Вы находитесь на странице: 1из 88

Московский государственный университет

им. М. В. Ломоносова

Физический факультет

А.В. Борисов

ОСНОВЫ КВАНТОВОЙ МЕХАНИКИ

Учебное пособие по курсу «Физика»


для студентов отделения математики
механико-математического факультета

Издательство физического факультета МГУ

Москва 1999
УДК 530.145

Борисов А. В. Основы квантовой механики. Учебное пособие.


М.: Изд-во физического факультета МГУ, 1999. – 88 с.
Изложены физические предпосылки создания квантовой механи-
ки. Сформулированы основные постулаты теории. Рассмотрены
фундаментальные задачи квантовой механики: гармонический ос-
циллятор, момент импульса, атом водорода, системы тождественных
частиц.
Пособие предназначено для студентов отделения математики ме-
ханико-математического факультета, изучающих годовой курс «Фи-
зика» (основы классической теории поля, квантовой механики и ста-
тистической физики).

Рецензенты:
профессор В.Ч. Жуковский,
профессор В.Г. Багров

© Борисов А.В., 1999

2
СОДЕРЖАНИЕ

Предисловие…………………………………………………………5

1. Уравнение Шрёдингера……………………………………………7
1.1. Физические предпосылки создания квантовой механики…...7
10. Атомные спектры излучения………………………………………..…7
20. Равновесие электромагнитного излучения и вещества…….………...7
30. Фотоэффект……………………………………………………………...8
40. Эффект Комптона…………………………………………………….…9
50. Волновые свойства электронов……………………………………….10
1.2. Волновое уравнение Шрёдингера…………………………….13

2. Волновая функция………………………………………………...16
2.1. Волновой пакет и его эволюция………………………………16
2.2. Вероятностная интерпретация волновой функции…………..18

3. Наблюдаемые и операторы………………………………………20
3.1. Средние значения координаты и импульса. Наблюдаемые…20
3.2. Принцип суперпозиции………………………………………...22
3.3. Условия одновременной измеримости наблюдаемых……….23

4. Соотношение неопределенностей Гейзенберга………………...26


4.1. Соотношение неопределенностей……………………………..26
4.2. Постулаты квантовой механики………….……………………29

5. Изменение наблюдаемых со временем………………………….30


5.1. Эволюция средних значений наблюдаемых…………………30
5.2. Стационарные состояния……………………………………...31
5.3. Теоремы Эренфеста…………………………………………....33
5.4. Интегралы движения и симметрия в квантовой механике…34
5.5. Соотношение неопределенностей «время – энергия»………36

6. Гармонический осциллятор……………………………………...37
6.1. Осциллятор в классической механике………………………..37
6.2. Стационарные состояния осциллятора……………………….38
6.3. Алгебра гармонического осциллятора.
Метод факторизации…………………………………………..41
6.4. Когерентные состояния гармонического осциллятора……...44

3
7. Оператор момента импульса…………………………………..47
7.1. Коммутационные соотношения……………………………..47
7.2. Спектр операторов Ĵ 2 и Ĵ z ………………………………….48
7.3. Орбитальный момент………………………………………...51

8. Спин……………………………………………………………….57
8.1. Оператор спина……………………………………………….57
8.2. Уравнение Шрёдингера для частицы во внешнем
электромагнитном поле. Магнитный момент…….………...61
8.3. Атом в магнитном поле………………………………………63
8.4. Уравнение Паули……………………………………………..66

9. Движение в центрально-симметричном поле………………..67

10. Атом водорода…………………………………………………….70


10.1. Электрон в поле кулоновского центра……………………..70
10.2. Учет движения ядра…………………………………………76

11. Тождественные частицы………………………………………...78


11.1. Системы многих частиц……………………………………..78
11.2. Принцип Паули………………………………………………81
11.3. Система двух электронов……………………………………82
11.4. Атом гелия……………………………………………………84

Задачи………………………………………………………………86

4
ПРЕДИСЛОВИЕ

Учебное пособие представляет собой расширенный конспект


лекций по курсу «Физика», читаемому автором для студентов отде-
ления математики механико-математического факультета Москов-
ского университета. Оно охватывает лишь часть курса, посвящен-
ную основам квантовой механики и читаемую в 9-м семестре (курс
заканчивается в том же семестре рассмотрением основ равновесной
статистической механики). К этому времени студенты уже прослу-
шали необходимые для построения математического аппарата кван-
товой механики курсы уравнений в частных производных, функцио-
нального анализа, теории групп, но не изучали общую физику. Учи-
тывая это, мы уделяем главное внимание физическому содержанию
теории, не останавливаясь на математических «тонкостях» и про-
блемах, хорошо изложенных в специальной литературе. Постулаты
квантовой механики формулируются явно, при этом подчеркивают-
ся их экспериментальные основания. Ввиду очень ограниченного
объема курса мы рассматриваем лишь несколько фундаментальных
точно решаемых задач квантовой механики: гармонический осцил-
лятор, момент импульса (орбитальный и спиновый), атом водорода.
Кратко излагаются принципы теории систем тождественных частиц.
Литература по квантовой механике весьма обширна. Мы укажем
лишь несколько книг (см. список ниже). Книги [1, 2] предназначены
для студентов-физиков, но они полезны и для математиков, желаю-
щих ознакомиться с физическими основаниями, приближенными
методами расчетов и многочисленными приложениями квантовой
механики. На студентов-математиков рассчитаны небольшой курс
лекций [3] и фундаментальная монография [4], посвященная строго-
му изложению математического аппарата квантовой механики. При
решении задач на семинарских занятиях можно использовать двух-
томник [5]. В качестве «вечернего чтения» рекомендуется блестящая
книга одного из создателей квантовой механики [6], в которой изло-
жена история ее развития и дан обзор теории (без использования
формул!).

Рекомендуемая литература

1. Соколов А. А., Тернов И. М., Жуковский В. Ч. Квантовая


механика. М.: Наука, 1979.
2. Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М. Квантовая механика.
М.: Наука, 1989.
5
3. Фаддеев Л. Д., Якубовский О. А. Лекции по квантовой механике
для студентов-математиков. Л.: Изд-во ЛГУ, 1980.
4. Березин Ф. А., Шубин М. А. Уравнение Шрёдингера.
М.: Изд-во Моск. ун-та, 1983.
5. Флюгге З. Задачи по квантовой механике. Т. 1, 2. М.: Мир, 1974.
6. де Бройль Л. Революция в физике. М.: Атомиздат, 1965.

6
1. УРАВНЕНИЕ ШРЁДИНГЕРА

1.1. Физические предпосылки создания квантовой механики

10. Атомные спектры излучения

Согласно экспериментальным данным, полученным к концу XIX


века, частоты спектральных линий данного атома
ω n′n = T (n ) − T (n′) ,
где T (n ) – функция целого числа (спектральный терм), n = 1, 2, 3, .
Это соотношение выражает комбинационный принцип Ритца
(W. Ritz). В частности, для спектра излучения атома водорода Баль-
мер (J. Balmer) в 1885 г. эмпирически нашел простую формулу
 1 1
ω n′n = R 2 − 2  ,
 n′ n 
где R – постоянная Ридберга (J. Rydberg).
В классической теории для периодического движения заряжен-
ных частиц частоты излучения кратны основной частоте:

ω n = nω 0 , ω 0 = ,
τ
τ – период. Таким образом, эта теория не может объяснить комби-
национный принцип.

20. Равновесие электромагнитного излучения и вещества

Рассмотрим замкнутый сосуд, нагретый до температуры T .


Внутри него находится равновесное электромагнитное излучение:
излучаемая и поглощаемая атомами вещества стенок сосуда в еди-
ницу времени энергии равны. Спектральная плотность энергии рав-
новесного излучения – универсальная функция частоты и темпера-
туры ρ (ω , T ) (не зависит от размеров и формы сосуда и вещества
стенок). Из классической теории следует закон Рэлея
(J. Rayleigh):
ρ ~ ω 2T ,
т.е. полная плотность (энергия в единице объема)

∫ dωρ (ω ,T ) = ∞ ,
0
что означает невозможность равновесия в противоречии с экспери-
ментом.

7
В 1900 г. Планк (M. Planck), анализируя механизм установления
равновесия между веществом и излучением, выдвинул фундамен-
тальную гипотезу квантования: вещество испускает энергию излу-
чения конечными порциями (квантами), пропорциональными часто-
те излучения. Коэффициент пропорциональности – универсальная
постоянная h , имеющая размерность механического действия. В
простейшей модели вещества в виде атомных осцилляторов это
означает, что энергия E осциллятора частоты ω квантуется по за-
кону
En = nω , n = 0, 1, 2  .
Здесь введена постоянная Планка  = h / 2π (сам Планк использовал
вместо циклической частоты ω линейную частоту ν = ω / 2π , так что
hν = ω ).
Используя гипотезу квантования (противоречащую классической
физике!), Планку удалось получить следующую формулу для спек-
тральной плотности энергии равновесного излучения:
ω 3
ρ (ω , T ) = 2 3 ω / k BT ,
π c (e − 1)
где скорость света c и постоянная Больцмана k B (L. Boltzmann)
известны из классической физики. Формула Планка прекрасно со-
гласуется с экспериментом, позволяющим определить постоянную
Планка (приводим современное значение):
 = 1,05457266(63) ⋅ 10 −27 эрг ⋅ с .

30. Фотоэффект

Планк приписал квантовые свойства атомным осцилляторам, а не


излучению. В 1905 г. А. Эйнштейн (A. Einstein), развивая гипотезу
Планка, сделал второй шаг: само электромагнитное излучение со-
стоит из отдельных квантов – частиц, названных позже фотонами.
Энергия фотона, отвечающего излучению частоты ω , равна
ε = ω .
Гипотеза Эйнштейна возникла при анализе фотоэффекта, открытого
Герцем в 1887 г. (H. Hertz) и подробно исследованного А.Г. Столе-
товым в 1888–90 г. Эффект состоит в испускании веществом элек-
тронов под действием падающего на вещество излучения достаточно
высокой частоты. Объяснение законов фотоэффекта следует из вы-
веденного Эйнштейном уравнения:
mv2
=ω + A,
2

8
т.е. кинетическая энергия электрона – линейная функция частоты
( A – работа выхода, характерная для данного вещества) и не зависит
от интенсивности излучения, что противоречит классической тео-
рии, но подтверждается экспериментом.

40. Эффект Комптона

В 1922 г. Комптон (A. Compton) обнаружил увеличение длины


волны λ рентгеновского излучения вследствие его рассеяния элек-
тронами вещества. Согласно же классической теории длины волн
падающего и рассеянного излучения должны совпадать. Теория эф-
фекта была построена Комптоном и независимо Дебаем (P. Debye)
на основе фотонной гипотезы Эйнштейна. Взаимодействие излуче-
ния с электроном сводится к упругому столкновению фотона с по-
коящимся электроном. При этом импульс фотона определяется
в виде
p = k .
Здесь волновой вектор
ω
k= n,
c
n – единичный вектор в направлении распространения монохрома-
тической волны, соответствующей фотону. Это определение – след-
ствие того, что величины
ω  E 
k µ =  ,k  и pµ =  ,p
c  c 
образуют 4-векторы относительно преобразований Лоренца (см.
первую часть курса физики).
Запишем законы сохранения энергии и импульса для указанного
процесса столкновения:
ω + mc 2 = ω ′ + E ′,
k = k ′ + p′,
где E ′ = m 2 c 4 + c 2 p′ 2 – энергия электрона после столкновения. От-
сюда получаем частоту рассеянного фотона:
ω
ω′ = ,
ω
1+ (1 − cosθ )
mc 2
где θ – угол между k и k ′ (угол рассеяния). Учитывая связь частоты
и длины волны,
λ = 2π c / ω ,
находим изменение длины волны при рассеянии:

9
θ
∆λ = λ ′ − λ = 4π  e sin 2 .
2
Здесь введена комптоновская длина волны электрона

e = = 3,86 ⋅ 10 −11 см .
mc
Для рентгеновского излучения ( λ ~ 10 −9 см) получаем
∆λ 
≤ 4π e ~ 0,1 ,
λ λ
т.е. вполне заметный эффект. Для видимого света ( λ ~ 10 −5 см) эф-
фект гораздо меньше ( ~ 10 −5 ). Найденная зависимость изменения
длины волны от угла рассеяния прекрасно согласуется с экспери-
ментом.

50. Волновые свойства электронов

Итак, электромагнитное излучение обладает как волновыми, так и


корпускулярными свойствами (корпускулярно-волновой дуализм).
Этот дуализм неразрывно связан с существованием постоянной
Планка  – кванта действия. Квантование действия можно получить,
обобщив планковское правило квантования энергии осциллятора.
Запишем гамильтониан осциллятора – интеграл движения:
p 2 mω 2 q 2
H ( p, q ) = + = E,
2m 2
где q и p – координата и импульс. Отсюда видно, что его фазовая
траектория – эллипс с полуосями a = 2mE и b = 2 E / mω 2 . Пло-
щадь эллипса π ab = 2π E / ω равна контурному интегралу по фазо-
вой траектории (в классической механике он называется переменной
действия):
∫ pdq = 2π n ,
где учтен планковский постулат. Мы получили правило квантования
произвольной одномерной системы, совершающей периодическое
движение. Оно впервые было выведено самим Планком.
В 1913 г. Бор (N. Bohr) применил это правило к атому водорода,
рассмотрев частный случай движения электрона в кулоновском поле
ядра по круговой орбите. Выбрав в качестве координаты азимуталь-
ный угол ϕ , для соответствующего канонического импульса pϕ –
интеграла движения – получаем условие квантования:

∫ p=
φ dφ π pφ 2π n , или pϕ = n .
2=
0

10
Для частицы массы m , движущейся со скоростью v по окружности
радиуса r (в плоскости ( x, y )), имеем pϕ = mvr , т.е. pϕ – z-
компонента момента импульса, или углового момента, L = mr × v .
Таким образом,  – квант углового момента.
Учтем уравнение движения электрона с зарядом − e в кулонов-
ском поле ядра с зарядом e ,
v2 e 2
m = 2,
r r
и квантование момента: mvr = n . Отсюда находим квантованные
значения энергии электрона в атоме водорода:
me 4 1
En = − 2 ⋅ 2 , n = 1, 2, 3,  .
2 n
Так Бор пришел к выводу о существовании дискретного множе-
ства стационарных состояний атома с энергиями En .
Далее он предположил, что излучение атома возникает при его
переходе из одного стационарного состояние n в другое n′ (с мень-
шей энергией). Частота соответствующей спектральной линии опре-
деляется правилом, следующим из закона сохранения энергии:
ω n′n = (En − En′ ) .
1

Это и есть знаменитое правило частот Бора. В соответствии с гипо-
тезой Эйнштейна при переходе излучается фотон с энергией ω n′n .
Применив правило частот к атому водорода, Бор получил форму-
лу Бальмера, найдя при этом выражение для постоянной Ридберга
через фундаментальные физические постоянные:
me 4
R= 3 .
2
Вычисленное значение R прекрасно согласуется со значением, по-
лученным из спектроскопических измерений.
Дальнейшее развитие теории Бора потребовало найти методы
квантования систем с несколькими степенями свободы. Важный
класс таких систем – квазипериодические системы с разделяющими-
ся переменными. В этом случае правила квантования применяются к
каждой независимой паре канонических переменных ( pi , qi ) :
∫ p dq
i i = 2π  ni , i = 1, f .
Таким образом, число вводимых квантовых чисел ni равно числу
степеней свободы f . Условия квантования квазипериодических си-
стем были сформулированы независимо Вильсоном и Зоммерфель-
дом (W. Wilson, A. Sommerfeld) в 1915–16 г. Применение этих усло-
вий к эллиптическим электронным орбитам в атоме водорода дало
11
известный результат Бора для энергии стационарных состояний
вследствие специфики кулоновского потенциала (совпадение перио-
дов изменения разделяющихся сферических координат r ,θ ,ϕ при-
водит к зависимости квантованных значений энергии только от сум-
мы целых чисел n = nr + nθ + nϕ ).
Теория Бора–Зоммерфельда оказалась не в состоянии объяснить
обнаруженную тонкую структуру атомных спектров и была непо-
следовательной: она использовала как классические представления,
так и чуждые ей квантовые. В частности, электрон считался класси-
ческой частицей, но из всего множества возможных траекторий от-
бирались лишь те, которые удовлетворяли условиям квантования.
В 1923 г. Л. де Бройль (L. de Broglie) выдвинул гипотезу, что
электрон (и другие микрочастицы) не является классической кор-
пускулой, но должен обладать также и волновыми свойствами. Тем
самым де Бройль обобщил понятие эйнштейновского корпускуляр-
но-волнового дуализма электромагнитного излучения. Согласно де
Бройлю, частице с энергией E и импульсом p отвечает некоторая
монохроматическая волна, частота и волновой вектор которой свя-
заны с характеристиками частицы соотношениями
E p
ω= , k= .
 
Они в точности совпадают с соотношениями Эйнштейна для фотона
и световой волны. Следовательно, дебройлевская длина волны ча-
стицы
2π 
λ= .
p
Правило квантования для одномерной частицы получает наглядную
волновую интерпретацию:
dq
∫ = n,
λ
т.е. на длине траектории должно укладываться целое число длин
волн (ср. с известным из школьного курса условием образования
стоячих волн на струне с закрепленными концами).
Гипотеза де Бройля вскоре получила блестящее эксперименталь-
ное подтверждение: в 1927 г. Дэвиссон и Джермер (C. Davisson,
L. Germer) наблюдали дифракцию пучка электронов на монокри-
сталле никеля (периодической атомной структуре – аналоге исполь-
зуемой в оптике дифракционной решетке). Для использованных ими
нерелятивистских электронов, получивших кинетическую энергию
при прохождении разности потенциалов Φ , получаем

12
mv 2 2π 
= eΦ, λ = .
2 mv
Отсюда, выражая Φ в вольтах, получим длину электронной волны
1,2 ⋅ 10 −7
λ= см .
Φ
При Φ = 100 В находим λ ≈ 10 −8 см, что отвечает длине волны мягко-
го рентгеновского излучения и среднему межатомному расстоянию
в кристаллической решетке. Поэтому при этих условиях дифракция
электронов должна быть аналогична открытой еще в 1912 г. дифрак-
ции рентгеновских лучей, что и наблюдалось в действительности.

1.2. Волновое уравнение Шрёдингера

Получим уравнение для волны, сопоставляемой электрону. При-


мем простейшую гипотезу, что волновое поле описывается скаляр-
ной функций времени t и координат r = ( x, y, z ) точки наблюдения.
По традиции эта функция обозначается ψ (t , r ) и называется волновой
функцией.
Рассмотрим сначала частный случай монохроматической волны:
ψ = A exp[− i(ω t − k ⋅ r )].
В нашем курсе мы ограничимся нерелятивистской теорией, в кото-
рой энергия E свободной частицы массы m связана с ее импульсом
p соотношением
p2
E= ,
2m
что дает следующую зависимость частоты дебройлевской волны ω
от волнового вектора k (закон дисперсии):
k 2
ω= .
2m
Для монохроматической волны имеем
∂ψ
= −iω t , ∇ψ = ikψ , ∇ 2ψ = −k 2ψ ,
∂t
и учет закона дисперсии приводит к дифференциальному уравнению
для волновой функции
∂ψ 2 2
i =− ∇ψ.
∂t 2m
Это и есть уравнение Шрёдингера (E. Schrödinger) для свободной ча-
стицы, полученное им в 1926 г. Ввиду линейности этого уравнения
(параболического типа) оно выполняется для произвольной супер-
позиции монохроматических волн:
13
d 3k
ψ (t , r ) = ∫ C (k ) e −i (ω t −k⋅r ) ,
(2π )3/ 2

представляющей собой общее решение.


