Tema 1

UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL 1
FACULTAD REGIONAL SANTA FE
•MODULO I
• Tema 1.- Objeto y Característica de la Termodinámica.
Sistemas Físicos. Definiciones. Interacciones. Paredes. Variables
Termodinámicas. Variables de Estado. Modificaciones.
Transformaciones. Evolución de un Sistema Termodinámico.
Asociación y Descomposición de Sistemas. Propiedades
Intensivas. y Extensivas. Clasificaci6n de los Sistemas de
acuerdo a sus Variables Intensivas Sistemas Homogéneos y No
Homogéneos. Fase. Equilibrio Térmico. Ordenamientos de los
Estados Térmicos. Temperatura Empírica. Medida de la
Temperatura. Termómetro de gas ideal. Temperatura de la
Escala de los gases perfectos. Otras Escalas de Temperatura. Di-
ferentes Termómetros. Ecuaciones de Estado. Coeficientes de
Dilatación y de Compresibilidad. Métodos Matemáticos en
Termodinámica Clásica
.
Bibliografía Sugerida
(1)Fundamentos de Termodinamica Técnica. M.J.Moran y H.N
Shapiro(1998).-
(2)Termodinamica para Ingeniería con Transferencia de
Calor .W.L.Haderman y James E.A John (1996)
(3)Applied Thermodynamics for Engniering
Technologists.T.D.Eastop y A.McConkey 1970 .Captulo 9.-para
Tema VIII
Tablas dePropiedades Termodinámicas y Diagramas del
agua,amoníaco,freon y aire húmedo .Fuentes Varias ver
Bibliografía general
•Capitulo 1.- de (1)
• Capitulo 1.- de (2)
• Ejercios de Aplicación:
•(1)Metología para Resolver problemas de Termodinámica
•(2) 1.1 a 1.6
Hoja 1de42
ASIGNATURA TERMODINÁMICA
CARRERA ING. MECÁNICA
•
•Problemas a Resolver
•(1) 1.1 a 1.26
•(2) 1.8 a 1.15
•
OBJETIVOS OPERACIONALES (INDICADORES) :
De acuerdo a las unidades temáticas indicadas del
programa vigente el alumno deberá:
Tema 1:
1-Identificar y definir claramente el sistema en estudio,
sus características y su interacción con el medio ambiente
para abordar el análisis de la modificación y la
transformación que sufre.
2-Comprender y definir las condiciones del Equilibrio
Termodinámica para luego aplicarlas y sacar
conclusiones en el caso de Sistemas en equilibrio estable,
metaestable e inestable.
3-Enteder y explicar el concepto de temperatura
empírica y sus métodos de medidas para ser considerada
una propiedad Termodinámica.
4-Entender y conocer distintas escalas de

temperaturas y sus relaciones para una mejor
comprensión de la literatura universal.
5-Entender, conocer y explicar los métodos matemáticos /
utilizados en Termodinámica Clásica.
6-Resolver ejercicios de aplicación.
Hoja 2de42
1. Objeto y característica de la Termodinámica.
La termodinámica en su significado original y restringido

fue la ciencia que trato las transformaciones de calor y viceversa.
Mas tarde la teoría del fluido calórico fue desechada y el calor paso
a considerarse como una forma de energía. Se incorporo a esta
ciencia el estudio de las transformaciones de las diversas formas de
energía entre sí.
Al desarrollarse la fundamentación teórica de la

termodinámica se puso en evidencia que su alcance era mucho mas
amplio que el indicado anteriormente. Hoy seria mas correcto
definirla como un conjunto de leyes generales que rigen el
comportamiento de los sistemas físicos macroscópicos. Este
carácter general de la termodinámica hace de ella una base
indispensable para el estudio profundo de cualquier rama de las
ciencias naturales y en particular de las diversas especialidades de la
tecnología.
La termodinámica se puede aplicar con plena validez a los

fenómenos fisicoquímicos que ocurren en los seres vivientes y su
aplicación se extiende hasta sistemas que tengan por lo menos 100
moléculas.
Precisamente a su carácter general, la termodinámica, no es

suficiente para predecir la evolución de los sistemas físicos a los
cuales se aplica. Para predecir la evolución hay que hacer uso de las
leyes particulares que rigen el comportamiento del sistema en
cuestión. Pero las leyes físicas particulares deben ser compatibles
con los principios de la termodinámica. Esta exigencia permite
desechar de antemano muchas hipótesis sin verificarlas
experimentalmente con solo observar que contravienen dichos
Hoja 3de42
principios. Cabe afirmar entonces que aun en caso de desconocer

totalmente el mecanismo de los fenómenos que ocurren en un
sistema físico, siempre sabemos algo sobre él, sabemos lo que
podemos deducir de los principios de la termodinámica.
La termodinámica se apoya sobre cuatro principios

fundamentales que se toman como axiomas para extraer
consecuencias mediante deducciones del tipo matemático. El primer
principio expresa la Conservación de la Energía, el segundo
principio indica el Sentido de las Evoluciones de los Sistemas
Físicos; el tercer principio se refiere al comportamiento límite de la
Materia a Bajas Temperaturas y el cuarto principio indica la forma
que se acoplan entre si los Procesos Irreversibles. Precisamente por
ser principios que expresan propiedades globales de cualquier
sistema Físico, no pueden deducirse directamente de una experiencia
particular.
Cabe preguntarse el origen de la fe absoluta que la ciencia

moderna tiene en los principios de la termodinámica que autoriza la
extrapolación de los mismos a sistemas desconocidos sin admitir
prueba en contra. Esta confianza se apoya en dos pilares
fundamentales: por una parte no se ha observado un fenómeno que
lo contraiga y por otra estos principios pueden justificarse o
deducirse a partir de la estructura molecular de la Materia
admitiendo ciertas propiedades de las partículas elementales que son
comunes a todas las partículas conocidas. Es digno d señalar que es
el número enorme de procesos elementales que intervienen en un
fenómeno microscópico que las leyes particulares de cada proceso lo
que da origen a los principios de la termodinámica. Por eso estos
valen en circunstancias muy diversas y subsisten a través de los
profundos cambios que ha sufrido la Física Teórica.
La termodinámica es una ciencia fenomenológica que

estudia al fenómeno tal cual se presenta a los sentidos del
observador sin hacer hipótesis sobre su mecanismo y se aplica en la
Hoja 4de42
escala microscópica que es una escala a nivel humano. La

termodinámica no tiene necesidad de hacer hipótesis sobre la
constitución de la materia y sus conclusiones son independientes de
esas hipótesis.
En este curso se estudiara fundamentalmente los principios

primero y segundo y los aplicaremos junto con el conocimiento de
las propiedades físicas y químicas de la materia para estudiar y
desarrollar métodos que permitan dar solución a los problemas
planteados en el contenido de la asignatura.
2. Sistemas físicos
La termodinámica es un rama de la ciencia física que
estudia leyes generales aplicables a todos los fenómenos. Estas
leyes se deducen de los principios generales de la termodinámica
que se admiten como universalmente ciertas. La única evidencia
que tenemos de la veracidad de estos principios se basa en el hecho
de que nunca se ha observado fenómenos alguno que contradigan las
consecuencias deducibles de tales principios.
Sistema (∑)
Para el estudio de los sistemas físicos se hace necesario

