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CUESTIONES Y PROBLEMAS
1º QUIMICAS
UNIVERSIDAD DE LA RIOJA
MANUEL IÑARREA
II.1.- Sabiendo que, a P = 1 atm, los puntos de fusión y de ebullición del agua en las escalas
de temperatura Celsius y Fahrenheit son (0°C, 100°C) y (32°F, 212°F), respectivamente, deduce las
siguientes relaciones: TC = 5 (TF - 32)/9 TK = 255.37 + 5 TF/9
donde TC, TF y TK son las temperaturas en grados Celsius, Fahrenheit y Kelvin. Determina el
valor de TF cuando TK= 0 K. Solución: TF = - 459.66°F
II.2.- Utiliza las relaciones dadas en el problema II.1 para calcular las temperaturas Celsius y
Kelvin correspondientes a 98.6°F Solución: 37.0°C y 310.15 K
II.4.- En un principio se eligió 0°F como la temperatura de una mezcla de sal (NaCl), hielo y
agua. Calcula las temperaturas Celsius y Kelvin del sistema sal-agua-hielo.
Solución: TC = -17.78°C TK = 255.37 K
II.5.- ¿Cuál es la temperatura Celsius más baja que puede medirse con un termómetro de
vidrio capilar con mercurio?
II.7.- Un termómetro mal graduado marca el punto de fusión del agua a 2°C y el punto de
ebullición del agua a 102.5°C, ambas medidas a una presión atmosférica de 1 atm. Calcula la
temperatura real cuando ese termómetro marque 50°C. Solución: T = 47.76°C
II.9.- En una ocasión en la que el primer ministro británico padeció pulmonía, el diario "The
Times" publicaba que el ministro sufría fiebre de 104 grados. ¿Es posible esto?
II.11.- Inventamos una nueva escala lineal de temperaturas que llamamos escala X y a su
unidad, grado X (°X). Tal escala se define de manera que los puntos de fusión y ebullición del agua
a 1 atm sean sus puntos fijos con valores 100° X y 500° X, respectivamente. a) Deduce la relación
entre la temperatura medida en dicha escala y la correspondiente en la escala Celsius. b) ¿A cuántos
grados en la escala X equivale un intervalo de temperaturas de 8° C?
Solución: a) Tx = 4 Tc + 100 b) 32 °X
II.15.- Con un termómetro de gas a volumen constante, se mide una presión de 600 mm Hg
en el punto de fusión normal del agua y una presión de 820 mm Hg en el punto de ebullición normal
del agua. Cuando se mide con ese termómetro la temperatura de una habitación, la presión medida
es de 65.5 cm Hg. Calcula la temperatura de la habitación. Solución: T = 25°C = 298.15 K
II.16.- Elige la respuesta correcta de entre las cuatro opciones que se proponen:
II.16.1) El valor de temperatura en el que coinciden numéricamente la escala Kelvin y Fahrenheit es
a) 233.1°F b) 301.4°F c) 574.6°F d) ninguna de las anteriores.
II.16.2) En la escala Rankine de temperaturas a los puntos normales de fusión y ebullición del agua
les corresponde los valores 491.7° R y 671.7° R, respectivamente. Así, un intervalo de 7° R
equivale a un intervalo de:
a) 12.6 K b) 3.9 K c) 7 K d) 15 K
II.16.3) En un termómetro de gas a volumen constante se lee una presión de 6660 Pa en el punto
triple del agua. ¿Cuál es la presión que se leerá en ese termómetro en el punto de ebullición
del agua a 1 atm?
a) 2440 Pa b) 18200 Pa c) 9098 Pa d) 11800 Pa
II.16.4) El punto triple del H2O se da a una presión de 1 atm y a una temperatura de:
a) 273.15 K b) 273.16 K c) 0.01 K d) ninguna de las anteriores.
II.16.5) El valor de la temperatura de gas ideal de un sistema en un estado dado:
a) se mide con un termómetro de gas a P= cte.
b) b) depende del gas usado para medirla.
c) depende de la cantidad de gas usado para medirla.
d) d) ninguna de las anteriores.
II.16.6) Medimos un aumento de temperatura de 18ºF. Dicho aumento expresado en la escala
Celsius es de:
a) 32.4°C b) 10°C c) –7.7 °C d) ninguna de las anteriores.
II.18.- Un termómetro de gas a volumen constante con una presión en el punto triple de 500
torr se utiliza para medir el punto de ebullición de una sustancia. Cuando se encuentra en contacto
térmico con la sustancia en ebullición, su presión es de 734 torr. Parte del gas del termómetro se
deja escapar, de forma que la presión en el punto triple es ahora de 200 torr. Cuando se coloca en
contacto térmico con la sustancia en ebullición, su presión es de 293.4 torr. Calcula la temperatura
de gas ideal para la sustancia en ebullición. Solución: T = 400.54 K
II.19.- Queremos medir la temperatura de gas ideal del punto de fusión de una sustancia con
un termómetro de gas a V constante. Cuando el termómetro se encuentra en equilibrio térmico con
agua en su punto triple, el gas tiene una presión de 400 mm Hg. Cuando el termómetro se encuentra
en contacto térmico con dicha sustancia en su punto de fusión, su presión es de 516 mm Hg. A
continuación se extrae parte del gas del termómetro, de forma que la presión en contacto con el
punto triple del agua es ahora de 100 mm Hg. Y cuando se coloca en contacto con la sustancia en su
punto de fusión, su presión es ahora de 127.9 mm Hg. Calcula la temperatura de gas ideal del punto
de fusión de esa sustancia.