Возникает вопрос о связи уравнения Шрёдингера (УШ) и уравне-
ний классической механики. Заметим, что фаза монохроматической
волны связана с решением S (t , r ) уравнения Гамильтона–Якоби
(УГЯ) для свободной частицы
∂S 1
+ (∇S )2 = 0
∂ t 2m
очевидным соотношением
S = − Et + p ⋅ r = −(ω t − k ⋅ r ) ,
а сама волновая функция выражается через S в виде
ψ = eiS /  .
Подставив это выражение в УШ, получим для S уравнение
∂S
+
1
(∇S )2 − i ∇ 2 S = 0 ,
∂ t 2m 2m
которое отличается от УГЯ дополнительным слагаемым, пропорци-
ональным постоянной Планка  , и эквивалентно УШ. В частном
случае, когда S – линейная функция r , это слагаемое обращается в
нуль. В общем же случае УШ для ψ переходит в УГЯ для S только
в (формальном) пределе  → 0 .
Используем установленную связь УШ и УГЯ, чтобы найти УШ
для частицы, движущейся в потенциальном силовом поле U (t , r ) .
Запишем соответствующее классическое УГЯ:
∂S 1
+ (∇S )2 + U = 0 .
∂ t 2m
i 
Перейдем к новой функции ψ = exp S  . Для нее получаем:
 
∂ψ i ∂S i 1
= ψ , ∇ψ = (∇S )ψ , ∇ 2ψ = − 2 [(∇S )2 − i∇ 2 S ]ψ .
∂t  ∂t  
В силу УГЯ для S функция ψ удовлетворяет нелинейному уравне-
нию. Однако для объяснения явлений интерференции и дифракции
необходимо выполнение принципа суперпозиции. Поэтому уравнение
для ψ должно быть линейным. Оно следует из квантового обобще-
ния уравнения Гамильтона–Якоби (КУГЯ)
∂S 1
+ (∇S )2 + U − i ∇ 2 S = 0
∂ t 2m 2m
и имеет вид:

14
∂ψ ˆ ˆ 2 2
i =Hψ , H =− ∇ + U (t, r ) .
∂t 2m
Это уравнение Шрёдингера для частицы в потенциальном поле.
Введенный линейный оператор Ĥ называется оператором Гамиль-
тона, или гамильтонианом.
Линейное УШ эквивалентно нелинейному КУГЯ, причем в об-
щем случае как ψ , так и S – комплекснозначные функции. КУГЯ пе-
реходит в классическое УГЯ при условии
 ∇ 2 S << (∇S ) .
2

В этом приближении допустимо использовать классическое выра-


жение для импульса p = ∇S . Тогда находим
  ∇p
∇p << 1 , или << 1 ,
p2 p
т.е. относительное изменение импульса на дебройлевской длине
волны  =  / p должно быть малым.
В одномерном случае получаем простое условие
d
<< 1 ,
dx
т.е.  должна слабо изменяться при изменении координаты x . При
∂U / ∂t = 0 выполняется закон сохранения энергии:
p2
+ U (x ) = E .
2m
Отсюда находим
p dp dU
=− =F,
m dx dx
где F – ньютоновская сила. Условие применимости классического
уравнения Гамильтона–Якоби принимает в стационарном одномер-
ном случае вид:
F
<< 1,
p2 / m
т.е. работа силы на дебройлевской длине волны должна быть мала
по сравнению с кинетической энергией частицы. Это условие заве-
домо нарушается в окрестности точки поворота x = x0 , где
p( x0 ) = 0 , и, следовательно,  = ∞ .
Более подробно условия применимости классической механики
мы обсудим позже (см. п. 5).

15
2. ВОЛНОВАЯ ФУНКЦИЯ

2.1. Волновой пакет и его эволюция

Рассмотрим специальное решение уравнения Шрёдингера для


свободной частицы в одномерном случае:

ψ (t , x ) = ∫ dkC (k ) exp[− i(ω t − kx )] ,
−∞
где C (k ) – функция, модуль которой имеет резкий максимум в не-
которой точке k = k 0 и быстро убывает при k − k 0 → ∞ . Такое реше-
ние называется волновым пакетом.
Ограничимся для определенности частным случаем прямоуголь-
ного пакета:
 A / δ = const, k ∈ I = (k 0 − δ / 2, k 0 + δ / 2 );
C (k ) = 
0, k ∉ I ,
где 0 < δ << k 0 .
Вычислим интеграл по k приближенно, используя разложение ча-
стоты ω (k ) в окрестности k 0 :
1
ω (k ) = ω (k 0 ) + ω ′(k 0 )(k − k 0 ) + ω ′′(k 0 )(k − k 0 )2 + .
2
С учетом лишь линейных членов разложения получим пакет в виде
ψ (t , x ) = B(t , x ) exp[− i(ω 0 t − k 0 x )] .
Здесь переменная амплитуда
k +δ / 2
A 0 sin ξ δ
B(t , x ) = ∫ dk exp[i (k − k 0 )( x − ω 0′ t )] = A , ξ = ( x − ω 0′ t ) ,
δ k0 −δ / 2 ξ 2
 dω 
где ω 0′ =   . При ω 0′δ ≡ ∆ω << ω 0 пакет представляет собой
 dk  k = k0
амплитудно-модулированную волну – это почти монохроматическая
волна, амплитуда которой заметно изменяется на сравнительно
больших временном и пространственном интервалах:
∆t ~ > 1 / ∆ω >> 1 / ω 0 , ∆x ~ > 1 / δ >> 1 / k 0 .
В рассматриваемом случае амплитуда B(t , x ) имеет максимум,
равный A , в точке x = ω 0′ t . Следовательно, максимум (центр пакета)
движется равномерно со скоростью
 dω 
vg =   ,
 dk  k =k0

16
которая называется групповой скоростью (пакет ≡ группа волн). Па-
кет ψ (t, x )сосредоточен в окрестности максимума амплитуды B и
имеет указанные выше размеры ∆x и ∆t в пространстве и во време-
ни. Его фурье-образ ψ~ (ω , k ) имеет соответственно размеры ∆k ≡ δ и
∆ω , причем выполнены соотношения
∆k ⋅ ∆x ~ > 1, ∆ω ⋅ ∆t ~
> 1,
которые, конечно, известны в теории преобразования Фурье.
До сих пор мы не учитывали высшие члены разложения ω (k ) .
Учет слагаемого ~ ω 0′′(k − k 0 ) t в аргументе экспоненты в интеграль-
2

ном представлении пакета ψ (t, x ) приводит, очевидно, к расплыва-


нию пакета, т.е. его уширению. Определим характерное время рас-
плывания пакета t d из условия
ω 0′′(∆k )2 t d ~ 1,
отсюда с учетом связи ∆k ~ 1 / ∆x находим

td ~
(∆x )
2

.
 d 2ω 
 2 
 dk  k0

Описанные выше свойства волнового пакета не зависят от приро-


ды волны. Волновая функция свободной частицы в виде пакета опи-
сывает суперпозицию состояний частицы с различными значениями
импульса и энергии:
2k 2
p = k , E = ω = .
2m
Такая суперпозиция не имеет прямого аналога в классической меха-
нике. Тем не менее, косвенная связь с классикой есть: центр пакета
движется равномерно с групповой скоростью
 dω  k
vg =   = 0,
 dk  k0 m
что отвечает соотношению v = p / m для классической частицы, дви-
жущейся со скоростью v = v g .
Попытка представить квантовую частицу в виде некоторого ма-
териального волнового сгустка (пакета) не выдерживает критики, в
частности, ввиду расплывания пакета. Действительно, время рас-
плывания пакета начальной ширины a для нерелятивистской час-
тицы ( E = p 2 / 2m ) равно
a2 ma 2
=
 (d 2 E / dp 2 )
td ~ .

17
Положим a = 10 −8 см (типичный размер атома, см. п. 10) и
−28
m = 9,1 ⋅ 10 г (масса электрона). Тогда время расплывания
10 −27 г ⋅ 10 −16 см 2
td ~ − 27
= 10 −16 с .
10 эрг ⋅ с
Следовательно, с макроскопической точки зрения пакет расплывает-
ся мгновенно. За время t d ширина пакета возрастает по определе-
нию на величину порядка a . Следовательно, скорость расплывания
a 
vd ~ ~ .
t d ma
В нашем примере за время t = 1 c ширина первоначально микроско-
пического пакета достигнет величины
t 10 −27 ⋅ 1
~ − 27 −8
= 10 8 см = 10 3 км !
ma 10 ⋅ 10
С другой стороны, для макроскопической частицы массы m = 1 г
положим a = 1 см. Тогда время расплывания
1 ⋅1
t d ~ −27 = 10 27 c ,
10
что гораздо больше времени жизни Вселенной
tU ≅ 1,5 ⋅ 1010 лет ~ 1017 c .
Иначе говоря, за 1 с пакет расширится на ничтожную величину
10 −27 ⋅ 1
= 10 − 27 cм .
1 ⋅1
Следовательно, для макроскопической частицы расплыванием паке-
та можно пренебречь. С высокой степенью точности движение цен-
тра макроскопически малого пакета подчиняется законам классиче-
ской механики (см. п. 5).
Для микрочастицы в общем случае необходимо использовать
уравнение Шрёдингера для волновой функции, которой, как мы убе-
дились, нельзя придать непосредственно прямой физический смысл.

2.2. Вероятностная интерпретация волновой функции

Представление об электроне в виде группы волн находится в яв-


ном противоречии с экспериментами по столкновению электронов с
атомами, в которых электрон ведет себя как единая стабильная ча-
стица. В экспериментах по дифракции пучка электронов на кристал-
лах проявляются волновые свойства электронов, причем аналогия с
дифракцией электромагнитных волн, рассматриваемых как поток
фотонов, приводит к статистическому предположению: интенсив-
ность волны в данной точке пространства пропорциональна плотно-
18
сти частиц. Оказывается, однако, что дифракционная картина не за-
висит от интенсивности пучка частиц: она возникает и при очень
малой интенсивности и даже при пропускании одиночных электро-
нов один за другим. При регистрации дифракционной картины каж-
дый электрон, прошедший периодическую структуру (например,
монокристалл), оставляет на фотопластинке небольшое пятно, про-
являя тем самым корпускулярные свойства. При достаточно боль-
шем числе прошедших последовательно электронов распределение
пятен на пластинке образует дифракционную картину, совпадаю-
щую с получаемой при пропускании пучка электронов.
Детальный анализ процессов рассеяния электронов на атомах на
основе уравнения Шрёдингера привел Борна (M. Born) к вероят-
ностной интерпретации волновой функции частицы (1926 г.): квад-
рат модуля ψ (t ,r ) есть плотность вероятности обнаружить ча-
2

стицу в точке пространства r в момент времени t . Таким обра-


зом, квантовая механика (даже для одной частицы) является вероят-
ностной теорией, в которой принцип причинности отличается от со-
ответствующего лапласовского принципа причинности в классиче-
ской механике. В своей статье 1926 г. Борн так сформулировал ос-
новную особенность квантовой теории: «Движение частицы следу-
ет вероятностным законам, сама же вероятность распространя-
ется в соответствии с законом причинности».
Указанная вероятностная интерпретация волновой функции –
один из основных постулатов квантовой теории, который подтвер-
ден всей совокупностью проведенных экспериментов.
Покажем, что из УШ вытекает закон сохранения вероятности. За-
пишем уравнения для ψ и комплексно сопряженной к ней функции
ψ ∗:
∂ψ 2 2
i =− ∇ ψ + Uψ ,
∂t 2m
∂ψ ∗ 2 2 ∗
− i =− ∇ ψ + Uψ ∗ .
∂t 2m
Умножив первое уравнение на ψ ∗ , а второе на ψ , вычтем одно из
другого. Получим
∂ ∗
(ψ ψ ) = −  (ψ ∗ ∇ 2ψ − (∇ 2ψ ∗ )ψ ) = −  ∇(ψ ∗ ∇ψ − (∇ψ ∗ )ψ ).
∂t 2mi 2mi
Введем плотность ρ и поток вероятности j :

19
ρ = ψ ∗ψ = ψ ,
2


j= (ψ ∗ ∇ψ − (∇ψ ∗ )ψ ).
2mi
В результате находим уравнение непрерывности (ср. с электродина-
микой, ч. 1 курса):
∂ρ
+ ∇ ⋅ j = 0.
∂t
Проинтегрировав его по объему V , ограниченному замкнутой по-
верхностью S , получим интегральный закон сохранения вероятно-
сти:
d
∫ ρ d 3 x = − ∫ ( j ⋅ n ) dS .
dt V S
Удалив S в бесконечность, в предположении, что
j r →∞ → 0 ,
получим
d
dt ∫ ρ d 3x = 0,
или
2
∫ψ d 3 x = const .
Для физически реализуемых состояний всегда можно выбрать такую
нормировку волновой функции, что
∫ ψ d x = 1.
2 3

Это соотношение означает, что вероятность обнаружить частицу во


всем пространстве равна единице, как и должно быть.
Замечание. Плотность ρ и поток вероятности j инвариантны от-
носительно преобразования фазы волновой функции:
ψ → ψ ′ = e iαψ , ψ ∗ → ψ ′∗ = e −iαψ ∗ .
Функции ψ и ψ ′ отвечают одному и тому же состоянию.

3. НАБЛЮДАЕМЫЕ И ОПЕРАТОРЫ

3.1. Средние значения координаты и импульса. Наблюдаемые

Зная плотность вероятности координаты частицы, можно найти


среднее значение координаты – математическое ожидание:
r = ∫ rψ d 3 x .
2

20
Как найти среднее значение импульса p ? Рассмотрим волновой
пакет:
d 3k d 3x
ψ (r ) = ∫ C (k )e , C (k ) = ∫
ik ⋅r
ψ (r )e −ik ⋅r .
(2π )3/ 2
(2π )3/ 2

Здесь время t фиксировано и явно не указано в качестве одного из


аргументов волновой функции. Преобразуем условие ее нормиров-
ки:
d 3 kd 3 k ′ ∗
∫ψ (r )ψ (r )d x = 1 = ∫ (2π )3 C (k )C (k ′)∫ d x e
∗ −ik ⋅r + ik ′⋅r
3 3
=

= ∫ d 3 kC ∗ (k )C (k ) ,
где использовано известное соотношение:
∫d xe
i (k ′−k )⋅r
= (2π ) δ (k ′ − k ) .
3 3

Естественно, следуя Борну, интерпретировать C (k ) как плотность


2

вероятности обнаружить при измерении импульс частицы p = k .


Фурье-образ C (k ) функции ψ (r ) называется волновой функцией в
импульсном представлении. Ясно, что тогда среднее значение им-
пульса
d 3 x′ ∗
ψ (r )i (∇ e −ik⋅r ).
d 3x
p = ∫ d 3 k k C (k ) = ∫ d 3 k ∫ ψ ( ′ ) ik ⋅r′

2
r e
(2π ) 3/ 2
(2π )3/ 2

Проинтегрировав в последнем интеграле по частям в предположе-


нии, что ψ r →∞ → 0 , получим с учетом

∫d ke ik ⋅(r′−r ) = (2π ) δ (r ′ − r )
3 3

выражение для среднего импульса в координатном представлении:


p = ∫ d 3 xψ ∗ (r ) (− i∇ψ (r )) .
Итак, в пространстве волновых функций импульсу соответствует
дифференциальный оператор:
p → pˆ = −i∇ .
Координате отвечает оператор умножения:
r → rˆ = r, r = ∫ d 3 xψ ∗ (r )rψ (r ) .
Заметим, что в пространстве волновых функций в импульсном пред-
ставлении C (p ) имеем:

pˆ = p = k , rˆ = i∇ p = i .
∂p
Поэтому, в частности, средняя координата
r = ∫ d 3 pC ∗ (p ) i∇ p C (p ) .

21
Полученные результаты обобщаются следующим образом: каж-
дой физической величине A , значение которой может быть в прин-
ципе измерено, наблюдаемой, однозначно соответствует линейный
оператор Â в пространстве волновых функций.
Фундаментальный оператор Гамильтона – гамильтониан, опреде-
ляющий эволюцию волновой функции, выражается через операторы
координаты и импульса:
pˆ 2
Hˆ = + U (rˆ ) .
2m
Среднее значение наблюдаемой вычисляется по правилу:
A = ∫ψ ∗ Aˆ ψ d 3 x .
В дальнейшем будем использовать обозначения из функциональ-
ного анализа, предполагая, что множество волновых функций – ли-
нейное пространство. Скалярное произведение:
(ψ ,ϕ ) = ∫ψ ∗ϕ d 3 x, (cψ ,ϕ ) = c ∗ (ϕ ,ψ )∗ , c = const.
Норма ψ вектора ψ определена в виде
ψ = (ψ ,ψ ) ≥ 0 ,
2

причем ψ = 0 тогда и только тогда, когда ψ = 0 .


Оператору Â ставится в соответствие эрмитово сопряженный
оператор Â + согласно определению:
( ) ( )
ψ , Aˆ ϕ = Aˆ +ψ , ϕ .
Пусть Â – оператор наблюдаемой A . Ее среднее значение должно
быть действительным числом. Поэтому
( ) ( ) ∗
( )
A = ψ , Aˆ ψ = Aˆ +ψ ,ψ = A = Aˆ ψ ,ψ .
Следовательно, оператор наблюдаемой должен быть эрмито-
вым: Aˆ + = Aˆ . Легко проверить, что уже введенные операторы коор-
динаты и импульса эрмитовы в пространстве квадратично интегри-
руемых функций.

3.2. Принцип суперпозиции

Линейность уравнения Шрёдингера и операторов наблюдаемых


обеспечивает выполнение фундаментального принципа суперпози-
ции, согласно которому:
1. Если квантовая система может находиться в состояниях, опи-
сываемых волновыми функциями ψ 1 и ψ 2 , то она может также
находиться и в состоянии
ψ = c1ψ 1 + c2ψ 2 ,

22
где c1 , c2 – произвольные комплексные числа.
2. Функции ψ и cψ , где c – произвольное комплексное число,
описывают одно и то же состояние.
Для физически реализуемых состояний ψ < ∞ . Принцип супер-
позиции всегда позволяет выбрать для таких состояний условие
нормировки ψ = 1 . Рассмотрим состояние ψ = c1ψ 1 + c2ψ 2 , пред-
ставляющее собой суперпозицию состояний ψ 1 и ψ 2 . Для плотности
вероятности, квадрата нормы и среднего значения наблюдаемой A в
этом состоянии получаем соответственно выражения:
ψ = c1 ψ 1 + c2 ψ 2 + 2Re c1∗ c2 ψ 1∗ψ 2 ,
2 2 2 2 2

(ψ ,ψ ) = 1 = c1 2 + c2 2 + 2Re c1∗c2 (ψ 1 ,ψ 2 ),
( ) ( ) ( ) ∗
( )
A = ψ , Aˆ ψ = c1 ψ 1 , Aˆ ψ 1 + c2 ψ 2 , Aˆ ψ 2 + 2Re c1 c2 ψ 1 , Aˆ ψ 2 .
2 2

Отсюда видно, что квантовая механика не сводится к классической


теории вероятности: возникает характерный эффект интерференции
состояний ψ 1 и ψ 2 , не имеющий классического аналога.

3.3. Условия одновременной измеримости наблюдаемых

Как мы уже видели, предсказания квантовой теории носят веро-


ятностный характер. Выясним, когда измерение наблюдаемой A да-
ет определенный результат. Рассмотрим отклонение от среднего
∆A = A − A . Ему отвечает наблюдаемая aˆ = Aˆ − A Iˆ , где Iˆ - еди-
ничный оператор (в дальнейшем его будем опускать). Дисперсия
случайной переменной A в состоянии ψ равна
(∆A)2 = (ψ , aˆ 2ψ ) = (aˆψ , aˆψ ) ≥ 0 .
Она обращается в нуль только при aˆψ = 0 , или
Aˆ ψ = A ψ .
Следовательно, в указанном состоянии наблюдаемая имеет опреде-
ленное значение, которое совпадает с одним из собственных значе-
ний оператора наблюдаемой. Само состояние описывается волновой
функцией, представляющей собой собственный вектор оператора.
В дальнейшем для краткости, если это не приведет к недоразуме-
нию, мы будем отождествлять понятия состояния и соответствую-
щей ему волновой функции (используется также термин вектор со-
стояния), наблюдаемой и оператора наблюдаемой.
Пусть наблюдаемая Â имеет дискретный спектр:
Aˆ ψ n = Anψ n , n = 1, 2, 3 ,

23
причем система собственных функций {ψ n } полна и ортонормиро-
вана, т.е. образует базис в пространстве состояний:
ψ = ∑ c nψ n , (ψ n′ ,ψ n ) = δ n′n , c n = (ψ n ,ψ ) .
n
Здесь ψ – произвольный вектор с единичной нормой. Имеем сле-
дующие соотношения:
(ψ ,ψ ) = 1 = ∑ cn 2 ,
n

( ) 
( )
A = ψ , Aˆ ψ =  ∑ c nψ n , Aˆ ∑ c n′ψ n′  = ∑ c n∗ c n′ ψ n , Aˆ ψ n′ = ∑ c n An .
2

 n n′  n , n′ n

Отсюда следует, что


wn = cn = (ψ n ,ψ )
2 2

есть вероятность получить значение An наблюдаемой A при изме-


рении в состоянии ψ , причем значений A ≠ An на опыте обнаружить
нельзя.
Если наблюдаемая Â имеет непрерывный спектр {λ}, то
ψ = ∫ cλψ λ dλ , cλ = (ψ λ ,ψ ) .
Тогда
w(λ ) = cλ
2

– плотность вероятности, т.е. w(λ )dλ – вероятность обнаружить


значение A в интервале (λ , λ + dλ ) . При этом
∫ w(λ )dλ = (ψ ,ψ ) = 1.
Условие ортонормированности заменяется условием нормировки на
δ -функцию:
(ψ λ ′ ,ψ λ ) = δ (λ ′ − λ ) .
Пример. Собственные векторы оператора импульса p̂ = −i∇
имеют вид
ψ p (r ) = (2π )−3 / 2 exp p ⋅ r  , (ψ p′ ,ψ p ) = δ (p ′ - p ).
i 
 
Для оператора координаты rˆ = r имеем
ψ r0 (r ) = δ (r - r0 ) .
В общем случае смешанного спектра получаем
ψ = ∑ c nψ n + ∫ dλ cλψ λ ,
n

(ψ ,ψ ) = ∑ cn 2 + ∫ dλ cλ 2 = 1 .
n
Условие полноты системы собственных функций имеет вид:

24
∑ψ (r )ψ (r ′) + ∫ dλψ λ (r )ψ λ (r ′) = δ (r - r ′) .
n
n

n

Рассмотрим условия, при которых две наблюдаемых A и B могут


быть одновременно измерены. Пусть в некотором состоянии они
имеют определенные значения. Тогда, как мы уже знаем, вектор со-
стояния должен быть собственным для операторов Â и B̂ :
Aˆ ψ nm = Anψ nm , Bˆ ψ nm = Bmψ nm .
Предположим, что {ψ nm } образуют полную систему собственных
векторов. Тогда для произвольного вектора состояния
ψ = ∑ cnmψ nm
nm
имеем
(Aˆ Bˆ − Bˆ Aˆ )ψ = ∑ c nm ( An Bm − Bm An )ψ nm = 0 .
nm
Ввиду произвольности ψ получаем операторное равенство
[ Aˆ , Bˆ ] ≡ Aˆ Bˆ − Bˆ Aˆ = 0 ,
т.е. наблюдаемые должны коммутировать.
Это утверждение обобщается на случай произвольного (смешан-
ного) спектра и представляет собой известную теорему из функцио-
нального анализа: если два оператора имеют общую полную систе-
му собственных векторов, то они коммутируют. Справедлива и
обратная теорема: если [ Aˆ , Bˆ ] = 0 , то операторы Â и B̂ имеют об-
щую систему собственных функций.
Определим полный набор коммутирующих наблюдаемых
Aˆ1 ,, Aˆ n :
1) операторы Â попарно коммутируют, [ Aˆ , Aˆ ] = 0 ; i, j = 1, n ;
i i j

2) ни один из операторов Âi не является функцией от остальных;


3) любой оператор, коммутирующий со всеми Âi , есть функция
от этих операторов.
Из изложенного выше следует, что существует общая полная систе-
ма собственных векторов полного набора наблюдаемых:
Aˆ iψ λ1λn = λiψ λ1λn , i = 1, n .
Поэтому произвольный вектор состояния может быть представлен в
виде
ψ = ∑ cλ1λnψ λ1λn ,
λ1 ,, λ n

2
причем cλ1λn есть вероятность получить в результате одновремен-
ного измерения наблюдаемых A1 ,, An значения λ1 ,λn .