definir con precisión el objeto material que va ser estudiado en
consecuencia se definirá como sistema (∑) la parte del universo
físico (U. F.) objeto de estudio y que esta definido por una superficie
(σ ) material o no, debiendo en este caso estar especificada con
respecto a un sistema de referencia material.
Para identificar puntos, líneas, superficies y volúmenes no

constituidos por elementos materiales hay que fijar su posición
respecto de un sistema de referencia constituido por elementos
materiales.
Hoja 5de42
Medio Ambiente (MA)
La parte del universo físico (UF) que no es un sistema (∑) y

que constituye el entorno del sistema (∑) y que puede o no
interaccionar con él, él recibe el nombre de medio ambiente.
En símbolos: ∑ ∩ MA = 0 (intersección NULA)
El Universo Físico (UF) engloba al ∑ y su MA es decir, es

el resultado de la asociación de ambas.
UF = ∑ ∪ MA
Tal como indicado anteriormente la intersección entre ∑ y

MA es NULA.
∑ ∩ MA = 0
3. Propiedades de un sistema físico
Para expresar las propiedades de un sistema físico el

observador hace uso de números que expresan las medidas directas
de esas propiedades, efectuadas por un procedimiento experimental
universal previamente definido o los resultados de operaciones
matemáticas efectuadas sobre esas medidas. Estos números se
llaman magnitudes o variables del sistema en estudio.
Se llama magnitud a todo ente físico para el cual esta

definida la igualdad y la suma. Ejemplo: longitud, masa, tiempo,
carga, etc. Por lo anterior queda también definido el producto de
una magnitud por un número real y el cociente de dos magnitudes
homogéneas que es un número real.
Hoja 6de42
Se dice que un sistema físico esta en estado estacionario

cuando todas sus magnitudes o variables del sistema se mantienen
constantes durante un intervalo de tiempo.
4. Interacciones. Paredes
Cuando a un sistema no le esta permitido interaccionar con

su medio ambiente (MA) se dice que es ∑ aislado. El UF
intrínsecamente es un ∑ aislado.
Cuando a un sistema si le esta permitido interaccionar con

su medio ambiente (MA) se dice que el ∑ es no aislado.
Las interacciones que pueden sufrir los ∑ pueden ser una o
mas de las que se indican a continuación:
- Mecánicas: Intercambio de Trabajo
- Térmicas: intercambio de energía.
- Materia: intercambio de masa.
5. Paredes
El tipo de intercambio entre el ∑ y su MA esta

caracterizado por la naturaleza de la pared que limita al ∑.
Tipo de paredes:
− Rígida: no permite la interacción mecánica.
− Flexible: si permite la interacción mecánica.
− Adiabática: no permite la interacción térmica
Hoja 7de42
− Diatérmica: si permite la interacción térmica.
− Impermeable: no permite el intercambio de masa.

Característica de los ∑ cerrado.
− Permeable: si permite el intercambio de masa.

Característica de los ∑ abiertos.
6. Clasificación de los sistemas teniendo en cuenta la

naturaleza de la pared que la encierra.
− Sistema Abierto, caracterizable por una pared permeable.
− Sistema Cerrado caracterizable por una pared

impermeable.
− Sistema Adiabático caracterizable por una pared

adiabática.
− Sistema Diatermo caracterizable por una pared

diatérmica.
− Sistema que intercambia trabajo caracterizable por una

pared flexible.
− Sistema que no intercambia trabajo caracterizable por

una pared rígida.
− Sistema Cerrado caracterizable por una pared

Impermeable.
− Sistema Aislado caracterizable por una pared rígida ,

impermeable y adiabática.
Hoja 8de42
Existen sistemas caracterizables por paredes compuestas

resultado de combinaciones de mas de una pared.
Ejemplo: ∑ Adiabático y cerrado.
∑ Flexible, abierto y diatérmico.
7. Variables termodinámicas.
Para definir o identificarlas el estado termodinámico de un

sistema físico se hace necesario usar números llamados variables
termodinámicas, que representan las medidas directas de esas
propiedades físicas microscópicas por un método experimental y
universal o el resultado de operaciones matemáticas efectuadas con
esas medidas. Es decir, son aquellas magnitudes que nos permiten
individualizar los estados entre sí.
Sean X1,X2,..., XN las variables termodinámicas de un

sistema físico donde N es el numero de variables que se pueden
medir o calcular en dicho sistema. Ejemplo: gas ideal: p, T, v, ρ, μ
La experiencia demuestra que solo es necesario conocer un

subconjunto n < N de variables termodinámicas para definir en
forma bi-unívoca el estado termodinámico del ∑. de tal manera que
para verificar la igualdad de dos estados macroscópicos de un ∑
físico o más, basta controlar la coincidencia de este subconjunto n de
variables termodinámicas por haberse comprobado
experimentalmente que si ellas se reproducen también se reproducen
las N-n variables termodinámicas restantes.
El subconjunto n de variables termodinámicas que definen

el estado termodinámico bi-unívocamente reciben el nombre de
variables de estado termodinámico.
En consecuencia la experiencia ha demostrado que:

Hoja 9de42
1) Hay un subconjunto de variables termodinámicas n < N

que reciben el nombre de variables de Estado
termodinámico y que permiten definir bi-unívocamente el
estado termodinámico de un sistema. Sean X1...Xn las
variables de estado.
2) Las variables de estado termodinámicas son linealmente

independientes (LI) y el subconjunto n puede estar formada
por distintas variables de estado pero cuyo número es
siempre el mismo (n)
3) La termodinámica sola predice la existencia de

relaciones funcionales que reciben el nombre de Ecuaciones
de Estado (EE) En algunos casos las EE resultan su
expresión analíticas sencillas en otros pueden ser complejas
o bien directamente no se conocen.
En este ultimo caso la funcionalidad matemática existente

entre variables termodinámicas y variables de estado se presentan en
tablas y/o diagramas.
En símbolos:
Xn+1 = Y1 (X1,..., Xn)
XN = YN-n (X1,…, Xn)
Ejemplo: Con el propósito de ejemplificar con un caso

practico se supondrá que el sistema en estudio es un gas. Las
variables termodinámicas con que definen el estado del sistema
pueden ser: P (presión), V (volumen), T (temperatura), M
(masa), ρ (densidad), μ (viscosidad), η (índice de refracción), etc.
(Podría citarse mas variables pero a esta altura del desarrollo del
contenido de la asignatura no son conocidas).
Hoja 10de42
Sin embargo, si se conocen P, v y m o p, T y m o p, T y V