Solución: T = 348.37 K
III.1.- Dada la ecuación de estado de un líquido V= Vo(1 + αT - βP) donde Vo, α y β son
constantes y T se expresa en °C: a) Deduce una expresión para el trabajo realizado cuando se
aumenta la presión sobre el líquído, reversible e isotérmicamente, desde P1 hasta P2. b) Calcula el
trabajo realizado reversible e isotérmicamente, al aumentar la presión sobre 2 moles de agua (β =
4.67 ·10-5 atm-1), desde 1 atm hasta 2 atm a 25°C. Solución: W= 2.55 ·10-4 J.
III.2.- Calcula el trabajo que se realiza sobre 1m3 de agua al congelarse a una presión externa
constante de 1 atm. Densidad del agua a 0°C: 0.99987 g/cm3. Densidad del hielo a 0°C: 0.91674
g/cm3. Solución: W= - 9185.9 J es negativo ya que el agua se expande al congelarse.
III.3.- Un trozo de hielo de 583 cm3 a 0°C se funde y se calienta hasta 4°C. Calcula el
incremento de su energía interna. Densidad del agua a 4°C: 1 g/cm3. Densidad del hielo: 0.917
g/cm3. Presión exterior constante: 0.967 atm. Calor latente (entalpía) de fusión del hielo: 80 cal/g.
Calor específico del agua: 1 cal/(g °C). Solución: ∆U= 187717.3 J
P(Pa)
III.4.- La figura representa unos procesos termodinámicos B D
4
reversibles. En el proceso AB se suministran 600 J en forma de calor 8.10
y en el BD 200 J. Halla: a) ∆U en el proceso AB; b) ∆U en el
proceso ABD; c) el calor total transferido en el proceso ACD; d) el
A C
calor y el trabajo transferidos en el proceso AD directo. 3.10 4
Solución: a) ∆UAB= 600 J b) ∆UABD= 799.76 J V(lit)
c) QACD= 799.85 J d) WAD= - 0.165 J 0.002 0.005
QAD= 799.925 J
III.5.- A 100°C y a 1 atm de presión, el calor latente (entalpía) de ebullición del agua es de
540 cal/g. La densidad del vapor de agua en las mismas condiciones es de 0.597 kg/m3 y la del
agua 103 kg/m3.¿Qué porcentaje del calor latente de ebullición se invierte en trabajo realizado y
qué porcentaje en aumentar su energía interna?
Solución: Un 7.51% en el trabajo de expansión, y el 92.49% en aumentar la energía interna
del agua.
III.6.- A P = 2 atm el punto de ebullición del H2O es 120°C y el el calor latente de ebullición
es 2.2·106 J/kg. A esa P el volumen de 1kg de agua es 10-3 m3 y el de 1kg de vapor 0.824 m3.
Calcula: a) el trabajo realizado sobre 1kg de H2O al pasar a vapor a 120°C; b) el aumento de su
energía interna. Solución: a) W= - 166739.8 J b) ∆U= 2033260.2 J.
III.15.- Una masa de 360 g de H2O se congela a presión constante de 1 atm desde 10°C hasta
-20°C. Calcula la variación de la entalpia del H2O. Datos:
Para el H2O(l): ∆HmSolidfic= - 6010 J/mol, CmP= 75.32 + 10.2 . 10-2 T J/(mol K).
Para el H2O(s): CmP= 37.66 J/(mol K).
Solución: ∆H = - 156000 J
III.17.- Se quema isobáricamente y a 0°C una mezcla de n moles de CO y n moles de H2, con
10n moles de O2. Se pierde al exterior una décima parte de la energía producida en la combustión.
1
CO + 2 O2 → CO2 ∆Hm1 = - 67.6 kcal/mol
1
H2 + 2 O2 → H2O(g) ∆Hm2 = - 58.1 kcal/mol
Calcula la temperatura de los gases después de la combustión: a) Suponiendo constantes CmP1 =
6.6 cal/(mol °C) para el O2 y CmP2 = 8.8 cal/(mol °C) para el CO2 y el H2O(g). b) Suponiendo
que estas capacidades varían con la temperatura según las ecuaciones
CmP1 = 6.6 + 5·10-4 T cal/(mol °C) y CmP2 = 8.8 + 3·10-3 T cal/(mol °C)
Solución: a) Tf = 1469°C b) Tf = 1346°C
III.18.- Elige la respuesta correcta de entre las cuatro opciones que se proponen
1) ¿En qué tipo de proceso coincide el calor transferido por un sistema con la ∆H ?
a) Isotermo. b) Isócoro. c) Isóbaro. d) Adiabático.
2) La Cmp del trióxido de azufre SO3 es de 16.4 J/(mol K). El valor de esta Cmp en cal/(mol °F) es
:
a) 7.06 cal/(mol °F) b) 38.08 cal/(mol °F)
c) 2.18 cal/(mol °F) d) ninguna de las anteriores.
3) La Cmp del amoniaco, NH3, es de 3.66 cal/(mol °F). La capacidad calorífica a P=cte de 2 moles
de NH3 en J/K es
a) 27.5 J/K b) 55 J/K
c) 17 J/K d) ninguna de las anteriores.
4) El calor intercambiado por un sistema durante un proceso es:
a) siempre igual su ∆H. b) igual a ∆U si el proceso es isóbaro.
c) cero si el proceso el isotermo. d) ninguna de las anteriores.