25
Таким образом, состояние системы в квантовой механике можно
задать полным набором значений наблюдаемых. Их число называет-
ся числом степеней свободы системы. В общем случае оно опреде-
ляется из опыта. В частных случаях это число совпадает с числом
степеней свободы соответствующей классической системы.
Полный набор наблюдаемых может быть задан многими спосо-
бами. Его фиксация определяет некоторое представление простран-
ства состояний квантовой системы функциями
ψ (λ1 ,, λ n ) ≡ cλ1λn = (ψ λ1λn ,ψ ),
определенными на спектре операторов Aˆ ,, Aˆ . Функция 1 n
ψ (λ1 ,, λ n ) называется волновой функцией системы в данном пред-
ставлении.
Пример. Для точечной (бесструктурной) частицы полный набор
наблюдаемых образуют операторы координат xˆ , yˆ , zˆ . Ему отвечает
координатное представление волновых функций:
ψ ( x, y, z ) = ∫ψ ( x0 , y0 , z 0 )δ ( x − x0 )δ ( y − y0 )δ ( z − z 0 )dx0 dy0 dz 0 .
Другой полный набор составляют операторы компонент импульса
pˆ x , pˆ y , pˆ z :

ψ ( x, y, z ) = ∫ψ ( p x , p y , p z )exp  ( p x x + p y y + p z z ) x y 3 / 2 z ,
i  dp dp dp
  (2π  )
где ψ ( p x , p y , p z ) – волновая функция в импульсном представлении
(выше она обозначалась C (p ) ).

4. СООТНОШЕНИЕ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТЕЙ
ГЕЙЗЕНБЕРГА

4.1. Соотношение неопределенностей

Пусть две наблюдаемые Â и B̂ не коммутируют. Тогда их ком-


мутатор имеет вид:
[ Aˆ , Bˆ ] = iCˆ ,
где Ĉ – эрмитов оператор. Покажем, что дисперсии наблюдаемых в
произвольном состоянии ψ удовлетворяют ограничению
(∆A)2 (∆B )2 ≥ 1 C 2 .
4
Оно называется соотношением неопределенностей и получено
впервые Гейзенбергом (W. Heisenberg) в 1927 г. для частного случая

26
наблюдаемых x̂ и p̂ x .
Его общее доказательство принадлежит Вейлю (H. Weyl). Введем
наблюдаемые
aˆ = Aˆ − A , bˆ = Bˆ − B , [aˆ , bˆ] = iCˆ ,
и рассмотрим неотрицательную функцию действительного парамет-
ра λ :
( ) (( ) ( ) ) ( ( )(
F (λ ) = λaˆ − ibˆ ψ = λaˆ − ibˆ ψ , λaˆ − ibˆ ψ = ψ , λaˆ + ibˆ λaˆ − ibˆ ψ =
2
) )
= (ψ , (λ aˆ + bˆ
2 2 2
+ λCˆ )ψ ) = λ a
2 2
+ λ C + b 2 ≥ 0.
Ввиду произвольности λ дискриминант полученного квадратного
трехчлена должен быть неположительным:
C − 4 a2 b2 ≤ 0 .
2

С учетом равенства a 2 = (∆A) получаем отсюда приведенное


2

выше соотношение неопределенностей (СН).


Для коммутирующих наблюдаемых правая часть СН обращается
в нуль, что соответствует, как мы видели выше (см. п. 3), одновре-
менной измеримости таких наблюдаемых.
Для некоммутирующих наблюдаемых СН накладывает ограниче-
ние на точности, с которыми могут быть одновременно заданы (из-
мерены) эти наблюдаемые. Наиболее сильное ограничение имеется
( )
в случае, когда ψ , [ Aˆ , Bˆ ]ψ ≠ 0 для любых состояний ψ , например,
если [ Aˆ , Bˆ ] = icIˆ , где c = const . В этом случае не существует состо-
яний, в которых обе наблюдаемых имеют определенные значения.
Пример. Пусть Aˆ = xˆ , Bˆ = pˆ x . Тогда
[ xˆ , pˆ x ] = i ,
и мы получаем соотношение неопределенностей Гейзенберга:
(∆x )2 (∆p x )2 ≥  .
2

4
Качественно СН может быть получено из анализа эволюции вол-
нового пакета (см. п. 2). Было показано, что эффективные размеры
пакета в координатном и импульсном представлениях, т.е. неопре-
деленности координаты и импульса частицы, связаны соотношением
∆x ⋅ ∆k ~
> 1 , или ∆x ⋅ ∆p x ~
>  , так как импульс p x = k .
Детальный анализ показывает, что в случае некоммутирующих
наблюдаемых Â и B̂ измерение одной из них приводит к неконтро-
лируемому изменению другой наблюдаемой. Возмущение системы в
процессе измерения конечно и таково, что всегда выполняются СН.
Иными словами, для точного измерения таких наблюдаемых требу-
ются несовместимые измерительные приборы.
27
Найдем состояния ψ , в которых достигается минимум неопреде-
ленностей, т.е. точное равенство в СН. Получаем для них систему
уравнений (см. выше вывод СН):
( )
λaˆ − ibˆ ψ = 0,
λ2 a 2 + λ C + b 2 = 0,
1
a2 b2 =
2
C .
4
Отсюда находим
C
λ=− ,
2 a2
и уравнение для определения состояния, минимизирующего произ-
ведение неопределенностей, принимает вид:
 C 
 aˆ + ib ψ = 0 .
ˆ
2 a 2 
 
Рассмотрим случай координаты и импульса:
aˆ = xˆ − x0 , bˆ = pˆ x − p 0 , Cˆ =  .
В координатном представлении xˆ = x, pˆ x = −i∂ / ∂x , и получаем
уравнение:
 d x − x0 p0 
+
 dx 2σ − i ψ (x ) = 0 .

2
 
Здесь σ 2 = (∆x ) , x0 = x , p 0 = p x .
2

Нормированное решение имеет вид:


 ( x − x0 )2 i 
ψ ( x ) = (2πσ ) exp −
2 −1 / 4
+ p x .
σ 
2 0
 4 
В этом состоянии
2
(∆x ) (∆p x ) = .
2 2

4
СН «координата-импульс» выражает отсутствие точной траекто-
рии у частицы. В частности, нельзя определить импульс в данной
точке пространства (как в классической механике): импульс харак-
теризует состояние квантовой частицы в целом. Он может быть из-
мерен, например, путем анализа дифракционной картины, образуе-
мой при прохождении пучка частиц через периодическую структуру,
с помощью дебройлевского соотношения между длиной волны и
импульсом: λ = 2π / p .

28
4.2. Постулаты квантовой механики

Мы ввели основные понятия квантовой механики и можем теперь


явно сформулировать, следуя Дж. фон Нейману (J. von Neumann), ее
основные постулаты:
П1. Состояния системы описываются ненулевыми векторами ψ
комплексного сепарабельного гильбертова пространства H , причем
векторы ψ и ψ ′ описывают одно и то же состояние тогда и только
тогда, когда ψ ′ = cψ , где c – произвольное комплексное число. Каж-
дой наблюдаемой A однозначно сопоставляется линейный эрмитов
оператор Â .
П2. Наблюдаемые одновременно измеримы тогда и только тогда,
когда соответствующие им эрмитовы операторы коммутируют.
В результате измерения наблюдаемой, представляемой опе-
ратором Â , может быть получено лишь одно из собственных значе-
ний λ оператора Â . Вероятность wn получить значение λn при из-
мерении в состоянии ψ равна
wn = cn ,
2

где cn – коэффициент в разложении ψ по полной системе собствен-


ных функций ψ n оператора Â :
ψ = ∑ c nψ n , c n = (ψ n ,ψ ) .
n
П3. Эволюция системы определяется уравнением Шрёдингера
∂ψ
i = Hˆ ψ ,
∂t
где Ĥ – гамильтониан.
П4. Каждому вектору ψ ≠ 0 из пространства H отвечает некото-
рое состояние системы, любой эрмитов оператор Â соответствует
некоторой наблюдаемой.

Рассмотренный в п. 3 принцип суперпозиции, как легко прове-


рить, следует из постулата П4.

Замечание 1. Выбор пространства H и закона соответствия


A → Aˆ для конкретной физической системы определяется согласием
предсказаний теории с результатами эксперимента. Этот выбор не
может быть формализован: можно построить бесконечно много
квантовых теорий, которые в пределе  → 0 переходят в одну и ту
же классическую теорию.

29
Замечание 2. Существуют правила суперотбора, согласно кото-
рым пространство состояний H разбивается в прямую сумму орто-
гональных подпространств, причем сумма векторов из разных под-
пространств не может соответствовать физически реализуемому со-
стоянию. Например, запрещена суперпозиция состояний с различ-
ными электрическими зарядами.

5. ИЗМЕНЕНИЕ НАБЛЮДАЕМЫХ СО ВРЕМЕНЕМ

5.1. Эволюция средних значений наблюдаемых

Пусть ψ – произвольное состояние, эволюционирующее во вре-


мени согласно уравнению Шрёдингера
∂ψ
i = Hˆ ψ .
∂t
Получим уравнение для изменения среднего значения наблюдаемой
( )
A = ψ , Aˆ ψ в этом состоянии. Имеем
d A  ∂ψ ˆ   ∂Aˆ   ˆ ∂ψ 
=  , Aψ  + ψ , ψ  + ψ , A
∂t 
(
1
)
 = − Hˆ ψ , Aˆ ψ +
dt  ∂t   ∂t   i
1
( )  ∂Aˆ    ∂Aˆ i ˆ ˆ  
+ ψ , Aˆ Hˆ ψ + ψ , ψ  = ψ , 
i ∂  ∂ 
[ ]
+ H , A ψ  .

 t    t  
( ) (
Здесь учтена эрмитовость Ĥ : Hˆ ψ , Aˆ ψ = ψ , Hˆ Aˆ ψ . )
Итак,
d A
dt
=
∂Aˆ i ˆ ˆ
[
+ H, A .
∂t 
]
Это уравнение – квантовый аналог классического уравнения для ди-
намической переменной A(q, p, t ) :
dA ∂A
= + {H , A},
dt ∂ t
где введена скобка Пуассона
 
{H , A} = ∑  ∂H ∂ A − ∂H ∂ A  .
k  ∂ pk ∂ qk ∂ qk ∂ pk 
Таким образом, при переходе к квантовой теории
[
{H , A} → i Hˆ , Aˆ .

]

30
Заметим, что алгебраические свойства скобки Пуассона совпадают
со свойствами коммутатора наблюдаемых.
Определим оператор производной по времени:

Aˆ ≡ [
∂Aˆ i ˆ ˆ
+ H, A .
∂t 
]
Тогда
d A
dt
( )
= ψ , Aˆ ψ = Aˆ .

Пусть наблюдаемая Â явно не зависит от времени и коммутирует с


гамильтонианом:
∂Aˆ
= 0 и [ Hˆ , Aˆ ] = 0 .
∂t
Тогда в любом состоянии ψ среднее значение наблюдаемой
A = const . В этом случае Â называется интегралом квантовых
уравнений движения.

5.2. Стационарные состояния

Рассмотрим важный частный случай независящего от времени


гамильтониана:
∂Hˆ
= 0.
∂t
В этом случае существуют специальные решения уравнения Шрё-
дингера, которые легко получаются методом разделения перемен-
ных:
 i 
ψ E = exp − Et ϕ E ,
  
где ϕ E не зависят от времени и являются (как и ψ E ) собственными
векторами гамильтониана:
Hˆ ϕ E = Eϕ E .
Собственные значения E являются допустимыми значениями энер-
гии системы, так как гамильтониан – оператор энергии, соответ-
ствующий классической функции Гамильтона.
Состояния ψ E называются стационарными состояниями. Их ос-
новные свойства таковы:
1) плотность вероятности и поток вероятности в этих состояниях
не зависят от времени:

31
∂ρ ∂j
= 0, = 0.
∂t ∂t
2) Средние значения наблюдаемых не зависят от времени:

( ) (
A = ψ E , Aψ E = ϕ E , Aϕ E = const при
ˆ ˆ ) ∂Aˆ
∂t
= 0.

3) Вероятность обнаружить собственное значение λ наблюдае-


мой Â не зависит от времени:
w(λ ) = (ψ λ ,ψ E ) = const .
2

Произвольное (нестационарное) состояние может быть разложено


по стационарным состояниям – собственным векторам гамильтони-
ана:
 i 
ψ (t , r ) = ∑ cnϕ n (r )exp − En t  .
n   
В нестационарном состоянии энергия не имеет определенного зна-
чения, но среднее значение ее от времени не зависит:

( )
E = ψ , Hˆ ψ = ∑ c n E n = const ,
2

так как Ĥ – интеграл движения:


i
[
Hˆ = Hˆ , Hˆ = 0 .

]
Если наблюдаемая Â не коммутирует с гамильтонианом, то ее сред-
нее, как и должно быть, зависит от времени (даже при ∂Aˆ / ∂t = 0 ):

( )
i 
A = ∑ cn∗cn′ ϕ n , Aˆ ϕ n′ exp  (En − En′ )t  .
n , n′  

Присутствие здесь недиагональных матричных элементов оператора


( )
наблюдаемой ϕ n , Aˆ ϕ n′ отражает характерный квантовомеханиче-
ский эффект интерференции различных стационарных состояний.
Легко проверить, что в нестационарном состоянии ρ и j также
зависят от времени.

5.3. Теоремы Эренфеста

Рассмотрим подробнее случай одномерного движения частицы в по-


ле U ( x ) . В этом случае гамильтониан
32
pˆ 2
Hˆ = x + U ( xˆ ) .
2m
Учитывая фундаментальный коммутатор [xˆ , pˆ x ] = i , вычислим по
общему правилу (см. выше) оператор скорости:
i
[ ]
xˆ = Hˆ , xˆ =

i
2m
[ ] [ ]
pˆ x2 , xˆ ; pˆ x2 , xˆ = pˆ x2 xˆ − xˆpˆ x2 + pˆ x xˆpˆ x − pˆ x xˆpˆ x =
= pˆ x [ pˆ x , xˆ ] + [ pˆ x , xˆ ] pˆ x = −2ipˆ x .
В результате

xˆ = x .
m
Далее,


i
[ ]
pˆ x = Hˆ , pˆ x = [U ( xˆ ), pˆ x ].
i

Последний коммутатор проще всего вычислить в координатном
представлении:

[U (xˆ ), pˆ x ] = −i U (x ), ∂  = i ∂U .


 ∂ x ∂x
В результате получим:
∂U ( xˆ )
pˆ x = − .
∂ xˆ
Отсюда для средних значений следуют уравнения, впервые полу-
ченные Эренфестом (P. Ehrenfest) в 1927 г.:
d x p
= x ,
dt m
d px ∂U
=− .
dt ∂x
Это, очевидно, квантовый аналог системы канонических уравнений
Гамильтона. Отсюда следует квантовое обобщение закона Ньютона:
d2 x ∂U
m =− .
dt 2
∂x
Эти уравнения выражают содержание теорем Эренфеста.
Рассмотрим переход к классическим уравнениям движения.
Пусть состояние ψ представляет собой волновой пакет, сосредото-
ченный в окрестности точки x = x . Разложив силу F ( x ) = −∂U / ∂ x
в ряд по ∆x = x − x и усреднив по пакету, получим с точностью до
членов второго порядка малости уравнение движения

33
d2 x
= F( x )+
F ′′( x ) (∆x )
1
+ .
2
m 2
dt 2
Здесь учтено, что ∆x ≡ 0 . При условии
F( x )
(∆x )2 << 2
F ′′( x )
движение центра волнового пакета описывается классическим урав-
нением Ньютона. Этого условия, однако, недостаточно. Надо учесть
соотношение неопределенностей
2
(∆x ) (∆p x ) ≥
2 2

4
и потребовать относительной малости флуктуаций импульса около
среднего значения p x : p x2 = p x + (∆p x ) ≅ p x при
2 2 2

2
>> (∆p x ) ≥
2 2
px .
4 (∆x )
2

В этом приближении получаем классическую функцию Гамильтона:


2

H ( xˆ , pˆ x ) ≅ H ( x , p x ) = + U ( x ),
px
2m
и можно говорить о движении центра пакета по траектории.
Указанные два условия одновременно выполняются при движе-
нии частицы с относительно большим импульсом в плавно меняю-
щемся внешнем поле.

5.4. Интегралы движения и симметрия в квантовой механике

Вернемся к интегралам движения в квантовой механике и пока-


жем, что их существование связано с симметрией системы. Ограни-
чимся случаем ∂Hˆ / ∂t = 0 . Пусть спектр гамильтониана инвариантен
относительно некоторых преобразований векторов состояний:
ψ → ψ ′ = D̂ψ ,
где D̂ - линейный оператор. Инвариантность означает, что из урав-
нения
Hˆ ψ = Eψ
следует такое же уравнение для преобразованного вектора:
( )
Hˆ Dˆ ψ = EDˆ ψ .
Отсюда получаем условие инвариантности гамильтониана:
Dˆ −1 Hˆ Dˆ = Hˆ , или [ Hˆ , Dˆ ] = 0 .
Естественно потребовать также сохранения нормы вектора:
34
(Dˆ ψ , Dˆ ψ ) = (ψ , Dˆ Dˆ ψ ) = (ψ ,ψ ) .
+

Следовательно, оператор преобразования должен быть унитарным:


Dˆ + Dˆ = Iˆ , или Dˆ −1 = Dˆ + .
Для приложений представляют интерес унитарные операторы вида
Dˆ = e iαF ,
ˆ

где F̂ – эрмитов оператор ( Fˆ = Fˆ + ), т.е. некоторая наблюдаемая; α -


вещественный параметр. Условие инвариантности гамильтониана
принимает вид
[ Hˆ , Fˆ ] = 0 .
Поэтому наблюдаемая F̂ – интеграл движения (при ∂Fˆ / ∂t = 0 ).
Пример. Пусть свойства системы инвариантны относительно
группы G линейных непрерывных преобразований g координат:
r → r ′ = gr .
Ввиду скалярности волновой функции ее закон преобразования име-
ет вид:
ψ ′(r ′) = ψ (r ) , или ψ ′(r ) = ψ (g −1r ) = Dˆ ( g )ψ (r ) .
Линейные операторы D̂( g ) реализуют представление группы G .
Рассмотрим группу трансляций:
r′ = r + a ,
где a – постоянный вектор.
Тогда
1
ψ ′(r ) = ψ (r − a ) = [1 − a ⋅ ∇ + (a ⋅ ∇ )2 + ]ψ (r ) = e −a⋅∇ψ (r ) ,
2
или
 i 
ψ ′(r ) = exp − a ⋅ pˆ ψ (r ) ,
  
где p̂ = −i∇ – оператор импульса, который оказывается генерато-
ром группы трансляций в пространстве волновых функций. Для сво-
бодной частицы p̂ коммутирует с гамильтонианом Hˆ = pˆ 2 / 2m , т.е.
является интегралом движения.
Рассмотрим группу вращений SO(3) . Нетрудно показать, что
волновая функция преобразуется при вращениях по закону:
 i 
ψ ′(r ) = exp − ϕ n ⋅ Lˆ ψ (r ) ,
  
где ϕ - угол поворота вокруг оси, направление которой задано еди-
ничным вектором n ;
Lˆ = rˆ × pˆ = −ir × ∇

35
– оператор момента импульса, или угловой момент. Следовательно,
оператор момента – генератор группы вращений. Можно показать
(см. ниже п. 9), что для частицы, движущейся в центрально-
симметричном поле U ( r ), момент – интеграл движения:

[ ]
H , L = 0, H =
ˆ ˆ ˆ pˆ 2
2m
+ U ( r ).