(distintos conjuntos de 3 variables de estado termodinámico) el resto
de las variables termodinámicas se pueden calcular a partir de estas
variables de estado según las siguientes expresiones matemáticas:
1) T = φ1 (P, V, m)
2) P = φ2 (T, V, m)
3) μ = φ3 (P, V, m)
4) η = φ4 (P, V, m)
Expresiones que tienen una forma particular y conocida si

se hace la hipótesis de que se trata de un gas ideal.
1) ⇒T = p * v / m * R’ ; R’ = R/PM
2) ⇒ ρ=p / R’ * T
Las expresiones 3 y 4 no son de interés introductoria.
Como ∑ de trabajo resulta muchas veces conveniente

definir un sistema sencillo como aquel ∑ macroscópico definido por
la masa y dos variables de estado más convenientemente elegidas.
Los efectos de superficie son despreciables. No esta sometido a
campos eléctrico o electro magnético. Se encuentra en reposo o el
centro de masa se desplaza con velocidad uniforme y a una altura
constante referido a un sistema de coordenadas fijas. El sistema es
cerrado y no es susceptible de reaccionar químicamente.
8. Modificaciones y transformaciones
Hoja 11de42
Cuando el estado termodinámico de un sistema al instante

t1= t caracterizado por la variables de estado X1,..., Xn y para otro
instante posterior t2 = t1+Δt los valores de las variables de estado no
cambian, se dice que el sistema no se ha modificado Mtt+Δt.
Por el contrario cuando en el instante t2 algunas de las

variables de estado ha cambiado se dice que el sistema se ha
modificado o sea Mtt+Δt . ≠ 0.
Es decir el ∑ ha pasado del estado termodinámico E1

(caracterizado por las variables de estado X11,..., Xn2) al estado
termodinámico E2 caracterizado por las variables de estado X12,...,
Xn2. El sistema ha sufrido una modificación (M12 ≠ 0) del estado
inicial E1 al estado final E2.
Si además de conocerse los estados E1 (inicial) y E2 (final)

de la modificación, se conocen los estados intermedios y sucesivos
entre ellos, es decir, Ea, Eb,..., Ew se dice que el conjunto de estados
E1, Ea,..., Ew, E2 constituyen una transformación. En un lenguaje
geométrico se puede definir a la transformación como la trayectoria
o camino recorrido por el sistema en el espacio de variables de
estado.
T12
E1(X1,’..., Xn’) T12’ E2(X12,..., Xn2)
T12’’
Hoja 12de42
De la figura se desprende que asociada a una modificación

2
M puede haber varias transformaciones (T12, T12’,...)
1
9. Transformación cíclica
Existe una transformación que esta asociada a una

modificación nula (M12 = 0) y recibe el nombre de transformación
cíclica.
Ea..........En
E1 T E , Ea,..., En,..., Er,..., Ew ≠ 0

1
Ew.....Er
10. Evolución de un sistema termodinámico.
Se llama evolución virtual de un sistema físico a un

conjunto ordenado y continuo de estados supuestos en
correspondencia biunívoca y continua con los instantes de un
intervalo de tiempo. La definición no supone que el sistema pueda
realmente recorrer el conjunto de estados especificados en la forma
indicada.
Esta posibilidad depende no solo del estado del sistema sino

del medio ambiente que lo rodea y de en ciertos casos se pueden
imaginar evoluciones que no se producirán en ningún medio
exterior.
Se señalarán algunas cualidades de la evolución de un

sistema mecánico regido por las leyes de la mecánica clásica para
compararlas con las características de la evolución de los sistemas
termodinámicos.
Hoja 13de42
Sea el caso el movimiento rectilíneo de un punto material

sometido a una fuerza proporcional a la distancia a un punto fijo.
Punto
x distancia
Para especificar el estado instantáneo del sistema (punto) se

requieren dos variables por ejemplo la posición y la cantidad de
movimiento (derivada primera) al instante t.
Siendo la fuerza f = -K*x las ecuaciones diferenciales del
movimiento serán:
f = variación de la cantidad de movimiento.

1
f = dpx / dt = -K. x
2
px = dm.x / dt
y de 1 y 2 dpx/dt = m . d2x/dt2 = -K.x
La solución se obtiene poniendo x = A . sen(w. t + α)
y px = m .A.w. cos(w. t +α).
f = dpx / dt = - m . A . w2 . sen(w . t + α) = -K . A . sen(w .t + α)
Donde m * w2 = K y w = √ (K / m)
La magnitud w depende de la estructura del sistema (punto)

A y α se obtienen conociendo su estado en un instante dado.
Hoja 14de42
Similarmente sea X1(t),..., Xn(t) el conjunto de variables

termodinámicas de estado del sistema que son funciones de tiempo y
sus derivadas primeras x’i(t),..., x’n(t)
Sean y1(t),..., yn’(t) y y’1(t),..., y’n’(t) las variables de estado y

sus derivadas primeras del medio ambiente (M. A.)
En general las derivadas primeras son funciones de las

variables de estado del sistema y su medio ambiente. Es decir:
x’1(t) = X1(x1(t),..., xn(t), y1(t),…, yn’(t))

-------
x’n(t) = Xn(x1(t),..., xn(t), y1(t),…, yn’(t))
y’1(t) = Y1(y1(t),..., yn’(t), x1(t),..., xn(t))

-------
y’n’(t) = Yn’(y1(t),..., yn’(t), x1(t),..., xn(t))
Conocidos los estados del ∑ y M. A. para un instante to las

ecuaciones diferenciales anteriormente explicita se pueden resolver
con mayor o menor grado de dificultad y obtener las variables de
estado termodinámicas en función del tiempo. O sea la evolución del
∑.
Hay casos que resultan simplificaciones de la evolución

estudiada.
Sistema aislado (las derivadas primeras solo dependen de

las variables de estado del sistema mismo.
x1 = X1(x(t),..., Xn(t))
-------
xn = X1(x1(t),…, xn(t))
Hoja 15de42
La transformación de un sistema aislado solo depende de las

variables termodinámicas del estado y sus derivadas primeras.
Transformación cuasi estática
Las variables de estado termodinámicas del medio ambiente

difieren de las del sistema en un infinitésimo de orden superior. Es
decir:
Por lo tanto aquí también:
x1 = X1(x1(t),..., xn(t))

-------
xn(t) = Xn(x1(t),..., xn(t))
La transformación cuasi estática de un sistema solo depende

de las variables de estado y se sus derivadas primeras.
11. Asociación y descomposición de sistemas
Tal como indicado anteriormente para definir un sistema

físico, es necesario limitarlo por una superficie σ que puede ser
material o no debiendo en este caso estar especificado con respecto a
una coordenada de referencia material.
Si una superficie cerrada Γ definida respecto a un sistema

de referencia R un volumen V y una segunda superficie σ divide
ese volumen en dos partes tal que V = V1 + V2. En tal caso el
sistema físico ∑ que ocupa el volumen V puede considerarse
compuesto por dos partes ∑ 1 y ∑ 2 que ocupan volúmenes V1 y V2
limitados por superficies σ 1 y σ 2 lo cual se indica con la notación
∑ = ∑1 + ∑2 o ∑1 ∩ ∑2 = 0 o ∑1 ∪ ∑2 = ∑
Hoja 16de42
∑
σ
σ 1
2
∑1 ∑2
Cuando en la termodinámica se habla de una división de un

sistema en partes se refiere a una división de tipo anterior debiendo
ser ambas partes macroscópicas.
De lo dicho anteriormente y generalizando se deduce que si