5) La capacidad calorífica a presión constante de 15 g de etano, C2H6(g), es de 1.92 J/°F. El valor
de la capacidad calorífica molar presión constante del C2H6(g) en cal/(mol K) es
a) 7.22 cal/(mol K) b) 0.51 cal/(mol K)
c) 2.23 cal/(mol K) d) ninguna de las anteriores.
6) Cuando un sistema cualquiera sufre un proceso termodinámico, la ∆Usistema es igual a:
a) el trabajo realizado sobre el sistema si el proceso es isotermo.
b) b) la ∆Hsistema si el proceso es isóbaro.
c) el calor intercambiado si el proceso es isócoro.
d) d) ninguna de las anteriores.
7) La capacidad calorífica molar a presión constante, Cmp, del dióxido de carbono, CO2, es de 22.3
III.19.- Una masa de 480 gramos de bromo Br2 (g) se enfría a presión constante de 1 atm
desde una cierta temperatura inicial, Ti, desconocida, hasta 29°C. Se ha medido una variación de
entalpia del Br2 para este proceso de ∆H= - 188009.1 J. El punto normal de licuación del Br2 es
a 332 K. Calcula la temperatura inicial Ti. Datos:
Peso molecular del Br2 es de 160. Para el Br2 (liq): CmP = 36.06 J/(mol K).
Para el Br2 (gas): CmP(T) = 8.92 + 0.12 ·10-3 ·T cal/(mol K) ∆HmLicuación= - 59040 J/mol.
Solución: Ti = 400.2 K
III.21.- Para producir acetileno,C2H2(g), y cal, CaO(s) (óxido de calcio), se vierten 2n moles
de H2O(l) en un recipiente perfectamente adiabático que contiene 3n moles de acetiluro de calcio
(CaC2(s)) a una temperatura inicial de 25°C. La reacción que ocurre isóbaramente es:
CaC2(s) + H2O(l) → C2H2(g) + CaO(s) ∆Hmol = - 14389 cal/mol
Calcula la temperatura final del sistema. Datos:
Para el CaC2(s) Cmp1 = 16.4 + 2.84 ·10-3 T en cal/(mol K)
Para el C2H2(g) Cmp2 = 7.33 + 12.62 ·10-3 T en cal/(mol K)
Para el CaO(s) Cmp3 = 11.67 + 1.08 ·10-3 T en cal/(mol K)
Solución: Tf = 711.13 K
III.23.- En un recipiente adiabático se queman dos moles de etileno C2H4 (g) mezclándolos
con la cantidad mínima necesaria de aire. Se sabe que la reacción de combustión del etileno es
C2H4 (g) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2 H2O (liq) ∆Hmolar = - 1411000 J/mol
con esa variación de entalpía molar. El proceso de combustión es isóbaro y la temperatura inicial es
de 27°C. Suponiendo que la composición del aire es de 1 mol de O2 por cada 4 moles de N2 y que
la combustión es completa, calcula la temperatura final dentro del recipiente. Datos:
Para el CO2(g) Cmp1 = 22.26 + 5.9 ·10-2 T en J/(mol K).
Para el H2O(liq) Cmp2 = 75.24 en J/(mol K).
Para el N2(g) Cmp3 = 28.9 - 0.2 ·10-2 T en J/(mol K).
Solución: Tf = 2408.5 K
III.24.- Para la reacción de formación a P=cte del amoniaco, NH3, a 298 K se sabe que
N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) ∆Hm298K = - 46200 J/mol.
Calcula la variación de entalpía molar de esa reacción a 398 K. Datos:
Para el H2(g) Cmp1 = 29.1 + 2 ·10-3 T en J/(mol K).
Para el N2(g) Cmp2 = 27 + 6 ·10-3 T en J/(mol K).
Para el NH3(g) Cmp3 = 25.9 + 3.2 ·10-2 T en J/(mol K).
Solución: ∆Hm398K = - 48384.8 J/mol.
III.27.- Para medir la variación de la entalpía molar, ∆Hm, de la reacción de combustión del
IV.1.- Se tiene 1 g de N2(g) a 0°C bajo la presión normal. a) ¿Cuál es el volumen ocupado por
el gas? b) Se calienta el gas a 100°C a presión constante. ¿Qué cantidad de calor se necesita y cuál
es el volumen final? c) A partir del mismo estado inicial se calienta de nuevo a 100°C a volumen
constante. ¿Qué cantidad de calor se necesita y cuál es la presión final. d) Interpretar físicamente la
diferencia observada entre las respuestas a las preguntas b) y c).
Solución: a) V = 0.8 litros b) Q = 104 J Vf = 1.09 litros
c) Q = 74.2 J Pf = 1.37 atm
IV.3.- Tenemos 10 moles de N2(g) a 3 atm y 219.1°C (estado 1). El gas se comprime
adiabáticamente hasta que su presión se duplica (estado 2). A continuación se enfría isócoramente
hasta que la presión recupera su valor inicial (estado 3). Suponiendo al N2 como un gas ideal
diatómico, CmV = 5R/2, y los dos procesos reversibles: a) Representa ambas transformaciones en un
diagrama P-V. b) Calcula los valores de P, T y V en los estados 1, 2 y 3. c) Calcula el trabajo
realizado sobre el gas, la variación de la energía interna y la variación de la entalpía del gas en
ambos procesos.