5.5. Соотношение неопределенностей «время – энергия»

В общей формуле СН
1
(∆A)2 (∆B )2 ≥ C , [ Aˆ , Bˆ ] = iCˆ ,
2

4
∂Hˆ ∂Aˆ
положим Bˆ = Hˆ , = 0, = 0.
∂t ∂t
С учетом соотношения
[ ]
Hˆ , Aˆ = −i Aˆ
получаем
2
2  d A 
(∆A) (∆E ) ≥ 
2
 .
2

4  dt 
Введем характерное время изменения наблюдаемой A :
(∆A)2
1/ 2

∆t A = .
d A
dt
Тогда получим

∆E ⋅ ∆t A ≥ ,
2
где ∆E ≡ (∆E )
2 1/ 2
. Следовательно, множество значений ∆t A для
всевозможных наблюдаемых ограничено снизу. Определим время, за
которое в процессе эволюции системы заметно изменяется распре-
деление хотя бы одной из наблюдаемых:
∆t = inf ∆t A .
A
Тогда получаем, что для любого состояния ψ справедливо соотно-
шение, называемое соотношением неопределенностей «время –
энергия»:

36

∆E ⋅ ∆t ≥ .
2
Подчеркнем, что здесь ∆E – неопределенность энергии в состоянии
ψ , которая от времени не зависит (в силу ∂Hˆ / ∂t = 0 ).
Качественно СН «время – энергия» может быть получено из ана-
лиза эволюции волнового пакета, рассмотренного выше в п. 2: раз-
брос частот в пакете и характерное время его расплывания связаны
> 1 . Учитывая, что ∆E = ∆ω , получим ∆E ⋅ ∆t ~
условием ∆ω ⋅ ∆t ~ > .

6. ГАРМОНИЧЕСКИЙ ОСЦИЛЛЯТОР

6.1. Осциллятор в классической механике

Гармоническим осциллятором (ГО) в классической механике


называется система, описываемая гамильтонианом (см. выше п. 1)
1 2 mω 2 2
H= px + x .
2m 2
Уравнение движения
x + ω 2 x = 0
имеет общее решение
x(t ) = A cos(ω t + θ ) ,
где A и θ – произвольные постоянные. Оно описывает гармониче-
ские колебания частицы около положения равновесия x = 0 . Энергия
осциллятора – интеграл движения
1
E = mω 2 A 2 = const ,
2
она принимает произвольные неотрицательные значения.
К ГО сводится задача о движении частицы в потенциальном поле
U (q ) при условии, что потенциал имеет локальный минимум в точке
q = q0 , и в ее малой окрестности справедливо разложение:
1
U (q ) = U (q0 ) + U ′′(q0 )(q − q0 ) +  .
2

2
Введя новую координату x = q − q0 и обозначив U ′′(q 0 ) = mω 2 > 0 ,
получим потенциал ГО при условии, что энергия частицы E близка
к U (q0 ) , так что можно пренебречь высшими членами разложения
по x . При этом всегда можно положитьU (q 0 ) = 0 ввиду произвола
выбора начала отсчета энергии.
Заметим, что ГО – простая модель, описывающая приближенно
колебания атомов в молекулах, в твердых телах (вблизи узлов кри-

37
сталлической решетки), колебания поверхности атомных ядер и др.
Однако для таких задач классическая теория неприменима.

6.2. Стационарные состояния осциллятора

В квантовой механике ГО отвечает оператор Гамильтона


pˆ x + mω 2 xˆ 2 , [xˆ , pˆ x ] = i .
1 2 1
Hˆ =
2m 2
Рассмотрим стационарные состояния ГО, используя координатное
представление ( xˆ = x, pˆ x = −i∂ / ∂ x ):
 i 
ψ (t , x ) = exp − Et  ϕ ( x ) .
  
( )
Стационарное уравнение Шрёдингера Hˆ − E ϕ = 0 принимает вид:
d 2ϕ 2 m  m 2 2
+  E − ω x ϕ = 0 .
dx 2  2  2 
Удобно ввести безразмерные координату и параметр:
x 2E
ξ= , λ= ,
x0 ω
где характерная длина

x0 = .

Тогда получим уравнение
ϕ ′′ + (λ − ξ 2 )ϕ = 0.
Найдем сначала асимптотику решения ϕ ∞ при ξ → ∞ :
ϕ ′′ − ξ 2ϕ ≅ 0, ϕ ≅ ϕ ∞ = C1e −ξ / 2 + C 2 eξ / 2 .
2 2

Потребуем выполнения условия ϕ < ∞ , что соответствует финит-


ному движению в классической механике. Тогда решение УШ
должно иметь вид:
ϕ = e −ξ / 2 v(ξ ) ,
2

где v – полином конечного порядка по ξ . Для v(ξ ) получаем урав-


нение
v′′ − 2ξ v′ + (λ − 1)v = 0 .
Ищем его решение в виде степенного ряда:

v = ∑ ck ξ k .
k =0
Подставив ряд в уравнение и сделав очевидные замены индекса
суммирования, находим:

38

∑ξ [(k + 2)(k + 1)c


k =0
k
k +2 + (λ − 1 − 2k )ck ] = 0 .

Отсюда следует рекуррентное соотношение для коэффициентов ря-


да:
2k + 1 − λ
ck + 2 = c .
(k + 1)(k + 2 ) k
Ряд превращается в полином только при
λ = 2n + 1, n = 0, 1, 2, .
Следовательно, энергия осциллятора E = λω / 2 должна быть кван-
тованной:
 1
E n = ω  n +  .
 2
Заметим, что
1
E n ≥ E 0 = ω > 0 .
2
В классической же теории E min = 0 . Напомним (см. п. 1), что соглас-
но первоначальному постулату квантования Планка En = nω .
Рассмотрим собственные функции ϕ n ( x ) . Полученное выше ре-
куррентное соотношение связывает коэффициенты при степенях ξ
одинаковой четности. Это не случайно: гамильтониан ГО – четная
функция x , Hˆ (− x ) = Hˆ ( x ). Поэтому ϕ n ( x ) и ϕ n (− x ) принадлежат
одному и тому же собственному значению E n . Но в одномерном
случае вырождение, как известно, отсутствует, т.е. ϕ n (− x ) = Cϕ n ( x ) ,
C = const . Учитывая, что произвольная функция всегда может быть
представлена в виде суммы четной и нечетной функций:
ϕ ( x ) = ϕ + ( x ) + ϕ − ( x ), ϕ ± ( x ) = [ϕ ( x ) ± ϕ (− x )] = ±ϕ ± (− x ) ,
1
2
получаем, что собственные функции должны быть определенной
четности. Формально это означает существование оператора чет-
ности P̂ :
Pˆ ϕ ( x ) = ϕ (− x ), Pˆ 2 = Iˆ ,
коммутирующего с гамильтонианом: [ Hˆ , Pˆ ] = 0 . Его собственными
функциями являются ϕ ± ( x ):
Pˆ ϕ ± ( x ) = ±ϕ ± ( x ).
В рассматриваемом случае ГО из рекуррентных соотношений
следует, что четность ϕ n ( x ) совпадает с четностью n :
ϕ n (− x ) = (− 1)n ϕ n ( x ) .

39
Полагая c0 ≠ 0, c1 = 0 , получим четные собственные функции, а при
c0 = 0, c1 ≠ 0 – нечетные.
Нормированные волновые функции стационарных состояний ГО
имеют вид (их вывод мы дадим ниже простым алгебраическим ме-
тодом):
(
ϕ n ( x ) = π 2 n n! x0 ) −1 / 2
H n (ξ )e −ξ
2
/2
.
Здесь введены полиномы Эрмита:
d n −ξ 2
H n (ξ ) = (− 1) e ξ2
n
e .
dξ n
В частности,
H 0 = 1, H 1 = 2ξ , H 2 = 4ξ 2 − 2, H 3 = 8ξ 3 − 12ξ .
Покажем теперь, что ненулевое минимальное собственное значе-
ние энергии осциллятора E0 прямо следует из соотношения неопре-
деленностей. В стационарных состояниях x = 0, p x = 0 в силу
определенной четности волновых функций, и СН принимает вид
2
x px ≥
2 2
.
4
Поэтому для энергии в таких состояниях имеем:
E= H =
ˆ 1
2m
2 1
p x + mω x ≥
2
2 2 2
2
1
+ mω 2 x 2 ≡ f x 2 .
2
( )
8m x
Условие минимума функции f дает:
2 1  1
f′=− + mω 2 = 0 , x2 = = x02 .
8m x 2 2 2 min 2mω 2
В результате
1
E min ≡ E 0 = ω ,
2
как и должно быть.
Как уже отмечалось, ГО моделирует колебания атомов в кристал-
лической решетке. Фундаментальный вывод квантовой механики о
том, что в основном состоянии осциллятора энергия E0 ≠ 0 , был
подтвержден в экспериментах по рассеянию рентгеновского излуче-
ния в кристаллах при низких температурах (R.W. James, E.M. Firth,
1927). В отсутствие колебаний решетки (как это следует из класси-
ческой теории в пределе нулевой температуры) рассеяния быть не
должно, но эксперимент его обнаружил. При этом экстраполяция
результатов к нулевой температуре показала, что интенсивность
рассеяния имеет конечный предел.

40
6.3. Алгебра гармонического осциллятора. Метод факторизации

Покажем, что спектр и собственные векторы гамильтониана ГО


можно найти, используя только алгебру наблюдаемых и общие
свойства гильбертова пространства состояний.
Запишем гамильтониан в виде
2 2
ω ˆ ˆ  pˆ x   xˆ 
Hˆ = h, h =   +   ,
2  p 0   x0 
где, как и выше, x0 =  / mω , а p 0 =  / x0 = mω . Нормирован-
ный (безразмерный) гамильтониан ĥ представим в факторизованном
виде:
 xˆ pˆ  xˆ pˆ   xˆ pˆ 
hˆ =  − i x  + i x  − i  , x  .
 x0 p 0  x0 p0   x0 p0 
Введем эрмитово сопряженные друг другу операторы
1  xˆ pˆ  1  xˆ pˆ 
aˆ =  + i x , aˆ + = [ ]
 − i x , aˆ , aˆ + = 1 ,
2  x0 p0  2  x0 p0 
где учтен фундаментальный коммутатор [xˆ , pˆ x ] = i и равенство
x0 p0 =  .
В результате получаем факторизованное представление гамильто-
ниана ГО:
 1
Hˆ = ω  aˆ + aˆ +  .
 2
Задача свелась к нахождению спектра {λ} и нормированных соб-
ственных векторов (СВ) ϕ λ эрмитова оператора
Nˆ = aˆ + aˆ .
Итак,
Nˆ ϕ λ = λϕ λ , ϕ λ = 1 .
Отсюда получаем:
( )
λ = ϕ λ , Nˆ ϕ λ = (aˆϕ λ , aˆϕ λ ) = aˆϕ λ ≥ 0, aˆϕ λ = λ .
2

Следовательно, спектр энергии ГО ограничен снизу:


 1 1
E λ = ω  λ +  ≥ ω .
 2 2
Итак, λ ≥ 0 , причем наименьшему собственному значению λ = 0 от-
вечает вектор ϕ 0 , удовлетворяющий уравнению
aˆϕ 0 = 0 .
Далее заметим, что

41
(
aˆNˆ = aˆaˆ + aˆ = (1 + aˆ + aˆ )aˆ = 1 + Nˆ aˆ , )
или
[aˆ , Nˆ ] = aˆ .
Используя этот коммутатор, получаем
aˆNˆ ϕ λ = λ aˆϕ λ = 1 + Nˆ aˆϕ λ , ( )
откуда
Nˆ (aˆϕ λ ) = (λ − 1)aˆϕ λ .
Следовательно,
aˆϕ λ = Cλ(− )ϕ λ −1 , Cλ(− ) = aˆϕ λ = λ .
Фиксируем фазу вектора ϕ λ −1 так, чтобы Cλ(− ) = Cλ(− ) > 0 . Тогда
1
âϕ λ .
ϕ λ −1 =
λ
Подействовав k раз оператором â на вектор ϕ λ , получим нормиро-
ванный СВ
ϕ λ −k = [λ (λ − 1) (λ − k + 1)]−1 / 2 aˆ k ϕ λ .
Мы уже доказали, что λ ≥ 0 . Поэтому процедура должна оборваться
при достижении СВ ϕ 0 . Это возможно только при
λ = n = 0, 1, 2 ,  .
В результате мы получили спектр энергии ГО:
 1
E n = ω  n +  .
 2
Покажем теперь, что все СВ могут быть построены по вектору
ϕ 0 . Воспользуемся коммутатором
[Nˆ , aˆ ] = [aˆ, Nˆ ] = aˆ .
+ + +

Имеем
Nˆ aˆ ϕ = aˆ (Nˆ + 1)ϕ = (n + 1)aˆ ϕ
+
n
+
n
+
n .
Значит,
aˆ +ϕ n = C n(+ )ϕ n +1 .
Далее,
aˆ +ϕ n
2
( ( ) )
= (ϕ n , aˆaˆ +ϕ n ) = ϕ n , 1 + Nˆ ϕ n = n + 1, C n(+ ) = n + 1 .
В итоге получим:

ϕn =
(aˆ ) ϕ
+ n
, ϕ n = 1;
0
n!
aˆ +ϕ n = n + 1ϕ n+1 , aˆϕ n = n ϕ n−1 ,
aˆϕ 0 = 0.

42
Применим полученные формулы в координатном представлении
для вывода явных выражений для волновых функций ГО. Имеем
 aˆ  1  xˆ pˆ  1  ∂ 
 +  =  ± i x  =  ξ ± .
 aˆ  2  x0 p0  2 ∂ξ 
Для определения волновой функции основного состояния получаем
простое уравнение
 d 
 ξ + ϕ 0 = 0 .
 d ξ 
Его решение
ϕ 0 = C0 e −ξ / 2 .
2

Нормировочный коэффициент определяем из условия


∞ ∞
ϕ0 = ∫ dx ϕ 0 = C 0 x0 ∫ dξ e −ξ = 1 ,
2 2 2 2

−∞ −∞
откуда (выбирая соответствующий фазовый множитель)
C 0 = x0 π . ( ) −1 / 2

Волновую функцию состояния с номером n > 0 находим по общей


формуле:

ϕn =
(aˆ )
+ n
C  d 
ϕ 0 = n0  ξ −  e −ξ / 2 .
2
n

n! 2 n!  dξ 
Далее воспользуемся легко проверяемым операторным тождеством:
d d −ξ 2 / 2
ξ− = −e ξ / 2
2
e ,
dξ dξ
откуда
n
 d  n ξ2 /2 d
n
 ξ −  = (− 1) e e −ξ / 2 .
2

 dξ  dξ n

В результате получим волновые функции осциллятора в оконча-


тельном виде:

ϕ n = C n H n (ξ )e −ξ
2
/2
(
, C n = x0 π 2 n n! )
−1 / 2
,
d n −ξ 2
H n (ξ ) = (− 1) e ξ2
n
e .
dξ n

43
6.4. Когерентные состояния гармонического осциллятора

Состояния, минимизирующие произведение неопределенностей


координаты и импульса частицы, подчиняются, как показано в п. 4,
уравнению
  
 2 ( xˆ − x0 ) + i ( pˆ x − p0 )ϕ = 0 .
 2σ 
Для осциллятора оно может быть, очевидно, записано в виде:
âφα = αφα ,
где α – произвольное комплексное число. Итак, минимизирующие
СН состояния описываются собственными векторами оператора â .
Комплексность собственных значений объясняется неэрмитово-
стью â .
Найдем выражение для φα в базисе из СВ гамильтониана (энер-
гетическое представление). Имеем
∞ ∞ ∞
φα = ∑ c nϕ n , aˆφα = ∑ c n nϕ n −1 = α ∑ c nϕ n ,
n =0 n =1 n =0
откуда следует рекуррентное соотношение для коэффициентов:
α αn
cn , и cn =
c n +1 = c0 .
n +1 n!
Коэффициент c0 , полагая его действительным, находим из нормиро-
вочного условия:

(φα ,φα ) = 1 = c02 (α ) α (ϕ∗ n′ n ∞ (α ) , 2 n

∑ n′ , ϕ n ) = c 0 ∑
2
−α
c0 = e
2 /2
,
n′!n!
n , n′ n =0 n!
где учтено условие ортонормированности (ϕ n′ , ϕ n ) = δ n′n .
Итак,

αn

2
−α
φα = e
ϕn . /2

n! n =0
Следовательно, вероятность обнаружить осциллятор в стационарном
состоянии с энергией En равна
α
2n

wn = (ϕ n ,φα ) =
2
2 −α
. e
n!
Мы получили известное распределение Пуассона, так что физиче-
ский смысл параметра α таков:
2


α = n = ∑ nwn .
2

n =0

44
До сих пор мы рассматривали состояние осциллятора φα в фиксиро-
ванный момент времени t = 0 . Состояние χ α при t > 0 получим оче-
видной заменой базисных векторов в разложении φα = ∑ cnϕ n :
 i 
ϕ n → ψ n = exp − En t ϕ n .
  
Учтя выражение для спектра E n /  = ω (n + 1 / 2 ), получим закон эво-
люции во времени минимизирующего состояния:
φα → χ α = e − iω t / 2φαt , α t ≡ α e −iω t .
Отсюда следует, что χ α , как и φα , также собственный вектор опера-
тора â :
aˆχ α = α t χ α .
Вычислим среднее значение координаты осциллятора в состоя-
нии χ α . Удобно использовать представление

xˆ = 0 (aˆ + aˆ + ).
x
2
Тогда получим
x = 0 (χ α , (aˆ + aˆ + )χ α ) = 0 (α t + α t∗ ) ,
x x
2 2
или, полагая α = α e ,
− iθ

x = A cos(ω t + θ ), A = 2 α x0 .
Таким образом, среднее значение координаты в состоянии χ α изме-
няется по классическому закону.
Найдем явный вид χ α , решая уравнение âφα = αφα в координат-
ном представлении:
1 
 ξ +
d   1
(
φα = αφα , φα = C exp − ξ − 2α  .
dξ 
) 2

2  2 
В результате получим нормированное решение
( )
χ α = e − iω t / 2 φ α t = π x 0
−1 / 2 1
( 2 1
)
exp − ω t + (α t − α t∗ ) − ξ − 2α t  ,
 i 2

 2 4 2 
представляющее собой нерасплывающийся волновой пакет. Впервые
он был построен Шрёдингером в 1926 г. Координаты в состоянии
χ α распределены по нормальному закону:
 11 2
ρ (x ) = χα = exp − 2 ( x − A cos (ω t + θ ))  .
2

π x0  x0 
Центр пакета движется по классическому закону, ширина пакета не
зависит от времени:

45
(x − x )
2
=
1 2
x0 .
2
Как уже было показано выше, энергия в пакете распределена по
закону Пуассона:
n
n
w(E = E n ) = (ψ n , χ α ) = wn =
− n
e , n =α .
2 2

n!
Независимость распределения от времени обусловлена тем, что га-
мильтониан осциллятора – интеграл движения.
Средняя энергия может быть выражена через амплитуду колеба-
ний около центра пакета A = 2 α x0 :

E = ω  n +  = (mω 2 A 2 + ω ).
 1 1
 2 2
Эта формула отличается от классической добавлением в правой ча-
сти энергии основного состояния осциллятора E 0 = ω / 2 (см. вы-
ше), которой можно пренебречь только при n >> 1 (при этом рас-
пределение Пуассона переходит, как известно, в нормальное распре-
деление Гаусса).
Заметим, что теоремы Эренфеста для ГО дают классические
уравнения движения для средних:
d x p d px
= x , = −mω 2 x ,
dt m dt
откуда
d2 x
2
+ ω 2 x = 0.
dt
Это объясняется квадратичной зависимостью потенциала ГО от ко-
ординаты.
Итак, мы построили нерасплывающиеся волновые пакеты χ α ,
минимизирующие соотношение неопределенностей «координата –
импульс». Они описывают состояния ГО, максимально близкие к
классическим. Эти состояния называют когерентными состояния-
ми, так как они используются для описания когерентных свойств
электромагнитного излучения в квантовой теории поля
(R. Glauber, 1963): можно показать, что свободное электромагнитное
поле эквивалентно бесконечному набору независимых гармониче-
ских осцилляторов.

