми литьевыми и физико-
механическими характеристиками. Усовершенствованы составы ободных и
вентильных резин шинного производства с целью регулирования их
технологических свойств и скорость вулканизации для переработки этих резин
литьем под давлением. Показано, что применением модифицирующих добавок
ПВХ и алюминий фторсодержащего кремнегеля, возможно регулирование
вязкостных свойств сырых резиновых смесей, ускорение процесса
вулканизации, улучшение литьевых и физико-механических свойств резин на
основе БСК, применяемых в шинной промышленности для изготовления
вентильных резин и комплектной ободной ленты.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

[23]. Билалов Я.М., Юсубов Ф.В., Мамед Гасанзаде Д.С. Исследование

свойств композиций на основе модифицированных эластомерных
смесей. Азерб.Хим.жур., N:4, 2003, с.38-41.

ТЕХНОЛОГИЯ И ПЕРЕРАБОТКА ПОЛИМЕРОВ И

КОМПОЗИТОВ

УДК 678.762
 ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ РЕЗИНОВОЙ СМЕСИ НА ОСНОВЕ
ИЗОПРЕНОВОГО И МОДИФИЦИРОВАННОГО
ОЛИГОЭФИРМЕТАКРИЛАТОМ ЭПИХЛОРГИДРИНА БУТАДИЕН-
СТИРОЛЬНОГО КАУЧУКОВ
И.Г. МОВЛАЕВ, к.т.н., доц., С.М. ИБРАГИМОВА, проф., ст.н.с.,
Р.Э. МУСТАФАЕВА, мл.н.с.
Азербайджанская Государственная Нефтяная Академия
(Азербайджан, AZ1010, г. Баку Азадлыг пр-т, 20)
E-mail: rena-babaeva0@ rambler.ru
Проведена модификация бутадиен-стирольного каучука
олигоэфирметакрилатом эпихлогидрина (ОМАЭХГ) в условиях традиционной
переработки эластомеров. Разработаны резиновые смеси на основе
изопренового и модифицированного олигоэфирметакрилатом эпихлоргидрина
бутадиен-стирольного каучу-ков и исследован комплекс свойств их
вулканизатов. Показано, что полученные резины обладают улуч-шенными
показателями деформационно-прочностных, адгезионных свойств и
термической стабильности.
Ключевые слова: резиновые смеси, изопреновый каучук, бутадиен-стирольный
каучук, олигоэфирмет акрилат эпихлоргидрина, механо-химическая
модификация.

Одним из перспективных и интенсивно разви-ваемых направлений в области

создания новых по лимерных материалов, отвечающих возросшим тре бованиям
потребителей, является полимер-поли мерная комбинация имеющихся
крупнотоннажных полимеров. Характерной особенностью этого нап равления
является возможность получения матери ала с комплексом эксплуатационных и
технологи ческих свойств более высоким, чем у каждого из входящих в
полимерную смесь компонентов. Уве личение межмолекулярного
взаимодействия за счет функциональных групп в модифицированных по-лимерах
способствует повышению степени сшива-ния композиций на их основе, за счёт
ассоциации полярных групп. При этом, качественно новый уро-вень свойств
смеси полимеров конкретного назначе-ния может быть достигнут при меньших
финансо-вых затратах, в сравнении с производством извест-ных материалов
аналогичного применения [1].
Одним из способов регулирования технологичес ких свойств резиновых смесей
является введение в
их состав небольших количеств специальных ингре-диентов — так называемых
технологических доба-вок, которые способствуют улучшению и стабили-зации
технологических свойств резиновых смесей, не оказывая при этом
отрицательного влияния на основной комплекс физико-механических свойств
резин.
Для улучшения механических свойств резин и повышения прочности связи их
с шинным кордом применяют модификаторы. Повышение когезион-ной
прочности вулканизатов резиновых смесей на основе СКС-30АРКМ-15, СКИ-3 и
других каучуков,
В также ряда физико-механических свойств может быть достигнуто путём
введения в макромолекулу каучука различных реакционноспособных олигоме-
ров, содержащих функциональные группы. С этой це-лью для резиновых смесей
на основе СКС-30 АРКМ-15
с СКИ-3 в промышленном масштабе применяется дорогой и остродефицитный
резорцин-уротропино-вый комплекс РУ-1 [2], который повышает проч-ность
связи каркасных резиновых смесей с шинным кордом, но не обеспечивает
достаточной стабиль-ности крепления при повышенной температуре и
влажности.