un sistema ∑ se divide en subsistemas ∑ 1,..., ∑ k tal que ∑ ∑i es igual
a ∑ y V = ∑Vi (∑ i ∩ ∑ j =0 para i =j e i,j varían entre 1...K).
El volumen del ∑ conjunto es la suma del volumen de las

partes.
De los principios de la mecánica clásica se deduce también

que la M∑ = ∑ M∑i y, es decir, la masa del sistema conjunto es la
suma de las masas de cada una de las partes o subsistemas.
Sirva de ejemplo para un sistema sencillo formado por mas

de una especie química y si Mj(∑) es la masa de la especie j en el
sistema conjunto. Se tiene M∑ = ∑ Mj(∑) y Mj∑ = ∑mj(∑i) lo cual
indica que la masa de un sistema ∑ es la suma de las masas de cada
una de las especies químicas presentes en el ∑ y, además: Mj(∑) =
∑mj(∑i)
Hoja 17de42
La masa de cada una especie química contenida en el

sistema total es igual a la suma de las masas de dicha especie
contenida en sus partes.
12. Propiedades extensivas e intensivas
Las variables termodinámicas, cuyo valor correspondiente a

un sistema ∑ es igual a la suma de los valores correspondientes a las
partes ∑ i de ese sistema, se llaman variables extensivas. Una
variable extensiva F satisface la relación
F(∑) = ∑ F(∑i)
Entre otras el volumen, la masa total y la masa de cada una

de las especies químicas contenidas en un sistema son variables
extensivas.
La suma de variables extensivas, cuando tiene significado es

también extensiva. El producto o cociente de variables extensivas
no es variable extensiva.
Las variables termodinámicas que expresan propiedades

locales de una porción pequeña de un sistema físico y conservan su
valor al modificarse el tamaño de la porción considerada (sin hacerla
muy grande ni muy chica) se llaman variables termodinámicas
intensivas. Es decir, la magnitud de la propiedad intensiva P cumple
para cualquier división del tipo σ que:
MP∑ = MP∑ 1 = MP∑2 =,…, = M∑K
Por ejemplo son propiedades intensivas: ρ densidad; v

volumen especifico; μ viscosidad; η índice de refracción; ci =
mi/v concentraciones de especies químicas; T temperatura.
Hoja 18de42
Cuando una variable extensiva se divide por la masa se

transforma en variable intensiva.
Ejemplo: volumen especifico: V/m, lo mismo ocurre con

otras variables que luego veremos durante el desarrollo de la
asignatura.
Si definimos el estado termodinámico de un sistema

mediante las variables de estado X1,…, Xn; Y1,…, Yg siendo las Xi
variables extensivas y las Yi variables extensivas.
Toda otra variable termodinámica extensiva X es una

función homogénea de grado 1 es decir:
X (ZX1, ZX2,…, ZXf; Y1,…, Yg)=ZX (X1,…, Xp; Y1,…, Yg)
Y toda otra propiedad intensiva y será función homogénea

de grado cero, es decir:
y(ZX1, ZX2,…, ZXp; Y1,…, Yg)= y (X1,…, Xp; Y1,…, Yg)
.
13.-Clasificación de los sistemas de acuerdo a sus

variables intensivas:
.
13.1. Sistemas homogéneos: son aquellos sistemas para los cuales
las Magnitudes de las propiedades intensivas se mantienen
constantes cualquiera sea la división (microscópica) del tipo σ
efectuado..
13.2. Sistemas no homogéneos: son aquellos sistemas donde las
magnitudes de las propiedades intensivas no se mantienen
constantes en cada una de las partes en que puede ser dividido un
sistema (microscópica) mediante superficies del tipo σ ..
Estos sistemas se pueden subdividir en heterogéneos e
inhomogéneos.
.
13.2.1. Sistemas heterogéneos: son aquellos no homogéneos que
Hoja 19de42
pueden dividirse macroscópicamente en partes o subsistemas, ∑i

mediante superficies del tipo σ , homogéneos.
13.2.2. Sistemas inhomogéneos: son aquellos sistemas no
homogéneos que no pueden dividirse microscópicamente en partes o
subsistemas homogéneos.
Ejemplo de este subsistema es la atmósfera, el agua en las
profundidades marinas donde las variables intensivas como la
presión, temperatura, densidad, volumen especifico, etc., varían
puntualmente en función de la altura o profundidad y no hay limites
netos de sistemas homogéneos.
14. Fase
.Las partes o subsistemas macroscópicos homogéneos que forman
parte de un sistema heterogéneo reciben el nombre de fase.
. Ejemplos de sistemas heterogéneos
El agua en su punto triple coexisten tres fases (sólida,

líquida y vapor)
CO2 (g)
Vapor La
CaCO3(s)
Sólida
CaO(s)
Liquida
Descomposición de la
caliza( Fabricación de Cal)
CO3Ca(s) CaO(s)+CO2
H2O, Punto triple
descomposición de la piedra caliza (CO3Ca )en
Oxido de Calcio (Ca)) y Dióxido de Carbono(CO2).
Hoja 20de42
15. Propiedades Termodinámicas
Una variable Termodinámica(cualquiera) es una propiedad

termodinámica y cumple que el valor del incremento de las
propiedades solo es función de la modificación y no de la
transformación. Es decir, el incremento es solo función del estado
inicial y final del sistema( Modificación) y no de la trayectoria
(Transformación)
T12
V2-V1|T12 = V2-V1|T12’ = V2-V1|T12’’
E1 T12’ E2 ya que el volumen es una propiedad

termodinámica
T12’’
Las propiedades termodinámicas (cualquiera) gozan de las

propiedades de los diferenciales exactos, es decir, el incremento es
una función de punto ( estado inicial y final depende solo de la
modificación y no de la transformación) y su diferencial cumple que
las derivadas cruzadas son iguales.
16. Equilibrio Termodinámico
Cuando un sistema físico que no es puramente mecánico o

puramente electromagnético evoluciona aisladamente, después de un
cierto tiempo suficientemente largo se aproxima a un estado fijo y
permanece indefinidamente en el o en su vecindad. Este estado fijo
se llama de equilibrio termodinámico.
Hoja 21de42
Sean x1,..., xp las variables de estado de un sistema ∑ y D su

dominio de variación. Se puede imaginar un espacio de p
dimensiones y representar cada estado del sistema ∑ por un punto X
de dicho espacio, de coordenadas x1,..., xp
X = X (x1,..., xp )
Si el ∑ es aislado las derivadas primeras de las variables de

estado dependen solo de dichas variables de estado es decir
x = x̅ (x1.....xp)
En símbolos x̅ = dx/ dt
La condición de aislamiento implica que: x̅ = φ(x)
x̅ depende exclusivamente de x
El conocimiento de un estado x permite predecir la