46
7. ОПЕРАТОР МОМЕНТА ИМПУЛЬСА

7.1. Коммутационные соотношения

Оператор момента импульса частицы определим, используя


принцип соответствия, в виде
ex ey ez
Lˆ = rˆ × pˆ = −ir × ∇ = xˆ yˆ zˆ .
pˆ x pˆ y pˆ z
Напомним (см. п. 5), что оператор момента естественно определяет-
ся как генератор группы вращений в пространстве волновых функ-
ций.
На основе коммутаторов (фундаментальных квантовых скобок
Пуассона) [xˆ k , pˆ n ] = iδ kn получаем
[ Lˆ x , Lˆ y ] = [ yˆ pˆ z − zˆpˆ y , zˆpˆ x − xˆpˆ z ] = yˆ pˆ x [ pˆ z , zˆ ] + pˆ y xˆ[ zˆ, pˆ z ] =
= i ( xˆpˆ y − yˆ pˆ x ) = iLˆ z .
Используя циклическую перестановку индексов, получим еще два
соотношения. В итоге:
[ Lˆ x , Lˆ y ] = iLˆ z , [ Lˆ z , Lˆ x ] = iLˆ y , [ Lˆ y , Lˆ z ] = iLˆ x .
В тензорной форме:
[ Lˆ k , Lˆ n ] = iε kns Lˆ s ,
или символически:
[Lˆ × Lˆ ] = iLˆ .
Введем оператор квадрата момента
Lˆ 2 = Lˆ2x + Lˆ2y + Lˆ2z .
Вычислим его коммутатор с компонентами момента:
( )
[ Lˆ k , Lˆ 2 ] = ∑ Lˆ k Lˆ2n − Lˆ2n Lˆ k + Lˆ n Lˆ k Lˆ n − Lˆ n Lˆ k Lˆ n =
n

( ) ( )
= ∑ [ Lˆ k , Lˆ n ]Lˆ n + Lˆ n [ Lˆ k , Lˆ n ] = iε kns Lˆ s Lˆ n + Lˆ n Lˆ s ≡ 0.
n
Итак, квадрат момента коммутирует со всеми компонентами:
[ Lˆ k , Lˆ 2 ] = 0 .
Этого и следовало ожидать, так как скаляр при поворотах системы
координат не изменяется.
Рассмотрим теперь алгебру операторов момента в общем виде, не
фиксируя ее представление. Выбирая  в качестве естественной
единицы измерения момента и обозначая (безразмерные) компонен-
ты Ĵ k , получаем коммутационные соотношения в виде:

47
[ Jˆ k , Jˆ ] = iε kns Jˆ s , [ Jˆ k , Jˆ 2 ] = 0 .
Введем неэрмитовы сопряженные друг другу операторы
Jˆ + = Jˆ x + iJˆ y , Jˆ − = Jˆ x − iJˆ y .
Тогда получим коммутаторы:
[ Jˆ z , Jˆ ± ] = ± Jˆ ± , [ Jˆ + , Jˆ − ] = 2 Jˆ z , [Jˆ 2 , Jˆ ± ] = [Jˆ 2 , Jˆ z ] = 0.
Квадрат момента удобно записать так:
(
1
)
Jˆ 2 = Jˆ + Jˆ − + Jˆ − Jˆ + + Jˆ z2 .
2
Отсюда с учетом J + J − − J − Jˆ + = 2 Jˆ z находим
ˆ ˆ ˆ
( ) (
Jˆ − Jˆ + = Jˆ 2 − Jˆ z Jˆ z + 1 , Jˆ + Jˆ − = Jˆ 2 − Jˆ z Jˆ z − 1 . )

7.2. Спектр операторов Ĵ 2 и Ĵ z

В силу [Jˆ 2 , Jˆ z ] = 0 существует общая система собственных векто-


ров этих операторов:
Jˆ 2ψ λm = λψ λm , Jˆ zψ λm = mψ λm .
Покажем, что λ ≥ 0 . Имеем
( ) (
λ = ψ λm , Jˆ 2ψ λm = ∑ ψ λm , Jˆ k2ψ λm = ∑ Jˆ kψ λm ) 2
≥ 0,
k k

где учтена эрмитовость операторов Ĵ k .


Из полученных выше тождеств для произведений операторов
Jˆ ± Jˆ  находим:
( )
Jˆ  Jˆ ±ψ λm = [Jˆ 2 − Jˆ z Jˆ z ± 1 ]ψ λm = [λ − m(m ± 1)]ψ λm .
Умножив слева скалярно на ψ λm обе части этих равенств, получим с
учетом Jˆ ± ( ) +
= Jˆ  :
( ) ( )
ψ λm , Jˆ  Jˆ ±ψ λm = Jˆ ±ψ λm , Jˆ ±ψ λm = [λ − m(m ± 1)](ψ λm ,ψ λm ) .
Следовательно,
Jˆ ±ψ λm = [λ − m(m ± 1)] ψ λm .
2 2

В силу неотрицательности нормы вектора имеем:


λ − m(m ± 1) ≥ 0 ,
или
m 2 + m − λ ≤ 0,

m 2 − m − λ ≤ 0.

48
Отсюда
m1+ ≤ m ≤ m2+ ,

m1− ≤ m ≤ m2− , 
где
1 1 1 1
m1+, 2 = −  ∆ , m1−, 2 =  ∆ , ∆ = + λ ≥ .
2 2 4 4
Получаем решение системы неравенств:
1 1
− ∆ ≤m≤− + ∆.
2 2
Обозначим
1
j = ∆ − ≥ 0.
2
Тогда находим:
λ = j ( j + 1),
− j ≤ m ≤ j.
Далее собственные векторы будем обозначать ψ jm .
Так как ψ = 0 ↔ ψ = 0 , то Jˆ ±ψ jm = 0 тогда и только тогда, когда
j ( j + 1) − m(m ± 1) ≡ ( j  m )( j ± m + 1) = 0 .
С учетом ограничения m ≤ j приходим к выводу:
Jˆ +ψ jj = 0, Jˆ −ψ j , − j = 0 .
Пусть m ≠ j . Учитывая соотношения
(
Jˆ 2 Jˆ+ = Jˆ+ Jˆ 2 , Jˆ z Jˆ+ = Jˆ+ Jˆ z + 1 , )
находим
( ) ( )
Jˆ 2 Jˆ +ψ jm = j ( j + 1) Jˆ +ψ jm ,
Jˆ (Jˆ ψ ) = (m + 1)(Jˆ ψ ).
z + jm + jm

Следовательно,
Jˆ +ψ jm = C +jmψ j ,m+1 .
Аналогично найдем:
Jˆ −ψ jm = C −jmψ j ,m−1 .
Выше было получено:
Jˆ ±ψ jm = [ j ( j + 1) − m(m ± 1)]1 / 2 ψ jm .
Рассмотрим последовательность векторов
Jˆ +ψ jm , Jˆ +2ψ jm ,, Jˆ +nψ jm , .
Очевидно, что
Jˆ +nψ jm ~ ψ j ,m+ n ,

49
причем
m + n ≤ j.
Ясно, что существует целое неотрицательное число n+ такое, что
( )
Jˆ + Jˆ +n+ψ jm = 0 ,
т.е. m + n+ = j .
Итак,
0 ≤ j − m = n+ ,
причем существует n+ собственных векторов операторов Ĵ 2 и Ĵ z :
Jˆ +ψ jm ,, Jˆ +n+ψ jm ,
отвечающих собственным значениям оператора Ĵ z , равным
m + 1,, m + n+ = j .
Аналогично получаем для Ĵ − последовательность векторов
Jˆ −ψ jm ,, Jˆ −n−ψ jm ,
принадлежащих СЗ Ĵ z , равным соответственно
m − 1,, m − n− = − j .
Из условий
n+ = j − m ≥ 0, n− = j + m ≥ 0
следует, что
n+ + n− = 2 j = 0, 1, 2, .
Итак, СЗ оператора Ĵ 2 равны j ( j + 1) , где
j = 0, 1 / 2, 1, 3 / 2, 2 .
СЗ оператора Ĵ z таковы:
m = 0, ± 1 / 2, ± 1, ± 3 / 2, ± 2,  .
Для общего СВ ψ jm операторов Ĵ 2 и Ĵ z возможны 2 j + 1 значений
m:
m = − j , − j + 1, , j .
Вернемся к соотношениям
Jˆ +ψ jm = C +jmψ j ,m+1 , Jˆ ±ψ jm = [ j ( j + 1) − m(m ± 1)]1 / 2 ψ j ,m ±1 .
Выберем ψ jm = 1 и фиксируем фазу вектора ψ j ,m+1 так, чтобы C +jm
было действительным неотрицательным числом. Тогда получим
Jˆ +ψ jm = [ j ( j + 1) − m(m + 1)]1 / 2ψ j ,m +1 .
Отсюда с учетом уже полученного соотношения
Jˆ − Jˆ +ψ jm = [ j ( j + 1) − m(m + 1)]ψ jm
находим:

50
Jˆ −ψ j ,m +1 = [ j ( j + 1) − m(m + 1)]1 / 2ψ jm .
Подведем итоги. Исходя из существования одного вектора ψ jm ,
мы построили всего 2 j + 1 ортонормированных векторов:
ψ j , − j , ψ j , − j +1 , ,ψ jm , ,ψ j , j −1 , ψ jj ; (ψ jm′ ,ψ jm ) = δ m′m .
Они образуют базис (2 j + 1) -мерного пространства H ( j)
, инвариант-
ного относительно действия операторов момента Ĵ k .
Соберем вместе основные полученные соотношения:
Jˆ 2ψ jm = j ( j + 1)ψ jm , j = 0, 1 / 2, 1, 3 / 2, 2;
Jˆ zψ jm = mψ jm , m = − j , − j + 1, , j;
Jˆ ±ψ jm = [ j ( j + 1) − m(m ± 1)]1 / 2ψ j ,m ±1 ;
Jˆ +ψ jj = Jˆ −ψ j , − j = 0.
Исследование свойств момента было основано только на комму-
тационных соотношениях и эрмитовости операторов момента, а
также на неотрицательности нормы векторов состояний. Далее мы
рассмотрим конкретные представления алгебры момента.

7.3. Орбитальный момент

Оператор орбитального момента частицы определен выше:


Lˆ = rˆ × pˆ ≡ ˆl .
В координатном представлении получаем:
ˆl = −ir × ∇;
 ∂ ∂  ˆ  ∂ ∂   ∂ ∂ 
lˆx = −i y −z , l y = −i z − x , lˆz = −i x − y  .
 ∂z ∂y  ∂x ∂z  ∂y ∂x
Найдем выражения для компонент момента в сферических коорди-
натах, связанных с декартовыми координатами соотношениями:
x = r sin θ cos ϕ , y = r sin θ sin ϕ , z = r cosθ ;
0 ≤ r < ∞, 0 ≤ θ ≤ π , 0 ≤ ϕ < 2π .
Вычисляем производные волновой функции ψ ( x, y, z ) как сложной
функции сферических координат:
∂ψ  ∂ψ ∂ψ  ∂ψ
= r cosθ  cosϕ + sin ϕ  − r sin θ =
∂θ  ∂x ∂y  ∂z
 ∂ψ x ∂ψ y  ∂ψ
= z  +  − ρ ;
 ∂ x ρ ∂ y ρ  ∂ z

51
∂ψ  ∂ψ ∂ψ  ∂ψ ∂ψ
= r sin θ  − sin ϕ + cosϕ  = − y +x = ilˆzψ ,
∂ϕ  ∂ x ∂ y  ∂ x ∂ y

где ρ = r sin θ = x 2 + y 2 .
Умножим первое равенство на x / ρ (на − y / ρ ) , а второе на
− yz / ρ 2 (на − x z / ρ 2 ) и сложим почленно. Получим соответственно:
∂ψ ∂ψ x ∂ψ yz ∂ψ
z −x = − = ilˆyψ ,
∂x ∂ z ρ ∂θ ρ 2 ∂ϕ
∂ψ ∂ψ y ∂ψ xz ∂ψ
y −z =− − 2 = ilˆxψ .
∂z ∂y ρ ∂θ ρ ∂ϕ
В результате находим искомые выражения:
 ∂ ∂ 
lˆx = i sin ϕ + cos ϕ ctgθ  ,
 ∂θ ∂ϕ 
 ∂ ∂ 
lˆy = i − cos ϕ + sin ϕ ctgθ  ,
 ∂θ ∂ϕ 

lˆz = −i .
∂ϕ
Кроме того,
 ∂ ∂ 
lˆ± = e ±iϕ  ± + ictgθ .
 ∂θ ∂ϕ 
Используя известное выражение для квадрата момента (см. выше)
( )
ˆl 2 = lˆ− lˆ+ + lˆz lˆz + 1 ,
нетрудно отсюда получить для него представление в сферических
координатах:
ˆl 2 = −  1 ∂  sin θ ∂  + 1 ∂2 
≡ −Λ ,
 sin θ ∂θ ∂θ  sin 2 θ ∂ϕ 2 
 
где Λ – угловая часть оператора Лапласа.
Найдем общие собственные функции операторов ˆl 2 , lˆz :
ˆl 2ψ = ( + 1)ψ , lˆ ψ = mψ .
m m z m m
Решаем второе уравнение:
 ∂ 
 − i − m ψ m = 0, ψ m (θ ,ϕ ) = f m (θ )e imϕ .
 ∂ϕ 
Потребуем однозначности функции:
ψ (θ , ϕ ) = ψ (θ , ϕ + 2π ) .
Тогда exp(2πmi ) = 1 , и собственные значения

52
m = 0, ± 1, ± 2,  .
Замечание. Требование однозначности волновой функции слиш-
ком жесткое (достаточно однозначности модуля функции), и его
можно снять (см. ниже).
Из общей теории (см. выше) известно, что m = −, −  + 1, ,  .
Поэтому для орбитального момента имеем только целые значения
 = 0, 1, 2,  .
Рассмотрим собственную функцию при m =  :
ψ  = f  (θ )e iϕ .
Она удовлетворяет уравнению
lˆ+ψ  = 0 ,
или
 ∂ ∂ 
e iϕ  + ictgθ  f  (θ )e iϕ = 0 .
 ∂θ ∂ϕ 
Для функции f  после замены переменной x = sin θ получаем урав-
нение, которое легко решается:
 d 
 −  f  = 0, f  = cx .

 dx x 
Итак, для каждого целого  ≥ 0 и m =  существует единственная
собственная функция
ψ  (θ ,ϕ ) = c sin  θ e iϕ .
Следовательно, общий спектр операторов ˆl 2 , lˆ в целом невырож-
z
ден.
Нормируем ψ m на единицу и фиксируем фазу. Тогда получим
ортонормированную систему функций ψ m ≡ Ym (θ , ϕ ) :
2π π
(Y m′
′ ,Y 
m
) = ∫ dϕ ∫ dθ sinθ Y (θ ,ϕ )Y (θ ,ϕ ) = δ
m′ ∗
′ 
m
m′m δ ′ .
0 0
Условие полноты системы:
∞ 

∑ ∑ Y (θ , ϕ )Y (θ ′, ϕ ′) = δ (cosθ − cosθ ′)δ (ϕ − ϕ ′).


 =0 m = − 

m

m∗

Далее требуем выполнения условий (см. выше):


lˆ± Ym = [( + 1) − m(m ± 1)] Ym ±1 .
1/ 2

Тем самым определены относительные фазы 2 + 1 функций, отве-


чающих заданному  . Фиксируем фазу одной из функций. Мы вы-
берем Y0 (θ , ϕ ) так, чтобы Y0 (0,0 ) было действительным положи-
тельным числом.

53
Произвольную функцию Ym получаем из Y±  многократным дей-
ствием операторов lˆ : ±

 ( + m )!   ( − m )! 
1/ 2 1/ 2
−m
Y =
m
 lˆ Y =

 lˆ++ m Y− .
 (2 )!( − m )!  (2 )!( + m )!
 − 

Далее используем явный вид lˆ± :

 d cosθ 
lˆ± e imϕ f (θ ) = e i (m±1)ϕ  ± −m  f (θ ) =
 dθ sin θ 
d
=  e i (m±1)ϕ sin 1± m θ sin  m θ f (θ ) .
d cosθ
Отсюда
lˆ±n e imϕ f (θ ) = ( 1) e i (m ± n )ϕ sin n ± m θ
n dn
(sin  m θ f (θ )).
d (cosθ )
n

Имеем функцию (см. выше)


Y (θ , ϕ ) = c sin  θ e iϕ .
Нормируя ее условием Y = 1 , получим
1  (2 + 1)!
1/ 2

c =   .
2 !  4π 
Теперь находим
 ( + m )! 
1/ 2
d −m
Y = c m
 e sin θ
imϕ −m
sin 2  θ .
 (2 )!( − m )! d (cosθ )
 −m

При m = − отсюда следует


Y− = (− 1) c e −iϕ sin  θ .

Тогда находим эквивалентное выражение для собственных функций:


 ( − m )! 
1/ 2
d +m
Y = (− 1) c  e sin θ
imϕ
sin 2  θ .
m m m

 (2 )!( + m )! d (cosθ )
 +m

В частности, при m = 0 получаем:


d
Y =
0 c
(1 − cos 2 θ ) .
(2 )! d (cosθ ) 

Введем полиномы Лежандра


1 d 2
P ( x ) =  (x − 1)
, P (1) = 1.
2 ! dx 
Отсюда и из введенного выше условия фиксации фазы функции Y0
находим нормировочный коэффициент

54
c = (− 1) c .

Определим функции Лежандра в виде:


+m
Pm ( x ) = (1 − x 2 ) ( ) (x 2 − 1) ,
m
m/2 d 1 2 m/2 d
P
m 
( x ) = 
1 − x +m
dx 2 ! dx
где m = 0, 1, 2, ,  .
Тогда окончательно получим:

Y (θ ,ϕ ) = (− 1)
m ( m + m ) / 2  2 + 1 ( − m )!
P (cosθ )e imϕ .

1/ 2
m


 4π ( + m )!
Отсюда находим соотношение между функциями Y± m :
Y− m (θ , ϕ ) = (− 1) Ym (θ , ϕ ) .
m ∗

В математической литературе Ym (θ , ϕ ) называются сферически-


ми функциями.
Рассмотрим их преобразование при дискретном преобразовании
координат – пространственной инверсии P̂ , отвечающей переходу
от правой системы координат к левой:
r → r ′ = −r , или θ → π − θ , ϕ → ϕ + π .
Из общего выражения для сферических функций сразу следует
закон преобразования:
Pˆ Ym (θ , ϕ ) = Ym (π − θ , ϕ + π ) = (− 1) Ym (θ , ϕ ) .

Следовательно, Ym – собственные функции оператора четности P̂ ,


принадлежащие собственному значению + 1 (−1) при четном (нечет-
ном)  .
Общая структура сферических функций такова:
Ym = произведение функции e imϕ sin θ четности (−1) и
m m

− m
полинома по cosθ степени  − m и четности (−1) .
Приведем несколько частных значений:
1 3 3
Y00 = ; Y10 = cosθ , Y1±1 =  sin θ e ±iϕ ;
4π 4π 8π
(2 )! 
1/ 2
2 + 1   2 + 1
Y = 0
P (cosθ ); Y = (− 1)  ⋅ 2  2  sin  θ e iϕ .
 4π 2 (!) 


Замечание. Сферические функции связаны с гармоническими по-
линомами степени  по x, y, z соотношением
hm (r ) = r Ym (θ , ϕ ).
При заданном  имеем 2 + 1 линейно независимых полиномов. Как
известно, гармоническая функция по определению удовлетворяет
уравнению Лапласа:
55
∇ 2 hm = 0 .
В нашем случае это легко проверяется с использованием выражения
оператора Лапласа, которое выводится ниже (см. п. 9):
1 ∂2 ˆl 2
∇ =
2
r− 2.
r ∂r 2 r
Пример. Пусть  = 1 . Тогда получаем три гармонических полино-
ма h1m = rY1m , m = 0, ± 1 :
3 3 x ± iy
h10 = z , h1±1 =  .
4π 4π 2
Сферические функции Ym реализуют неприводимое (2 + 1)-
мерное представление группы вращений SO(3) , образуя базис в про-
странстве функций, заданных на сфере единичного радиуса.
Покажем теперь, что целочисленность  следует из более слабого
требования, чем однозначность волновой функции. В общей теории
момента фундаментальную роль играют соотношения (см. выше)
Jˆ ±ψ jm ~ ψ j ,m±1 ; Jˆ +ψ jj = 0, Jˆ −ψ j , − j = 0 .
Отсюда следует
Jˆ −2 j +1ψ jj = 0.
В рассматриваемом случае орбитального момента получаем
lˆ−2  +1Y = 0 .
Покажем, что это соотношение не выполняется, если 2 + 1 = 2n –
четное целое число. Для этого удобно использовать декартовы ко-
ординаты, в которых имеем:
lˆ− = lˆx − ilˆy =  −1[ y pˆ z − z pˆ y − i ( z pˆ x − x pˆ z )] = ( x − iy )∂ z − z (∂ x − i∂ y );

Y = c (e iϕ sin θ ) =
c

(x + iy ) .
r
Заметим, что для произвольной функции f (r ), r = x 2 + y 2 + z 2 ,
имеем lˆ f (r ) = 0 . Далее сделаем комплексную замену переменных:
k

u = x + iy, v = x − iy; lˆ− = v∂ z − 2 z∂ u .