связи с этим автором была предпринята попыт-ка замены в рецептуре

каркасной резиновой смеси на основе изопренового (СКИ-3) и бутадиен-сти-
рольного каучуков (СКС-30 АРКМ-15) модификато-ра РУ-1 на синтезированный
реакционноспособный олигомер (РСО) олигоэфир-метакрилат эпихлоргид рина
(ОМАЭХГ), имеющий в матрице простую эфир-ную связь, Cl- и концевую
гидроксильную группу [3].
Отличные технологические свойства этого класса соединений, обусловленные
гибкостью цепи олиго мерного блока и присутствием функциональных групп,
хорошая совместимость с каучуками и на-полнителями, хорошие реологические
характери-стики обусловливают успешное их применение для модификации
резиновых смесей. Кроме того, они могут играть роль ускорителя вулканизации.
С учётом вышеизложенного, проведена механо-химическая модификация
бутадиен-стирольного каучука (БСК) и разработаны резиновые смеси на основе
изопренового и модифицированного олиго-эфирметакрилатом эпихлоргидрина
бутадиен-сти-рольного каучуков.
Для модификации бутадиен-стирольного каучу-ка (СКС-30АРКМ-15)
использован олигоэфирмета-крилат эпихлоргидрина (ОМАЭХГ) с содержанием
хлора — 36%, в количестве 2-3 мас.ч. на 100 мас.ч. бутадиен-стирольного
каучука:

ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРОИЗВОДСТВО И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭЛАСТОМЕРОВ

№ 1 2015 37
ТЕХНОЛОГИЯ И ПЕРЕРАБОТКА ПОЛИМЕРОВ И КОМПОЗИТОВ

Модификацию бутадиен-стирольного каучука оли- гоэфирметакрилатом

эпихлоргидрина (ОМАЭХГ) проводили непосредственно при изготовлении рези
новой смеси. Для этого бутадиен-стирольный кау-чук предварительно
смешивали с олигомером, пос ле чего вводили изопреновый каучук СКИ-3, а
затем остальные ингредиенты.
Опытные резиновые смеси, наряду со стандарт-ной резиновой смесью,
готовились на лабораторных вальцах при 25-30°С. Общая продолжительность
смешения составляла 20-25 мин. Вулканизацию смесей осуществляли в течение
15 мин при темпе-ратуре 423 К.
Вулканизационные характеристики смесей оце-нивались на реометре фирмы
«MONSANTO» при угле колебания ротора 1°. Лучшие показатели дости-гаются
при введении в резиновые смеси ОМАЭХГ с
—
M 2000 и 4000.
Исследован комплекс свойств вулканизатов, по лученных на основе смеси
изопренового и модифи цированного олигоэфирметакрилатом эпихлоргид рина
бутадиен-стирольного каучуков. Установлено, что необходимая плотность
вулканизационной сет-ки и уровень показателей физико-механических свойств
указанных резин достигается в 2 раза быст-рее, по сравнению с резиновыми
смесями на основе немодифицированного БСК. Увеличение скорости
вулканизации обусловлено присутствием хлора, ко-торый может реагировать с
оксидом цинка в составе резин, образуя соли активных Cl-групп, связанных
и метильными группами, и возможностью отщепле-ния НCl при температуре
120-150°С с образованием в макромолекуле бутадиен-стирольного каучука до-
полнительных ненасыщенных связей.
Рецептура резиновых смесей представлена в табл. 1, а физико-механические
показатели вулка-низатов в табл. 2.
Проведено сравнение физико-механических и эксплуатационных свойств
вулканизатов разрабо-танной резиновой смеси с существующей каркасной
резиновой смесью.
Как видно из данных табл. 2, в отличие от базо-вого варианта при
использовании в резиновой смеси композиции СКИ-3 и модифицированного
олиго эфирметакрилатом эпихлогидрина СКС-30 АРКМ-15, улучшаются
показатели прочности при растя-жении, условного напряжения при 100 и 300%-
м удлинении, сопротивления раздиру и усталостной выносливости при
многократном растяжении вул-канизатов.