evolución ulterior del sistema y a cada punto x le corresponde una
sola trayectoria que pasa por él.
El principio antes mencionado comprende dos afirmaciones:Existen
estados x’, x’’, etc. llamados de equilibrio termodinámico tales que
si el sistema llega a ellos no puede volver a alejarse ósea:
x = φ(x’)
x = φ(x’’)
Etc.
Cualquiera sea el estado inicial de X del sistema acaba por
aproximarse a un estado de equilibrio termodinámico ( x’o x’’o
x’’’,..., etc.) Es decir, que la transformación o trayectoria que parte
de un estado termodinámico del sistema X después de un cierto
tiempo penetra en un entorno de x’o x’’o x’’’,..., etc. y queda en
dicho entorno.
Por lo tanto no hay transformación o trayectoria cerrada que

recorra indefinidamente el dominio D.
Hoja 22de42
Un sistema ∑ no aislado se encuentra a veces en un estado que no

varia con el tiempo ósea dx1/ dt =0, dx2/ dt=0,…, dxp/ dt =0 pero de
tal forma que sí se aísla el sistema ∑ inmediatamente se aparta de
los mismos y evoluciona hacia un estado de equilibrio
termodinámico. El sistema ∑ no aislado se dice estar en un
equilibrio estacionario ( ver definición de estado estacionartio)
Sea un universo físico UF formado por tres sistemas ∑1, ∑2

y ∑3 Aislados que se encuentran en equilibrio termodinámico como
se indica en la figura.
σ3
σ2 Paredes aislantes
σ1
∑1 X’ Y’ Z’
∑2
∑3
Equilibrio termodinámico
Si se suprime la pared σ1 el nuevo sistema conformado por

∑1 y ∑2 en general no estará en equilibrio termodinámico por lo que
las variables de estado x1,..., xp; y1,..., yq del el nuevo sistema
(∑1+∑2) evolucionaran hacia un estado de equilibrio termodinámico
x1’,..., xp’; y1’,..., yq’.Cuando esto no sucede y la variables de estado
x1,..., xp; y1,..., yq se mantienen constantes se dice que los sistemas
termodinámicos ∑1 y ∑2 están en equilibrio termodinámico entre sí.
Hoja 23de42
Si ∑1 y ∑2 están en equilibrio termodinámico entre sí y se

modifica transitoriamente el estado del ∑2 por influencia del sistema
∑3 y se pone aquel nuevamente en contacto con ∑1 puede ocurrir
que el sistema ∑1+∑2 vuelva al estado inicial de equilibrio
termodinámico o no . Si fuera necesario y se aísla el sistema ∑,
puede ocurrir que el sistema ∑ quede en el mismo estado de
equilibrio termodinámico x’ que estaba originalmente o se haya
modificado.
Si ocurre la primera posibilidad cualquiera haya sido la
modificación sufrida por ∑2 se dice que el estado de equilibrio ∑1
X ( x1’,…, xp’; y1’,…, yq’)es un estado de equilibrio estable. Por el
contrario si el nuevo estado de equilibrio x’’ de ∑ 1 es diferente al x’
se dice que el estado de equilibrio x’ de ∑ 1 es meta estable o de
pseudo equilibrio. Si este caso se diera para modificaciones de ∑2
muy pequeñas se dice que el estado de equilibrio x’ es inestable.
Representación gráfica
Equilibrio inestable ( no se observan solo teoría)
Equilibrio meta estable
Equilibrio estable
Cuando un sistema aislado evoluciona de un estado inicial a

un estado de equilibrio termodinámico para cada estado inicial hay
un único estado de equilibrio termodinámico. Sean x1’,…, xp’ las
variables de estado en el equilibrio final se tiene:
x1’ = φ1 (x1,…, xp)

Hoja 24de42
xp’ = φ2 (x1,…, xp)

-------
etc.
Pero esta relación funcional no puede invertirse ya que a un

mismo estado de equilibrio le pueden corresponder distintos estados
iniciales. Esta significa que en el estado de equilibrio termodinámico
se necesita un número menor de variables que especifican el estado
del sistema.ξ1,…, ξπ donde π < p y se puede poner:
X1’ = X1 (ξ1,…, ξπ)
X2’ = X2 (ξ1,…, ξπ)

-------
Xp’ = Xp (ξ1,…, ξπ)
Donde hay p – π relaciones de equilibrio.
En un lenguaje más sencillo el equilibrio termodinámico

involucra que se satisfagan simultáneamente el equilibrio mecánico,
térmico, químico y de fases que corresponden a igualdad de fuerzas
aplicadas, igualdad de estado térmico, composición química de
equilibrio químico y equilibrio entre fases.
17. Equilibrio térmico.
Cuando dos sistemas aislados ∑1 y ∑2 que se encuentran en

equilibrio termodinámico se les permite interaccionar térmicamente
mediante una pared diatérmica y se los deja alcanzar el equilibrio
termodinámico.
Hoja 25de42
σ2 σ2
Pared aislante Pared diatermica
σ1 σ1
X1’∑1 X1’’∑1
Pared aislante
X2’∑2 X2’’∑2
Equilibrio Equilibrio
termodinámico termodinámico
Se dice que el ∑1 y ∑2 se encuentran en equilibrio térmico

entre sí o que estén en el mismo estado térmico.
Principio cero.
La condición de equilibrio térmico entre los sistemas ∑ 1 y

∑ 2 establece una y solo una relación fundamental entre las variables
de estado de los dos sistemas.
Esta principio no es independiente y eso justifica su

denominación de principio cero.
Hoja 26de42
El principio cero como al igual que los verdaderos

principios de la termodinámica se deducen de la experiencia y su
validez se confirma por la veracidad de las consecuencias que de él
se deducen. Lógicamente si la pared σ, que separa a los sistemas∑ 1 y
∑ 2 no fuera rígida, diatérmica e impermeable habría otras
condiciones de equilibrio, es decir, mas de una relación funcional.
Ф1 (x1’,..., xp; y1’,..., yq’) = 0
Ф2 (x1’,..., xp; y1’,..., yq’) = 0
Pero no se cumpliría la propiedad transitiva ya que los ∑ 1 y

∑ 2 no estarían en equilibrio térmico. La condición de equilibrio
térmico establece una y sólo una condición de vinculo extra que
permite eliminar una variable de estado intensiva del sistema
combinado ∑ 1 + ∑ 2.
La ∂Ф/∂y’q ≠ 0
yq = y (x1’,..., xp; y1’,..., yq-1’)
La posibilidad de que ∂Ф/∂y1’=0 ∂Ф/∂y2’=0,…, ∂Ф/∂y’q=0

debe despreciarse por cuanto implicaría una relación Ф2 (x1’,x2’,...,
xp) = 0 que el sistema ∑ 2 causa en ∑ 1 por su sola presencia
independiente de su estado y1’,…, yq’
Si agregamos un tercer sistema ∑ 3 de variables ( 3,…, 3r)

en equilibrio térmico en ∑ 1 y ∑ 2 se originan las relaciones
ψ (x1’,..., xp; 31’,..., 3r’) = 0
X (x1’,..., xp; z1’,..., zr’) = 0
Hoja 27de42
Y teniendo presente la condición de equilibrio térmico entre