В результате приходим к соотношению
(v∂ z − 2 z∂ u )2 n u n−1/ 2 = 0 .
Оно должно выполняться тождественно, что невозможно при це-
лом n =  + 1 / 2 . Следовательно,  – целое число. Более подробное
рассмотрение показывает, что для полуцелых  ( = 1 / 2, 3 / 2,  ) опе-
раторы момента lˆ оказываются неэрмитовыми, т.е. не могут быть
k
наблюдаемыми.

56
8. СПИН

8.1. Оператор спина

Эксперимент показывает (см. ниже), что электрон, наряду с орби-


тальным моментом, имеет собственный момент импульса – спин (от
англ. spin), не связанный с его движением в пространстве. Проекция
этого момента на заданное направление может принимать только
два значения ±  / 2 . В общей теории момента (см. п. 7) этому отве-
чает квантовое число j = 1 / 2 .
Таким образом, электрон обладает четырьмя степенями свободы,
и его волновая функция ψ = ψ (r,ζ ) , где дискретная переменная, от-
вечающая проекции спина на ось z (выбор ее, конечно, условен),
ζ = ±1 / 2 . Иначе говоря, состояние частицы описывается упорядо-
ченной парой функций:
ψ (r )   ψ (r, ζ = +1/2 ) 
ψ =  1  =   .
ψ 2 (r ) ψ (r, ζ = −1 / 2 )
Формально это означает, что от пространства квадратично интегри-
руемых волновых функций H = L2 (R 3 ) мы переходим к прямому
произведению
H S = L2 (R 3 ) ⊗ C 2 ,
где C 2 – двумерное комплексное пространство.
Наблюдаемой Â в H отвечает в H S наблюдаемая Aˆ ⊗ Iˆ , а Ŝ в
C 2 соответствует Iˆ ⊗ Sˆ в H . В пространстве H существуют, ко-
S S
нечно, и наблюдаемые более общего вида, например, суммы и про-
изведения указанных. В дальнейшем единичные операторы Iˆ , как
правило, мы будем опускать.
Скалярное произведение в H S определяется в виде
(ψ , ϕ ) = ∫ d 3 x(ψ 1∗ϕ1 + ψ 2∗ϕ 2 ).
Введем векторный оператор спина

Sˆ = σ, σ = (σ 1 , σ 2 , σ 3 ) .
2
Его компоненты

Sˆ k = σ k
2
имеют только два собственных значения ±  / 2 и удовлетворяют
коммутационным соотношениям для операторов момента:
[ Sˆk , Sˆn ] = iε knl Sˆl .

57
Отсюда следует, что безразмерные эрмитовы 2 × 2 -матрицы σ k
должны удовлетворять условиям
σ k2 = I , [σ k , σ n ] ≡ σ k σ n − σ nσ k = 2iε knl σ l ,
где I – единичная матрица.
Еще одно условие мы получим из требования, чтобы проекция спина
на любое направление, задаваемое единичным вектором n ,

Sˆn = n ⋅ σ ,
2
также имела только два СЗ, равных ±  / 2 . Это значит, что
(n ⋅ σ )2 = I = nk σ k nlσ l ≡ 1 nk nl (σ k σ l + σ lσ k ) .
2
В силу произвольности направления n матрицы σ k должны удовле-
творять соотношению
{σ k , σ n } ≡ σ k σ n + σ nσ k = 2δ kn .
Указанные три условия эквиваленты одному:
σ k σ n = δ kn I + iε knsσ s ,
т.е. σ k2 = I , σ 1σ 2 = −σ 2σ 1 = iσ 3 и цикл. пер.
Квадрат спина
Sˆ 2 = ∑ Sˆ k2 =  2 s(s + 1)I , s = 1 / 2 .
k
Это и означает, что спин электрона равен  / 2 . Заметим, кстати, что
операторы Sˆ ± = Sˆ x ± iSˆ y удовлетворяют условию
Sˆ 2 = 0 ,
±
которое следует из антикоммутативности матриц σ k .
Стандартный выбор матриц σ k таков:
0 1 0 − i 1 0 
σ 1 =   , σ 2 =   , σ 3 =   .
1 0 i 0   0 − 1
Они называются матрицами Паули (W. Pauli).
Явные выражения для операторов Sˆ k = σ k / 2 можно получить из
общих формул для матричных элементов операторов момента
(см. п. 7):
( )
(J ± )m′m ≡ ψ jm′ , Jˆ ± ψ jm = [ j ( j + 1) − m(m ± 1)]1/ 2 δ m′,m±1 ,
(J 3 )m′m = mδ m′m .
Положив здесь Jˆ k = Sˆ k /  , j = 1 / 2 , m = ζ = ±1 / 2 , получим уже
известные 2 × 2 -матрицы (нумеруя соответствующим образом стро-
ки и столбцы).

58
Произвольная наблюдаемая в C 2 может быть представлена в ви-
де разложения по 4 линейно независимым базисным эрмитовым
матрицам I , σ .
Общие собственные векторы операторов
3 
Sˆ 2 =  2 I и Sˆ z = σ 3
4 2
– диагональных матриц – имеют вид
ψ   0
ψ ζ =1 / 2 =  1  , ψ ζ = −1 / 2 =   ,
0 ψ 2 
где ψ 1, 2 – произвольные функции из L2 (R 3 ) . Из разложения произ-
вольного вектора состояния в H S ,
ψ  ψ   0 
ψ ≡  1  =  1  +   ,
ψ 2   0  ψ 2 
следует, что вероятность обнаружить при измерении в состоянии ψ
проекцию спина S z = ± / 2
w(ζ = ±1 / 2 ) = (ψ ζ = ±1 / 2 ,ψ ) = ∫ d 3 x ψ 1, 2 .
2 2

В пространстве C волновая функция преобразуется по закону


2

ψ ′ = Uψ , или ψ k′ = U knψ n .
Сохранение скалярного произведения,
ψ ′ +ϕ ′ = ψ +U +Uϕ ,
приводит к унитарности матриц преобразования:
U +U = I .
Следовательно,
det U + det U = det U = 1.
2

Поэтому произвольную унитарную матрицу можно представить в


виде
U = e iα V ,
где V – унитарная матрица с det V = 1 , α – произвольное действи-
тельное число. Учитывая, что нормированный вектор состояния
определен с точностью до фазового преобразования ψ → ψ ′ = e iαψ ,
мы всегда можем ограничиться преобразованиями U с единичным
определителем (унимодулярными преобразованиями):
det U = 1.
Унитарные унимодулярные преобразования в двумерном про-
странстве C образуют, как известно, группу SU (2) . Эта группа свя-
2

зана с группой вращений трехмерного евклидова пространства

59
SO(3) следующим образом. Рассмотрим множество эрмитовых бес-
следовых матриц вида:
X = σ ⋅ r, X + = X , trX = 0 ,
где r – действительный трехмерный вектор. Представление группы
SU (2) на множестве этих матриц задано так:
X ′ = UXU + , или σ ⋅ r ′ = Uσ ⋅ rU + .
Из перестановочных соотношений для матриц Паули σ k следует,
что
1
tr (σ k σ n ) = δ kn .
2
Отсюда и из закона преобразования матриц X находим
tr (σ k σ n xn′ ) = xk′ = tr (σ kUσ l xlU + ) ≡ Rkl xl .
1 1
2 2
Мы получили преобразование в евклидовом пространстве:
r′ = R r ,
где 3× 3 -матрица R имеет матричные элементы
Rkl = tr (σ kUσ lU + ).
1
2
Используя свойства матриц σ k и U , нетрудно показать, что R –
действительная ортогональная унимодулярная матрица:
R ∗ = R , R T R = I , det R = 1 ,
т.е. отвечает вращению евклидова пространства: R ∈ SO(3), r ′ = r .
Матрица U ∈ SU (2 ) может быть при этом параметризована в виде:
 i  θ θ
U = exp − θ n ⋅ σ  = I cos − i (n ⋅ σ )sin ,
 2  2 2
где θ – угол поворота вокруг оси, заданной единичным вектором n .
Здесь учтены легко проверяемые соотношения:
(n ⋅ σ )2 k = I , (n ⋅ σ )2 k +1 = n ⋅ σ .
Мы видим, что матрицы U осуществляют двузначное представле-
ние группы вращений SO(3) :
±U → R.
Волновая функция электрона в пространстве H S преобразуется
при вращении по закону:
ψ ′(r ) = Uψ (R −1r ) = exp − θ n ⋅ Jˆ ψ (r ) ,
 i 
  
где введен оператор полного момента импульса

Jˆ = Lˆ + Sˆ = −ir × ∇ ⊗ Iˆ + Iˆ ⊗ σ .
2

60
8.2. Уравнение Шрёдингера для частицы во внешнем электро-
магнитном поле. Магнитный момент

Рассмотрим движение электрона во внешнем электромагнитном


поле, заданном 4-потенциалом A µ = (Φ, A ) . По принципу соответ-
ствия определим гамильтониан (нерелятивистского) электрона (мас-
су его будем обозначать me , чтобы не путать с квантовым числом
m для проекции момента) в виде:
2
1  e 
H=
ˆ  pˆ − A  + eΦ .
2me  c 
Оператор
e
Pˆ = pˆ − A
c
называют кинетическим импульсом (в классической механике он
выражается через скорость частицы: P = me v ) в отличие от канони-
ческого импульса p̂ .
Пусть задано постоянное однородное магнитное поле B = ∇ × A ,
калибровку потенциала которого выберем в виде
1
A = B × r, ∇ ⋅ A = 0 .
2
Тогда, преобразуя квадрат кинетического импульса
2
ˆP 2 = pˆ 2 − e (A ⋅ pˆ + pˆ ⋅ A ) + e A 2
c c2
с учетом
1
pˆ ⋅ Aψ = ( A ⋅ pˆ )ψ − i (∇ ⋅ A)ψ , A ⋅ pˆ = B ⋅ (r × pˆ ) ,
2
получим гамильтониан электрона в постоянном магнитном поле и
произвольном электрическом поле E = −∇Φ :
pˆ 2 e e2
H=
ˆ + eΦ − B⋅L +
ˆ
2
(B × r )2 .
2me 2me c 8me c
Третье слагаемое в гамильтониане описывает взаимодействие орби-
тального магнитного момента M электрона с магнитным полем:
Uˆ L = −M ˆ ⋅ B, M ˆ = e Lˆ .
2me c
Коэффициент пропорциональности между магнитным моментом и
моментом импульса называется гиромагнитным отношением
e
gL = .
2 me c

61
Взаимодействие Û L имеет, очевидно, классический аналог, сле-
дующий из классической функции Гамильтона частицы. В общем
случае протяженной заряженной системы, характеризуемой плотно-
стью электрического тока j(t , r ), энергия ее взаимодействия с посто-
янным магнитным полем ( A = B × r/ 2 ) в рамках классической элек-
тродинамики имеет вид (см. первую часть курса):
1
U c = − ∫ d 3 x j ⋅ A = −M ⋅ B .
c
Здесь магнитный момент системы
1
M = ∫ d 3xr × j.
2c
Для системы N точечных заряженных частиц имеем плотность тока
в виде
N
j(t , r ) = ∑ ea v a δ (r − ra ) ,
a =1
и магнитный момент
ea
M=∑ ra × p a .
a 2 m a c
В случае, когда все частицы имеют одинаковое отношение заряда к
массе, ea / ma = e / me , получим пропорциональность магнитного и
орбитального моментов:
e
M= L, L = ∑ ra × p a .
2me c a

Вычислим магнитный момент µ равномерно заряженного по


объему шарика радиуса a , вращающегося с постоянной угловой
скоростью ω = ω e z вокруг диаметра. Имеем для плотности заряда и
тока
3e
ρ= , j = ρ v, v = ω × r ,
4πa 3
где e – полный заряд шарика. Очевидно, что магнитный момент
µ || ω . Тогда получаем
2π π
ρ ρ
µ = ∫ d x r × (ω × r ) =ω ∫ dϕ ∫ dθ sin θ ∫ drr (x + y ) =
a
ea 2
3 2 2 2
ω.
2c 2c 0 0 0
5c
При этом магнитный момент пропорционален собственному момен-
ту импульса L s (в системе отсчета, где центр шарика массы me по-
коится):
e 3me
µ= L s , L s = ρ m ∫ d 3 x r × v, ρ m = .
2me c 4π a 3

62
8.3. Атом в магнитном поле

Для электрона в атоме электростатическое взаимодействие значи-


тельно сильнее взаимодействия с магнитными полями, достижимы-
ми в лабораторных условиях. Поэтому квадратичным по напряжен-
ности поля B слагаемым в гамильтониане можно пренебречь:
pˆ 2
H = H 0 − M ⋅ B, H 0 =
ˆ ˆ ˆ ˆ + eΦ, M ˆ = g L Lˆ .
2me
Пусть магнитное поле направлено по оси z : B = Be z . Учтем сфе-
рическую симметрию электростатического потенциала, Φ = Φ ( r ) ,
рассматривая простую модель атома щелочного металла (вспомним
школьную химию): один валентный электрон движется в некотором
центральном поле, создаваемом кулоновским взаимодействием с яд-
ром и распределенным по объему атома зарядом остальных электро-
нов. Тогда операторы Hˆ , Lˆ 2 , Lˆ z образуют полный набор коммути-
рующих операторов, т.е. имеют общую систему собственных функ-
ций ψ nm :
( Hˆ − E nm )ψ nm = 0 , [Lˆ 2 −  2 ( + 1)]ψ nm = 0, ( Lˆ z − m)ψ nm = 0 .
Здесь собственные значения энергии имеет вид
e
E nm = E n0 − m B, m = −, −  + 1,,  .
2me c
Они связаны с СЗ E n0 гамильтониана Ĥ 0 (в отсутствие магнитного
поля, B = 0 ), имеющим, очевидно, те же собственные функции,
что и Ĥ :
( Hˆ 0 − E n0 )ψ nm = 0 .
Мы видим, что возникла естественная единица измерения маг-
нитного момента, называемая магнетоном Бора:
e
µB = ,
2 me c
где заряд электрона e = − e < 0 .
Ввиду сферической симметрии Ĥ 0 его СЗ E n0 вырождены с
кратностью 2 + 1 , равной числу возможных значений проекции мо-
мента на ось z . Включение магнитного поля нарушает сферическую
симметрию системы и приводит к снятию вырождения по квантово-
му числу m : уровни энергии E n0 расщепляются на 2 + 1 подуров-
ней.

63
Замечание. Для чисто кулоновского потенциала в атоме водорода
( Φ = −e / r ) имеется (случайное) вырождение уровней энергии по  ,
которое объясняется дополнительной, кроме сферической, симмет-
рией этого потенциала (см. ниже п. 10).
Итак, теория Шрёдингера предсказывает, что в магнитном поле
уровни энергии атома должны расщепляться на нечетное число
подуровней, образующих мультиплет. Эксперимент частично под-
тверждает это предсказание (эффект Зеемана: P. Zeeman, 1896).
Расщепление имеет более сложную структуру: оно зависит от типа
атома и различно для разных мультиплетов одного и того же атома.
В частности, наблюдаются как нечетные, так и четные мультипле-
ты, как если бы  было полуцелым.
Более того, обнаруживается тонкая структура уровней даже в
отсутствие внешнего магнитного поля. Рассмотрим, например,
уровень валентного электрона в щелочном атоме натрия, отвечаю-
щий n = 2,  = 1 (так называемый 2 p -терм). По теории Шрёдингера
имеем трехкратное вырождение уровня энергии. Эксперимент же
показывает, что этот уровень расщеплен на два близких подуровня
(при B = 0 !).
Особенно наглядно противоречие теории и эксперимента прояви-
лось в опытах Штерна и Герлаха (O. Stern, W. Gerlach, 1922). Они
пропускали узкий пучок атомов водорода, находящихся в основном
состоянии ( n = 1,  = 0 ), через область неоднородного магнитного
поля и обнаружили, что пучок расщепляется на два пучка. Результа-
ты опытов можно объяснить, предполагая, что атом водорода в ос-
новном состоянии обладает некоторым магнитным моментом. Тогда
гамильтониан нейтрального атома, рассматриваемого как единая ча-
стица с нулевым электрическим зарядом и взаимодействующего с
магнитным полем, записывается в виде (ср. выше):
pˆ 2
H=
ˆ −M ˆ ⋅B,
2m H
где B = B(r ) – макроскопически неоднородное магнитное поле. На
основе этого гамильтониана можно показать, что если z - компонен-
та поля B z значительно больше компонент Bx и B y , то на атом, вле-
тающий в область поля перпендикулярно оси z , начинает действо-
вать средняя сила
∂B
F = M z z ez .
∂z
Эксперимент показал, что проекция магнитного момента атома в ос-
новном состоянии на заданное направление может принимать только
два значения:
64
M z = ±µB ,
где µ B – введенный выше магнетон Бора. Учтем, что в основном со-
стоянии орбитальный момент электрона равен нулю, а масса ядра
атома водорода (протона) значительно больше массы электрона. То-
гда естественно предположить, что электрон обладает собствен-ным
магнитным моментом µ , величина которого равна µ B (по определе-
нию это максимальное значение проекции µ z ). При этом магнитный
момент электрона пропорционален его собственному моменту им-
пульса (спину) S :
µ = gSS ,
где коэффициент пропорциональности g S – спиновое гиромагнитное
отношение.
Результаты эксперимента можно интерпретировать так:
 e
M z = µ z = ±µ B = g S S z , S z =  , g S = = 2g L ,
2 me c
где учтено, что g S < 0 ( e < 0 ).
Заметим, что гипотезу о существовании спина электрона выдви-
нули Уленбек и Гаудсмит (G. Uhlenbeck, S. Goudsmit, 1925), пред-
ложившие модель электрона в виде заряженного шарика, вращаю-
щегося вокруг своей оси. Хотя это полуклассическая модель объяс-
няет пропорциональность магнитного и механического моментов
(см. выше выражение для магнитного момента вращающегося шари-
ка), но дает неправильное значение спинового гиромагнитного от-
ношения, равное орбитальному, а из эксперимента следует в два ра-
за большее значение. Кроме того, эта модель противоречит теории
относительности. Действительно, приравняем магнитный момент
шарика магнетону Бора и найдем скорость точки на экваторе:
ea 2 e 5 
ω= , v =ω a = c e ,
5c 2me c 2 a
где  e =  / me c = 3,86 ⋅ 10 −11 см - комптоновская длина волны элек-
трона (см. п. 1). Следовательно, при a <  e имеем v > 2,5 c , т.е.
больше скорости света в вакууме (!).
Подчеркнем, что в квантовой механике электрон рассматривается
как точечная (бесструктурная) частица. Это подтверждается экспе-
риментом и показывает, в частности, что спин не имеет классическо-
го аналога.

65
8.4. Уравнение Паули

Спин в аппарат квантовой механики был введен Паули. Он пред-


ложил (постулировал) для описания электрона уравнение, которое
теперь называется уравнением Паули (W. Pauli, 1927):
∂ψ
2
1  e 
i = H Pψ , H P =
ˆ ˆ  pˆ − A  + eΦ − µ̂ ⋅ B .
∂t 2me  c 
Паулиевский гамильтониан Ĥ P отличается от шрёдингеровского
добавлением слагаемого Uˆ P = −µ̂ ⋅ B , описывающего взаимодейст-
вие с магнитным полем B = ∇ × A спинового магнитного момента
электрона, представляемого оператором
µˆ = g S Ŝ = − µ B σ .
Этот оператор введен по аналогии с оператором орбитального маг-
нитного момента M ˆ = g L Lˆ .
Как уже обсуждалось выше, волновая функция электрона ψ в
теории Паули является двухкомпонентной:
ψ 
ψ =  1  .
ψ 2 
Она называется спинором и преобразуется при поворотах системы
координат по двузначному представлению группы вращений (см.
выше). В частности, при повороте на 2π получим преобразование
ψ → ψ ′ = −ψ = e iπψ .
Следовательно, для спинора этот поворот не эквивалентен тожде-
ственному преобразованию, как это имеет место для скаляра и век-
тора.
Рассмотрим “вывод” уравнения Паули, принадлежащий Фейнма-
ну (R.P. Feynman). Из основного соотношения для матриц Паули
(см. выше),
σ k σ n = δ kn + iε knsσ s ,
следует тождество
(σ ⋅ a )(σ ⋅ b ) = a ⋅ b + iσ ⋅ (a × b ) ,
где a, b – произвольные векторы. Учитывая его, запишем гамильто-
ниан электрона в электрическом поле в эквивалентном шрёдинге-
ровскому виде

H=
ˆ (σ ⋅ pˆ )
2

+ eΦ .
2me
Введем теперь взаимодействие с магнитным полем по известному
правилу (это, конечно, постулат):
66
e
pˆ → Pˆ = pˆ − A .
c
Тогда получим гамильтониан

HF =
ˆ σ ⋅ Pˆ (
2
)
+ eΦ ,
2me
который эквивалентен гамильтониану Паули:
Hˆ F ≡ Hˆ P .
Действительно, имеем
(
2
) (
σ ⋅ Pˆ = Pˆ 2 + iσ ⋅ Pˆ × Pˆ , )
где второе слагаемое отлично от нуля ввиду некоммутативности
компонент оператора кинетического импульса P̂ :
e e e
[ Pˆn , Pˆk ] = [ pˆ n − An , pˆ k − Ak ] = i (∂ n Ak − ∂ k An ) .
c c c
Следовательно,
( ) 1
2
e
Pˆ × Pˆ s = ε snk Pˆn Pˆk = ε snk [ Pˆn , Pˆk ] = i ε snk ∂ n Ak ,
c
или
e
Pˆ × Pˆ = i B , B = ∇ × A .
c
В результате получаем:
( )
σ ⋅ Pˆ
2

=
Pˆ 2

e
σ⋅B,
2me 2me 2me c
т.е. приходим к паулиевскому взаимодействию спинового магнитно-
го момента электрона с магнитным полем.