Solución: b) V1= 134.5 lit V2= 81.97 lit T2= 600 K T3= 300 K
c) W12= 22427 J ∆U12= 22427 J W23= 0 J ∆U23= - 62355 J
∆H12= 31397.8 J ∆H23= - 87297 J
IV.4.- Diez moles de un gas ideal diatómico se hallan a 3 atm y 27°C (estado 1). El gas
describe el siguiente ciclo: (1→2) Un calentamiento isócoro hasta duplicar su presión. (2→3) Una
expansión isotérmica hasta que la presión recupera su valor inicial. (3→1) Un enfriamiento isóbaro.
a) Representa estas transformaciones en un diagrama P-V. b) Calcula los valores de P, V y T en los
estados 1, 2 y 3. c) Calcula el trabajo realizado sobre el gas, el calor intercambiado y la variación de
la energía interna del gas en cada proceso del ciclo.
Solución: b) V1= 82 lit P2= 6 atm V2= 82 lit T2= 600 K
V3= 164 lit T3= 600 K c) W12= 0 J Q12= ∆U12= 62355 J
W23= - 34555 J Q23= 34555 J ∆U23= 0 J W31= 24926 J
Q31= - 87297 J ∆U31= - 62371 J
IV.5.- Tres moles de un gas ideal que se encontraban a una temperatura inicial de 273 K se
expandieron isotérmicamente de modo que su volumen aumentó en 5 veces, y a continuación se
calentaron isócoramente de forma que su presión en el estado final llegó a ser igual a la inicial. En
el transcurso de todo el proceso se le comunicó al gas una cantidad de calor Q= 80000 J. Calcula: a)
La temperatura del gas en el estado final. b) El trabajo realizado por el gas en cada proceso. c) El
calor intercambiado por el gas en cada proceso. d) El valor del índice adiabático γ del gas.
Solución: a) T3 = 1365 K b) W12 = -10959 J W23 = 0 J
c) Q12 = 10959 J Q23 = 69041 J d) γ = 1.4
IV.6.- Dos moles de Ne (g) ejercen una presión de 16.4 atm a una temperatura de 127° C en
un estado inicial 1. El gas se dilata isotérmicamente hasta duplicar su volumen (estado 2). A
continuación, el Ne (g) se expande adiabáticamente hasta alcanzar otro cierto estado final 3. Se sabe
IV.8.- Se comprime adiabáticamente un mol de gas ideal diatómico (γ = 7/5) desde 1 atm y
2000 K hasta alcanzar una presión de 4 atm. Posteriormente, se reduce su volumen a la mitad
manteniendo la presión constante y después se enfría a volumen constante hasta la presión inicial. a)
Dibuja todas los procesos en un diagrama P-V. b) Calcula el trabajo y el calor intercambiados en
todas los procesos.
Solución: b) W12= 20163.6 J Q12=0 J W23= 12341.4 J Q23= - 43191.6 J
W34= 0 J Q34= - 23137.9 J
IV.10.- Se expande adiabáticamente 0.2 m3 de O2(g) desde una presión inicial de 9.52 atm
(estado 1) hasta 1 atm (estado 2). A continuación, se enfría isóbaramente hasta una temperatura y
volumen finales de 177° C y 500 litros (estado 3). Suponiendo al O2 como un gas ideal diatómico
(CmV=5R/2) y los dos procesos reversibles: a) Representa ambas transformaciones en un diagrama
P-V. b) Calcula los valores de P, T y V en los estados 1, 2 y 3. c) Calcula el trabajo realizado sobre
el gas, la variación de la energía interna y la variación de la entalpía del gas en ambos procesos.
Solución: b) T1= 1713.6 K V2= 1000 lit T2= 900 K c) W12= - 229139 J
∆U12= - 229139 J W23= 50662.5 J ∆U23= - 126736 J ∆H12= - 320795 J
∆H23= - 177431 J
IV.11.- Una resistencia eléctrica de 5Ω por la que circula una intensidad de 2A, calienta 180 g
de vapor de agua que inicialmente están a una temperatura de 127°C. El vapor está encerrado en un
IV.12.- Un mol de oxígeno, que se encontraba a una temperatura inicial de 290 K, sufre un
proceso adiabático reversible de tal modo que su presión aumenta 10 veces. Halla: a) la temperatura
final del gas, y b) el trabajo realizado sobre el gas.
Solución: T= 560 K b) 5600 J
IV.13.- Un mol de cierto gas ideal fue calentado isobáricamente suministrándole una cantidad
de calor Q=1600 J, y provocando un aumento de temperatura de 72 K. Calcula el trabajo realizado
sobre el gas, la variación de su energía interna y el valor de su índice adiabático γ.
Solución: W = - 598.6 J ∆U= 1001.4 J γ = 1.6
IV.14.- Una masa de Ne (g) a 27°C ocupa un volumen de 0.5 m3 a una presión de 2 atm en un
estado inicial 1. El gas se expande adiabáticamente hasta alcanzar otro estado 2. A continuación, se
comprime el gas isóbaramente hasta otro estado final 3. El trabajo realizado sobre el gas en el
primer proceso es W12 = -67221 J. El calor intercambiado por el Ne en el proceso isóbaro es Q12 =
-82547.7 J. Considerando al Ne como un gas ideal monoatómico (CmV =3R/2) y los dos procesos
reversibles: a) Calcula los valores de P, T y V en los estados 1, 2 y 3. b) Representa ambos procesos
en un diagrama P-V. c) Calcula el trabajo realizado sobre el gas y la variación de energía interna del
gas en el segundo proceso. d) Calcula la variación de la entalpía del gas en ambos procesos.