∑ 1 y ∑ 2 (φ(x1’,..., xp; y1’,..., yq’)) = 0 resultan más fáciles de usar las
relaciones anteriores escribiendo:
θ1 (x1’,…, xp’) = θ2 (y1’,…, yq’) = θ3 (z1’,…, zr’)
Para demostrar que esto es posible y hallar la función Ф de

cada sistema hacemos uso de la propiedad transitiva del equilibrio
térmico y en vez de suponer ∑1, ∑2 y ∑3 en contacto mutuo lo
colocamos sucesivamente en contacto con un sistema ∑θ de
variables u1,…, u5 que llamamos termómetro. Se tiene entonces:
Ф1 (x1’,..., xp; u1’,..., u5’) = 0 => u1’ = U1 ( x1’,…, xp’; u2’,…,

u5’)
Ф2 (y1’,..., yq; u1’,..., u5’) = 0 => u1’ = U2 ( y1’,…, yq’; u2’,…,

u5’)
Ф3 (z1’,..., zr; u1’,..., u5’) = 0 => u1’ = U3 ( z1’,…, zr’; u2’,…,

u5’)
Se puede fijar en forma permanente las variables de estado

del termómetro excepto la primera por lo tanto
θ1 (x1’,…, xp’) = U1 ( x1’,…, xp’; u2’,…, u5’)
θ2 (y1’,…, yq’) = U2 ( y1’,…, yq’; u2’,…, u5’)
Con lo cual para cada sistema se tiene fijado una función θ

de sus variables de estado que permite escribir la condición de
equilibrio térmico de la forma:
θ1 (x1’,…, xp’) = θ2 (y1’,…, yq’) = θ3 (z1’,…, zr’)
Hoja 28de42
Siendo θ la variable termodinámica que permite medir al

estado térmico de un sistema físico cualquiera y recibe el nombre de
temperatura empírica.
El termómetro ∑θ y la variable termométrica u del mismo de

tal manera que θ1 = θ2 si y solo sí el ∑1 y ∑2 están en equilibrio
térmico. Es decir dos estados del termómetro ∑θ con los mismos
valores de u1,…, u5 deben ser idénticas.
19. Ordenamiento de los estados térmicos.
Se consideran los tres sistemas ∑ 1, ∑ 2 y ∑ 3 aislados en

equilibrio térmico. Se ponen en contacto térmico ∑ 1 y ∑ 2 y las
variables de estado empiezan a evolucionar. Se supone que:
x 1 ≥ 0, x 2 ≥ 0,…, x p≥0; y 1 ≤ 0,…, y q≤0
Si fuera necesario se consigue con solo cambiar el signo de

algunas de las variables de estado.
Al ponerse en contacto ∑ 2 y ∑ 3 resulta:
z 1 ≤ 0,…, z r≤0
Si fuera necesario tambien cambiar algún signo de las

variables de estado z. La experiencia demuestra que las y 1,…,
y q serán todas mayores o menores a cero sin hacer nuevos
cambios de los signos de la yi.
Lo hecho anteriormente se puede resumir:
Se puede elegir el signo de la evolución de las variables de

estado de un sistema ∑ 1 limitado, por una superficie impermeable,
rígida y diatérmica en contacto con otro sistema ∑ 2 de tal manera
Hoja 29de42
que todas sean positivas o negativas se encuentra experimentalmente

que si se pone este ∑ 1 en contacto térmico con otro sistema ∑ 3
cualquiera sea la evolución de las xi tendrán todas el mismo signo
sin haber sido modificadas.
Sea el sistema ∑ 1 en el estado x’ y sea el sistema ∑ 2 en el

estado y’ que no están en equilibrio térmico. Por definición se dice
que ∑ 2 en y’ esta mas caliente que el sistema ∑ 1 en x’ y que ∑ 1 esta
mas frió que ∑ 2.Si un sistema ∑ 3 en z’ por contacto térmico con ∑ 1
hace variar las xi en el mismo sentido que cuando se puso en
contacto con ∑ 2 en y’ dice que ∑ 3 en z’ esta mas caliente que ∑ 1 en
x’ y si las xi varían en sentido opuesto se dice que ∑ 3 en z’ mas frío
que ∑ 1 en x’.
Entre los estados térmicos rige el principio de Tricótomía:
dado los estados A y B o A esta mas caliente que B o B está mas
caliente que A o ambas están en equilibrio térmico y que sí C esta
mas caliente que B y B esta mas caliente que A luego C esta mas
caliente que A.
Por consiguiente, el conjunto de los estados térmicos es

isomorfo del conjunto de los números reales y puede establecerse
entre ellos una correspondencia biunívoca y continúa que satisfaga
que si B está mas caliente que A. θ(B) > θ(A) donde θ es la propiedad
térmica que define al estado térmico de los sistemas termodinámicos
y que se denomina temperatura empírica que puede ser definida a
menos de una transformación monoforma y continua.
El termómetro debe elegirse de modo que la variable

termométrica satisfaga la condición de monoformía y continuidad
dentro del intervalo de estados térmicos en que se va a usar.
No se encuentra un sistema termometrico único usable en

cualquier intervalo de temperaturas por lo cual se han adoptado uno
o más termómetros a usarse en cada intervalo de temperaturas.
Hoja 30de42
20. Medida de la temperatura.
Cualquier cuerpo se puede utilizar como termómetro si se

tiene al menos una propiedad medible que cambia cuando cambia la
temperatura. Tal propiedad se denomina propiedad termométrica. En
particular la sustancia que experimenta un cambio de la propiedad
termométrica se denomina sustancia termométrica.
Sea el caso de un termómetro de bulbo para medida de la

temperatura. Este consiste en un bulbo que contiene un liquido
(mercurio, alcohol) y que esta conectado a su capilar con el extremo
cerrado y en general con solamente el vapor del liquido contenido en
el bulbo.
Vapor
Cero arbitrario
Líquido
Cuando la temperatura aumenta el líquido contenido en el

bulbo se expande y sube por el capilar. La longitud L del líquido en
el capilar depende por lo tanto de la temperatura.
El liquido contenido en el bulbo es la sustancia

termométrica y la longitud L del capilar la propiedad termométrica.
El termómetro de gas ideal es sumamente preciso y exacto

que ha sido adoptado como termómetro patrón para calibrar a otros
Hoja 31de42
termómetros. La sustancia termométrica es usualmente helio y la

propiedad termométrica es la presión ejercida por el gas.
El bulbo conteniendo el gas inerte se pone en contacto

térmico con el cuerpo al que se desea medir la temperatura. Al
aumentar o disminuir la temperatura, el gas se expande o se
comprime dentro del bulbo a volumen constante cambiando la
presión que el mismo ejerce y que mediante el manómetro de
mercurio del tubo abierto se determina. Si bien el termómetro de gas
en el termómetro estándar patrón resulta de manejo y las
correcciones que es necesario hacer ( cambio de volumen del bulbo
censor por efecto de la dilatación o contracción térmica, cambio de
temperatura de la rama izquierda del manómetro con respecto a la
rama derecha, etc.) conducen a que este termómetro sea solo
utilizado en las oficinas estándares y laboratorios de investigación.
En la práctica industrial son utilizados otros tipos de

termómetro de rápida respuesta y de fácil manejo.
Los más usados son:
a- Las termocuplas donde el elemento censor es la unión de

dos metales lo que resulta en la aparición de fuerza
Hoja 32de42
electromotriz que es función del estado térmico,

temperatura del termopar.
b- Los termo-resistores dónde el elemento censor es un

material cuya resistencia es función del estado térmico,
temperatura del termo-resistor.
c- A temperaturas elevadas se utilizan los pirómetros