9. ДВИЖЕНИЕ В ЦЕНТРАЛЬНО-СИММЕТРИЧНОМ
ПОЛЕ

Рассмотрим движение частицы в стационарном поле


U = U (r ), r = r = x 2 + y 2 + z 2 .
Такое поле называется центрально-симметричным, или, коротко,
центральным. В этом случае гамильтониан
pˆ 2
Hˆ = + U (r )
2me
коммутирует с оператором орбитального момента:
[ Hˆ , Lˆ ] = 0 .

67
Покажем это подробнее, получив следующее представление опера-
тора квадрата импульса:
 2 ∂  2 ∂  Lˆ 2
pˆ = − ∇ = − 2  r
2 2 2
+ .
r ∂r  ∂r  r 2
Имеем:
Lˆ 2 = (r × pˆ ) = −(pˆ × r ) ⋅ (r × pˆ ) = −pˆ ⋅ (r × (r × pˆ )) = −pˆ ⋅ (r (r ⋅ pˆ ) − r 2 pˆ ).
2

Из фундаментального соотношения [ pˆ n , xm ] = −iδ nm следуют ком-


мутаторы
[pˆ ⋅ r, r ⋅ pˆ ] = −3i , [pˆ , r 2 ] = −2ir ,
используя которые, находим
Lˆ 2 = r 2 pˆ 2 − (r ⋅ pˆ ) + ir ⋅ pˆ .
2

Далеe:
∂ 2 ∂ 2 ∂
2

r ⋅ pˆ = −ir ⋅ ∇ = −ir , (r ⋅ pˆ ) = −  r +r .
2
2 
∂r  ∂ r ∂ r 
В итоге получаем приведенное выше выражение для p̂ 2 , откуда сра-
зу видно, что [Lˆ , pˆ 2 ] = 0 .
Стационарное уравнение Шрёдингера Hˆ − E ψ = 0 для частицы( )
в центральном поле принимает вид:
 2 ∂  2 ∂  Lˆ 2 
 −  r  +
 ∂ r  2m r 2 + U (r )ψ = Eψ .
 2 me r 2
∂ r   e 
Так как момент L̂ – интеграл движения, то любая собственная
функция гамильтониана представляется в виде произведения ради-
альной функции, зависящей только от r , и сферической функции
(см. п. 7):
ψ (r ,θ , ϕ ) = R(r )Ym (θ , ϕ ),
т.е. является собственной функцией полного набора наблюдаемых
(спин мы не учитываем) Hˆ , Lˆ 2 , Lˆ z .
Для радиальной функции получаем уравнение
  2 d  2 d   2 ( + 1) 
− r + + U (r ) R = ER .
 2me r dr  dr 
2 2
2me r 
Удобно ввести новую функцию согласно
χ (r )
R(r ) = .
r
Она удовлетворяет радиальному уравнению Шрёдингера:
 2 d 2 
 − 2
+ U  (r ) χ = Eχ ,
 2me dr 

68
где введен эффективный потенциал
 2 ( + 1)
( ) ( )
U r = U r + 2
.
2 me r
Мы получили уравнение Шрёдингера для движения частицы на по-
лупрямой (0 ≤ r < ∞ ) в потенциальном поле U  (r ) .
Замечание. Даже для свободной частицы (U = 0 ) в состоянии с
заданным моментом эффективный потенциал отличен от нуля при
 ≠ 0 и совпадает с центробежным потенциалом  2 ( + 1) / 2me r 2 .
Условие нормировки для χ (r ) совпадает с условием нормировки
одномерной волновой функции в силу ортонормированности сфери-
ческих функций:
∞ ∞
2
∫d xψ = ∫ drr R = ∫ dr χ = 1 .
3 2 2 2

0 0
Для физических приложений интерес представляют потенциалы,
для которых выполняется условие
r 2U (r ) → 0 при r → 0 ,
т.е. не более сингулярные, чем 1 / r 2−ε , ε > 0 .
Спектр радиального гамильтониана
2 d 2  2 ( + 1)
Hˆ  = − + U ( r ) +
2me dr 2 2me r 2
хорошо изучен для широкого класса потенциалов U (r ) .
Выясним асимптотику радиальной функции χ (r ) при r → 0 .
Оставляя наиболее сингулярный член в радиальном УШ, получаем:
χ ′′ − ( + 1)r −2 χ = 0 .
Ищем решение в виде
χ = Cr s .
Получаем для степени s уравнение
s(s − 1) − ( + 1) = 0 ,
откуда s = − ,  + 1 , т.е.
χ ~ r −  или χ ~ r  +1 .
Учитывая, что полная волновая функция имеет вид
χ (r ) m
ψ= Y (θ , ϕ ) ,
r
из требования непрерывности ψ получаем граничное условие
χ (0 ) = 0 .
Следовательно, правильное асимптотическое поведение χ таково:
χ (r ) ≅ Cr  +1 при r → 0 .

69
10. АТОМ ВОДОРОДА

10.1. Электрон в поле кулоновского центра

Задача об атоме водорода – одна из фундаментальных проблем


квантовой механики, успешное решение которой способствовало
дальнейшему развитию теории.
Атом водорода состоит из тяжелого ядра (протона массы
m p ≈ 1840 me ) и движущегося в его кулоновском поле электрона.
Сначала будем считать ядро бесконечно тяжелым, заменив его непо-
движным кулоновским центром (конечность массы ядра учтем поз-
же). Тогда гамильтониан атома можно записать в виде гамильтониа-
на электрона в центральном поле:
2 2 α
H =−
ˆ ∇ − ,
2me r
где α = Ze 2 . Здесь Z – заряд ядра в единицах заряда электрона, при-
чем Z = 1 отвечает атому водорода H, а Z = 2, 3,  – водородопо-
добным ионам He + , Li + + , .
Используя результаты п. 9, запишем волновую функцию стацио-
нарного состояния электрона, которая является собственной для
полного набора наблюдаемых Hˆ , Lˆ 2 , Lˆ z :
χ (r ) m
ψ (r ) = Y (θ , ϕ ) .
r
Для радиальной функции χ получаем уравнение
d 2 χ 2m  α  2 ( + 1) 
+ E + − χ = 0 .
dr 2  2  r 2me r 2 
Нетрудно показать, что при E > 0 спектр гамильтониана непреры-
вен. В этом случае χ < ∞ , но χ = ∞ , что отвечает инфинитному
движению электрона, и атом водорода как связанная система элек-
трона и ядра не существует. Мы ограничимся поэтому рассмотре-
нием дискретного спектра: E < 0 .
Обозначим
2m E
κ 2 = − 2e > 0

и введем вместо r безразмерную переменную
ρ =κ r.
Тогда уравнение на собственные значения примет вид:

70
d 2χ  λ ( + 1)
+ − + − χ = 0,
dρ 2  ρ 2 
1
ρ
где введен параметр
1/ 2
2meα  2meα 2 
λ = 2 = − 2  .
κ   E 
Рассмотрим асимптотику ограниченного решения ( χ < ∞ ). При
ρ → 0 имеем (см. п. 9)
χ ≅ χ 0 = C 0 ρ +1 .
При ρ → ∞ получаем приближенное уравнение
χ ∞′′ − χ ∞ = 0 ,
откуда
χ ≅ χ ∞ = C∞ e − ρ .
Поэтому ищем решение в виде
χ = ρ +1e − ρ v( ρ ).
Подставляя его в уравнение на СЗ, находим для функции v
уравнение:
  +1 
− 1v′ + [λ − 2( + 1)]v = 0 .
1
v′′ + 2
 ρ  ρ
Решение ищем в виде ряда:

v = ∑ ak ρ k ,
k =0
причем a 0 ≠ 0 , чтобы обеспечить правильную асимптотику χ при
ρ → 0 . Подставив ряд в уравнение, после очевидных замен индекса
суммирования k получим:

∑ ρ {a [k (k + 1) + 2( + 1)(k + 1)] − a [2(k +  + 1) − λ ]} = 0 .


k =0
k −1
k +1 k

Отсюда следует рекуррентное соотношение для коэффициентов


ряда:
2(k +  + 1) − λ
a k +1 = a .
(k + 1)[k + 2( + 1)] k
Ряд сходится при всех ρ по признаку Даламбера:
a
lim k +1 = 0 .
k →∞ a
k
Его асимптотическое поведение при больших ρ определяется коэф-
фициентами ak при k >> 1 :

71
2 2k
a k +1 ≅ ak → ak ≅ C ,
k +1 k!
откуда
v ≅ Ce 2 ρ ,
т.е. для произвольного положительного параметра λ имеем при
ρ → ∞ неприемлемую асимптотику радиальной функции:
χ ≅ Cρ  +1e ρ .
Однако существуют такие дискретные значения λ , при которых
функция v( ρ ) становится полиномом:
λ = 2(nr +  + 1), nr = 0, 1, 2,  .
Тогда a nr ≠ 0, a k = 0 при k ≥ nr + 1.
Вспомнив определение
2m α 2
λ2 = − 2e ,
 E
приходим к дискретному спектру атома водорода и водородоподоб-
ных ионов:
meα 2 1
En = − ⋅ , n = 1, 2,  .
2 2 n 2
Здесь введено главное квантовое число n , связанное с радиальным
nr и орбитальным  квантовыми числами соотношением
n = nr +  + 1 .
При заданном n орбитальное число  может принимать n значений:
 = 0, 1, , n − 1 .
Соответствующие волновые функции стационарных состояний име-
ют вид:
ψ nm (r ) = ρ  e − ρ vn ( ρ )Ym (θ ,ϕ ),
где
mα 1
1/ 2
 2me 
ρ = κ n r , κ n = − 2 E n  = e2 ⋅ .
    n
Полином vn ( ρ ) имеет степень nr = n −  − 1, равную числу его нулей
(узлов). Коэффициенты ak при k > 0 выражаются через a0 с помо-
щью полученной выше рекуррентной формулы, а a0 определяется из
условия нормировки:

κ −3
n ∫ dρρ
2+ 2  − 2 ρ
e vn2 ( ρ ) = 1 .
0

Замечание. Можно показать, что vn выражаются через обобщен-


ные полиномы Лагерра

72
(e x ) ,
d k −x k +s
Qks ( x ) = e x x − s
dx k
и нормированная волновая функция имеет вид:
ψ nm (r ) = 2[n(n −  − 1)!(n +  )!]−1 / 2 κ n3 / 2 (2 ρ ) e − ρ Qn2−+−11 (2 ρ ).
Мы видим, что собственные значения энергии E n вырождены с
кратностью
n −1 
d n = ∑ ∑ (2 + 1) = n 2 .
 =0 m = − 
Учет спина (две возможные проекции спинового момента на за-
данное направление) дает кратность d n = 2n 2 , но спектр атома водо-
рода в теории Паули не изменяется, так как отсутствует взаимодей-
ствие спинового магнитного момента с магнитным полем. Учет ре-
лятивистских эффектов (порядка (v / c ) ~ (e 2 / c ) ≈ 5 ⋅ 10 −5 в атоме
2 2

водорода) приводит к появлению тонкой структуры спектра. В част-


ности, возникает спин-орбитальное взаимодействие ~ Sˆ ⋅ Lˆ , т.е. вза-
имодействие спинового магнитного момента с внутриатомным маг-
нитным полем, источником которого является орбитальное движе-
ние электрона.
Рассмотрим подробнее атом водорода ( Z = 1 ). Мы имеем атом-
ную единицу длины
1 2
aB = = = 0,529 ⋅ 10 −8 см
κ 1 me e 2

– боровский радиус (в полуклассической теории это радиус первой


боровской орбиты: см. п. 1) и атомную единицу энергии – ридберг:
me e 4
Ry = R = = 2,18 ⋅ 10 −11 эрг = 13,6 эВ ,
2 2

где R – постоянная Ридберга, входящая в выражение для спектраль-


ных частот излучения.
Энергия основного состояния атома водорода (главное квантовое
число n = 1 ) равна
E1 = − Ry = −13,6 эВ .
Величина I = E1 называется потенциалом ионизации. Он равен
энергии связи электрона в атоме, определяемой как работа, которую
нужно совершить, чтобы удалить электрон из атома.
Квантовая электродинамика (теория, объединяющая квантовую
механику электрона и квантовую теорию электромагнитного поля на
основе теории относительности) подтверждает гипотезу Бора о ча-
стотах спектральных линий:
ω n′n = E n − E n′ , E n > E n′ .

73
Используя полученное выражение для E n , приходим к известной
формуле Бальмера (п.1):
Ry  1 1 
ω n′n =  2 − 2  , n′ < n .
  n′ n 
Фиксируя n′ и меняя n , получим различные спектральные серии.
Укажем некоторые из них: n′ = 1 – серия Лаймана (ультрафиолето-
вая часть спектра излучения); n′ = 2 – серия Бальмера (первые 4 ли-
нии попадают в видимую часть спектра); n′ = 3 – серия Пашена (ин-
фракрасная часть спектра).
Важные характеристики атома – вероятности переходов между
стационарными состояниями wn′n . Они определяют интенсивности
соответствующих спектральных линий, т.е. мощность излучения
Wn′n на частоте ω n′n . Заметим, что величина τ n′n = 1 / wn′n имеет смысл
среднего времени жизни электрона на уровне E n относительно пе-
рехода n → n′ , или временного интервала, в течение которого ис-
пускается фотон с энергией ω n′n . Поэтому
Wn′n = ω n′n wn′n .
Согласно квантовой электродинамике в главном (дипольном) при-
ближении (малым параметром является отношение размера атома к
длине волны испускаемого фотона) вероятность перехода выражает-
ся через матричные элементы rn′n оператора координаты электрона:
4ω n3′n
wn′n =
2
rn′n .
3c 3

Здесь матричный элемент представляет собой интеграл, содержащий


квадратичные комбинации волновых функций:
rn′n = (ψ n′ , rψ n ) = ∫ d 3 xψ n∗′ rψ n .
Для атома водорода индекс состояния n обозначает набор трех
квантовых чисел (см. выше): n ≡ (n, , m ) .
Для некоторых переходов матричный элемент, а вместе с ним и
интенсивность соответствующей спектральной линии, могут обра-
щаться в нуль. Условия, при которых rn′n ≠ 0 , называются правилами
отбора. Можно показать, что для атома водорода (и водородопо-
добных атомов) они имеют вид:
∆ =  ′ −  = ±1, ∆m = m′ − m = 0, ± 1 ,
причем ∆n = n′ − n произвольно (1, 2, ). Правила отбора выражают
закон сохранения момента импульса при испускании фотона (спин
его равен  ) электроном.
Рассмотрим основное состояние атома водорода ψ 100 (r ) :
n = 1,  = 0, m = 0 . Угловая часть волновой функции Y00 = 1 / 4π .

74
Для радиальной части R10 = e − ρ v10 имеем nr = n −  − 1 = 0 , т.е. v10 –
полином нулевой степени. Учитывая связь ρ = κ 1r , κ 1 = 1 / a B , полу-
чаем полную функцию:
ψ 100 (r ) = Ce − r / aB .
Нормируем ее:
∞ ∞

∫ dΩ∫ dr r
2 −2 r / aB
= 4π C (a B / 2 ) ∫ dx x 2 e − x = 1 .
2 2 3
C e
0 0
Итак, нормированная волновая функция основного состояния имеет
вид:
ψ 100 (r ) = (π a B3 ) e −r / aB .
−1 / 2

Плотность вероятности обнаружить электрон на расстоянии r от


ядра равна
w(r ) = ∫ dΩ r 2 ψ = 4a B−3 r 2 e −2 r / aB .
2

Максимум вероятности достигается на расстоянии r = rm , определя-


емом из условия
dw
= 0.
dr
Получаем в результате
rm = a B .
Следовательно, радиус первой боровской орбиты – расстояние от
ядра, на котором вероятность обнаружить электрон максимальна.
Поскольку при r >> a B плотность w(r ) экспоненциально мала, то
можно сказать, что эффективный размер атома водорода порядка
a B ~ 10 −8 см.
Мы видим, что в основном состоянии распределение по коорди-
натам сферически симметрично. Это не так в возбужденных состоя-
ниях при  ≠ 0 :
w(θ , ϕ ) ~ Ym ~ (Pm (cosθ )) .
2 2

Замечание. Угловое распределение вероятности универсально,


т.е. одинаково для всех сферически-симметричных потенциалов (см.
явный вид некоторых сферических функций Ym в п. 7). Что же каса-
ется вырождения уровней энергии по орбитальному числу  , то оно
характерно только для двух типов потенциалов U (r ) : кулоновского
( U ~ 1 / r ) и потенциала трехмерного осциллятора (U ~ r 2 ). В.А. Фок
(1935) показал, что «случайное» вырождение по  в кулоновском
поле объясняется наличием более широкой, чем SO(3) , группы сим-
метрии SO(4) . Это приводит к дополнительному интегралу движе-
ния
75
( )
ˆ = r + 1 Lˆ × pˆ − pˆ × Lˆ ,
A
r 2mα
причем [ A
ˆ , Lˆ 2 ] ≠ 0 .
Наблюдаемая Â – аналог известного в классической механике
вектора Рунге–Ленца, или вектора эксцентриситета: он направлен от
фокуса эллиптической орбиты по большой оси к наиболее удален-
ной точке траектории, а его модуль равен эксцентриситету эллипса.

10.2. Учет движения ядра

Учтем теперь конечность массы M ядра атома. Тогда получаем


гамильтониан системы двух частиц – электрона и ядра:
pˆ 12 pˆ 22
H=
ˆ + + U ( r1 − r2 ) .
2me 2 M
Введем новые координаты – относительные и центра масс:
m r + Mr2
r = r1 − r2 , R = e 1 .
me + M
Соответствующие операторы импульсов имеют вид:
pˆ = −i∇ r , Pˆ = -i∇ R .
С учетом соотношения
∂ ∂r ∂R
= ⋅ ∇r + ⋅ ∇R
∂ xk ∂ xk ∂ xk
получим гамильтониан в новых переменных:
pˆ 2 Pˆ 2
Hˆ = + + U (r ) .
2µ 2M 0
Здесь
mM  m 
µ= e ≅ m e 1 − e 
me + M  M
– приведенная масса,
M 0 = me + M
– полная масса атома.
В силу [ Hˆ , Pˆ ] = 0 собственная функция гамильтониана Ψ пред-
ставляется в виде произведения функции, отвечающей движению
центра масс с заданным импульсом P , и волновой функции относи-
тельного движения ψ :
i 
Ψ (r, R ) = exp P ⋅ R ψ (r ) .
 
В системе центра масс ( P = 0 ) для ψ получаем уравнение

76
 pˆ 2 
 2µ + U (r )ψ (r ) = Eψ (r ) .
 
В результате мы пришли к уже исследованной задаче: движение ча-
стицы массы µ в центральном поле U (r ) (в нашем случае – непо-
движного кулоновского центра U (r ) = −α / r ). Таким образом, как и в
классической механике, задача двух тел сводится к задаче одного
тела.
Спектр энергии определяется известной формулой с заменой там
массы электрона me на приведенную массу µ , т.е. следующей заме-
ной постоянной Ридберга, отвечающей бесконечной массе ядра:
m e4 µ e4  m 
R ≡ R∞ = e 3 → RM = 3 ≅ R∞ 1 − e  .
2 2  M
Уточненный спектр излучения водородоподобного атома принимает
вид:
 m  1 1 
ω n′n = Z 2 R∞ 1 − e  2 − 2  .
 M  n′ n 
Учет движения ядра позволил объяснить некоторые эффекты.
Рассмотрим серии Бальмера ( n′ = 2 ) обычного водорода H =11 H = (p )
и его изотопов дейтерия D= 21 H = (pn ) и трития T = 31 H = (pnn ) , где в
скобках указан протон-нейтронный состав ядер:
 1 1 
ω 2(in) = R∞ (1 − δ i ) 2 − 2  , i = H, D, T;
2 n 
1 1 1
δH = , δD = , δT = .
1840 3680 5520
Мы видим, что поправки к спектру на конечность массы ядра δ i
различны для разных изотопов. Следовательно, изотопы могут быть
обнаружены спектроскопическими методами, так как их соответ-
ствующие спектральные линии немного сдвинуты относительно
друг друга. Это и было сделано фактически. Оказалось, что в есте-
ственной смеси изотопов, природной воде, относительная концен-
трация изотопов водорода такова: D/H ≈ 1 / 6800 , T/H ≈ 10 −18 .
Другое важное приложение теории – объяснение обнаруженной в
спектре излучения Солнца спектральной серии Пикеринга. Она при-
ближенно описывается формулой, похожей на формулу Бальмера
для атома водорода:
 1 1 
ω 2(Hn1) = RH  2 − 2  ,
2 n1 

77
но содержит «лишние» линии, так как квантовое число n1 принимает
не только целые, но и полуцелые значения:
n1 = 5 / 2, 3, 7 / 2, 4, 9 / 2, ,
которые запрещены для водорода. Правильная интерпретация этой
серии была дана, когда более точные спектроскопические измерения
показали, что линии несколько сдвинуты по сравнению с водород-
ными линиями так, что в указанной формуле следует сделать замену
 1   1 
R H = R∞  1 −  → RHe = R∞ 1 − .
 1840   7360 
Полагая там же n1 = n / 2 , получим формулу, не содержащую полу-
целых квантовых чисел:
 1 1 
ω 4(He
n
)
= 2 2 RHe  2 − 2  , n = 5, 6, 7, .
4 n 
Она описывает спектральную серию однократно ионизованного
атома гелия 42 He + = (ppnn ) , т.е. водородоподобного иона с Z = 2 .