Solución: a) T2= 167.4 K P2= 0.46 atm V2= 1199.5 lit T3= 69.7 K
V3= 505 lit c) W23= 32362 J ∆U23= - 49529 J d) ∆H12= - 112035 J
∆H23= - 82548 J
IV.17.- En un estado 1 inicial, 0.5 moles de N2(g) ocupan un volumen de 4 litros. Este gas
sufre primero un proceso isotérmico reversible hasta alcanzar otro estado 2. A continuación, el gas
experimenta un proceso adiabático reversible hasta un estado final 3 de temperatura 69.4 °C. En el
primer proceso, se realiza sobre el gas un trabajo W12 = 1152.6 J. En el proceso adiabático, se
realiza sobre el gas un trabajo W23 = - 598.6 J. Suponiendo al N2(g) como un gas ideal diatómico
(CmV = 5R/2): a) Calcula los valores de P, V y T en los estados 1, 2 y 3. b) Representa ambos
procesos en un diagrama PV. c) Calcula la variación de la entalpía del gas en cada proceso.
Solución: a) T1= 400 K P1= 4.1 atm T2= 400 K V2= 2 lit
P2= 8.2 atm P3= 4.69 atm V3= 3 lit c) ∆H12= 0 J ∆H23= - 838 J
IV.18.- Tenemos n moles de un gas ideal del que no se sabe si es monoatómico o diatómico.
En el estado de equilibrio inicial 1, el gas tiene una presión P1 y una temperatura absoluta T1. El gas
sufre primero un proceso de compresión isoterma reversible hasta otro estado de equilibrio 2 en el
cual el gas ocupa una cuarta parte de su volumen inicial. A continuación, el gas experimenta una
expansión adiabática reversible hasta un estado de equilibrio final 3 con un volumen igual al inicial
y una presión que es el 40% de la presión en el estado 1. Se pide: a) Representar ambos procesos en
un diagrama PV. b) El valor del índice adiabático del gas. c) La temperatura final del gas en el
estado 3. Da el resultado en función de T1. d) El calor intercambiado por el gas en el primer
proceso. Da el resultado en función de n, R y T1. e) El trabajo realizado sobre el gas en cada
proceso. Da los resultados en función de n, R y T1. f) La variación de la entalpía del gas en cada
proceso. Da los resultados en función de n, R y T1.
Solución: b) γ = 1.67 c) T3 = 0.4 T1 d) Q12 = - 1.4 nRT1
e) W12 = 1.4 nRT1 W23 = - 0.9 nRT1 f) ∆H12= 0 ∆H23= - 1.5 nRT1
IV.22.- Dos moles de He (g) se comprimen adiabáticamente desde 1 atm y 0°C hasta un
estado final con presión de 5 atm. El proceso es irreversible de manera que se realiza sobre el gas
un 25% más de trabajo que en una hipotética compresión adiabática reversible desde el mismo
estado inicial hasta otro estado final con la misma presión final de 5 atm. Considerando al He como
un gas ideal monoatómico (CmV = 3R/2), calcula: a) El trabajo realizado sobre el gas en la
compresión adiabática irreversible. b) La temperatura final del He(g) en el proceso irreversible. Da
el resultado en la escala Fahrenheit. c) El volumen final del He(g) en el proceso irreversible. d) La
variación de la entalpía del gas en el proceso irreversible.
Solución: a) Wirrev = 7647.9 J b) T2irrev = 579.6 K = 583.9°F c) V2irrev = 19 lit
d) ∆H12= 12745.4 J
IV.23.- Un mol de un gas ideal monoatómico, que está inicialmente a 298 K y presión de 5
atm, se expande hasta una presión final de 1 atm de cuatro maneras diferentes: a) reversible e
isotérmicamente, b) irreversible e isotérmicamente contra una presión externa constante de 1 atm, c)
reversible y adiabáticamente, d) irreversible y adiabáticamente contra una presión externa constante
de 1 atm. Calcula para cada una de esas expansiones la temperatura final del gas, el calor
intercambiado por el gas, el trabajo realizado sobre el gas, la variación de su energía interna, y la
variación de su entalpía.
Solución: a) T2= 298 K Q = 4000 J W= - 4000 J ∆U12= 0 J
∆H12= 0 J b) T2= 298 K Q = 1980 J W= - 1980 J
∆U12= 0 J ∆H12= 0 J c) T2= 157 K Q=0J
W= - 1760 J ∆U12= - 1760 J ∆H12= - 2930 J c) T2= 203 K
Q=0J W= - 1180 J ∆U12= - 1180 J ∆H12= - 1970 J
IV.26.- Elige la respuesta correcta de entre las cuatro opciones que se proponen
1) Un gas ideal puede absorber calor sin que varíe su temperatura si al mismo tiempo:
a) se mantiene a volumen constante b) se comprime lentamente.
c) el gas se expande lo suficiente. d) ninguna de las anteriores.
2) En un gas ideal, ¿en qué tipo de transformación coinciden la variación de la entalpía y la de la
energía interna?
a) isóbara b) isoterma c) isócora d) adiabática.
3) La ley que obedece un gas ideal en un proceso reversible adiabático es
a) Pγ V = cte b) Tγ/(Pγ−1) = cte c) T V1−γ = cte d) Ninguna de las anteriores.
4) Tres moles de un gas ideal monoatómico pasan de 0°C y 1 atm a 50°C y 2 atm. El W realizado
sobre el gas en ese proceso es:
a) 745.5 cal b) cero
c) no se puede calcular con esos datos d) ninguna de las anteriores.