Наличие реакционноспособных функциональ-ных -Cl, -OH и эфирных групп в

БСК, модифици-рованном олигоэфирметакрилатом эпихлогидрина, улучшает
совместимость полимеров в межфазной зоне и способствует повышению
адгезионной проч-ности резины с шинным кордом.
Прочность связи резин с шинным кордом марки 25КНТС у вулканизатов
модифицированных рези-новых смесей даже при 120°С выше той, что имеет
 Таблица 1
Составы резиновых смесей
Содержание
компонентов,
мас.ч. на 100 мас.ч
смеси
(СКИ-3 + СКС-30
АРКМ-15)
Наименован Резинов
ие ая
Эксперимен
смесь тальные
2рБ- смеси
1824
1 2* 3**
Изопреновый
каучук
СКИ-3 70 70 70
Бутадиен-
стироль
ный каучук
(СКС-30
АРКМ-15) 30 — —
Бутадиен-
стироль
ный каучук
(СКС-30
АРКМ-15),
модифи-
цированный
олиго-
эфирметакрилат
ом
эпихлоргидрина
(ОМАЭХГ) — 30 30
Регенерат РШТ 20 20 20
Сера 2,2 2,2 2,2
Сульфенамид
«Ц» 1,0 1,0 1,0
Альтакс 0,3 0,3 0,3
Белила
цинковые 4,0 4,0 4,0
Стеарин 2,0 2,0 2,0
Канифоль 1,0 1,0 1,0
Рубракс 4,0 4,0 4,0
Неозон-Д 1,0 1,0 1,0
Стирол-
инденовая
смола 2,0 2,0 2,0
N-
нитрозодифени
л
амин 1,0 1,0 !.0
Микровоск 2,0 2,0 2,0
Модификатор 2,0 — —
РУ-1
Диафен ФП 1,5 1,5 1,5
Масло ПН-6 Ш 4,0 4,0 4,0
Технический
углерод
П-514 50 50 50
Примечание.
2* — ОМАЭХГ взят в количестве 2 мас.ч. на 100 мас.ч. СКС-30 АРКМ-15.
3** — ОМАЭХГ взят в количестве 3 мас.ч на 100 мас.ч СКС-30 АРКМ-15.
Таблица 2
Физико-механические показатели вулканизатов резиновых смесей
Резинов
ая Экспериме
н
смесь тальные
Показатели 2рБ- смеси
1824
1 2 3
Условная
прочность
при растяжении,
МПа 20,5 22,5 24,2
Условное
напряжение
при 100%
удлинении,
МПа 2,1 3,7 4,0
Условное
напряжение
при 300%
удлинении,
МПа 8,9 9,7 10,4

В ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРОИЗВОДСТВО И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ

ЭЛАСТОМЕРОВ № 1 2015
 ТЕХНОЛОГИЯ И ПЕРЕРАБОТКА ПОЛИМЕРОВ И
КОМПОЗИТОВ

Продолжени
е табл. 2

Резинов
ая Экспериме
н
смесь тальные
Показатели 2рБ- смеси
1824
1 2 3
Относительное
удли-
нение, % 536 510 520
Относительное
оста-
точное
удлинение, % 26 22 23
Сопротивление
разди-
ру, кН/м 63,5 70,8 72
Эластичность
по отскоку, % 42 43,5 43,8
Твёрдость по
ТМ-2,
в усл.ед. 59 58 57
Прочность связи
резины с кордом
марки 25 КНТС,
по
Н-методу, кН.10-2:
23°С 3,9 6,6 7,1
100°С 3,4 5,4 5,9
120°С 3,1 4,8 5,7
Усталостная
выносливость
при
многократном
растя-
жении (Един =
200%,
V = 250
цикл/мин,
Т = 293 К),
тыс.цикл 8,9 14 15,1
Коэффициент
тепло-
вого старения
при
373 К в течение
72 ч
по:
по прочности 0,56 0,59 0,61
 по
относительном
у
удлинению 0,40 0,43 0,44
Коэффициент
тепло-
стойкости при
373 К,
по:
по прочности 0,81 0,85 0,87
по
относительном
у
удлинению 0,77 0,78 0,79
стандартная резина при нормальных условиях. Это позволяет исключить
использование в составе рези-ны остродефицитного модификатора РУ-1, а сокра-
щение времени вулканизации приведет к экономии серы, избыток которой
оказывает отрицательное влияние на свойства вулканизатов.
теоретической точки зрения наблюдаемое улуч-шение ряда физико-
механических показателей, в частности адгезии и когезии полученных резин,
можно объяснить образованием новой надмолеку-лярной структуры бутадиен-
стирольного каучука и улучшением совместимости в системе СКИ-3 + СКС-
30АРКМ-15.
По-видимому, во время вулканизации часть ОМАЭХГ идёт на модификацию
цепей в эластомере,
В часть — на образование гомополимера, не связан-ного с эластомерной
матрицей химически, частицы которого играют роль усиливающего наполнителя
подобно тому, как это наблюдается при введении в
эластомер дисперсных органических наполнителей. Возрастание же когезионной
прочности и, как следствие, повышение динамической выносливос ти
вулканизатов при введении в резиновые смеси ОМАЭХГ можно объяснить
возможным образова-нием p-комплексов между поляризованными двой-ными
связями бутадиен-стирольного каучука и полярными группами ОМАЭХГ, в
результате чего последний адсорбируется на надмолекулярных структурных
образованиях каучука. Наличие прос- той эфирной группировки в олигомерной
цепи ОМАЭХГ, а также атома хлора обеспечивает улуч-шение адгезионных
свойств модифицированных резин, а именно повышает прочность связи резины с
шинным кордом и обеспечивает стабильность кре-пления при повышенной
температуре и влажности.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
[24]. Билалов Я.М., Ибрагимова С.М., Мовлаев И.Г. Моди фицирующие
добавки в несовместимых полимерных сис-темах // Каучук и резина. — 1998. —
№ 3. — С. 9-12.
[25]. Технологический регламент БШЗ № 326 ш-85.
[26]. Bilalov Y.M., İbrahimova S.M, Səlimova N.Ə., Heydə rov F.S. Az.R.
Patenti, İ20060140, 29.11.2006.

OBTAINING AND INVESTIGATION OF RUBBER MIXTURES ON THE

BASIS OF ISOPRENE AND MODIFIED OLIGOETHERMETACRYLATE
EPICHLORHYDRINE BY STYRENE BUTADIENE RUBBER
Movlaev I.G., Ibragimova S.M., Mustafaeva R.E., Azerbaijan State Oil Academy
(20, Azadlig Ave, Baku, AZ1010, Azerbaijan)
E-mail: rena-babaeva0@rambler.ru
ABSTRACT
Modification of styrene butadiene rubber oligoethermetacrylate epichlor-hydrine
(OMAEСH) has been carried out in the condition of traditional processing of
elastomers. Rubber mixtures have been developed on the basis of isoprene and
modified oligoethermetacrylate epichlorhydrine styrene butadiene rubber and complex
of properties of their vulcanizates has been investigated. In has been shown that
obtained rubbers have improved indices of deformation-strength, adhesive properties
and thermal stability.
Keywords: rubber mixtures, isoprene rubber, styrene butadiene rubber,
mechanochemical modification.
REFERENCES
м Bilalov Ya.M., Ibragimova S.M., Movlayev I.G. Modifitsiruyushchiye dobavki v
nesovmestimykh polimernykh sistemakh. Kauchuk i rezina. 1998, no. 3, pp. 9-12. (In
Rus.).
мTekhnologicheskiy reglament BSHZ № 326sh-85 [Production schedules BSHZ
number 326 sh-85]. (In Rus.).
мBilalov Y.M., İbrahimova S.M, Səlimova N.Ə., Heydərov F.S. Az. R. Patenti,
İ20060140, 29.11.2006. (In Azeri.).
ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРОИЗВОДСТВО И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭЛАСТОМЕРОВ
№ 1 2015 39