11. ТОЖДЕСТВЕННЫЕ ЧАСТИЦЫ

11.1. Системы многих частиц

Пространство состояний одной бесспиновой частицы


H = L2 (R 3 ), частицы со спином 1 / 2 (в единицах  ) –
H = L2 (R 3 ) ⊗ C 2 . Для системы N частиц имеем соответственно
H = L2 (R 3 N ) = L2 (R 3 ) ⊗  ⊗ L2 (R 3 )
и
H = L2 (R 3 N ) ⊗ C 2 N = (L2 (R 3 ) ⊗ C 2 ) ⊗  ⊗ (L2 (R 3 ) ⊗ C 2 ).
Эксперимент показывает, что эта структура пространства состоя-
ний H справедлива только для систем различных частиц. Волновая
функция системы
ψ = ψ (ξ1 , ξ 2 ,, ξ N ) ,
где
ξ n = (rn , ζ n )
– набор пространственных координат rn и дискретной спиновой пе-
ременной ζ n n -ой частицы.
Скалярное произведение в этом пространстве
(ψ ,ϕ ) = ∫ dξ1 dξ N ψ ∗ (ξ )ϕ (ξ ), ∫ dξ n ≡ ∫ d 3 xn ∑ .
ζn

78
В квантовой механике одинаковые частицы принципиально не-
различимы. Постулаты теории, сформулированные в п. 4, дополня-
ются новым – принципом тождественности (неразличимости одина-
ковых частиц).
Принцип тождественности: пространством состояний системы
N одинаковых (тождественных) частиц является пространство H S
симметричных функций или пространство H A антисимметричных
функций.
Определим соответствующие функции ψ S и ψ A . Для этого рас-
смотрим группу перестановок N элементов PN . Ее элементы – пере-
становки
 1, 2, , N 
P =   , k i = 1, N ; k i ≠ k j ,
 1
k , k 2 ,  , k N 

причем единичный элемент – тождественная перестановка


1, 2, , N 
I =   ,
 1, 2 ,  , N 
а произведение перестановок P2P1 – результат двух последователь-
ных перестановок P1 и P2 . В пространстве волновых функций H
перестановке P отвечает оператор Pˆ , действующий так:
Pˆψ (ξ , ξ ,, ξ ) = ψ (ξ , ξ ,, ξ ).
1 2 N k1 k2 kN

Очевидно, что Pˆ – унитарный оператор и отображение P → Pˆ есть


представление группы PN в пространстве H .
В H выделяются два инвариантных относительно операторов Pˆ
подпространства симметричных и антисимметричных функций:
H S = {ψ S }, H A = {ψ A } .
Эти функции – собственные функции операторов перестановки:
Pˆψ S (ξ1 , ξ 2 ,, ξ N ) = ψ S (ξ1 , ξ 2 ,, ξ N ),
Pˆψ (ξ , ξ ,, ξ ) = δ ψ (ξ , ξ ,, ξ ).
A 1 2 N P A 1 2 N

Здесь введена четность перестановки δ P = (− 1) = +1(− 1) для четно-


nP

го (нечетного) числа nP последовательных перестановок двух ча-


стиц, к которым сводится данная перестановка P .
Очевидно, что H A ⊥H S . В случае N = 2 имеем
H = H A ⊕H S .
Действительно,
ψ (ξ1 , ξ 2 ) = [ψ (ξ1 , ξ 2 ) + ψ (ξ 2 , ξ1 )] + [ψ (ξ1 , ξ 2 ) − ψ (ξ 2 , ξ1 )] = ψ S + ψ A .
1 1
2 2

79
При N ≥ 3 имеются и другие, более сложные, чем H A и H S , инва-
риантные подпространства, но они не имеют физических приложе-
ний.
Частицы, описываемые функциями ψ S (ψ A ), называются бозона-
ми (фермионами) и подчиняются статистике Бозе–Эйнштейна (Фер-
ми–Дирака).
В квантовой механике постулируется следующая связь спина и
статистики: частицы с целым спином ( s = 0, 1, 2, ) являются бо-
зонами, частицы с полуцелым спином ( s = 1 / 2, 3 / 2, 5 / 2, ) – фер-
мионами.
Замечание. В квантовой теории поля указанная связь спина и ста-
тистики представляет собой теорему, доказанную В. Паули
(W. Pauli, 1940) на основе принципа причинности и лоренц-инва-
риантности.
Статистика составных тождественных частиц (например, атом-
ных ядер) определяется четностью числа входящих в их состав фер-
мионов. Например, дейтрон ( ядро атома дейтерия D= 21 H = (pn ) ), со-
стоящее из двух частиц со спином 1 / 2 , протона и нейтрона, является
бозоном.
Гамильтониан системы N тождественных попарно взаимодей-
ствующих частиц массы m во внешнем поле V (r ) имеет вид:
N
2 2 N
H = −∑ ∇ n + ∑ V (rn ) + ∑ U (rn − rn′ ) ,
ˆ
n =1 2m n =1 n < n′
где U – потенциал парного взаимодействия. В силу одинаковости
масс частиц и независимости потенциалов V и U от номеров частиц
оператор перестановки Pˆ – интеграл движения:
[ Hˆ , Pˆ ] = 0 .
Следовательно, в процессе эволюции системы согласно уравнению
Шрёдингера
∂ψ
i = Hˆ ψ
∂t
четность волновой функции не изменяется. Иначе говоря, связь спи-
на и статистики не разрушается динамикой, как и должно быть в не-
противоречивой теории.
Рассмотрим важный частный случай системы невзаимодейству-
ющих частиц (U = 0 ) во внешнем поле. Гамильтониан такой систе-
мы представляется в виде суммы гамильтонианов отдельных частиц:
N
2 2
Hˆ = ∑ Hˆ n , Hˆ n = − ∇ n + V (rn ) .
n =1 2 m

80
(
Решение стационарного уравнения Шрёдингера, Hˆ − E ψ = 0 , мож- )
но искать в виде произведения одночастичных волновых функций:
N
ψ Π (ξ1 ,, ξ N ) = ∏ψ n (ξ n ),
n =1

( )
N
Hˆ n − ε n ψ n = 0, E = ∑ ε n .
n =1
Функция ψ Π не удовлетворяет принципу тождественности, хотя и
является решением УШ. Поскольку оператор перестановки – инте-
грал движения, то функция Pˆψ Π – также решение УШ:
(
Hˆ − E Pˆψ Π = 0 . )
Поэтому правильные решения определенной четности ψ S (ψ A ) по-
лучаются путем составления (анти)симметричных линейных комби-
наций функций Pˆψ Π .

11.2. Принцип Паули

Для системы фермионов получаем антисимметричную функцию,


которую можно записать в виде определителя Слэтера (J. Slater,
1929):
ψ 1 (ξ1 ) ψ 1 (ξ 2 ) ψ 1 (ξ N )
1 ψ 2 (ξ1 ) ψ 2 (ξ 2 ) ψ 2 (ξ N )
ψ A (ξ1 , ξ 2 ,, ξ N ) = .
N ! ..........................................
ψ N (ξ1 ) ψ N (ξ 2 ) ψ N (ξ N )
Здесь нормировочный коэффициент включает N ! – число переста-
новок среди N частиц.
Интерпретация функций ψ Π и ψ A такова.
Функция ψ Π («неправильная») описывает состояние системы, в
котором 1-я частица находится в одночастичном состоянии ψ 1 , 2-я
частица – в состоянии ψ 2 и т. д.
Правильная функция ψ A отвечает состоянию, в котором N ча-
стиц заполняют N одночастичных состояний, причем нельзя указать,
какая частица в каком именно состоянии находится, что согласуется
с принципиальной неразличимостью тождественных частиц (им не-
возможно приписать номера). Если среди одночастичных функций
ψ n есть одинаковые, то ψ A ≡ 0 в силу известного свойства опреде-
лителя, содержащего одинаковые строки. Это означает неосуще-
ствимость такого состояния и приводит к принципу Паули (W. Pauli,
1924–25), сформулированном им первоначально для электронов: в
81
одном и том же одночастичном состоянии не может находиться
более одного фермиона.
Подчеркнем, что принцип Паули – следствие антисимметрично-
сти волновых функций, и поэтому он справедлив только для фер-
мионов.

11.3. Система двух электронов

Волновая функция двухэлектронной системы удовлетворяет


условию антисимметрии:
ψ (ξ1 , ξ 2 ) = −ψ (ξ 2 , ξ1 ) .
Определим сначала оператор спина системы:

Sˆ = Sˆ (1) + Sˆ (2 ) , Sˆ (n ) = σ (n ) .
2
Здесь индексы (1) и (2) нумеруют спиновые подпространства от-
дельных электронов в спиновом пространстве системы
C 4 = C 2 ⊗ C 2 . В каждом из подпространств C 2 имеем базисные век-
торы:
(n ) (n )
( n ) 1  (n )  0 
u =   , d =   ,
0 1 
которые являются собственными векторами операторов Sˆ (n ) и S (n ) .
2
z

В пространстве C в качестве базиса можно выбрать 4 вектора


4

u (1)u (2 ) , d (1) d (2 ) , u (1) d (2 ) , d (1)u (2 ) .


Удобно выбрать новый базис, состоящий из собственных векторов
операторов квадрата полного спина и его проекции на ось z :
ˆS 2 =  (σ (1) + σ (2 ) )2 =  (3I + σ (1) ⋅ σ (2 ) ),
2 2

4 2

Sˆ z = (σ 3(1) + σ 3(2 ) ).
2
Замечание. Мы используем здесь сокращенную запись операто-
ров двухчастичной системы. Точная запись, например, оператора
проекции спина такова:

Sˆ z = (σ 3 ⊗ I + I ⊗ σ 3 ) .
2
Легко проверить, что указанный базис имеет вид:

82
χ 1, −1 = d (1) d (2 ) ,

χ 1, 0 = (u d + d (1)u (2 ) ),
1 (1) (2 )
2
χ 1,1 = u (1)u (2 ) ,

(u d − d (1)u (2 ) ).
1 (1) (2 )
χ 0, 0 =
2
Смысл индексов векторов χ S ,ζ таков:
Sˆ 2 χ =  2 S (S + 1)χ , Sˆ χ = ζχ
S ,ζ S ,ζ z S ,ζ S ,ζ .
Прямая проверка проводится с помощью формул:
σ 3u = u , σ 3 d = −d ;
σ 1u = d , σ 1 d = u ;
σ 2 u = id , σ 2 d = −iu .
Например,

Sˆ 2 χ1,1 = (3I + σ 1(1)σ 1(2 ) + σ 2(1)σ 2(2 ) + σ 3(1)σ 3(2 ) ) u (1)u (2 ) =
2

2
2
= (3u (1)u (2 ) + d (1)d (2 ) + id (1)id (2 ) + u (1)u (2 ) ) = 2 2 χ1,1 ;
2
 
Sˆ z χ1,1 = (σ 3(1) + σ 3(2 ) )u (1)u (2 ) = (1 + 1) u (1)u (2 ) = χ1,1 .
2 2
Следовательно, S = 1, ζ = 1 .
С точки зрения теории групп мы доказали, что
D1 / 2 ⊗ D1 / 2 = D0 ⊕ D1 .
Это частный случай теоремы о разложении прямого (тензорного)
произведения неприводимых представлений D j группы SO(3) в
прямую сумму неприводимых представлений:
j1 + j2
D j1 ⊗ D j2 = D j1 − j2 ⊕ D j1 − j2 +1 ⊕  ⊕ D j1 + j2 = ⊕
J = j1 − j2
DJ .

Базисные векторы в пространстве представления DJ размерности


2 J + 1 имеют вид:
j1 j2
e j1 j2 JM = ∑ ∑C( j
m1 = − j1 m2 = − j2
j JM | j1 j2 m1m2 )e j1m1 e j2m2 ,
1 2

M = − J , − J + 1, , J .
Они являются собственными векторами операторов момента Ĵ 2 и Ĵ z
(см. п. 7). Коэффициенты разложения C ( j1 j 2 JM | j1 j 2 m1m2 ) называ-

83
ются коэффициентами Клебша–Гордана. Мы нашли их явный вид
для частного случая j1 = j 2 = 1 / 2 .
Введя дискретные спиновые переменные для электронов
ζ 1 = ±1 / 2 и ζ 2 = ±1 / 2 , запишем найденные базисные векторы χ S ,ζ в
виде функций двух переменных:
χ1, −1 (ζ 1 ,ζ 2 ) = d (ζ 1 )d (ζ 2 ) = χ1, −1 (ζ 2 ,ζ 1 ),

χ1, 0 (ζ 1 ,ζ 2 ) =
1
[u (ζ 1 )d (ζ 2 ) + d (ζ 1 )u (ζ 2 )] = χ1,0 (ζ 2 ,ζ 1 ),
2
χ1,1 (ζ 1 ,ζ 2 ) = u (ζ 1 )u (ζ 2 ) = χ1,1 (ζ 2 ,ζ 1 );

χ 0, 0 (ζ 1 ,ζ 2 ) =
1
[u (ζ 1 )d (ζ 2 ) − d (ζ 1 )u (ζ 2 )] = − χ 0,0 (ζ 2 ,ζ 1 ).
2
При этом три симметричные функции χ 1,ζ (ζ 1 , ζ 2 ) образуют базис в
пространстве D1 , а антисимметричная функция χ 0, 0 (ζ 1 , ζ 2 ) – в D0 .

11.4. Атом гелия

Применим полученные выше результаты для анализа общей


структуры спектра атома гелия 42 He – системы, состоящей из поло-
жительно заряженного ядра с Z = 2 и двух электронов.
В приближении бесконечно тяжелого ядра гамильтониан атома
гелия сводится к системе двух электронов, взаимодействующих
между собой и с неподвижным кулоновским центром с зарядом
− 2e :
2 2 1 1  e2
H =−
ˆ (∇1 + ∇ 2 ) − 2e  +  + ,
2 2

2me  r1 r2  r12
где r12 = r1 - r2 – расстояние между электронами. Подчеркнем, что
спиновые взаимодействия в нерелятивистском приближении не учи-
тываются.
Решение стационарного уравнения Шрёдингера
( )
Hˆ − E ψ (ξ1 , ξ 2 ) = 0
можно искать в виде разложения по базисным спиновым функциям,
найденным в предыдущем разделе:
ψ (r1 , ζ 1 ; r2 , ζ 2 ) = ∑ ϕ S ,ζ (r1 , r2 )χ S ,ζ (ζ 1 , ζ 2 ).
S ,ζ

Из антисимметричности полной функции ψ и свойств симметрии


спиновых функций χ следует, что координатные функции обладают
определенной симметрией:

84
ϕ1,ζ (r1 , r2 ) = −ϕ1,ζ (r2 , r1 ),
ϕ 0, 0 (r1 , r2 ) = ϕ 0, 0 (r2 , r1 ),
т. е. принадлежат подпространству H A ( H S ) пространства L2 (R 6 )
при S = 1 ( S = 0 ). Эти функции удовлетворяют тому же уравнению
Шрёдингера, что и ψ :
( )
Hˆ − E ϕ S ,ζ (r1 , r2 ) = 0 ,
причем симметричная и антисимметричная функции принадлежат,
очевидно, разным собственным значениям.
Таким образом, уровни энергии атома гелия зависят от полного
спина S даже в пренебрежении спиновыми взаимодействиями в га-
мильтониане. Эта зависимость – следствие принципа тождественно-
сти и обусловлена свойствами симметрии координатных волновых
функций.
Можно доказать, что основному состоянию атома гелия отвечает
симметричная функция ϕ 0, 0 (r1 ,r2 ), и спин S = 0 .
Переходы между состояниями с различными спинами с испуска-
нием или поглощением фотонов оказываются маловероятными. В
дипольном приближении вероятность перехода (см. п. 10) обращает-
ся в нуль, так как равен нулю матричный элемент оператора диполь-
ного момента между состояниями различной симметрии:
(ϕ A , (r1 + r2 )ϕ S ) = ∫ d 3 x1d 3 x2ϕ ∗A (r1 , r2 )(r1 + r2 )ϕ S (r1 , r2 ) ≡ 0 .
Поэтому спектр излучения атома гелия таков, как если бы существо-
вали две разновидности гелия – парагелий ( S = 0 ) и ортогелий
( S = 1 ). Уровни энергии ортогелия имеют трехкратное вырождение
по спиновому числу ζ – проекции полного спина S z ( 2 S + 1 = 3 ).
Замечание. Спиновые взаимодействия расщепляют триплетные
уровни ортогелия (в отличие от синглетных уровней парагелия) на
три близких подуровня (за исключением уровней, отвечающих ну-
левому полному орбитальному моменту системы двух электронов:
L = 0 ).

85
ЗАДАЧИ

1. Состояние свободной частицы при t = 0 имеет вид:


ψ (0, x ) = A exp(− x 2 / 2a 2 + ik 0 x ).
Найти при t > 0 средние значения
x , p x , (x − x ) , (px − px )
2 2
.
2. Найти коэффициент прохождения частицы через потенциальный
барьер
U > 0, x ∈ [0, a ];
U (x ) =  0
0, x ∉ [0, a ].
3. Найти уровни энергии частицы в потенциальной яме
− U 0 < 0, x < a;
U (x ) = 
0, x > a.
4. Найти уровни энергии частицы в поле
U ( x ) = − gδ ( x ), g > 0.
5. Найти уровни энергии частицы в поле
U ( x ) = − g [δ ( x + a ) + δ ( x − a )], g > 0.
6. Найти значения энергии частицы, при которых обращается в
нуль коэффициент отражения от потенциальной ямы
− U 0 < 0, x ∈ [0, a ];
U (x ) = 
0, x ∉ [0, a ].
7. Вычислить матричный элемент для гармонического осциллятора
(ψ 0 , xˆ n ψ n ).
8. Найти уровни энергии системы с гамильтонианом
Hˆ =
1
( pˆ x2 + pˆ y2 ) + m ω 2 (x 2 + y 2 ) + γ x y,
2m 2
γ < mω . 2

9. В состоянии ψ m с определенной проекцией момента на ось Oz ,


lˆ ψ = mψ , найти средние значения lˆ , lˆ , lˆ lˆ .
z x y x y

10. В состоянии ψ lm с определенными l 2 и l z ,


ˆl 2ψ = l (l + 1)ψ , lˆzψ = mψ ,
найти средние значения lˆ 2 , lˆ 2 .
x y

86
11. Найти плотность вероятности различных значений импульса
электрона в основном состоянии атома водорода.
12. Электрон находится в состоянии с определенным значением
S z =  / 2 . Найти вероятности возможных значений проекции спина
на направление n = (sin α cos β , sin α sin β , cos α ).
13. Используя уравнение Паули, найти спектр энергии электрона в
постоянном однородном магнитном поле B = Be z , заданном вектор-
потенциалом A = xBe y .
14. Показать, что при движении электрона в однородном нестацио-
нарном магнитном поле B(t ) и произвольном электрическом поле
спиновые и пространственные переменные в волновой функции
электрона разделяются.
15. Электрон движется в однородном магнитном поле
B(t ) = (B0 cos ω 0 t , B0 sin ω 0 t , B1 ) .
При t = 0 он находился в состоянии с S z =  / 2 . Найти вероятности
различных значений проекции спина на ось z в момент времени
t > 0.
16. Найти собственные функции и собственные значения спинового
оператора системы двух электронов
Qˆ = a (σ 3(1) + σ 3(2 ) ) + bσ (1) ⋅ σ (2 ) ,
где a, b – действительные параметры.

87
Борисов Анатолий Викторович

ОСНОВЫ КВАНТОВОЙ МЕХАНИКИ

Редактор О. В. Салецкая

Подписано к печати 08.02.99


Объем 5,5 п. л. Тираж 100 экз. Заказ №

Издательство физического факультета МГУ


Лицензия ЛР № 021293 от 18.06.98

119899, Москва, Воробьевы горы, д. 1, корп. 2,


МГУ им. М. В. Ломоносова,
физический факультет

Тел. (095) 939-54-94. Интернет: http://publish.phys.msu.su

Отпечатано в отделе оперативной печати


физического факультета МГУ

88

Вам также может понравиться