5) En la compresión reversible adiabática de un gas ideal, hay una disminución en:
a) la presión b) la temperatura
c) la energía interna d) ninguna de las anteriores.
6) Un gas ideal dentro de un cilindro con pistón móvil sufre una expansión adiabática reversible, la
T del gas disminuye porque:
a) el gas cede calor cuando el pistón se mueve,
b) se realiza trabajo sobre el gas cuando éste se expande,
c) la presión del gas se mantiene constante,
d) el gas realiza trabajo a costa disminuir su energía interna.
7) Se pueden duplicar a la vez la presión y el volumen de un gas ideal si se varía la temperatura del
mismo:
na
IV.27.- Se sabe que la ecuación de estado de un gas es (P + V )(V - nb) = nRT donde a y b
son constantes. a) Obtener una expresión para el trabajo realizado sobre el gas en una expansión
isotérmica reversible, desde V1 a V2. b) Sabiendo que la energía interna de una masa fija de gas
depende solo de T, obtener expresiones para ∆U y ∆H del gas en una expansión isotérmica
reversible desde V1 a V2. Dar el resultado en función de a, b, n, R, T, V1 y V2.
IV.29.- Las constantes de van der Waals para el O2(g) son a= 1.36 atm litro2/mol2 ; b= 3.183 .
10-2 litro/mol. Supón que 2 moles de O2(g) se expanden reversible e isotérmicamente, a 300 K,
desde un volumen inicial de 1 litro, hasta 10 litros. Calcula el trabajo realizado sobre el gas, y
compáralo con el trabajo realizado sobre un gas ideal que sufra el mismo proceso. ¿Cuál es el
origen, a nivel molecular, de la diferencia de los valores del trabajo en ambos casos?
Solución: W1 = - 11287 J W2 = - 11487 J
IV.30.- Sabiendo que la ecuación de estado de un gas es P(V - nb) = nRT donde b es una
constante, obtener una expresión para el trabajo realizado sobre el gas en una expansión isotérmica
reversible, desde V1 a V2 .Sabiendo que la energía interna de una masa fija de gas depende solo de
T, obtener expresiones para ∆U y ∆H del gas en una expansión isotérmica reversible. Compara los
resultados con los obtenidos para un gas ideal.
V2 - nb
Solución: W= - nRT ln( V - nb ) ∆U= 0
1
V2 V1 V1 - V2
∆H12 = n R T ( ) 2bRT[
V2 - nb - V1 - nb = n (V2 - nb)(V1 - nb) ] =
1 1
= n2 b R T (V - nb - V - nb )
2 1
V.1.- Supón que n moles de un gas ideal a T1 y V1 sufren una expansión adiabática
irreversible frente al vacío, hasta un volumen final V2. Calcula el cambio de la entropía del gas.
Solución: ∆Sgas= n R ln(V2/V1)
V.2.- La variación de entalpía molar al sublimar hielo seco, CO2(s) → CO2(g), vale ∆HmSub=
25200 J/mol. La temperatura de sublimación normal (a 1 atm) del CO2(s) es 195 K. Calcula el calor
absorbido Qp y la variación de la entropía del CO2(s) cuando sublima 1 kg de CO2(s) a 195 K.
Solución: Qp= 572727.3 J ∆S= 2937 J/K
V.3.- Comprueba usando el Segundo Principio que la energía se transfiere en forma de calor
siempre espontáneamente desde los sistemas con temperatura más alta a los sistemas con
temperatura más baja y nunca al revés.
V.4.- Cuando H2O(liq), a 0°C y 1 atm, se convierte en hielo, a 0°C y 1 atm, se desprenden
6010 J/mol de energía, en forma de calor, hacia el exterior. Sabiendo que el exterior está a - 2°C
durante todo el proceso, calcula ∆Sagua y ∆Salr cuando se congela 1 mol de agua a 0°C. ¿Es
reversible o irreversible este proceso, es decir, ∆Stotal= 0 ó ∆Stotal> 0?
Solución: ∆Sagua= -22J/K ∆Salr= 22.2J/K Irreversible, ya que ∆Stotal= 0.2 J/K.
V.6.- Calcula la variación de la entropía cuando se convierten 55.5 moles de hielo, a -10°C y
1 atm, en vapor de agua, a 110°C y 1atm. Datos:
Para el H2O(s): ∆HmFus= 6010 J/mol, TFus= 273.15 K, CmP= 37.66 J/(mol K).
Para el H2O(l): ∆HmEbu=44000 J/mol, TEbu= 373.15 K, CmP= 75.32 J/(mol K).
Para el H2O(g): CmP= 30.54 + 1.03 . 10-2 T en J/(mol K).
Solución: ∆S= 9198 J/K
V.7.- Una resistencia de 100 Ω y 2 g de masa, con un calor específico cP=7.55 J/(g K), se
coloca en una mezcla de hielo-agua a 0°C, en un vaso Dewar, y se hace pasar una corriente eléctrica
de 300 mA durante 2 minutos. Calcula: a) La ∆S de la resistencia. b) La ∆S del baño de hielo-agua,
suponiendo que aún continúa habiendo hielo sin fundirse. c) La masa de hielo fundida en el
proceso. d) La variación de volumen de la mezcla hielo-agua. (Las densidades del hielo y del agua
son 0.917 g/cm3 y 1 g/cm3, respectivamente). e) Supón que la resistencia está aislada térmicamente
y que se repite el experimento. Calcula ∆S para la resistencia y para el baño.