ópticos donde el censor de temperatura es una resistencia
sensible a la radiación infrarroja y a diferencia de las
anteriores se necesita estar en contacto térmico con el
sistema al que se desea medir la temperatura.
La escala de temperatura del gas ideal y la escala kelvin

siendo X una propiedad termométrica del termómetro o sistema
termometrico, se puede elegir una relación funcional entre la
temperatura empírica y la propiedad termométrica. La escala de
temperatura se define mediante valores numéricos asignados a los
puntos fijos estándares. Por acuerdo internacional a partir de 1954 se
adopta como punto triple estándar el punto triple del agua donde
coexisten en equilibrio: vapor, liquido y sólido. Resulta conveniente
asignar a este punto fijo la temperatura de 273,16 Kelvin (273,16
°K) (escala absoluta de temperatura) Con esta elección la
temperatura empírica θ igual numéricamente a la temperatura
absoluta que resulta del segundo principio de la termodinámica. El
Kelvin es la unidad de temperatura del sistema oficial de medidas
argentinas y también es la unidad base del sistema internacional para
la temperatura.
Basado en lo anterior entre la temperatura empírica (Kelvin)

y la propiedad termométrica (presión) del termómetro de gas a
volumen constante es la siguiente:
Hoja 33de42
θ = α * P donde α se determina poniendo en contacto

térmico al termómetro con el punto triple del agua. Alcanzando el
equilibrio térmico ( P = cte, no cambia con el tiempo) resulta:
273,16 = α * Ppunto triple
α = 273,16/Ppunto triple donde θ = 273,16 P/Ppunto triple
Si el valor medido por el termómetro de gas a volumen

constante es la magnitud de la temperatura empírica ( propiedad de
estado termodinámica) esta medida deba ser universalmente la
misma.
La experiencia demuestra que distintos gases a presión

ambiente dan distintos valores, por ejemplo :
Temperatura de gas ideal: 323,16 °K
Temperatura de gas H2: 323,151 °K
Temperatura de gas Aire: 323,153 °K
Si bien las diferencias son pequeñas estas existen como

consecuencia del cambio de la sustancia termométrica.
Sin embargo, si con cualquiera de las sustancias

termométricas analizadas u otros gases se encuentra
experimentalmente que cuando la presión del gas disminuye la
diferencia de temperaturas empíricas medidas con los distintos gases
también disminuyen y en el limite para presiones tendiendo a cero
( gas ideal) la medida de la temperatura empírica es la misma,
independiente del gas utilizado como sustancia termométrica.
Hoja 34de42
θ O2
N2
He
H2
Ppuntotriple
θ = 273,16 * lim P/Ppunto triple es la misma temperatura

cuando P tiende a cero independiente de la sustancia termopmétrica.
El intervalo de temperatura medida por un termómetro de
gas ideal abarca desde la licuación del gas hasta la fusión del
material del bulbo censor siempre que K utilice un gas inerte como
helio ya que en gases poli-atómicos a temperatura elevada aparece la
disociación de los gases y por lo tanto la temperatura no puede ser
determinada mediante un termómetro de gas.
Al utilizar la escala Kelvin ( escala absoluta de la

temperatura que resulta del segundo principio de la termodinámica)
para medir la temperatura empírica con el termómetro de gas se
justifica por lo siguiente:
Hoja 35de42
a-Se demostrará que la relación entre la temperatura

empírica y la temperatura absoluta Kelvin es una función
monótona creciente. θ =X * T
b- La elección del valor de la temperatura empírica en el

punto triple del agua de 273,16 °K se hace a los fines de
que X = 1 y por ende θ = T
21. Otras escalas de temperaturas
21.1. Escala Celsius o Centígrado
La relación funcional es: t = a * x + b
Y la escala centígrada se definió originariamente tomando

como estados térmicos:
a- el punto de hielo punto fijo numero 1 el sistema hielo
(H2Os), liquido (H2OL), y aire a la presión de una atmósfera
en equilibrio al cual se le asigna el valor de t1 = 0 °C
(grados Celsius o Centígrados)
b- el punto de vapor o punto fijo numero 2 al sistema H2OL,

H2Ovapor en equilibrio a la presión de una atmósfera y se le
asigna el valor de t2 = 100 °C (grados Celsius o
Centígrados)
Basado en lo anterior se pueden calcular las constantes a y b

que resultan:
a = 100 - 0/x100 – x0
y
b = 100/x0 – x100
21.2. Relación entre la temperatura Celsius y Kelvin

Hoja 36de42
t (°C) = θ * (°K) – 273,15
21.3. Escala absoluta Rankine
θ (°R) = 1,8 * θ(°K)
(°R = grado Rankine)
θ (°R) = 1,8 * [t (°C) + 273,15]
21.4. Escala Fahrenheit
θ (°F) = θ(°R) – 459,67
θ (°F) = 1,8 * [t * (°C) + 273,15] – 459,67
θ (°C) = 5/9 * [t (°F) –32]
En resumen:
Puntos °K °C °R °F
Punto fijo N°2 (punto de vapor 373,15 100 671,67 212

de agua)
Punto fijo N°3 (punto triple del 273,16 0,01 491,69 32,02
agua)
Punto fijo N°1 (punto de hielo) 273,15 0,00 491,67 32,00
Cero absoluto 0,00 -273,15 0,0 -459,67
Hoja 37de42
El termómetro de gas ideal se ha utilizado para atribuir

valores de temperatura definidos a ciertos estados térmicos
reproducibles siendo los básicos los siguientes:
1 Equilibrio de hielo, H2OL, Aire 1 273,15

atm °K
2 Equilibrio de H2OV H2OL, a 1 atm 373,15
°K
3 Punto triple del agua(H2OV H2OL 273,16
H2OS) °K
4 Punto de ebullición O2 a 1 atm 90,18 °K
5 Punto de ebullición del azufre 717,75
°K
6 Punto de fusión del antimonio 903,65
°K
7 Punto de fusión de la plata 1233,95
°K
8 Punto de fusión del oro 1336,15
°K
Para mediciones de precisión el congreso internacional de

pesas y medidas reunido en 1927 recomienda usar:
a- de 0 °C a 660 °C la resistencia de un hilo de platino de

diámetro entre 0,05 y 0,90 mm y utilizando la siguiente
correlación
Rt = R1 * (1 + A * t + B * t2)
determinándose R1, A y B con los puntos fijos 1, 2 y 5
A ≈ 0,00392
Hoja 38de42
B ≈ -0,59 * 10-6
b-de –190 °C a 0 °C se usa el mismo termómetro que en el

punto a, pero la correlación que se aplica es:
Rt / R1 = 1 + A * t + B * t2 + C * (t-100) * t3
Con los mismos valores de A y B determinados en a, y

determinando C con una medida en el punto 4.
c- de 660 °C a 1063 °C se usa una termocupla de Pt y Pt