УДК.678.4.06:331.822/823(
083.74)
В.М. Макаров, Н.Л. Гурылева
Владимир Михайлович Макаров, Надежда Леонидовна Гурылёва ( )
Кафедра охраны труда и природы, Ярославский государственный
технический университет, Московский просп., 88, Ярославль,
Российская Федерация, 150023
E-mail: makarovvm@ystu.ru, ngurileva@yandeх.ru ( )
СИНТЕЗ БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНОГО КАУЧУКА В ПРИСУТСТВИИ
ИЗМЕЛЬЧЕННОГО
ВУЛКАНИЗАТА
Рассмотрен способ вторичного использования резин различного
состава в измель-ченном состоянии путем их введения в
полимеризационную среду при синтезе бутадиен-стирольного
каучука. Показано, что резины, изготовленные на основе такого
каучука, обладают более высокими физико-механическими
показателями, чем при введении из-мельченного вулканизата при
изготовлении этих смесей на вальцах, а также через реге-нерацию
резин термомеханическим способом.
Ключевые слова: измельченный вулканизат, синтез каучука, набухание
резин в мономерах, ре-зиновые смеси и вулканизаты, физико-механические
показатели

V.M. Makarov, N.L. Guryleva

Vladimir M. Makarov, Nadezhda L. Guryleva ( )
Department of Labour Protection and Nature, Yaroslavl State Technical University,
Moscow ave., 88,
Yaroslavl, Russia, 150023
E-mail: makarovvm@ystu.ru, ngurileva@yandeх.ru ( )
SYNTHESIS OF STYRENE BUTADIENE RUBBER IN PRESENCE OF
GRINDED VULCANIZATE
The method for recycling of rubber of different composition in
granular state by introduc-ing them into the polymerization medium at the
 synthesis of butadiene-styrene rubber was con-siderd. It was shown that
rubber made on basis of such rubber, exhibits better physical and me-
chanical properties than at introducing grinded vulcanizate at producing
these mixtures on rolls as well as through rubbers thermomechanical
regeneration.
Key words: grinded vulcanizate, rubber synthesis, rubber swelling in the
monomers, rubber mixtures and vulcanizates, physical and mechanical parameters

Вторичное использование Российскими учеными

предварительно Догадкиным Б.А.,
измельченных амортизованных резин в Зачесовой Г.Н., Гулем В.Е.,
различных Кузьминским А.С.,
резиновых смесях нашло широкое Лежневым И.Н., Альтзицером В.С.,
применение [1- Печковской К.А.,
5]. При этом прочностные свойства выполнен ряд исследований, в которых
полученных преследо-
резин во всех случаях снижаются на валась цель увеличить степень
определен- взаимодействия из-
ную величину, что может быть мельченной резины с каучуком. Однако
следствием нерав- эти работы
номерного распределения жестких проводились при температурах 424-453
частиц измель- К, при ко-
ченного вулканизата (ИВ), а также торых уже возникает значительное
недостаточно- разрушение
го количества химических связей структуры каучука, выступающего в
между ним и роли как дис-
молекулами каучука на границе раздела персионной среды, так и дисперсной
фаз. фазы [6-9].
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
78 2016 том 59 вып. 4
 Этот недостаток частично устраняется на параметре сокоагуляции водной
дисперсии рези-ны и бутадиен-стирольного латекса [1], в резуль-тате чего
полученные вулканизаты существенно превосходят показатели вулканизатов
смесей, по-лученных на вальцах, по пределу прочности при разрыве,
относительному удлинению, сопротив-лению раздиру, динамическому модулю и
вынос-ливости при многократном растяжении.
Внастоящей работе ставилась задача полу-чить продукт в результате
эмульсионной полиме-ризации при 293 К дивинила со стиролом в присут-ствии
измельченных вулканизатов различного со-става и провести комплекс
статических и динами-ческих испытаний по сравнению с контрольными
образцами каучуков и резин, содержащих измель-ченный вулканизат, введенный
на вальцах.
Определялась кинетика набухания в сти-роле и дивиниле образцов
наполненных вулкани-затов размером 10×10×2 мм на основе каучуков СКС-30
АРКМ-15, СКМС-30 АРКМ-15, СКИ-3, СКД и НК, изготовленных по
стандартным рецеп-там (табл. 1). Степень набухания определялась по
увеличению массы образца резины через опреде-ленный интервал времени после
пребывания в со-ответствующем мономере.
Таблица 1
Состав резиновых смесей
Table 1. The composition of the rubber compounds
Количество мас.ч. на
100 мас.ч.
Ингредиенты кауч
ука
СКС-30АРКМ-
15 100
СКМС-
30АРКМ-15 100
СКИ-3 100
СКД 100
НК 100
Сера 2,0 2,0 1,0 2,0 3,0
Альтакс 1,5 1,2 0,6 - -
Каптакс - - - - 0,9
Дифенилгуанид
ин 0,3 0,3 3,0 - -
Сульфенамид - - - 0,7 -
Оксид цинка 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Стеарин технич. 2,0 2,0 1,0 2,0 0,5
Рубракс - - - 5,0 -
Техуглерод П-
234 50 50 30 - 50
Техуглерод П-
803 - - - 50 -