Solución: a) ∆Sresis= 0 J/K b) ∆Sbaño= 3.954 J/K c) 3.238 g
d) ∆V= - 0.293 cm3 e) ∆Sresis= 3.51 J/K ∆Sbaño= 0 J/K
V.8.- La capacidad calorífica molar a presión constante para el H2O(g), en el intervalo entre
100°C y 200°C, viene dada por CmP= 30.54 + 1.03 .10-2 T en J/(mol K). Calcula ∆S, ∆H y ∆U
cuando se calientan 100 g de H2O(g) desde 100°C hasta 200°C, a presión constante de 1 atm. Supón
que el gas se comporta idealmente.
V.9.- El HCl (g) cumple a la ecuación de estado PV= n(RT + 0.04 P), donde la P está en atm,
el V en litros y la T en K, y su capacidad calorífica molar a P=cte de 1 atm vale:
CmP= 28.16 + 1.8 . 10-3 T + 1.548 . 10-6 T2 en J/(mol K).
Si 100g de HCl (g) se enfrían desde 50°C hasta 25°C a 1 atm de presión constante, calcula trabajo
realizado sobre el gas, la variación de la energía interna, la variación de la entalpía y la variación de
la entropía del gas.
Solución: W= 569.5 J ∆U= - 1407.8 J ∆H= - 1977.3 J ∆S= - 6.37 J/K
V.17.- Dos moles de un gas ideal, cuya capacidad calorífica molar a volumen constante vale
CmV=5R/2, se encuentran térmicamente aislados y se expanden de manera irreversible desde un
volumen de 1 litro y 25°C, hasta un volumen final de 5 litros, realizándose sobre el gas un trabajo
de -745 J. Calcula la variación de la entropía del gas.
Solución: ∆S = 24.18 J/K
V.19.- Se dispone de 180 g de H2O(g) que pasan desde un estado inicial de 110°C y 1 atm de
presión, hasta un estado final de 150°C y 3 atm. La CmP del H2O(g), en el intervalo entre 100°C y
200°C, es: CmP = 30.54 + 1.03 .10-2 T en J/(mol K). Suponiendo que el H2O(g) se comporta
como un gas ideal en este proceso, calcula: a) la variación de la entalpía del gas, y b) la variación en
la entropía del gas. Solución: a) ∆H = 13876.4 J b) ∆S = - 56.9 J/K
V.20.- Elige la respuesta correcta de entre las cuatro opciones que se proponen
1) Se transfiere espontáneamente una cantidad de calor desde un sistema A de temperatura absoluta
constante T hasta un sistema B de temperatura absoluta constante T/2. El sistema B experimenta por
ello un aumento de entropía ∆S. ¿Cuál es el cambio en la entropía del universo por este proceso?
a) ∆S b) cero c) 2 ∆S d) ∆S/2
2) ¿En qué tipo de proceso reversible es correcto calcular la ∆S que sufre un sistema mediante la
ecuación ∆S = Q/T ?
a) adiabático b) isócoro
c) isotermo d) en cualquier proceso reversible.
3) Según el 2º Principio de la Termodinámica, cuando un sistema sufre un proceso irreversible la
∆Ssistema, es:
a) siempre positiva b) siempre negativa
c) siempre cero d) puede ser positiva o negativa.
4) Un sistema sufre un ciclo regresando al estado inicial. Una fase del ciclo es irreversible. La
∆Ssistema en todo el ciclo es:
a) positiva b) negativa c) nula d) depende del ciclo.
5) Cuando un sistema aislado sufre un proceso irreversible la ∆Ssistema :
a) es siempre positiva. b) es siempre negativa.
c) puede ser positiva o negativa. d) ninguna de las anteriores.
6) Se transfiere espontáneamente una cantidad de calor desde un sistema A de temperatura absoluta
V.21.- La capacidad calorífica molar a presión constante del I2 sólido a 1 atm de presión y en
el intervalo de 25°C a 113.6°C, que es el punto de fusión normal del iodo, viene dada por la
ecuación empírica: CmP= 54.07 + 1.343 ·10-3·(T - 298) en J/(mol K).
La entalpía molar de fusión en su punto de fusión normal es de ∆HmFus= 15648.8 J/mol. La
capacidad calorífica molar a presión constante del iodo líquido es aproximadamente constante y
vale CmP= 81.588 J/(mol K). Un mol de I2(s) a 25°C pasa a iodo líquido a 150° C, siendo el
proceso a presión constante de 1 atm. Calcula: a) la variación de la entalpía y b) la variación de la
entropía del iodo en dicho proceso. Solución: a) ∆H = 23414.4 J b) ∆S = 61.9 J/K
V.22.- A diez moles de un gas ideal cuya capacidad calorífica molar a volumen constante vale
CmV= 20.9 J/(mol K), inicialmente a 20°C y a 1 atm, se le suministra calor a través de una
resistencia de 20 Ω por la que circula una intensidad de 0.652A durante 100 segundos. Si la
presión permanece constante en su valor de 1 atm, ¿cuánto vale la variación de la entropía del gas?
Solución: ∆S = 2.9 J/K
V.24.- Un gas ideal inicialmente ocupa un volumen V1 = 10 litros a una temperatura T1 = 273
K y con una presión P1 = 10 atm. Una de las paredes del recipiente que lo contiene, que
inicialmente era rígida, se le permite posteriormente movilidad. A resultas de ello, el gas se expande
irreversiblemente contra una presión externa constante de 1 atm. La expansión del gas es
adiabática. La capacidad calorífica molar a volumen constante es CmV = 5R/2. a) Determina el
volumen y la temperatura finales del gas. b) Calcula la variación de la entropía del gas.