(90%), Rh (10%) de diámetro entre 0,35 y 0,65 mm.
Soldados con una soldadura a 0 °C y la otra a la
temperatura a medir la f.e.m. viene dada por:
E = a + b * t + c * t2
Donde las constantes se determinan por los puntos 6, 7 y 8
Por encima del punto 8, se hace difícil encontrar materiales

sólidos con que construir un termómetro y se determina y
se determina la temperatura basándose en la radiación
emitida usando la fórmula de Plank.
dE = J (λ , θ) dσ*dA
donde J (λ , θ) = dE / dσ*dA, poder emisivo del cuerpo

negro por unidad de superficie y por unidad de intervalo de
longitud de onda.
Hoja 39de42
J (λ , θ) / J (λ , θ8) = (e(c2/ λ * θ8) – 1)/(e (c2/ λ * θ)- 1); c2 ≈ 1,438

para θ en grados Kelvin.
22. Ecuaciones de estado
Sea un sistema sencillo para cual su estado queda definido

mediante dos variables de estado y la masa se cada una de
las especies químicas presentes. A los fines introductorias
se considera una sola especie presente.
Si se toma como variables de estado P, V y M; P, θ y M; V,

θ y M resultan las siguientes ecuaciones de estado
conocidas entre otras:
θ = θ (P, V, M)
V = V (P, θ, M)
P = P (V, θ, M)
Por ser el sistema cerrado, M es constante. Se puede

escribir por ejemplo:
V = V (P, θ)
dV = ∂V/∂P| θ * dP + ∂V/∂ θ|P * d θ
Como se aprecia en termodinámica. Se indica la variable

independiente respecto de la cual se efectúa la derivación y
las variables que se mantienen constantes.
25. Coeficientes de dilatación y compresibilidad
Se llama coeficiente de dilatación isobarico a:
Hoja 40de42
β = 1/V * ∂V/∂ θ|P referido a V, P y θ
βo = 1/Vo * ∂V/∂ θ|P cuando se refiere a Vo, P y 0 °C
β = β (θ, p) depende principalmente de la temperatura y

poco de la presión. Se expresa en recíproco de grado.
βo = ∫ o
t
βo * d θ / ∫ o
t
d θ = 1/t * ∫ o
θ
βo * d θ
V (t, p) = V (0, p) + V (0, p)* ∫ o

t
βo * d θ
V (t, p) = V (0, p) (1+ βo *t)

Coeficiente de compresibilidad isotérmico.
Se le da este nombre a:
k = -1/V ∂V/∂P| θ; [k] = 1/atm
26. Métodos matemáticos en termodinámica básica
Sea V = V (θ, P)
dV = ∂V/∂P| θ * dP + ∂V/∂ θ|P * d θ
P = P (θ, V)
dP = ∂P/∂V| θ * dV + ∂P/∂ θ|V * d θ
reemplazando resulta
Hoja 41de42
dV=∂V/∂θ|P*dθ+∂V/∂P|θ*[∂P/∂V|θ*dV+∂P/∂θ|V*∂V/∂P|θ d
θ]
dV=[∂V/∂θ|P+∂V/∂P|θ*∂P/∂θ|V]*d θ+∂V/∂P|θ* ∂P/∂V|θ dV
de donde resulta que:
∂V/∂P| θ * ∂P/∂V| θ = 1; o sea
∂V/∂P| θ = 1/∂P/∂V| θ
y que [∂V/∂ θ|P + ∂ θ/∂P|V *∂P/∂V|θ = 0
o sea ; ∂V/∂ θ|P x ∂V/∂P|θ x ∂P/∂ θ|V = - 1
Hoja 42de42

Tema 1

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Tema 1

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL 1

FACULTAD REGIONAL SANTA FE

4-Entender y conocer distintas escalas de

1. Objeto y característica de la Termodinámica.

La termodinámica en su significado original y restringido

Al desarrollarse la fundamentación teórica de la

La termodinámica se puede aplicar con plena validez a los

Precisamente a su carácter general, la termodinámica, no es

principios. Cabe afirmar entonces que aun en caso de desconocer

La termodinámica se apoya sobre cuatro principios

Cabe preguntarse el origen de la fe absoluta que la ciencia

La termodinámica es una ciencia fenomenológica que

escala microscópica que es una escala a nivel humano. La

En este curso se estudiara fundamentalmente los principios

Para el estudio de los sistemas físicos se hace necesario

Para identificar puntos, líneas, superficies y volúmenes no

Medio Ambiente (MA)

La parte del universo físico (UF) que no es un sistema (∑) y

En símbolos: ∑ ∩ MA = 0 (intersección NULA)

El Universo Físico (UF) engloba al ∑ y su MA es decir, es

Tal como indicado anteriormente la intersección entre ∑ y

3. Propiedades de un sistema físico

Para expresar las propiedades de un sistema físico el

Se llama magnitud a todo ente físico para el cual esta

Se dice que un sistema físico esta en estado estacionario

Cuando a un sistema no le esta permitido interaccionar con

Cuando a un sistema si le esta permitido interaccionar con

- Mecánicas: Intercambio de Trabajo

- Térmicas: intercambio de energía.

- Materia: intercambio de masa.

El tipo de intercambio entre el ∑ y su MA esta

− Rígida: no permite la interacción mecánica.

− Flexible: si permite la interacción mecánica.

− Adiabática: no permite la interacción térmica

− Diatérmica: si permite la interacción térmica.

− Impermeable: no permite el intercambio de masa.

− Permeable: si permite el intercambio de masa.

6. Clasificación de los sistemas teniendo en cuenta la

− Sistema Abierto, caracterizable por una pared permeable.

− Sistema Cerrado caracterizable por una pared

− Sistema Adiabático caracterizable por una pared

− Sistema Diatermo caracterizable por una pared

− Sistema que intercambia trabajo caracterizable por una

− Sistema que no intercambia trabajo caracterizable por

− Sistema Cerrado caracterizable por una pared

− Sistema Aislado caracterizable por una pared rígida ,

Existen sistemas caracterizables por paredes compuestas

Ejemplo: ∑ Adiabático y cerrado.

∑ Flexible, abierto y diatérmico.

Para definir o identificarlas el estado termodinámico de un

Sean X1,X2,..., XN las variables termodinámicas de un

La experiencia demuestra que solo es necesario conocer un

El subconjunto n de variables termodinámicas que definen

En consecuencia la experiencia ha demostrado que:

1) Hay un subconjunto de variables termodinámicas n < N

2) Las variables de estado termodinámicas son linealmente

3) La termodinámica sola predice la existencia de

En este ultimo caso la funcionalidad matemática existente

Xn+1 = Y1 (X1,..., Xn)

XN = YN-n (X1,…, Xn)

Ejemplo: Con el propósito de ejemplificar con un caso

Sin embargo, si se conocen P, v y m o p, T y m o p, T y V

Expresiones que tienen una forma particular y conocida si