Из рис. 1 видно, что в стироле процесс набухания происходит за 3-3,5 ч. В

первый час набухание происходит с наибольшей скоростью. Все исследованные
резины имеют наибольшую степень набухания (в 4-7 раз) в стироле. Наиболь-
шую степень набухания в стироле имеют резины на основе СКИ-3 НК, а в
дивиниле – резины на ос-нове НК и СКД. Резина на основе СКИ-3 в дивини-ле
имеет наименьшую степень набухания.
 Для проведения процесса полимеризации были приготовлены путем
дробления с применени-ем жидкого азота образцы измельченного вулкани-зата.
Рецептура представлена в табл. 2 и 3, 4. Сред-ний размер частиц не превышал 63
мкм.

Рис. 1. Определение максимальной степени набухания резин

сдивиниле и стироле: 1,2,3,4,5 – набухание резин в стироле; 6,7,8,9,10 –
набухание резин в дивиниле; 1,10 – резина на основе СКИ-3; 2,6 – резина на
основе НК; 3,7 – резина на основе СКд; 4,9 – резина на основе СКС-30АРКМ-
15;
5,8 – резина на основе СКМС-30АРКМ-15
Fig. 1. Determination of the maximum degree of rubber swelling in divinyl and styrene.
1-5 – swelling in styrene; 6-10 - swelling in divinyl. 1,10 – rubber on basis of SKI -3;
3.7 - rubber on basis of SKd; 4,9 - rubber on basis of SKS-30 ARKM-15; rubber on
basis of SKMS-30 ARKM-15
Таблица 2
Состав рецепта дробленой резины шифра Я-70-53 Table 2. The composition of
the recipe of grinded rub-ber of I-70-53 trade mark
Кол-во
мас.ч.
Режим
на 100 смешен
Ингредиенты мас.ч. ия
каучука
СКМС-30АРКМ-15 66,0 0
СКД 34,0 0
Сера 1,9 26
Сульфенамид 1,0 7
Оксид цинка 3,0 2
Канифоль 0,55 3
Масло ПН-6 19,0 22
Микрокристаллическ
ий воск 2,0 2
Олеиновая кислота 1,5 20
Фталевый ангидрид 0,5 3
Неозон «Д» 0,6 3
Сантофлекс AW 0,5 5
Техуглерод П-803 62 9121517
Каолин 3,7 3
 Режим вулканизации: при 416 К, 50 мин
Примечание: режим смешения характеризует минуту, на которой вводится
ингредиент
Note: mixture condition characterizes a minute when ingridi-ent was introduced

ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2016 том 59 вып.