Solución: a) V2 = 74.28 lit T2 = 202.78 K b) ∆S = 46.86 J/K
V.25.- La ecuación de estado de un gas es P(V - nb) = nRT, donde b es una constante. La
energía interna de una masa fija de este gas depende sólo de la temperatura T. Deduce la expresión
de la variación de la entropía del gas en una expansión isotérmica desde V1 hasta V2. Da el
resultado en función de n, b, V1 y V2. Solución: ∆S = n R ln [(V2 - nb)/(V1 - nb)]
V.26.- Una masa de 92 gramos de etanol (alcohol etílico) C2H5OH se calienta a presión
constante de 1 atm desde 25°C hasta 125°C. La variación de entalpia del etanol medida para este
proceso es de ∆H= 99538.7 J. El punto normal de ebullición del etanol es a 78.5°C. Calcula: a) la
capacidad calorífica molar a presión constante, CmP, del etanol líquido, suponiéndola independiente
de la T, y b) la variación de la entropía del etanol en todo el proceso. Datos:
Para el C2H5OH (liq): ∆HmEbullic= 39225 J/mol.
Para el C2H5OH (gas): CmP=19.9 + 20.96 ·10-2 ·T en J/(mol K).
Solución: a) Cmp = 111.6 J/(mol K) b) ∆S = 284.4 J/K
V.27.- Dos moles de cierto gas ideal (del cual no se sabe si es monoatómico o diatómico) que
se hallan a una temperatura inicial (estado 1) de 127° C, se comprimen isotérmicamente hasta otro
estado 2. A continuación el gas se calienta isóbaramente hasta que su volumen en el estado final
(estado 3), coincide con el volumen en el estado 1. La variación de la entropía del gas en el primer
proceso es de -18.27 J/K. La variación en la entalpía del gas desde el estado 1 al 3 es de 33256 J.
Suponiendo constantes las capacidades CmP y CmV del gas, y ambos procesos reversibles, calcula:
a) la temperatura del gas en el estado final 3, b) representa ambos procesos en un diagrama P-V, c)
el valor del índice adiabático γ del gas, d) el trabajo realizado sobre el gas en ambos procesos, y e)
la variación de la entropía del gas en el segundo proceso.
Solución: a) T3 = 1200 K c) γ = 1.667 d) W12 = 7308 J
W23 = - 13302.4 J e) ∆S = 45.67 J/K
V.28.- Una masa de 480 gramos de bromo Br2 (g) se enfría a presión constante de 1 atm
desde una cierta temperatura inicial, Ti, desconocida, hasta 29°C. Se ha medido una variación de
entalpia del Br2 para este proceso de ∆H= -188009.1 J. El punto normal de licuación del Br2 es a
332 K. Calcula: a) la temperatura inicial Ti , y b) la variación de la entropía del Br2 en todo el
V.30.- Una cantidad de 127 g de I2(g) se enfría isóbaramente a 1 atm desde una temperatura
inicial de 200° C hasta una temperatura final de 150° C en la cual el I2 se encuentra en estado
líquido. La variación de la entalpía del I2 medida para todo este proceso es de -14641.7 J. Calcula:
a) la temperatura normal de licuación del I2(g), y b) la variación de la entropía del I2 en todo el
proceso de enfriamiento. Datos:
Para el I2(g): CmP= 29.11 + 7 ·10-2 ·T J/(mol K) ∆HmLicua = - 25522.4 J/mol.
Para el I2(liq): CmP= 81.6 J/(mol K). Peso molecular del I2 = 254 g/mol.
Solución: a) Tlic = 456.8 K b) ∆S = -32.15 J/K
V.35.- Una cierta cantidad de Ne(g) ocupa inicialmente un volumen de 5 litros a 0°C y 10 atm
de presión. En un momento dado, se permite que el gas se expanda de forma adiabática e
irreversible contra una presión externa constante de 1 atm. Considerando al Ne(g) como un gas
ideal momoatómico con CmV = 3R/2, calcula : a) la temperatura y volumen finales del gas, b) el
trabajo realizado sobre el gas en este proceso, c) la variación de la entalpía y de la entropía del gas.
Solución: a) T2 = 174.4 K V2 = 32 lit b) W = - 2733.7 J
c) ∆H = - 4556.2 J ∆S = 22 J/K
V.36.- Dos moles de un gas ideal, del que no se sabe si es monoatómico o diatómico, sufren
los dos procesos consecutivos siguientes. Primero una expansión isoterma desde un estado inicial 1
hasta un estado 2, y a continuación una compresión adiabática hasta recuperar el volumen inicial en
un estado final 3 . La relación entre las temperaturas inicial y final es T3 = 1.25 T1 . El trabajo total
realizado sobre el gas después de los dos procesos es W13 = 329 J. La variación total de la entropía
del gas después de los dos procesos es ∆S13 = 9.3 J/K. Suponiendo constantes las capacidades CmV
y CmP del gas, y ambos procesos reversibles, a) representa ambos procesos en un diagrama P-V, b)
calcula el índice adiabático γ del gas, c) las temperaturas inicial T1 y final T3 , d) el trabajo
realizado sobre el gas en cada proceso , y e) la variación de la entalpía del gas en cada proceso.
Solución: b) γ = 1.4 c) T1 = 300 K T3 = 375 K d) W12 = - 2788.7 J
W23 = 3117.7 J e) ∆H12 = 0 J ∆H23 = 4364.8 J