4 79
 Таблица 3
Состав рецепта дробленой резины шифра Я-70-105
Table 3. Composition of recipe of grinded rubber of I-70-105 trade mark
Кол-во
мас.ч.
Режим
на 100 смешен
Ингредиенты мас.ч. ия
каучука
НК 20,0 0
СКМС-30АРКМ-15 40,0 5
СКД 40,0 2
Сера 1,6 23
Сульфенамид 0,8 10
Оксид цинка 3,0 6
Стеарин технич. 2,0 6
Масло ПН-6 10,0 20
Микрокристаллическ
ий воск 2,0 6
4010NA 1.0 7
Сантофлекс AW 2,0 8
11 13 15
Техуглерод П-803 62,0 17
Канифоль 1,0 3
Режим вулканизации: 416 К, 50 мин
Примечание: см.
табл. 2
Note: see Table 2
Таблиц
а4
Состав рецепта дробленой резины
шифра С-1М
Table 4. The composition of the recipe of grinded rub-ber of C-1M trade mark
Кол-во мас.ч.
на Режим
Ингредиенты 100 мас.ч. смешени
каучука я
СКИ-3 60,0 0
СКД 40,0 0
Сера 1,7 26
Сульфенамид 1,4 24
Фталевый
ангидрид 0,7 3
Оксид цинка 5,0 2
Канифоль 1,0 3
Стеарин технич. 2,0 2
Антилюкс 2,0 2
4010 1.0 3
Сантофлекс
AW 2,0 5
Техуглерод П-
803 55 691217
Масло ПН-6 8 20
Режим вулканизации: 416 К, 80 мин
Примечание: см. табл. 2
Note: see Table 2
 Температура резиновой крошки в процессе дробления была менее 313 К,
что предотвращало возможность возникновения термоокислительной
деструкции.
Была также определена кинетика общего вымывания ингредиентов из
измельченного вул-канизата в стироле и дивиниле за 24 ч. Для этого из
измельченного вулканизата отгонялся раство-ритель до постоянной массы и
определялось ее уменьшение по сравнению с исходной величиной. Из рис. 2
видно, что наиболее интенсивное вымы-вание происходит в стироле за первые 2
ч.
Рис. 2. Определение степени вымывания при набухании дробленой резины: 1,3 –
дробленая резина шифра Я-70-53; 2,4 – дробленая резина шифра Я-70-105; 1,2 –
набухание в стироле; 3,4 – набухание в дивиниле
Fig. 2. Determination of leaching degree at swelling grinded rub-ber: 1.3 – grinded
rubber of Я-70-53; 2,4 – grinded rubber of Я-70-105; 1,2 – swelling in styrene, 3,4 -
swelling in divinyl

Эмульсионная полимеризация проводи-лась в емкости 0,5 дм 3 в термостате

с водяным охлаждением при температуре 294±1 К по рецеп-ту, состав которого
приведен в табл. 5.

Таблица 5
Ингредиенты эмульсионной полимеризации бута-
диен-стирольного каучука
Table 5. Ingredients for emulsion polymerization of sty-
rene butadiene rubber
Кол-во мас.ч.
на 100
Ингредиенты мас.ч.
мономеров
Дивинил 32,00
Стирол 68,00
Резинат К 8,20
Лейканол 0,60
Синтетические жирные
кислоты 0,60
КОН 0,16
Трилон Б 0,08
FeSO4 0,04
Ронгалит 0,30
КСL 1,3
Моногидроперекись
0,40
диизопропилбензола
Додецилмеркаптан 0,20
Измельченный
вулканизат 30,00
 Степень конверсии определялась графиче-ски по содержанию сухого
остатка в отобранной пробе латекса. Рецептура обеспечивала конверсию 60% за
1,5 ч без введения измельченного вулкани-зата. При увеличении количества
активатора (три-

80 ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ

2016 том 59 вып. 4
лон Б, FeSO4 и ронгалит) с 0,3 мас.ч. до 0,4 мас.ч. при введении 30 мас.ч.
измельченного вулканиза-та на 100 мас.ч. мономеров конверсия 70% дости-
галась за 6 ч. Щелочность полимеризационной среды не меняется при введении
измельченного вулканизата, обладающего нейтральной поверх-ностью.
Дальнейшее увеличение количества ИВ замедляет скорость полимеризации из-за
погло-щения им стирола. Для уменьшения поглощения стирола из
полимеризационной среды измельчен-ным вулканизатом было проведено его
предвари-тельное набухание в стироле в течение 1 ч.
Количество мономера, введенного набуха-нием, учитывалось при
дозировании мономеров. При соотношении мономеров дивинил:стирол = 32:68
мас.ч. полимеризация устойчиво происхо-дила за 3-4 ч.
Опытным путем установлено, что полиме-ризация в присутствии ИВ может
проходить без введения в полимеризационную среду регулятора, так как сами
частицы резины в процессе измель-чения имеют на своей поверхности свободные
ра-дикалы, которые являются активными центрами и способны присоединяться к
полимерному радика-лу, регулируя тем самым рост молекулярных це-пей
полимера. Свойства вулканизатов определя-лись при изготовлении их на основе
резиновой смеси, состав которой указан в табл. 6.
и табл. 7 приведены физико-механические показатели вулканизатов при
различных способах
вторичного использования измельченной резины (на вальцах, при
полимеризации, в виде регенера-та марки РШ, полученного термохимическим
спо-собом). Видно, что введение ИВ при полимериза-ции обеспечивает
получение более высокого уровня комплекса этих показателей. При этом
стоимость 1 т бутадиен-стирольного каучука, со-держащего 30 мас.ч. ИВ на 100
мас.ч. смеси мо-номеров, уменьшается на 5,9%.

Таблица 6
Стандартный рецепт испытываемой смеси
Table 6. Standard recipe for the mixture under test
Кол-во
мас.ч. на
100 мас.ч. Режим
смешен
Ингредиенты каучу- ия
ка
СКМС-30АРКМ-
15 100 0
Сера 2,0 27
Стеарин 2,0 5
Оксид цинка 5,0 8
Рубракс 5,0 5
Альтакс 0,6 8
Дифенилгуанидин 0,75 12
15 18
Техуглерод П-234 50,0 21
Дробленая резина
(из-
мельченный 30,0 2
вулканизат)
Примечание: режим смешения характеризует минуту, на которой вводится
ингрединт, дробленая резина вводилась на вальцах и при полимеризации
Note: mixture condition characterizes a minute when in-gridient was introduced, the
crushed rubber was introduced on rolls at polymerization

Таблица 7
Физико-механические показатели вулканизатов на основе бутадиен-
стирольного каучука СКС-30АРКМ-15
при введении дробленой резины
Table 7. Physical and mechanical parameters of vulcanizates on basis of styrene
butadiene rubber SKS-30ARKM-
15 at the introduction of the grinded rubber
Динамическая
вы- Истир
Предел Относи- а-
прочност Остато носливость при емост Сопротив
Шифр Способ и тельное ч- мно- ь, ле-
при удлинен ное гократном см /
3
ние
смесей введения разры- ие, удли- растяже- квт. раздиру,
нение, нии на 250 %,
ве, % тыс. кгс/см
кгс/см 2
% ч
циклов
 На вальцах 122 490 16 2,8 313 73
Я-70- При
53 полимери-
зации 162 510 20 5,0 323 79
каучука
На вальцах 125 513 16 5,5 290 70
Я-70- При
105 полимери-
зации 145 530 24 9,8 261 76
каучука
На вальцах 160 588 16 3,4 335 64
При
С-1М полимери-
зации 194 511 24 5,0 316 67
каучука
Смесь,
приготовленная на
основе каучука
СКС-
30АРКМ-15, 124 528 20 1,9 494 62
содержащая
30 мас. ч.
регенерата

ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2016 том 59

вып. 4 81
 ИТЕРАТУРА
В Макаров В.М., Дроздовский В.Ф. Использование амор-тизованных шин
и отходов производства резиновых из-делий. Л.: Химия. 1986. 248 с.
В Макаров В.М., Фролова Е.А. Химико-технологические системы и
способы их совершенствования. Ярославль: Изд-во ЯПИ. 1990. 98 с.
В Макаров В.М., Гурылёва Н.Л. Охрана труда и окружа-ющей среды в
резиновой промышленности (заводы РТИ). Ярославль: Изд-во ЯГТУ.
2014. 120 с.
В Grübler A. Technology and Global Change. Cambridge, UK.: Cambridge
University Press. 1998.
В Kesler E. Mineral Resourcer, Economics, and the Environ-ment. New York:
Macmillan. 1994.
В Зачесова Г.Н., Догадкин Б.А. А.С. № 151021. Опубл. бюл 1962. № 20.
В Кузьминский А.С., Лежнев И.Н. // Журн. физ. химии. 1950. Т. 24. № 5.
С. 539-540.
В Догадкин. Б.А., Туторский И.П., Тугов И.И., Альтзи-
цер В.С. А.С. № 139836. Опубл. бюл. 1961. №14.
В Гуль В.Е. Регенерация и другие методы переработки старой резины. М.:
Химия. 1966. 196 с.